HU186414B

HU186414B - Plant growth regulating compositions containing 1,3-dioxin-5-yl-alkyl-triazole derivatives and process for the preparation of the active ingredients

Info

Publication number: HU186414B
Application number: HU811988A
Authority: HU
Inventors: Costin Pentzea; Karl-Heinz Feuerherd; Bernd Zeeh; Johann Jung
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1980-07-09
Filing date: 1981-07-08
Publication date: 1985-07-29
Also published as: CA1171091A; PL125698B2; DK302881A; DK156571B; EP0044407B1; DK156571C; BR8104364A; JPH0325433B2; SU1199191A3; IE811547L; IE51378B1; DD200604A5; DE3025879A1; ATE8049T1; PL232080A2; US4385925A; JPS5746982A; DE3164294D1; GR74504B; EP0044407A2

Description

A találmány hatóanyagként 1, 3-dioxán-5-il-alkil-triazol-származékokal tartalmazó növényi növekedési szabályozó szerekre, valamint az 1, 3-dioxán-5-il-alkil-triazol-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.

Ismeretes, hogy bizonyos (2-halogén-etilj-trialkil-ammónium-halogenideket növényi növekedést szabályozó szerek hatóanyagaiként alkalmaznak (3 156 554 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás); például a (2-klór-etil)-trimetll-ammónium-kloridot tartalmazó ezerrel a növények fejlődése befolyásolható. Kis hatóanyag-mennyiség felhasználása esetén azonban az ismert szerek hatása gyakran nem kielégítő.

Ismertek olyan növényi növekedést szabályozó szerek is, amelyek hatóanyagként 3, 3-dimetil-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-l-(4-klórbenzoil)-butánt tartalmaznak (2 739 352 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat).

Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletü 1, 3-dioxán-5-il-alkil-triazol-származékokat hatóanyagként tartalmazó szerek a növények fejlődését kedvezően befolyásolják, továbbá ezeket a szereket a haszonnövények nagyon jól tűrik.

Az (I) általános képletben R* és R³ egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-5 szénatomos alkilcsoportot,

Ar naftil- vagy fenilcsoportot jelent, ée a fenilcsoport fluor-, klór- vagy brómatommal vagy 1-5 Bzénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, és

X -CO-, CH(OH)- vagy -CH(OR³)- általános képletü csoportot jelent, es az utóbbi képletben R³ 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 2-5 szénatomos alkenilcsoportot vagy -CO- R⁴ általános képletü csoportot jeleni, és ebben a képletben R⁴ 1-4 szénatomos alkilcsoport.

Az (I) általános képletü vegyületek királis centrumokat tartalmaznak és általában racemátok vagy eritreo-, valamint treo-alakban lévő diasztereomer elegyek alakjában léteznek. Néhány vegyület eritreo- és treo-diasztereomerje például az oldhatósági tulajdonságok különbözősége alapján vagy oszlopkromatografálással elválasztható és tiszta alakban elkülöníthető. Ilyen egységes diasztereomer-párokból ismert módon egységes enantiomerek állíthatók elő. Ezeket az alakokat is felöleli a találmány. Növényi növekedést szabályozó szerek hatóanyagaiként az egységes diaszlereomereket, illetve enantiomereket, valamint elegyeiket is felhasználhatjuk. Előnyösen az utóbbiakat alkalmazzuk.

Az (I) általános képletben R¹ és R²például hidrogénatomot, metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, ezek-butil-, izobutil—, terc-butil-, n-pentil- és neo-pentilcsoportot jelent.

Ar például 1-és 2-naftil, fenil-, 4-fluor-fenil-, 2-klór-fenil-, 3-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 4-bróm-fenil-, 2, 4-diklór-fenil-, 3, 4-diklór-fenil-, 2, 3, 4-triklór-fenil-, 4-metil-fenil-, 4-etil-fenil-, 4-izopropil-fenil-, 4-terc-butil-fenilcsoport.

X például karbonilcsoportot (C = 0) vagy ebből redukálással kapható alkoholt (-CHOH) jelent, és ezt éterezni (-CH-OR³) vagy észterezni (-CH-OCOR⁴) lehet. Itt R³ például metil-, etil-, η-propil-, n-butil-, η-pentil-, n-hexil-, allil-, buten-2-il-csoport; R⁴ előnyösen metil-, etil-, η-propil-, izopropil-csoport lehet.

Az új vegyületeket a következő módszerekkel állíthatjuk elő:

a) 1, 2, 4-triazolt (II) általános képletü cc-bróm—ketonnal - R¹, R³ és Ar a fenti jelentésű - reagáltatunk, vagy

b) (III) általános képletü aril-metil-halogenidet - Ar a fenti jelentésű és Y klór- vagy brómatom - (IV) általános képletü 1—(1, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-etán-l-onnal - R¹ és R³ a fenti jelentésű reagáltatunk, és az igy kapott vegyületet adott esetben redukáljuk és kívánt esetben észterezzük vagy éterezzük.

Az a) eljárást adott esetben oldószer vagy higítószer jelenlétében, adott esetben szervetlen vagy szerves bázis hozzáadása mellett és adott esetben reakciógyorsitó alkalmazásával 10 és 120 “C között hajtjuk végre. Az előnyös oldószer vagy higítószer keton, például aceton, metil-etil-keton, vagy ciklohexanon; nitril, például acetonitril; észter, például etil-acetát; éter, például dietiléter, tetrahidrofurán vagy dioxán; szulfoxid, például dimetil-szulfoxid; amid, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid vagy N-metilpirrolidon, továbbá szulfolán, valamint ezek megfelelő elegye lehet.

Alkalmas bázis, amely adott esetben savmegkötő ezerként is szolgálhat, például alkálifém-hidroxid, Így lítium-, nátrium- vagy kálium-hidroxid; alkálifém-karbonát, Így nátrium- vagy kálium-karbonát vagy nátriumvágy káliuni-hidrogón-karbonót. Alkalmazható az 1, 2, 4-triazol feleslege, piridin vagy 4(dimetil-amino)-piridin. Egyéb szokásos bázisok is alkalmazhatók.

A reakció gyorsítására előnyösen fémhalogenidet, például nátrium-jodidot vagy kálium-jodidot, kvaterner ammóniumsót, így telrabulil-ammónium-kloridot, -bromidot vagy -jodidot, benzil-lrietil-ammónium-kloridot vagy -bromidot, továbbá koronaétert, igy 12ko.rona-4-, 15-korona-5-, 18-korona-6-, dibenzo-18-korona-6- vagy diciklohexano-18korona-6-étert használhatunk.

A reagáltatást általában 20 és 150 °C között, légköri nyomáson vagy nyomáe alatt, folyamatosan vagy szakaszosan hajtjuk végre.

A (II) általános képletü bróm-kelonok újak. Ezek a vegyületek például (V) általános képletü vegyületnek - Ar, R* és H³ a fent megadott jelentésű - bróminal formamídban [H. Bredereck és munkatársai: Chem. Bér. 93, 2083 (1960)], dioxán-dibromiddal [S. J. Pasaribu és L. R. Williams: Aust. J. Chem. 26, 1327 (1973)1 vagy (pirrolidon)j. HBr. Bra kopmlexszel TD C. Awang és munkatársai: Can. J. Chem. 47, 706 (1969,] való brómozásával készülhetnek.

A találmány szerinti b) eljárást adott esetben oldószer vagy hígítóezer jelenlétében és adott esetben erős szervetlen vagy szerves bázis hozzáadása mellett, -10 ás 120 ^aC között hajtjuk végre. Az előnyős oldószer vagy hlgltószer amid, például dimetil-formamid, dietil-formamid, dietil-acetamid, dimetil-acetamid, N-melil-pirrolidon, hexametil-foszforlriamid, szulfoxid, [gy dimetil-szulfoxid és szuLfolán lehet.

Alkalmas bázisok, amelyek adott esetben a reakcióhoz savmegkőtószerként is alkalmazhatók, az alkáliféra-hidridek, például lítium-, nátrium- és kálium-hidrid; alkálifém-amidok, például nátrium- és kálium-amid, továbbá nátrium- vagy kálium-terc-butoxid, lítium-, nátrium- vagy kálium-trifenil-metil és naftalin-lítium, -nátrium vagy -kálium.

A (IV) általános képletű 1—(1, 3-dioxdn-5-il)-2-(l, 2, 4,-triazol-l-il)-etán-l-onok új vegyületek. Például (VI) általános képletű 2-halogón-l-(2, 5-dialkil-l, 3-dioxán-5-il)-etán-l-onnak - ebben a képletben R^l, R* és Y a már megadott jelentésű - 1, 2, 4-triazollal vagy alkálifámeójával alkalmas oldószerben való reagáltatásával állíthatók elő.

A (VI) általános képletű halogén-ketonok szintén új vegyületek. Ezeket a vegyületeket a (VII) általános képletű ismert (1, 3-dioxán-5-il)-etán-l-onnak - R* és R^l a már megadott jelentésű - például pirrolidon-bróm-komplexszel D. P. Wyman és P. R. Kaufman módszere szerint [J. Org. Chem. 29, 1956 (1964)1 való reagáltatásával állíthatjuk elő.

Az a) vagy b) eljárással kapott ketonokat adott esetben oldószer vagy hlgltószer jelenlétében, -20 és +150 °C között, a légköri nyomáson vagy magasabb nyomáson hidrogénnel katalizátor jelenlétében, komplex bór-, illetve alumínium-hidriddel, alumínium-izopropoxiddal és izopropanollal, nátrium-dilionittal vagy elektrokémiai úton redukálhatjuk.

Az alkalmas oldószer vagy hígítóezer például víz, metanol, etanol, izopropanol, ecetsav, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, etil-acetát, toluol, dimetil-formamid vagy ezek megfelelő elegyei.

A katalitikus hidrogénezéshez közömbös hordozón lévő platina- vagy palládium-katalizátort használunk ás 2-80 bar nyomáson a hidrogónfelvétel befejeződésig hidrogénezünk.

A redukálószerként használható hidridek közül például megemlíthetjük a nátrium-bór-hidridet vagy a litium-alumlniura-hidridet.

A kapott (I) általános képletű alkohol - X CHOH csoport - egy (X) általános képletű alkilezöszerrel - Rj a már megadott jelentésű ée Z klór- vagy brómatomot jelent - adott esetben egy- vagy kétfázisú rendszert alkotó oldószer vagy hígítószer jelenlétében, adott esetben szervetlen bázis hozzáadásával ás adott esetben reakciógyoreító és/vagy fézisIranBzfer-kalalizálor jelenlétében éterezhető.

Oldószerként, illetve higitószerkénl dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, n-pentánt, monohalogénezelt, 2-6 szánatomos szénhidrogént, például klór-etánt, bróm-etánt, 1klór-propánt, 1-bróm-propánl, 1-klór-butánt, 1-bróm-butént, 1-klór-pentént, 1-bróm-pentánt, 1 klór-hexánt, 1 bróm-hexént, továbbá ciklohexánt, metilén-kloridot, kloroformot, toloult vagy dimetil-formamidot használhatunk.

Az alkalmazható szervetlen bázisok közül megemlíthetjük az alkálifém- és alkáliföldfémhidroxidokat, így nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, kalcium-hidroxidot, bárium-hidroxidot; alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátokat, így nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, káliumhidrogén-karbonátot, kalcium-karbonátot, bárium-karbonátot; alkálifém- és alkáliföldfémalkoholátokat, így nátrium-metilálot, nátriumetilátot, magnézium-metilátot, nátrium-izopropilátot és kálium-terc-butilátot.

Megfelelő reakciógyoreító például valamilyen fém-halogenid, igy nátrium-bromid, nálrium-jodid, kálium-bromid, kálium-jodid; tercier amin, így 4-(dimetil-amino)-piridin és 4pirrolidino-piridin; koronaéler, igy 12-korona-4, 14-korona-5, 18-korona-6, dibenzo-18korona-6 vagy diciklohexano-18-korona-6, továbbá azol, igy imidazol és 1, 2, 4-triazol.

Fázislranszfer-katalizátorként előnyösen kvaterner ammóniumsók, például tetrabutil-ammónium-bromid, -jodid vagy -hidrogén-szulfát, benzil-trietil-ammónium-klorid, metil-trioktil-amniónium-klorid és -bromid, továbbá foszfóniumsók, például tetrabutil-foszfónium-bromid ée -jodid, valamint tetra-npentil-foszfónium-bromid ás -jodid alkalmazhatók.

Az (1) általános képletű alkoholok - X CHOH csoport - észterezését (VIII) általános képletű savkloriddal vagy (IX) általános képletű savanhidriddel adott esetben oldószer vagy hlgltószer jelenlétében, adott esetben savmegkölőszer és adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával végezhetjük. Ugyanazok az oldószerek és bázisok használhatók, mint az éterezásnél. Bázisként azonban még tercier amin, például trimetil-amin, trietil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, N,N-dimetil-ciklohexilamin, N-metil-piperidin vagy piridin is felhasználható.

Alkalmas báziBBal, például alkálifém-hidriddel, igy nátrium-hidriddel, vagy alkálifém-, illetve alkáliföldfém-alkoholáttal, így nátrium-melilátlal az alkohol először alkoholát-sójává alakítható, majd a további műveletekhez ebben a formában használjuk.

A kapott (I) általános képletű vegyületeket szokásos módon elkülönítjük, adott eset-37 ben tisztítjuk és adott esetben savval vagy fémsóval sóikká, illetve komplex fémvegyületeikké alakíthatjuk.

Az (I) általános képietű új vegyületek közül például a következőket említhetjük meg:

l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-1 -11) -3-fenil-propán- 1-on, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-fenil-propán-l-ol, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-metoxi-2-(l, 2,

4-triazol-l-il)-3-fenil-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxén-5-il)-l-etoxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-fenil-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-propoxi-2-(l, 2,

4-triazol-l-il)-3-fenil-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-n-butoxi-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-fenil-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxén-5-il)-l-n-pentiloxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-fenil-propán, l-(5-metll-l, 3-dioxán-5-il)-l-alliloxi-2-(l, 2,

4-triazol-l-il)-3-fenil-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(l, 2,

4-triazol-l-il)-3-fenil-propán, l-( 5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-propioniloxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-ll)-3-fenil, propán, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il(-3-fenil-propán-l-on, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-fenil-propán-l-ol, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(l-naftil)-propán-l-on, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(l-naftil)-propán-l-ol, l-(5-metíl-l, 3-dioxán-5-il)-l-metoxi-2-(l, 2,

4-triazol-l-il)-3-(l-naftil)-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-n-propoxi-2-(l,

2, 4-triazol-l,il)-3-(l-naftil)-propdn, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-n-butoxi-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-( 1-naftil)-propán, l-(5-metil-l, 3-dloxán-5-il)-l-alliloxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(l-naftil)-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(l, 2, 4-lriazol-l -il) -3- (1-naftil) -propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-propioniloxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(l-naftil)-propán, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(l-naflil)-propán-l-on, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dloxdn-5-il)-2-{l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(l-naftil)-propán-l-ol, l-(2-propil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2,

4-triazol-l-il)-3-(l-naftll)-propán-l-on, l-(2-etil-5-metil-1, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(l-naftil)-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-fluoi—fenil)-propán-1-on, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-fluor-fenil)-propán-l-ol, l-(-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-n-propoxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-fluor-fenll)-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-fluor-fenil-propán, l-(2-etil-5-metil-l, 3-díoxén-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-fluor-fenil)-propén-l-on, l-(2—etil—5—metil—1, 3-dioxén-5-il)-2-(-l, 2, 4-t riazol-1 -il) -3- (4-fluor-fenil) -propá η-1 -ol,

1-(5-melil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-1 -il) -3- (4-klór-fenil) -propán-1 -on, l-(5-melil-l, 3-dioxón-5-iJ)-2-(l, 2, 4-triazol-1 -il) -3- (4-klór-f eni))-propén-l -ol, l-{2, 5-dimetil-l, 3-dioxón-5-il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il)-3-{4-klór-fenÍl)-propán-l-on, l-(2, 5-dimetil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-1 —i 1)—3 — (4-klór-fenil )-propán-1 -ol, l-(2—etil—5—metil—1, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán-l-on, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxan-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-n-propil-5-metil-l, 3-díoxán-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-1 -il)-3-(4-klór-fenil) -propá η-1 -on, l-(2-n-propil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propén-l-ol, l-(2-izopropil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán-l-on, l-(2-izopropil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-lriazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-izopropil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-n-butil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán-l-on, l-(2-n-butil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-1—il )-3-( 4-k lór-f enil )-propán-1 -ol, l-(5-metil-l, 3-dioxan-5-il)-l-meloxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán,

1-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-(2-butenoil-oxi)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klör-fenil)-propán,

1- (5-metil-l, 3-dioxá n—5—il)—1 -n-propoxi-2-( 1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-n-butoxi-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán, l-(2-etil-5-metil-I, 3-dioxén-5-il)-l-meloxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-kJór-fenil)-propán, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-n-propoxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán,

- (2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il) -1 -acetoxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxén-5-il)-l-propionil-oxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-butiriloxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán, l-{5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-1 —il)—3— (4-bróm-f enil )-propán-1 -on,

1-(5-metil-l, 3-dioxá η-5-il )-2-(1, 2, 4-triazol- 1-il )-3-(4-bróm-f enil)-propán-l-ol, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxén-5-il)-2-(l, 2, 4triazol-l-il)-3-(4-bróm-fenil)-propán-l-on, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4triazol-l-il)-3-(4-brórn-fenil)-propán-l-ol, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(l, 2, 4-1.riazol-l-il)-3-(4-bróni-feni])-propán,

1-(2-etil-5-metil-1, 3-dioxán-5-il)-acetoxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-bróm-fenil)-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol— 1 — il)—3—(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol— 1—il)—3—(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol,

1—(2, 5-dimetil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on,

1—(2, 5-dietil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol- 1—il)-3—(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-n-propil-5-metil-l, 3-dioxén-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-n-propil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-1-on, l-(2-izopropil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l,

2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán— 1—ol, l-(2-n-butil-5-melil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on, l-(2-n-butil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-terc-butil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-1-on, l-(2-terc-butil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-(5-melil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán, l-(5-melil-l, 3-dioxán-5-il)-l-propionil-oxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán, l-(2-izopropil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-l-acetoxi-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklórfenil)-propán, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-on, l-(5-raetil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol— 1—il)—3—(3, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il)-3-(3, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol, l-(2-etil-5-metil-l, 2-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(3, 4-diklór-fenil)-propán-l-on, l-(5-metil-l, 2-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-metÍl-fenil)-propán-l-on, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il)-3-(4-metil-fenil)-propán-l-oI, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-metil-fenil)-propán-l-on, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-melil-fenil)-propán-l-ol, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il)-3-(3-metil-fenil)-propán-l-on,

1-(5met.il·-1, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-tria-zol-l-il)-3-(3-metil-fenil)-propán-l-ol, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-etil-fenil)-propan-l-on, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-etil-fenil)-propán-l-ol, l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol—1—il)—3— (3, 4-dimetil-fenil)-propán-l-on, l-(5-nietil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-1—il)-3-(3, 4-dimetil-fenil)-propán-l-ol, l-(2-etil-5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-terc-butil-fenil)-propán-l-on.

A kővetkező példákban réezleteeen ismertetjük az (1) általános képletű vegyületek előállítását.

1. példa l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(3, 4-klór-fenil)-propán-l-on

a) l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4- triazol- 1-il) -e tá η-1 -on

144 g (1 mól) 5-acelil-5-Metil-l,3-dioxán és 85-5 g (1 mól) pirrolidon 500 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához 2 óra alatt, 50 “C-on hozzácsepegletjük 498 g (1 mól) pirrolidon-bróm-komplex 1 liter tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet 8 óra hosszat 50 C-on keverjük, majd a fehér csapadékként kapott pirrolidon-hidrobromidot szívatással kiszűrjük, 50 ml telrahidrofuránnal mossuk és a szűrletet vákuumban bepároljuk. 220 g (99%, nyers, olajos l-(5-metil1, 3-dioxán-5-il)-2-bróm-etán-l-ont kapunk.

100,1 g (1,1 mól) nátrium-1, 2, 4-triazolidnak 300 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült és tiszta nitrogéngáz alatt kevert szuszpenziójához 2 óra alatt 25 ^eC-on hozzócsepegtetjük 223 g (1 mól) l-(5-melil-l, 3dioxán-5-il)-2-bróm-etán-l-on 200 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd a szervetlen csapadékot kiszűrjük és a szűrletet felére bepároljuk. Az elegyet beoltjuk és éjszakán át +3 °C-on állni hagyjuk. A csapadékot szívatással kiszűrjük. 30 ml hideg (+5 °C-ob) tetrahidrofuránnal, majd 80 ml éterrel és végül 100 inl n-pentánnal mossuk és ezárltjuk, 184 g (87,2%) 1—(5— metil-1, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)etán-l-onl kapunk fehér kristályok alakjában; olvadáspontja 95-97 ’C.

-511

b) l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-( 1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil) propán-l-on

13,2 g (0,55 mól) nátrium-hidridnek 100 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült és tiszta nitrogéngáz alatt kevert szuszpenziójához 20-25 “C-on hozzácsepegteljük 105,5 g (0,5 mól) l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-etán-l-on 100 ml dimetil-formamiddal készült oldatát keverés közben. Az elegyet 3 óra hosszat 25 °C-on keverjük, majd hozzácBepegteljük 81 g (0,5 mól) 4-klór-benzil-klorid 50 ml dimetilformamiddal készült oldatát és a reakcióelegyet további 14 óra hosszat keverjük. Ezután hozzácsepegtetünk óvatosan 50 ml jeges vizet és az elegyet vákuumban bepároljuk. A maradékot 400 ml metilén-klorid és 200 ml víz között megosztjuk, a szerves fázist 3 ízben 200-200 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. 112 g (66,8%) cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga gyanta alakjában.

Ή-NMR spektruma (80 MHz/CDCb): d=0,87 (β, 3H), 3,1-3,6- (m, 4H), 3,95-4,4 (t, 2H), 4,55,0 (2dd, együtt 2h), 5,65-5,95 (q, 1H), 6,87,3 (m, 4H), 7,8 (s, 1H), 8,0 ppm (s, 1H)

2. példa l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-trizol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán-l-ol g (0,269 mól, l-(5-metil-l,3-dioxán-5- il)-2-(l, 2, 4-lriazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propón-l-onnak 250 ml metanollal készült oldatához 0 és +5 ’C között részletekben hozzáadunk 11,5 g (0,3 mól) nátriumbórhidridet. Az elegyel 12 óra hosszat 20’on keverjük, majd bepároljuk. A maradékot 200 ml s%—os kálium-hidroxid oldattal 1 óra hosszat keverjük majd 500 ml metilén-kloriddai extraháljuk. A szerves fázist 3 ízben 50-50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradék 5 “C-on 20 ml éter hozzáadására kristályosodik. 45 g (49,6%) cím szerinti vegyületet kapunk fehér kristályok alakjában. Olvadáspontja 152— 154 “C.

3. példa l-(5-melil-l, 3,dioxón-5-il)-l-n-propoxi-2-(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán

15,2 g (0,045 mól) l-(5-metil-l, 3-dioxán5—il)—2—(1, 2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán-l-ol, 100 g 1-klór-propán, 3 g tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfáL és 65 g 50 s%-os nátrium-hidroxid-oldat elegyét erőteljes keverés közben 36 óra hosszat 30 ’Con melegítjük. Ezután az elegyet 300 ml vízben elbontjuk és 2 ízben 150-150 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített kivonatokat 8 Ízben 100-100 ml vízzel kirázzuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradék 20 ml petroléter és 5 ml éter hozzáadására kikristályosodik. 12 g (70,3%) cim szerinti vegyületet kapunk fehér kristályok alakjában. Olvadáspontja 94-96 ’C.

4. példa

- (5-metil-1, 3-dioxé n—5—il)—1 -alliloxi-2- (1,

2, 4-triazol-l-il)-3-(4-klór-fenil)-propán

2,4 g nátrium-hidridnek 120 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához hozzácsepegtetjük 23,6 g (0,07 mól) l-(5-metil-1, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-í4-klór-fenil)-propán-l-olnak 100 ml tetrahidrofuránnal készüli oldatát. Az elegyet 12 óra hosszat 25 ’C-on keverjük, majd hozzácsepegtetjük 9,7 g (0,08 mól) allil-bromid 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldalát. A reakcióelegyet 36 óra hosszat keverjük, majd óvatosan hozzáadunk 20 ml vizet és bepároljuk. A maradékot 350 ml metilén-kloridban felvesszük, 3 ízben 100-100 ml vízzel mossuk, a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 300 ml petroléter és 10 ml éter elegyében éjszakán át +3 “C-on állni hagyjuk. A kristályos, színtelen csapadékot leszivatjuk, petroléterrel mossuk és szárítjuk. 22,6 g (87,5%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 113-115 ’C.

5. példa

1- (5-metil-1, 3-d ioxán-5-il )-l-aceloxi- (1,

2, 4-triazol-l-il)-3-(2,4-diklór-f enil)-propán g (0,053 mól)-l-(5-metil-l, 3-dioxán-5-il)-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-3-(2, 4-diklór-fenil)-propán-l-ol (35. példa), 2 g imidazol ée 100 ml vajsavanhidrid elegyét 10 óra hosszat 60 ’C-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot feloldjuk 250 ml éterben és 30 percig 100 ml 6 s%-os nátriumhidrogén-karbonát oldattal keverjük. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban - végül 50 ’C-on és 0,1 mbar nyomáson - bepároljuk. 17,1 g (75,4%) cím szerinti vegyületet kapunk világosbarna gyanta alakjában.

’H-NMR spektruma (80 MHz/CDCb): á=0,85 (β, 3H), 1,15-1,4 (t, 3H), 2,4-3,2 (q, 2H), 3,33,6 (m, 2H) 3,8-4,2 (m, 2H) 4,6-5,1 (2 dd, együtt 2H), 6,1 (s, 1H), 6,5-7,6 (2 tt, együtt 3H), 8,1 (s, 1H) és 8,28 (s, 1H) ppm.

Fentiek szerint állíthatjuk elő a következő táblázatban felsorolt (1) általános képletü vegyületeket.

-613

Példa száma	Ar	R¹	R*	X	Op/’C ÍR (film) Jcm¹]
6.	C«Hs-	CHj	H	-CO-	96-98
				OH
7.	c«h₆-	CHj-	H	-CH-	172-174
8.	/ÖV	CHj-	H	-CO-	97-99
	/ö)			OH
9.	(ÖV	CHj-	H	-CH-	174-176
	(ÖÖ			Q-COCHj
10.	(ÖV	CHj-	H	-CH-	148-150
	(Ö\
11.	(ÖV	CHj-	CaHs-	-CO-	128-129
	(Ö\			OH
12.	/o V	CHj-	CjHs	-CH-	gyanta 3105, 3055, 2950, 2845,
					1592,1365, 1212, 1156,
	(öö				775
13.	^p<°>	CHj-	H	-CO-	88-90
			OH
14.	”<°>	CHj	H	-CH-	140-142
				0-butil
15.	^Cl<ö>	CHj-	H	-ÓH-	66-68
16.	^C1<°>	CHj-	CjHs-	-CO-	gyanta 3095, 2950, 2835, 1695,
				1472, 1260, 1147, 1125, 1080, 805, 670

				OH
17.	^C1<°>	CHj-	CiHe-	-CH-	144-154
			O-propil
18.	^C1<°>	CHj-	CiHe-	-CH-	83-84
19.	^ci<!>	CHj-	n-CjHj-	-CO-	gyanta 3110, 2960, 2870, 1712,
				1490, 1274, 1100, 1022, 812, 705, 678

	C1-0-			?^H	125-130
20.	CHj-	n-CjHj-	-CH-	1 diasztereomer
	Cl -(öy			OH
21.	CHj	n-CjHv-	-CH-	gyanta 3200, 2960, 2860, 1505, 1490, 1268,
				diasztereomer	1158, 1130, 1095, 1020,
				elegy	930, 825, 810
				OH
22.	^C1<£>	CHj-	-CH(CHj)j	-CH-	135-155
			I diaezlereomer

-Ί15

Példa száma	Ar	R*	R¹	X	Op/°C IR (film) [cm'¹]
	^cl<°>			OH	gyanta	3270, 2960, 2870, 1886,
23.	CHa-	-CH(CHj)j	-CH-		1390, 12.., 1130, 1090,
			diasztereomer		804, 950, 672
				elegy
	^C1<°>			OH
24.	CHj-	n~C«H»	-CH- 1 diasztereomer		123-133
				OH	gyanta	2260, 3095, 2955, 2850,
25.	^C1<°>	CHj-	n-C«H>	-CH- diasztereomer		1505, 140., 1274, 1102,
				elegy		1082, 812
26.	CHj-	H	-CO-	gyanta	3105, 2965, 2842, 1705, 1470, 13.., 1253, 1150, 1080, 775, 670

	Br<5>			OH
27.	CHj-	H	-CH-		156-158
28.	Br/O)-	CHj	CaHe	-CO-	gyanta	3102, 2960, 2920, 2845, 1705, 1475, 1390, 1260, 1150, 1080, 800, 668
29.		CHj-	C3II5-	-CH-		172-173
			I diasztereomer
				OH	gyanta	3260, 3020, 2960, 2850,
30.	CHj-	CaHs-	-CH-		1495, 1385, 1260, 1125,
			diasztereomer		1080, 775, 670
				elegy
31.	^C1<°>	CHj-	CaHs	-CO-	gyanta	3106, 2965, 2850, 1705, 1460, 1385, 1265, 1125, 1024, 918, 810, 750
/ Cl
			OH
32.	⁰¹<°>	CHj	CiHs-	-CH-		171-173
			1 diasztereomer	gyanta	3200, 2985, 2840, 1460,
/ Cl
			OH
33.	^cl<2>	CHj-	CaHs-	-ÓH-		1384, 126., 1120, 1020,
			diasztereomer		910, 815, 692
	/ ci			elegy
34.	^C1<2>	CHj-	H	-CO-		118-120
	Cl			OH
35.	d{oY	CHj	H	-CH-		133-136
	Cl
36.	^ci<!>	CHj-	CaHs-	-CO-	gyanta	3100, 2955, 2840, 1698, 1570, 1458, 1260, 1150, 1125, 1090, 920, 825
\
	Cl			OH
37.	Cl/Ö\	CHj-	CaHs-	-CH-		138-143
	Cl
38.	Cl/o\	CHj-	n-Cjlb-	-CO-	gyanta	3100, 2950, 2860, 1705, 1580, 1466, 1380, 1268, 1096, 825, 672
\
Cl

-817

-919

Példa izama	----- -. . , Ar	K>	R³	X	Op/°C IR (film) fcHi-q
53.		CHj-	C2II5	-CO-	gyanta 3110, 2965, 2850, 17,06, 1490, 1380, 1265, 1155,
					1082, 915, 800, 630
				OH
54.	v<°>	CHj-	CíHs-	-CH- I diaszlereomer	161-162
				OH	gyanta 3280, 2965, 2845, 1500,
55.		CHj-	CjHí-	-CH-	1385, 1262, 1190, 1080,
			diaszlereomer	918, 870, 800, 670
	°Λ<£>			elegy
56.	CHj-	H	-CO-	59-60
	^C2'i₅-(Ö)			OH
57.	CHj-	H	-CH-	111-114
58.	ILC/ÖV	CHj-	H	-CO-	gyanta 3118, 2970, 2855, 1710,
	3 yl·/				1492, 1267, 1155, 1078, 920, 807, 672
	“A			OH
59.	^h3^c^>	CHj-	H	-CH-	127-128
60.	l^C	CHj-	-CH(CHj)»	-CO-	gyanta 3100, 2960, 2840, 1710,
					1270, 1120, 1080, 1025, 810, 705, 678,
61.	Cl-@-	CHj-	n-C«H«-	-CO-	gyanta 3105, 2950, 2845, 1705, 1260,1150, 1125, 1080,
				1022, 808, 670
62.	“<2>	CíHs-	CiHs-	-CO-	89-91
				OH
63.	^a<E>	CjHs-	CjHs-	-CH-	115-117
64.	^C1<£>	CjHr	CaHs-	-CO-	61-63
	\ CL			OH
65.	^C1<°> — -----A-	CjHs-	CjHs	-CH-	113-115

-1021

Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó .szerek a növények anyagcseréjét befolyásoló hatásuk alapján növényi növekedést szabályozó szerekként alkalmazhatók. Gyakorlatilag a növények összes fejlődési szakaszában kifejtik hatásukat.

A növényi növekedést szabályozó szerek hatásának jellege és mértéke a következő tényezőktől függ:

a) a növény fajtájától és fajától;

b) a növény fejlődési állapotához képest a kezelés időpontjától éB az évszaktól;

c) a kezelés helyétől éa módjától (magcsávázás, a talaj vagy a levelek kezelése/;

d) a földrajzi-éghajlati tényezőktől, például a napfény mennyiségétől, az átlaghőmérséklettől, a csapadék-viszonyoktól;

e) a talaj jellegétől (beleértve a trágyázást is);

f) a szer kiszerelési formájától, illetve alkalmazási módjától;

g) a használt hatóanyag koncentrációjától.

A találmány szerinti növényi növekedést szabályozó szereknek a növénytermesztésben, a mezőgazdaságban és a kertészetben való különböző felhasználási lehetőségei közül néhányat a következőkben ismertetünk.

A) A találmány szerinti növényi növekedést szabályozó ezerrel a növények vegetatív fejlődése jelentősen visszaszorítható, ez elsősorban a hossznövekedés csökkenésében jelentkezik. A kezelt növények alacsony növésűek, továbbá megfigyelhető leveleik színének mélyülése.

Gyakorlati szempontból előnyősnek bizonyult például utak szélén, csatornák partján és gyepfelületeken, így parkokban, sportpályákon, gyümölcsösökben, díszgyepeken és repülőtereken a Fűállomány korlátozása, így a munka- ás költségigényes gyepnylrás csökkenthető.

Gazdaságilag jelentős a megdőlésre hajlamos haszonnövények, például gabonafélék, kukorica, napraforgó és szója álláaszilárdságának növelése is. A kiváltott szárrövidülés és szárerőeödés következtében aratás előtt kedvezőtlen időjárási viszonyok között a megdőlés veszélye csökkenthető vagy elhárítható.

A növekedést szabályozó szer további fontos felhasználási területe a növények hossznövekedésének korlátozása, valamint az érési folyamat időbeli szabályozása. Például gyapotnál így meg lehet valósítani e fontos haszonnövény teljesen gépesített betakarítását.

A növényi növekedést szabályozó szer alkalmazásával a növények oldalhajtásai βθγkenthetők vagy csökkenthetők. Ehhez fontos gazdasági érdek fűződik például dohányüttetvényekben, ahol az oldalhajtások képződését a levélfejlődés érdekében vissza kell szorítani.

A növekedést szabályozó például jelentősen fokozza a téli repce fagytűrő képességét. A kezelés következtében csökken a hossznövekedés és visszaszorul a gyenge ennélfogva fagyra érzékeny - levél-, illetve növényállomány fejlődése. Másréezt vetés után és a téli fagyok beállta előtt a még kedvező fejlődési körülmények ellenére a fiatal repcenövények vegetatív fejlődése visszaszorítható. A kezeléssel olyan növények elfagyásának veszélyét is csökkentjük, amelyek hajlamosak korai virágzásra és generatív fázisban való átmenetre. Egyéb haszonnövényeknél, például őszi gabonánál is előnyős, ha az állomány a találmány szerinti szerrel való kezelés hatására ősszel jól megerősödik, de a tél beállta előtt nem burjánzik túl. Ilyen kezeléssel elkerülhetjük a fokozott fagyérzékenységet ée - a viszonylag csekély levél-, illetve növényállomány következtében - a különböző betegségekre, például gombásodásra való hajlamot. A vegetatív fejlődés gátlása számos haszonnövénynél lehetővé teszi a talaj sűrűbb beültetését, így az egységnyi felületre vonatkoztatva többlettermés takarítható be.

A találmány szerinti szerekkel a növényi részek és a növények béltartalma növelhető. Például nagyobb mennyiségű rügy, virág, levél, gyümölcs, mag, gyökér és hagyma fejlődése váltható ki, a cukorrépa, cukornád és a citrusfélék cukortartalma növelhető, a gabonafélék vegy Bzója fehérjetartalma is fokozható, továbbá a gumifák is nagyobb mértékű latex termelésre ösztönözhetők.

Az új szerek a terméshozamot a növényi anyagcsere befolyásolásával, illetve a vegetatív és/vagy generatív fejlődés serkentésével vagy gátlásával növelik.

A növényi növekedést szabályozó szerekkel a fejlődési szakaszok lerövidíthetők, illetve elnyújthatok, valamint a betakarítandó termény érése betakarítás előtt vagy után lassítható, illetve gyorsítható.

A növényi növekedést szabályozó szerekkel például a betakarítás gazdaságossá lehető, mivel citrusféléknél, olívaolajfáknál és egyéb csonthéjas és héjas gyümölcsfajoknál és fajtáknál az egyidejű beérést vagy a fán való maradást teszik lehetővé. A gyümölcs, illetve a levél és a szár közötti elválasztószövet kialakulásénak serkentésével jól szabályozható a fák levéltelenitéee is.

A találmány szerinti szerek hatása felülmúlja az ismert szerek hatását. A növekedést szabályozó hatás egyszikűeknél, például gabonaféléknél, így kukoricánál, árpánál, rozsnál, zabnál és rizsnél, valamint füveknél, továbbá - elsősorban - kétszikűeknél, például napraforgónál, paradicsomnál, földimogyorónál, szőlőnél, gyapotnál, repcénél és különösen szójánál, továbbá különböző dísznövényeknél, Így krizantémnál, szegfűnél és hibiszkusznál jelentkezik.

-11186414

A találmány szerinti szerekkel csávázószerkénl a haszonnövények magvait kezelhetjük, valamint a szerek a talajra is juttathatók, így például felszívódnak a gyökereken keresztül, továbbá különösen előnyösen a levelekre permetezhetők. Mivel a találmány szerinti szereket a haszonnövények nagyon jól tűrik, a hatóanyag felhasználható menynyisége széles tartományt ölel fel.

A magvak kezeléséhez általában 0,00150 g előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot alkalmazunk 1 kg magra számítva.

A levelek és a talaj kezeléséhez általában előnyös 0,1-12 kg/ha, elsősorban 0,253 kg/ha hatóanyag felhasználása.

A találmány szerinti szerek a szokásos oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, porozószerek, paszták és granulátumok stb. lehetnek. A szer mindenkori konkrét alakja a felhasználási célokhoz igazodik; minden esetben a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását kell lehetővé tenni. A szereket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagot oldószerrel és/vagy hordozóanyaggal adott esetben felületaktív adalék, például emulgálószer vagy diszpergálószer jelenlétében feldolgozzuk, és ha hígítószerként vizet használunk, akkor egyéb szerves oldószer is jelen lehel. A szerekhez segédanyagként oldószereket, így aromás szénhidrogéneket, például xilolt, benzolt; klórozott aromás szénhidrogéneket, így klór-benzolt; paraffinokat, így ásványolaj-frakciót; alkoholokat, így metanolt, butanolt; aminokat, így etanol-amint, dimetil-formamidot és vizet; szilárd hordozóanyagként természetes ásványi őrleményt, például kaolint, agyagásványt, talkumot, krétát, továbbá mesterséges ásványi őrleményt, például nagydiszperzitasú kovasavat, szilikátot; felületaktív adalékként például nem-ionos és anionos emulgeálószereket, például polioxietilén-zsiralkohol-étert, alkilszulfonátot, továbbá diszpergálószereket, így lignint, ezulfitszennylugot és metil-cellulózt használhatunk. Előnyösen a találmány szerinti szereket vizzel hígított formában alkalmazzuk, adott esetben vízzel elegyedő szerves oldószer, például metanol vagy egyéb kevés szénatomos alkohol, aceton, dimetil-formamid, vagy N-metil-pirrolidon hozzáadásával. Általánosságban a szerek 0,1-95 s% hatóanyagot, előnyösen 0,5-90 s% hatóanyagot tartalmaznak.

Az elsődleges szereket, illetve az ezekből előállítható, közvetlenül felhasználható - de a találmány körébe tartozó - szereket, például oldatokat, emulziókat, szuszpenziékat, porokat, porozószereket, pasztákat vagy granulátumokat ismert módon alkalmazzuk például kikelés előtt vagy kikelés után vagy csávázószerkénl.

A következő példákban a találmány szerinti szerek néhány jellegzetes képviselőjének összetételét és előállilásál mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kört ezekre korlátoznánk.

I. példa

20. sr. 7. példa szerinti hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 sr diizobutilnaftalin--íC-Bzulfonsav-nótriumsóval, szulfitszennylügból származó 17 súly résznyi lignin-szulfonsav-nátriumsóval ée 60 sr porított kovaBavgéllel, majd kalapécemalomban ösezeőröljük. A keveréket 20 000 sr vízbe egyenletesen eloszlatva 0,1 s% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.

II. példa sr 29. példa szerinti hatóanyagot alaposan összekeverünk 97 sr porított kaolinnal. 3 s% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapuk.

III. példa sr 35. példa szerinti hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 sr poritolt kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 sr paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.

IV. példa sr 37. példa szerinti hatóanyagot alaposan összekeverünk 10 sr fenolszuifonsav, karbamid és formaldehid kondenzátum nátriumsóval, 2 sr kovasavgéllel és 48 sr vizzel. Stabil, vizes diszperziót kapunk, amely 100 000 sr vizzel 0,04 s% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperzióvá hígítható.

V. példa sr 52. példa szerinti hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 sr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 sr fenolezulfonsav-karbamid és formaldehid kondenzátum nátriumáévá! és 68 sr paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.

VI. példa sr 1. példa szerinti hatóanyagot öszszekeverünk 10 sr N-metil-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható elegyet kapunk.

-12186414

VII. példa sr 2. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 80 sr xilolból, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 súlyrésznyi addíciós termékéből, 5 sr dodecil-benzolszulfonsav-kalciunieóból és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 sX hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.

VIII. példa sr 12. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 40 sr ciklohexanonból, 30 sr izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktilfenol 20 eúlyrésznyi addíciós termékéből és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 eúlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 sX hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.

IX. példa sr 17. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 25 sr ciklohexanolból, 65 sr 210280 ’C forráspontú ásványolaj-frakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 sX hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.

A találmány szerinti szerekhez egyéb növényvédőszerek, például gyomirtószerek, rovarölőszerek, növekedést szabályozók és gombaölőszerek hatóanyagait vagy műtrágyát keverhetünk, ée ezekkel együtt alkalmazhatók. Növekedést szabályozó hatóanyagokkal való keverés esetén gyakran növekszik a hatásspektrum. Ilyen növekedést szabályozó keverékek esetén ezinergetikus hatás is jelentkezhet, azaz a kombinált termék hatékonysága nagyobb, mint az egyes komponensek összegzett hatása.

A találmány szerinti szerekhez például a következő gombaölőszerek hatóanyagai keverhetők:

DitÍokarbamál-8zármazókok, például vas-d íme til-di tiokarbamát, cink-dimetil-ditiokar barnát, mangán-etilén-bísz (dítiokarbarnát), mangán-cink-elilén-diamin-bisz (dítiokar barnát), cink-etilén-bisz (tiokarbamát), te Iramé til-tiuram-diszulfid, cink-[N,N’-biez (ditiokarbamát)] és N,N’-polietilén-bisz (tiokarbamoil)-diszulfid ammónia-komplexe, cink-[N,N’-propilén-bisz (ditiokarbamát)], ón-[N,N’-propilén-bisz (ditiokarbamát)] és Ν,Ν’-polipropilén-bisz (tiokarbamoil)-diszulfid ammónia-komplexe;

nitro-fenol-származékok, például dinitro-(l-melil-heptil)-fenil-krotonát,

2-szek-butil-4, 6-dinitro-fenil-3, 3-dimelilakrilát,

2-szek-butiI-4, 6-dínitro-feniI-izopropil-karbonát, heterociklusos vegyületek, például N-triklór-metil-tio-tetrahidrof tahitiid, N-triklór-metil-tio-ftálimid,

2-heptadecil-2-imidazol-acetát,

2, 4-dik]ór-6-(o-klór-anilino)-sz-triazin, 0,0-dietil-ftálimido-foszfontionát, 5-amino-l-lbisz(dimelil-amino)-fo8zfinill-3-fenil-1, 2, 4-triazol,

5-eloxi-3-triklór-inetil-l, 2, 4-tiadiazol,

2, 3-diciano-l, 4-ditiaantrakinon,

2-tio-l, 3-ditio-(4, 5-b)-kinoxalin,

1- butil-karbamoil-2-benzimidazol-karbamidsav-metil-észter,

2- metoxi-karbonil-amino-benzimidazol, 2-tiocianáto-metiltio-benztiazol,

4- (2-klór-fenil-hidrazono)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tiol-l-oxid,

8-hidroxi-kinolin, illetve rézsója,

2, 3-dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l, 4-oxatiin-4, 4-dioxid,

2, 3-dihidro-5-knrboxanilido-6-metil,l, 4-oxatiin,

2-(furil-2)-benzitnidazol, piperazin-1, 4-diil-bisz [ 1—(2, 2, 2-triklóretil)-formaniid],

2- tiazol-4-il-benzamidazoI,

5- butil-2-dimetil-amino-4-hidroxi-6-metil-pirÍmidin, bisz-(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,

1, 2-bisz(3-etoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol,

1, 2-bÍBz-(3-meloxi-karbonil-2-tioureido)-benzol, és egyéb gombaölőszer hatóanyagok, például dodecil-guanidin-acetát,

3- 12-(3, 5-dimetil-2-oxiciklohexil)-2-hidroxi-elill-glutárimid, hexaklór-benzol,

N-dik lór-fluor-metil-tio-N,N'-dimetil-N-f enil-kénsav-diainid,

D,L-metil-N-(2, 6-dimetil-fenil)-N-furil-2-alaninát,

D,L,N-(2, 6-diinetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-alanin-metil-észter,

5-nitro-izoftálsav-di(izopropil-észter),

2, 5-dimetil-furán-3-karbonsav-anilid,

2, 5-dimetil-furán-3-karbonsav-cikIohexil-amid,

2-metil-benzoesav-anilid, —(3, 4-diklór-anilino)-l-forniil-amino-2, 2, 2-triklór-etán,

2, 6-dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve sói.

2, 6-dimelÍl-N-ciklododecil-morfolin, illetve sói,

2, 3-diklór-l, 4-naftokinon,

-1327

1, 4-diklór-2, 5-dimetoxi-benzol, p-dimetil-amino-benzol-diazin-ná trium-szulf οπέ t, l-klór-2-nitro-propán, poliklór-nitro-benzolok, Így pentaklór-nitro-benzol, metil-izocianát, gombaölő antibiotikumok, így grizeofulvin vagy kasugamicin, tetrafluor-diklór-aceton, l-fenil-tio-szemikarbazid, bordódé, nikkeltartalmú vegyületek és kén.

A kővetkező példában ismertetjük a találmány szerinti szerek növényi növekedést szabályozó hatását anélkül, hogy ezzel a növényi növekedést szabályozóként való további alkalmazási lehetőségeket kizárnánk.

A) példa

Növényházi vizsgálatok

A növényi növekedést szabályozó hátáé meghatározását körülbelül 12,5 cm átmérőjű, a nővények fejlődéséhez szükséges tápanyagokkal kellőképpen ellátott tőzeggel töltött műanyag edényekben nevelt kísérleti növényekkel végeztük.

A kikelés utáni vizsgálathoz a vizsgálandó hatóanyagokat tartalmazó vizes szert (készült az I. példa szerint) a növényekre permeteztük. A növényi növekedést szabályozó hatást a kísérleti időszak végén a növények hosszának mérésével határoztuk meg. Az Így kapott értékeket összehasonlítottuk a kezeletlen növények magasságával.

Összehasonlító szerként az ismert klórkolin-kloridot (A hatóanyag), valamint a 3,3dimetil-2-(l, 2, 4-triazol-l-il)-l-(4-klór-benzoil)-butánt (B hatóanyag, 27 39 352 számú szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) tartalmazó szert alkalmaztuk.

A hossznövekedés csökkenése mellett a levelek színének intenzitása is megfigyelhető volt. A nagyobb klorofill-tartalom a fotoszintézis fokozódósára és így a terméshozam várható növekedésére utal.

Az eredményeket az I-V. táblázatokban összefoglalva ismertetjük. A hatóanyagokat az előállítítási példa sorszámával jelöljük.

I. táblázat Gyep

Kikelés utáni kezelés; kísérleti időszak: 44 nap

Hatóanyag száma	Mg hatóanyag/edény	Relatív növekedési magasság
	6	85.9
B	1.5	85.9
	6	78.1
22.	1.5 6 - —........... J	70.3

II. táblázat

Paradicsom („Rotkfippchen fajta) Kikelés utáni kezelés; kísérleti időszak:

nap

Hatóanyag száma	Mg hatóanyag/edény	Relatív növekedési magasság
Kezeletlen		100
A	1.5	98.4
	6	85.3
B	1.5	103.3
	6	96.7
7	1.5	85.3
	6	67.2
13.	1.5	80.3
	6	73.8
21.	1.5	68.9
	6	67.2
37.	1.5	80.3
	6	70.5
52.	1.5	75.4
	6	70.5

III. táblázat Szója („SRF 450” fajta)

Kikelés utáni kezelés: kísérleti időszak: 26 nap

Hatóanyag száma	Mg hatóanyag/edény	Relatív növekedési magasság
kezeletlen	-	100
Λ	1.5	90.9
	6	77.9
1.	1.5	79.3
	6	64.2
2.	1.5	43.4
	6	41.5
34.	1.5	41.5
	6	41.5

Hatóanyag száma	Mg hatóanyag/edény	Relatív növekedési magasság, 9
kezeletlen		100
A	1.5	89.8

-1429

IV.táblázat

Szója(„SRK 450 fajta)

Kikelés utáni kezelés; kísérleti időszak:

nap

Hatóanyag száma	Mg hatóanyag/edény	Relatív növekedési magasság, 7.
kezeletlen		100
A	0.5	93.7
	1.5	92.3
16.	0.5	67.5
	1.5	64.7
17.	0.5	71.6
	1.5	71.6
18.	0.5	71.6
	1.5	66.1
19.	0.5	70.3
	1.5	68.9
20.	0.5	82.6
	1.5	78.5
21.	0.5	75.8
	1.5	71.6
37.	0.5	74.4
	1.5	67.5
38.	0.5	71.6
	1.5	71.6
	V. táblázat
	Szója („Gieso” fajta)
Kikelée	utáni kezelés; kísérleti időszak:
43 nap
Hatóanyag	Mg hatóanyag/edény	Relatív nö-
száma		vekedési magasság
kezeletlen		100
A	1.5	98.8
	1.5	97.4
22.	0.5	81.2
	1.5	79.3
23.	0.5	79.3
	1.5	77.5
24.	0.5	72.0
	1.5	70.1
25.	0.5	77.5
	1.5	72.0
41.	0.5	75.7
	1.5	73.8
42.	0.5	84.9
	1.5	84.9
43.	0.5	86.7
	1.5	81.2
45.	0.5	75.7
	1.5	68.3

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Növényi növekedést szabályozó szer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 s% (I) általános képletű 1,3-dioxán-5-il-alkil-triazolt tartalmaz - a képletben

Hí éa Rj egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-5 szénatomos alkilcsoportot;

Ar fenilcsoportot jelent, és a fenilcsoporl. fluor- vagy klóratommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, és

X -CO-, -CH(OH)- vagy -CH(OR³)-csoportol jelent, és az utóbbi képletben R³ -CO-R· általános képletű csoportot jelent, és K* 1-4 szénatomos alkilcsoport szilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás ós ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció -, valamint felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeálóés nedvesílőszer - legulább egyikével együtt.
2. Eljárás az (1) általános képletű 1,
3—di— oxán-5-il-alkil-triazolok előállítására - a képletben

Ri és Rj egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-5 szénatomos alkilcsoportot,

Ar naftil- vagy fenilcsoportot jelent, és a fenilcsoport fluor-, klór- vagy brömatomrnal vagy 1-5 szénalomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, és

X -CO-, -CH(OH)- vagy -CH(OR’)- általános képletű csoport; utóbbi képletben R³ 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 2-5 szénatomos alkenilcBoportot vagy -COR· általános képletű csoportot jelent, és ebben a képletben li· 1-4 szénalomos alkilcsoport azzal jellemezve, hogy

a) ], 2, 4-lriazolt (II) általános képletű oc-bröm-ketonrial - a képletben R*, R³ és Ar a fenti jelentésű - reagáltatunk, vagy

b) (ill) általános képletű aril-melil-halogenidet - a képletben Ar a fenti jelentésű és Y klór- vagy brómatomot jelent - (IV) általános képletű l-( 1,3-dioxán-5-íl)-2-( 1, 2,
4-triazol-l-il)-etán-l-onnal - a képletben R¹és R² a fenti jelentésű - reagáltatunk, és a kapott vegyületet adott esetben ismert módon észterezzük vagy éterezzük.