HU184682B - Insecticide and acaricide compositions containing phenoxy-benzyl-esters of substituted bromo-styryl-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances - Google Patents
Insecticide and acaricide compositions containing phenoxy-benzyl-esters of substituted bromo-styryl-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU184682B HU184682B HU79BA3857A HUBA003857A HU184682B HU 184682 B HU184682 B HU 184682B HU 79BA3857 A HU79BA3857 A HU 79BA3857A HU BA003857 A HUBA003857 A HU BA003857A HU 184682 B HU184682 B HU 184682B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- spp
- bromo
- esters
- acid
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 26
- YAERNMYWPOJULW-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(2-phenylethenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1(C(=O)O)CC1Br YAERNMYWPOJULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 7
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 phenoxy-benzyl esters Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims description 7
- ZIHSHUKKIRMIRY-UHFFFAOYSA-N [phenoxy(phenyl)methyl] 2-bromo-1-(2-phenylethenyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical class BrC1CC1(C(=O)OC(OC=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C=CC1=CC=CC=C1 ZIHSHUKKIRMIRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 5
- CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N phenoxy(phenyl)methanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)OC1=CC=CC=C1 CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 3
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 6
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KUBGOYJLUXVUES-UHFFFAOYSA-N 3-[2-bromo-2-(4-chlorophenyl)ethenyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C(Br)C1=CC=C(Cl)C=C1 KUBGOYJLUXVUES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMPIIVKYTNMBCD-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzaldehyde Chemical class O=CC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 IMPIIVKYTNMBCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFDXJGBNXVTWEB-UHFFFAOYSA-N 1-formylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C=O)CC1 SFDXJGBNXVTWEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZTRRALNOHUDNA-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-(4-fluorophenoxy)benzaldehyde Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1OC1=CC(C=O)=CC=C1F XZTRRALNOHUDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001143309 Acanthoscelides obtectus Species 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl benzene Natural products OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N methyl iso-propyl ketone Natural products CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDKWLJJOYIFEBS-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-$l^{1}-oxidanylbenzene Chemical group [O]C1=CC=C(F)C=C1 QDKWLJJOYIFEBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-9-fluoro-1,6-dihydrobenzo[h]imidazo[4,5-f]isoquinolin-7-one Chemical compound C1=2C=CNC(=O)C=2C2=CC(F)=CC=C2C2=C1NC(C(C)(C)C)=N2 VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLOOOVXMCQHJFE-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chloro-2-phenylethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C(Cl)C1=CC=CC=C1 RLOOOVXMCQHJFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTUDPFSZRZWXFT-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-bromoethenyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C(Br)C1=CC=C(OCO2)C2=C1 ZTUDPFSZRZWXFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDJPGXWZVFDBT-UHFFFAOYSA-N 3-[2-bromo-2-(4-chlorophenyl)ethenyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carbonyl chloride Chemical compound CC1(C(C1C=C(C1=CC=C(C=C1)Cl)Br)C(=O)Cl)C ZSDJPGXWZVFDBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVYZDVCEYLFRQX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-bromo-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carbonyl chloride Chemical compound BrC(=CC1C(C1C(=O)Cl)(C)C)C1=CC=C(C=C1)OC LVYZDVCEYLFRQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C=C1OC1=CC=CC=C1 JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000934064 Acarus siro Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 241000902874 Agelastica alni Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000238679 Amblyomma Species 0.000 description 1
- 241001398046 Amphimallon solstitiale Species 0.000 description 1
- 241000411449 Anobium punctatum Species 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 241001427556 Anoplura Species 0.000 description 1
- 241001640910 Anthrenus Species 0.000 description 1
- 241001414828 Aonidiella aurantii Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 1
- 241001095118 Aphis pomi Species 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 241001162025 Archips podana Species 0.000 description 1
- 241001480748 Argas Species 0.000 description 1
- 241000722809 Armadillidium vulgare Species 0.000 description 1
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 1
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 1
- 241000387321 Aspidiotus nerii Species 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000131286 Attagenus Species 0.000 description 1
- 241001490249 Bactrocera oleae Species 0.000 description 1
- 241000254127 Bemisia tabaci Species 0.000 description 1
- 241001142392 Bibio Species 0.000 description 1
- 241001573716 Blaniulus guttulatus Species 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical class [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 1
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 241001444260 Brassicogethes aeneus Species 0.000 description 1
- 241000982106 Brevicoryne Species 0.000 description 1
- 241000398201 Bryobia praetiosa Species 0.000 description 1
- 241001517925 Bucculatrix Species 0.000 description 1
- 241001491790 Bupalus piniaria Species 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical class CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257163 Calliphora vicina Species 0.000 description 1
- 241001350371 Capua Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001221118 Cecidophyopsis ribis Species 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- 241001098608 Ceratophyllus Species 0.000 description 1
- 241000426499 Chilo Species 0.000 description 1
- 241000258920 Chilopoda Species 0.000 description 1
- 241000255942 Choristoneura fumiferana Species 0.000 description 1
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 241000683561 Conoderus Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical class [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001212534 Cosmopolites sordidus Species 0.000 description 1
- 241000500845 Costelytra zealandica Species 0.000 description 1
- 241001094916 Cryptomyzus ribis Species 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241000692095 Cuterebra Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000084475 Delia antiqua Species 0.000 description 1
- 241001481695 Dermanyssus gallinae Species 0.000 description 1
- 241001124144 Dermaptera Species 0.000 description 1
- 241001641895 Dermestes Species 0.000 description 1
- 241000258963 Diplopoda Species 0.000 description 1
- 241000511318 Diprion Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000353522 Earias insulana Species 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000122098 Ephestia kuehniella Species 0.000 description 1
- 241000917107 Eriosoma lanigerum Species 0.000 description 1
- 240000001624 Espostoa lanata Species 0.000 description 1
- 235000009161 Espostoa lanata Nutrition 0.000 description 1
- 241000060469 Eupoecilia ambiguella Species 0.000 description 1
- 241000483001 Euproctis chrysorrhoea Species 0.000 description 1
- 241000515838 Eurygaster Species 0.000 description 1
- 241000239245 Euscelis Species 0.000 description 1
- 241001585293 Euxoa Species 0.000 description 1
- 241000371383 Fannia Species 0.000 description 1
- 241000233488 Feltia Species 0.000 description 1
- 241000720914 Forficula auricularia Species 0.000 description 1
- 241000255896 Galleria mellonella Species 0.000 description 1
- 241001660203 Gasterophilus Species 0.000 description 1
- 241000723283 Geophilus carpophagus Species 0.000 description 1
- 241001243091 Gryllotalpa Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241001659688 Hercinothrips femoralis Species 0.000 description 1
- 241001466007 Heteroptera Species 0.000 description 1
- 241000957299 Homona magnanima Species 0.000 description 1
- 241001417351 Hoplocampa Species 0.000 description 1
- 241001480803 Hyalomma Species 0.000 description 1
- 241001251909 Hyalopterus pruni Species 0.000 description 1
- 241000832180 Hylotrupes bajulus Species 0.000 description 1
- 241001508566 Hypera postica Species 0.000 description 1
- 241000257176 Hypoderma <fly> Species 0.000 description 1
- 241001149911 Isopoda Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241000238681 Ixodes Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241000238866 Latrodectus mactans Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000500881 Lepisma Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241001113970 Linognathus Species 0.000 description 1
- 241000254025 Locusta migratoria migratorioides Species 0.000 description 1
- 241000257162 Lucilia <blowfly> Species 0.000 description 1
- 241000257166 Lucilia cuprina Species 0.000 description 1
- 241001177134 Lyctus Species 0.000 description 1
- 241000721696 Lymantria Species 0.000 description 1
- 241000255685 Malacosoma neustria Species 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001415015 Melanoplus differentialis Species 0.000 description 1
- 241000254099 Melolontha melolontha Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical class [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000952627 Monomorium pharaonis Species 0.000 description 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 1
- 241000384103 Oniscus asellus Species 0.000 description 1
- 241000963703 Onychiurus armatus Species 0.000 description 1
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000975417 Oscinella frit Species 0.000 description 1
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 1
- 241000486438 Panolis flammea Species 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 241001450657 Parthenolecanium corni Species 0.000 description 1
- 241000721451 Pectinophora gossypiella Species 0.000 description 1
- 241000517306 Pediculus humanus corporis Species 0.000 description 1
- 241000721454 Pemphigus Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 241001608568 Phaedon Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241001525654 Phyllocnistis citrella Species 0.000 description 1
- 241000497192 Phyllocoptruta oleivora Species 0.000 description 1
- 241001517955 Phyllonorycter blancardella Species 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000908127 Porcellio scaber Species 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 241000722234 Pseudococcus Species 0.000 description 1
- 241001649229 Psoroptes Species 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 241001160824 Psylliodes Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241000722249 Rhodnius prolixus Species 0.000 description 1
- 241001510236 Rhyparobia maderae Species 0.000 description 1
- 241000316887 Saissetia oleae Species 0.000 description 1
- 241000509416 Sarcoptes Species 0.000 description 1
- 241000522594 Scorpio maurus Species 0.000 description 1
- 241000082600 Scutiger Species 0.000 description 1
- 241001313237 Scutigerella immaculata Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 1
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 1
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 241000883295 Symphyla Species 0.000 description 1
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241001065719 Tetranychus ludeni Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241000511627 Tipula paludosa Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 1
- 241001414833 Triatoma Species 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- 241000267823 Trogoderma Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001274788 Viteus vitifoliae Species 0.000 description 1
- 235000013447 Xanthosoma atrovirens Nutrition 0.000 description 1
- 240000001781 Xanthosoma sagittifolium Species 0.000 description 1
- 241000353223 Xenopsylla cheopis Species 0.000 description 1
- 241001466337 Yponomeuta Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414985 Zygentoma Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- RPJSGONHAGDAGQ-UHFFFAOYSA-N butane propane Chemical compound CCC.CCC.CCCC.CCCC RPJSGONHAGDAGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DAURDKVYTCCHPB-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;sulfurous acid Chemical class OC(O)=O.OS(O)=O DAURDKVYTCCHPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical class [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013583 drug formulation Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 241001233061 earthworms Species 0.000 description 1
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 1
- 235000013345 egg yolk Nutrition 0.000 description 1
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000012173 estrus Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- LDDOSDVZPSGLFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclopropanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CC1 LDDOSDVZPSGLFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- PANJMBIFGCKWBY-UHFFFAOYSA-N iron tricyanide Chemical compound N#C[Fe](C#N)C#N PANJMBIFGCKWBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 229920003240 metallophthalocyanine polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 208000037803 restenosis Diseases 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/16—Unsaturated compounds
- C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — az (I) általános képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti.
184 682
Ismert, hogy bizonyos sztiril-ciklopropánkarbonsav-fenoxi-benzil-észterek — így például 3-(2-fenil-vinil)- és 3-(2-klór-2-fenil-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-(3-fenoxi-benzil)-észter-származékok — inszekticid és akaricid hatásúak (2 738 150. számú Német Szövetségi KÖztársaság-beli közrebocsátási irat). Ezeknek a vegyületeknek a hatásossága — nem kielégítő.
Az (I) általános képletű bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav-fenoxi-benzil-észter-származékokat — az (I) általános képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti — úgy állítjuk elő, hogy új vegyidéiként (II) általános képletű bróm-sztiril—ciklopropánkarbonsav-származékot — a (II) általános képletben R és R1 jelentése a fenti — vagy ennek reakcióképes származékát (III) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékkal — a (III) általános képletben R2, R3 és R4 jelentése a fenti — vagy ennek reakcióképes származékával reagáltatjuk, adott esetben valamilyen savakceptor jelenlétében és adott esetben egy vagy több hígítószer alkalmazásával.
A fenti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott új (II) általános képletű bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav-származékokat — a (II) általános képletben R‘ jelentése a fenti — úgy állítjuk elő, hogy (IV) általános képletű α-bróm-benzil-foszforsav-észter-származékokat — a (IV) általános képletben R és R1 jelentése a fenti és R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, vagy a két R5 csoport együttes jelentése 1—4 szénatomos alkándiil-csoport — (V) általános képletű formil-ciklopropánkarbonsav-észter-származékokkal az (V) általános képletben R6 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport reagáltatunk bázis jelenlétében és adott esetben hígítószer alkalmazásával, majd az így keletkező bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav-származékot ismert módszerrel — például vizes-alkoholos nátrium-hidroxid-oldatban való melegítéssel — a megfelelő (II) általános képletű bróm-sztiril -ciklopropánkarbonsav-származékká szappanosítjuk el.
A találmány szerint előállított új bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav-fenoxi-benzil-észter inszekticid és akaricid hatása kiváló.
A találmány szerint készített bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav-fénoxi-észter inszekticid és akaricid hatása lényegesen jobb, mint a hasonló kémiai szerkezetű és hasonló hatású vegyületeké.
A találmány szerint előállítható új (I) általános képletű vegyületek — az (1) általános képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti — magukban foglalják a különböző lehetséges sztereoizomereket és optikailag aktív izomereket, valamint azok elegyeit is.
A találmány szerinti új (T) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti — előállításának egyik előnyös foganatosítási módjánál (II) általános képletű bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav — a (II) általános képletben R1 jelentése a fenti — reakcióképes származékaként a megfelelő (VI) általános képletű karbonsavkloridokat — a (VI) általános képletben R1 jelentése a fenti — reagáltatjuk (ΙΠ) általános képletű helyettesített fenoxi-benzil-alkohollal — a (III) általános képletben R2, R3 és R4 jelentése a fenti — adott esetben savakceptor jelenlétében és adott esetben hígítószer alkalmazásával.
Az (I) általános képletű vegyület — R', R3 és R4 jelentése a fenti és R2 jelentése cianocsoport — előállításának különösen előnyös foganatosítási módja, melynek során (VI) általános képletű savkloridot — a (VI) általános 2 képletben R1 jelentése a fenti — (VII) általános képletű helyettesített fenoxi-benzaldehiddel — a (VII) általános képletben R3 és R4 jelentése a fenti — reagáltatunk legalább ekvimoláris mennyiségű alkálifém-cianid — előnyösen nátrium- vagy kálium-cianid — jelenlétében, adott esetben katalizátor és adott esetben hígítószer alkalmazásával.
Amennyiben például az előnyös eljárásváltozatoknál 3-/2-bróm-2-(4-metoxi-fenil)-viniI/-2,2-dimetiI-ciklopropánkarbonsav-ldoridot és 3-(3-fluor-fenoxi)-benzilalkoholt (a/ reakcióvázlat), illetve 3-/2-bróm-2-(3,4-diklór-fenil)-vinil/-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-kloridot és 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-behzaldehidet (b/ reakcióvázlat) alkalmazunk kiindulási anyagként, úgy a reakciók megfelelő reakcióvázlatok szerint mennek végbe.
Az alkalmazott kiindulási anyagok a (II), (III), (VI) és (VII) általános képletű vegyületek. A vegyületekben R1, R2, R3 és R4 előnyösen olyan csoportokat jelentenek, amelyeket az (I) általános képletű vegyületek meghatározásánál előnyösként soroltunk fel.
A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű vegyületek és a megfelelő (VI) általános képletű sav kloridok — a (II) és (VT) általános képletben R1 jelentése a fenti — újak.
A (II) általános képletű karbonsavakat — a (II) általános képletben R1 jelentése a fenti — a megfelelő alkil-észterekből — előnyösen a metil- vagy etil-észterekből állítjuk elő elszappanosítással, azaz például úgy, hogy több órán keresztül 50—150 °C hőmérsékleten például vizes-alkoholos nátrium-hidroxid-oldatban melegítjük a megfelelő alkil-észtert. A terméket szokásos módon dolgozzuk fel, például az alkoholt vákuumban lepároljuk, a visszamaradó anyaghoz vizet adunk, a vizes fázist megsavanyítjuk, metilénkloriddal extraháljuk.
A (II) általános képletű karbonsavaknak — a (II) általános képletben R‘ jelentése a fenti — megfelelő észtereket a fentieknek megfelelően, (IV) általános képletű a-bróm-benzil-foszforsav-észterből — a (IV) általános képletben R‘ és R5 jelentése a fenti — (V) általános képletű formil-ciklopropánkarbonsav-észterrel — az (V) általános képletben R6 jelentése a fenti — bázis — így például nátrium-metilát — jelenlétében és adott esetben hígítószer — így például etanol és tetrahidrofurán — alkalmazásával —10 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten állítjuk elő. A feldolgozást szokásos módon végezzük, például a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a visszamaradó anyagot vákuumban desztilláljuk.
A (II) általános képletű karbonsavaknak — a (II) általános képletben R‘ jelentése a fenti — megfelelő (VI) általános képletű savkloridokat — (VI) általános képletben R1 jelentése a fenti — a (II) általános képletű karbonsavakból — a (II) általános képletben R1 jelentése a fenti — halogénezőszerrel — így például tionil-klorid — adott esetben hígítószer — így például szén-tetraklorid — alkalmazásával 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten állítjuk elő és vákuumdesztillációval tisztítjuk.
A (II) általános képletű karbonsavak, a (VI) általános képletű savkloridok, valamint észterek példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
3-(2-bróm-2-fenil-vinil)-, 3-/2-bróm-2-(4-fluor-fenil)vinil/-, 3-/2-bróm-2-(4-klór-fenil)-vinil/-, 3-/2-bróm-2-(3-bróm-fenil)-vinil/-, 3-/2-bróm-2-(4-bróm-fenil)-21
184 682
-vinil/-, 3-/2-bróm-2-(3-metil-fenil)-vinil/-, 3-/2-bróm-2-(4-metil-fenil)-vinil/-, 3-(2-bróm-2-(3-metoxi-fenil)-vinil/-, 3-/2-bróm-2-(4-metil-tio-fenil)-vinil/-, 3-/2-bróm-2-(3,4-diklór-fenil)-vinil/-, 3-/2-bróm-2-(3,4-dimetil-fenil)-vinil/-, 3-(2-bróm-2-(3,4-dimetoxi)-fenil/és 3-/2-bróm-2-(3,4-metiléndioxi-fenil)-vinil/-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav, valamint a megfelelő savkloridok, metil-észterek és etil-észterek.
Az új (I) általános képletű bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav-fenoxi-benzil-észterek — az (I) általános képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti — előállításánál szintén kiindulási anyagként alkalmazott (III) általános képletű vegyületek — a (III) általános képletben R2, R3, R4 és R5 jelentése a fenti — és a megfelelő (VII) általános képletű fenoxi-benzaldehidek — a (VII) általános képletben R3 és R4 jelentése a fenti — ismert vegyületek, illetve ismert eljárások szerint állíthatók elő (2 615 435. és 2 709 264. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratok).
Példaként megemlítjük a következőket:
3-(3-fluor-fenoxi)-, 3-(4-fluor-fenoxi)-, 3-fenoxi-4-fluor-, 3-(3-fluor-fenoxi)-4-fluor- és 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-benzil-alkohol,
3-(3-fluor-fenoxi)-, 3-(4-fluor-fenoxi)-, 3-fenoxi-4-fluor-, 3-(3-fluor-fenoxi)-4-fluor és 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-a-ciano-benzil-alkohol,
3-(3-fluor-fenoxi)-, 3-(4-fluor-fenoxi)-, 3-fenoxi-4-fluor-, 3-(3-fluor-fenoxi)-4-fluor- és 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-a-etinil-benzil-alkohol, valamint
3-(3-fluor-fenoxi)-, 3-(4-fluor-fenoxi)-, 3-fenoxi-4-fluor, 3-(3-fluor-fenoxi)-4-fluor- és 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-benzaldehid.
A találmány szerinti bróm-sztiril-ciklopropánkarbon-sav-fenoxi-benzil-észtereket előnyösen mindig megfelelő oldószer, illetve hígítószer alkalmazásával állítjuk elő. Ilyen gyakorlatilag minden inért szerves oldószer. Különösen ilyenek az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének — mint például benzin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol — éterek így például dietil-éter, dibutil-éter, tetrahidrofurán és dioxán —, ketonok — így például aceton, metil-etil-keton, metil-i-propilketon és metil-i-butil-keton —, valamint nitrilek — mint például aceto-nitril és propio-nitril —.
Amennyiben két fázisban dolgozunk, úgy második oldószerként vizet alkalmazunk. Az előnyösként említett, (VI) általános képletű savkloridból — a (VI) általános képletben R és R’ jelentése a fenti — és (III) általános képletű fenoxi-benzilalkoholból — a (III) általános képletben R2, R3 és R4 jelentése a fenti — kiinduló eljárásoknál savakceptorként minden sav megkötésére alkalmas anyag alkalmazható. Különösképpen megfelelnek erre a célra alkálifém-karbonátok és alkálifém-alkoholátok — így például nátrium- és kálium-karbonát, nátriumés kálium-metilát és -etilát —, továbbá alifás és aromás vagy heterociklusos aminok — például trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin és piridin.
A különösen előnyös, (VI) általános képletű savkloridból — a (VI) általános képletben R és R1 jelentése a fenti — és (VII) általános képletű fenoxi-benzaldehidből — a (VII) általános képletben R3 és R4 jelentése a fenti — kiinduló eljárásnál általában fázistranszfer katalizátorokat alkalmazunk. Különösképpen megemlítjük a tetraalkilés trialkil-aralkil-ammónium-sókat — így például tetrabutil-ammónium-bromidot és trimetil-benzil-ammónium-kloridot.
A reakció hőmérséklete széles tartományban változhat. Általában 0 és 100 °C, előnyösen 10 és 50 °C közötti hőmérsékelten dolgozunk. Általában normál nyomást alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárásban a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Az egyik vagy másik komponensnek feleslegben való alkalmazása nem jelent számottevő előnyt. Az átalakítást általában egy vagy több hígítószerben, savakceptor vagy katalizátor jelenlétében hajtjuk végre és a reakcióelegyet több órán keresztül keverjük a szükséges hőmérsékleten, A reakcióelegyet ezt követően toluol/víz elegyével kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk.
Az oldószernek vákuumban történő ledesztillálása után az új vegyületek általában olaj alakjában válnak ki. Az így kapott olajos anyagok részben nem desztillálhatok le bomlás nélkül. így ezeket az anyagokat úgy „desztilláljuk le”, hogy hosszabb ideig csökkentett nyomáson, nem túl magas hőmérsékleten hevítjük, így az utolsó illékony komponenst is eltávolítjuk és tiszta anyagot kapunk. Á vegyületeket a törésmutatóval jellemezzük.
Az új bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav-fenoxi-benzil-észterek — mint már említettük — jó inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek. Alkalmazhatók a mezőgazdaságban és erdőgazdaságban, az anyag- és egészségvédelem területén fellépő növényi kártevők és atkák, valamint az állatgyógyászatban ektoparaziták ellen.
A példa
Phaedon-lárva vizsgálata
Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súly rész alkil-aril-poliglikol-éter
Összekeverünk 1 súlyrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral, majd vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménybe mártunk és amíg még a levelek nedvesek, tormalevél bogárlárvákat helyezünk rájuk.
A kívánt idő elteltével meghatározzuk a megdöglött állatok %-os mennyiségét. 100% ez az érték akkor, ha minden bogárlárva megdöglik, 0% az érték akkor, ha
| egy bogárlárva sem döglik meg. Ebben a vizsgálatban például az alábbi példák szerint előállított vegyületek mutatnak a technika állásához képest lényegesen jobb hatást: 4, 5, 2, 1, 3. | ||
| A hatóanyag | I. táblázat Hatóanyag-kon- | Lárvapusztulás |
| sorszáma | centráció s% | % |
| 1) | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 2) | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 3) | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 |
184 682
| A hatóanyag sorszáma | Hatóanyag-koncentráció s% | Lárvapusztulás % |
| 4) | 0,1 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 5) | 0,1 | 100 |
| 0,001 | 100 |
B példa
Tetranychus-vizsgálat
Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
Összekeverünk 1 súlyrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és megadott mennyiségű emulgeátorral, majd vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Babnövényeket (Phaseolus vulgáris) — melyeket nagy mennyiségben különböző fejlődési állapotban lévő közönséges orsóatkák, illetve bab-orsóatkák (Tetranychus urticae) borítanak — a kívánt koncentrációjú hatóanyagkészítménybe mártunk.
A kívánt idő elteltével meghatározzuk a megdöglött állatok %-os mennyiségét. 100% ez az érték, ha minden orsóatka megdöglik, 0%, ha egy orsóatka sem döglik meg.
Ebben a vizsgálatban például az alábbi példák szerint előállított vegyületek mutatnak a technika állásához képest lényegesen jobb hatást: 4, 5, 2, 1, 3.
| IÍ. táblázat | ||
| A hatóanyag sorszáma | Hatóanyag-koncentráció s% | Pusztító hatás % |
| 1) | 0,1 | 100 |
| 21 | 0,1 | 100 |
| 3) | 0,1 | 100 |
| 4) | 0,1 | 100 |
| 5) | 0,1 | 100 |
C példa
Határkoncentráció-vizsgálat (Talajférgek)
A vizsgálatban alkalmazott rovar: Phorbia antiqua (talajban lévő)
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
Összekeverünk 1 súlyrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és megadott mennyiségű emulgeátorral, majd vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt jól elkeverjük a talajjal. Ennek során a hatóanyag koncentrációja gyakorlatilag nem játszik semmilyen szerepet sem, egyedül annak van jelentősége, hogy mennyi hatóanyag jut 1 térfogategységnyi talajra. Ezt ppm-ben (= mg/1) adjuk meg. A talajt edényekbe tesszük és szobahőmérsékleten hagyjuk állni.
óra elteltével a vizsgálati állatokat a kezelt talajhoz adjuk és további 2—7 nap elteltével a hatóanyag hatásosságát a megdöglött és élő állatok mennyiségéből %-osan kiszámítjuk. A hatásfok 100%, ha minden vizsgált rovar megdöglik, 0%, ha ugyanannyi vizsgált rovar él, mint amennyi a kezeletlen kontroliban van.
Ebben a vizsgálatban például az alábbi példák szerint előállított vegyületek mutatnak a technika állásához képest lényegesen jobb hatást: 4, 5, 3, 2, 1.
ΠΙ. táblázat
A hatóanyag sorszáma
1)
2)
3)
4)
5)
Pusztulás 5 ppm hatóanyag koncentráció esetén %
100
100
100
100
100
D példa
Parazita légylárvákkal (Lucilia cuprina rés.) végzett 2θ vizsgálat
Emulgeátor: 80 súly rész alkil-aril-poliglikol-éter Összekeverünk 20 súlyrész megfelelő aktív anyagot a megadott mennyiségű emulgeátorral, majd vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. Mintegy 20 légylárvát 25 (Lucilia cuprina) megfelelő méretű mintegy 3 ml tojássárgaporból készült 20%-os vizes szuszpenziót tartalmazó vizsgálati csőben lévő vattacsomóra helyezünk, majd ráviszünk 0,5 ml hatóanyag-készítményt. 24 óra elteltével meghatározzuk a megdöglött állatok számát.
2Q Ebben a vizsgálatban például az alábbi példák szerint előállított vegyületek mutatnak a technika állásához képest lényegesen jobb hatást: 4, 5, 3,
IV. táblázat
A hatóanyag Hatóanyag-konsorszáma centráció ppm
1.
Pusztító hatás Lucilin cuprina
| 1) | 1000 100 | 100 0 |
| 3) | 100 | 100 |
| 30 | 0 | |
| 4) | 1000 | 100 |
| 100 | 0 | |
| 5) | 100 | 100 |
| 30 | 0 |
E példa
Parazita kifejlett szarvasmarha-kullanccsal (Boophilus mVroplus rés.) ve'gzett vizsgálatok
Oldószer: alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeveijük a megfelelő aktív anyagot a megadott oldószerrel 1:2 arányban, majd vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
iO kifejlett szarvasmarha-kullancsot (B.micropíus rés.) 1 percre a vizsgálandó hatóanyag-készítménybe mértünk. Ezután műanyagtölcsérre helyezzük és klimatizált térben ö tartjuk, majd meghatározzuk a megdöglött állatok mennyiségét.
Ebben a vizsgálatban az alábbi példák szerint előállított vegyületek mutatnak a technika állásához képest lényegesen jobb hatást: 4, 5, 3, 1.
184 682
V. táblázat
| A hatóanyag sorszáma | Hatóanyag-koncentráció ppm | Pusztító hatás Boophilus microplus rés. % |
| 1) | 10 | 100 |
| 3 | 50 | |
| 1 | 50 | |
| 0,3 | 50 | |
| 3) | 30 | 100 |
| 10 | 50 | |
| 3 | 0 | |
| 4) | 1000 | 100 |
| 300 | 50 | |
| 100 | 50 | |
| 50 | 0 | |
| 5) | 300 | 100 |
| 100 | 50 | |
| 30 | 0 |
A hatóanyagokat a növények jól elviselik és kedvező a melegvérűekkel szembeni toxicitásuk. Ezeknek alapján alkalmasak a mezőgazdaságban, az erdőkben, a tárolt termékeknél, előforduló állati kártevők, különösen rovarok és pókfajták elleni küzdelemben. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, valamint a különböző fejlődési állapotban lévő kártevőkkel szemben. A fent említett kártevőkhöz tartoznak:
Az Isopoda rendjéből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendjéből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendjéből például Geophilus carpophagus, Scutiger spec.
A Symphyla rendjéből például Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendjéből például Lepisma saccharina.
A Collembolla rendjéből például Onychiurus armatus.
Az Ortoptera rendjéből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistoserca gregaria.
A Dermaptera rendjéből például Forficula auricularia.
Az Isoptera rendjéből például Retilulitermes spp.
Az Anoplura rendjéből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematiopinus spp., Linognathus spp.
A Thysanoptera rendjéből például Hercinothrips femoralís, Thrips tabaci.
A Heteroptera rendjéből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendjéből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne dbrassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis Fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Neophotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendjéből például Pectinophora gossypiellas, Bupalus piniarius, Cheimatiobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculípennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp , Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendjéből például Anobium punctatum, Rh zopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Dabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera Postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptimus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psyllcides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendjéből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasiua spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendjéből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxya spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabamus spp., Tannia spp., Bibio hortulinus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphoraptera rendjéből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnika rendjéből például Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarina rendjéből például Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.,
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így például oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagú készítményekké, vetőmagoknál alkalmazásra kerülő — polimerekbe illetve egyéb bevonóanyagba beágyazott — kapszulázott készítményekké —, továbbá égőtöltetekkel kombinált készítményekké — mint gázosító patronok, dobozok, spirálok —, valamint ultrakis mennyiségben alkalmazott hideg és meleg ködkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat adott esetben felületaktív anyagok — tehát emulgeátorok és/vagy diszpergátorok és/vagy habosítószerek — jelenlétében kötőanyagokkal — tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt tartott 5
184 682 cseppfolyós halmazállapotú gázokkal — és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze. Amennyiben kötőanyagként vizet alkalmazunk, úgy segédoldószerekként alkalmazhatók szerves oldószerek is. Folyékony oldószerekként különösképpen a következőket vesszük figyelembe: aromás vegyületek — így xilol, toluol vagy alkilnaftalinok —, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének — így klórbenzol, klór-etilén vagy metilén-klorid —, alifás szénhidrogének — így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj-frakciók —, alkoholok — így butanol vagy glikol —, valamint ezek éterei és észterei, ketonok — így aceton, metil-etil-keton, metil-i-butil-keton vagy ciklohexanon —, erősen poláros oldószerek — mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid —, valamint víz. Cseppfolyósított gázhalmazállapotú kötőanyagként vagy hordozóanyagként olyan folyadékokat alkalmazunk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, így például aerosolhajtógázok — így halogénezett szénhidrogének —, valamint bután propán, nitrogén és szén-dioxid. Szilárd hordozóanyagokként a következőket alkalmazhatjuk: például természetes kőzetlisztek — így kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomföld — és szintetikus kőzetlisztek — így nagymértékben diszpergált kovasav, alumínium-oxid és -szilikát. Granulátumok esetén a szilárd hordozóanyagok a következők lehetnek: például összetört és frakciónak természetes kőzetek — így kaiéit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit —, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumok, szerves anyagból — így furészpor, kókuszdióhéj, kukoricacső és dohányszár — készített granulátumok. Emulgeátorként és/vagy habképzőszerként a következők alkalmazhatók: például nemionos és anionos emulgeátorok — így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxietilénj-zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikoléter, alkilszulfonátok, alkilszulfátok, arilszulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok —. Diszpergátorként a következők alkalmazhatók: például lignin-szulfitszénnylúgok és metil-cellulóz.
A kikészítés során alkalmazhatók tapadást növelő szerek is, mint karboxi-metíl-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex formájában előforduló polimerek, mint gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát).
Alkalmazhatók színezékek is, mint szervetlen pigmentek — például vas-oxid, titán-oxíd, vas-cianid-kék — és szerves színezékek — mint alzarin-, azol-fémftalocianin-színezékek-, valamint nyomokban jelen lévő tápanyagok _ mint vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén és cinksók —.
A növényvédőszerek hatóanyagból és adalékanyagból állnak. A hatóanyagokat „aktív anyaginak is nevezhetjük, melyek vegyi anyagok illetve ezek keverékei és ezek fejtik ki tulajdonképpen a növényvédő hatást. Az adalékanyagok a keverékek fizikai tulajdonságait határozzák meg, melyek az inszekticid és akaricid szerként való alkalmazás céljára alkalmassá teszik a hatóanyagokat.
A készítmények általában 0,1—95 súiy%, előnyösen 0,5—90 súly % hatóanyagot tartalmaznak.
Hatóanyag-előállítási példák 1. példa a (1) képletű vegyület előállítása
4,7 g (0,02 mól) 3-(3-fluor-fenoxi)-4-flu0r-benzil-alkoholt és 6,3 g (0,02 mó!) 2,2-dimetil~3-(2-bróm-26
-fenil)-vinil)-ciklopropánkarbonsav-kloridot feloldunk 100 ml vízmentes toluolban és 20—25 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 50 ml vízmentes tolmolban oldott 2,5 g piridint. A reakcióelegyet ezután 3 órán ke5 resztül 25—35 °C hőmérsékleten keverjük. Az így kapott reakcióelegyet 150 ml vízbe — melyhez előzőleg 10 ml tömény kénsavat adtunk — öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és még egyszer 100 ml vízzel mossuk. A toluolos fázist nátrium-szulfát 1Q felett szárítjuk és az oldószert vízsugár-vákuumban ledesztiHáljuk. Az utolsó oldószernyomokat 60 °C hőmérsékletű fürdő alkalmazásával 1 torr nyomáson távolítjuk el. így 7,5 g (az elméleti hozam 75,5 %-a) 2,2,-dimetil-3-(2-bróm-2-fenil-vinil)-ciklopropánkarbonsav15 -(4-fluor-3-(3-fluor-fenoxi)-benzil)-észtert kapunk, amely sárga olaj, törésmutatója nf? = 1,5758.
2. példa (2) képletű vegyület előállítása
2θ 4,32 g (0,02 mól) 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehidet és 6,96 g (0,02 mól) 2,2-dimetil-3-[2-bróm-2-(4-klór-fenil)-vinilj-ciklopropánkarbonsav-kloridot 20—25 °C hőmérsékleten együtt hozzácsepegtetünk 1,6 g nátriumcianidból, 2,5 ml vízből, 100 ml n-hexánból és 0,5 g tetrabutil-ammónium-bromidból álló keverékhez, majd a reakcióelegyet 20—25 °C hőmérsékleten 4 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyhez ezután hozzáadunk 300 ml toluolt és kétszer 300 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószernyomokat 60 °C hőmérsékletű fürdő alkalmazásával 1 torr nyomáson távolítjuk el. így 7,8 g (az elméleti hozam 70,3%-a) 2,2-dimetil-3-(2-bróm-2-(4-klór-fenil)-vinil)-ciklopropánkarbonsav-3-fenoxi-4-fluor-a-ciano35 -benzil-észtert kapunk, mely viszkózus olaj. Szerkezetét 1H-NMR-spektroszkópiával igazoljuk. lH-NMR-spektrum (CDC13/TMS): aromás-H: 7,65—6,8 δ (m/12 H), benzil-H: 6,5-6,3 δ (m/1 H), vinil-H: 6,6-6,4 δ és 6,1-5,9 δ (m/1 H), ciklopropán-H: 2,7-1,5 δ (m/2 H), dimetil-H: 1,5-1,1 δ (m/6 H).
Az 1. és/vagy a 2. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket:
| 45 | Vegyület képletszáma | Kitermelés % | Törésmutató n{? |
| (3) | 73,1 | 1,5799 | |
| (4) | 85,8 | 1,5882 | |
| 50 | (5) (6) | 74,6 | 1,5943 |
A kiindulási vegyületeket az alábbiak szerint állítjuk elő.
(7) képletű vegyület g (0,2 mól) 2,2-dimetiI-3-[2-bróm-2-(4-klór-fenil)-vinil]-ciklopropánkarbonsavat feloldunk 500 ml széntetrakloridban és 25 °C hőmérsékleten keverés közben 60 hozzácsepegtetünk 119 g tionil-kloridot. A reakcióelegyet ezt követően 4 órán keresztül visszafolyatás közben főzzük. A reakció befejezése után a feleslegben lévő tionil-kloridot, valamint a széntetrakloridot vízsugárvákuuniban ledesztilláljuk. A visszamaradó olajos anyagot 65 desztilláljuk. így kapunk 33,7 g (az elméleti hozam
184 682
53,8 %-a) 2,2-dimetil-3-[2-bróm-2-(4-klór-fenil)-vinil]-ciklopropánkarbonsav-kloridot, mely színtelen folyadék, forráspontja 165—166 °C/8 torr.
Analóg módon kapjuk:
(8) képletű vegyületet 92,5%-os kitermeléssel (9) képletű vegyület g (0,14 mól) 2,2-dimetil-3-[2-bróm-2-(4-klór-fenil)-vinilj-ciklopropánkarbonsav-etil-észtert feloldunk 100 ml etanolban, majd összekeverjük 6 g (0,15 mól) nátrium-hidroxid 100 ml vízben készített oldatával és 4 órán keresztül keverés közben visszafolyatjuk. Ezt követően az etanolt ledesztilláljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük 300 ml meleg vízben és egyszer 300 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A vizes fázist elválasztjuk, tömény sósav-oldattal megsavanyítjuk, majd kétszer 300 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vízsugárvákuumban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószernyomokat 60 °C hőmérsékletű fürdő alkalmazásával 2 torr nyomáson távolítjuk el. így 37 g (az elméleti hozam 81,9%-a) 2,2-dimetil-3-[2-bróm-2-(4-klór-fenil)-vinil]-ciklopropánkarbonsavat kapunk (cisz és transz, E- és Z-izomerek keveréke), mely sárga viszkózus olaj. Szerkezetét lH-NMR-spektroszkópiával igazoljuk.
H-NMR-spektrum (CDC13/TMS):
aromás-H: 2,43—2,86 τ (m, 4 H), vinil-H: 3,33—3,57 τ és 3,9—4,16 τ (2m, 1 H), ciklopropán-H: 7,33—8,45 τ (m/2 H) és dimetil-H: 8,45—8,88 τ (m/6 H).
Analóg módon kapjuk:
(10) képletű vegyületet 78,6%-os kitermeléssel.
(11) képletű vegyület
4,6 g (0,2 mól) nátriumot részletekben feloldunk 100 ml etanolban. Amikor minden nátrium feloldódott, hozzáadunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránt és 0 °C hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetünk 68,3 g (0,2 mól) — 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott — 4-klór-a-bróm-benzil-foszforsav-dietil-észtert. A reakcióelegyet 2 órán keresztül 0—5 °C hőmérsékleten keverjük, majd keverés közben 0 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 34 g (0,2 mól) — 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott — cisz/transz-2,2-dimetil-3-formil-ciklopropánkarbonsav-etil-észtert. A reakcióelegyet ezután 12 órán keresztül keverjük 20—25 °C hőmérsékleten. Az így kapott reakcióelegyhez hozzáadunk 600 ml vizet és kétszer 300 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert vízsugárvákuumban ledesztilláljuk, így kapunk 34,5 g (az elméleti hozam 48,3%-a) 2,2-dimetil-3-[2-bróm-2-(4-klór-fenil)-vinil]-ciklopropánkarbonsav-etil-észtert (cisz, transz, E, Z-izomerek keveréke, mely sárga olaj, forráspontja 160—165 °C/1 torr. Analóg módon kapjuk:
(12) képletű vegyületet 50,2%-os kitermeléssel. A vegyület forráspontja 140—150 °C/1 torr.
Készítmény előállítási példák
1. példa
Por készítmény
0,5 súlyrész 1. számú vegyületet 99,5 súlyrész természetes kőzet liszttel összekeverünk és por finomságúra őröljük. Az így előállított készítményt a növényre vagy környezetére szórjuk.
II példa súly rész 2. számú vegyületet 1 súly rész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lígninszulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavval, valamint 62 súly5 rész természetes kőzet liszttel összekeverünk és porrá őröljük.
III példa
Emulgeálható koncentrátum
1Q 25 súly rész 4. számú vegyületet 55 súly rész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Az oldathoz emulgeátorként dodecil-benzolszulfonsav-kálcium-só és nonil-fenil-poliglikol-éter elegyét adjuk 10 súlyrész mennyiséghez.
IV. példa Granulátum
a.) Folyékony hatóanyag formálása: 15 súly rész 2. számú vegyületet 9 súlyrész granulált, nedvszívó agyagra 20 visszük fel. A készítményt a növényre vagy környezetére szórjuk.
b) Szilárd hatóanyag formázása: 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseátmérőjű homokhoz 2 súly rész orsóolaj, valamint 7 súly rész finomra őrölt hatóanyag-keveréket (75 25 súly rész 4. számú vegyület és 25 súly rész természetes kőzet liszt) adunk. A keveréket keverő berendezésben annyi ideig kezeljük, amíg egyenlő szemcseelosztású, szabadon folyó granulátumot kapunk.
V. példa
Ultra kis mennyiségű formázás súly rész 2. számú vegyületek 3 súly rész polietilénoxiddal, mint emulgeátorral elegyítünk és a kapott keveréket 7 súlyrész aromás ásványolaj-frakcióban oldjuk. Az 35 oldatot az ULV formálásnál szokásos módon dolgozzuk fel.
Claims (2)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK40 1. Inszekticid és akaricid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—90 súly %-ban olyan helyettesített bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav-fenoxi-benzil-észtereket tartalmaznak, melyeknek (I) általános képletében45 R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,R2 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport,R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, azzal a kikötéssel, hogy R3 és R4 közül legalább az50 egyik halogénatom, szilárd hordozók — célszerűen természetes kőzetek, szintetikus kőlisztek, tört és' osztályozott kőzetek — vagy folyékony oldószerek — célszerűen aromás vagy alifás oldószerek — felületaktív anyagok — célszerűen55 anionos vagy nemionos anyagok — mellett.
- 2. Eljárás (I) általános képletű új bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsav-fenoxi-benzil-észterek előállítására — a I) általános képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti —, azzal jellemezve, hogy (Π) általános képletű60 bróm-sztiril-ciklopropánkarbonsavat — a (II) általános képletben R‘jelentése a fenti — vagy annak reakcióképes származékát (ΙΠ) általános képletű fenoxi-benzil-alkohollal — a (ΙΠ) általános képletben R2, R3 és R4 jelentése a fenti — vagy annak reakcióképes származékával reagál65 tatjuk adott esetben egy vagy több hígítószerben.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782842542 DE2842542A1 (de) | 1978-09-29 | 1978-09-29 | Substituierte bromostyryl-cyclopropancarbonsaeurephenoxybenzylester, verfahren zu ihrer herstellunnd ihre verwendung als insektizide und akarizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU184682B true HU184682B (en) | 1984-09-28 |
Family
ID=6050909
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79BA3857A HU184682B (en) | 1978-09-29 | 1979-09-28 | Insecticide and acaricide compositions containing phenoxy-benzyl-esters of substituted bromo-styryl-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances |
| HU833415A HU188495B (en) | 1978-09-29 | 1979-09-28 | Process for preparing derivatives of bromo-stiryl-cyclopropane-carboxylic acid |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU833415A HU188495B (en) | 1978-09-29 | 1979-09-28 | Process for preparing derivatives of bromo-stiryl-cyclopropane-carboxylic acid |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4279920A (hu) |
| EP (1) | EP0009708B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5549342A (hu) |
| AU (1) | AU525915B2 (hu) |
| BG (1) | BG30622A3 (hu) |
| BR (1) | BR7906170A (hu) |
| CA (1) | CA1136637A (hu) |
| CS (1) | CS208457B2 (hu) |
| DD (1) | DD147906A5 (hu) |
| DE (2) | DE2842542A1 (hu) |
| DK (1) | DK409579A (hu) |
| EG (1) | EG13806A (hu) |
| ES (1) | ES484576A1 (hu) |
| HU (2) | HU184682B (hu) |
| IL (1) | IL58331A (hu) |
| NZ (1) | NZ191679A (hu) |
| OA (1) | OA06349A (hu) |
| PH (1) | PH15309A (hu) |
| PL (1) | PL120441B1 (hu) |
| PT (1) | PT70223A (hu) |
| RO (1) | RO78867B (hu) |
| SU (1) | SU893121A3 (hu) |
| TR (1) | TR20537A (hu) |
| ZA (1) | ZA795165B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4376785A (en) * | 1980-06-19 | 1983-03-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them |
| US4377532A (en) * | 1981-02-26 | 1983-03-22 | Ciba-Geigy Corporation | 3-Phenoxybenzyl compounds |
| DE3900275A1 (de) * | 1989-01-07 | 1990-07-12 | Basf Ag | Substituierte cyclopropancarbonsaeurepropargylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| US8124036B1 (en) | 2005-10-27 | 2012-02-28 | ADA-ES, Inc. | Additives for mercury oxidation in coal-fired power plants |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
| JPS5813522B2 (ja) * | 1974-10-24 | 1983-03-14 | 住友化学工業株式会社 | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 |
| CH602005A5 (en) * | 1976-02-17 | 1978-07-14 | Ciba Geigy Ag | (3)-Phenoxy-benzyl styryl-cyclopropane carboxylates |
| NL7701321A (nl) * | 1976-02-17 | 1977-08-19 | Ciba Geigy | Werkwijze voor de bereiding van een ester. |
| CA1260486A (en) * | 1976-08-27 | 1989-09-26 | John F. Engel | Insecticidal styryl- and substituted- styrylcyclopropanecarboxylates |
| ZA775160B (en) * | 1976-08-27 | 1978-07-26 | Fmc Corp | Insecticidal styryl- and substituted-styrylcyclopropanecarboxylates |
| DE2730515A1 (de) * | 1977-07-06 | 1979-01-18 | Bayer Ag | Substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2739854A1 (de) * | 1977-09-03 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Fluorsubstituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
-
1978
- 1978-09-29 DE DE19782842542 patent/DE2842542A1/de not_active Ceased
-
1979
- 1979-09-10 US US06/074,045 patent/US4279920A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-09-17 DE DE7979103487T patent/DE2967304D1/de not_active Expired
- 1979-09-17 EP EP79103487A patent/EP0009708B1/de not_active Expired
- 1979-09-21 CS CS796379A patent/CS208457B2/cs unknown
- 1979-09-24 SU SU792817352A patent/SU893121A3/ru active
- 1979-09-25 BG BG7944932A patent/BG30622A3/xx unknown
- 1979-09-25 TR TR20537A patent/TR20537A/xx unknown
- 1979-09-25 PT PT70223A patent/PT70223A/pt unknown
- 1979-09-26 NZ NZ191679A patent/NZ191679A/xx unknown
- 1979-09-26 PH PH23070A patent/PH15309A/en unknown
- 1979-09-26 BR BR7906170A patent/BR7906170A/pt unknown
- 1979-09-26 IL IL58331A patent/IL58331A/xx unknown
- 1979-09-27 DD DD79215857A patent/DD147906A5/de unknown
- 1979-09-27 PL PL1979218565A patent/PL120441B1/pl unknown
- 1979-09-27 AU AU51260/79A patent/AU525915B2/en not_active Ceased
- 1979-09-27 CA CA000336501A patent/CA1136637A/en not_active Expired
- 1979-09-28 HU HU79BA3857A patent/HU184682B/hu unknown
- 1979-09-28 ZA ZA00795165A patent/ZA795165B/xx unknown
- 1979-09-28 HU HU833415A patent/HU188495B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-09-28 OA OA56908A patent/OA06349A/xx unknown
- 1979-09-28 ES ES484576A patent/ES484576A1/es not_active Expired
- 1979-09-28 DK DK409579A patent/DK409579A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-09-28 JP JP12427479A patent/JPS5549342A/ja active Granted
- 1979-09-29 EG EG574/79A patent/EG13806A/xx active
- 1979-09-29 RO RO98814A patent/RO78867B/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES484576A1 (es) | 1980-06-16 |
| OA06349A (fr) | 1981-06-30 |
| PL120441B1 (en) | 1982-02-27 |
| DE2967304D1 (en) | 1985-01-03 |
| JPS636057B2 (hu) | 1988-02-08 |
| PH15309A (en) | 1982-11-18 |
| JPS5549342A (en) | 1980-04-09 |
| CA1136637A (en) | 1982-11-30 |
| DD147906A5 (de) | 1981-04-29 |
| SU893121A3 (ru) | 1981-12-23 |
| PT70223A (en) | 1979-10-01 |
| TR20537A (tr) | 1981-10-21 |
| DE2842542A1 (de) | 1980-04-17 |
| EP0009708A1 (de) | 1980-04-16 |
| DK409579A (da) | 1980-03-30 |
| RO78867A (ro) | 1982-07-06 |
| ZA795165B (en) | 1980-10-29 |
| RO78867B (ro) | 1983-06-30 |
| CS208457B2 (en) | 1981-09-15 |
| IL58331A (en) | 1985-06-30 |
| EP0009708B1 (de) | 1984-11-21 |
| PL218565A1 (hu) | 1980-07-01 |
| AU5126079A (en) | 1980-04-03 |
| AU525915B2 (en) | 1982-12-09 |
| BG30622A3 (en) | 1981-07-15 |
| NZ191679A (en) | 1981-05-15 |
| US4279920A (en) | 1981-07-21 |
| HU188495B (en) | 1986-04-28 |
| EG13806A (en) | 1982-06-30 |
| IL58331A0 (en) | 1979-12-30 |
| BR7906170A (pt) | 1980-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4276306A (en) | Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
| US4252820A (en) | Arthropodicidal 2,2-dimethyl-3-(2-perfluoroalkyl-2-perhaloalkyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| US4423066A (en) | Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
| HU178441B (en) | Insecticide and acaricide compositions containing fluoro-substituted phenoxy-bracket-banzyl-oxy-bracket closed-carbonyl-compounds and process for producing these materials | |
| US4287208A (en) | Combating arthropods with stereoisomers of 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl)-cyclopropane-1-carboxylic acid α-c | |
| US4376786A (en) | Combating arthropods with 4-fluoro-3-phenoxy-benzyl 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| US4820735A (en) | Vinylcyclopropanecarboxylic acid esters | |
| US4582856A (en) | Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| US4388322A (en) | Combating pests with substituted 3-(1,2-dibromo-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters | |
| EP0004902B1 (de) | Benzodioxolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Synergisten in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| US4699922A (en) | Tetramethylcyclopropanecarboxylates | |
| US4350640A (en) | Preparation of substituted (cyclo)alkanecarboxylic acid α-cyano-3-phenoxy-benzyl esters | |
| HU182421B (en) | Insecticide and acaricide compositions containing substituted styryl-cyclopropane-carboxylic acid esters and process for preparing such compounds | |
| US4279920A (en) | 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use | |
| US4344960A (en) | Combating insects and acarids with 3-(2-chloro-3,3,4,4,4-pentafluoro-1-butenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| US4279923A (en) | Combating pests with 3-(2,3-dichloro-3,3-difluoro-prop-1-en-1-yl)-2,2-dimethyl-cyclo-propanecarboxylic acid fluoro-benzyl esters | |
| CA1222525A (en) | Fluorine-substituted 2,2,3,3-tetramethyl- cyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters, a process for their preparation and their use in agents for combating pests | |
| JPS6320423B2 (hu) | ||
| CS227034B2 (en) | Insecticide and acaricide | |
| CS208123B2 (en) | Insecticide and acaricide means and method of making the active substances | |
| US4317834A (en) | Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters | |
| JP3220151B2 (ja) | 置換された２−アリールピロール | |
| EP0155819B1 (en) | Improvements relating to pesticides | |
| US4215141A (en) | Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters | |
| KR840002459B1 (ko) | 치환된 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법 |