HU187797B - Process for production of amino-methyl-phosphonic acid - Google Patents
Process for production of amino-methyl-phosphonic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU187797B HU187797B HU823491A HU349182A HU187797B HU 187797 B HU187797 B HU 187797B HU 823491 A HU823491 A HU 823491A HU 349182 A HU349182 A HU 349182A HU 187797 B HU187797 B HU 187797B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- formula
- triazine
- hexahydro
- acid ester
- Prior art date
Links
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- ZZLRWERPJLNCEZ-UHFFFAOYSA-N phosphonomethylcarbamic acid Chemical class OC(=O)NCP(O)(O)=O ZZLRWERPJLNCEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- -1 phosphorous acid ester Chemical class 0.000 claims description 27
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 2
- SMIWPTBZAKQCFH-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound C(=O)(O)N1CN(CN(C1)C(=O)O)C(=O)O SMIWPTBZAKQCFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 abstract 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 abstract 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 abstract 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane Chemical compound C1NCNCN1 LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDNUAHPLMXZWLS-UHFFFAOYSA-N (acetamidomethyl)phosphonic acid Chemical compound CC(=O)NCP(O)(O)=O FDNUAHPLMXZWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXCDEOBWIUAQSE-UHFFFAOYSA-N (dibenzylamino)methylphosphonic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CP(O)(=O)O)CC1=CC=CC=C1 TXCDEOBWIUAQSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQXLXIPNIZYMHR-UHFFFAOYSA-N (tert-butylamino)methylphosphonic acid Chemical compound CC(C)(C)NCP(O)(O)=O CQXLXIPNIZYMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUSLLECLCKTJQF-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CBr)C(=O)C2=C1 UUSLLECLCKTJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGNSKENESFDUPR-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonoethylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)NCCP(O)(O)=O YGNSKENESFDUPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101710088194 Dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZCDANOFLILNSA-UHFFFAOYSA-N Dimethyl hydrogen phosphite Chemical class COP(=O)OC HZCDANOFLILNSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBOCPWWVGTYRM-UHFFFAOYSA-N [benzyl(ethoxycarbonyl)amino]methyl acetate Chemical compound CCOC(=O)N(COC(C)=O)CC1=CC=CC=C1 OFBOCPWWVGTYRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- MJLZXGUEPJPOKA-UHFFFAOYSA-K aluminum trifluoroborane trichloride Chemical compound [Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-].FB(F)F MJLZXGUEPJPOKA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCl MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJUJXFBTEFXVKU-UHFFFAOYSA-N diethyl phosphonate Chemical compound CCOP(=O)OCC MJUJXFBTEFXVKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- XSXLCQLOFRENHC-UHFFFAOYSA-N ethyl n-benzylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NCC1=CC=CC=C1 XSXLCQLOFRENHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N hydrobromide;hydrochloride Chemical compound Cl.Br BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical class CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSUCYDXEFFBUSN-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylmethanimine Chemical compound CC(C)(C)N=C RSUCYDXEFFBUSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- BYMVZHORNHZYPQ-UHFFFAOYSA-N sodium;diethyl phosphite Chemical compound [Na+].CCOP([O-])OCC BYMVZHORNHZYPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás (1) képletű amino-metilfoszfonsav előállítására.
Az amiiio-inetil-foszfonsavat növényi növekedést befolyásoló hatóanyagként (2,315,886 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali irat), valamint herbicid anyagok előállítására szolgáló köztitermékként (2,555,573 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali irat) írták le.
Amino-metil-foszfonsav előállítására olyan eljárást javasoltak, amely szerint kÍirbonsav-N-liidroxi-metilamidot foszfor-trikloriddal vagy trialkil-foszfittal reagáltatnak, majd a kapott reakcióterméket hidrolizálják [2,304,156 és 2,328,358 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és Bull. Akad. Sci. ' (USSR) 1968, 585].
Egy másik ismert eljárás szerint N-bróm-metil-ftálímidet nálríum-dietiJ-foszfittal vagy trietií-foszfittal reagáltatnak, majd a ftálimido-metíl-foszfonsav-díetilésztert hidrolizálják [Bull. Soc. Chim. (Francé), 778 (1948); Ann. Chim. (Paris) (12) 4, 372 (1954); 1. Am. Chem. Soc. 75, 5278 (1953); J. Chem. Soc.(c), 1349(1966)].
Amino-metil-löszlönsav előáll húsára szolgáló további ismert eljárás szerint 0,0-dietíl-lialogén-metilfoszfonátokat ammóniával reagáltatnak, majd a kapott reakcióterméket hidrolizálják [Chemical Abstracts 45, 8444 (1951); 46, 421 (1952); 48, 564 (1954)], vagy klór-metil-foszfonsavat ammóniával reagáltatnak (2,315,886 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali irat).
Amino-metil-foszfonsav előállítására 0,0-dietil· foszforio-acetil-hidrazid Curtius-féle lebontását is javasolták [J. Org. Chem. 29, 832 (1964)].
Amino-metil-foszfonsav előállítására az a reakció is ismeretes, mely szerint először tere-butil-amint formaldehiddel reagáltatnak és így a megfelelő Sehíffbázist (N-metilén-terc-butil-amin) állítják elő, melyet egy foszforsav-diészterrel tovább reagáltatva N-tercbutil-amino-metil-foszfonáttá alakítanak át, maid az észtercsoportok egyidejű hidrolízise mellett a tercbutilcsoportot hidrogén-biomiddal lehasítják {Synth. Inorg. Metál. Org. Chem. 2, 317 (1972)].
Egy másik ismert eljárás szerint ainíno-metil-foszfonsavat úgy állítanak elő, hogy dibenzií-amint formaldehiddel és egy foszforsav-észterrel reagáltatnak és a kapott N,N-dibenzil-amino-metil-foszfonátot hidroiizálják, majd az N-benzilcsoportokat hidrogenolízissel eltávolítják. Ezen eljárás egyik változata szerint a szintézis folyamán képződő N.N-dibenzil-anűnometil-foszfonsav köztiterméket úgy állítják elő, hogy dibenzil-amint klór-ecetsawal reagáltatnak és a kapott Ν,Ν-dibenzil-glicint tovább reagáltatják íbszfor-hikloóddal és foszforsavval, majd az N-benzilcsoportokat a képződött köztitermékről hidrogenolízissel szintén lehasítják [Phosphorus and Sulfur 7, 333 (1979)].
Egy további ismert eljárás szerint acetonitrilt formaldehiddel (paraformaldehid) együtt foszforsavval és foszfor-trikloriddal reagáltatnak és a kapott reakcióterméket vízzel tovább reagáltatva N-acetil-aminometil-foszfonsavvd alakítják át, majd hidrolízissel az aeetilcsoporlot el távolítva amtno-metil-l'oszfonsavnt kapnak (2,829,046 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali irat). '
Amino-metil-foszfonsav előállítására olyan eljárás is ismeretes, mely szerint benzil-uretánt N-acetoximetil-benzil-uretánná alakítanak át, ecetsavban ecetsavanhidríddel és paraformaldehiddel való melegítés útján; a terméket trifenil-foszfiltal reagáltatva N-(0,0difenil-foszfono-inetil)-benzil-uretán képződik, melyről a benzil-oxi-karbonil-csoportot hidrolízissel lehasítják (Synthesis 1980, 906).
A fent említett eljárásokkal ipari méretekben nem lehet kielégítő kitermeléssel aiuino-metil-foszfousavat előállítani. Egyik fenti eljárással sem érhető el az elméleti kitermelés 70 %-ánál nagyobb kitermelés. A legtöbb esetben a teljes kitermelés az elméletinek 20 50 %-a. A fenti eljárások némelyike azért is előnytelen, mert költséges és nehezen hozzáférhető kiindulási anyagokat igényel. Ezenfelül egyes esetekben különleges reakciókörülményeket kell alkalmazni, ami nagy eszközráfordítást tesz szükségessé.
Ezért találmányunk céljául olyan eljárás kidolgozását tűztük ki, amely az amino-metil-foszfonsav előállítását könnyen hozzáférhető kiindulási anyagok felhasználásával egyszerű módon és kielégítő kitermeléssel teszi lehetővé.
Azt találtuk, hogy egyszerű módon és jó kitermeléssel állítható eiő amino-metil-foszfonsav, ha egy (II) általános képletű hexahidro-l,3,5-triazin-N,N’,N”-trikarbonsav-észtert - ahol
R 1 -4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent 90-150 °C-on, Lewis-sav katalizátor jelenlétében egy (fii) általános képletű foszforossav-észterrel — ahol
Ri jelentése 1-5 szénatomszámú alkiiesoport, reagáltatunk a (II) általános képietű hexahidro-1,3,5triazin-N,N',N”-trikarbonsav-észter, a (NI) általános képletű foszforossav-észter és a Lewis-sav mólaránya 1,0:3,0-3,3:0,01-0,1, és a kapott (IV) általános képletű N-karboxi-amino-metil-foszfonsav-származékot ahol
R és Rj jelentése a fenti — vizes közegben erős sav jelenlétében, amelynek pH értéke -0,3 és +1 közötti — amino-meiii-foszfonsavvá hidrolizáljuk.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként használt (II) általános képletű hexahidro-1,3,5triazin-N,N’,N”-trikarbonsav-észterek egyszerű módon és kitűnő kitermeléssel állíthatók elő a megfelelő uretánokat formaldehiddel reagáltatva vizes sósavas közegben [J. Am. Chem. Soc. 68, (1946)], vagy az uretánt paraformaldehiddel reagáltatva p-toluolrzulfonsav katalizátor jelenlétében toluol oldószerben [J. Heterocycl. Chem. 77, 937 (1974)]. Az így kapott (II) általános képletű hexalridro-í,3,5-tríazinΝ,Ν’,Ν’’-trikarbonsav-észterek közül a találmány szerinti eljárásban különösen előnyösen alkalmazható kiindulási anyagok azok, amelyekben R metil- vagy etílesoportot jelent.
A (II) általános képletű hexahidro-l,3,5-triazinΝ,Ν’,Ν’’-trikarbonsav-észterek és a (III) általános képletű foszforossav-észtcrck találmány szerin!i reakcióját katalizáló különösen alkalmas Lewis-savak közé tartozik a bór-trifluorid-éterát, titán-tetraklorid, ón-23
187 797 jtetraklorid, vas-triklorid és alumínium-trikloridJ ι A bór-trifluorid-éterát különösen alkalmas katalizátornak bizonyult. A Lewis-savakat általában 1 — 10 mólszázalék, előnyösen 4—6 mólszázalék mennyiségiben használjuk a (II) általános képletű hexaliidrol,3,5-tria/.in-N,N’,N”-trikarbonsav-észter mennyiségére vonatkoztatva.
A (II) általános képletű hexahídro-l,3,5-triazinΝ,Ν’,Ν’’-trikarbonsav-észtert a (III) általános képletű foszforossav-észterrel közömbös oldószer jelenlétében vagy anélkül reagáltatjuk. Alkalmas oldószerek például a legalább 110 °C forráspontü szénhidrogének, és halogénezett szénhidrogének, mint toluol, xilol, klór-benzol és o-diklór-benzol.
A (II) általános képletű hexahidro-1,3,5-triazinΝ,Ν’,Ν’’-trikarbonsav-észter és a (III) általános képletű foszforossav-észter találmány szerinti reagáltatására megadott 90-150°C tartományon belül előnyben részesítjük a 120—150 °C hőmérséklet-; tartományt. '
Előnyös (III) általános képletű foszforsav-észterek azok, ahol Rj jelentése 1—3 szénatomszámú alkilcsoport.
A (II) általános képletű hexahidro-1,3,5-triaz.inΝ,Ν’,Ν’’-trikarbonsav-észtereket és a (III) általános képletű foszforossav-észtereket általában sztöchio- j metrikus mennyiségben reagáltatjuk. A gyakorlat-; bán előnyösnek bizonyul a (111) általános képletű foszforossav-észtert kis fölöslegben — 10 mólszázalékig - alkalmazni.
A (II) általános képletű hexahidro-1,3,5-triazinΝ,Ν’,Ν’’-trikarbonsav-észter és a (III) általános képletű foszforossav-észter reagáltatása útján kapott (IV) általános képletű N-karboxi-amino-metil-foszfonsavszármazék hidrolíziséhez használt vizes reakcióközeg akár víz, akár víz és szerves oldószer, például acetonitril, metanol vagy etanol elegye lehet. A használható erős sav például hidrogén-klorid, Jiidrogén-bromid, hidrogén-jodid. A hidrogén-halogenidek különösen alkalmasak, különösen a hidrogén-klorid és a hidrogénbromid. A (IV) általános képletű N-karboxi-aminoetil-foszfonsav-szárinazék hidrolízisét magasabb hőmérsékleten, előnyösen a reakcióközeg visszafolyási hőmérsékletén hajtjuk végre.
Az R és Rj jelentésének megfelelő alkilcsoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek. :
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kivitele szerint úgy állítunk elő amino-metil-foszronsavat, hogy egy (ll) általános képletű hcxahidro-l,3,5triazin-N,N’,N”-trikarbonsav-észtert — ahol R metil- vagy etilcsoportot jelent — a (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 4—6 mólszázalék bórtrifluorid-éterát jelenlétében, 120-150 °C hőmérsékleten egy (III) általános képletű foszforossav-észterrel — ahol Rí 1—3 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, reagáltatunk cs így (IV) általános képletű N-karboxi-amino-metil-foszfonsav-származékot kapunk, ahol R metil- vagy etilcsoportot és Rj 1-3 szénatomszámú alkilcsoportot jelent; ezután e szár-; mazékot vizes közegben hidrolizáljuk hidrogén-! klorid vagy hidrogén-bromid jelenlétében, a reakció-; közeg visszafolyási hőmérsékletén és így aminometil-foszfonsavat kapunk.
Az amino-metil-foszfonsav előállítására szolgáló, tilálmány szerinti eljárás előnyös módon különbözik az eddig ismert eljárásoktól, minthogy mindkét reakció, azaz a (II) általános képletű hexahidro-1,3,5triazin-N,N’,N-tiikarbonsav-ész.tcmck a (111) általái os képletű foszforossav-észterrel való reakciója, valamint a képződött (IV) általános képletű N-karboxipmino-metil-foszfonsav-származék ezt követő hidrolízise gyakorlatilag kvantitatív kitermelést eredméi yez, könnyen fenntartható körülmények között. Mivel ezenfelül a kiindulási anyagként használt (II) általános képletű hexahidro-1,3,5-triazin-N, Ν’, N”trikarbonsav-észter egyszerű módon, gyakorlatilag mennyiségi kitermeléssel állítható elő a megfelelő metánokat formaldehiddel reagáltatva, a találmány szerinti eljárás rendkívül alkalmas az amino-metilfoszfonsav ipari szinten való gazdaságos előállítására.
A találmány szerinti eljárást tovább ismertetik a következő példák:
1. példa
Ü,0-Dletil-N-{etoxi-karbonil)-ainino-metil-foszfonát előállítása ml bór-trifluorid-éterátot keverés közben hozzáadunk 20,22 g (0,066 mól) hexahidro-1,3,5-triazinΝ,Ν’,Ν’’-tríkarbonsav-etíl-észter és 28,4 ml (0,22 mól) clietil-foszfit 125 °C belső hőmérsékletű keverékéhez. A reakciókeverék hőmérséklete ekkor 150 °C-ra emelkedik. 150°C-on 1 óráig keverjük, majd további 2 ml bór-trifluorid-éterátot adunk a keverékhez, melynek során a reakciókeverék hőmérséklete átmenetileg 105 °C-ra csökken, majd lassan újra 150°C-ig emelkedik. Ezután a reakciókeveréket újra 1 óráig keverjük 150 C-on. Az illékony komponenseket nagyvákuumban lepárolva maradékként 48,0 g (az elméleti 100 %-a) 0,0-dietil-N-(etoxi-karbonil)-amino-metilfoszfonátot kapunk. A termék a következő hidrolízishez további tisztítás nélkül használható. Forráspontja 130°C/20Pa.
2. példa
Amino-metil-foszfonsav előállítása
23,9 g (0,1 mól) 0,0-dietil-N-(etoxi-karbonil)amino-metil-foszfonáthoz (az 1. példa nyersterméke) 100 ml 20%-os sósavoldatot adunk és a keveréket 20 óráig visszafolyási hőmérsékleten melegítjük. Utána a sósavat vákuumban lepároiva gyakorlatilag tiszta
12,6 g amino-metil-foszfonsav marad vissza. A maradékot víz/aceton elegyből átkristályosítva 9,4 g (az elméleti 84,7 %-a) tiszta amino -metil-foszfonsavat kapunk; olvadáspont 277—281 °C.
3. példa
Az 1. példában leírt módon a következő termékeket állítjuk elő bór-trifluorid-éterát katalizátort használva:
187 797 — 0,0-dietil-N-(metoxi-karbonil)-amino-metil-foszfonát, forráspont 130 °C/10,66 Pa, hexahidro-1,3,5triazin-N,N’,N”-trikarbonsav-nietil-észter és dietilfoszfit reagáltatása útján előállítva;
— 0,0-dinietil-N-(inetoxi-karbonil)-amino-nietil-foszfonál, forráspont 125°C7IO,66 l’a, hcxahidro1,3,5-triazin-N,N’,N”-trikarbonsav-metil-észter és dimetil-foszfit reagáltatása útján előállítva;
— 0,0-dimetil-N-(etoxi-karbonll)-amino-metil-foszfonát, forráspont 130°C/13,33 Pa,hexahidro-1,3,5tiiazin-N,N’.N”-trikarbonsav-etil-észter és dimetilfoszfit reagáltatása útján előállítva.
E termékeket vizes sósav- vagy brónrhidrogénsavoldattal hidrolizálva amino-metil-foszfonsavat kapunk 85—90 % kitermeléssel.
Claims (11)
1. Eljárás (I) képletű amino-metil-foszfonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű hexahidro-1,3,5-triazin-N,N’,N”-trikarbonsavésztert — a képletben
R jelentése 1 —4 szénatomszámú alkilcsoport —
90—150°C hőmérsékleten, Lcwls-sav katalizátor jelenlétében egy (Hl) általános képletű foszforossavészterrel - a képletben
Ri jelentése 1—5 szénatomszámú alkilcsoport, reagáltatunk, a (II) általános képletű hexahidro-1,3,5triazin-N,N’,N”-trikarbonsav-észter, a (Ili) általános képletű foszforossav-észter és a Lewis-sav mólaránya 1,0:3,0-3,3:0,01-0,1, és a kapott (IV) általános képletű N-karboxi-amino-metil-foszfonsav-szánnazékot — a képletben
R és R, jelentése a fenti — vizes közegben erős sav jelenlétében, amelynek pl I értéke -0,3 és +1 közötti - amino-metil-foszfonsavvá hidrolizáljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Lewis-savként bór-trifluorid-éterátot használunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a Lewis-savat 1—10 mólszázalék mennyiségben alkalmazzuk a (II) általános képletű hexahidro1,3,5-triazin-N,N’,N’’-trikarbonsav-észter mennyiségére vonatkoztatva.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a Lewis-savat 4—6 mólszázalék mennyiségben alkalmazzuk a (II) általános képletű hexahidro1,3,5-triazin-N,N’,N”-trikarbonsav-észter mennyisé5 gére vonatkoztatva.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű hexahidro-1,3,5triazin-N,N’,N’j-trikarbonsav-észtert a (III) általános
10 képletű foszforossav-észterrel 120—150 °C hőmérsékleten reagáltatjuk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű hexahidro-1,3,516 triazin-N,N’,N”-trikarbonsav-észíer kiindulási anyagot használunk, amelyben R metil- vagy etilcsoportot jelent.
7. Az 1. igénypont szcrinli eljárás, azzal jellemezz ve, hogy olyan (III) általános képletű foszforossavészter kiindulási anyagot használunk, amelyben Rt jelentése 1 -3 szénatomszámú alkilcsoport.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű N-karboxi-aminometil-foszfonsav-szárniazék hidrolízisekor erős savként hidrogén-halogenidet használunk.
3g
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű N-karboxi-aminometil-foszfonsav-származck hidrolízisekor erős savként hidrogén-kloridot, hidrogén-bromidot használunk.
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű N-karboxi-aminometil-foszfonsav-származékot a reakcióközeg vissza-folyási hőmérsékletén hidrolizáljuk.
4Ű ' '
11. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű hexahidro-1,3,5triazin-N,N’,N”-trikarbonsav-észter sztöchiometrikus mennyiségét — a képletben R jelentése metil- vagy
45 etilcsoport - 0,04-0,06 mólszázalék bór-trifluoridéterát jelenlétében 120 150 °C hőmérsékleten reagáltatjuk 3 mól% (III) általános képletű foszforossavészterrel — a képletben Rj jelentése 1-3 szénatomszámú alkilcsoport, - majd a kapott (IV) általános
50 képletű N-karboxi-amino-metil-fosz,fonsav-származékot - a képletben
R jelentése metil- vagy etilcsoport és
Ri jelentése 1-3 szénatomszámú alkilcsoport, vizes közegben, hidrogén-klorid vagy hidrogénbromid jelenlétében, a reakcióközeg visszafolyási hőmérsékletén ainino-inetil-foszfonsawá hidrolizáljuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/317,048 US4368162A (en) | 1981-11-02 | 1981-11-02 | Process for producing aminomethylphosphonic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU187797B true HU187797B (en) | 1986-02-28 |
Family
ID=23231881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU823491A HU187797B (en) | 1981-11-02 | 1982-11-01 | Process for production of amino-methyl-phosphonic acid |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4368162A (hu) |
| EP (1) | EP0078766B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5888396A (hu) |
| AT (1) | ATE12775T1 (hu) |
| AU (1) | AU549877B2 (hu) |
| BR (1) | BR8206330A (hu) |
| CA (1) | CA1196013A (hu) |
| CS (1) | CS229945B2 (hu) |
| DE (1) | DE3263158D1 (hu) |
| ES (1) | ES8400117A1 (hu) |
| HU (1) | HU187797B (hu) |
| IL (1) | IL67148A0 (hu) |
| ZA (1) | ZA827593B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES8603901A1 (es) * | 1983-07-27 | 1986-01-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico |
| US4542007A (en) * | 1984-07-23 | 1985-09-17 | Phillips Petroleum Company | Method for production of carbon black and start-up thereof |
| US4830788A (en) * | 1987-11-20 | 1989-05-16 | Crompton & Knowles Corporation | Process for preparation of substituted-aminomethylphosphonic acids |
| US5679842A (en) * | 1990-08-17 | 1997-10-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH336065A (de) * | 1954-03-05 | 1959-02-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von neuen Stickstoff und Phosphor enthaltenden Verbindungen |
| US4053505A (en) * | 1976-01-05 | 1977-10-11 | Monsanto Company | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| US4235809A (en) * | 1976-08-12 | 1980-11-25 | Petrolite Corporation | α-Amino phosphonic acids |
| DE2829046A1 (de) * | 1978-07-01 | 1980-01-10 | Benckiser Knapsack Gmbh | Verfahren zur herstellung von acylamino-methanphosphonsaeuren |
-
1981
- 1981-11-02 US US06/317,048 patent/US4368162A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-10-18 ZA ZA827593A patent/ZA827593B/xx unknown
- 1982-10-27 EP EP82810450A patent/EP0078766B1/de not_active Expired
- 1982-10-27 DE DE8282810450T patent/DE3263158D1/de not_active Expired
- 1982-10-27 AT AT82810450T patent/ATE12775T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-10-29 CA CA000414462A patent/CA1196013A/en not_active Expired
- 1982-10-29 CS CS827701A patent/CS229945B2/cs unknown
- 1982-10-29 BR BR8206330A patent/BR8206330A/pt unknown
- 1982-10-30 ES ES517001A patent/ES8400117A1/es not_active Expired
- 1982-11-01 HU HU823491A patent/HU187797B/hu unknown
- 1982-11-01 AU AU90046/82A patent/AU549877B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-11-01 IL IL67148A patent/IL67148A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-11-02 JP JP57193281A patent/JPS5888396A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA827593B (en) | 1984-02-29 |
| US4368162A (en) | 1983-01-11 |
| AU549877B2 (en) | 1986-02-20 |
| CS229945B2 (en) | 1984-07-16 |
| DE3263158D1 (en) | 1985-05-23 |
| CA1196013A (en) | 1985-10-29 |
| ES517001A0 (es) | 1983-10-16 |
| JPS5888396A (ja) | 1983-05-26 |
| BR8206330A (pt) | 1983-09-20 |
| ATE12775T1 (de) | 1985-05-15 |
| EP0078766A1 (de) | 1983-05-11 |
| AU9004682A (en) | 1983-05-12 |
| JPH03397B2 (hu) | 1991-01-07 |
| ES8400117A1 (es) | 1983-10-16 |
| EP0078766B1 (de) | 1985-04-17 |
| IL67148A0 (en) | 1983-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4519316B2 (ja) | グルホシネートおよびそのための中間体の製造法 | |
| US4327039A (en) | Process for the production of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid | |
| US3923877A (en) | Preparation of N-phosphonomethyl glycine | |
| US5159108A (en) | Process for preparing an antihypercalcemic agent | |
| EP0221043B1 (en) | Process for the preparation of n-substituted aminomethylphosphonic acids | |
| US5039819A (en) | Diphosphonate intermediate for preparing an antihypercalcemic agent | |
| EP0085391B1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
| KR930002412B1 (ko) | N-아실-아미노메틸 포스포네이트의 제조방법 | |
| HU187797B (en) | Process for production of amino-methyl-phosphonic acid | |
| US4427599A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| US4804499A (en) | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids | |
| HU177486B (en) | Process for preparing phosphonic acid derivatives | |
| US4259495A (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloropyridine | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| HU213457B (en) | Process for producing aminomethanephosphonic acid and aminomethyl-phosphinic acid | |
| Green et al. | The preparation and characterization of some fluorinated α-aminoarylmethanephosphonic acids | |
| US5099056A (en) | Process for the production of n-substituted-aminomethylphosphonic acid dialkylesters and of the corresponding acids | |
| HU218867B (hu) | Eljárás amino-metánfoszfonsav előállítására, valamint eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására amino-metánfoszfonsavból | |
| JP3236612B2 (ja) | アシルアミノメタンホスホン酸およびアシルアミノメタンホスフィン酸の製造方法 | |
| US4569802A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| EP0107464B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| EP0451596B1 (en) | Phosphonylation process | |
| US4476063A (en) | N-Acylaminomethyl-N-cyanomethyl phosphonates | |
| GB2248061A (en) | Amino-hydroxy-alkylidene bis phosphonic acids |