HU186405B - Process for producing 4-amino-6-bracker-terc-butyl-bracket closed-3-bracket-methyl-thio-bracket closed-1,2,4-triazin-5-bracket-4h-bracket closed-one - Google Patents
Process for producing 4-amino-6-bracker-terc-butyl-bracket closed-3-bracket-methyl-thio-bracket closed-1,2,4-triazin-5-bracket-4h-bracket closed-one Download PDFInfo
- Publication number
- HU186405B HU186405B HU81564A HU56481A HU186405B HU 186405 B HU186405 B HU 186405B HU 81564 A HU81564 A HU 81564A HU 56481 A HU56481 A HU 56481A HU 186405 B HU186405 B HU 186405B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- acid
- bracket
- butyl
- amino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/06—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás az ismert, herbicid hatású 4-amino-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin-5(4H)-on előállítására. Az eljárás pivaloil-cianidból indul ki.
Ismeretes, hogy a (I) képletű 4-amino-6-(terc-butiI)-3-(metil-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-on előállítható pivaloil-cianidból vagy egyéb pivalinsavszármazékokból. Az ismert megoldások szerint azonban a (VI) képletű 4-amino-6-(terc-butil)-3-merkapto-1,2,4-triazin-5-(4H)-on közbenső terméket eltérő módon állítják elő.
A 2 165 554. számú NSZK-beli közrebocsátási irat szerint a (I) általános képletű triazinokat úgy állítják elő, hogy pivaloil-kloridot izonitrillel reagáltatják, majd a kapott imid-kloridokat hidrolizálva a megfelelő trimetil-piroszőlősav-amidhoz jutnak, amelyet tiokarbo-hidraziddal reagáltatnak, majd a kapott (VI) képletű gyűrűs terméket metilezve állítják elő a (I) általános képletű vegyületet. [Hozam 62—82% a (VI) képletű vegyületre számítva; 49—67% a pivaloil-kloridra számít'va.j
A 2 221771. számú NSZK-beli közrebocsátási irat szerint az (I) képletű triazinon származékokat oly módon lehet előállítani, hogy pivaloil-amidot, például pivaloil-anilidet klórozzák — például tionil-kloriddal —, igy a megfelelő pivalimido-kloridot kapják. Ezt a vegyületet fém-cianiddal — például réz(I)-cianiddal vagy hidrogén-cianiddal — adott esetben katalizátor jelenlétében reagáltatják. Ily módon a megfelelő alfa-imino-nitrilt kapják. A kapott vegyületet tiokarbohidraziddal reagáltatva 4-amino-6-(terc-butil)-imino-3-merkapto1,2,4-triazinhoz jutnak. Ezt követően a vegyületben levő 5-imino-csoportot hidrolizálva 5-ketocsoportot tartalmazó vegyülethez jutunk, majd a kapott (VI) képletű közbenső terméket ezután metilezik. Hozam 42—57%, a (VI) képletű vegyületre az (I) képletű vegyületre: 35— 47% (a pival-anilidre számítva).
Mindkét megoldás igen drága, a hozam nem kielégítő, ezek a megoldások nem alkalmasak nagyipari célokra.
A 2 733 180. számú NSZK-beli közrebocsátási irat szerint a (I) képletű triazinont oly módon állítják elő, hogy pivaloil-cianidot ún. Ritter-féle reakció során terc-butanollal, vagy izobutilénnel kezelve trimetil-piroszőlősav-N-(terc-butil)-amidot állítanak elő, majd ezt a vegyületet — adott esetben előzetes elszappanosítás után — szabad trimetil-piroszőlősavvá alakítják, amelyet tiokarbohidraziddal a (VI) képletű közbenső termékké ciklizálják. A ciklizált vegyületet ezt követően metilezik. Hozam 51—67% a (VI) képletű vegyületre az (I) képletű vegyületre: 41—51% (a kiindulási anyagként alkalmazott pivaloil-cianidra számítva).
Ez utóbbi megoldás alapvető hátránya, hogy a közbenső termékként keletkező trimetil-piroszőlősav-N-t-butil-amid csak igen nehezen alakítható tovább. Ez egyaránt vonatkozik szabad ketosavat eredményező hidrolízisre és tiokarbohidraziddal végzett gyűrűzárási reakcióra.
A trimetil-piroszőlősav-N-(t-butil)-amidnak trimetil-piroszőlősawá való hidrolízisét 5n sósavoldatban 10 órás, visszafolyató hűtő alatti forralással hajtják végre, ezt követően metilén-kloriddal dolgozzák fel az elegyet, híg vizes nátrium-hidroxid oldat, koncentrált sósav és etilacetát alkalmazásával a hozam mindössze 75%.
Abban az esetben ha az alfa-ketokarbonsav-N-terc-butil-amidot előzőleg nem hidrolizálják, hanem ezt a vegyületet közvetlenül tiokarbohidraziddal reagáltatják, a 4-amino-6-(t-butil)-3-merkapto-1,2,4-triazin-5(4H)-on ciklizációs terméket több órás forralás (2—8 óra) után kapják meg; ez a termék mindössze 72%-os hozammal különíthető el. Saját kísérleteink azt mutatják, hogy az alfa-ketokarbonsav-N-alkil-amidokat tiokarbohidraziddal reagáltatva a 2 165 554. és 2 733 180. számú NSZKbeli közrebocsátási iratok szerint, nem kapható egységes 4-amino-6-(t-butil)-3-merkapío-1,2,4-triazin-5(4H)-on, mert számos melléktermék keletkezik.
Azt tapasztaltuk, hogy pivaloil-cianidból kiindulva — meglepő módon egyszerű megoldással — magas hozammal, nagy tisztaságú (I) képletű 4-amino-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin-5(4H)-ont állíthatunk elő, ha a reakció első lépésében a (II) képletű pivaloil-cianidot (III) általános képletű karbonsavanhidriddel — Rjelentése adott esetben szubsztituált alifás-i—8 szénatomszámú alkilcsoport, vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport — reagáltatunk erős sav és adott esetben oldószer jelenlétében — 50 és 150 °C közötti hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet ezt követően vízzel keverjük össze. A kapott új (IV) általános képletű trimetil-származékot — R jelentése a fenti — adott esetben előzetesen elszappanosítjuk, majd a kapott (V) képletű trimetil-piroszőlősavat tiokarbohidraziddal (NH2—NH—CS—NH—NH2) —20 és +150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, majd a kapott (VI) képletű 4-amino-6-(terc-butil)-3-merkapto-l,2,4-triazin-5-(4H)-on-t a harmadik reakciólépésben szokásos módon metilezzük.
A találmány szerinti megoldás első lépése az ismert megoldásokhoz képest új és előnyös, mert egységes reakcióterméket kapunk. A reakció simán megy végbe az új (IV) általános képletű trimetil-piroszőIősav-N-acil-amid képződése közben.
Az N-acil-amidok előállítása — nitrileket karbonsavakkal, illetőleg ezek anhidridjeivel katalizátor, így például ásványi savak jelenlétében reagáltatnak — számos alifás és aromás nitril esetében le van írva [Compr. Org. Chem. 2, 539 (1979)]. Ugyanakkor az acil-cianidoknak alfa-ketokarbcnsav-N-acil-amidokká való átalakítása eddig nem volt ismeretes.
A találmány szerinti megoldással előállított (IV) általános képletű trimetil-pirosszőlősav-N-acil-amidnak tiokarbohidraziddal való reakciója enyhe reakciókörülmények között, magas hozammal megy végbe. Igen tiszta (VI) képletű 4-amino-6-(terc-butil)-3-merkapto-1,2,4-triazin-5(4H)-on-hoz jutunk.
A találmány szerinti megoldás már nem mutatja az ismert megoldások hátrányait, az új megoldással lényegesen egyszerűbben állíthatók elő á (I) képletű herbicid hatású vegyületek.
Az ismert megoldásokhoz viszonyítva (2 003 144., 2 460 889., 2 460 909., 2 648 300. számú NSZK-beli közrebocsátási iratok), amelyekkel a (I) általános képletű hatóanyagokat pivalinsavszármazékokból illetőleg pinakolinból állítják elő, a találmány szerinti megoldás az eljárás lényeges egyszerűsítését jelenti. A pinakolinból kiinduló ismert eljárással szemben további előnyt biztosít az, hogy kiindulási anyagként más vegyületet alkalmazhatunk. Abban az esetben, ha az első eljárási lépésben (III) általános képletű karbonsav-anhidrídként ecetsavanhidridet, továbbá erős savként koncentrált kénsavat alkalmazunk, a kapott (Via) képletű N-acetil-amid közbenső terméket a második reakciólépésben tio3
-2186405 karbohidraziddal reagáltatjuk, majd a harmadik reakciólépésben metilezőszerként metil-bromidot alkalmazunk. A találmány szerinti megoldást az A reakció vázlattal szemléltetjük.
A kiindulási anyagként alkalmazott (II) képletü pivaloil-cianid ismert vegyület, amely előállítható pivaloil-klorid és réz(I)-cianid reagáltatásával [Amer. Chem. Soc. 72, 2793 (1950)].
A kiindulási anyagként alkalmazandó (III) általános képletü karbonsavanhidridek ismertek — a képletben R jelentése célszerűen klórral szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport.
A kiindulási anyagként alkalmazott (III) általános képletü karbonsavanhidridek nagyipari megoldással állíthatók elő, illetőleg ismert eljárással a megfelelő karbonsavakból nyerhetők.
A találmány szerinti megoldáshoz karbonsavanhidridként célszerűen ecetsavanhidridet, propionsavanhidridet, továbbá klór-ecetsavanhidridet alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárás első lépését az alábbi körülmények között végezzük.
Az első reakciólépést erős sav jelenlétében hajtjuk végre. Erős savként szervetlen savat, például koncentrált kénsav, perklórsav, salétromsav, foszforsav, továbbá Lewis-savak, mint bór-trifluorid, alumínium-klorid vagy cink-klorid jönnek számításba. Alkalmasak továbbá az alifás és aromás szulfon- vagy foszforsavak, továbbá halogén-alkánkarbonsavak, például a triklói-ecetsav. A műveletet több sav jelenlétében is végezhetjük. Célszerű oxigént tartalmazó savakat, elsősorban koncentrált kénsavat alkalmazni.
A reakcióhőmérséklet a találmány szerinti megoldásnál széles tartományban változtatható. Általában —50 és 150 °C között, célszerűen 0 és 100 °C között dolgozunk. A feldolgozást jeges víz segítségével végezzük.
A reakciót általában normál nyomás mellett játszatjuk le.
Az első eljárási lépésben a reakciót valamely oldósze·’, illetőleg oldást közvetítő szer jelenlétében vagy ennek hiányában folytatjuk le. Oldást közvetítő szerként bizonyos szerves oldószerek jönnek figyelembe, különösen alkalmas a jégecet, a diklór-metán, továbbá a dialkil-étc rek, így a dietil- vagy diizopropil-éter, a diaril-éterek, így például difenil-éter.
A találmány szerinti első lépésben egy mól (II) képlet I pivaloil-cianidra 0,5—10 mól — célszerűen 0,8— 4 mól — (III) általános képletü karbonsavanhidridet veszünk. Különösen kedvező, ha a pivaloil-cianidot és a (III) általános képletü karbonsavanhidridet 1: 1 és 1 : 2 közötti mólarányban alkalmazzuk.
A találmány szerinti megoldás első lépésénél használt savmennyiség a katalitikus tartománytól a sztöchiometrikus aránynál nagyobb mennyiségig terjedhet. Általában 1 mól (II) képletü pivaloil-cianidra 0,5—10 mó’, célszerűen 0,8—8 mól, különösen előnyösen 1—4 mól savat alkalmazunk.
Különösen előnyös, ha a (III) általános képletü karbonsavanhidrid és sav mólaránya 1: 2.
A fentiekből adódik, hogy igen kedvező, ha a (II) képletü pivaloil-cianid a (III) általános képletü karbonsavanhidrid és a sav mólaránya 1 : 1 : 2 és 1:2:4 között van.
A találmány szerinti eljárás első lépésében úgy járunk el, hogy a savat és a (III) általános képletü karbonsavanhidridet, illetőleg a sav és a (III) általános képletü kar4 bonsavanhidrid és az oldószer elegyét elkészítjük, és ehhez adjuk a (II) képletü pivaloil-cianidot, adott esetben oldószerben feloldva.
A reakcióidő általában 1 és 10 óra között van. A reakcióelegyet a reakció végeztével célszerűen jégre öntjük. A képződött trimetil-piroszőlősav-N-acil-amidot szűréssel vagy extrahálással nyerhetjük ki.
Az extraháláskor szóba jöhetnek a vízzel tetszés szerinti mértékben nem elegyedő oldószerek, például éterek, így a dietil-éter vagy a diizopropil-éter; az észterek, például az etil-acetát; ketonok, például a metil-izobutil-keton; a halogénezett szénhidrogének, például a diklór-metán, a klórbenzol vagy a diklór-benzol, továbbá az aromás vegyületek, például a benzol, a toluol, az o-xilol, az etil-benzol, a kumol vagy a nitro-benzol. Célszerűen diklór-metánt alkalmazunk.
Az első reakciólépésben képződött (IV) képletü trimetil-piroszőlősav-N-acil-amidot kívánt esetben savas hidrolízissel könnyen elszappanosíthatjuk, így szabad trimetil-piroszőlősavat (3,3-dimetil-2-oxo-vajsavat) kapúnk.
Az (V) képletü szabad trimetil-piroszőlősav átalakítása tiokarbohidrazid segítségével történik; így a (VI) képletü gyűrűs terméket kapjuk. Ez a megoldás ismert (24 60 889 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat).
A találmány szerinti vegyület második lépésében az új (IV) képletü trimetil-piroszőlősav-N-acil-amidot közvetlenül [azaz anélkül, hogy előzetesen az (V) képletü szabad savat előállítanánk] tiokarbonhidraziddal kezelve (VI) képletü vegyületté alakítjuk át. Ezt a műveletet például ásványi sav jelenlétében — célszerűen sósavasvizes közegben —, illetőleg egy ásványi savat tartalmazó vizes-alkoholos oldatban végezzük.
A reakcióhőmérséklet ennél az eljáráslépésnél széles tartományban változhat. Általában —20 és 150 °C, célszerűen 0 és 100 °C között dolgozunk.
A második eljárási lépésnél a kiindulási anyagokat célszerűen ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A (VI) képletü közbenső termék elkülönítése ismert módon történik.
A (VI) képletü közbenső termék a (VI) képletü 4-amino-6-(terc-butil)-5-oxo-3-tioxo-tetrahidro-1,2,4(2H,-4H)-triazin tautomér alakban is jelen lehet. Az egyszerűség kedvéért azonban mindkét tautomér számára (VI, illetőleg VIA) a „(VI) képletü 4-amino-6-(tercbutil)-3-merkapto-1,2,4-triazin-5(4H)-on” megjelölést alkalmazzuk.
A 3. reakciólépés ismert módon, úgy megy végbe, hogy a (VI) képletü közbenső terméket metilezőszerrel, például metil-bromiddal vagy metil-jodiddal bázis — pl. nátrium-hidroxid jelenlétében — vizes oldatban 0 és 50 °C hőmérsékleten reagáltatjuk.
A találmány szerinti megoldással előállítható (I) általános képletü 4-amino-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin-5-(4H)-on (metribuzin) kiváló herbicid hatást mutat. (17 95 784. számú NSZK-beli szabadalmi leírás.)
A találmány szerinti eljárást az alábbi példák ismertetik részletesebben.
-3186405
1. példa
a) 1. lépés (IVa) képletű vegyület előállítása
49,0 g (0,5 mól) koncentrált kénsavhoz szobahőmérsékleten először 25,6 g (0,25 mól) ecetsavanhidridet, majd ezt követően 27,8 g (0,25 mól) pivaloil-cianidot adunk. 4 órás keverés után a reakcióelegyet 150 g jeges vízzel keverjük össze. A kicsapódó reakcióterméket le- 10 szűrjük, 100 ml vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 37,0 g (86,5%-os hozam) trimetil-piroszőlősav-N-acetamidot kapunk, színtelen csillogó lapok formájában.
Op.: 82—84 °C. Gázkromatográfiai meghatározással a tisztaság >98 s%. A következő reakciólépéshez a kapott anyag további tisztítás nélkül felhasználható.
b) 2. lépés (VI) képletű 4-amino-6-(terc-butil)-3-merkapto-1,2,4-triazin-5(4H)-on
23,2 g (0,22 mól) tiokarbohidrazidnak 400 ml n sósav oldattal készült oldatához 37,0 g (0,22 mól) trimetil-piroszőlősav-N-acetil-amidnak 150 ml etanollal készült oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet 5 óra hosszat 25 szobahőmérsékleten keverjük. A kicsapódó terméket leszűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 41,2 g (VI) képletű vegyületet kapunk. Op.: 210 °C. Gázkromatográfiai vizsgálat szerint a tisztaság >99 s%; a hozam 95%.
c) 3. lépés (I) képletű 4-amino-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin-5(4H)-on előállítása
200 g 45 s%-os nátronlúg és 135 g víz elegyéhez keverés közben 41,2 g (0,206 mól) (VI) képletű 4-amino-6-(terc-butil)-3-merkapto-l,2,4-triazin-5(4H)-ont adunk.
A termék teljes feloldódása után az oldathoz 34,0 g metil-jodidot adagolunk oly módon, hogy közben az elegy belső hőmérséklete 30 °C fölé emelkedjék. Az ada- 40 golás befejeződése után az elegyet további 2 óra hosszat keverjük, majd a kicsapódó reakcióterméket leszűrjük,
200 ml vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 35,6 g (81% hozam) (I) képletű 4-amino-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-ont kapunk. Op.: 123—125 °C.
A 3. lépés szerinti metilezést nagyipari méretben is végezhetjük : ilyen megoldásokat ismertet a 27 29 761 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, továbbá a 3 890 317,
897 429, 3 905 973, 4 035 364 sz. USA-beli szabadalmi leírás.
2. példa
a) Hidrolízis
B reakcióvázlat
17,1 g (0,1 mól) (IVa) képletű trimetil-piroszőlősav-N-acetil-amidot 100 ml 5n sósavban oldunk s az oldatot óra hosszat 90 °C-on hőkezeljük. Lehűtés után az elegyet metilén-kloriddal kirázzuk, a metilén-kloridos fázist híg nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, a lúgosvizes oldatot koncentrált sósavval pH=l-re állítjuk be, majd etil-acetáttal kirázzuk, majd ezt követően az etil5 acetátos extraktumot bepároljuk. 11,9 g (92% hozam) /V) képletű trimetil-piroszőlősavat kapunk, b) A trimetil-piroszőlősavnak (IV) képletű triazinonná és (I) képletű vegyületté való átalakítása ismert (24 60 889. és 27 33 180. sz. NSZK-beli közrebocsátási irat).
Claims (8)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás az (I) képletű 4-amino-6-(terc-butil)-3-(me15 til-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-on előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű pivaloil-cianidot (III) általános képletű karbonsavanhidriddelR jelentése adott esetben klórral szubsztituált, 1—8 szénatomos alifás csoport, vagy adott esetben klórral 20 szubsztituált fenilcsoport — erős sav jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében —50 és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, majd a reakcióelegyet vízzel keverjük össze és a kapott (IV) általános képletű trimetil-piroszőlősav-N-acil-amidot — R jelentése a fenti — adott esetben (V) képletű szabad trimetil-piroszőlösavvá való előzetes elszappanosítás után — az NH2—NH—CS—NH—NH2 képletű tiokarbohidraziddal —20 és 150 °C hőmérsékleten reagáltatjuk, majd a kapott (VI) képletű közbenső termé30 két ismert módon metilezzük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű vegyületet 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 35 hogy az első reakciólépésben a (II) képletű pivaloil-cianidot és a (III) általános képletű karbonsavanhidrideket — R jelentése az 1. igénypontban megadott — 1 : (0,5—10), célszerűen 1 : (0,8—4), még előnyösebben 1 : (1—2) mólarányban reagáltatjuk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben a (II) képletű pivaloil•cianidot és a savat 1 : (0,5—10), célszerűen 1 : (0,8—8), még előnyösebben 1: (1—4) arányban alkalmazzuk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 45 hogy az első reakciólépésben a karbonsavanhidridet és a savat 1: 2 mólarányban alkalmazzuk.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben a (II) képletű pivaloilcianidot, a (III) általános képletű karbonsavanhidri50 deket — R jelentése az 1. igénypontban megadott — és a savat 1:1: 2—1: 2: 4 mólarányban alkalmazzuk.
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciólépésben karbonsavanhidridként ecetsavanhidridet alkalmazunk, majd a második reak55 eiólépésben (IVa) képletű trimetil-piroszőlősav-N-acetil•amidot reagáltatunk.
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 1. reakciólépésben erős savként koncentrált kénsavat alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803008921 DE3008921A1 (de) | 1980-03-08 | 1980-03-08 | Verfahren zur herstellung von 4-amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-1,2,4,-triazin-5(4h)-on |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186405B true HU186405B (en) | 1985-07-29 |
Family
ID=6096600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU81564A HU186405B (en) | 1980-03-08 | 1981-03-06 | Process for producing 4-amino-6-bracker-terc-butyl-bracket closed-3-bracket-methyl-thio-bracket closed-1,2,4-triazin-5-bracket-4h-bracket closed-one |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4315094A (hu) |
| EP (1) | EP0035708B1 (hu) |
| JP (1) | JPS56139471A (hu) |
| AT (1) | ATE4979T1 (hu) |
| BR (1) | BR8101323A (hu) |
| CA (1) | CA1148543A (hu) |
| DE (2) | DE3008921A1 (hu) |
| DK (1) | DK104281A (hu) |
| HU (1) | HU186405B (hu) |
| IL (1) | IL62301A (hu) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4346220A (en) * | 1966-11-28 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 1,2,4-Triazin-5-ones |
| DE3037300A1 (de) * | 1980-10-02 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 6-halogen-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
| DE3102318A1 (de) * | 1981-01-24 | 1982-08-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3,6-disubstituierten 4-amino-1,2,4-triazin-5-onen |
| DE3115970A1 (de) * | 1981-04-22 | 1982-11-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "5-acyloxy-4(5h)-oxazolonium-salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte zur synthese von herbizid wirksamen triazinonen" |
| DE3134230A1 (de) * | 1981-08-29 | 1983-03-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4-methyl-5-oxo-3-thioxo-tetrahydro-1,2,4-(2h,4h)-triazinen |
| DE3339858A1 (de) * | 1983-11-04 | 1985-05-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von praktisch isomerenfreiem 4-amino-3-ethylthio-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on |
| DE3339859A1 (de) * | 1983-11-04 | 1985-05-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trisubstituierten 3-alkyl-thio-1,2,4-triazin-5-on-derivaten |
| EP0549531A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-30 | Säurefabrik Schweizerhall | Verfahren zur Herstellung von Säureanhydriden |
| DE19904708C1 (de) * | 1999-02-05 | 2000-05-11 | Franz Schaible | Baustein |
| CN111909104A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-10 | 宁夏亚东化工有限公司 | 三嗪酮生产线及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2726016A1 (de) * | 1977-06-08 | 1979-01-04 | Ciba Geigy Ag | Herbizid wirksames 1,2,4-triazin- 5-on-derivat |
| DE2732797A1 (de) * | 1977-07-20 | 1979-02-08 | Ciba Geigy Ag | Herbizid wirksames 1.2.4-triazin- 5-on-derivat |
| DE2733180C3 (de) * | 1977-07-22 | 1983-04-14 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-methylmercapto-1,2,4-triazin- 5-on-Derivaten |
-
1980
- 1980-03-08 DE DE19803008921 patent/DE3008921A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-02-19 US US06/235,495 patent/US4315094A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-02-26 AT AT81101405T patent/ATE4979T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-02-26 DE DE8181101405T patent/DE3161150D1/de not_active Expired
- 1981-02-26 EP EP81101405A patent/EP0035708B1/de not_active Expired
- 1981-03-05 IL IL62301A patent/IL62301A/xx unknown
- 1981-03-06 DK DK104281A patent/DK104281A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-03-06 BR BR8101323A patent/BR8101323A/pt unknown
- 1981-03-06 CA CA000372466A patent/CA1148543A/en not_active Expired
- 1981-03-06 JP JP3144381A patent/JPS56139471A/ja active Pending
- 1981-03-06 HU HU81564A patent/HU186405B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL62301A0 (en) | 1981-05-20 |
| EP0035708A3 (en) | 1981-11-18 |
| DE3008921A1 (de) | 1981-09-24 |
| DE3161150D1 (en) | 1983-11-17 |
| EP0035708A2 (de) | 1981-09-16 |
| DK104281A (da) | 1981-09-09 |
| CA1148543A (en) | 1983-06-21 |
| IL62301A (en) | 1984-10-31 |
| ATE4979T1 (de) | 1983-10-15 |
| BR8101323A (pt) | 1981-09-08 |
| EP0035708B1 (de) | 1983-10-12 |
| JPS56139471A (en) | 1981-10-30 |
| US4315094A (en) | 1982-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU186405B (en) | Process for producing 4-amino-6-bracker-terc-butyl-bracket closed-3-bracket-methyl-thio-bracket closed-1,2,4-triazin-5-bracket-4h-bracket closed-one | |
| US4175188A (en) | Process for the production of 1,2,4-triazin-5-one derivatives | |
| SU433681A3 (ru) | Способ получения 1,2.4^триазин-5-онов | |
| HU189494B (en) | Process for production of 4-amino-6-terc-buthil-3 /methil-tio/-1,2,4-triazin-5/4h/-on | |
| WO2020196327A1 (ja) | キノリンカルボキサミド誘導体又はその製造中間体の製造法 | |
| JP2973143B2 (ja) | ３−アシルアミノ−６−フェニルオキシ−７−アルキルスルホニルアミノ−４ｈ−１−ベンゾピラン−４−オンまたはその塩の製造法 | |
| JP4770826B2 (ja) | ２−オキシインドール誘導体の製造法 | |
| US7390899B2 (en) | Process for the synthesis of high purity 3,5-diamino-6-(2,3-dichlorophenyl) (1,2,4-triazine) | |
| US4370498A (en) | Preparation of α-ketocarboxylic acid N-acylamides | |
| JPH0680049B2 (ja) | １，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸誘導体の製造方法 | |
| HUT72757A (en) | 3-substituted 5-quinolinecarboxylicacid-derivatives and process for their preparation | |
| JPH0416469B2 (hu) | ||
| JPH06279414A (ja) | アリールヒダントインの製造方法 | |
| HU187441B (en) | Process for the preparation of 3,6-disubstituted-4-amino-1,2,4-triazin-5-ones | |
| JPH0141617B2 (hu) | ||
| HU209543B (en) | New method for production of alkanesulfonanilide-derivatives | |
| HU216154B (hu) | Eljárás 2-es helyzetben adott esetben szubsztituált 4-klór-imidazol-5-karbaldehid-származékok előállítására | |
| HU185858B (en) | New process for producing 4-amino-6-terc-autyl-3-bracket-methyl-thio-bracket closed-1,2,4-triazin-5-bracket-4h-bracket closed-one | |
| Sharaf et al. | Reactions with 4, 5-DI (p-Chlorophenyl) Imidazolidine-2-Thione | |
| HU211400B (en) | Process for producing gramine derivatives | |
| JPS64943B2 (hu) | ||
| HU188063B (en) | Process for preparing acyl-cyanide derivatives | |
| HU224026B1 (hu) | Eljárás lamotrigin előállítására és annak közbenső termékei | |
| JPH0433792B2 (hu) | ||
| JP2005289896A (ja) | ２−オキシインドール誘導体の製造法 |