HU187444B - Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds - Google Patents

Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds Download PDF

Info

Publication number
HU187444B
HU187444B HU82361A HU36182A HU187444B HU 187444 B HU187444 B HU 187444B HU 82361 A HU82361 A HU 82361A HU 36182 A HU36182 A HU 36182A HU 187444 B HU187444 B HU 187444B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
formula
alkyl
hcl
active ingredient
Prior art date
Application number
HU82361A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul-Ernst Frohberger
Erik Regel
Andreas Schulze
Wolfgang Kraemer
Hans-Ludwig Elbe
Wolf Reiser
Karl H Buechel
Udo Kraatz
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU187444B publication Critical patent/HU187444B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új 2-(azolil-metil)-l,3-dioxolán- és -dioxán-származékokat tartalmazó fungicidkészítmények és eljárások a vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy az N-(halogén-alkil-tio)-imidek, mint pl. az N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd pl. R. Wegler, Chemie dér Pflanzenschutz und Schádlingsbekámpfungsmittel, 2. kötet, 108. oldal (1970). Ezenkívül ismeretes, hogy a (triazolil-etil)-benziléterek, mint pl. az [l-dikíór-fenil)-2-(l,2,4-triazoll-il)etil]-(2,6-diklór-benzil)- vagy -(3,4-diklórbenzil)-éter jó fungicid hatással rendelkezik (lásd a 2 547 953. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot.
A fenti vegyületek hatása azonban bizonyos hatásterületeken különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál nem mindig kielégítő.
Új (I) általános képletű 2-(azolil-metil)-l,3dioxolán- és -dioxán-származékokat állítottunk elő, ahol a képletben
Az jelentése imidazol-1-il vagy 1,2,4-triazol-1ilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)- vagy mezil-oxi-(l-4) szénatomos alkil)-csoport,
R* és R3 továbbá tetrametilénhidat képezhetnek,
Rs jelentése hidrogénatom, m jelentése 0 vagy 1,
R6 jelentése hidrogénatom, halogén-feniltiocsoport vagy halogénatommal legfeljebb kétszer, vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált fenoxicsoport, n jelentése 0 vagy 1.
Előállítottuk továbbá az (I) általános képletű vegyületeknek a növények számára elfogadható savaddíciós sóit.
Az (I) általános képletű vegyületek adott esetben különböző sztereoizomerek formájában fordulnak elő, előnyösen azonban sztereoizomer elegyek formájában keletkeznek.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 2-(azolil-metil)-l,3-dioxolán- és -dioxán-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű szubsztituált 1,3-dioxolán- és -dioxán-származékokat - ahol
R'-R6, m és n jelentése a fenti és
Y jelentése halogénatom, különösen klór- vagy bóratom, valamint —O—SO2—Z képletű csoport, ahol Z jelentése metil- vagy p-metil-fenilcsoport - valamely (III) általános képletű azol-alkálifémsóval, ahol
Az jelentése a fenti és
M jelentése alkálifématom hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
• Az így keletkezett (I) általános képletű vegyületekre savat vagy fémsót addicionálhatunk adott esetben. Néhány esetben előnyösnek mutatkozik, hogyha az (I) általános képletű vegyületeket sóikkon keresztül kapjuk tiszta formában.
Az (I) általános képletű új 2-(azolil-metil)-l,32 dioxolán- és -dioxán-származékok erős fungicid hatással rendelkeznek. Meglepő módon hatásuk jobb, mint a technika állásából ismert N-(triklórmetil-tio)-tetrahidroftálimid és [l-(2,4-diklórfenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-etil]-(2,6-diklór-benzil)illetve -(3,4-diklór-benzil)-éter hatása, mely vegyületek hatás szerint hasonlóak. A találmány szerint előállított anyagok tehát a technikát gazdagítják.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport,
R5 jelentése előnyösen hidrogénatom,
R6 jelentése hidrogénatom vagy halogénatommal legfeljebb kétszer szubsztituált fenoxicsoport, n jelentése 1,
Az, X és m jelentése a fenti.
Ha például a 2-(bróm-metil)-2-[p-(4-klór-fenoxi)-a,a-dimetil]-etil-4-etil-1,3-dioxolán és imidazolnátriumsót használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
A kiindulási anyagként használt 2-(halogénmetil)-l,3-dioxolán- és dioxán-származékokat a (II) általános képlettel jellemezhetjük. Ebben a képletben R1, R2, R3, R4, R! és R6 és m és n jelentése a fenti.
A (II) általános képletű szubsztituált 1,3-dioxolán- és dioxán-származékokat még nem írták le. Előállításuk úgy történhet, hogyha valamely (VI) általános képletű keto-származékot - a képletben Y, R6 és n jelentése a fenti - (V) általános képletű diollal reagáltatjuk hígítószer és savkatalizátor jelenlétében.
A (VI) általános képletű keto-származékok részben ismertek - lásd a 2 635 663. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot, részben pedig saját korábbi, még nyilvánosságra nem hozott bejelentéseink tárgyát képezik (P 30 21 551. és P 30 48 266. számú NSZK-beli szabadalmi bejelentések). Előállításuk például úgy történhet, hogy a megfelelő ketonokat inért szerves oldószer, például éter, klórozott vagy nem klórozott szénhidrogén jelenlétében szobahőmérsékleten klórral vagy brómmal reagáltatjuk vagy klórozószer feleslegével, például furfurilkloriddal reagáltatjuk 20-60 °C-on.
A szintén kiindulási anyagként használt azokálisókat a (III) általános képlettel definiálhatjuk. Ebben a képletben Az előnyös jelentése a fenti. M előnyösen nátrium- vagy káliumatomot jelent.
A (III) általános képletű azol-alkálifémsók ismertek. Előállításuk imidazol, illetve 1,2,4-triazol nátrium- vagy kálium-metiláttal történő reagáltatásával vagy imidazol, illetve triazol ekvivalens mennyiségű megfelelő alkálifém-hidriddel történő reagáltatásával történhet.
Az (V) általános képletű diolok ismert vegyületek és ismert módon állíthatjuk elő.
Hígítószerként inért szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak előnyösen az amidok, például dimetil-formamid vagy dimetil-acetamid, továbbá dimetil-szulfoxid vagy hexametil-foszforsavtriamid.
187 444
A reakció hőmérséklete tág határok között változhat, általában 20-150, előnyösen 60-150 °C-on dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásnál 1 mól (II) általános képletű vegyületre előnyösen 1-2 mól (III) általános képletű azol-alkálifémsót használunk. Az (I) általános képletű vegyületeket ismert módon izoláljuk.
Az (I) általános képletű vegyületek fiziológiailag elfogadható savaddíciós sóinak előállításához előnyösen a következő savak jöhetnek szóba: halogén-hidrogénsavak, pl. sósav, hidrogén-bromid, különösen a sósav, továbbá a foszforsav, salétromsav, kénsav, 1 vagy 2 értékű karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, pl. eeetsav, maleinsav, borostyánkősav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, továbbá szulfonsavak, pl. p-toluolszulfonsav és 1,5-naftalindiszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit előállíthatjuk ismert sóképzési módszerrel, pl. egy (I) általános képletű vegyületet feloldunk egy megfelelő inért oldószerben.és hozzáadjuk a savat, pl. a sósavat és ismert módon, pl. szűréssel izolálhatjuk adott esetben inért szerves oldószerben történő mosással tisztíthatjuk.
A sók anionjaiként olyanok jönnek szóba, amelyek előnyösen a következő savakból vezethetők le: hidrogén-halogenidek, pl. sósav, hidrogén-bromid, továbbá foszforsav, salétromsav és kénsav.
A találmány szerint előállított hatóanyagok, mint növényvédőszerek, különösen sikerrel alkalmazhatók Venturia-típusú kórokozók ellen, mint pl. az almafa varasodását előidéző kórokozó a (Fusicladium dendriticum), rozsdafajták ellen, mint például a bab rozsdakórokozója ellen (Uromycés phaseoli) és a búza vörösrozsdája ellen (Puccinia recondita), továbbá gabonabetegségek ellen, mint például az igazi gabona, lisztharmat (Erysiphe graminis) kórokozója ellen és az árpa helmintospóriumos levélcsíkossága ellen (Helminthosporium gramineum) ellen.
A találmány szerint előállított vegyületek jó in vitro hatást mutatnak különösen rizsnövények kórokozói ellen.
Ki kell emelni a részben szisztemikus hatását a hatóanyagoknak, melyek segítségével a növényeket megvédhetjük a gombafertőzések ellen, hogyha a hatóanyagot a talajra és a növény föld feletti részeire visszük fel.
Megfelelő felhasználási mennyiségekben a találmány szerint előállított anyagok növényi növekedést szabályozó tulajdonságokat is mutatnak.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenzióvá, porrá, habbá, péppé, granulátummá, aeroszollá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő és vetőmag-védőmasszában lévő finom kapszulákká, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV hidegés melegköd készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/ vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként pl. aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkilnaftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátokat, pl. klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláris oldószereket, igy dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyósított gáz vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy széndioxid; szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és mesterséges kőlisztek, például nagydiszper2Ítású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba; szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból; emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nem-ionos és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsirsav-észtert, poli-(oxietilén)-zsiralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, aril-szulfonátokat, például lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex formájú polimerek, például gumiarábikum poli(vinil-alkohol), poli(vinilacetát).
Festékek, például szervetlen pigmentek, például vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azol-fémftalo-cianinszínezékek és nyomelemek, mint például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén-, és cinksók is felhasználhatok.
A készítmények általában 0,1-95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatjuk, például fungicidekkel, inszekticiddel, akariciddel, nematociddal, herbiciddel, madáreledelt védő anyaggal, növekedést serkentő anyaggal, növényi tápanyaggal és a talaj szerkezetét javító szerrel keverhetjük össze. A hatóanyagokat vagy a formált alakjukban vagy a még továbbhígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatok-31
187 444 bán, emulziókban, szuszpenziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik; locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás, száraz csávázás, nedves csávázás, iszapos csávázás vagy ínkrusztálás.
Nagyobb tartományban változtathatjuk a hatóanyagkoncentrációt a felhasználási formánál, ha levélfungicidként történő felhasználásról van szó; 1-0,001 súly%, előnyösen 0,5-0,001 súly% közötti értékek.
Vetőmag-kezelésnél általában 0,001-50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01-10 g a szükséges hatóanyag-mennyiség.
Talajkezelésnél a hatóanyagkoncentráció 0,00001-0,1 súly%, előnyösen 0,0001-0,02%.
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület
25,8 g (3,8 x 10 1 mól) imidazolt 600 ml dimetilformamidban oldunk. 20,5 g(3,8 *10' mól) nátrium-metilát, 60 ml metanollal képezett oldatát csepegtetjük hozzá és a metanolt ledesztilláljuk. 80 ’Con 74 g (1,9 x 10 ' mól) 62% tiszta terméket tartalmazó nyers 2-(bróm-metil)-2-[P-(4-klór-fenoxi)a,a-dimetil]-etil-4-etil-l,3-dioxolánt csepegtetünk hozzá és további 6 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után az elegyet 2 liter vízzel elkeverjük. 500 ml toluollal extraháljuk és az összeöntött toluolos fázisokat háromszor 250 ml vízzel extraháljuk. Az oldószert vízsugár vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 300 ml izopropiléterben felvesszük és telített éteres sósavval elegyítjük. A keletkező csapadékot leszívatjuk. 39,7 g (84%) 2-(imidazol-l-il)-metiI-2-[p-(4-klór-fenoxi)a, a-di meti l]-eti 1-4-eti 1-1,3-dioxolán-hidrokloridot kapunk. Op.: 146-147’C.
A kiindulási anyag előállítása (2) képletű vegyület g(3 x 10 ' mól) l-bróm-3,3-dimetil-4-(4-klórfenoxi)-bután-2-ont 400 ml toluoiban oldunk. 54 g (6xl0_l mól) 1,2-butándiolt, valamint 5,2 g (3 x 10“2 mól) p-toluolszulfonsavat adunk hozzá és a reakcióelegyet ezt követőleg 16 óra hosszat melegítjük vízelválasztón visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után a szerves fázist kétszer 250 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és az oldószert vízsugárvákuumban ledesztilláljuk. 120 g nyers 2-(bróm-metiI)-2-[p-(4-klór-fenoxi)-a,adimetiI]-etil-4-etil-1,3-dioxolánt kapunk (a termék gázkromatográfiásán 62% tiszta terméket tartalmaz), amelyet közvetlenül reagáltatunk az 1. példa szerint.
(3) képletű vegyület g (0,159 mól) l-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetilbután-3-ont 300 ml kloroformban oldunk és 20 ’Con 25,5 g (0,159 mól) brómmal reagáltatjuk csep4 penként. A reakció elszíntelenedés közben megy végbe. Az adagolás befejezése után az elegyet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 48,5 g (kvantitatív termelés) 1 -bróm-4-[4-klór-fenoxi)-3,3-dimetilbután-2-ont kapunk, amely 0,19 mbar nyomáson 150-160’C-on forr.
(4) képletű vegyület
29,7 g (0,55 mól) nátrium-metilátot 500 ml metanolban oldunk és keverés közben 70,4 g (0,55 mól) 4-klór-fenolt adunk hozzá. 10 perc keverés után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot 100 ml glikolban felvesszük. Az oldatot 135 g (0,5 mól) 2,2-dimetil-l-(tozil-oxi)-bután-3-on 200 ml glikollal készített oldatához adjuk. Az elegyet 48 órát 100-120 ’C-on keverjük, lehűtjük és az elegyet 2000 ml vízbe öntjük. Kétszer 250 ml dietiléterrel extraháljuk és az összeöntött szerves fázisokat háromszor 100 ml vízzel egyszer 100 ml 10%-os nátronlúggal, majd mégegyszer 100 ml vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd desztilláljuk. 62,9 g (55,7%) l-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetilbután-3-ont kapunk. Op.: 135-140’C (0,55mbar nyomáson).
(5) képletű vegyület
47,6 g (0,25 mól) 4-toluolszulfo-kloridot 100 ml kloroformban oldunk, majd hozzáadunk 35 g (0,3 mól) 2,2-dimetil-l-hidroxi-bután-3-ont és 0-5 ’C-on 40 ml (0,5 mól) piridint csepegtetünk hozzá. Az elegyet 15 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd 200 g jégre és 70 ml koncentrált sósavba öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és háromszor 200 ml vízzel mossuk. Nátrium-szulfát felett szárítjuk, bepároljuk. A maradékot 100 ml petroléterben felvesszük, eközben a termék kikristályosodik. 46 g (71%) 2,2-dimetil-l-(tozil-oxi)bután-3-ont kapunk színtelen kristályok formájában. Op.: 49-52 ’C.
(6) képletű vegyület
172 g (2 mól) metil-izopropil-keton 1000 ml metanollal készített oldatához 66 g (2,2 mól) paraformaldehidet és 1 g kálium-hidroxidot csepegtetünk 10 ml metanolban. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt 15 órát melegítjük, majd a metanolt 82 ’C-os belső hőmérsékletű oszlopon ledesztilláljuk. A maradékot vízsugár vákuumban desztilláljuk. 152,7 g (68%) 2,2-dimetil-l-hidroxi-bután-3-ont kapunk, amely 80-82 ’C-on forr 16 mbar nyomáson.
2. példa (7) képletű vegyület
21,4 g (3,1 x 10“' mól) 1,2,4-triazol 600 ml dimetil-formamiddal készített oldatához 16,8 g (3,1 x 10“' mól) nátrium-metilát 60 ml metanollal
187 444 készített oldatát csepegtetjük és a metanolt ledesztilláljuk. 80 “C-on 60 g (1,56 x 10_1 mól) 62% tiszta terméket tartalmazó 2-(bróm-metil)-2-$-(4-klórfenoxi)-a,a-dimetil]-etil-4-etil-1,3-dioxolánt csepegtetünk és a reakcióelegyet 15 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. A lehűtött dimetilformamidos oldatot 2 liter vízzel lekeverjük és kétszer 250 ml toluollal extraháljuk. A toluolos fázist háromszor 250 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vízsugár vákuumban ledesztilláljuk. 20 g nyers terméket kapunk, amelyet 200 ml dietil-éterben felveszünk. 20 ml telített éteres sósavas oldattal elegyítjük az elegyet, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot ismét felveszszük 200 ml éterben. Olajat kapunk, amelyből az éteres fázist ledekantáljuk. Kovasavgél oszlopon történő kromatografálás után (250 g kovasavgél 60) kloroform-metanolban 7,8 g (17,4%) 2-(1,2,4triazol-1 -il)-metil-2-[P-(4-klór-fenoxi)-a,a-dimeti 1]etil-4-etil-l,3-dioxolán-hidrokloridot kapunk. Op.: 109 °C.
A megfelelő módon a megadott eljárásokkal az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
Példa- szám (VII) ált. képletű csoport képlet- szám R6 jelentése V. E képlet- száma A képlet száma Op. (’C)
3 («) H (11) 220 (χ HCl)
4 (9) H (11) 132 (x HCl)
5 (10) H (11) 190-92 (xHCl)
6 (10) (14) (11) 145 ( x HCl)
7 .(8) (15) (11) 156 (xHCl)
8 (10) (15) (11) 144 (xHCl)
9 (8) (16) (11) 142 (xHCl)
10 (12) (15) (11) 142 (x HCl)
11 (8) (17) (11) 174 (xHCl)
12 (13) (14) (18) 169 (xHCl)
13 (10) (14) (18) sűrű olaj
14 (19) (14) (18) 127 (xHCl)
15 (20) (14) (18) 148 (xHCl)
16 (19) (15) (18) 166 (xHCl)
17 (8) (15) (18) 158 (xHCl)
18 (10) (15) (18) 154 (x HCl)
' 19 (8) (16) (18) 169 (x HCl)
20 (12) (15) (18) 135 (x HCl)
21 (8) (17) (18) 176 (x HCl)
22 (10) H (18) 173 (x HCl)
23 (20) H (18) 168 (x HCl)
24 (12) H (18) 222 (x HCl)
<™> R.
I’clda- kcpletű jclc^,'-’se λ képlet
25 (21) (14) 1 (18) nyúlós olaj
26 (21) (14) 1 (18) 162 ( χ HCl)
27 (8) (22) 1 (18) 92
28 (8) (23) 1 (18) nyúlós olaj
29 (8) (23) 1 (11) nyúlós olaj
30 (19) (22) 1 (11) nyúlós olaj
31 (19) (23) 1 (18) nyúlós olaj
32 (19) (15) 1 (11) 152 (x HCl)
33 (8) (25) 1 (18) 170 (χ HCl)
34 (24) (14) 1 (II) kristálykása
35 (8) (25) 1 (11) 167 (x HCl)
36 (8) (27) 1 (11) 129 (x HCl)
37 (8) (27) 1 (18) Ί84 (x HCl)
38 (13) (14) 1 CD 180-82 (x HCl)
39 (13) (14) 1 (11) 179-82 (χ HCl)
40 (13) (14) 1 (11) kristálykása
41 (13) (28) 1 (11) n™ = 1,5142
42 (8) (28) I (11) n“ = 1,5264
43 (13) (29) 1 (11) nj? = 1,5305
44 (8) (30) 1 (11) nt? = 1,5283
45 (8) (30) 1 (11) 137
(X ‘/2 NDS)*
NDS* = 1,5-naftalindiszulfonsav
Felhasználási példák Az alábbi példákban az
A) (31) képletű
B) (32) képletű
C) (33) képletű vegyületeket használjuk összehasonlító anyagként.
A példa
Erysiphe-teszt (árpa) védőhatás
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeálószer: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter ·
A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot az adott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel elkeverjük és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához a növénypalántákat harmatosra permetezzük a készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket beszórjuk Erysiphe graminis f. sp. hordei spórákkal.
A növényeket 20 °C körüli hőmérsékleten 80%os relatív nedvességtartalomnál melegházban tartjuk, hogy elősegítsük a lisztharmat fejlődését.
nappal a beoltás után kiértékeljük az eredményeket.
Az alábbi példák termékei mutatnak lényegesen jobb hatást, mint a technika állásából ismert hatóanyagok: 1, 2, 6, 7 és 8.
187 444
A táblázat
Fusicladium-teszt (alma) védőhatás
Hatóanyag Példaszám Képletszám Fertőzöttségi % 0,001% hatóanyagkoncent- rációnál
ismert (A) (31) 14
(l)xHCl (1) 2
(2) x HCI (7) 0
(6)xHCl 0 0
(7) x HCI 7 7
(8) x HCI - 2
B táblázat
Hatóanyag példaszám Képletszám Fertőzöttségi % 0,01% hatóanyagkoncentrációnál
(7) x HCI 12
(17) x HCI - 4
(18) x HCI - 0
(8) x HCI - 10
C példa
B példa
Uromyces-teszt (bab) védőhatás
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
Víz: 95 súly rész
A permedében kívánt hatóanyag-koncentrációhoz szükséges hatóanyag-mennyiséget elkeverjük az adott mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot a fent megadott adalékokat tartalmazó megfelelő mennyiségű vízzel hígítjuk.
A permedével bepermetezzük a kétleveles stádiumban lévő babpalántákat, amíg csuromvizesek nem lesznek. A növényeket megszáradásig 24 óra hosszat 20-22 °C-on 70%-os relatív nedvességtartalom mellett melegházban tartjuk. Ezt követőleg beoltjuk a növényeket a babrozsda kórokozójának (Uromyces phaseoli) vizes uredospóra-szuszpenziójával és 24 óra hosszat sötét nedves kamrában inkubáljuk 20-22 °C-on 100%-os relatív nedvességtartalom mellett.
A növényeket ezután intenzív megvilágítás közben 9 napig 20-22 °C-on 70-80%-os relatív nedvességtartalom mellett tartjuk melegházban.
A beoltás után 10 nappal meghatározzuk a növények fertőzöttségét. A kapott értékeket %-os fertőzöttségben fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy egyáltalán nincs fertőzés, 100% azt jelenti, hogy a növények teljesen meg vannak fertőzve.
A technika állásából ismert B és C vegyületek hatásához képest a teszt során például az 1., 2., 13.,
25., 26., 16., 6., 7., 17., 18. és 8. előállítási példák
termékei mutatnak jobb hatást.
B táblázat
Uromyces-teszt/védőhatás
Fertőzöttségi
Hatóanyag példaszám Képletszám % 0,01% hatóanyagkon-
centrációnál
Ismert (B) (32) 50
ismert (C) (33) 25
(l)xHCI (1) 10
• (2)xHCl (7) 6
(13) 0
(25) - 0
(26) x HCI - 0
(16) x HCI - 12
(6) x HCI - 0
Puccinia-teszt (búza)/védőhatás Oldószer : 100 súlyrész dimetil-formamid Emulgeátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter 20 A hatóanyag-készítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás megvizsgálásához a palántákat 25 Puccinia recondita spóra-szuszpenzióval oltjuk be 0,1 %-os vizes agaroldatban. Megszáradás után a növényeket harmatnedvesre permetezzük a készítménnyel. A növényeket 24 óra hosszat 20 °C-on és 100%-os relatív nedvességtartalom mellett inkubá30 ciós kabinban tartjuk.
A növényeket melegházban 20 ’C körüli hőmérsékleten és 80% körüli relatív nedvességtartalom mellett tároljuk, hogy ezzel elősegítsük a rozsdapusztulák fejlődését. 10 nappal a beoltás után kiér35 tékeljük az eredményeket.
A technika állásából ismert anyagok hatását például a 13., 6., 7., 17., 18., 8. és 19. előállítási példák termékei múlják felül.
40 C táblázat Puccinia-teszt (búza) protektiv
Hatóanyag Hatóanyag- . koncentráció Kepletszam # Fertőzöttségi % a kezeletlen
példaszám kontrolihoz
45 . súly* viszonyítva
ismert (B) (37) 0,025 82,5
(13) 0,025 12,5
(6)*HC1 0,025 3,8
(7) x HCI 0,025 3,8
(17) x HCI 0,025 10,0
50 (18) x HCI 0,025 0,0
(8) x HCI 0,025 10,0
(19) x HCI 0,025 50,0
D példa
Árpalisztharmat-teszt (Erysiphe graminis var.hordei)
Szisztemikus hatás (gombás gabonahajtás-beteg60 ség)
A hatóanyagot porformájú vetőmag kezelésére alkalmas szerként alkalmazzuk. A hatóanyagot azonos súlyrész talkum és kovatold elegyével a kívánt koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó fi65 nomra porított eleggyé keverjük.
187 444
A vetőmag-kezeléshez az árpavetőmagot az elkevert hatóanyaggal együtt berázzuk egy zárt üvegbe. A 3x 12 vetőmagot 2 cm mélyre virágcserepekbe szórjuk és a cserépben a talaj egy térfogat Fruhstorf-i egységföld (tőzeg, agyag és trágya keveréke) és egy térfogatrész kvarchomok elegyéből áll. A csírázás és a kikelés kedvező körülmények között következik be a melegházban. A vetés után hét nappal, amikor az árpapalánták az első levelüket bontják ki, a növényeket beszórjuk Erysiphe graminis var. hordei friss spóráival és 21-22 °C-on 80-90% relatív levegőnedvesség-tartalom mellett és 16 órás megvilágítás alatt növesztjük. 6 napon belül a leveleken kifejlődnek a tipikus lisztharmat-foltok.
A fertőzöttség fokát a kezeletlen kontroll fertőzöttségi fokának százalékos értékével fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy nincs fertőzöttség és 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség ugyanakkora, mint a kezeletlen kontroll esetében. A hatóanyag annál hatásosabb, minél csekélyebb a lisztharmat fertőzöttsége.
A technika állásából ismert B vegyületnél az 5. és 22. előállítási példák termékei hatásosabbak.
D táblázat
Árpalisztharmat-teszt (Erysiphe graminis var. hordei) szisztemikus
Hatóanyag példaszám Csávázószer hatóanyag koncentrációja súly% Csávázószer felhasználási mennyisége g/kg vetőmag Kezeletlen kontroll fertözöttsége %
ismert (B) (32) 25 4 100
(5)*HC1 25 4 0,0
(22)xHCl 25 4 8,8
E példa
Vetőmagcsávázószer-teszt (Árpa Helminthospórium gramineum okozta levélcsíkossága) (magban keletkező mikózis)
Egy célszerű száraz csávázószer előállításához a hatóanyagot elkeverjük azonos súlyrész talkumot és kovaföldet tartalmazó kovaföldeleggyel és finom részecskéjű porelegyet kapunk, amelynek hatóanyag-koncentrációja a kívánt koncentrációnak megfelel. A csávázáshoz az árpa vetőmagot, amely Drechslera graminea (Syn. Helminthosporium gramineum) kórokozóval természetes úton fertőzött, a csávázószerrel zárt üvegedényben összerázzuk. A vetőmagot zárt petricsészékben nedves szűrő lemezekre helyezzük és 10 napig 4 ’C-on hűtőszekrényben tartjuk. Eközben az árpa csírázása és adott esetben a gombaspórák csírázása is megindul. Ezt követőleg a kétszer 50 szemet tartalmazó előcsírázott árpát 3 cm-nyire vetjük Frühstorf-féle földbe és melegházban 18 ’C körüli hőmérsékleten a vetömagládákban tenyésztjük és naponta 16 órát fénynek tesszük ki a ládákat. 3-4 hét alatt kialakulnak a levélcsíkosság betegség tipikus tünetei. Ezután meghatározzuk a megfertőzött növények számát az összesen kikelt növények számához viszonyítva %osan. A hatóanyag annál hatásosabb, minél kevesebb növény fertőzött. A teszt során a technika állásából ismert B vegyületnél az 5., 1., 12. és 13. előállítási példák mutatnak jobb hatást.
E táblázat
Vetőmagcsávázószer-teszt/árpa csíkossága
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció a csávázószer- ben % Csávázószer felhasználási mennyisége g/kg vetőmag Csíkos növények száma a kikelt növények százalékában %
csávázatlan 35,6
ismert (B) (32) 25 2 39,8
(5) x HCÍ 25 2 0,0
(l)xHCI 25 2 2,4
(12)xHCl 25 2 2,2
(13) 25 2 0,0
Készítmény előállítási példák
1. Porozószer:
Hatóanyag-készítmény célszerű előállításához 0,5 súlyrész 1., 3., 5., 7. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 99,5 súlyrész természetes kőliszttel és por finomságára őröljük. Az így nyert készítményt a kívánt mennyiségben porozás útján a növényekre vagy környezetükbe visszük.
2. Permetpor: (diszpergálható por)
a) folyékony hatóanyag formálása
Hatóanyag-készítmény célszerű előállításához 25 súlyrész 13., 29. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, és 8 súlyrész erősen diszpergált kovasavval, valamint 62 súlyrész természetes kőporliszttel elkeverjük és porrá őröljük. Á felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel elkeverünk, hogy az így keletkező keverék a hatóanyagot, a kívánt mennyiségben tartalmazza,
b) szilárd hatóanyag formálása
Hatóanyag-készítmény célszerű előállításához 50 súlyrész 6., 8. példa szerinti hatóanyagot 1 súly rész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal és 8 súlyrész erősen diszpergált kovasavval, valamint 37 súlyrész természetes kőporliszttel elkeverünk és porrá őröljük. A felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel elkeverjük, hogy a létrejövő keverék a hatóanyagot a megkívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum:
Hatóanyag-készítmény célszerű előállításához 25 súlyrész 1., 17. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán keverékében. Végül emulgeátorként 10 súlyrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsót és nonil-fenilpoliglikol-éter keveréket adagolunk. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel el keveijük, hogy az így létrejövő keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum:
a) folyékony hatóanyag formálása
Hatóanyag-készítmény célszerű előállításához 1 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot felszórunk 9 súlyrész nedvszívó agyagra. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy környezetükbe szórjuk,
187 444
b) szilárd anyag formálása
Hatóanyagkészítmény célszerű előállításához összekeverünk 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokot, 2 súlyrész orsóolajat és végül 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag-előkeveréket, amely 75 súlyrész 15., 18., 19. példa szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész természetes kőporlisztet tartalmaz. A keveréket annyi ideig kezeljük egy megfelelő keverőben, míg egyenletes eloszlású szabadon folyó és nem porzó granulátumot nyerünk. A granulátumot a mindenkor megkívánt mennyiségben a növényekre vagy környezetükbe szórjuk.
5. ULV-formálás:
Hatóanyag-készítmény célszerű előállítására 90 súlyrész 2., 25., 27. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súlyrész poli(etilén-oxid)-ot, mint emulgeálószert adagolunk, majd a keveréket 80 °C-on 7 súlyrész aromás ásványolaj frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULV eljárással a növényekre visszük.

Claims (3)

1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 súly% mennyiségben (I) általános képletű 2-(azolil-metil)-l,3-dioxolán- vagy -dioxánszármazékot tartalmaz, a képletben
Az jelentése imidazol-1-il- vagy 1,2,4-triazolilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom, m jelentése 0 vagy 1,
R6 jelentése hidrogénatom, vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenoxicsoport, n jelentése 1, vagy annak a növény számára elfogadható savaddíciós, előnyösen sósavas sóját szilárd hordozókkal, előnyösen természetes kőlisztekkel, mesterséges kőlisztekkel, tört vagy frakcionált kőzetekkel, szerves vagy szervetlen lisztekből nyert szintetikus szemcsékkel, és/vagy folyékony oldószerekkel, előnyösen aromás szénhidrogénokkal, ketonokkal, paraffinokkal, alkohollal, adott esetben felületaktív szerekkel, előnyösen nem-ionos és anionos emulgeálószerrel és/vagy habképzőszerrel, és/vagy diszpergálószerrel összekeverve.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzaljellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyeknek a képletében
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom,
R6 jelentése hidrogénatom, adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenoxicsoport, n jelentése 1 és
Az, X és m a fenti.
3. Eljárás (I) általános képletű 2-(azolil-metil)1,3-dioxolán- és -dioxán-származékok - a képletben
Az jelentése imidazol-1-il-csoport vagy 1,2,4-triazol-1-il-csoport,
R' jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, mezil-oxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
R1 és R3 ezenkívül tetrametilénhidat képezhetnek,
R5 jelentése hidrogénatom, m jelentése 0 vagy 1,
R6 jelentése hidrogénatom, halogén-fenil-tio-, halogénatommal legfeljebb kétszer és 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-csoporttal egyszer szubsztituált fenoxicsoport, n jelentése 0 vagy 1, előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű szubsztituált 1,3-dioxolán- vagy dioxán-származékot - a képletben
R'-R6, m és n jelentése a fenti,
Y jelentése halogénatom, különösen klór- vagy brómatom, valamint —O—SO2—Z,
Z jelentése metil- vagy p-metil-fenil-csoport
- valamely (III) általános képletű azol alkálifémsójával
- a képletben
HU82361A 1981-02-07 1982-02-05 Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds HU187444B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813104311 DE3104311A1 (de) 1981-02-07 1981-02-07 2-azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU187444B true HU187444B (en) 1986-01-28

Family

ID=6124284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82361A HU187444B (en) 1981-02-07 1982-02-05 Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4472395A (hu)
EP (1) EP0057864B1 (hu)
JP (1) JPS57150683A (hu)
AR (1) AR229042A1 (hu)
AT (1) ATE9696T1 (hu)
AU (1) AU543511B2 (hu)
BR (1) BR8200644A (hu)
CA (1) CA1214469A (hu)
CS (1) CS227037B2 (hu)
DD (1) DD201842A5 (hu)
DE (2) DE3104311A1 (hu)
DK (1) DK51082A (hu)
EG (1) EG16920A (hu)
ES (1) ES509377A0 (hu)
FI (1) FI74281C (hu)
GR (1) GR75524B (hu)
HU (1) HU187444B (hu)
IE (1) IE52517B1 (hu)
IL (1) IL64931A (hu)
NZ (1) NZ199642A (hu)
PL (1) PL137715B1 (hu)
PT (1) PT74346B (hu)
ZA (1) ZA82735B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU565221B2 (en) * 1982-06-03 1987-09-10 Montedison S.P.A. 2-(1,2,4-triazol-1-yl) propanone derivatives
DE3242222A1 (de) * 1982-11-15 1984-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate
DE3328151A1 (de) * 1983-08-04 1985-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 4-piperidinomethyl-1,3-dioxolane
MY100575A (en) * 1985-11-22 1990-12-15 Ciba Geigy Ag Microbicides
DE3804981A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Bayer Ag Substituierte triazole

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079062A (en) * 1974-11-18 1978-03-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Triazole derivatives
US3936470A (en) * 1975-01-27 1976-02-03 Janssen Pharmaceutica N.V. 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles
GB1533705A (en) * 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
US4160841A (en) * 1977-01-31 1979-07-10 Janssen Pharmaceutica, N.V. Heterocyclic derivatives of 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-imidazoles
US4144346A (en) * 1977-01-31 1979-03-13 Janssen Pharmaceutica N.V. Novel 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-imidazoles
AU526321B2 (en) * 1978-07-24 1983-01-06 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles
FR2440367A1 (fr) * 1978-11-01 1980-05-30 Ciba Geigy Ag Azolylacetals, leur preparation et leur utilisation en tant qu'agents microbicides
EP0060962B1 (de) * 1980-12-10 1985-08-07 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide Triazolylmethyldioxolane und deren Herstellung
US4375474A (en) * 1982-02-11 1983-03-01 Syntex (U.S.A.) Inc. Dioxalane containing imidazole compounds, compositions and use

Also Published As

Publication number Publication date
CA1214469A (en) 1986-11-25
IL64931A (en) 1986-03-31
IE52517B1 (en) 1987-11-25
NZ199642A (en) 1985-05-31
ES8307243A1 (es) 1983-07-01
DK51082A (da) 1982-08-08
US4472395A (en) 1984-09-18
GR75524B (hu) 1984-07-26
PL137715B1 (en) 1986-07-31
ATE9696T1 (de) 1984-10-15
AU543511B2 (en) 1985-04-26
ZA82735B (en) 1982-12-29
AR229042A1 (es) 1983-05-31
DE3260851D1 (en) 1984-11-08
EP0057864A3 (en) 1982-08-25
IE820259L (en) 1982-08-07
EP0057864B1 (de) 1984-10-03
PT74346B (en) 1983-07-04
AU7954282A (en) 1982-08-19
PL234963A1 (en) 1983-03-14
ES509377A0 (es) 1983-07-01
CS227037B2 (en) 1984-04-16
JPS57150683A (en) 1982-09-17
IL64931A0 (en) 1982-04-30
FI74281C (fi) 1988-01-11
PT74346A (en) 1982-02-01
DE3104311A1 (de) 1982-08-19
BR8200644A (pt) 1982-12-14
FI820362L (fi) 1982-08-08
FI74281B (fi) 1987-09-30
EG16920A (en) 1988-09-30
DD201842A5 (de) 1983-08-17
EP0057864A2 (de) 1982-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4518600A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyrimidinyl alkanols
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
HU193883B (en) Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives
DK162891B (da) 1-vinyltriazolderivater, plantevaekstregulerende og fungicide midler indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse som vaekstregulatorer og fungicider
US4309434A (en) Combating fungi with 1-(2-chlorophenyl)-1-(2-chlorobenzyloximino)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethane
PL109267B1 (en) Fungicide
CA1130809A (en) .alpha.-AZOLYL-.beta.-HYDROXY-KETONES, A PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES
US4316932A (en) Combating fungi with α-azolyl-keto derivatives
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
US4254132A (en) Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes
JPS6337764B2 (hu)
JPS623147B2 (hu)
US4366152A (en) Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
CA1150279A (en) Triazolyl-alkene derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
US4291044A (en) Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-substituted-alken-3-ones
US4330547A (en) Combatting fungi with triazolylphenacyl pyridyl ether derivatives
JPH0422913B2 (hu)
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
US4396624A (en) Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes