HU188524B - Fungicide compositions or composition for regulating growth of plants and process for producing cycloalkyl-/alpha-triazola-beta-hydroxy/-ketone derivatives as active agents - Google Patents
Fungicide compositions or composition for regulating growth of plants and process for producing cycloalkyl-/alpha-triazola-beta-hydroxy/-ketone derivatives as active agents Download PDFInfo
- Publication number
- HU188524B HU188524B HU823736A HU373682A HU188524B HU 188524 B HU188524 B HU 188524B HU 823736 A HU823736 A HU 823736A HU 373682 A HU373682 A HU 373682A HU 188524 B HU188524 B HU 188524B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- weight
- hydroxy
- plants
- cycloalkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya fungicid vagy növényi növekedést szabályozó készítmény, valamint eljárás a hatóanyagként használt cikloalkil-(a-triazolil-0-hidroxi)-keton-származékok előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos alkil- illetve fenil-(a-triazoIil-0-hidroxi)-keton-származékok jó fungicid hatással rendelkeznek (v. ö. 28 32 233 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). így például kedvező gombaölő hatású vegyületek az 1 l,l-triklór-2-hidroxi-3-(l ,2,4-triazol-1 -il)-4-(4-klórfenil)-bután-4-on, 2-klór-3-hidroxi-2,7,7-trimetil-4-(1,2,4-triazol-l-iI)-hcptán-5-on és 1,1 , 1 -triklór-hid roxi-5,5-tlímetil-3-(l,2,4-triazol-l-il)-hexan-4-on. E vegyületek hatása azonban kisebb felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén nem mindig teljesen kielégítő.
A találmány szerinti eljárással előállított új cikloalkil-(a-triazoliI-0-hidroxi)-keton-származékok (1) általános képletében
R1 adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot és
R2 1-4 szénatomot és 1—5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoportot jelent.
A találmány szerinti eljárással előállított (!) általános képletű vegyületek két aszimmetrikus szénatommal rendelkeznek, ezért mind eritro, mind treo alakban előfordulhatnak. Általában különböző összetételű diasztereomer-keverékekként keletkeznek. Minden esetben főként racemátokként állnak rendelkezésre.
Az (I) általános képletű cikkloalkil-(a-triazolil-/3-hidroxi)-ketonokat úgy állítjuk elő, hogy valamely (11) általános képletű a-triazolil-ketont — a képletben R1 jelentése a fent: — valamely (III) általános képletű aldehiddel — a képletben R2 jelentése a fenti - hígítószer és katalizátor jelenlétében reagáltatjuk.
Néhány esetben előnyösnek mutatkozik, ha a (111) általános képletű aldehideket hidrátjaik vagy félacetátjaik formájában adagoljuk.
A találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletű új cikloalkil-(a-triazolil-)3-hidroxí)-ketonok erős fungicid és növényi növekedést szabályozó sajátságot mutatnak.
Szakember számára meglepő módon a találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok jobb fungicid hatást mutatnak mint a technika állásából ismert vegyületek, így az l,l,l-triklór-2-hidroxi-3-(l,2,4-triazol- 1-il)4-(4-klór-feniI)-bután-4-on, 2-klór-3-hidroxi-2,7,-trimetil-4-(l,2,4-triazoI-l-il)-hetptán-5-on és 1,1,1 -triklór-2hidroxi-5,5-dimetil-3-(l,2,4-triazol-l-il)-hexán-4-on, melyek térállásban és hatásmechanizmusban hasonló hatóanyagok. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek a fentieken túlmenően nem várt módon igen jó növényi növekedést szabályozó tulajdonságot mutatnak.
Ha kiindulási anyagként például l-metil-l-(l,2,4triazol-l-il-acetil)-ciklopropánt és triklór-acetaldehidet használunk, akkor a találmány szerinti eljárás az A) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljáráshoz használt a-triazoiilketonokat a (II) általános képlettel jellemezzük. E képletben R* előnyös jelentése megegyezik az (I) általános képletnél az e szubsztituensre megadott jelentésekkel.
A (II) általános képletű α-triazolil-ketonok részben ismertek (lásd a 24 31 407. és 30 10 560. NSZK-beli közrebocsátási iratban). '
Az eddig az irodalomban nem ismertetett 2-triazolilketonokat a (Ila) általános képlettel jellemezzük, rnely2 ben R3 jelentése alkilcsoport, főként 1—6 szénatomos alkilcsoport, n jelentése pedig 3,4, 5 vagy 7.
Az eddig nem ismertetett (Ila) képletű a-triazolilke onok úgy állíthatók elő, hogy valamely halogénvegyületet, melynek (IV) általános képletében R3 és n jeb-ntése a fenti, és Hal’ jelentése klór- vagy brómatom, (V) képletű 1,2,4-triazollal valamely inért savas oldószer és valamely savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.
A (Ila) általános képletű α-triazolil-ketonok fenti előállításához kiindulási anyagként szükséges (IV) általános képletű balogénvegyületek nem ismertek, azonban elvben ismert eljárásokkal előállíthatok.
így például a (IV) általános képletű halogénvegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely ketont, melynek (VI) általános képletében R3 és n jelentése a fenti valamely inért szerves oldószer jelenlétében szobahőmérséklet ?n klórral vagy brómmal vagy például a szokásosan használt klórozószerekkel, például szulfuril-kloriddal 20 és S0 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
A (VI) általános képletű ketonokat úgy kapjuk, hogy valamely nitrilt, melynek (CII) általános képletében R3 és n jelentése a fenti, a szokásos módon fémorganikus vegyületekkel, így főként metil-magnézium-bromiddal valamely hígítószer, például vízmentes éter jelenlétében 0 és 80 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
A (VII) általános képletű nitrilek ismertek, v. ö. Journal of Organometallic Chemistry 57, C 33-35 (1973) valamint az ott ismertetett eljárás szerint előállíthatok.
Hígítószerként az (11a) általános a-triazolil-ketonok fér ti eljárás szerinti előállításánál minden inért oldószer számításba jöhet. Előnyösek a nitrilek, például acetonitril, továbbá ketonok, így aceton és metil-n-butilke on, továbbá alkoholok, például etil-alkohol, propano‘ és n-butanol, ezenkívül aromás szénhidrogének, így toluol, valamint poláros oldószerek, például dimetilfonnarnid és dimetil-szulfoxid.
A (Ila) általános képletű a-triazolil-ketonok fenti előáll fásánál savmegkötőszerként minden,az ilyen reakciókhoz. alkalmas szervetlen és szerves bázis felhasználható. Előnyösek az alkáli-karbonátok, például nátrium- és kálium-karbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát, továbbá kis szénatomszámú tercier alkil-aminok, aralkil-amino;, aromás aminok vagy cikloakil-aminok, például trh til-amin, dimetil-benzil-amin, piridin, 1,5-diazabiciklo-(4,3,0)non-5-én (DBN) és 1,8-diaza-biciklo (5,4,0)mdec-7-én (DBU). Lehetséges azonban 1,2,4-triazol megfelelő feleslegével is dolgozni.
Λ (Ila) általános képletű a α-triazolil-ketonok fenti előállításánál a reakció hőmérséklet tág határok között változhat. A reakció általában 20 és 120 °C közötti, előnysen 40 és 90 °C közötti hőmérsékleten megy végbe.
A (Ha) általános képletű α-triazolil-ketonok előállításúi ál általában 1 mól vagy feleslegben levő 1,2,4-triazolt adunk. A reakcióelegy feldolgozása ismert módon történik .
A (II) általános képletű egyéb vegyületeket (Ila) ált dános képletű α-triazolil-ketonok előállításánál ismertetett eljárás szerint állítjuk elő.
A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként használt aldehideket a (III) általános képlettel jellemezzük. E képletben R2 előnyös jelentése megegyezik az (I) ált dános képletnél megadottakkal.
A (III) általános képletű aldehidek a szerves kémia ált dánosán ismert vegyületei.
188 524
A találmány szerinti eljáráshoz hígítószerként előnyösen inért szerves oldószerek jönnek számításba. Ezek elsősorban alkoholok, így metil-alkohol és etil-alkohol, valamint ezek vizes elegyei; éterek, így tetrahidrofurán és dioxán; nitrilek, így acetonitril és propionitril; halogénezett alifás és aromás szénhidrogének, például metilénklorid, szén-tetraklorid, kloroform, klór-benzol és diklórbenzol; végül jégecet.
A találmány szerinti eljárást valamely katalizátor jelenlétében vitelezzük ki. Az egyébként használatos savakat és főként a bázikus katalizátorokat alkalmazhatjuk erre a célra. Ide tartoznak a Lewis savak, például vas(III)-klorid, vas(III)-bromid, bór-trifluorid, bór-triklorid, ón-tetraklorid vagy titán-tetraklorid; továbbá alkáli- és alkáliföldfém-hidroxidok, például kálium-hidroxid, nátrium-hidroxid, kálcium-hidroxid vagy báriumhidroxid; ezenkívül alkálifémsók, például kálium-karbonát, nátrium-karbonát, kálium-cianid, szekunder nátrrium-foszfát, nátrium-acetát és nátrium-szulfit; végül alkoholátok, például nátrium- vagy kálium-metilát.
A találmány szerinti reakció kivitelezésénél a reakcióhőmérséklet tág határok között változik. Általában 0 és 100 °C közötti, előnyösen szobahőmérséket és a mindenkori oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten dolgoznak.
A találmány szerinti reakció kivitelezése során a (II) és (III) általános képletű reakciókomponenseket általában ekvimoláris mennyiségekben adagoljuk. Ezen túlmenően a reakcióelegyhez katalitikus vagy akár ekvimoláris mennyiségű katalizátort adunk. Lehetséges a (II) és (III) reakciókomponensek adagolása feleslegben is. Az (I) általános képletű vegyületek elválasztása a reakcióelegyből a szokásos módon történik (lásd az előállítási példákban).
A hatóanyagokból a szokásos készítményeket állíthatjuk elő, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, habokat, pasztákat, granulátumokat, aeroszolkészítményeket stb. Az anyagokat műanyag-mikrokapszulákba tölthetjük, valamint velőmagburkolatként és ULV-készítményként szerelhetjük ki.
A készítményeket önmagában isinert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat hígítószerekkel, tehát folyékony oldószerekkel, noymás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, tehát emulgeálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel összekeverjük. Szerves oldószerként lényegében az alábbiak jönnek számításba:
aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinokat; klórozott aromás vegyületek és klórozott alifás vegyületek, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilénklorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinek, például ásványolaj frakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok észterei és éterei; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetilformamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz. Cseppfolyósított gáz hordozóanyagokon olyan anyagok értendők, amelyek szobahőmérsékleten és légköri nyomáson gáz halmazállapotúak, például aeroszol hajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóanyagként az alábbiak kerülnek felhasználásra:
kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld, továbbá szintetikus kőporok, így nagydiszperzitású kovasav, alumíniumoxid és s; ilikátok. Granulátumok szilárd hordozójaként például aprított és frakcionált természetes kőzetek, így kaolin, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint szervetlen és szerves lisztekből készült szintetikus granulátumok, továbbá szerves anyagok, így fűrészpor, kókuszdic'héj, kukoricacsutka és dohányszár felhasználásával készített granulátumok jönnek szóba. Emulgeáló és/vagy lubképző anyagként az alábbiakat használhatjuk fel: ncnricnos vagy anionos cmulgcálószcrck, így poli(oxictilén)-zsí sav-cszlerck, poli(oxi-etilén fzsíralkohol-éterck, például akil-aril-poliglikol-éter, alkil-szulfonátok, alkilszulfátok, aril-szulfonátok és fehérje-hidrolizátumok. Diszpergá'ószerként például lignin-szulfit-szennylúgok és nretil-cellulóz kerül felhasználásra.
A készítmények továbbá a tapadást elősegítő anyagokat, így karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus, poralakú, szemcsés vagy latex-szerű polimereket, így gunikrábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli-vinil-acetát)-ot tartalmazhatnak.
A készítmények színező anyagokat, így szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, vas(II)cián-kéke;, valamint szerves színezékeket, így alizarin-, azo-fém-f áloxianin-színezékeket, nyomtápanyagokat, így a vas; mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit tártál nazhatják.
A készítmények általában 0,1—95 súly% hatóanyagot, előnyösei’ 0.9-90 súly% hatóanyagot, előnyösen 0,990 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények továbbá egyéb hatóanyagokkal, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid és herbicid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó anyagokkal, tápanyagokkal és a talajszerkezetet javító, valamint egyéb, növekedést szabályozó anyagokkal keverhetők.
A készítményeket önmagukban vagy a belőlük készített alkal nazási formák alakjában használjuk. Alkalmazásra kész formák például hígított oldatok, amulziók, szuszpenziók, paszták és granulátumok. Az alkalmazása szokásos módon történik, tehát például öntözéssel, fiirösztés:el, permetezéssel, ködösítéssel, elpárologtatással, injektálással. A készítmények az ULV-eljárásban, valamint vetőmagok kezelésére is alkalmazhatók.
Ámen ryiben a növényi növekedést akarjuk befolyásolni, a felhasználási mennyiség széles határokon belül változhat Általában 1 hektárra 0,01—50 kg, előnyösen 0,05 — 10 kg hatóanyagot számítunk.
A nö'ekedésszabályozó anyagok felhasználása előnyös ide ének pontos határait a klimatikus és növényi adottsági k alapján határozzuk meg.
Ha gonrbaölőszerként alkalmazzuk, a felhasználási mennyiség - a kezelési módtól függően — szélesebb határokoi belül változhat. Növényi részek kezeléséhez a felhasználási formák hatóanyag-tartalma általában 1— 0.00001 s%, előnyösen 0,5 és 0,0001 s%. Csávázószerkcnti alkilmazás esetén 1 kg vetőmagra 0,001—50 g, előnyösen C,01 10 g hatóanyagot alkalmazunk. Talajkezelés esetéi a kifejteni kívánt hatás helyén a koncentráció 0,000 01 -0,1 s%, előnyösen 0,0001 -0,02 s%.
A találmány szerinti eljárást és az eljárással előállított hat óanyagok felhasználását az alábbi példákkal kívánjuk közelebbről megvilágítani.
-3188 524
Előállítási példák 1. példa
1,1,1 -triklór-2-hidroxi-3-( 1,2,4-triazol-l-il )4,4-( l-metil-ciklopropán-l-il)-bután-4-on
3,8 g (0,05 mól) l-metihl-(l,2,4-triazol-l-il-acetil)ciklopropán, 20 ml jégecet és 13,6 g (0,1 mól) nátriumacetát elegyéhez 9,2 g (0,0625 mól) triklór-acetaldehidet csepegtetünk, miközben a belső hőmérséklet kb. 45 °Cra emelkedik. A reakcióelegyet ezt követően egy éjszakán át 80 °C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük és 100 ml víz, valamint 100 ml éter elegyével elkeverjük. A kapott szilárd anyagot leszívatjuk és metanolból átkristályositjuk. 3,1 g (az elméletileg számított mennyiség 20 %-a) cím szerinti terméket kapunk, melynek olvadáspontja 216—218 °C.
A kiindulási anyag előállítása
a) 1 -Metil-1 -(1,2,4-triazol-l -il-acetil )-cikloporopán
27,6 g (0,4 mól) 1,2,4-triazolból, 41,4 g (0,3 mól) Kalcium-karbonátból és 500 ml acetonból álló szuszpenzióba 60°C-on 42,5 g (0,24 mól) 1 -(bróm-acetil)-1 metil-ciklopropdnt csepegtetünk. A reakcióelegyet 15 órán át 60°C-on hevítjük, majd a sókat leszívatjuk és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradó olajat kromatográfiásan (Kieselgel-60 [Merck] kloroform) tisztítjuk. 35,7 g (az elméletileg számított mennyiség 90 %-a) cím szerinti terméket kapunk, melynek olvadáspontja 58 °C.
b) l-Bróm-acetil-l-tnetil-ciklopropán
29,4 g (0,3 mól) 1-acetil-l-metil-ciklopropán és 150 ml metil-alkohol oldatához 5 °C-on 75 ml kloroformban oldott 15 ml brómot csepegtetünk. Az oldatot 10°C-on a teljes elszíntelenedésig keverjük, majd jégre öntjük. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, bepároljuk és desztilláljuk. 44 g (az elméletileg számított' mennyiség 82,5 %-a) cím szerinti terméket kapunk.
Forráspont 14,7 mbar nyomáson 90 °C.
Törésmutató: η2β = 1,5002.
2. példa l,2,2-triklúr-3-hidroxi-4-( 1,2,4-triazol-l-iíj5-( 1 -metil-cikloprop-l-il)-pentán-5-on
9,2 g (0,056 mól) 1 -metil-l-(l,2,4-triazol-l-il-acetil> ciklopropánból, 120 ml tetrahidrofuránból és 13,6 g (0,1 mól) kalcium-karbonátból álló szuszpenzióhoz
11,3 g 2,2,3-triklór-propionaldehidet csepegtetünk, miközben a hőmérséklet enyhén emelkedik. Az anyagot egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 500 ml vízbe öntjük. A keletkező csapadékot vákuumszűrőn szűrjük és metanolból átkristályositjuk. 5,5 g (az elméletileg számított mennyiség 30 %-a) cím szerinti terméket kapunk, melynek olvadáspontja 182-186°C. 4
3. példa
1,1,1 -Triklór-2-hidroxi-3-( 1,2,4-triazol-l-il)4-ciklopropil-bután-4-on
7,6 g (0,05 mól) 1,2,4-triazol-l-il-acetil-ciklopropán,
7,5 g jégecet és 4,1 g (0,05 mól) nátrium-acetát elegyé-. hez 14,8 g (0,1 mól) klorált csepegtetünk, miközben a hőmérséklet 42 °C-ra emelkedik. Ezt követően a reakcióig elegyet 80 °C hőmérsékleten állni hagyjuk, majd 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, végül vízre öntjük. A keletkező csapadékot vákuumrszűrőn szűrjük és toluolból átkristályositjuk. 8,6 g (az elméletileg számított mennyiség 57,6 %-a) cím szerinti terméket kapunk, melynek olvadáspontja 173—175 °C.
A fentiekkel analóg módon kapjuk a I. táblázatban feltür tetett (I) általános képletű vegyületeket.
1. táblázat
A szálra
30--;4 1 -metil-ciklopropil -CCI2CH3 196-98
I -metil-ciklopropil —CC12—C2HS 158—61
1-metil-ciklopropil —CC12—C3H7-i 134—37
1-metil-ciklopropil -CC12CHC1-CH3 178-79
8 1-metil-ciklopropil -CCl2C3H7-n 161-62 ciklopropil —CC12—CHC1—CH3 56—62
1 -ctil-ciklopentil —CCJ3 194-196
1 -elil-ciklopentil — CC12CHjC1 185—187
Alkalmazási példák
Az alábbi felhasználási példákban az (A), (B) és (C) 45 képletű összehasonlító anyagokat használjuk.
A ) példa
Venturia teszt (alkma) megelőző hatékonyság
Oldószer; 4,7 súlyrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aríl-poliglikol-éter.
Λ célszerű hatóanyagkészítményhez 1 súlyrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, majd ezt vízzel hígítva az A) táblázatban megadott koncentrációjú emulziót kapjuk.
Λ megelőző hatékonyság vizsgálatához a fiatal növé60 nyékét szórással jól benedvesítjük. A felhordott hatóany igkészítmény száradása után a növényeket almalevél folt isságot (Venturia inaequalis) előidéző vizes komidul! r szuszpenzióval inokuláljuk és 1 napig 20°C-on 100 %-os relatív nedvességtartalom mellett inkubátor kamrában tartjuk.
188 524
A növényeket ezután 20 °C hőmérsékletű 70 % relatív nedvességtartalmú növényházba visszük.
Tizenkét nappal az inokulációt követően kiértékeljük a kísérletet. Az eredményt az alábbi A) táblázatban adjuk meg.
A) táblázat
| Hatóanyag | Fertőzöttségi fok (%) | |
| 0,01 s% hatóanyagk mellett | 0,0005 s% oncentráció | |
| (A) képletű (ismert) | 72 | |
| (B) képletű (ismert) | 60 | |
| 1. példa szerinti | 47 | |
| 2. példa szerinti | 22 |
B) példa
Sphaerotheca teszt (uborka) megelőző hatékonyság
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter.
A célszerű hatóanyagkészítmény előállításakor 1 súlyrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, majd ezt vízzel hígítva 0,005 % koncentrációjú emulziót kapunk.
A megelőző hatékonyság vizsgálatához a fiatal növényeket szórással jól benedvesítjük. A felhordott hatóanyag készítmény száradása után a növényeket Sphacrotheca tuliginea gomba konidiummal beporozzuk.
Ezt követően a növényeket 23-24 °C hőmérsékletű és kb. 75 % relatív nedvességtartalmú növényházban tartjuk.
Az inokulációt követően 10 nappal kiértékeljük a kísérletet, és az eredményt a B) táblázatban adjuk meg.
B) táblázat
| Hatóanyag | Fertőzöttségi fok 0,005 s% hatóanyagkonc. mellett |
| (A) képletű (ismert) | 75 |
| 2. példa szerinti | 12 |
C) példa
Erysiphe teszt (árpa) megelőző hatékonyság
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter,
A célszerű hatóanyag készítményhez 1 súlyrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószernél és emulgeátorral összekeveiünk, majd ezt vízzel hígítva a C) táblázatban megadott koncentrációjú emulziót kapjuk.
A megelőző hatékonyság vizsgálatához a fiatal növényeket szórással benedvesítjük. A felhordott hatóanyag készítmény száradása után a növényeket Erysiphe graminis f. sp hordei spórákkal porozzuk be.
A növényeket ezután 20 °C hőmérsékletű 80 % relatív nedvestégtartalmú növényházban tartjuk annak érdekében, hogy elősegítsük a lisztharmat foltok képződését.
Az értékelés az inokulációt követő hetedik napon történik.
Az eredményeket az alábbi C) táblázatban adjuk meg.
C) táblázat
| Hatóanyag | Fertőzöttségi fok a kezeletlen kontroll %-ában, 0,025 s% hatóanyagkoncentráció mellett |
| (A) képlel ű (ismert) | 66,3 |
| 1. példa szerinti | 23,8 |
| 2. példa szerinti | 0,0 |
| 3. példa szerinti | 12,5 |
| 4. példa szerinti | 0,0 |
D) példa
Erysiphe teszt árpa) vetőmagkezelés
A hat '(anyagok felhasználása száraz csávázásaként történik. A D) táblázatban megadott hatóanyagot kőporliszttel finom por-keverékké hígítjuk, ezáltal a mag felületén egyenletes eloszlást biztosítunk.
Csávázáskor a magokat 3 percig a csávázószerrel zárt palackbar összerázzuk.
3X12 szem árpát szabványos földbe vetünk 2 cm mélyen. lét nappal a vetés után, amikor a növények meghozták az első levelüket, Erysipe graminis f. sp. hordei sp árakkal porozzuk be azokat.
Ezt követően a növényeket kb. 20 °C hőmérsékletű 80 % re atív nedvességtartalmú növényházban tartjuk annak érdekében, hogy elősegítsük a lisztharmat foltok képződésit.
Az eredményt az alábbi D) táblázatban adjuk meg.
D) táblázat
| Hatóanyag | Fertőzöttségi fok (felhasznált mennyiség: 1000 mg/kg) |
| (C) kcplctíí (ismert) | 50,0 |
| 2. példa zerinti | 0,0 |
-5188 524
E) példa
F) táblázat
Fű (Festuca pratensis) növekedésének gátlása
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 súlyrész poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát.
A célszerű hatóanyag - monolaurát készítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, majd ezt vízzel hígítva 0,05 % koncentrációjú emulziót kapunk.
A füvet (Festuca pratensis) növényházban 5 cm magasságig növesztjük. Ebben az állapotában a növényt a hatóanyag készítménnyel alaposan bepermetezzük. Három hét után mérjük a növekedést, majd százalékosan meghatározzuk a növekedésgátlást úgy, hogy ezt a számot viszonyítjuk az összehasonlító növényeknél mért növekedéshez. 100 % jelenti a teljes növekedésgátlást, azaz a növekedés elmaradását, 0 % pedig az ellenőrző fövényeknek megfelelő növekedést. Az eredményt az alábbi táblázatban adjuk meg.
E) táblázat
| Hatóanyag | Növekedésgátlás (%) 0,05 s% hatóanyagkoncentráció mellett |
| Kontroll | 0 |
| 3 példa szerinti | 51 |
| Hatóanyag | Növekedésgátlás 0,05 s% hatóanyagkoncentráció mellett |
| Ke keletien kontroll | 0 |
| 3. példa szerint | 42 |
G) példa
Növekedésgátlás cukorrépa esetén
Oldószer: 30 súly rész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 súlyrész poli(oxi-etilén)-szorbitánm onolaurát.
A célszerű hatóanyag készítmény előállításához 1 sú'yrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, majd ezt vízzel hígítva 0, J5 s% koncentrációjú emulziót kapunk.
Cukorrépát növényházban a csíralevelek teljes kifejlődéséig nevelünk. A növényt ebben az állapotában a hatóanyag készítménnyel alaposan bepermetezzük. 14 nrp múlva méljük a növekedést, majd a növekedésgátlást százalékosan meghatározzuk úgy, hogy ezt a számot viszonyítjuk az összehasonlító növényeknél mért növekedéshez. 0 % jelenti az összehasonlító növényeknek megfelelő növekedést. A negatív értékek a növekedés gátlását, a pozitív értékek a növekedés fokozását jelentik az összehasonlító növényekhez képest.
Az eredményt az alábbi G) táblázatban adjuk meg.
F) példa
Növekedésgátlás árpa esetén
Oldószer: 30 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 súlyrész poli(oxi-etiién)-szorbitánmonolaurát.
A célszerű hatóanyag készítmény előállításához 1 súly rész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, majd ezt vízzel hígítva 0,05 s% koncentrációjú emulziót kapunk.
Növényházban árpát 2 leveles állapotáig nevelünk. Ebben az állapotában a növényt a hatóanyag-készítménnyel alaposan bepermetezzük.
Három hét után mérjük a növekedést, majd a növekedésgátlást százalékosan határozzuk meg úgy, hogy ezt a számot az ellenőrző növényeknél mért növekedéshez viszonyítjuk. 100 % jelenti a növekedés teljes gátlását, azaz a növekedés elmaradását, 0 % pedig az ellenőrző növényeknek megfelelő növekedést.
Az eredményeket az alábbi F) táblázatban adjuk meg.
G) táblázat
| hatóanyag | Növekedésgátlás 0,05 s% hatóanyagkoncentráció mellett |
| Kezeletlen kontroll | 0 |
| 3. példa szerinti | -83 |
Kiszerelési példák
I. Porozószer
0,5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 99,5 súlyrész természetes kőporral, és a kapott elegyet finomra őröljük. A kapott készítményt szórással visszük ki a növényekre vagy környezetükre.
11. Nedvesíthető por i
A 2. példa szerinti hatóanyagból 50 súlyrészt összekeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású
188 524 kovasawal és 37 súly rész őrölt mészkővel, és a kapott elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt a porhoz annyi vizet adunk, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön.
IH. Emulgeálható koncentrátum
A 3. példa szerinti hatóanyag 25 súlyrészét 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán elegyében feloldjuk, -j majd emulgeálószerként dodecil-benzolszulfonsav-Ca-só és nonil-fenol-(poliglikol)-éter elegyét adjuk hozzá 10 súlyrész mennyiségben. Alkalmazás előtt a készítményhez annyi vizet adunk, hogy a kívánt koncentráció létrejöjjön. 1
IV. Granulátum
A 4. példa szerinti hatóanyag 75 súlyrészéből és 25 súlyrész természetes kőporból hatóanyag-elökeveréket készítünk. Az előkeverék 7 súlyrészét összekeverjük 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokkal és 2 súlyrész orsóolajjal. A kapott elegyet alkalmas keverőgépben addig keverjük, míg homogén, ömleszthető granulátumot kapunk.
V. ULV-készitmcny
A 9. példa szerinti hatóanyag 90 súlyrészéhez emuige átorként 3 súlyrész poli (etil én-oxid)-ot adunk és a kapott elegyet 80 °C hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ásványolaj frakcióban feloldjuk. A készítményt ULVeljárásban juttatjuk ki a kezelendő felületekre.
Claims (2)
1. Fungicid és növényi növekedést szabályozó hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,195 s% mennyiségben valamely (1) általános képletű cikloalkil->a-tríazolil-j3-hidroxi)-ketont - az (I) általános képletben
R1 adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil csoportot és
R2 1--4 szénatomot és 1-5 halogénatomot tartalmazó halc gén-alkil-csoportot jelent tartalmaz szilárd halmazállapotú hordozóanyagok, előnyösen természetes kőpor, így mészkőpor, folyékony vivöanyag nk, előnyösen alifás vagy aromás ásványolajfrakció és adott esetben felületaktív anyag(ok), előnyösen alkil aril-poliglikol-éter, szulfonátok, poli(etilénoxíd)melett.
2. Eljá ás az 1. igénypont szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletű cikloalkil-(a-tr azolil-(3-hidroxi)-ketonok - az (I) általános képletben R1 és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű α-triazolil-ketont - a (II) általános képletben R1 jelentése az 1. igénypontban megadott — valamey (111) általános képletű aldehiddel — a (III) általános képletben R2 jelentése az 1. igénypontban megadott hígítószer és katalizátor jelenlétében reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813145846 DE3145846A1 (de) | 1981-11-19 | 1981-11-19 | Cycloalkyl-((alpha)-triazolyl-ss-hydroxy)-ketone, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU188524B true HU188524B (en) | 1986-04-28 |
Family
ID=6146717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU823736A HU188524B (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | Fungicide compositions or composition for regulating growth of plants and process for producing cycloalkyl-/alpha-triazola-beta-hydroxy/-ketone derivatives as active agents |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4530715A (hu) |
| EP (1) | EP0080102B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5892668A (hu) |
| AT (1) | ATE20059T1 (hu) |
| AU (1) | AU554279B2 (hu) |
| BR (1) | BR8206678A (hu) |
| CA (1) | CA1185246A (hu) |
| CS (1) | CS236695B2 (hu) |
| DD (1) | DD208531A5 (hu) |
| DE (2) | DE3145846A1 (hu) |
| DK (1) | DK514582A (hu) |
| ES (1) | ES517513A0 (hu) |
| GR (1) | GR77760B (hu) |
| HU (1) | HU188524B (hu) |
| IL (1) | IL67274A (hu) |
| NZ (1) | NZ202515A (hu) |
| PL (1) | PL131544B1 (hu) |
| PT (1) | PT75818B (hu) |
| ZA (1) | ZA828493B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3145857A1 (de) * | 1981-11-19 | 1983-05-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Alkylcyloalkyl-triazolylmethyl-ketone und verfahreen zu ihrer herstellung |
| DE3702920A1 (de) * | 1987-01-31 | 1988-08-11 | Bayer Ag | Substituierte hydroxy-azolyl-ketone |
| ATA136687A (de) * | 1987-05-27 | 1993-09-15 | Technica Entwicklung | Verfahren und vorrichtung zum beheben von durch naehrstoff-ueberschuss bedingten belastungen von kulturpflanzen |
| DE3812967A1 (de) * | 1987-06-24 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate |
| DE4208050A1 (de) * | 1992-03-13 | 1993-09-23 | Bayer Ag | Azolylmethyl-fluorcyclopropyl-derivate |
| AU2011349461A1 (en) | 2010-12-21 | 2013-06-27 | Bayer Cropscience Lp | Sandpaper mutants of Bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests |
| BR112014005654A2 (pt) | 2011-09-12 | 2017-03-28 | Bayer Cropscience Lp | métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1601453A (en) * | 1977-05-05 | 1981-10-28 | Ici Ltd | Triazole and imidazole derivatives useful in agriculture |
| DE2832233A1 (de) * | 1978-07-21 | 1980-01-31 | Bayer Ag | Alpha -azolyl- beta -hydroxy-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE3002430A1 (de) * | 1980-01-24 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triazolyl-alkandiol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
-
1981
- 1981-11-19 DE DE19813145846 patent/DE3145846A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-11-02 US US06/438,448 patent/US4530715A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-11-09 PT PT75818A patent/PT75818B/pt unknown
- 1982-11-09 DE DE8282110296T patent/DE3271447D1/de not_active Expired
- 1982-11-09 AT AT82110296T patent/ATE20059T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-11-09 EP EP82110296A patent/EP0080102B1/de not_active Expired
- 1982-11-16 NZ NZ202515A patent/NZ202515A/en unknown
- 1982-11-16 DD DD82244913A patent/DD208531A5/de unknown
- 1982-11-16 IL IL67274A patent/IL67274A/xx unknown
- 1982-11-16 JP JP57199847A patent/JPS5892668A/ja active Pending
- 1982-11-17 PL PL1982239079A patent/PL131544B1/pl unknown
- 1982-11-17 GR GR69836A patent/GR77760B/el unknown
- 1982-11-18 BR BR8206678A patent/BR8206678A/pt unknown
- 1982-11-18 DK DK514582A patent/DK514582A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-11-18 ZA ZA828493A patent/ZA828493B/xx unknown
- 1982-11-18 CA CA000415878A patent/CA1185246A/en not_active Expired
- 1982-11-18 AU AU90706/82A patent/AU554279B2/en not_active Ceased
- 1982-11-19 ES ES517513A patent/ES517513A0/es active Granted
- 1982-11-19 CS CS828295A patent/CS236695B2/cs unknown
- 1982-11-19 HU HU823736A patent/HU188524B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4530715A (en) | 1985-07-23 |
| IL67274A (en) | 1986-02-28 |
| PL131544B1 (en) | 1984-11-30 |
| NZ202515A (en) | 1985-05-31 |
| AU9070682A (en) | 1983-05-26 |
| PT75818A (en) | 1982-12-01 |
| EP0080102A1 (de) | 1983-06-01 |
| GR77760B (hu) | 1984-09-25 |
| EP0080102B1 (de) | 1986-05-28 |
| DD208531A5 (de) | 1984-04-04 |
| ZA828493B (en) | 1983-09-28 |
| DE3271447D1 (en) | 1986-07-03 |
| AU554279B2 (en) | 1986-08-14 |
| IL67274A0 (en) | 1983-03-31 |
| DE3145846A1 (de) | 1983-05-26 |
| ATE20059T1 (de) | 1986-06-15 |
| BR8206678A (pt) | 1983-10-04 |
| CA1185246A (en) | 1985-04-09 |
| ES8307767A1 (es) | 1983-08-16 |
| CS236695B2 (en) | 1985-05-15 |
| ES517513A0 (es) | 1983-08-16 |
| PL239079A1 (en) | 1983-08-15 |
| JPS5892668A (ja) | 1983-06-02 |
| PT75818B (en) | 1985-07-26 |
| DK514582A (da) | 1983-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU204975B (en) | Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JPS5913512B2 (ja) | トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法 | |
| HU188833B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances | |
| HU189639B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles | |
| HUT58186A (en) | Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives | |
| HU194554B (en) | Fungicide and growth-controlling compositions containing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives as active components and process for producing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives | |
| JPS6052148B2 (ja) | α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物 | |
| US4783459A (en) | Anilinopyrimidine fungicides | |
| HU193888B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents | |
| HU195078B (en) | Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components | |
| HU188524B (en) | Fungicide compositions or composition for regulating growth of plants and process for producing cycloalkyl-/alpha-triazola-beta-hydroxy/-ketone derivatives as active agents | |
| HU188333B (en) | Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds | |
| HU176746B (en) | Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| IE50386B1 (en) | Isoxazolylcarboxyanilides,their preparation,their use for combating fungi,and fungicides containing them | |
| HU193582B (en) | Fungicides containing as active substance derivatives of 5-/amin-methil/-1,3-/oxatiolane/ and process for production of the active substances | |
| HU185948B (en) | Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients | |
| HU206329B (en) | Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them | |
| HU191495B (en) | Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance | |
| HU195905B (en) | Fungicidal compositions and process for producing betanaphthyl-alkyl-amine derivatives applicable as active ingredient | |
| CS224622B2 (en) | Microbicide | |
| HU195079B (en) | Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives | |
| HU207933B (en) | Fungicide compositions containing substituted n-hydroxy-pyrazol derivatives and process for producing the active components | |
| JPH05310712A (ja) | ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPS59222489A (ja) | 置換テトラヒドロチオピラン−３，５−ジオン−４−カルボキシアミド類 | |
| JPS60233075A (ja) | 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤 |