HU188368B - Process for preparing new 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetal derivatives - Google Patents

Process for preparing new 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetal derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU188368B
HU188368B HU803069A HU306980A HU188368B HU 188368 B HU188368 B HU 188368B HU 803069 A HU803069 A HU 803069A HU 306980 A HU306980 A HU 306980A HU 188368 B HU188368 B HU 188368B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
bromo
fluorobenzaldehyde
acetal derivatives
benzaldehyde
fluoro
Prior art date
Application number
HU803069A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Fuchs
Fritz Maurer
Uwe Priesnitz
Hans-Jochem Riebel
Erich Klauke
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU188368B publication Critical patent/HU188368B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
    • C07C45/305—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation with halogenochromate reagents, e.g. pyridinium chlorochromate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új 3-bróm-4-fluorbenzaldehid-acetál-származékok előállítására. Ezek a vegyületek közbenső termékek a 3-fenoxi-4fluor-benzaldehid-acetál-származékok előállításánál, melyekből peszticid hatású piretroidok állíthatók elő.
A 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehidet eddig a 3-fenoxi-4-fluor-benzil-bromidnak hexametilén-tetraminnal történő reagáltatásával, majd savval történő hevítésével állították elő (2 709 264 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Ennél az eljárásnál azonban a végterméket kis kitermeléssel lehet csak kinyerni.
A találmány szerinti vegyületeket az (I) általános képlet jellemzi. Az (I) általános képletben
R-ek jelentése külön-külön 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy együttes jelentésük 2-4 szénatomos alkándiil-csoport.
A találmány szerinti vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) képletű 3-bróm-4-fluor-benzaldehidet katalizátor és/vagy vízmegkötőszer jelenlétében, adott esetben hígítószerben 1-4 szénatomos alkanollal vagy 2-4 szénatomos alkándiollal reagáltatjuk, 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott 3-bróm-4-fluor-benzaldehid szintén új vegyület.
Amennyiben a találmány szerinti eljárásban a
3-bróm-4-fluor-benzaldehid-acetál-származékok előállításánál kiindulási anyagként propán-1,3diol-t alkalmazunk, úgy a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásban acetálozószerként alkalmazható alkanolok, illetve alkándiolok például a következők: metanol, etanol, propanol, butanol, valamint etán-l,2-diol (etilén-glikol) és propán-1,3-diol. Acetálozószerként előnyösen etilén-glikolt alkalmazunk.
Megfelelő katalizátorok például a hidrogénklorid, a hidrogén-bromid, a kénsav, a p-toluolszulfonsav, a bór-trifluorid, a cink-klorid és a savas ioncserélő gyanták.
Megfelelő vízmegkötőszer például az ortohangyasav-trietil-észter, a dimetil-szulfit, és a klórtrimetíl-szilán.
A találmány szerinti eljárást adott esetben hígítószerben hajtjuk végre. Erre a célra különösen azok az oldószerek alkalmasak, amelyek a reakcióelegyből vízzel együtt azeotróp desztillációval eltávolíthatók. Ilyenek a benzol, a toluol és a xilol.
A találmány szerinti eljárás reakcióhőmérséklete 0 és 150 °C, előnyösen 20 és 120 °C között van. Az eljárást normál nyomáson hajtjuk végre.
mól 3-bróm-4-fluor-benzaldehidre számítva 1-1,5 mólekvivalens, előnyösen 1-1,2 mólekvivalens alkán(di)ol-t és adott esetben 2-3 mól, előnyösen 2-2,5 mól vízmegkötőszert adunk.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös foganatosítási módja szerint a 3-bróm-4-fluor-benzaldehidet, az alkáli(di)ol-t és a vízmegkötőszert öszszekeverjük és a reakcióelegyet néhány órán keresztül melegítjük. A feldolgozást ismert módon végezzük, például úgy, hogy a reakcióelegyet vízzel nem elegyedő oldószerrel hígítjuk, az oldatot jeges vízzel mossuk, szárítjuk és desztilláljuk.
1. példa
3-Bróm-4~fluor-benzaldehid-etilén-acetál előállítása
20,3 g (0,1 mól) 3-bróm-4-fluor-benzaldehid és
6,8 g (0,11 mól) etándiol-1,2 elegyéhez hozzáadunk 26 g (0,24-mól) trimetil-klór-szilán-t és a kapott reakcióelegyet 3 órán keresztül keverjük. A reakcióelegy szobahőmérsékletre való lehűlése után hozzáadunk 100 ml toluolt és kétszer 50 ml jeges vízzel kirázzuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot vákuumban desztilláljuk. 21,0 g (az elméleti kitermelés 85%-a) 3-bróm-4-fluorbenzaldehid-etilén-acetál-t kapunk, amely színtelen olaj, forráspontja 79-81 ° C/0,1 Hgmm.
2. példa
3-Bróm-4~fluor-benzaldehid-dimetil-acetál előállítása
102,5 g (0,5 mól) 3-bróm4-fluor-benzil-aIkohol 400 ml toluolban készített oldatához 20-25 °C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 49,5 g (0,168 mól) kálium-bikromát (ehelyett nátriumbikromát-oldatot is alkalmazhatunk) és 147 g (1,5 mól) kénsav 250 ml vízben készített oldatát. A kapott reakcióelegyet 25 °C hőmérsékleten addig keverjük, míg az összes alkohol átalakul (mintegy 1 óra, az átalakulatlan benzil-alkohol mennyisége 1% alatt kell legyen). A szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist 200 ml toluollal extraháljuk. Az egyesített toluolos oldatokat 200 ml vízzel, 200 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd ismét 200 ml vízzel mossuk és desztillálással szárítjuk. A kapott oldatot 1,5 g levegőn szárított SPC 118 ioncserélővel, 16 g (0,5 mól) metanollal és 58,5 g (0,55 mól) ortohangyasav-trimetil-észterrel elegyítjük, 1 órán át fürdő nélkül keverjük, majd 2 órán .át 50 °C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet lehűtjük, kiszűrjük az ioncserélőt és a kapott anyagot 200 ml 5%-os kálium-karbonátoldattal mossuk. Az oldószert eltávolítjuk és a viszszamaradó anyagot vákuumban desztilláljuk. Kitermelés: 101 g (82%) színtelen folyadék, fp. 68 'C/0,1 Hgmm. A tennék tisztasága gázkromatográfiás vizsgálat alapján 98%.
188 368.
hogy (II) képletű 3-bróm-4-fluor-benzaldehidet katalizátor - előnyösen savas ioncserélő gyanta és/ vagy vizmegkötőszer - előnyösen ortohangyasavtrimetil-észter vagy klór-trimetil-szilán jelenlétében és adott esetben hígítószerben előnyösen toluolban-, 1-4 szénatomos alkanollal vagy 2-4 szénatomos alkándiollal reagáltatjuk, 0 és 150 ’C közötti hőmérsékleten.

Claims (1)

  1. Szabadalmi igénypont
    Eljárás az (I) általános képletű 3-bróm-4-fluorbenzaldehid-acetál-származékok - az (I) általános képletben
    R-ek jelentése külön-külön 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy együttes jelentésük 2-4 szénatomos alkándiil-csoport - előállítására, azzal jellemezve,
    1 oldal rajz
    Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877699/09) 88-0645 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető; Bálint Csaba igazgató
HU803069A 1979-08-22 1980-08-21 Process for preparing new 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetal derivatives HU188368B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792933979 DE2933979A1 (de) 1979-08-22 1979-08-22 Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzaldehydacetale und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188368B true HU188368B (en) 1986-04-28

Family

ID=6079042

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU803070A HU188369B (en) 1979-08-22 1980-08-21 Process for preparing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde
HU803069A HU188368B (en) 1979-08-22 1980-08-21 Process for preparing new 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetal derivatives
HU802071A HU185789B (en) 1979-08-22 1980-08-21 Process for preparing new 3-phenoxy-4-fluoro-benzaldehyde-acetal derivatives

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU803070A HU188369B (en) 1979-08-22 1980-08-21 Process for preparing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802071A HU185789B (en) 1979-08-22 1980-08-21 Process for preparing new 3-phenoxy-4-fluoro-benzaldehyde-acetal derivatives

Country Status (9)

Country Link
US (3) US4626601A (hu)
EP (2) EP0024624B1 (hu)
JP (3) JPS5632427A (hu)
BR (1) BR8005293A (hu)
DD (1) DD153823A5 (hu)
DE (2) DE2933979A1 (hu)
DK (2) DK359280A (hu)
HU (3) HU188369B (hu)
IL (2) IL60873A0 (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2933985A1 (de) * 1979-08-22 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzyl-ether und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
DE3006685C2 (de) * 1980-02-22 1982-09-09 Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze 3-Brom-4-fluorbenzonitril und Verfahren zur Herstellung eines substituierten 3-Brom-4-fluorbenzols
DE3035921A1 (de) * 1980-09-24 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-brom-4fluor-benzaldehyd-acetalen, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
DE3036967A1 (de) * 1980-10-01 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-brom-4-fluor-benzylalkohol und neue zwischenprodukte hierfuer
DE3129651A1 (de) * 1981-07-28 1983-02-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-brom-4-fluor-benzaldehyd
DE3136561A1 (de) * 1981-09-15 1983-03-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von para-substituierten 3-brombenzaldehyden
JPS5939842A (ja) * 1982-08-31 1984-03-05 Mitsui Petrochem Ind Ltd アセタ−ル類の製造方法
US5179134A (en) * 1990-11-19 1993-01-12 Loctite Corporation Photocurable silicone composition, and method of making the same
US5212211A (en) * 1990-11-19 1993-05-18 Loctite Corporation Polymodal-cure silicone composition, and method of making the same
US5182315A (en) * 1990-11-19 1993-01-26 Loctite Corporation Photocurable silicone gel composition, and method of making the same
FR2669925B1 (fr) * 1990-11-30 1993-01-29 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de composes aromatiques polyalkoxyles.
DE4106908A1 (de) * 1991-03-05 1992-09-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung (alpha),(beta)-ungesaettigter aldehyde und ketone
IL123137A0 (en) * 1998-02-02 1998-09-24 Bromine Compounds Ltd Process for the halogenation of aldehydes and ketones
DK2241546T3 (da) * 2008-02-14 2017-11-13 Sumitomo Chemical Co Fremgangsmåde til fremstilling af en benzaldehydforbindelse
JP5314330B2 (ja) * 2008-06-16 2013-10-16 住友化学株式会社 ２−（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒドの製造方法およびその中間体
WO2010086876A2 (en) * 2009-01-09 2010-08-05 Aditya Birla Science & Technology Co. Ltd. Ether synthesis
TWI418535B (zh) * 2009-04-07 2013-12-11 Sumitomo Chemical Co Preparation of benzaldehyde compounds

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3965127A (en) * 1973-08-06 1976-06-22 Monsanto Company Urea-phosphorus compounds
US3904654A (en) * 1973-08-06 1975-09-09 Monsanto Co Urea-phosphorus compounds
FR2245630B1 (hu) * 1973-10-02 1977-03-11 Ile De France
DE2934034A1 (de) * 1979-08-22 1981-03-26 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten benzaldehyden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
DE3006685C2 (de) * 1980-02-22 1982-09-09 Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze 3-Brom-4-fluorbenzonitril und Verfahren zur Herstellung eines substituierten 3-Brom-4-fluorbenzols
DE3026959A1 (de) * 1980-07-16 1982-02-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-brom-4-fluor-benzaldehyd-(-acetalen) und neue zwischenprodukte hierfuer

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0255412B2 (hu) 1990-11-27
DE3068432D1 (en) 1984-08-09
JPS6338007B2 (hu) 1988-07-28
DD153823A5 (de) 1982-02-03
EP0061004A1 (de) 1982-09-29
EP0024624A3 (en) 1981-06-17
IL60873A0 (en) 1980-10-26
US4748257A (en) 1988-05-31
DK163815B (da) 1992-04-06
EP0024624B1 (de) 1984-07-04
DE2933979A1 (de) 1981-03-12
EP0024624A2 (de) 1981-03-11
JPS63119435A (ja) 1988-05-24
HU185789B (en) 1985-03-28
IL60874A0 (en) 1980-10-26
DK359280A (da) 1981-02-23
DK293690A (da) 1990-12-11
HU188369B (en) 1986-04-28
BR8005293A (pt) 1981-03-04
JPS63119434A (ja) 1988-05-24
US4626601A (en) 1986-12-02
DK293690D0 (da) 1990-12-11
IL60874A (en) 1985-08-30
US4845249A (en) 1989-07-04
JPS5632427A (en) 1981-04-01
DK163815C (da) 1992-09-07
JPS64380B2 (hu) 1989-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188368B (en) Process for preparing new 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetal derivatives
US4433179A (en) Process for the preparation of di- and poly-allyl ethers
JP2001505200A (ja) ベンジルエーテルの調製方法
US4835320A (en) Process for the preparation of glyoxal monoactals
US4465869A (en) Process for the production of glyceryl ethers
US4107439A (en) Process for preparing arylalkanoic acid derivatives
JPS6356211B2 (hu)
US20160176803A1 (en) Process for the etherification of amino alcohols at low temperatures
JPH027933B2 (hu)
HU189465B (en) Process for preparing arylalkyl-ethers
KR20170108080A (ko) 메데토미딘의 합성에서 유용한 3-아릴부탄알과 같은 화합물의 제조 방법
US2802879A (en) Production of haloacetals
US4136124A (en) Manufacture of dialkyl-ketals
US3166600A (en) Process for the preparation of simple ketals
HU188068B (en) Process for producing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetales
US3114772A (en) Preparation of allyl-substituted ketones
CA1181095A (en) Process for the preparation of 1-aryloxy-methyl ketones
US4245124A (en) Isocamphyl-guaiacol-ethyl ethers
CA2255147C (en) Process for the preparation of ethynylcyclopropane
US5932747A (en) Method for preparing 1,3-dioxane compounds
US4467120A (en) Preparation of α,β-unsaturated aldehydes and 2,7-dimethyl-octa-2,6-dienal
HU188545B (en) Process for producing in situ halogeno-alkyl-alkyl-ethers for producing n-substituted 2-halogeno-acetanilides
US4568759A (en) Preparation of epoxides
JP2001512093A (ja) ３−メチル−２−ブテナールのアセタールの製造
JP2974327B2 (ja) ポリアルキル―２―アルコキシ―７―ヒドロキシクロマンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628