HU185878B - Fungicide compositions and process for producing pyridyl-imino-methyl-aenzene derivatives as active agents - Google Patents

Fungicide compositions and process for producing pyridyl-imino-methyl-aenzene derivatives as active agents Download PDF

Info

Publication number
HU185878B
HU185878B HU80570A HU57080A HU185878B HU 185878 B HU185878 B HU 185878B HU 80570 A HU80570 A HU 80570A HU 57080 A HU57080 A HU 57080A HU 185878 B HU185878 B HU 185878B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkoxy
alkyl
found
cyano
Prior art date
Application number
HU80570A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Haken Pieter Ten
Shirley B Webb
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HU185878B publication Critical patent/HU185878B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya fungicid kompozíciós és eljárás azok hatóanyagát képező (I) általános képletű piridiíimino-metil-benzol származékck előállítására. Az (I) általános képletben
X jelentése ciano-, 1—6 szénatomos alkoxi-, 1—6 szénatomos alkil-tio-csoport, (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénatomos aíkoxi)-karbonil-csoporttal vagy cianocsoporttál helyettesített 1—4 szénatomos alkil-tio-csos port, 5—7 szénatomos cikloalkil-oxi-csoport, vagy olyan (1) általános képletű csoport, ahol i R‘ és R* 1 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy együttesen egy 4—6 szénatomos alkiléncsoportot képvisel, .
Y jelentése ciano-, nitro-, 1—4 szénatomos alkil-,
1—4 szénatomos alkoxicsoport halogénnel helyettesített. 1—4 szénatomos alkilcsoport és/vagy halogénatom, m értéke 0, 1 vagy 2.
A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárása abban áll, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol X1 jelentés? halogénatom, m és Y jelentése a fenti — egy Q — X képletű vegyülettel — ahol X jelentése a fenti, Q jelentése hidrogén- vagy alkálifématom — adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatnak.
-1185 878
A találmány tárgya fungicid kompozíciók és eljárás azok hatóanyagát képező (I) általános képietű piridilimino-metil-benzol származékok és azok savaddíciós sóinak előállítására.
Az (I) általános képletben X jelentése ciano-, 1—6 szénatomos alkoxi-, 5—7 szénatomos cikloalkoxi-,
1—6 szénatomos alkil-tio, (1—4 szénatomos aikoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoporttal vagy cianocsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy olyan (1) általános képietű csoport, ahol R1 és R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy együttesen egy 4—6 szénatomos alkiléncsoportot képvisel;
m jelentése 0, 1 vagy 2,
Y jelentése 1—4 szénatomos alkil-, halogénül—4 szénatomos alkil)-, 1—4 szénatomos alkoxi-, nitro-, cianocsoport és/vagy halogénatom.
A találmány szerinti eljárással készült (I) általános képietű vegyületek újak. Az ilyen vegyületek fungicid hatású szerek és a későbbiekben példákon mutatjuk be az (I) általános képietű vegyületek kitűnő fungicid aktivitását és a gombák széles skálájával szembeni sokoldalú hatásosságát.
A találmány tárgya továbbá fungicid kompozíciók, amelyek az (I) általános képietű vegyületeket (vagy azok savaddíciós sóját) legalább egy közömbös hordozóanyaggal keverve tartalmazzák és az ezen kompozíciók előállítására szolgáló eljárás szintén a találmány tárgyát képezi.
A fent leírt piridil-imino-metil-benzol-származékok természetesen olyan vegyületek, amelyek képesek savaddíciós sók képzésére, pl. halogén-hidrogénsavakkal, elsősorban sósavval, vagy kénsavval. Az ilyen sók tehát szintén új vegyületek; és érdekességképpen ezek is ugyanúgy fungicid hatású vegyületek, mint a piridil-imino-metil-benzol-származékok, amelyekből képződtek (ismert módszerrel), és ennek megfelelően szintén a találmány tárgyát képezik. Megjegyzendő ezekkel a vegyületekkel kapcsolatban még, hogy a fungicid kompozíciók egyik követelményének megfelelően nem fitotoxikusak, ami rutin vizsgálatokkal könnyen ellenőrizhető.
Előnyös halogén szubsztítuensek a klór, fluor és bróm atomok, a klór különösen előnyös.
Az (I) általános képietű vegyületekre jellemző 3’-piridil-imino-metil-benzol szerkezet jelenléte következtében létrejövő fungicid hatás hasznosítása szempontjából a találmány szerinti eljárással előállított előnyös vegyületek az egyszerűbb (az egész molekulaszerkezetet tekintve) piridil-imino-metil-benzolszármazékok, amelyekben n =0. Emellett a találmány tárgykörébe tartoznak azok az addíciósan szubsztituált piridil-imino-metil-benzol-származékok is, amelyekben egy vagy két fentebb leírt Z szubsztituens van jelen, és amelyek a vártnak megfelelően aktív fungicid vegyületként alkalmazhatók olyan esetekben, amikor különleges tulajdonságok, pl. különleges fizikai tulajdonságok szükségesek. Minthogy az (Ϊ) általános képietű vegyületek fungicid hatásúak, különösen azok, amelyekben n = 0, a szubsztítuensek egyszerű változtatásával számos különböző fungicid kompozíció állítható elő, többek között olyanok, amelyek hatása a növényi szöveteken belül is érvényesül, és nem áll meg a felületen, vagy pedig olyanok, amelyek jelentős gőznyomással rendelkeznek.
Ilyen vegyületeket előnyösen lehet más ismert fungicidekkel kombinálva is alkalmazni, ahol az a kívánalom, hogy a kompozíciónak bizonyos spektrumú és bizonyos szintű aktivitása legyen.
Ha X egy (1) általános képietű csoport, ahol Rí és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt 5—7 atomos heterociklusos gyűrűt alkot, a gyűrű előnyösen egy piperidinil-, pirrolidinil-, piperazinil-, morfolinil- vagy tiamorfolinil-gyűrű, előnyösen egy hattagú heterociklusos nitrogéntartalmú gyűrű.
A találmány szerinti eljárással készült vegyületek közül azok előnyösek, amelyekben X jelentése 1—6 szénatomos alkoxi-, 1—6 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil csoporttal helyettesített
1—4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tio-csoport, vagy ciano-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkiltio-csoport (Y)m jelentése előnyösen ciano-, halogénvagy halogén-alkil-csoport és egyetlen ilyen szubsztituens esetén (m = 1) előnyös, ha az a benzolgyűrű 4-es helyén csatlakozik. Ilyen esetben halogén-szubsztituens előnyös, és így (Y)m jelentése előnyösen 4-klórszubsztituens, mint pl. a következő előnyös vegyületben: 4-klór-(3’-piridil)-imino-C-(izobutil-tio)-metilbenzol.
Emellett azok a vegyületek is hatásosak, ahol (Y)m jelentése dihalogén. Ilyen esetben (Y)m jelentése diklór, a klór atomok előnyösen a benzoígyűrű 2,4-vagy
3,4- helyein csatlakoznak.
Azon (I) általános képietű vegyületeket a találmány szerinti eljárással úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képietű vegyületet, ahol m, Y jelentése a fentiekben leírtakkal megegyezik és Xi jelentése halogén, előnyösen klór, egy Q—X képietű vegyülettel reagáltatjuk, ahol X jelentése a fentiekben leírtakkal megegyező és Q jelentése hidrogén- vagy alkálifématom. A reakciót adott esetben savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre.
A (II) általános képietű közbenső termékek előnyösen úgy állíthatók elő, hogy a (III) általános képietű 3amino-piridint a (IV) általános képietű vegyülettel reagáltatjuk, ahol X jelentése hidrogén vagy adott esetben szubsztituált alkilcsoport.
Mint már az előzőekben megállapítottuk, az (I) általános képietű vegyületek savaddíciós sói az illető vegyületekből ismert módon állíthatók elő. Ezért, és a későbbiekben a hidrokloridok előállítására megadott példákra való tekintettel, nem szükséges, hogy ezek előállítását itt részletezzük, mert ezek a módszerek ismeretesek és használatosak.
A találmány szerinti fungicid kompozícióban a hordozószer bármilyen anyag lehet, amely elősegíti az aktív hatóanyag felvitelét a kezelendő helyre, pl. növény, vetőmag vagy talaj; vagy megkönnyíti a táró-, lást, szállítást vagy a kezelést. A hordozószer lehet szilárd anyag vagy folyadék, beleértve olyan anyagokat, amelyek normál nyomáson gázok, de folyadékká komprimálták, valamint bármely olyan hordozószer lehet, amelyet fungicid kompozíciók előállítására szokásosan használnak.
Alkalmas szilárd hordozószerek lehetnek: természetes vagy mesterséges szilikátok (természetes szilikát pl. a kovaföld); magnézium-szilikát pl. a talkum;
i 85 878 magnézium-alumínium-szilikátok pl attapulgitok és vermikulitok; alumínium-szilikátok pl. kaolinok, nontmorillonitok és csillámok; kalcium-karbonát; kalcium-szulfát; szintetikus hidratált szilikon-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok; elemek pl. szén vagy kén; természetes vagy mesterséges gyanták, pl. kumaron gyanták, poli(vinil-klorid), és sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poliklórfenolok; bitumenek; viaszok pl. méhviasz, paraffinviasz és klórozott ásványi viaszok; és szilárd műtrágyák, pl. szuper foszfát.
Alkalmas folyékony hordozószerek lehetnek: víz; alkoholok, pl. izopropil-alkohol és glikolok; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, metií-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás vagy aralifás szénhidrogének, pl. benzol, toluol és xilol; olaj lepárlási termékek, pl. kerozin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, pl. széntetraklorid, perklóretilén és triklór-etán. A különböző folyadékok keveréke is gyakran használható.
A fungicid kompozíciókat gyakran koncentrált formában állítjuk elő, úgy szállítják, és később a felhasználó hígítja fel alkalmazás előtt. Ezt a higitási eljárást egy kis mennyiségű felületaktív hordozószer jelenléte megkönnyíti. Ennek megfelelően a találmány szerinti kompozícióban előnyösen legalább az egyik hordozószer felületaktív anyag. Ha például a kompozíció két hordozószert tartalmaz, legalább az egyik felületaktív anyag.
A felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer, lehet ionos vagy nemionos. Alkalmas felületaktív anyagok például a poliakrilsavak és ligno-szulíonsavak nátrium- vagy kalcium-sói: a legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilénoxiddal képzett kondenzációs termékei; zsírsavaknak glicerinnel, szorbittal, szacharinnal vagy pentaeritrollaí képzett észterei; ezeknek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; zsíralkoholok vagy alkil-fenolok (pl. p-oktilfenol vagy p-oktil-krezol) etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szuifonátjai; molekulánként legalább 10 szénatomot tartalmazó kénsav vagy szulfonsav-észterek alkáli- vagy alkáliföldfém-sói, előnyösen nátriumsói, pl. nátrium-laurilszulfát, szekunder-alkil-szulfátok nátriumsója, szulfonált ricinusolaj nátriumsója és nátrium-alkil-arilszulfonát, mint pl. nátrium-dodecil-benzol-szulfonát; valamint etilén-oxidok polimerjei, és etilén-oxidok és propilén-oxidok kopolimerjei.
A találmány szerinti kompozíciók előállíthatók pl. mint nedvesíthető porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenζίό-koncentrátumok és aeroszolok. A nedvesíthető porok rendszerint 25, 50 és 75 súly% hatóanyagot és a szilárd közömbös hordozószer mellett 3—10 súly% dsszpergálószert és ahol szükséges 0—10 súly% stabilizálószert és/vagy egyéb adalékanyagokat, mint pl. tapadást fokozó anyagot tartalmaznak. A porokat rendszerint por-koncentrátumként állítják elő, hasonló összetételben, mint a nedvesíthető porokat, de diszpergálőszer nélkül, és felhasználáskor további szilárd hordozószer hozzáadásával hígítják úgy, hogy egy 0,5—10 súly% aktív hatóanyagot tartalmazó kompozíciót kapjanak. A granulátumokat rendszerint
1,676—0,152 mm méretben készítik és agglomerizációs vagy impregnáló eljárással állítják elő. A granulátumok rendszerint 0,5—25 súly% aktív hatóanyagot,
0—10 súly % adalékanyagot, mint pl. stabilizálószert, a lassú felszabadulást szabályozó anyagot és kötőanyagút tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok rendszerint tartalmaznak az oldószer mellett, ha szükséges, egy második oldószert, 10—50 súly/térf.% aktív 1 atóanyaget, 2—20 súly/térf.% emulgeálószert és 0—'0 súly/térf.% egyéb adalékanyagot, mint pl. stabilt; álószert, korrózióvédőszert és átitatószert. A szuszpenzió koncenírátumokat általában úgy állítják össze, hogy stabil, nem ülepedő folyékony terméket kapjarak, amely rendszerint 10—75 súly% aktív hatóanysgot, 0,5—15 sú!y% diszpergálószert, 0,1— —10 suly% szuszpendálószert, mint pl. védőkolloidot és tixo roposító szert, 0—10 súly% egyéb adalékanyagot, rr int pl. korrózióvédőszert, stabilizálószert, átitatószerí, permettapadást fokozó szert és vizet vagy olyan szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben az aktív 1 atóanyag gyakorlatilag nem oldódik; bizonyos szilárd szerves vagy szervetlen sók is jelen lehetnek a kompozícióban ülepedésgátlóként vagy fagyásgátlóként.
Vízzel készült diszperziók és emulziók, pl. nedvesíthető púderek vagy koncentrátumok vízzel történő hígításakor keletkező kompozíciók szintén a találmány tárgyát képezik. Az említett emulziók lehetnek „víz az olajba vagy „olaj a vízben” típusú emulziók, vagy lehetni k sűrű majonéz-szerű konzisztenciájúak.
A találmány szerinti eljárás alkalmazására, valamint a : (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciók fungicid aktivitásának bemutatására a következő példákat adjuk meg. A vizsgálatokat a következő tesztekkel végeztük. A vizsgálatokban a permetezést a vizsgált vegyület aceton és víz 1:1 térfogatarányú elegyével készült oldatával végeztük, amely 0,04 s/t% felületaktív anyagot (TWEEN 20) tartalmazott.
a) zdms liszt harmat elleni aktivitás (Polosporea leucotricha; P. 1)
A toszt a vegyület levélpermetként való használatának közvetlen spóraképződést gátló hatását méri. Az egész dmafacsemete leveleinek felső felületét beoltottuk eg/ 105 konídium/ml töménységű vizes szuszpenzióval a tesztvegyülettel történő kezelést megelőzően két nappal. A beoltott növényeket azonnal megszárítottuk és üvegházi környezetnek megfelelő hőfokon és ned vességen tartottuk a kezelésig, majd 1 kg aktív anyag, hektár dózisban bepermeteztük. A növényeket megszorítás után ismét üvegházi környezetnek megfelelő hőfokra és nedvességre beállított parcellában helyeztük el 9 napig és utána értékeltük ki. A kiértékelést a oezelt levelek felületén végbement spóraképződés és a kontroll növényeken végbement spóraképződés százalékos összevetése alapján végeztük.
b) Szőlő peronoszpóra elleni aktivitás (Plasmopera viticola; Pv. t)
A teszt a vegyület levélpermetként való alkalmazásának e'ületi védőhatását méri. Az egész szőlőnövény leveleinek felső felületét 1 kg aktív anyag/hektár dózisban permeteztük be. A levelek alsó felületét 6 órával a kezelés után egy 10-' zoosporangium/ml töménységű vizes szuszpenzióval bepermetezve oltottuk be. A
-3185 87?
beoltott növényeket 24 óra hosszat nagy nedvességtartalmú parcellában, majd 4 napig üvegházi körülmények között, majd újabb 24 óra hosszat nagy nedvességtartalmú környezetben tartottuk. A kiértékelést a levelek felületén végbement spóraképződést és a kontrollnövényeken végbement spóraképződés százalékos összevetése alapján végeztük.
c) Szőlő szürkepenész elleni aktivitás (Botrytis cinerea; B. c)
A teszt a vegyület levélpermetként való alkalmazásának közvetlen pusztító hatását méri. Az elkülönített szőlőlevelek alsó felületét egy 5 x 105 konídium/ml töménységű vizes szuszpenzióval oltottuk be oly módon, hogy 10 nagy cseppet pipettáztunk minden levélre. A beoltott leveleket egy éjszakán át fedetlenül tartottuk, mialatt a gombák behatoltak a levélbe, és látható üszkös sérülést okoztak ott, ahol a cseppek voltak. A fertőzött területeket 1 kg aktív anyag/hektár dózisban permeteztük be. Amikor a permet megszáradt, a leveleket petricsésze fedőkkel fedtük le és hagytuk a betegséget kifejlődni nedves körülmények között. Az eredeti csepp alatt képződött üszkös sérülés mértékét spóraképződés mértékével együtt összevetettük a kontroll leveleken találhatóval.
d) Földimogyoró levélfoltosodás elleni aktivitás (Cercospora arachidicola; Ca)
A teszt a vegyület levélpermetként való alkalmazásának közvetlen pusztító hatását méri. Az egyenként ültetett földimogyoró növények leveleinek felső felületét 105 konidium/ml töménységű vizes szuszpenzió felhasználásával beoltottuk 40—43 órával a fungicid szerrel való kezelés előtt. A beoltott növényeket nagy nedvességtartalmú környezetben tartottuk, majd hagytuk megszáradni. Utána 1 kg aktív anyag/hektár dózisban bepermeteztük. Permetezés után a növényeket 10 napig 25—28 °C on nedves cellában tartottuk. A kiértékelést a kezelt és kezeletlen leveleken levő beteg területek százalékos összevetése alapján végeztük.
e) Burgonyavész elleni aktivitás (Phytophthora infestans; P.i.p)
A teszt a vegyület levélpermetként való használatának közvetlen védőhatását méri. Egyenként kiültetett
1—15 cm magas burgonya növényeket használtunk. 1 kg aktív anyag/hektár dózisban permeteztük be az egész növény felületét. 6 óra múlva a növényeket 5X1O3 zoosporangium/ml töménységű vizes szuszpenzió permetezésével beoltottuk. A beoltott növényeket 3 napig nagy nedvességtartalmú környezetben tartottuk. A kiértékelést a kezelt és kezeletlen növényeken levő beteg területek százalékos összevetése alapján végeztük.
f) Árpa lisztharmat elleni aktivitás (Erysiphe graminis; Eg)
A teszt a vegyület levélpermetként való használatának közvetlen spóraképződést gátló hatását méri. Minden vegyülethez mintegy 40 árpacsírát neveltünk az egy-levél-állapot eléréséig műanyag edényben steril komposzton. A beoltást a levelek Erysiphe graminis, spp. hordei konidiumokkal való beporzása útján végeztük. A beoltás után 24 órával a csiranövényeket bepermeteztük a vegyületnek 50% acetont, 0,04% felületaktív anyagot és vizet tartalmazó elegyével. Az alkalmazás mértéke egyenértékű volt az 1 kg aktív anyag/hektár töménységgel. Az első értékelést a kezelés után 5 nappal végeztük, amikor a kezelt növényeién végbement spóraképződés teljes mértékét vetet:ük össze a kontroll növényekével.
1. példa
4-Klór-(3 '-piridil)-imino-C-(izopropoxi)-metil~benzol
N-(3'-pirídil-4-klór-benzamid (7 g, 0,03 mó!) és tionil-klorid (22,5 ml) keverékét visszafolyó hűtő alatt két óra hosszat forraljuk keverés közben. A felesleges tionil-kloridot azután vákuumban eltávolítjuk, és a maradék 4-klór-(3' -piridil)-imino-C-(klór)-metil-benzol-hidrokloridot száraz dimetoxi-etánban (75 ml) szuszpendáljuk. 2,43 g (0,105 ml) nátriumnak 100 ml száraz izopropanollal készült oldatát öntjük a szuszpenzióhoz, és a keletkezett elegyet egy óra hosszat keverjük szobahőfokon, utána 16 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk. A keverékből az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éteres oldatot kétszer mossuk vízzel és szárítjuk vízmentes magnézium-szulfát fölött. Az éter eltávolítása után a maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, dietil-éter és hexán 1:1 arányú keverékével eluálva. A címben szereplő vegyület színtelen szilárd anyag (kitermelés 53%), olvadáspontja 65—67 °C.
A Pv.t. teszt szerint vizsgálva több, mint 80%-os hatású.
2. példa
4-Klór-(3 '-piridil)-imino-C-(izopropil-tio)-metil-benzol
7g (0,03 mól) N-3' -piridil)-4-klór-benzamid 22,5 ml tionil-kloriddal készült oldatát visszafolyó hűtő alatt forraljuk két óra hosszat keverés közben. A felesleges tionil-kloridot vákuumban távolítjuk el, és a maradék
4-klór-(3' -piridil)-imino-C-(klór)-metil-benzol-hidroklorídot 100 ml száraz piridinnel kezeljük. 4,56 g (0,06 mól) izopropil-merkaptánt adunk az elegyhez és keverés közben 16 óra hosszat olajfürdőn 100—110 °C-on tartjuk. Az oldószert és az egyéb illő komponenseket vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éterrel készült oldatot háromszor mossuk vízzel és vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk. Az éter eltávolítása után a maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként dietil-éter és hexán 1:1 arányú keverékét használva. A címben szereplő termék sárga szilárd anyag (kitermelés 70%), olvadáspontja 55,5—57 °C. Az E. g. teszt szerint vizsgálva több, mint 80%-os hatású.
3. példa
4-Klór-(3 '-piridil)-imino-C-(di-n-butil-amino)-metil-benzol g (0,03 mól) N-(3'-piridíl)-4-klór-benzamid és
22,5 ml tionil-klorid keverékét visszafolyó hűtő alatt 2 óra hosszat forraljuk keverés közben. A felesleges tionil-kloridot vákuumban távolítjuk el, és a maradék
4-klór-(3' -piridil)-imino-C-(klór)-metil-benzoÍ-hidrokloridot 125 ml száraz dimetoxi-etánban szuszpendál-41
185 878 juk. Majd 19,4 g (0,15 mól) száraz di-n-butil-amint adunk hozzá, és a keletkezett keveréket egy éjszakán keresztül szobahőfokon keverjük. A keverék oldószer-komponenseit vákuumban távolítjuk el és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éterrel készült oldatot kétszer mossuk vízzel és vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk. Az éter eltávolítása után a maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként dieíil-étert használva és utána egy második oszlopon dietil-éter és metílén-diklorid 1:1 arányú ke- 1 verékét használva. A címben szereplő termék viszkózus olaj (kitermelés 28%),
Az E.g. teszt szerint vizsgálva több, mint 80%-os hatású.
Elemzési eredmény: 1
CioH^eClNi képlet alapján számolt: C 69,9; H 7,6;
N 12,2% talált: C 69,9; H 8,1; N 12,0%
4—34. példa
Az I. és II. táblázatban felsorolt vegyületek az 1— 4. példákban leírtakhoz hasonló módszerrel készülnek. A táblázatok tartalmazzák az egyes példákra vonatkozó lényeges adatokat. Ahol lehetséges volt, megadtuk, mely teszt szerint vizsgálva érhető el segítségükkel több, mint 80%-os hatás.
Kísérleteket végeztünk a találmány szerinti vegyületek és három kereskedelemben kapható fungicid őszszehasoniításávaí, az aktivitás spektrum bemutatására. Az összehasonlító készítmények a következők voltak: benomyl [metil-1-(butil-karbamoil)-benzimidazol-2-il-karbamát, DuPont gyártmány, „Benlaíe”], bupirimate [5-butil-2-etii-amino-6-metil-pirimitíil-4il-dimetil-szulfamát, ICI gyártmány, „NIMRÓD”] és captafoí [I,2,3,6-tetrahidro-N-(lsl,2,2-íetraklór-etiltio)-ftál rnid, Chevron Chemical Co. gyártmánya, „DíFOLATAN”].
Az aktivitás meghatározására vonatkozó teszteket alma lisztharmat (Podosporea leucotricha, Ρ. 1.), sző5 lő szürkepenész (Botrytis cinerea, B.c.), földimogyoró ievéTolíosodás (Cercospora arachídicola, C.a.), árpa íisztharmat (Erysiphe graminis, E.g.), búza barna rozsda (Puccinia recondita, P.r.) és disznóbab rozsda jUromyces fabae, U.f.) ellen végeztük. A P.I., 3 B.c., C .a. és É,g. teszteket a), c), d) és f) vizsgálatok címén nár leírtuk. A P.r. és Uf. teszteket a következőképp en végeztük:
g) Búza barna rozsda elleni aktivitás (Puccinia recondita P.r.)
A teszt a vegyület levélpermetként való alkalmazásának spóragátló hatását méri. 25 db egyleveles fejlettség fokú növényt tartalmazó edenyeket fertőztünk elv módon, hogy a leveleket bepermeteztük 105 spóra-ml spóraszuszpenzíóvai és egy kevés Triton
X—155-tel (felületaktív anyag, oktil-fenol-polietoxiláí), 20—24 órával a kezelés előtt. A fertőzött növényeke éjszakán át nagy nedvességtarialmú környezetben trrtottuk, megszórhattuk üvegházi környezetnek megfelelő hőmérsékleten, és bepermeteztük 1 kg aktív anyag ríta dózisban. A kezelés után a növényeket üvegházi környezetnek megfelelő hőmérsékleten tartottul és 11 nap múlva kiértékeltük az eredményt. A kiértékelést a kezelt növények felületén spórázó foltok sűrűségének a kontrolihoz viszonyított aránya alapján végeztük.
h) Jisznóbab rozsda elleni aktivitás (U omyces fabae U.f.)
A - észt a vegyületek levélpermetként való használata esetén a spóraképződés gátló hatást mutatja. Egy15 egy növényt tartalmazó edényt fertőztünk 5· 104 spóríj/ml spórát és egy kevés Triton X—155-t tartalmazó szuszpenzióval minden levél felülete alá oltva, 20—24 órával a vizsgált vegyülettel végzendő kezelés
I. táblázat {VI} általános képletű vegyi let előállítása
Példa X Kitersnelés % Olvadáspont °C Elemzés V C Ö H N A teszt, amely szerint vizsgálva több, mint 80%-os hatású
4 —O(CH2)3CH3 62 C16H17C1N2O 66,6 5,9 9,7 E.g
Talált 66,6 6,3 9,5
5 —OCH2CH(CH3)2 22 34—5 C16H17C1S2O 66,6 5,9 9,7 E.g
Talált 66,4 6,0 9,4
6 —OCH(CH3)CH2CH3 86 CiöHpCiNjO 66.6 5,9 9,7 B.c
Talált 66,5 6,0 9,5
7 —OCHj 54 51 C13H„GN2O 63,3 4,5 11,4 E.g
Talált 62,2 4,4 11,3
g i c —S < CFL )3 CHj 48 c16h17cn2s 63,1 5,6 9,2 E.g
Talált 63,4 5,7 8,0
9 —SCH(CH3)CH2CH3 55 C16H,7C:N,S 63,1 5,6 9,2 Pv.t
Talált 63,0 5,7 9,1
10 _sch2ch2ch3 47 C15H15C1N2S 62,0 5,2 9,6 E.g
Talált 62,6 5,4 9,6
11 -SC(CH3)3 37 97 G6Hi7CÍN2S 63,1 5,6 9,2 E.g
i Talált 63,2 5,7 9,2
? 12 —SCIí2CH(CH3)2 76 Cl6Hl7ílN2S 63,1 5,6 9,2 E.g
j Talált 63,9 6,2 9,3
-5185 878
II. táblázat (I) általános képletű vegyület előállítása
Példa X Y O.p. °C ; i Elemzés % C H N A teszi, amely szerint vizsgálva több, mint 80%-os hatású
13 ciklohexil-oxi 4—Cl olaj Talált 68,3 6,2 8,7 P.i.p
C18H19C1N2O 68,68 6,04 8,9
14 —OCH2CH3 4—Cl 53 Talált 65,2 5,1 10,9 E.g
C14H13C1N2O 64,49 4,99 10,25
15 1-piperidil 4—Cl 74,5 Talált 67,4 6,1 14,1 E.g
C,7H18C1N3 68,11 6,01 14,02
16 —SC(CH3)3 2,4—Cl2 90 Talált 56,8 4,8 8,2 B.c
C16H16C1N2S 56,64 4,72 8,26
17 —SC(CH3)3 3,4—Cl2 85—8f Talált 56,1 4,8 8,1 P.l
C1sH16C12N2S 56,64 4,72 8,26
18 sec-butoxi 2,4-Cfe olaj Talált 60,1 5,1 8,6 C.a
C16H]6C12N2O 59,44 4,95 8,67
19 sec-butoxi 3,4—Cl2 olaj Talált 60,1 5,4 8,6 P.l
C16H16C12N2O 59,44 4,95 8,67
20 -SCH.CHíCHjh 2,4—Cl2 olaj Talált 57,3 5,0 8,3 E.g
Cí6H!6C12N2S 56,64 4,72 8,26
21 -SCH2CH2CH3 2,4—Ct olaj Talált 56,3 4,7 8,5 P.i.p
C,jH14C12N2S 55,4 4,3 8,6
22 1-piperidil 3,4—Cl2 76 Talált 61,2 5,1 12,6 P.l
C17H17C12N3 61,07 5,09 12,57
23 ~SC(CH3)j 4—F 53 Talált 66,9 6,0 10,2 P.l
CI6H17FN2S 66,67 5,9 9,7
24 1-piperidil 2,4—Cl2 68 Talált 61,4 5,3 12,6 P.i.p
CnHpCfeNj 61,07 5,09 12,57
25 1-piperidil 4—F olaj Talált 71,8 7,0 14,8 B.c
C17H18FN3 72,08 6,36 14,84
26 -SCHíCH/h 2,4—Cl2 43--4 Talált 55,4 4,3 8,6 E.g
C15H14C12N2S 55,4 4,3 8,6
27 -O(CH2)3CH3 2,4—Cl2 ohj Talált 60,4 5,5 8,5 E.g
C16H,6C12N2O 59,44 4,95 8,67
28 - OCHfCHj), 2,4—Cl2 43 Talált 58,9 4,9 9,1 B.c
C15H14C12N2O 58,3 4,5 9,1
29 ciklohexil-oxi 2,4—Cl2 olaj Talált 62,1 5,5 7,8 E.g
C18H18C12N2O 61,9 5,16 8,02
30 sec-butil-tio 2,4—Cl2 olaj Talált 56,7 5,0 8,2 B.c
C,eHwCl2N2S 56,64 4,72 8,26
31 —SC(CH3)3 H 80—81 Talált 71,0 6,6 10,4 E.g
C16H18N2S 71,1 6,7 10,4
32 —SC(CH3)3 4—ciano 96.5— Talált 68,5 5,9 14,2 E.g
—97,5 C17H17N3S 69,15 5,76 14,24
33 -OCH2CH(CH3)3 4—F olaj Talált 71,7 7,3 9,4 E.g
c18h17fn2o 70,59 6,25 10,29
34 —OCH2CH(CH3)2 H claj Talált 75,7 7,4 10,9 P.l
c16h18n2o 75,59 7,08 11,02
35 -OCH(CH3)CH2CH3 4—CN claj Talált 73,0 6,5 14,7 E.g
Ci7Hi7N3o 73,11 6,1 15,05
36 -SCH2COOC2Hs 2,4—Cl2 olaj Talált 52,4 3,9 7,5 E.g
CkHhNíOzSCI, 52,03 3,79 7,59
37 -och3 2,4—Cl2 8^—85 Talált 55,3 3,8 9,8 E.g
C13H!0N2OC12 55,52 3,56 9,9Ó
38 —OCH(CH3)COOCtHj 2,4—Cl2 olaj Talált 55,7 4,7 7,6 E.g
CI7H16N2O3SC12 55,58 4,36 7,63
39 -SC(CH3)3 4-CHj 93—99 Talált 71,9 7,2 9,8 E.g
c17hmn2s 71,83 7,04 9,86
40 —SC(CH3)3 4—OCH3 72—72,5 Talált 66,9 6,7 9,3 E.g
C17H20N2OS 68.0 6,67 9,33
41 —SC(CH3)3 4—Br 111—2 Talált 55,7 4,8 8,0 E.g
C,6Ni7N2SBr 55,03 4,87 8,03
185 878
II. táblázat folytatást
Példa X Y O.p. °C
42 -OCH(CH3)CH,CH3 4—CH3 olaj
43 _OCH(CH3)CH,CH3 4—0CH3 olaj
44 -sch2cn 2,4- CU olaj
45 -OCH(CH3)CH2CHj , 4—Br olaj
46 -SC(CH3)3 2C1, 4—Br 87—88
47 -SC(CH3)3 2-CHj, 4—Cl 95—96
48 OCH(CH3)CH2CH3 2—Cl, 4-Br olaj
49 1-piperidil 2—CH3, 4—Cl 78—88
50 1-piperidil 4—CF3 73—74
51 —OCH(CH3)CH2CH3 2—CH3, 4—Cl olaj
52 —OCH(CH3)CH2CH3 4—CF3 olaj
53 —SC(CH3)3 4—CF3 75—76
54 _SC(CH3)3 4-NO, 102—3
55 1—piperidil 4—NO, 86—87
56 -SC(CH3)3 2,4-(CH3), 110— —111
57 _OCH(CH3)CH,CH3 4—NO, olaj
58 —OCH(CH3)CH,CH3 2,4—(CH3), olaj
59 -SC(CH3}3 4—C(CH3)3 120-1
60 1-piperidil 4—C(CH3)3 72-73
61 —OCH(CH3)CH2CH3 4—OCH(CH3)— —ch,ch3 olaj
62 —OCH(CH3)CH,CH3 3,5-Ci, olaj
63 -OCH(CH3)CH2CH3 4—C(CH3)3 olaj
64 1-piperidil 3,5—Cl, 94-96
65 -CN 2,4-Cl, 100— -102
Elemzés % C H N A teszt, amely szerint vizsgálva több, mint 80%-o hatású
Talált 76,6 7,9 10,4 P.l
C17H-oN,0 76,12 7,46 10,45
Talált 72,6 7,6 9,6 P.l
C„H>oN,0, 71,83 7,04 9,86
Talált 52,9 3,1 12,8 E.g
C14FLN33C1, 52,7 2,8 13,04
Talált 59,0 5,7 8,3 E.g
C16Hl7N,OBr 57,65 5,11 8,41
Talált 50,0 4,3 7,2 E.g
C16Hl6N,SBrCl 50,08 4,17 7,3
Talált 63,6 5,9 8,7 E.g
C17H„N,SC1 64,05 5,97 8,8
Talált 53,9 4,8 7,5 E.g
C16H16N,OBrCl 52,26 4,35 7,62
Talált 69,5 6,7 13,6 E.g
C18H,oN3C1 68,9 6,38 13,4
Talált 64,4 5,5 12,5 E.g
C18H1sN3F, 64,86 5,40 12,61
Talált 68,5 6,7 9,3 E.g
Cí7H,9N,OC1 67,44 6,28 9,26
Talált 64,0 5,6 8,6 E.g
CI7H17N,OF3 63,35 5,28 8,7
Talált 60,9 5,4* 8,4 E.g
C17Hi7N,SF3 60,88 5,03 8,28
Talált 60,8 5,5 13,1 E.g
C16Hi7N3O,S 60,95 5,4 13,33
Talált 65,5 5,7 18,0 E.g
C17HI8N4O2 65,81 5,81 18,1
Talált 72,1 7,4 9,3 E.g
c18h„n,s 72,48 7,38 9,39
Talált 64,2 5,8 13,6 E.g
C1ÓH17N3O3 64,21 5,69 14,05
Talált 76,2 8,1 10,0 P.l
c18h„n,o 76,6 7,8 9,9
Talált 73,6 8,2 8,7 E.g
C,oH»N,S 73,6 8,0 8,6
Talált 77,9 8,8 12,9 P.i.p
C,|K,7N3 78,5 8,4 13,1
Talá't 73,6 8,3 8,6 E.g
C,oFt,6N,0, 73,6 8,0 8,6
Talált 59,4 5,1 8,9 E.g
C16F,íN2OC1, 59,4 5,0 8,7
Talá't 77,5 8,8 9,2 P.l
C,oF,6N,0 77,4 8,4 9,0
Talált 60,6 5,5 11,8 E.g
C17K17N3C1, 61,1 5,1 12,6
Talált 56,6 2,4 15,2 P.l
C,3F;N3C1, 56,52 2,54 15,22
előtt. A fertőzött növényeket nagy nedvességtartalmú környezetben tartottuk egy éjszakán át, megszárítottuk üvegházi környezetnek megfelelő hőmérsékleten, 60 majd a levelek felületét bepermeteztük 1 kg/ha hatóanyagdózisban. Kezelés után a növényeket üvegházi környezetnek megfelelő hőmérsékleten tartottuk, majd 11 —14 nap múlva kiértékeltük. A kiértékelést a kezelt növények felületén spórát képző foltok sűrűsé- 65 gének a kontrolihoz viszonyított aránya alapján végeztük
A végzett vizsgálatokban a betegség leküzdésének mértékét úgy fejeztük ki, hogy 0 jelenti az 50%-os, 1 jelenti az 50 és 80% közötti és 2 jelenti a 80%-osnál nagyot b mértékű leküzdés mértékét.
A vizsgálatok eredményét a következő táblázatban foglaltak össze.
-7185 878
III. táblázat
Példaszám Pl Be Gombafaj Ca Eg Pr Uf
6 2 2 2 2 0 0
11 2 0 2 2 1 0
16 2 2 2 2 2 2
18 2 2 2 2 0 2
26 2 2 2 2 0 0
27 2 2 0 2 2 1
28 2 2 0 2 2 2
48 2 2 2 2 0 1
Benomyl 2 2 2 0 0 0
Bupirimate 2 0 0 2 0 0
Captafol 0 2 2 0 0 0
A fungicid aktivitásra vonatkozó összehasonlító tesztek
A találmány szerinti vegyüíetek direkt spórátlanító aktivitását a kereskedelemben kapható fungiciddel történő direkt összehasonlításban vizsgáltuk. Össze hasonlító anyagként tridemorf (2,6-dimetil-4-tridecilmorfolin BASF Ag gyártmánya, „CALIXIN”) jelű anyagot használtunk.
Egy leveles fejlettségi fokú, steril körülmények között nevelt árpa palántákat (cv Golden Proinise) fertőztünk Erysiphe graminis, spp hordei (árpa lisztharmat) konídiumokkal. 24 órával a fertőzés után a palántákat bepermeteztük a vizsgált vegyület aceton és víz 50:50 térfogatarányú elegyével készült oldatával, amely 0,04 súly/térf. % felületaktív anyagot tartalmazott („TWEEN 20”, egy poli(oxi-etilén)-szorbitánészter) egy 620 1/ha teljesítményű permetező segítségével. A használt vegyüíetek dózisát a táblázatban tüntettük fel, dózisonként három ismétléssel végeztük a vizsgálatokat. A növényeket azután ínkubáltuk enyhe nedvességtartalmú térben 20—22 °C-on 7 napig
A kiértékelés eredményét a következő táblázatban foglaltuk össze. A „Hatékonyság” a gombafertőzés leküzdésének mértékét mutatja a következő skála szerint: 0 azt jelenti, hogy hatástalan, 9 azt jelenti, hogy a fertőzést 90—100% mértékben leküzdi az illető vegyület a kontrolihoz képest, amelyet csak aceton-vízfelületaktív anyag-eleggyeí permeteztünk.
IV. táblázat
Példák Dózis kg/ha Hatékonyság
44 1,0 9,0
0,5 9,0
0,1 8,0
45 1,0 9,0
0,5 8,6
0,1 9,0
46 1,0 9,0
0,5 9,0
0,1 9,0
Példák Dózis kg/ha Hatékonyság
47 3,0 9,0
0,5 9,0
0,1 8,6
48 1,0 9,0
0,5 9,0
0,1 9,0
51 1,0 9,0
0,5 9,0
0,1 9,0
53 1,0 9,0 -
0,5 8,6
0,1 9,0
tridemorf 1,0 9,0
0,3 8,0
0,1 5,6
Formálási példák
A találmány szerinti készítményeket a következő példákkal szemléltetjük.
A kompozíciókat a következőképpen szemléltetjük.
Emulgeálható koncentrátumokat készítettünk oly módon, hogy az oldószert (és a segédoltíőszert, ahol alkalmaztunk) egy keverőbe helyeztük, hozzáadtuk a hatóanyagot, és addig kevertük, míg teljesen fel nem oldódott, majd hozzáadtuk a felületaktív anyagot (vagy anyagokat) és az oldószer maradékát, mellyel a térfogatot 1,0 literre egészítettük ki, és tovább kevertük. míg az oldat homogén nem leit. Oldható koncentrátumot hasonlóképpen készítettünk.
Nedvesíthető port úgy készítettünk, hogy a hatóanyagot, felületaktív anyagot (vagy anyagokat) és a szilárd hordozóanyagot (vagy anyagokat) egy keverőbe helyeztük, átvittük az elegyet egy kalapácsos malomba a részecskék aprítása céljából, és újra kevertük, míg homogén port nem kaptunk.
Szuszpénzió koncentrátumot úgy készítettünk, hogy a felületaktív anyagot diszpergáltuk a víz vagy egyéb oldószer főtömegében, hozzáadtuk a hatóanyagot a kapott diszperzióhoz, és nedves őrlő berendezés- C ben megőröltük, hozzáadva stabilizálószert, fagyásgátló és bakteriosztatikus anyagot és a maradék vizet (így kiegészítve a térfogatot 1,0 literre) majd tovább ’ kevertük míg a szuszpenzió homogén nem lett.
Port úgy készítettünk, hogy a hatóanyagot azonos súlyú szilárd hordozóval kevertük. A kapott keveréket azután addig kevertük a maradék szilárd hordozóanyaggal, míg homogén port nem kaptunk.
A. példa
Oiajalapú szuszpenziót készítettünk a következő összetétellel:
2,4-diklór-(3’-piridil)-inimo-C-(izobutox-i) -metil-benzc! 200 g
-8185878
Sponto 139 B (felületaktív anyag, Witco gyártmánya) 10 g
Bevaloid 1299 (felületaktív anyag, Bevatoid Ltd. gyártmánya, nátrium-dioktil-szulfo-szukcinát) 90 g
Risella-olaj DIS (hordozó, Shell gyártmány, fehér ásványolaj) 1,0 kg-ig
B. példa
Olaj alapú szuszpenziót készítettünk az A példa szerinti összetételhez hasonlóan, de 2,4-diklór-(3’-piridil)-amino-C-(terc-buíil-tio)-metil-benzolt használtunk hatóanyagként.
C. példa
Emulgeálható koncentrátumot készítettünk a következő összetétellel:
2,4-diklór-(3’-piridil)-C-(terc-butil-tio)-metilbenzol lOOg
Gafac RE 610 (felületaktív anyag), General Anilin & Film Corp. gyártmánya, polietoxilezett alkil-aril-foszfát) 80 g
Ciklohexanon (hordozó) 100 g
Xilol (hordozó) 1,01-ig
D. példa
Oldható koncentrátumot készítettünk a következő összetétellel (közvetlenül vízbe keverhető):
2,4-diklór-(3’-piridil)-imino-C-izobutoximetil-benzol 50 g
Bayer Emulsifier WSC (felületaktív anyag,
Bayer gyártmány) 1,0 g
E. példa
További oldható koncentrátumot készítettünk a következő összetétellel:
4,4-áiklór-(3’-piridil)-imino-C-(terc-butiltio)-metil-benzol 50 g
Emulsogen EL (felületaktív anyag, Hoechst gyártmány, polietoxilezett ricinus-olaj) 1,0 g
Genapol N090 (felületaktív anyag, Hoechst gyártmány)
F. példa
Két szuszpenziókoncentrátumot készítettünk a kövei kező összetétellel:
2,4-diklór-(3’-piridil)-imino-C-íizobutoxi)-metil-benzol 300 g
Tamol 731 SD (felületaktív anyag, Rohm &
Haas Co. gyártmánya, nátrium-polimetil-metakrilát) 9 g
Kelzan (szuszpendálószer, Merch & Co. gyártmánya, poliszacharid-gyanta) 2,25 g
Monoetilén-glikol (fagvásgátló) 68 g
Forniaün (bakteriosztatikus anyag) 2 g
Víz 1,0 kg-ig
Egyix esetben a hatóanyagot finomra őröltük, míg a másik esetben durvára őröltük.
G. példa
Szus '.upenziókoncentrátumot készítettünk a következő összetétellel:
2,4-ciklór-(3’-piridil)-imino-C-izobutoxi-metil-benzol 600 g
Tamol 731 SD (felületaktív anyag) 9 g
Kelzan (szuszpendálószer) 2,25 g
Monoetilén-glikol (fagyásgátló) 68 g
Formaiin (bakteriosztatikus anyag) 2 g
Víz 1,0 kg-ig
H. példa
Nedvesíthető pori készítettünk a következő Összetétellel:
2,4-d:klór-(3’-piridil)-imino-C-izobutoxi-metil-benzol 800 g
Tamc 1731 SD (felületaktív anyag) 30 g
Empii.oi LZ (felületaktív anyag, Albright &
Wilson gyártmánya, riátrium-lauvil-szubrát) 20 g Clay GTY (szilárd hordozó, English China
Clay gy< rtmánya, kaolin töltőanyag) 1,0 kg-ig
I. példa
Vízzé elegyedő koncentrátumot készítettünk a következő összetétellel:
2,4-diklór-(3’-piridil)-imino-C-(terc-butil-tio)-roetil-benzol 200 g
Atlox G 1285 (felületaktív anyag, Atlas gyártmánya, políetoxiíezett ricinus-olaj) 150 g
Sponto 139B (felületaktív anyag) 150 g
Izopropil-oxitol (hordozó) 1,01-ig
J. példa
Port készítettünk a következő összetétellel:
2,4-dklór-(3’-piridil)-Ímino-C-izobutoxi-metil-benzol 5 g
Clay GTY (szilárd hordozó) 1 g
Wimer V (szilárd hordozó, Winters wykse
Kaik en Steen-fabriken gyártmánya, kalciumkarboná) 1,0 kg-ig
K. példa
Port készítettünk a következő összetétellel:
2,4-diklór-(3’-piridil)~:mino-C-izobutoxÍ-metil-benzoí 500 g
Clay C TY (szilárd hordozó) 500 g
-9185873

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (I) általános képietű vegyületet — amelynek képletében
    X jelentése ciano-, 1—-6 szénatomos alkoxi-, 1—6 szénatomos alkil-tio-csoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal vagy cianocsoport- 1 tál helyettesített 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, 5—7 szénatomos cikloalkil-oxi-csoport, vagy olyan (1) általános képietű csoport, ahol R1 és R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy együttesen egy 4—6 szénatomos alkiléncsopor- 1 tót képvisel,
    Y jelentése ciano-, nitro-, 1—4 szénatomos alkil-,
    1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénnel helyettesített 1—4 szénátomos alkilcsoport, és/vagy halogénatom, 2 m értéke 0, 1 vagy 2.
    0,01 és 80 súly% közötti mennyiségben, valamint felületaktív anyagokat — előnyösen anionos, kationos vagy nemionos emulgáló-, diszpergálószereket —, továbbá szilárd vagy folyékony hordozó anyagokat 2 — előnyösen mesterséges agyagásványokat és/vagy alkáliföldfém-karbonátokat vagy ásványolajat, szerves oldószereket vagy vizet — tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként X helyén 1—6 szénatos mos alkoxi- vagy alkil-tio- vagy ciano-(l—4 szénatomos alkil)-csoportot tartalmazó (I) általános képietű vegyületet tartalmaz.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként Y helyén 1—4
    0 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkilcsoportot és/vagy halogénatomot tartalmazó (I) álta lános képietű vegyületet tartalmaz, ahol m értéke 1 vagy 2, és az Y szubsztituens vagy szubsztituensek a 4es vagy a 4-es és 2-es helyzetben kapcsolódnak a ben5 zol-gyűrűhöz.
  4. 4. Eljárás az (I) általános képietű piridil-imino-metil-benzol-származékok előállítására, amelyeknek képletében X, Y és m jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános kép0 letű vegyületet, ahol Y és m jelentése az 1. igénypont szerinti és X1 jelentése halogénatom, egy Q-X általános képietű vegyülettel — melynek képletében Q jelentése hidrogén- vagy alkálifématom, X jelentése az 1. igénypont szerinti — adott esetben savmegkötőszer
  5. 5 jelenlétében reagáltatunk.
    2 db ábra
HU80570A 1979-03-13 1980-03-11 Fungicide compositions and process for producing pyridyl-imino-methyl-aenzene derivatives as active agents HU185878B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7908822 1979-03-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185878B true HU185878B (en) 1985-04-28

Family

ID=10503839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU80570A HU185878B (en) 1979-03-13 1980-03-11 Fungicide compositions and process for producing pyridyl-imino-methyl-aenzene derivatives as active agents

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0015628B1 (hu)
JP (1) JPS55124764A (hu)
AT (1) ATE11483T1 (hu)
AU (1) AU533020B2 (hu)
BG (2) BG31498A3 (hu)
BR (1) BR8001433A (hu)
CA (1) CA1160229A (hu)
DD (2) DD149452A5 (hu)
DE (1) DE3070045D1 (hu)
DK (1) DK159423C (hu)
EG (1) EG14257A (hu)
ES (1) ES489421A0 (hu)
HU (1) HU185878B (hu)
IE (1) IE49554B1 (hu)
IL (1) IL59586A (hu)
IN (1) IN153816B (hu)
MX (1) MX5868E (hu)
NZ (1) NZ193094A (hu)
OA (1) OA06485A (hu)
PH (1) PH17400A (hu)
PL (1) PL121497B1 (hu)
SU (1) SU1281153A3 (hu)
TR (1) TR21441A (hu)
ZA (1) ZA801413B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4831044A (en) * 1987-10-29 1989-05-16 Ici Americas Inc. Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
US4994473A (en) * 1987-11-17 1991-02-19 Ici Americas Inc. Pyridyl containing insecticides
EP0422848A1 (en) * 1989-10-09 1991-04-17 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
GB8922691D0 (en) * 1989-10-09 1989-11-22 Ici Plc Fungicides
KR0160142B1 (ko) * 1990-05-31 1998-12-01 알렌 제이. 스피겔 치환된 피페리딘의 제조방법
US5364943A (en) * 1991-11-27 1994-11-15 Pfizer Inc. Preparation of substituted piperidines
GB9024873D0 (en) * 1990-11-15 1991-01-02 Ici Plc Fungicidal compounds
CA2134964C (en) * 1992-05-18 1997-12-30 Manoj C. Desai Bridged aza-bicyclic derivatives as substance p antagonists
AU4396193A (en) * 1992-08-04 1994-03-03 Pfizer Inc. 3-benzylamino-2-phenyl-piperidine derivatives as substance p receptor antagonists
JP2010519267A (ja) * 2007-02-22 2010-06-03 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 新規殺微生物剤
EP2264011A1 (de) * 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP2264012A1 (de) * 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2472292A (en) * 1945-07-27 1949-06-07 Pyridium Corp Benzylideneamino compounds of pyridine
NL218635A (hu) * 1956-07-04
FR1437425A (fr) * 1964-12-29 1966-05-06 Pechiney Progil Sa Nouveaux produits fongicides à usage agricole dérivés de l'aldéhyde salicylique
US3472743A (en) * 1966-12-19 1969-10-14 Du Pont Zinc plating baths and additives therefor
ZA775350B (en) * 1976-12-23 1978-07-26 Ciba Geigy Ag Substituted 5-amino-2-pyridinecarboxylic acids
EP0000816A1 (en) * 1977-08-06 1979-02-21 Beecham Group Plc Substituted amino-pyridine derivatives, processes for their preparation and pharmaceutical compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
IE49554B1 (en) 1985-10-30
IL59586A0 (en) 1980-06-30
EG14257A (en) 1983-09-30
PL121497B1 (en) 1982-05-31
IE800496L (en) 1980-09-13
IN153816B (hu) 1984-08-18
DD156563A5 (de) 1982-09-08
ZA801413B (en) 1981-03-25
PH17400A (en) 1984-08-08
SU1281153A3 (ru) 1986-12-30
DK159423C (da) 1991-03-18
EP0015628A1 (en) 1980-09-17
CA1160229A (en) 1984-01-10
DD149452A5 (de) 1981-07-15
BG31473A3 (en) 1982-01-15
DE3070045D1 (en) 1985-03-14
BR8001433A (pt) 1980-11-11
AU533020B2 (en) 1983-10-27
PL222598A1 (hu) 1980-12-15
MX5868E (es) 1984-08-15
EP0015628B1 (en) 1985-01-30
ATE11483T1 (de) 1985-02-15
BG31498A3 (en) 1982-01-15
ES8104231A1 (es) 1981-04-01
ES489421A0 (es) 1981-04-01
JPS55124764A (en) 1980-09-26
AU5634780A (en) 1980-09-18
DK159423B (da) 1990-10-15
IL59586A (en) 1984-05-31
TR21441A (tr) 1984-06-04
OA06485A (fr) 1981-07-31
DK104980A (da) 1980-09-14
JPS6348866B2 (hu) 1988-09-30
NZ193094A (en) 1982-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1201657C (zh) 甲氧基丙烯酸甲酯类化合物杀菌剂
HU219977B (hu) Fungicid hatású dihalogén-triazolo-pirimidin-származékok, eljárás előállításukra, valamint a vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények és gombairtási eljárás
HU185878B (en) Fungicide compositions and process for producing pyridyl-imino-methyl-aenzene derivatives as active agents
CS247096B2 (en) Fungicide agent for using in agriculature and production method of its effective compound
PL147685B1 (en) Insecticide
HU194481B (en) Fungicide composition containing ethane derivatives and process for producing the active agents
EP0296673A1 (en) Thiazole derivatives
CS208669B2 (en) Fungicide means
IL28545A (en) Fungicidal 1-acyl-benzimidazoline derivatives
PL87259B1 (hu)
US4154849A (en) N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
EP0191514B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
GB1564182A (en) Benzothiazolone and benzoxazolone derivatives
HU208318B (en) Process for producing thiazole derivatives, fungicidal composition comprising thiazole derivative as active ingredient and its application
CS270213B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
HU200894B (en) Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds
EP0253447B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
US4339461A (en) N-Substituted 3-nitro-benzylamines
EP0254364B1 (en) Imidazole derivative
PL87004B1 (hu)
FI73692B (fi) Organosilylfoereningar och deras anvaendning som fungicider.
WO1999014193A1 (en) Insecticidal oximino and hydrazono derivatives of n-benzyl-4-benzhydryl- and n-benzyl-4benzhydrolpiperidines
HU200890B (en) Fungicide compositions containing naphtimidazol derivatives as active components and process for producing these compounds
EP0264988B1 (en) Fungicidal compositions
HU193707B (en) Fungicide and bactericide compositions, and process for the preparation of iodoacetamide derivatives used as active ingredient

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee