CS227037B2 - Fungicide and method of preparing active substances thereof - Google Patents

Fungicide and method of preparing active substances thereof Download PDF

Info

Publication number
CS227037B2
CS227037B2 CS82782A CS78282A CS227037B2 CS 227037 B2 CS227037 B2 CS 227037B2 CS 82782 A CS82782 A CS 82782A CS 78282 A CS78282 A CS 78282A CS 227037 B2 CS227037 B2 CS 227037B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
methyl
optionally substituted
ethyl
substituents
Prior art date
Application number
CS82782A
Other languages
English (en)
Inventor
Erik Regel
Wilhelm Brandes
Paul-Ernst Prohberget
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS227037B2 publication Critical patent/CS227037B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

(54) Fungicidní prostředek a způsob výroby účinných látsk
Vynález se týká nových 2-azolylmethyl-1,3-dioxolanových a -dioxanových derivátů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.
Je již známo, že N-halogenalkylmerkaptoimidy, jako například N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid, mají dobré fungicidní vlastnosti [viz R. Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel, sv. 2, str. 108 (1970)]. Mimoto je známo, že triazolylethyl-benzylethery, jako například [ 1- (2,4-dichlorf enyl) -2- (1,2,4-triazol-l-yl)ethyl]-(2,6-dichlorbenzyl)- nebo -(3,4-dichlorbenzyl) ether, vykazují dobrý fungicidní účinek (viz DOS č. 25 47 953).
Účinek všech těchto sloučenin však v určitých indikačních oblastech, zejména pak při aplikaci těchto látek v nižších množstvích, není vždy zcela uspokojivý.
Nyní byly nalezeny nové 2-azolylmethyl-1,3-dioxolanové a -dioxanové deriváty obecného vzorce I « V ve kterém
R1 znamená atom vodíku nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 představuje atom vodíku nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 znamená atom vodíku nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž
R1 a R3 rovněž mohou společně tvořit tetramethylenový můstek,
R4 představuje atom vodíku nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, dimethylaminoskupinoiu, dimethylamlnokarbonylOvou skupinou, popřípadě substituovanou fenoxyskupinou a benzyloxyskupinou, methylkarbonyloxyskupinou, ethylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou fenylkarbonyloxyskupinou a benzylkarbonyloxyskupinou, methylsulfonyloxyskupinou, ethylsulfonyloxyskupinou, jakož i popřípadě substituovanou fenylsulfonyloxyskupinou, přičemž jako substituenty na shora uvedených fenylových kruzích přicházejí v úvahu fluor, chlor, methylová skupina, ethylová skupina, methoxyskupina, methylthioskupina, trifluormethylová skupina,
trifluormethylthioskupina, dimethylaminoskupina, acetylaminoskupina, acetyl-methylaminoskupina a 4-acetylpiperazin-l-ylová skupina, a dále představuje popřípadě substituovanou fenylovou a benzylovou skupinu, přičemž jako substituenty fenylových kruhů zde přicházejí v úvahu substituenty uvedené výše,
R5 znamená atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu,
R6 představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu substituenty fenylového kruhu uvedené výše u symbolu R4, a dále představuje seskupení —X-R7, —COOR8 nebo —CONHR9,
R7 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, jakož i popřípadě substituovanou fenylovou nebo benzylovou skupinu, přičemž jako substituenty fenylových kruhů zde přicházejí v úvahu substituenty fenylových kruhů uvedené výše u významu symbolu R4,
R8 představuje methylovou nebo ethylovou skupinu,
R9 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, přičemž jako substituenty fenylového kruhu přicházejí v úvahu substituenty fenylových kruhů uvedené výše u významu symbolu R4, n má hodnotu 1,
Az znamená 1-imidazolylový nebo 1,2,4-triazol-l-ylový zbytek,
X představuje kyslík, síru, skupinu SO nebo skupinu SO2 a . m má hodnotu 0 nebo 1, a jejich pro rostliny snášitelné adiční soli s kyselinami a komplexy se solemi kovů.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou popřípadě vyskytovat v různých stereoisomerních formách; s výhodou rezultují ve formě směsí stereoisomerů.
Dále bylo zjištěno, že 2-azolylmethyl-l,3-dioxolanové a -dioxanové deriváty shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se substituované 1,3-dioxolanové a dioxanové deriváty obecného vzorce II
R-(CHL)n-C (CHS )λ'α~^ΗΖΥ ve kterém
R1 až R6, m a n mají shora uvedený význam a
Y představuje halogen, zejména chlor nebo brom, nebo seskupení —O—CO2—Z, kde
Z znamená methylovou nebo p-methylfenylovou skupinu, nechají reagovat s alkalickými solemi azolů obecného vzorce III
M—Az (Ш) ve kterém
Az má shora uvedený význam a
M představuje alkalický kov, v přítomnosti ředidla.
Na takto získané sloučeniny obecného vzorce I je pak popřípadě možno adovat kyselinu nebo· sůl kovu. V četných případech se ukázalo jako výhodné získávat sloučeniny obecného vzorce I v čisté formě přes jejich soli.
Nové 2-azolylmethyl-l,3-dioxolanové a -dioxanové deriváty obecného vzorce I mají silné fungicidní vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu přitom překvapivě vykazují lepší fungicidní účinek než z dosavadního stavu techniky známé látky N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid a [l-(2,4-dichlorfenyl )-2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethyl]-2,6-dichlorbenzyl)-, popřípadě -(3,4-dichlorbenzyl)ether, kteréžto sloučeniny jsou z hlediska účinnosti účinným látkám podle vynálezu analogické. Sloučeniny podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního· stavu techniky.
Použijí-li se jako výchozí látky například 2-broimmethyl-l-[0-(4-chlorfenoxy)-a,a-dimethyl]ethyl-4-ethyl-l,3-dioxolan a sodná sůl imidazolu, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
S
Substituované 1,3-dioxolanové a dioxanové deriváty obecného vzorce II, používané jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, nejsou dosud známé. Tyto látky se získají tak, že se ketoderiváty obecného vzorce VI
R6— (CH2)n—С(СНз)2—С—CH?—Y
II o (VI) ve kterém
Y, R6 a n mají shora uvedený význam, nechají reagovat s diolem obecného vzorce V
ve kterém:
R1 až R5 a m mají shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla a v přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru.
Ketoderiváty obecného vzorce VI jsou částečně známé (viz DOS č. 26 35 663]. Tyto látky se získají například tak, že se odpovídající ketony nechají při teplotě místnosti reagovat s chlorem nebo bromem v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například etheru nebo chlorovaného· či nechlorovaného uhlovodíku, nebo že se nechají reagovat s obvyklými chloračními činidly, například se sulfurylchloridem, při teplotě 20 až 60 °C.
Alkalické soli azolů, používané jak.o další výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou obecně definovány shora uvedeným vzorcem III. V tomto obecném vzorci má symbol Az s výhodou význam uvedený v definici předmětu vynálezu a M představuje s výhodou sodík nebo draslík.
Alkalické soli azolů obecného vzorce III jsou obecně známé. Tyto látky se připravují reakcí imidazolu, popřípadě 1,2,4-triazolu s methoxidem sodným nebo draselným, nebo reakcí imidazolu, popřípadě 1,2,4-triazolu s ekvivalentním množstvím hydridu příslušného alkalického kovu.
Jako ředidla pro práci způsobem podle vynálezu přicházejí v úvahu inertní organická rozpouštědla, к nimž náležejí s výhodou amidy, jako dimethylformamid nebo dimethylacetamid, dále dimethylsulfoxid nebo hexamethylfosfortriamid.
Reakční teploty při práci způsobem podle vynálezu se m.ohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 20 a 150 CC, s výhodou mezi 60 a 150 °C.
Při práci způsobem podle vynálezu se na miol sloučeniny obecného vzorce II s výhodou nasazuje 1 až 2 mol alkalické soli azolů obecného vzorce III. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí běžným způsobem.
Alternativně je možno sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I vyrobit rovněž tak, že se azolylmethylketoderiváty obecného vzorce IV
R6-(CH2)n—C(CH3)2-C-CH2-Az
II o (IV) ve kterém
Az, R6 a n mají shora uvedený význam, nechají reagovat s dioly shora uvedeného obecného vzorce V v přítomnosti ředidla a v přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru.
Jako ředidla pro práci ve smyslu této varianty přicházejí v úvahu inertní organická rozpouštědla, к nimž náležejí aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xylen, halogenované alifatické a aromatické uhlovodíky, jako tetrachlormethan, chloroform, methylenchlorid, chlorbenzen nebo dichlorbenzen, jakož i směsi těchto rozpouštědel s alkoholy, například butanolem. Jako rozpouštědlo je však popřípadě možno použít i příslušný nadbytek výchozího diolu obecného vzorce V.
Reakce se provádí v přítomnosti silné kyseliny jako katalyzátoru. К takovýmto kyselinám náležejí s výhodou kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová a zejména pak kyselina p-toluensulfonová.
Reakční teploty při práci ve smyslu tohoto alternativního postupu se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi 40 a 180 °C s výhodou mezi 80 a 180 °C. Popřípadě je možno pracovat i za zvýšeného tlaku.
Při této reakci se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce VI nasazuje s výhodou 1 až 2 moly diolu obecného vzorce V, jakož i katalytické množství kyseliny. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
К přípravě fyziologicky snášitelných adičních solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami, přicházejí v úvahu s výhodou následující kyseliny: halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková, zejména kyselina chlorovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná, kyselina sírová, jednoa dvojsytné karboxylové a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina fumarová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselina sorbová a kyselina mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako například kyselina p-toluen sulfonová a kyselina 1,5-naftalendisulfonová.
Adiční soli sloučenin obecného vzorce· I s kyselinami je možno získat jednoduchým způsobem· běžnými metodami používanými pro přípravu solí, například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové. Vzniklé soli je možno izolovat obvyklým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit promytím· inertním- organickým· rozpouštědlem.
K přípravě komplexů sloučenin obecného vzorce I se solemi kovů přicházejí s výhodou v úvahu soli kovů II. až IV. hlavní skupiny a I. a II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, z nichž je možno jako· příklady jmenovat měď, zinek, mangan, hořčík, cín, železo· a nikl.
Jak-o anionty solí přicházejí v úvahu s výhodou anionty odvozené od následujících kyselin: od halogenovodíkových kyselin, jako· například od kyseliny chlorovodíkové a kyseliny bromovodíkové, dále od kyseliny fosforečné, kyseliny dusičné a kyseliny sírové.
Komplexy sloučenin obecného vzorce I se solemi kovů je možno získat jednoduchým způsobem· obvyklými metodami. Tak se například sůl kovu rozpustí v alkoholu, například v ethanolu, a roztok se přidá k sloučenině obecného· vzorce I. Komplexy se solemi kovů je možno izolovat známým· způsobem, například odfiltrováním a popřípadě vyčistit překrystalováním.
Účinné látky podle vynálezu vykazují silný mikrobicidní účinek a lze je v praxi používat k potírání nežádoucích mikroorganismů. Popisované účinné látky jsou vhodné k upotřebení jako· činidla k ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z tříd Oomycetes, Plasmodiophoromycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes a Deuteromycetes.
Protože rostliny účinné látky podle vynálezu v koncentracích, potřebných pro· potírání houbových chorob rostlin, dobře snášejí, lze tyto látky používat k ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i k ošetřování půdy.
Jako prostředky k ochraně rostlin je možno· účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat k potírání druhů Venturia, jako proti původci strupovitosti jabloní (Fusicladium· dendriticum), druhů Uromyces a Puccinia, jako proti původci rzi fazolové (Uromyces phaseoli) a rzi pšeničné (Puccinia recondita), jakož i k potírání chorob obilovin, jako padlí travního· (Erysiphe graminis) a pruhovitosti ječmene (Helminthosporium gramineum). Účinné látky podle vynálezu vykazují rovněž dobrý účinek in vitro, zejména proti původcům chorob rýže.
Výhodný je rovněž částečný systemický účinek sloučenin podle vynálezu, který umožňuje chránit rostliny proti napadení houbami přívodem účinné látky do nadzemních částí rostliny prostřednictvím půdy a kořenového systému.
V příslušných aplikačních dávkách působí sloučeniny podle vynálezu i jako regulátory růstu.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro· osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako · jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky pro aplikaci tzv. ULV-postupem (Ultra-Low-Volume) ve formě studené nebo teplé mlhy.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením· účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno· jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako· kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako- butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaolíny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, . a syntetické kamenné moučky, jako· vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako· pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionrvané přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako' arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva, azolová a kovová ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, médi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 °/o hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem.·, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injikací, pomazáváním, poprášením, pohazováním, mořením za sucha, za vlhka, za mokra nebo v suspenzi, nebo inkrustací.
Při použití účinných látek к ošetřování nadzemních částí rostlin se mohou jejich koncentrace v aplikovatelných prostředcích pohybovat v širokém rozmezí. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 a 0,0001 hmot. %, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot. °/o.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 — 50 g, s výhodou 0,01 — 10 g účinné látky.
Při ošetřování půdy je zapotřebí, v závislosti na druhu účinku, používat účinné látky v koncentracích od 0,00001 do 0,1 hmot, proč., s výhodou od 0,0001 do> 0,02 %.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
P ř í к 1 ai d 1 а-<@>-о-сн£с(сн3)г -a-c^-níJC 1—к xHCt
25,8 g (3,8 x 101 mol) imldazolu se rozpustí v 600 ml dimethylformamidu, přikape se roztok 20,5 g (3,8 x 101 mol) methoxidu sodného v 60 ml methanolu a methanol se oddestiluje. К odparku se při teplotě 80 ° Celsia přikape 74 g (1,9 x 101 mol) surového 2-br ommethy 1-2- [ β- (4-chlorf enoxy) -«,α-dimethyl ] ethyl-l,3-dioxolanu (obsah čisté látky 62 %) a směs se dalších 6 hodin zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs rozmíchá s 2 litry vody, extrahuje se dvakrát vždy 500 ml toluenu, spojené toluenové fáze se extrahují třikrát vždy 250 ml vody a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Zbytek se vyjme 300 ml diisopropyletheru а к roztoku se přidá nasycený etherický roztok kyseliny chlorovodíkové. Po odsátí vyloučené sraženiny se získá 39,7 g (84 % teorie) 2- (imidazol-l-y 1) methyl-2- [ β- (4-chlorf enoxy) -α,α-dimethyl ] ethyl-4-ethyl-l,3-dioxolan-hydrochloridu o teplotě tání 146 až 147 °C.
Příprava výchozí látky
g (3 x 101 mol) l-brom-3,3-dimethyl-4-(4-chlorfenoxy)butan-2-onu se rozpustí ve 400 ml toluenu а к roztoku se přidá 54 g (6 x 101 mol) 1,2-butandiolu a 5,2 g (3 x x 102 mol] p-toluensulfonové kyseliny. Reakční směs se ještě 16 hodin zahřívá к varu pod zpětným chladičem opatřeným odlučovačem vody, pak se ochladí, organická fáze se promyje dvakrát vždy 250 ml nasyceného roztoku hydr.ogenuhličitanu sodného a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Získá se 120 g surového 2-brommethyl-2-[ β- [ 4-chlorfenoxy) -α,α-dimethyl ] ethy l-4-ethyl-l,3-dioxolanu (podle plynové chromatografie činí obsah čisté lát227037 ky 62 %), který se přímo zpracovává postupem podle příkladu 1.
CÍCH^ ) C-CHjB o
g [0,159 mol) l-(4-clilorfenoxy]-2,2-dimethylbutan-3-onu se rozpustí ve 300 ml chloroformu a k tomuto roztoku se při teplotě 20°C přikapává 25,5 g (0,159 mol) bromu takovou rychlostí, že se směs neustále stačí odbarvovat. Po· skončeném přidávání se reakční směs 30 minut míchá při teplotě místnosti, načež se rozpouštědlo oddestiluje . ve vakuu. Získá se 48,5 g (kvantitativní výtěžek) l-brom-4-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-onu o teplotě varu 150 až 160 °C/19 Pa.
C с- сн5 o
29,7 g (0,55 mol) methoxidu sodného se rozpustí v 500 ml methanolu a k roztoku se za míchání přidá 70,4 g .(0,55 mol) 4-chlorfenolu. Po. deseltiminutovém míchání se rozpouštědlo. oddestiluje za sníženého tlaku a zbytek se vyjme 100 ml glykolu. Tento roztok se přidá k roztoku 135 g (0,5 mol) 2,2-dim.ethyl-lttosyloxybutan-3-onu ve 200 ml glykolu, reakční směs se 48 hodin míchá při teplotě 100 až 120 °C, pak se ochladí a rozmíchá se ve 2000 ml vody. Vodná směs se extrahuje dvakrát vždy 250 ml díethyletheru, spojené organické fáze se promyjí třikrát vždy 100 ml vody, jednou 100 . ml 10% louhu sodného a znovu 100 ml vody, vysuší se síranem sodným a podrobí se destilaci.
Získá se 62,9 g (55,7 % teorie) l-(4-chlorrenoxy)-2,2-dimethylbutan-3-onu o teplotě varu 135 až 140 °C/55 Pa.
CHj -(0/ solo-c Прение- CHj
47,6 g (0,25 mol) 4-toluensuironylchloridu se rozpustí ve 100 ml chloroformu, přidá se 35 g (0,3 mol) 2,2-dimefhyl-l-hydroxybutan-3-onu a k směsi se při teplotě 0 až 5°C přikape 40 ml (0,5 mol) pyridinu. Reakční směs se 15 hodin míchá při teplotě místnosti, pak se vylije do směsi 200 g ledu a 70 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, organické fáze se oddělí, pro myjí se třikrát vždy 200 ml vody a po. vysušení síranem sodným se odpaří. Zbytek se vyjme 100 ml . petroletheru, přičemž vykrystaluje žádaný produkt. Získá se 46 g (71 % teorie) 2,2-dimefhyl-l-tosyloxybutan-3-onu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 49 až 52 °C.
HO—CH2—C(CH3)2—C—CH3
II o
K 172 . g (2 mol) methylisopropylketonu v 1000 ml methanolu se přikape 66 g (2,2 mol) paraformamidu a 1 g hydroxidu draselného v 10 ml methanolu. Směs se 15 hodin zahřívá k varu pud zpětným chladičem a pak se methanol oddesttluje přes kolonu při teplotě v destilační baňce 82 °C. Odparek se pak podrobí destilaci ve vakuu vodní vývěvy. Získá se 152,7 g (68 % teorie)
2,2-dimethhl-l-hxdroxabutan-:uonu o teplotě varu 80 až 82 °C/1600 Pa.
Příklad 2
Cl-^O-C^CfC^-C; СНГ o o
1—1 x hcíC2H5
К 21,4 g [3,1 x 10-1 m0]) 1,2,4-triazolu v 600 ml 2imethelformami2u se přikape
16,8 g [3,1 x 10_1 mol) methoxidu sodného v 60 ml methanolu a methanol se oddestiluje. Při teplotě 80 °C se k odparku přikape 60 g (1,56 x 10_1 mol) 2-brommdthel-2-/3- (4-chloI’fdnoxy) -a^-dimethyl ] 'ethyl-4-^^hyl-dioxolanu (obsah čisté látky 62 %) a reakční směs se 15 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Ochlazený dimethylformamidový roztok se rozmíchá s 2 litry vody a extrahuje se dvakrát vždy 250 ml toluenu. Toluenové fáze se promyjí třikrát vždy 250 ml vody, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Získá se 20 g surového. produktu, který se vyjme 200 ml didthylethdru. K tomuto roztoku se přidá 20 ml nasycené etherické kyseliny chlorovodíkové, rozpouštědlo se oddesstluje a zbytek se . znovu vyjme 200 ml etheru. Získá se olejovitý materiál, od něhož se etherická'fáze oddekantuje. Po chromatogirafli na sloupci 250 g sili^kagelu za použití směsi chloroformu a methanolu jako elučnílu) činidla se získá 7,8 g (17,4 % teorie) 2- (1,2,4--riazol-l-yl) methy-^- [ β - (4- tchlorfdnoxy-a.a-dimdthel ] ^1-1-4-^-1-1,3-dioxolanu o teplotě tání 109 °C.
Analogickým způsobem se podle postupů uvedených výše připraví následující sloučeniny obecného vzorce I:
CM CD ' Ο
X
«о
чй ос
tú О
Ξ v-< >ς-, >ω Ол
ΙΌ •22ZQ37 příklad \ / R6 n Az teplota tání (°C) číslo
(x HC1)
rH
CD
OQ
íklad R< v П Az teplota tání (°C)
a? o
'—1 Σ? z?
сой ©S
CM К ’ф К co E
14 X
rH
rH
rH CM 00 Stí Ю CD
rH rH rH rH rH rH
Д 'cd td o л ω
oo^ 5
ю X ш X со X
г-1 X X X
/.—<: л V \\ / \ / «? <1 Г 1 0 Z 1 Г \\ \_/ z 0 Z t
Н гН гЧ гЧ тЧ
co
Cr Q:
4S o
S3
Xh >q
Λ
ts 00 O) O тЧ
тЧ тЧ тЧ CM ' CM
СМ О) д 'СО ¢0
I
О
о СО 02 О гН см
см СМ см СО ро 0Q
teplota tání (°C)
CM
O X
co
Ό «3 O jg >Й >ω
Λ
co ID
CO 00 00
CD I>4 00
00 co co
Д 'Φ cd β Ή
<0 fa
СТ X ι> —·
Φ ю 00
со CD со
CM 00 см
ΙΩ ΙΌ 1Ό
гЧ гЧ т-Ч
II II II
о CM § S
Q о Q
Д Д д
I i
CT CD гЧ ’Φ
οο ιη •Φ Φ Φ
Legenda: *NDS = 1,5-naftalendisulfonová kyselina
V následujících příkladech, dokládajících účinnost sloučenin podle vynálezu, se jako srovnávací látky používají následující sloučeniny:
Příklad A
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fuslcladium)
Rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu acetonu, emulgátor:
0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru, voda:
hmotnostních dílů.
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky ve stadiu 4 až 6 listů. Rostliny se ponechají 24 hodiny ve skleníku při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 °/o, načež se inokulují vodnou suspenzí spór houby Fusicladium dendriticum (strupovitost jabloní) a inkubují se 18 hodin ve vlhké komoře při teplotě 18 až 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Rostliny se pak znovu přenesou na 14 dnů do skleníku.
dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v procentech.
% znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných’ látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
TABULKA A
Test na strupovitost jabloní (Fusicladiumj/protektivní účinek
Účinná látka (příklad číslo) Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,001 %
II
N~S_CC^a
II (A) (známá) xHCt (1)
Účinná látka [příklad číslo)
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,001 %
Příklad В
Test na rez fazolovou (Uromyces phaseoli) — protektivní účinek
Rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu acetonu, emulgátor:
0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru, voda:
hmotnostních dílů.
Množství účinné látky potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody obsahující shora zmíněné přísady.
Kapalným postřikem se až do orosení po stříkají mladé rostliny fazolu ve stadiu dvou listů. Ošetřené rostliny se к oschnutí udržují 24 hodiny ve skleníku při teplotě 20 až 22 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 %, načež se inokulují vodnou suspenzí uredospór rzi fazolové (Uromyces phaseoli) a 24 hodiny se inkubují ve tmavé komoře při teplotě 20 až 22 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Rostliny se pak 9 dnů udržují ve skleníku za intenzivního osvětlování při teplotě 20 až 22 °C a 70- až 80% vlhkosti vzduchu.
dnů po inokulaci se zjistí napadení rostlin a zjištěné hodnoty se přepočtou na napadení v procentech. 0 % představuje žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Napadení v % při koncentraci účinné látky
0,0í %
TABULKA В
..Test na rez· fazolovou JUromyces phaseolij/protektivní účinek
Účinná látka (příklad číslo)
Cl
(známá)
Účinná látka (příklad číslo·)
Napadení v % při · koncentrací účinné látky
0,01 %
x HCt (6) / и ( o-cw,-cxwct cw3 , -C-C-CH-N нсоЪ * H3G I—1 (7) ~N
XHCt ct (17) CH3 о-см,-с-,с -снч HC° ° нгУ l___I xMCt í«) Y U
Příklad C
Test protektivní účinnosti na rez pšeničnou (Puccinia recondita)
Rozpouštědlo:
100 hmotnostních dílů dimethylformamidu, emulgátor:
0,25 hmotnostního dílu alkyarylpolyglykoletheru.
K přípravě vhodného účinného· prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
K stanovení protektivní účinnosti .se mladé rostliny pšenice . inokulují suspenzí spor Puccinia recondita v 0,1% vodném· agarovém roztoku. Po· oschnutí se rostliny až do zvlhčení ' · postříkají připraveným účinným prostředkem. Ros^iny se pak 24 hodiny ponechají ve vlhké komoře při teplotě 20 °C a 100% · relativní vlhkosti vzduchu.
Rokliny se pak dále uchovávají ve skleníku při. teplotě · cca ·20 cc a zhruba 80% vlhkosti vzduchu, aby se napomohlo vývoji Účinné látky, koncentrace účinných látek rzi. Za 10 dnů po inokulacl se test vyhodno- a dosažené výsledky jsou uvedeny v násletí. dující tabulce.
TABULKA C
Test účinnosti na rez pšeničnou (Puccinia recondita) — protektivní účinek
Účinná látka (příklad číslo)
Koncentrace účinné látky v postřiku (% hmot.)
Napadení v % napa dění neošetřených kontrolních rostlin
(známá)
0,025
82,5
0,025
12,5
0,025
0,025
0,025
0,025
3,8
3,8
10,0
Účinná látka (příklad číslo)
Napadení v °/o napadení neošetřených kontrolních rostlin
Koncentrace účinné látky v postřiku (% ' hmot.)
0,025 10,0
0,025 50,0
X HCt (19)
Příklad D
Test systemlckého účinku na padlí (Erysiphe grámínis var. hordei) — houbová choroba výhonků obilí
Účinná látka se používá ve formě práškového mořidla osiva. Toto .mořidlo se připraví tak, že se příslušná účinná látka promísí se směsí stejných hmotnostních dílů mastku a křemeliny na jemně práškovou směs obsahující účinnou látku v žádané koncentraci. Ječmenné osivo se ošetří protřepáním· s připraveným· mořidlem· v uzavřené skleněné nádobě. Osivo se pak zašije (3 x · x 12 zrn) 2 cm1 hluboko do květináčů obsahujících směs jednoho objemového dílu standardní rašelinné půdy a 1 objemového dílu křemenného písku. Klíčení a vzcházení rostlin se uskutečňuje za příznivých podmínek ve skleníku. 7 dnů po zasetí, kdy rostliny ječmene rozvinou svůj první list, . popráší · se čerstvými sporami houby Erysiphe graminis var. hordei a dále se kultivují při teplotě 21 až 22 °C a 80 až 90% relativní vlhkosti vzduchu při šestnáctihodinovém osvětlování denně. Během 6 dnů se na listech rostlin vytvoří typické skvrny padlí.
Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení j‘ako . u neušetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je tím- účinnější, čím menší je napadení padlím.
Účinné látky, koncentrace · účinných · látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v · následující tabulce.
Napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
TABULKA D
Test účinku na padlí Erysiphe graminis var. hordei/systemický účinek
Účinná látka (příklad číslo]
Koncentrace účinné látky v mořidle (°/o hmot.)
Spotřeba mo řidla (g/kg osiva)
(známá)
25 4 100
25 4 0,0
25 4 8,8
Příklad E
Test moření osiva — pruhovitost ječmene (mykóza přenosná semenem)
К přípravě vhodného suchého mořidla se účinná látka promísí se směsí stejných hmotnostních dílů mastku a křemeliny na jemnou práškovou směs o žádané koncentraci účinné látky.
Ječmenné osivo přirozeným způsobem infikované Drechslera graminea (syn. Helminthosporium gramineum) pruhovitost ječmene) se namoří protřepáním s mořidlem v uzavřené skleněné nádobě. Osivo se pak rozloží na navlhčený kruhový filtrační papír a v uzavřených Petriho miskách se ponechá dnů v chladničce při teplotě 4 °C, přičemž ječmen a popřípadě i spory houby vyklíčí. Naklíčené ječmenné osivo se pak zašije 3 cm hluboko do standardní rašelinné půdy předložené ve výsevních skříních (vždy 2 x 50 zrn) a kultivuje se ve skleníku při teplotě 18 °C, přičemž se skříně vystavují denně vždy na 16 hodin světlu. Během 3 až 4 týdnů se vyvinou typické symptomy pruhovitosti.
P.o této době se zjistí počet nemocných rostlin a vyjádří se v procentech celkem vzešlých rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím méně rostlin onemocní.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Počet nemocných rostlin v % všech vzešlých rostlin
TABULKA E
Test moření osiva — pruhovitost ječmene
Účinná látka (příklad číslo·)
Koncentrace účinné látky v mořldle (% hmot.)
Spotřeba mořidla v g/kg osiva
35,6 nemořeno
(známa)

Claims (2)

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím·, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden 2-azolylmethyl-l,3-dioxolanový nebo -dioxanový derivát obecného vzorce I ve kterém
R1 znamená atom vodíku nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 ato1my uhlíku
R2 představuje atom vodíku nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 znamená atom· vodíku nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž
Ri a R3 rovněž mohou společně tvořit tetrameithylenový můstek,
R4 představuje atom vodíku nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, dimethylaminoskupinou, dimethylaminokarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou fenoxyskupinou a benzyloxyskupinou, methylkarbonyloxyskupinou, ethylkarbonyLoxyskupinou, popřípadě substituovanou fenylkarbonyloxyskupinou a benzylkarbonyloxyskupinou, methylsulfonyloxyskupinou, ethylsulfonyloxyskupinou, jakož i popřípadě substituovanou fenylsulfonyloxyskuplnou, přičemž jako substituenty na shora uvedených fenylových kruzích přicházejí v úvahu fluor, chlor, methylová skupina, ethylová skupina, methoxyskupina, methylthioskupina, trifluormethylová skupina, trifluormethylthioskupina, dimethylaminoskupina, acetylaminoskupina, acetyl-methylaminoskupina a 4-acetylpiperazin-l-ylová skupina, a dále představuje popřípadě substituovanou fenylovou a benzylov.ou skupinu, přičemž jako substituenty fenylových kruhů zde přicházejí v úvahu substituenty uvedené výše,
R5 znamená atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu,
R6 představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu substituenty fenylového' kruhu uvedené výše u symbolu R4, a dále představuje seskupení —X—R7, -C00R8 nebo —CONHR9,
R7 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, írifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, jakož i popřípadě substituovanou fenylovou nebo benzylovou skupinu, přičemž jako substituenty fenylových kruhů zde přicházejí v úvahu substituenty fenylových kruhů uvedené výše u významu symbolu R4,
R8 představuje methylovou nebo ethylovou skupinu,
R9 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, přičemž jako substituenty fenylového kruhu přicházejí v úvahu substituenty fenylových kruhů uvedené výše u významu symbolu R4, n má hodnotu 1,
Az znamená 1-imidazolylový nebo 1,2,4-triazol-l-ylový zbytek,
X představuje kyslík, síru, skupinu SO nebo skupinu SO2 a m má hodnotu 0 nebo 1, nebo jeho pro rostliny snášitelnou adiční sůl s kyselinou nebo komplex se solí kovu.
2. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se substituované 1,3-dioxolanové a -dioxanové deriváty obecného vzorce II
R-ÍCH^h-C (CH5 ve kterém
R1 až R6, m a n mají shora uvedený význam a
X představuje halogen, zejména chlor nebo brom, nebo seskupení —O—SOž—Z, kde Z znamená methylovou nebo p-methylfenylovou skupinu, nechají reagovat s alkalickými solemi azolů obecného vzorce III
Μ—Az , (III) ve kterém
Az má shora uvedený význam, a
M představuje alkalický kov, v přítomnosti ředidla, načež se na takto získané sloučeniny obecného vzorce I popřípadě aduje kyselina nebo sůl kovu.
CS82782A 1981-02-07 1982-02-04 Fungicide and method of preparing active substances thereof CS227037B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813104311 DE3104311A1 (de) 1981-02-07 1981-02-07 2-azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS227037B2 true CS227037B2 (en) 1984-04-16

Family

ID=6124284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS82782A CS227037B2 (en) 1981-02-07 1982-02-04 Fungicide and method of preparing active substances thereof

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4472395A (cs)
EP (1) EP0057864B1 (cs)
JP (1) JPS57150683A (cs)
AR (1) AR229042A1 (cs)
AT (1) ATE9696T1 (cs)
AU (1) AU543511B2 (cs)
BR (1) BR8200644A (cs)
CA (1) CA1214469A (cs)
CS (1) CS227037B2 (cs)
DD (1) DD201842A5 (cs)
DE (2) DE3104311A1 (cs)
DK (1) DK51082A (cs)
EG (1) EG16920A (cs)
ES (1) ES8307243A1 (cs)
FI (1) FI74281C (cs)
GR (1) GR75524B (cs)
HU (1) HU187444B (cs)
IE (1) IE52517B1 (cs)
IL (1) IL64931A (cs)
NZ (1) NZ199642A (cs)
PL (1) PL137715B1 (cs)
PT (1) PT74346B (cs)
ZA (1) ZA82735B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU565221B2 (en) * 1982-06-03 1987-09-10 Montedison S.P.A. 2-(1,2,4-triazol-1-yl) propanone derivatives
DE3242222A1 (de) * 1982-11-15 1984-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate
DE3328151A1 (de) * 1983-08-04 1985-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 4-piperidinomethyl-1,3-dioxolane
MY100575A (en) * 1985-11-22 1990-12-15 Ciba Geigy Ag Microbicides
DE3804981A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Bayer Ag Substituierte triazole

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079062A (en) * 1974-11-18 1978-03-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Triazole derivatives
US3936470A (en) * 1975-01-27 1976-02-03 Janssen Pharmaceutica N.V. 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles
GB1533705A (en) * 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
US4160841A (en) * 1977-01-31 1979-07-10 Janssen Pharmaceutica, N.V. Heterocyclic derivatives of 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-imidazoles
US4144346A (en) * 1977-01-31 1979-03-13 Janssen Pharmaceutica N.V. Novel 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-imidazoles
AU526321B2 (en) * 1978-07-24 1983-01-06 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles
FR2440367A1 (fr) * 1978-11-01 1980-05-30 Ciba Geigy Ag Azolylacetals, leur preparation et leur utilisation en tant qu'agents microbicides
EP0060962B1 (de) * 1980-12-10 1985-08-07 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide Triazolylmethyldioxolane und deren Herstellung
US4375474A (en) * 1982-02-11 1983-03-01 Syntex (U.S.A.) Inc. Dioxalane containing imidazole compounds, compositions and use

Also Published As

Publication number Publication date
DK51082A (da) 1982-08-08
FI74281B (fi) 1987-09-30
DE3104311A1 (de) 1982-08-19
AU543511B2 (en) 1985-04-26
ES509377A0 (es) 1983-07-01
JPS57150683A (en) 1982-09-17
ATE9696T1 (de) 1984-10-15
DE3260851D1 (en) 1984-11-08
FI74281C (fi) 1988-01-11
EP0057864B1 (de) 1984-10-03
PT74346A (en) 1982-02-01
AU7954282A (en) 1982-08-19
EP0057864A3 (en) 1982-08-25
US4472395A (en) 1984-09-18
IL64931A (en) 1986-03-31
ES8307243A1 (es) 1983-07-01
HU187444B (en) 1986-01-28
PL234963A1 (en) 1983-03-14
NZ199642A (en) 1985-05-31
PL137715B1 (en) 1986-07-31
BR8200644A (pt) 1982-12-14
PT74346B (en) 1983-07-04
IE52517B1 (en) 1987-11-25
CA1214469A (en) 1986-11-25
FI820362L (fi) 1982-08-08
AR229042A1 (es) 1983-05-31
EP0057864A2 (de) 1982-08-18
ZA82735B (en) 1982-12-29
EG16920A (en) 1988-09-30
IL64931A0 (en) 1982-04-30
DD201842A5 (de) 1983-08-17
IE820259L (en) 1982-08-07
GR75524B (cs) 1984-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4518600A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyrimidinyl alkanols
JPS5962576A (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
US4364955A (en) Combating fungi with 1-(substituted phenyl)-1-oximino-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethane
PL109267B1 (en) Fungicide
US4254132A (en) Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes
CS213389B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS236885B2 (en) Fungicide agent and processing of active components
CS214757B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS214711B2 (en) Fungicide means
CA1187085A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes, a process for their preparation, and their use as fungicides
CS214709B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
CA1150279A (en) Triazolyl-alkene derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
CA1132579A (en) Halogenated 1-azolyl-1-fluorophenoxy- butane derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS208679B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS227037B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances thereof
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
CS208765B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4428949A (en) Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives
CS219859B2 (en) Fungicide means and method of making the active agents
HU194701B (en) Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components
CS219858B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS217996B2 (en) Fungicide means