HU188580B - Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents - Google Patents

Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents Download PDF

Info

Publication number
HU188580B
HU188580B HU822166A HU216682A HU188580B HU 188580 B HU188580 B HU 188580B HU 822166 A HU822166 A HU 822166A HU 216682 A HU216682 A HU 216682A HU 188580 B HU188580 B HU 188580B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
agents
weight
compounds
acid
Prior art date
Application number
HU822166A
Other languages
English (en)
Inventor
Hubert Sauter
Eberhard Ammermann
Costin Rentzea
Ernst-Heinrich Pommer
Original Assignee
Basf Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag,De filed Critical Basf Ag,De
Publication of HU188580B publication Critical patent/HU188580B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 2,2-dimetil-8-fcnoxi-4azolil-oktán-3-ol-származékokat tartalmazó gombaölőszerekre, valamint 2,2-dimetil-8-fenoxi-4-azo!il-oktán-3ol-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. 5
Ismeretes, hogy imidazolszármazékokat, például az 1 - [2 - (2,4 - diklór - fenil) -2-(2- propenil - oxi) - etil]lH-imidazolt (1 318 590 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás), valamint triazolszármazékokat, például a 2,2-diinetil-4-(l ,2,4-triazol-l -il)-5-fenil-pentán-3-ont (26 38 470 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) jó hatású gombaölőszerek hatóanyagaiként alkalmazzák. Az ismert szerek hatása azonban kis hatóanyag-mennyiség és koncentráció esetén kevésbé kielégítő. A gombaölő hatást is gyakran jelentős fitotoxieitás kíséri, így a növényvédelemben gombák, például rozsdagombák irtásához szükséges koncentrációban a haszonnövények is károsodnak. Az említett okokból az ismert szerek gombák irtására alkalmas növényvédőszerként nem minden esetben és nem minden növényfajtánál alkalmazhatók.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű azolvegyúleteket hatóanyagként tartalmazó szereknek nagyon jó gombaölő hatásuk van és ezeket a szereket a növények kiválóan tűrik.
Az (1) általános képletben m értéke 0, 1 vagy 2;
X jelentése halogénatom vagy - ha m értéke 1 - trifluor-metil-csoport is cs az X helyettesítők egymástól függetlenek, ha m értéke 2;
Z nitrogénatom vagy CH- csoport, és R1 2—4 szénatomos alkenilcsoportot vagy 2—4 szénatomos alkinilcsoportot jelent.
Az (I) általános képletben az azolilcsoporttal szubsztituált szénatom és a szomszédos, oxigénatommal szubsztituált szénatom királis; ennek megfelelően a vegyületek alapvetően enantiomer elegyek alakjában képződnek cs az optikailag aktív enantiomerekké választhatók szét.
A két királis centrum következtében a vegyületek diasztereomer elegyek alakjában is képződhetnek, és az elegyeket szokásos módon,’ például kristályosítással vagy kromatografálással az egyes komponensekké szétválaszthatjuk. A vegyületeknek gombaölőszerek hatóanyagaiként való felhasználásához azonban az enantiomerek vagy diasztereomerek szétválasztása rendszerint nem szükséges. A találmány keretébe tartoznak az izomereiegyek és az optikailag aktív, egységes vegyületek is.
Az (I) általános képletben lévő fenoxiesoport az Xm helyettesítővel például a következő módon lehet szubsztituálva;
2-fluor-, 4-fluor-, 2-kJór-, 3-klór-, 4-klór-, 4-bróm-, 2,4-diklór-, 2,4,6-triklór-, 3,5-diklór-, 3-trifluor-metil-, 4-írifluor-inetil-csoport.
R1 például vinil-, propenil-Ι-, propenil-2-, propenil3-, 2-metil-propenil-3-, etinil-, propinil-1-csoportot jelenthet.
Az (I) általános képletű azolvegyülc teket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű ketont - X, m és Z a már megadott jelentésű — egy (III) általános képletű Grignard-vegyülettel — R1 2-4 szénatomos alkenil- vagy 2 4 szénatomos alkinilcsoport és Hal klór-, bróm- vagy jódatom — adott esetben oldószer vagy hígítószer jelenlétében és adott esetben magnézium- vagy tetraalkilammónium-halogenid jelenlétében 0 és 100 C között reagáltatunk és az így képződött alkoholátot tercier alkohollá hidrolizáljuk.
A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű ketonok úgy állíthatók elő, hogy az ismert (VI) általános képletű ketonokat (26 38 470 számú német szövetségi, köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) vagy alkáli-enolátjukat (VII) általános képletű omega-ariloxi-benzil10 haíogenidekkel adott esetben bázis jelenlétében és adott esetben oldószerben vagy hígítószerben (II) általános képletű ketonokká alkilezzük az [A] reakcióvázlaton bemutatott módon (lásd: 1/b példa).
A (VI) általános képletű keton először a megfelelő 15 alkáli-enoláttá féinezhető úgy, hogy előnyösen poláris, aprotikus oldószer, így dimetil-formamid, acetonitril vagy tetrahidrofurán jelenlétében 0,8-1,2 egyenérték, előnyösen 1,0 egyenérték fémező reagenssel, így nátriumhidriddel, lítium-diizopropil-amiddal vagy n-butil-lítium20 mai 0 és 100 °C között, előnyösen 10 és 50 °C között reagáltatjuk. Ezt követően 0,8 - 2,0 egyenérték, előnyösen 1,0 egyenérték (Vll) általános képletű omega-ariloxi-butil-halogeniddel 0 és 100 °C között, előnyösen 5 ás 30 °C között reagáltatva kapjuk a (II) általános kép25 letű ketont.
Az eljárás egyik változata szerint a (VI) általános képletű ketont 0,8—1,2, előnyösen 1,0 egyenérték bázis, például kálium-terc-butoxid, nátrium-metoxid vagy káHum-hidroxid jelenlétében a (VII) általános képletű 30 omega-(aril-oxi)-butil-halogeniddel reagáltatjuk célszerűen oldószer vagy hígítószer jelenlétében 0—100 °C-on, előnyösen 5 50 C-on.
Oldószerként vagy hígítószerként ismét poláris, aprotikus oldószert használhatunk, de alkalmas valamilyen 35 alkohol, így metanol vagy terc-butanol is.
A (VII) általános képletű omega-(aril-oxi)-butil-halogenidek ismert vegyületek vagy ismert módszerek szerint állíthatók elő, például megfelelő fenolnak alifás dihalogén-alkánnal, így 1,4-dibróm-butánnal vagy 1,4-diklór40 butánnal való reagáltatásával [Houben—Weyl; Methoden fér Organischen Chemie, 6/3. kötet, 54—59. oldal (G. Thieme-Verlag, Stuttgart 1965), valamint 1/a példa],
Λζ (I) általános képletű tercier alkoholok — X, rn, Y és R1 a bevezetőben megadott jelentésű - előállítási el45 járása szerint a (II) általános képletű ketont 0,8-2,4 egyenérték (III) általános képletű Grignard-vegyülettel — R1 2-4 szénatomos alkenil- vagy 2—4 szénatomos alkirilcsoport és Hal klór-, bróm- vagy jódatom - adott esetben a kitermelést fokozó só jelenlétében és előnyösen 50 oldószer jelenlétében reagáltatjuk.
Oldószerként előnyösen éter, így dietil-éter, di-npropil-éter, tetrahidrofurán vagy anizol, továbbá tercier amin, így Ν,Ν-dietil-anilin, valamint foszforsav-trisz(dimetil-amid) használható; adott esetben a reakciót az 55 említett oldószereknek alifás vagy aromás szénhidrogénnel, így n-hcxánnal vagy toluollal alkotott elegyében is megvalósíthatjuk. A szokásos mellékreakciókat kiegyenlítő, a kitermelést növelő sóként elsősorban vízmentes magnézium-halogenid, így vízmentes magnézium-btomid 60 vagy vízmentes tetraalkil-ainmónium-halogenid, például tetra-n-butil-ammónium-klorid használható. A reakcióhőmérséklet az oldószertől függően 0 és 100 C között változhat, előnyösen 0 és 60 °C között dolgozunk. Az elsődlegesen képződő rnagnézium-alkoholátok vízzel vagy 65 híg vizes savval, így sósavval, kénsavval vagy — előnyö-2188 580 sen - ecetsavval vagy - különösen előnyösen - vizes ammónium-klorid oldattal hidrolizálva megfelelő alkohollá alakítjuk, majd a vizes fázis eltávolítása után szükséges esetben szokásos módon, így kromatografálással, extrahálással vagy átkristályosítással tisztítjuk.
A kapott vegyületeket szokásos módszerekkel különíthetjük el. Általában a kivált termékek további tisztítása nem szükséges, de kívánt esetben ismert módon, így átkristályosítással, extrahálással, desztillálással vagy kromatografálással még tisztíthatok.
Kívánt esetben az (I) általános képletű vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal, például sósavval, hidrogénbromiddal, salétromsavval, oxálsavval, ecetsavval, kénsavval, foszforsavval vagy dodecil-benzolszulfonsavval sóikká alakíthatók. A sók hatékonyságát a kation határozza meg, így az anion megválasztása tetszőleges lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek ismert módszerekkel komplex fémvegyületeikké is átalakíthatok. A vegyületeket alkalmas fémsókkal, például réz(II)-kloríddal, cink(II)-kloriddal, vas(III)-kloriddaI, réz(II)-nitráttal, mangán(ii)-kloriddal vagy nikkel(ll)-broiniddal reagáltathatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításának részleteit a következő példákban mutatjuk be.
7. példa
a) Az l-bróm-4-fenoxi-bután közbülső vegyület előállítása
329 g fenol, 484 g vízmentes kálium-karbonát, 756 g
1,4-dibróm-bután és 1000 ml ciklopentanon keverékét 24 óra hosszat keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A szilárd alkotórészeket kiszűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk, az olajos maradékot 1500 ml diklór-metánban felvesszük és tízszer 200-200 ml 15 s%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. A szerves fázist 2 ízben 300-300 ml vízzel extíaháljuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot desztillálva 0,4 mbar nyomáson 92—98 °C-on 395 g színtelen l-bróm-3-fcnoxibutánt kapunk, amely azonnal megszilárdul. Olvadáspontja 33—36 °C.
b) A 2,2-dimetil-4-(l ,2,4-triazol-l.-il)-8-fenoxi-oktanon-3 közbülső vegyület előállítása
2,3 g nátrium-hidridnek 20 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához keverés közben vízmentes nitrogéngáz alatt 14,3 g 2,2-dimetil-4-( 1,2,4-triazol-1 -iljbutanon-3 (26 38 470 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) 20 ml dimetil-formamiddal készült oldatát csepegtetjük, miközben a reakció hőmérsékletét hűtéssel 20 és 30 °C között tartjuk, majd 20 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez további hűtés és keverés közben 5ÍO°Con 19,5 g l-bróm-4-fenoxi-butánnak 20 ml dimetil-formamiddal készült oldatát csepegtetjük. A hozzáadás után meg 10 óra hosszat 5 —10°C-on keverjük, majd 200 ml vizet adunk hozzá és az elegyet 2 ízben 100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisból vízzel való kirázás, magnézium-szulfáton való szárítás és az oldószer vákuumban való eltávolítása után olajat kapunk, amelyből 20 ml diizopropil-éterrel eldörzsölve 17 g színtelen kristály válik ki. Olvadáspontja 59-62 °C.
c) 2,2-Dimetil-3-vinil-4-(l ,2,4-triazol-l-il)-8fenoxi-oktanol-3 előállítása (1. hatóanyag)
8,7 g vinil-magnézium-kloridnak 70 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 12,6 g 2,2-dimetil-4-(l,2,4-triazol-l-il)-8-fenoxioktanon-3-t. Az enyhén exoterm reakció lecsen desedése után az elegyet még 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után jeges hűtés közben 5 ml víz és 5 ml tetrahidrofurán elegyét csepegtetjük hozzá, a reakcióelegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd a kivált magnéziumsót kiszűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot 100 ml diklórmetán bán felvesszük, 100 ml vízzel, majd 100 ml telített aminónimn-klorid-oldattal mossuk és a szerves fázist magnézium-szulfáton való szárítás után vákuumban bepároljuk. A visszamaradt olajból diizopropil-éterrel eldórzsölve 8,0 g halványsárga kristály válik ki. Olvadáspontja 66-69 C (2:1 arányú diasztereomer elegy).
Az előzőkben leírtak szerint eljárva állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó szereknek kiváló hatásuk van a növényeket károsító gombák számos képviselőjére, elsősorban az Ascomycetes és Basidiumycetes osztályba tartozó gombákra. A szerek részben szisztemikus hatásúak és levél- és talajfungicidkent alkalmazhatók.
Különösen értékes a találmány szerinti szereknek a különböző haszonnövényeket és magvaikat károsító gombák elleni hatása, így kukoricán, árpán, rozson, zabon, rizsen, búzán, gyapoton, szóján, kávén, cukornádon, gyümölcsökön és kertészeti dísznövényeken, valamint zöldségféléken, így uborkán, babon vagy tökféléken alkalmazhatók gombák irtására.
A találmány szerinti szerek különösen alkalmasak a növényeket károsító következő gombák ellen:
Erysiphe graminis (valódi lisztharmat) gabonán,
Erysiphe cichoriacearum (valódi lisztharmat) tökféléken, Podosphaera leucotricha almán,
Uncinula necator szőlőn,
Erysiphe polygoni babon,
Sphaerothe.ca pannosa rózsán,
Puecinia-fajok gabonán,
Rhizoctonia solani gyapoton, valamint Helminthosporium fajok gabonán,
Ustilago-fajok gabonán és cukornádon,
Botrytis cinerea szőlőn,
Monilia fructigena almán,
Rhynchosporium secale gabonán és különösen Veaturia inaequalis (almavarasodás).
A találmány szerinti szerekkel a növényeket megpermetezhetjük vagy beporozhatjuk vagy a növények magvait csávázhatjuk. A kezelés végezhető a növények vagy magvaik gombás fertőzése előtt vagy után.
A hatóanyagokat a szokásos szerekké — készítményekké így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká,
188 580
I. táblázat
Vegyület sorszáma Xm Z R* R2 Olvadáspont, °C vagy infravörös színkép, cm1
2. H N allil H (film):3250, 2960,1595,1490, 1240, 1075,915,755,695,670
3. H N etinil H 129-132
4. H N propinil-1 H 113-115
5. H CH vinil H 108-111
6. H CH allil H (film):3350, 2960,1595,1495, 1240, 1135,1010,915,750,685
7. H CH etinil H 156-158
8. H CH propinil- i H 107-110
9. 4-F N vinil H 73-75
10. 4-F N allil H (film):3350,2960,1500,1200, 1135, 1010, 825,760,685,500
11. 4-F N etinil H 110-112
12. 4-F N propinil-1 H 123-126
13. 4 Cl N vinil H (film):3400,2960,1595,1490, 1280, 1250,1140, 1010,825,665
14. 3-CF3 N vinil H (film):3400, 2960,1590, 1450,1325, 1240, 1170, 1130, 790, 700
15. 3-Cl N vinil H (film): 3400, 2960,1595, 1280,1250, 1230,1140, 770, 680
16. 2,4 -Cl2 N vinil H 86-88
17. 2,4-Cl2 N etinil H 123-125
porozószerekké, porokká, pasztákká és granulátumokká dolgozhatjuk fel. A szer adott alakja az alkalmazási célokhoz igazodik, de minden esetben a hatóanyag egyenletes eloszlását kell lehetővé tennie. A szereket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagot oldószerrel és/vagy hordozóanyaggal adott esetben felületaktív adalék, így emulgeálószer vagy diszpergálószer jelenlétében feldolgozzuk, és ha hígítóanyagként vizet alkalmazunk, segédoldószerként egyéb szerves oldószerek is felhasználhatók. Segédanyagként például a következők alkalmazhatók oldószer, így aromás szénhidrogén, például xilol, benzol, klórozott aromás szénhidrogén, például klórbenzol, paraffin, például ásványolaj-frakció; alkohol, például metanol, butanol; keton, például ciklohexanon; amin, például etanol-amin, dimetil-formamid, továbbá víz: hordozóanyag, így természetes ásványi őrlemény, például kaolin, agyagásvány, talkuin, kréta, és szintetikus ásványi őrlemény, például nagy diszperzitású kovasav, szilikát,· felületaktív adalék, így emulgeálószer, például nemionos és anionos emulgeálószer, például polioxiciilcn-zsíralkohol-étcr, alkil-szulfonát cs aril-szulfonát, továbbá diszpergálószer, így lignin, szulfitszennylúg cs metil-cellulóz stb.
A találmány szerinti gombaölőszerek 0,1 -95 s%, előnyösen 0,5-90 s% hatóanyagot tartalmaznak.
A szer felhasznált mennyisége a kívánt hatástól függően a hatóanyagra vonatkoztatva általában 0,023 kg/ha vagy több lehet. A szerek az anyagvédelemben is felhasználhatók, többek között farontó gombák, így Coniophora puteanea és Polystictus versicolor ellen.
A hatóanyagok olajos favédőszerek fungicid alkotórészeként is felhasználhatók fa védelmére faszínező gombák ellen. Kezeléskor a fát a szerrel például beecseteljük vagy átitatjuk.
A találmány szerinti szerek — beleértve a tömény szerekből hígítással előállított, közvetlenül felhasználható szereket is -, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, porozószerek, paszták vagy granulátumok szokásos módon alkalmazhatók, például permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, csávázással vagy locsolással.
A következő példákban néhány jellegzetes szer összetételét ismertetjük.
I. példa sr. 1. hatóanyagot összekeverünk 10 sr. N-metil-apirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható, 90 s% hatóanyagot tartalmazó elegyet kapunk.
II. példa sr. 2. hatóanyagot feloldunk 80 sr. xilolból, 8— 10 mól etilcn-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 súlyrésznyi addíciós termékéből, 5 sr. dodecil-benzolszulfonsavkalciumsóból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrész addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot vízben egyenletesen eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
-4188 580
III. példa sr. 5. hatóanyagot feloldunk 40 sr. ciklohexanónból, 30 sr, izobutanolból, valamint 40 mól etilén-oxíd és 1 mól ricinusolaj 20 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva vizes diszperziót kapunk,
IV. példa sr. 6. hatóanyagot feloldunk 25 sr. ciklohexanolból, 65 sr. 210-280 C forráspontú ásványolaj frakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot vízben egyenletesen eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
V. példa sr. 8. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 10 súlyrésznyi ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7sr. porított kovasavgcllcl, majd kalapácsmalomban összcőröljük. A kapott keveréket vízben egyenletesen eloszlatva permetlevet készíthetünk.
VI. példa sr. 9. hatóanyagot alaposan összekeverünk 97 sr. porított kaolinnal. 3 s% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. példa sr. 1. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 sr. porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 sr. paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
Vili. példa sr. 5. hatóanyagot alaposan összekeverünk 10 sr. fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátum nátriumsóval, 2 sr. kovasavgéllel és 48 sr. vízzel. Stabil, vizes diszperziót kapunk, amely vízzel hígítható.
IX. példa sr. 6. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 sr, dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr. zsíralkoholpoliglikol-éterrel, 2 sr. fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátum nátriumsóval és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti szerekhez — közvetlenül alkalmazható formáikhoz — egyéb kártevőirtószerck, így gyomirtószerek, rovarölőszerek, növekedést szabályozók és gombaölőszerek hatóanyagait keverhetjük, továbbá műtrágyákkal is keverhetők. Gombaölőszerckkel való összekeverés esetén gyakran a fungicid hatásspektrum növekszik.
A gombaölő hatóanyagok alábbi felsorolása a kombinációs lehetőségek megvilágítására és nem korlátozására szolgál.
A találmány szerinti szerek például a következő hatóanyagokkal kombinálhatok:
kén, ditiokarbamát-származékok, így vas(III)-dimetil-ditiokarbatnát, cink-dimetil-ditiokarbamát, mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etilén-diamin-bisz( ditiokarbamát), cink-e tilén-bisz(ditiokarbamát), tetrainetil-tiuram-diszulfid, cink-N.N-etilén-bisz(ditiokarbamát) és N,N’-polietilénbisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammóniakomplexe, cink-N,N’-propilén-bisz(ditiokarbamát), cink-N,N'-propilén-bisz(ditiokarbamát) és N,N'-pólipropilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammóniakomplexe;
nitroszármazékok, így dinitro-(l-metil-heptil)-fenil-krotonát,
2-szek-butil-4.6-dinitro-fenil-33-dimetil-akrilát, 2-szck-butíl-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát;
heterociklusos vegyületek, így
N-(l ,1,2,2-te traklór-e til-tio)-te trahidroftáliinid,
N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-ftálimid,
2-heptadecil-2-iinidazolin-acetát,
2.4- diklór-6-(o-klór-anilino)-sz-triazin,
0,0-dietil-ftálimido-foszfonotioát,
- amino - 1 - [bisz(dimetil - amino) - foszfinil] -3 fenil-1,2,4-triazol,
5-etoxí-3-(triklór-nietil)-l ,2,4-tiadiazoI,
2.3- diciano-l,4-ditio-antrakinon,
2-tio-l ,3-ditio-(4,5-b)-kinoxalin, (butil karbaiuoil)-2-benzimidazol-karbamidsav-metilészter,
2-(metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol, (ti ocian o-me til -ti o)-benztiazol,
4- (2-klór-fenil-hidrazono)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-l-oxid,
8-hidroxi-kinolin, illetve rézsója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l ,4-oxatiin-4,4-dioxid, ,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin, 2-(furiI-2)-benzimidazol, piperazin-l,4-diil-biszf 1-(2,2,2-triklór-etil)-formamid], 2-(tiazolil-4)-bcnzimidazol,
5- butil-2-(dinictil-amíno)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz(3-etoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol,
1.2- bisz(3-metoxi-karbonil-2-tiourei.do)-benzol;
cs egyéb hatóanyagok, így dodecil-guanidin-acetát,
- [3 - (3,5 - dimetil - 2 - oxo - ciklohexil) - 2 - hidroxietilj-glutáramid, hexaklór-benzol,
N-(diklór-fiuor-metil-tio)-N',N’-díinetil-N-fenÍl-kénsavdiamid,
2.5- dimetil-furáii-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid,
188 580
2-ciáno-N-(etil-amino-karbonil)-2-(metoxi-imino)-acetamid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-jód-bcnzocsav-anilid, l-(3,4-diklór-anilino)-l-forinil-amino-2,2,2-trikIór-etán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin, illetve sói,
DL-nietil-N-(2,6-diinetil-fenil)-N-furoil-2-alaiiinát,
DL - N - (2,6 - dimetil - fenil) - N - (2* - metoxi - aeetil)-alanin-metil-észter,
5-nitro-izoftálsav-diizOpropil-észter, i - (l',2*,4’ - triazoiil - Γ) - 1 - (4' - klór - fenoxi) - 3,3dimetil-bután-2-οη,
- (l',2*,4* - triazol - l') -1 -(4* - klór - fenoxi) - 3,3dimetil-bután-2-ol,
N - (2,6 - dimetil - fenil) - N - (klór - acetil) - D,L - 2 amino-butirolakton,
N - (n - propil) - N - (2,4,6 - triklór - fenoxi - etil) - N’imidazolil-karbamid.
A következő 1-5. hatástani vizsgálatok az új szerek gombaölő hatását mutatják be. összehasonlító szerként az 1 318 590 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásból ismert 1 -(2-(2,4-diklór-fenil)-2-(2 -pr openil-ox i)-e t il ]-1Himidazolt tartalmazó szert (A szer), valamint a 26 38 470 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból ismert 2,2-dinretil-4-(l,2,4-triazol-l-il)-5-fenilpentanon-3-at tartalmazó szert (B szer) használtuk.
7. Vizsgálat
Búza lisztharmat elleni hatás
Cserepekben nevelt búzasarjak (,,Jubilar”-fajta) leveleit megpernieteztük 80 s% hatóanyag és 20 s% emui· geálószer (nátrium-ligninszulfonát) keverékének vízzel való hígításával kapott vizes emulzióval, majd a permetréteg száradása után 24 órával a leveleket beszórtuk a búza lisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) spóráival. Ezután a növényeket növényházban 20—22 °C-on és 75—80 s% relatív páratartalom mellett tartottuk. Hét nap elteltével meghatároztuk a liszthannat-fertőzés mértékét.
A kísérleti eredmények azt mutatják, hogy például az 1., 2., 5., 6., 8., 9., 10., 12., 13., 14., 15. és 16. hatóanyagokat tartalmazó szerek például 0,025 s%-os cs 0,006 s% os vizes pcrmctlé alakjában alkalmazva jobb gyomirtó hatást fejtettek ki (például 100%-os hatás), mint az A összehasonlító szer (például 40 %-os hatás).
2. Vizsgálat
Uborka lisztharmat elleni hatás
Cserepekben nevelt uborkahajtások („kínai kígyó”fajta) leveleit kétleveles szakaszban beszórtuk az uborka lisztharmat (Erysiphe cichoracearum) spóraszuszpenziójavai. Körülbelül 20 óra múlva a kísérleti növényeket megpenneteztük 80 s% hatóanyag és 20 s% cmulgeálószer (nátrium-lignin-szulfonát) keverékéből hígítással készült vizes emulzióval. A permetréteg száradása után a növényeket növényházban 20—22 *C-on és 70—80 s% relatív páratartalom mellett tartottuk. Az új szerek haté6 konyságának megítéléséhez a gombafertőzés kiterjedését 21 nap elteltével határoztuk meg.
A kísérleti eredmények azt mutatják, hogy például az 1., 2., 3., 5., 6., 7., 8., 9., 10., 11., 12., 13., 14., 15., 5 16. és 17. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,025 s%-os permetlé alakjában alkalmazva jobb gombaölő hatást fejtenek ki (például 100 %-os hatás), mint a B összehasonlító szer (például 40 %-os hatás).
3. Vizsgálat
Gabona bamarozsda elleni hatás
Cserepekbe nevelt búzasarjak (,,Jubilar”-fajta) leveleit beszórtuk a barnarozsda (Puccinia reconditaj spóráival. Ezután a cserepeket 24 óra hosszat 20—22 C-on és 90-95 % relatív páratartalom mellett tartottuk. Ezalatt a spórák kicsíráztak és a spóratömlők a levélszövetbe hatoltak. A fertőzött növényeket 80 s% hatóanyag és 20 s% emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) keverékével készült vizes permedével csepegősre permeteztük. A permetréteg száradása után a kísérleti növényeket növényházban 20—22°C-on és 65—70% relatív pára25 tartalom mellett tartottuk. Nyolc nap elteltével a leveleken meghatároztuk a rozsdagomba-fejlődés mértékét.
A kísérleti eredmények azt mutatják,, hogy például az 1., 2., 5., 6., 8., 9., 10., 13., 14., 15. és 16. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,025 s%-os és 0,006 s%-os vizes pcrmctlé alakjában alkalmazva jobb gombaölő hatást (például 100%) fejtettek ki, mint az A összehasonlító szer (például 20 %-os hatás).
4. Vizsgálat
Botrytis cinerea elleni hatás paprikán
4-5 jól kifejlett levelet eresztett paprikahajtásokat csepegősre permeteztünk 80 s% hatóanyag és 20 s% emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) keverékéből készült 0,05 s% hatóanyagtartalmú vizes szuszpenzióval. A permetréteg száradása után a növényeket beszórtuk a Botrytis cinerea spóraszuszpenziójával, majd 2245 24 °C-on nagy páratartalmú kamrába helyeztük, hogy a gombafejlődés optimális körülményeit lehetővé tegyük. Öt nap múlva a kezeletlen kontroll növényeken a fertőzés annyira elhatalmasodott, hogy a képződött levélnekrózisok a levelek nagyobb részét belepték.
A kísérleti eredmények azt mutatják, hogy az L, 2.,
5., 6., 8. és 10. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,05 5%os permetlé alakjában felhasználva jó gombaölő hatást fejtenek ki. (100 %-os hatás.)
5. Vizsgálat
Almavarasodás elleni hatás
Cserepekben nevelt almasarjak („Golden Delícious”fajta) fiatal leveleit csepegősre permeteztük 80 s% hatóanyag és 20 s% emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) keverékéből készült vizes permedével. A permetréteg száradása után a növényeket beszórtuk az almavaraso65
-6188 589 dúst okozó gomba (Venturia inaequalis) spóraszuszpenziójával. A fertőzött növényeket klímakamrában 2022 °C-on és 95% relatív páratartalom mellett 10 napig tároltuk. Ezután meghatároztuk a levelek gombafertőzésének mértékét. 5
A kísérleti eredmények azt mutatják, hogy például az 1. és 2. hatóanyagot 0,0075 s%-os permedé alakjában alkalmazva jó gombaölő hatást (például 100%-os hatás) fejtenek ki.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Gombaölőszcr azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1 95 s% (1) általános képletű 2,2-dimetil-8fenoxi-4-azolil-oktán-3-ol-szárma2ékot tartalmaz - eb- 15 ben a képletben m értéke 0, 1 vagy 2,
    X halogénatomot vagy - ha m értéke 1 - trifluorme til -csoportot is jelen t; 9fl
    Z nitrogénatom vagy -CH- csoport, és
    R* 2—4 szénatomos alkenilcsoportot vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoportot jelent szilárd cs folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolajfrakció — és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy ncmionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer — legalább egyikével együtt.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű azolvegyületek előállítására — képletben X Z és R1 az 1. igénypontban megadott - azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű ketont - X, ni és Z a fenti jelentésű - egy (Hl) általános képletű Grignard-vegyülettel — Rl 2—4 szénatomos alkenil- vagy 2—4 szénatomos alkinilcsoportot és Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — adott esetben oldószer vagy hígítószer jelenlétében 0 és 100 °C között reagáltatunk és az így kapott alkoholátot tercier alkohollá hidrolizáljuk.
HU822166A 1981-07-02 1982-07-01 Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents HU188580B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3126022A DE3126022A1 (de) 1981-07-02 1981-07-02 Azolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188580B true HU188580B (en) 1986-04-28

Family

ID=6135890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU822166A HU188580B (en) 1981-07-02 1982-07-01 Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4456608A (hu)
EP (1) EP0069290B1 (hu)
JP (1) JPS588069A (hu)
AT (1) ATE9224T1 (hu)
AU (1) AU547858B2 (hu)
CA (1) CA1178284A (hu)
CS (1) CS227695B2 (hu)
DD (1) DD202234A5 (hu)
DE (2) DE3126022A1 (hu)
DK (1) DK296282A (hu)
HU (1) HU188580B (hu)
NZ (1) NZ201131A (hu)
ZA (1) ZA824693B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3321023A1 (de) * 1983-06-10 1984-12-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Triazolylalkohole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3415486A1 (de) * 1984-04-26 1985-10-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3437919A1 (de) * 1984-10-17 1986-04-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Benzyloxyalkylazole und diese enthaltende fungizide
WO2010029028A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-18 Basf Se Imidazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
BRPI0919142A2 (pt) * 2008-09-09 2015-12-08 Basf Se composto, composição de composto ativo, semente, métodos para controlar fungos fitopatogênicos e para preparar um antimicótico, e, medicamento
CN102149686A (zh) * 2008-09-10 2011-08-10 巴斯夫欧洲公司 咪唑和三唑化合物、其应用和含有这些化合物的制剂
CN102149707A (zh) * 2008-09-10 2011-08-10 巴斯夫欧洲公司 咪唑和三唑化合物、其应用和含有所述化合物的试剂
WO2010029065A1 (de) * 2008-09-10 2010-03-18 Basf Se Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2010029066A1 (de) * 2008-09-10 2010-03-18 Basf Se Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2010029029A1 (de) * 2008-09-10 2010-03-18 Basf Se Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3658813A (en) * 1970-01-13 1972-04-25 Janssen Pharmaceutica Nv 1-(beta-aryl-beta-(r-oxy)-ethyl)-imidazoles
DE2324010C3 (de) * 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
GB1535777A (en) * 1975-08-26 1978-12-13 Ici Ltd Imidazole and 1,2,4-triazole compounds and their use as pesticides
DE2918801A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Basf Ag Carbinolether
DE2926280A1 (de) * 1979-06-29 1981-01-08 Basf Ag Fungizide alpha -triazolylglykolderivate, ihre herstellung und verwendung
DE3012824A1 (de) * 1980-04-02 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolyl-benzyloxy-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3019049A1 (de) * 1980-05-19 1981-12-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
ATE9224T1 (de) 1984-09-15
NZ201131A (en) 1984-12-14
CS227695B2 (en) 1984-05-14
DD202234A5 (de) 1983-09-07
DK296282A (da) 1983-01-03
CA1178284A (en) 1984-11-20
EP0069290B1 (de) 1984-09-05
ZA824693B (en) 1983-05-25
US4456608A (en) 1984-06-26
DE3126022A1 (de) 1983-01-13
JPS588069A (ja) 1983-01-18
AU547858B2 (en) 1985-11-07
DE3260658D1 (en) 1984-10-11
AU8551482A (en) 1983-01-06
EP0069290A1 (de) 1983-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4380546A (en) Azole compounds, their preparation, their use for crop treatment, and agents for this purpose
CA1205379A (en) Azolylmethyloxiranes, their preparation and fungicides containing these compounds
US4329342A (en) 1-(2-Aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles
US4104399A (en) Triazole derivatives
JPH0474355B2 (hu)
US4382944A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives
JPS6337764B2 (hu)
US4431812A (en) Pyridinecarbinols
US4495191A (en) Fungicidal 3-1,2,4-triazol-1-yl-1,2-diaryl-1-halogeno-prop-1-ene derivatives, compositions, and method of use
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
HU179925B (en) Fungicide composition containing imidazole derivatives as active substances and process for preparing the active materials
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
CS214842B2 (en) Fungicide means
CS212719B2 (en) Fungicide
US4670454A (en) Azolylmethylcycloalkanes, their preparation and their use as drugs
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
US4532234A (en) Neopentyl-phenethyltriazoles, their preparation and fungicides containing these compounds
HU195610B (en) Fungicides containing as active substance triasolilealcohol derivatives and process for production of the active substances
US4554285A (en) Fungicidal alpha-azolylglycols
US4771065A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
US4330535A (en) Fungicidal azolyl-silyl-glycol ethers, their use for combating fungi, and agents therefor
CS214710B2 (en) Fungicide means
US4650809A (en) Cyclic azolylvinyl ether fungicides
CA1097354A (en) 2,4-dichlorophenyl-triazolyl-ethan-ones and -ols, and their use as fungicides
US4312880A (en) Fungicidal imidazolyl-enol ethers

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee