HU186922B - Pesticide compositions containing n-alkyl-o-pyrazol-4-y1-carmamicid acid esters and process for preparing the active substances - Google Patents

Pesticide compositions containing n-alkyl-o-pyrazol-4-y1-carmamicid acid esters and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU186922B
HU186922B HU821079A HU107982A HU186922B HU 186922 B HU186922 B HU 186922B HU 821079 A HU821079 A HU 821079A HU 107982 A HU107982 A HU 107982A HU 186922 B HU186922 B HU 186922B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
active ingredient
spec
weight
Prior art date
Application number
HU821079A
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Maurer
Ingebord Hammann
Bernhard Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU186922B publication Critical patent/HU186922B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya N-alkil-0-(pirazol-4-il)-karbamidsav-észtereket tartalmazó inszekticid és nematocid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására.
'Ismert, hogy bizonyos karbamidsav-észterek, így például az N-metil-O-(l-metil-pirazol-4-il)-karbamidsav-észter, N-metil-0-( 1-izopropil—piazol-4-il)—karbamidsavészter, N-meti1-0-(l-n-propil-pirazol-4-il)-karbamidsav-észter és N-metil-0-(1-ciklopentil-pirazol-4-il)-karbamidsav-észter peszticid hatásúak (lásd a 29 31 033 számú DE közrebocsátási iratot). Ezen vegyületek hatékonysága azonban különösen alacsony hatóanyagkoncentráció és felhasználási mennyiség esetén nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű N-alkil-0-(pirazol-4-ilJ-karbamidsav-észterek, a képletben
R1 jelentése 2-5 szénatomos alkilcsoport,
3-5 szénatomos alkenilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, kitűnnek magas hatékonyságukkal a kártevők irtása során, különösen jelentős erős inszekticid és nematocid hatásuk.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű N-alkil-0-(pirazol-4-il)-karbamidsav-észterek előállíthatok, ha egy (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazolt, a képletben
R2 jelentése a fenti,
a) egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, a képletben
R‘ jelentése a fenti; vagy
b) egy (IV) általános képletű karbamoil-halogeniddel reagáltatunk, a képletben
R1 jelentése a fenti;
Hal jelentése fluor- vagy klóratom, adott esetben oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében.
Meglepő módon a találmány szerint előállított hatóanyagok lényegesen erősebb inszekticid hatással rendelkeznek, mint a hasonló szerkezetű és hasonló hatásirányú ismert vegyületek. Különösen kiemelkedő hatékonyságuk a Lepidoptera rendbe tartozó rovarok, például a Heliothis spp. ellen.
A találmány szerinti készítményekben felhasználható N-alkil-0-(pirazol-4-il )-karbamidsav-észtereket az (I) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R‘ előnyös jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkenil- vágy alkinilcsoport, valamint 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport; R2 előnyös jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű N-alkil-0-(pirazol-4-il)-karbamidsav-észterek, melyek képletében F? jelentése etil-, izopropil-, n-propil-, η-butil-, izobutil-, terc-butil-, 2-metil-butil-, allil-, propargil-, ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, vagy ciklohexilcsoport R2 jelentése metil-, etil-, izopropil-, n-propil-, η-butil-, izobutil-, terc-butil-, 1,1-dimetil-propil-, ciklohexil-, ciklopentil-, ciklobutil- vagy ciklopropil- csoport.
Továbbá különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében
R‘ jelentése etilcsoport és
R2 jelentése megegyezik a különösen előnyös jelentéssel;
R‘ jelentése propilcsoport és
R2 jelentése megegyezik a különösen előnyös jelentéssel;
R1 jelentése megegyezik a különösen előnyös jelentéssel és
R2 jelentése propilcsoport;
R1 jelentése megegyezik a különösen előnyös jelentéssel és
R1 jelentése butilcsoport.
A különösen előnyös (I) általános képletű vegyületeket az előállítási példákban nevezzük meg.
Ha a találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként l-izopropil-4-hidroxi-pirazolt és n-propil-izocianátot alkalmazunk, akkor a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti.
Ha kiindulási anyagként l-terc-butil-4-hidroxi-pirazolt és N-etil-karbamoil-fluoridot használunk, akkor a reakció lefutását a B reakcióvázlat szemlélteti.
A kiindulási anyagként használt 4-hidroxi-pirazolokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R2 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel .
A (II) általános képletű vegyületekre példaként említhetők az Ι-metil-, 1-etil-, Ι-n-propil-, Ι-izopropil-, 1-n-butil-, Ι-izobutil-, 1-terc-butil-, 1-(1,1-dimetil-propil)-, Ι-allil-, Ι-propargil-, 1-ciklohexil-, 1-ciklopentil-, . 1-ciklobutil-, Ι-ciklopropil-, 1-benzil- vagy l-fenil-4-hidroxi-pirazol. --A (II) általános képletű 4-hidroxi-pirázolok részben ismertek [lásd Liebigs .Ann. Chemie 313, 17 (1900)1. A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok például, ha az ismert 4-metoxi-pirazolt bróm-hidrogénsavval reagáltatjuk. A 4-metoxi-pirazol is előállítható ismert eljárással, így hidrazin és 2-metoxi-4-(dimetil-amino)-akrolein reakciójával [lásd Archív dér Pharmazie 300, 704-708 (1967)).
Az a) eljárás másik kiindulási anyagaként használt izocianátokat a (III) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R1 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel.
A (III) általános képletű vegyilletekre példaként említhető az Ν-etil-, N-izopropil-, N-n-propil-, Ν-η-butil-, N-izobutil-, N-terc-butil-, Ν-2-metil-butíl-, N-allil-, N-propargí1-, N-ciklopropil-, N-ciklobutil-, N-ciklopentil- vagy N-ciklohexil-izocianát.
A (III) általános képletű izocianátok ismertek vagy az általánosan ismert és szokásos eljárásokkal előállíthatók.
A b) eljárás során másik kiindulási anyagként használt karbamoil-halogenideket a (IV) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R’ előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel; Hal előnyös jelentése fluor- vagy klóratom. A (IV) általános képletű vegyületekre példaként említhető az Ν-etil-, N-izopropil-, N-n-propil-, Ν-η-butil-, Ν-izobutil-, N-tercbutil-, Ν-2-metil-butil-, Ν-allil-, N-propargil-, Ν-ciklopropil-, N-ciklobutil-, N-ciklopentil- vagy N-ciklohexil-karbamoil-fluorid, illetve -klorid.
A (IV) általános képletű karbamoil-halogenidek ismertek vagy az általánosan ismert és szokásos eljárásokkal előállíthatók.
Az a) eljárásban oldószerként felhasználhatunk gyakorlatilag minden inért szerves oldószert. Ide tartoznak előnyösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így a benzin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol vagy o-diklór-benzol; éterek, így dietil-éter vagy dibutil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán; ketonok, így aceton, metil-etil-, metil-izopropil- vagy metil-izobutil-keton; valamint nitrilek, így acetonitril vagy propionitril.
Az a) eljárásban adott esetben katalizátor jelenlétében dolgozunk. Katalizátorként szóba jöhetnek előnyösen az alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, így például a trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin, piridin, diazabiciklooktán, diaza-biciklononán vagy diaza-bicikloundecén.
Az a) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0-100 °C közötti, előnyösen 10-80 °C közötti hőmérskleten dolgozunk. Az a) eljárás során általában normál nyomáson dolgozunk.
Az a) eljárásban 1 mól (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazolt 1-1,5 mól, előnyösen 1-1,2 mól (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk és előnyösen a fent nevezett katalizátorok egyikének jelenlétében a fent nevezett oldószerek egyikében dolgozunk. A reakcióelegyet több órán keresztül a kívánt hőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Ily módon a terméket olajos vagy kristályos formában kapjuk, és jellemzésére felhasználható az olvadáspontja vagy törésmutatója.
A b) eljárásban oldószerként felhasználhatunk gyakorlatilag minden inért szerves oldószert. Ide tartoznak előnyösen azok az oldószerek, melyeket az a) eljárás ismertetése során megneveztünk.
A b) eljárásban savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Itt felhasználhatunk minden szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötőszert. Ide tartoznak előnyösen az alkáli-karbonátok, így például a nátrium-karbonát, kálium-karbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát; valamint rövid szénláncú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok vagy aralkil-aminok, így például trietil-amin, N,N-dimetil-benzil-amin, továbbá a piridin, valamint az 1,4-diaza-biciklo (2,2,2) oktán és 1,5-diaza-biciklo (4,3,0)non-5-én.
A b) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0-100 °C közötti, előnyösen 10-80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A b) eljárásban általában normál nyomáson dolgozunk.
A b) eljárásban 1 mól (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazolt 1-1,5 mól, előnyösen 1-1,2 mól (IV) általános képletű karbamoil-halogeniddel reagáltatunk és előnyösen a fent nevezett savmegkötőszerek egyikének jelenlétében a fent nevezett oldószerek egyikében dolgozunk. A reakcióelegyet több órán keresztül a kívánt hőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. -Ily módon a terméket olajos vagy kristályos formában kapjuk, és jellemzésére felhasználható az olvadáspontja vagy törésmutatója.
A találmány szerint előállított N-alkil-0-(pirazol-4-il)-karbamidsav-észterek kitűnnek erős inszekticid és nematocid hatásukkal. Ezeken kívül felhasználhatók gombás és bakteriális növénybetegségek leküzdésére is.
A találmány szerinti hatóanyagokat a növények jól tűrik és a melegvérűekre gyakorolt toxicitásuk nem jelentős, ezért alkalmazhatjuk őket állati kártevők, különösen rovarok és nematodák ellen, a tárolt termékek védelmére és az egészségvédelem területén. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban lévő kártevőkkel szemben.
Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők :
az Isopoda rendből például Oniscus acellus, Armadillicium volgare, Porcellio scaber; a Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus;
a Chilopoda rendből például Geophilus carpophatus, Scutigera spec.; a Symphyla rendből például Scutigerella immaculata;
a Thysenura rendből például Lepisma saccharina;
a Collembola rendből például Onychiurus armatus;
az Orthoptera rendből például Blatca orientálás, Periplaneta americana, ' Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spec., Locusta migratoria migratorioides. Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaris;
a Dermaptera rendből például Forficula auricularia;
az Isoptera rendből például Reticulitermes spec. ;
az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spec., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spec., Linognathus spec.;
a Mallophaga rendből például Trichodestes spec., Damalinea spec.;
a Thysanoptera rendből például Herinothrips femoralis Thrips tabaci;
a Heteroptera rendből például Eurygaster spec., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spec.;
a Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariuorum, Aphis gossypii, Brevicoryn brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spec., Phorodon humuli, Rhcpalosiphum padi, Empoasca spec., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spec., Psylla spec. ;
a Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia orumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spec., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spec., Euxoa spec., Feltia spec., Earisa insulans, Heliothis spec., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carposapsa pomonella, Pieris spec., Chilo spec., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallaria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulans, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana;
a Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Brucchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spec., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spec., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spec., Stiophilus spec., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynonus assimilis, Hypera postica, Dermestes spec., Trogoderma spec., Anthernus spec., Attagenus spec., Lyctus spec., Meligethes aeneus, Ptinus spec., Niptus hololeucus, Gibbium psyllodies, Tribolium spec., Tenebrio molitor, Agriotes spec., Coroderus spec., Melolontha melolontha, Amphimallon solstit alis, Costelytra zealandica;
a Hymenoptera rendből például Diprion spec.,
Hoplocampa spec., Lasius spec., Monomorium pharaonis, Vespa spec.;
a Diptera rendből például Aedes spec., Ancpheles spec., Culex spec., Drosophila melanogaster, Musca spec., Fannia spec., Calliphora erythrocephala, Lucilia spec., Chrysomyia spec., Cuterebra spec., Gastrophilus spec., Hyppobosca spec., Stomoxys spec., Oestrus spec., Hypoderma spec., Tatanus spec., Tannia spec., Bibio hortularus, Oscinella frit, Phorbia spec., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus olea, Tipula paludosa.
A növényparazita nematódákhoz tartozik a Pratylenehus spp., Radophulus similis, Ditylenehus dipsaci, Tylenchulus semipenetrars, Heterodera spp., Meloidogyne spp.* Apbelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
A találmány szerinti hatóanyagokat ismert módon alakítjuk át a szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká, permetezőszerekké, szuszpenziókká, porokká, porzószerekké, habokká, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziós-emulziós koncentrátumokká, vetőrragporokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, polimer anyagba zárt kapszulákká, vetőmagokhoz való bevonóanyagokká, éghető készítményekké, mint füstölő patronokká, -dobozokká, -spirálokká, valamint ultra-kistérfogatú (ULV) hideg- és melegködkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például olymódon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokkal, például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított' gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok alkalmazása mellett, például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segéőoldószereket alkalmazhatunk, például szerves oldószereket.
Folyékony oldószerekként a következőket használhatjuk:
aromás szénhidrogéneket, például xilolt, toluolt, benzolt vagy alkil-naftalineket; klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot; alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraf5 fineket, például kőolaj-frakciókat; alkoholok étereit vagy észtereit; ketonokat, például acetont, metil-eti1-ketont, metil-izobutil-ketont, vagy ciklchexanont; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, valamint vizet.
Cseppfolyósított töltőanyagként vagy hordozóanyagként alkalmazhatók olyan folyadékok, amelyek közönséges hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, például az aeroszol-hajtógázok, igy a halogén-szénhidrogének, például a freon; valamint bután, propán, nitrogén és szén-dioxid.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók a természetes kőzetlisztek, például a kaolinok, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld, és a mesterséges kőlisztek, például a nagydiszperzitásfokú kovasavak, aluminium-oxid és a szilikátok; szilárd hordozóanyagok granulátumokhoz: tört vagy frakcionáit természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint szintetikus granulátumok szervetlen vagy szerves kőlisztekből, valamint granulátumok szerves anyagokból, például fúrészpor, kókuszdióhéj és dohányszár.
Emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerként lehet alkalmazni a nem-ionos és anionos emulgeátorokat, például a poli(oxi-eti1 én)—zsirsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsiralkohol-étereket, például az alkil-aril-poliglikol-étéreket, alkil-szulfonatokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint a fehérjehidrolizátumokat; diszpergálószerként a lignint, szulfitszennylúgot és a netil-cellulózt.
A készítmények tartalmazhatnak még ragasztószereket, például karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, darabos vagy latex-szerű polimereket, gumiarábikumot, poli(vínil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot.
Ezenkívül alkalmazhatunk még szervetlen pigmenteket, például vascxidot, titán-IIoxidot, ferrociánkéket és szerves festékeket, például alizarin-, azo-fémftalocianin-festékeket, és biológiai nyomelemeket, például vasat, mangánt, bőrt, rezet, kobaltot, molibdént és cinket.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1-95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a kereskedelemiben forgalmazott készítmények alakjában és/vagy az e készítményekből előállított alakalmazásra kész szerekként más hatóanyagokkal, így inszekticidekkel, sterilizálóanyagokkal, akaricicekkel, fungicidekkel, növekedésszabályozó anyagokkal vagy herbicidekkel keverve. Az inszekticidek közé tartoznak például a foszforsav-észterek, karbonátok, karbonsavészterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok vagy mikroorganizmusok által termelt anyagok.
A találmány szerinti hatóanyagok a kereskedelemben forgalmazott készítményekben és/vagy az e készítményekből előállított alkalmazásra kész szerekben alkalmazhatók aktivátorokkal keverve is. Aktivátorok alatt olyan vegyületeket értünk, melyek fokozzák a hatóanyag hatékonyságát, még akkor is, ha önmagukban nem hatékonyak.
A kereskedelemben szokásos készítményekből készült alkalmazásra kész készítmények hatóanyag-koncentrációja széles határok között változik, igy lehet 0,0000001-95 súly%, előnyösen 0,0001-1 súly%.
Ha a szereket az egészségvédelemben és a raktározott készletek védelmében használjuk, a hatóanyagok kitűnnek kiváló maradékhatásukkal a fán és agyagon, valamint jó alkálistabilitásukkal meszelt felületeken.
Előállítási példák
1. példa az (1) képletű vegyület előállítása, a) eljárás 12,6 g (0,1 mól) 1-izopropil-hidroxi-pirazolt és 3 csepp trietil-amint feloldunk 50 ml acetonban és ehhez az oldathoz 8,5 g (0,1 mól) n-propil-izocianátot csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 órán keresztül 40 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Ily módon 20 g (az elméleti 95 %-a) H-(n-propi1)-0-(1-izopropil-pirazol-4-il-)-karbamidsav-észtert kapunk barna olaj formájában, melynek törésmutatója n'D ! = 1,4885.
2. példa a (2) képletű vegyület előállítása, b) eljárás 7 g (0,05 mól) 1-terc-butil-4-hidroxi-pirazolt elkeverünk 10,4 g (0,075 mól) kálium-karbonáttal és 100 ml acetonitrillel és a keveréket 4,6 g (0,05 mól) N-etil-karbamoil-fluoriddal elegyítjük. A reakcióelegyet 3 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd leszűrjük. A szűrletet - vákuumban bepároljuk. Ily módon 9 g (az elméleti 85 %-a) Γί-etil-O-(1-terc-butil-pi razol-4-il)-karbamidsav-észtert kapunk sárgás kristályok formájában, melynek olvadáspontja: 77 °C.
Az 1. és 2. példákban leírtakkal analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek.
-511
A példa ill.
képlet száma R* R2 Fizikai állandó
3 C3H7-izo C3H7-izo Op: 54 °C
4 C3H,-izo C9H9-terc Op: 67 °C
5 C2H5 C3H,-izo n2D° : 1,4904
6 C3H7-n CkH,-szék
7 C2H5 -C(CH,)2-CH2-CH3 Op: 93 °C
8 Ο3Η7-η -C(CH3)2-CH2-CH3 Op: 71 °C
9 C2H5 C3H7-n
10 C3H7-ízo -C(CHj)2-CHj-CH9
11 c2h5 C2Hs n2D3 : 1,4919
12 ch2=ch-ch2- CHaHi-izo n2D6 : 1,5018
13 CHsC-CH2- C3H7-ÍZO n2D- : 1,5059
14 ciklopropil C;H9-terc Op: 70 °C
15 cikiopropi1 -C(CH3)2-ch2-ch3
16 CH2=CH-CH2- C„H9-terc Op: 53 °C
17 chec-ch2- CmH9 tere Op: 93 °C
18 ciklopropil C3 H 7-izo Op: 47 °C
19 ch2=ch-ch2- -C(CH3)2 CH2-CH3
20 CHEC-CH2- -C(CH3)2-CH2-CH3
21 ch2=ch-ch2- C *. H9-s zek
22 CHeC-CH2- OHs-szek
23 ciklopropil C,,H9-szek
24 ch2=ch-ch2- c2h5
25 ch^c-ch2- C2H5
26 ciklopropil
27 c2h5 ciklohexi1 Op: 76 °C
28 c2h5 C9H9-szek nV : 1,4882
A kiindulási anyagok előállítása
a) A (XI. 1.) képletű vegyület előállítása
27,6 g (0,2 mól) l-izopropil-4-metoxi-pirazolt [lásd Archív dér Pharmazie 300, 704-708 (1967)] feloldunk 100 ml 48 %-os bróm-hidrogénsavban és 9 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a felesleges savat vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 40 ml vízben oldjuk és az oldatot szilárd nátrium-hidrogén-karbonát adagolásával semlegesítjük. Végül hatszor 40-40 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos fázisokat nátrium szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Visszamarad 18,6 g (az elméleti 75 %-a) l-izopropil-4-hidroxi-pirazol sárgás kristályok formájában, melynek olvadáspontja: 63 °C.
Analóg módon állíthatók elő a többi (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazolok.
b) A (II.1.1.) képletű vegyület előállítása
Egy 129 g (l mól) 2-metoxi-3-(dimetilamino)-akroleinből lásd Archív dér Pharmazie 300, 704-708 (1967)], 123 g (1 mól) izopropil-hidrazin-hemiszulfátból és 1,1 mól, 400 ml metanolos nátrium-metilát oldatból álló keveréket 24 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 500 ml vízzel elegyítjük és 1 liter kloroformmal extraháljuk. A szerves oldatot 500 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és 30 °C hőmérsékleten vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk és ily módon 82,5 g (az elméleti 60 %-a) l-izopropil-4-metoxi-pirazolt kapunk sárga olaj formájában, melynek forráspontja: 94-96 °C/18,63 mbar.
Analóg módon állítható elő a többi 4-metoxi-pirazol.
-613
Hatástani példák
A következő példákban az ismert (A), (B), (C) és (D) képletű vegyületeket használtuk összehasonlító anyagként. 5
A példa Phaedon-lárva teszt oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter 10
A célnak megfelelő hatóanyagkészitmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kivánt koncentrá- 15 cióra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) merítéssel kezelünk a kívánt koncentrációjú hatóanyagkészítménnyel és még nedves állapotban betelepítjük a tormalevélbogár lár- 20 váival (Phaedon cochlearie).
A kivánt idő eltelte után meghatározzuk a százalékos pusztulást. Itt 100 % azt jelenti, hogy valamennyi bogárlárva elpusztult; 0 % azt jelenti, hogy egyetlen bogár- 25 lárva sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban például az 1., 2.,
4. és 5. példa szerint előállított hatóanyagok mutattak lényegesen jobb hatást, mint a technika állása szerint ismert ve- 30 gyűletek.
A hatóanyag példaszáma (A) képletű vegyület (ismert)
1.
2.
4.
5.
1. 0,1 100
0,02 90
A táblázat 0,004 60
2. 0,1 100
Hatóanyag- Pusztulás 35 0,02 100
koncentráció 3 nap után 0,004 95
(súly%) (%) 5. 0,1 100
0,02 100
0,004 80
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
0,1
0,01
100
100
100
100
100
100
100
100
100
B példa Heliothis virescens oldószer; 3 súlyrész dimetil-formamid emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészitmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kivánt koncentrációra higitjuk.
Szójahajtásokat (Glycine max) merítéssel kezelünk a kivánt koncentrációjú hatóanyagkészítménnyel és még nedves állapotban betelepítjük a dohányrügyhernyó (Heliothis virescens) egyedeivel.
A kivánt idő eltelte után meghatározzuk a százalékos pusztulást. Itt 100 % azt jelenti, hogy valamennyi bogárlárva elpusztult; 0 % azt jelenti, hogy egyetlen hernyó sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban például az 1., 2. és 5. példa szerint előállított hatóanyagok mutattak lényegesen jobb hatást, mint a technika állása szerint ismert vegyületek.
A hatóanyag példaszáma
B táblázat
Hatóanyagkoncentráció (súly%) (8) képletű vegyület (ismert) (C) képletű vegyület (ismert) (D) képletű vegyület (ismert)
Pusztulás 3 nap után (%)
100
0,1
0,02
0,004
0,1
0,02
0,004
0,1
C példa határkoncentráció vizsgálata talajkárositó rovarokkal vizsgálati állat: Phorbia antiqua kukac talajban oldószer: 3 súlyrész aceton emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészitmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kivánt koncentrációra higitjuk.
A hatóanyagkészitményt alaposan elkeverjük a talajjal. Itt a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag semmi szerepet nem játszik, a döntő a talaj felületegységére jutott hatóanyagmennyiség, melyet ppm-ben (mg/1) adunk meg. A talajt edényekbe töltjük és szobahőmérsékleten állni hagyjuk.
óra elteltével adjuk a vizsgálati állatokat a talajhoz, majd további 2-7 nap elteltével mérjük a hatóanyag százalékos hatását az élő és elpusztult állatok megszámolásával. A hatás 100 %, ha minden
-715 vizsgálati állat elpusztult; 0 %, ha ugyanannyi vizsgálati állat maradt életben, mint a kezeletlen kontrolinál.
Ebben a vizsgálatban például a 2., 4. és
5. példa szerint előállított hatóanyagok mutatnak lényegesen jobb hatást, mint a technika állása szerint ismert vegyületek.
C táblázat
A hatóanyag Pusztulás 5 ppm hatóanyagpéldaszáma koncentráció mellett (%) (A) képletű vegyület (ismert) 0
2. 100
4. 100
5. 100
D példa határkoncentráció és gyökérszisztemikus hatás vizsgálata vizsgálati állat: Phaedon cochleariae lárvák oldószer: 3 súlyrész aceton emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyagkészítményt alaposan elkeverjük a talajjal. Itt a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag semmi szerepet nem játszik, a döntő a talaj felületegységére jutott hatóanyagmennyiség, melyet ppm-ben (mg/1) adunk meg. A kezelt talajt edényekbe töltjük és káposztával (Brassica oleracea) beültetjük. így a hatóanyagot a növény gyökerei veszik fel a talajból és juttatják el a levelekhez.
A gyökérszisztemikus hatás bizonyításához 7 nap elteltével kizárólag a növény leveleit telepítjük be a fent nevezett vizsgálati állatokkal. További két nap elteltével mérjük a hatóanyag százalékos hatását az élő és az elpusztult állatok megszámolásával. A hatóanyag gyökérszisztemikus hatása a pusztulási számból vezethető le. A hatás 100 %, ha minden vizsgálati állat elpusztult; 0 %, ha ugyanannyi vizsgálati állat maradt életben, mint a kezeletlen kontrolinál.
Ebben a vizsgálatban például az 1., 2.,
4. és 5. példa szerint előállított hatóanyagok mutatnak lényegesen jobb hatást, mint a technika állása szerint ismert vegyületek.
D táblázat
A hatóanyag Pusztulás 5 ppm hatóanyagpéidaszáma koncentráció mellett (%) (A) képletű vegyület (ismert) 0
1. 100
2. 100
4. 100
5. 100
E példa határkoncentráció vizsgálata nematódákkal vizsgálati állat: Meloidogyne incognita oldószer: 3 súlyrész aceton emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyagkészítményt alaposan elkeverjük a talajjal. Itt a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag semmi szerepet nem játszik, a döntő a talaj felületegységére jutott hatóanyagmennyiség, melyet ppm-ben (mg/1) adunk meg. A kezelt talajt edényekbe töltjük, beültetjük salátával és az edényeket 27 °C hőmérsékletű üvegházban tartjuk.
Négy hét elteltével vizsgáljuk a salátagyökerek nematódafertőzését (gyökérgubacs) és mérjük a hatóanyag százalékos hatását. A hatás 100 %, ha a gyökerek fertózésmentesek; és 0 %, ha a fertőzés mértéke azonos a kezeletlen, de azonos módon fertőzött kontrollal .
Ebben a vizsgálatban például a 2. és 4. példa szerint előállított hatóanyagok mutatnak lényegesen jobb hatást, mint a technika állása szerint ismert vegyületek.
E táblázat
A hatóanyag Pusztulás 5 ppm hatóanyagpéldaszáma koncentráció mellett (%) (A) képletű vegyület (ismert) 0
2. 100
4. 100
Készitményelőállítási példák
1. Porzószer
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 0,5 súlyrész 2. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes
-817 kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható pop)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza .
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 50 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza .
3. Emulgeálható koncentrátum
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poliglikoléter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagbóx
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész 5. példa szerinti hatóanyagot 9 súlyrész granulált, szívóképes agyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész porított, 75 súlyrész 2. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész termé55 szetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
5. ULV-készítmény
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 90 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súlyrész poli(etilénoxid) emulgeátort adunk, és a keveréket 80 °C hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ásványolaj-frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULV-eljárással használjuk fel.

Claims (3)

Szabadalmi igénypontok
1. Inszekticid és nematocid szerek, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű N-alkil-0-(pirazol-4-il)karbamidsav-észtereket tartalmaznak, a képletben
R1 jelentése 2-5 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 0,1-95 súly% mennyiségben, szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek, és/vagy folyékony hígítószerek, célszerűen apoláros vagy poláros szerves oldószerek, és adott esetben felületaktív szerek, célszerűen anionos vagy nemionos emulgeáló- és/vagy diszpergálószerek, mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű N-alkil-0-(pirazol-4-il)-karbamidsav-észterek előállítására, a képletben
R1 jelentése 2-5 szénatomos alkilcsoport,
3-5 szénatomos alkenilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazolt, a képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott,
a) egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, a képletben
R1 jelentése a tárgyi körben megadott, vagy
b) egy (IV) általános képletű karbamoil-halogeniddel reagáltatunk, a képletben
R‘ jelentése a tárgyi körben megadott,
Hal jelentése fluor- vagy klóratom, adott esetben oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkötószer jelenlétében .
HU821079A 1981-04-11 1982-04-08 Pesticide compositions containing n-alkyl-o-pyrazol-4-y1-carmamicid acid esters and process for preparing the active substances HU186922B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3114833A DE3114833A1 (de) 1981-04-11 1981-04-11 N-alkyl-0-pyrazol-4-yl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186922B true HU186922B (en) 1985-10-28

Family

ID=6130022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU821079A HU186922B (en) 1981-04-11 1982-04-08 Pesticide compositions containing n-alkyl-o-pyrazol-4-y1-carmamicid acid esters and process for preparing the active substances

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4423058A (hu)
EP (1) EP0062821B1 (hu)
JP (1) JPS57179162A (hu)
AT (1) ATE13427T1 (hu)
AU (1) AU546412B2 (hu)
BR (1) BR8202031A (hu)
CA (1) CA1176642A (hu)
DE (2) DE3114833A1 (hu)
DK (1) DK162382A (hu)
ES (1) ES8304088A1 (hu)
GR (1) GR75455B (hu)
HU (1) HU186922B (hu)
IL (1) IL65453A (hu)
TR (1) TR21077A (hu)
ZA (1) ZA822423B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3215590A1 (de) * 1982-04-27 1983-10-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-substituierte o-pyrazol-4-yl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3310831A1 (de) * 1983-03-24 1984-09-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Carbamate
US4999368A (en) * 1990-02-12 1991-03-12 Eastman Kodak Company Selective pyrazoline insecticides and fungicides, compositions and use

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA10401B (hu) 1949-08-22
NL254339A (hu) 1959-07-31
CH414249A (de) 1962-05-22 1966-05-31 Geigy Ag J R Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zur Herstellung dieses Mittels
DE2420360A1 (de) 1974-04-26 1975-11-06 Bayer Ag N,n-dimethyl-0- eckige klammer auf 1-methyl-3-n-methyl-carbaminyl-methyl-pyrazol(5)yl eckige klammer zu -carbaminsaeureester, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als insektizid
DE2931033A1 (de) * 1979-07-31 1981-02-19 Bayer Ag N-methyl-o-pyrazol(4)yl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
DE3114833A1 (de) 1982-11-04
DK162382A (da) 1982-10-12
BR8202031A (pt) 1983-03-22
GR75455B (hu) 1984-07-19
TR21077A (tr) 1983-06-23
IL65453A (en) 1985-04-30
ATE13427T1 (de) 1985-06-15
ES511262A0 (es) 1983-02-16
US4423058A (en) 1983-12-27
ZA822423B (en) 1983-03-30
AU8250782A (en) 1983-04-21
AU546412B2 (en) 1985-08-29
EP0062821B1 (de) 1985-05-22
EP0062821A1 (de) 1982-10-20
IL65453A0 (en) 1982-07-30
JPS57179162A (en) 1982-11-04
DE3263724D1 (en) 1985-06-27
ES8304088A1 (es) 1983-02-16
CA1176642A (en) 1984-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6423726B2 (en) Pesticide
KR0135531B1 (ko) 이미다졸린, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 살충제 조성물
HU176471B (en) Insecticide preparations containing substituted n-phenyl-n&#39;-benzoyl-carbamide dernvatives and process for preparing the active materials
CS205134B2 (en) Insecticide means and method of making the active substances
HU200265B (en) Insecticide and nematocide composition containing 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
JPS6252741B2 (hu)
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
AU705428B2 (en) Substituted N-methylenethioureas as pesticides
KR100229178B1 (ko) 구아니딘 유도체
US4323571A (en) Combating pests with 2-substituted-alkyl-5-substituted-N,N-dimethylcarbamic acid O-pyrimidin-6-yl esters
US4603214A (en) Agents for combating pests
US4162320A (en) Combating arthropods with N,N-dialkyl-O-(4-dialkylamino-pyrimidin-2-yl)-carbamic acid esters
CS197324B2 (en) Herbicide means
HU186922B (en) Pesticide compositions containing n-alkyl-o-pyrazol-4-y1-carmamicid acid esters and process for preparing the active substances
JPS6230187B2 (hu)
US4965254A (en) Agents for combating pests
KR100227886B1 (ko) 구아니딘 유도체
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4103024A (en) Nematicidally and arthropodically active N-methyl-N-(2-toluenesulphonic acid methylamide-N&#39;-sulphenyl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydrobenzofuranyl-(7)-carbamate
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
US4656163A (en) Compositions and methods of combating pests employing sulphenic acid amides in combination with known nematicides or insecticides
HU197021B (en) Insecticides and nematocides comprising phosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4753930A (en) Insecticidal and nematicidal pyrimidinyl-thionophosphoric acid esters
US4886823A (en) Furazanylurea acaricides
KR100225225B1 (ko) 구아니딘 유도체