HU184662B - Process for producing n-substituted oxo-benzthiazoline derivatives and compositions for determining grawth of plants containing them - Google Patents

Process for producing n-substituted oxo-benzthiazoline derivatives and compositions for determining grawth of plants containing them Download PDF

Info

Publication number
HU184662B
HU184662B HU79MO1047A HUMO001047A HU184662B HU 184662 B HU184662 B HU 184662B HU 79MO1047 A HU79MO1047 A HU 79MO1047A HU MO001047 A HUMO001047 A HU MO001047A HU 184662 B HU184662 B HU 184662B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
leaf
effect
observed
growth
distortion
Prior art date
Application number
HU79MO1047A
Other languages
English (en)
Inventor
Amico John J D
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of HU184662B publication Critical patent/HU184662B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A01N47/14—Di-thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány hüvelyes növények növekedésszabályozására alkalmas olyan készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként N-helyettesített oxo-benztiazolin-származékokat tartalmaznak.
A növények növekedésszabályozására alkalmas új készítmények fokozottan előtérbe kerülnek, mivel a világ népességének robbanásszerű növekedése kényszerű helyzetet teremt a hozzáférhető élelmiszerkészletek állandó növelésére. A hasznosítható földterület növelése által elért élelmiszertermelés növelése ennek a problémának nem egy megvalósítható megoldása. Bár, nagyobb földterület állítható termelésbe, mint amennyit jelenleg megművelnek, azonban a legtöbb ilyen földterület gyengébb értékű, és hogy ezeket termékennyé tegyék, ehhez jelentős mennyiségű öntözővíz és bányászott üzemanyagenergia szükséges, mely készletek egyébként világviszonylatban csökkenő tendenciát mutatnak. Következésképpen, növekedésszabályozó keverékek alkalmazásával, a haszonnövények fiziológiai kezelése által elérhető termésnövelés egy lényeges módja a termelésnövelésnek.
Ismert az, hogy hatóanyagként bizonyos benztiazolil-vegyületeket tartalmazó készítmények herbicid aktivitással rendelkeznek. A 3 069 429 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás hatóanyagként bizonyos 4-halogén-2-oxo-benztiazolin-3-il-ecetsavak és származékainak, mint sók, észterek, aminok és hasonlók, alkalmazását írja le gyomok irtására. A 3 839 349 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás hatóanyagként bizonyos N-helyettesített benztiazolin-származékok, mint rovarölő, gombaölő és gyomirtó szerek felhasználását írja le. Ezen szabadalmi leírások közül egyik sem foglalkozik a találmány szerinti speciális Nhelyettesített oxo-benztiazolin-származékok növény-növekedésszabályozó szerek hatóanyagaiként történő alkalmazásával.
Ismert továbbá, hogy bizonyos benztiazolil-vegyületeket tartalmazó készítmények növény-növekedésszabályozó aktivitással rendelkeznek. Például, a 73/10182 számú japán szabadalmi leírás bizonyos N-helyettesített 2-oxo-3-benztiazolin-vegyületek hatóanyagként való felhasználását ismerteti mint hajtatószereket fa gyökérzetének növesztésére. A 3 993 468 számú és a 4 049 419 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások növény-növekedésszabályozó szerekben bizonyos benztiazolin-vegyületek alkalmazását írják le. D’Amico
1977. február 16-án benyújtott 861476, és 861469. számú bejelentései a 2-benztiazolinok N-amidjainak és Nhidrazidjainak növénynövekedés szabályozó szerek hatóanyagaiként való alkalmazását ismerteti. Ennek ellenére, az előző leírásokban a találmány szerinti speciális új oxobenztiazolin-származékokat nem alkalmazzák.
A találmány a vegyületek egy új csoportját, pontosabban, új N-helyettesített oxo-benztiazolin-származékokat tartalmazó, növénynövekedést szabályozó készítményekre vonatkozik.
A találmány szerinti N-helyettesített oxo-benztiazolin-származékokat az (I) általános képlet jellemzi — a képletben
Y és W jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom,
T jelentés halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, m jelentése 0 vagy 1, n jelentése 2 vagy 3, és
R jelentése morfolino-, pirrolidilcsoport, egy vagy két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált pirrolidilcsoport vagy (Π) általános képletű csoport, amelyben
R, jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, és
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkilcsoport —.
A találmány szerinti növénynövekedést szabályozó keverékek hatóanyagként alkalmazható alkalmazható új N-helyettesített oxo-benztiazolin-származékok leírásában a különböző csoportok értelme a következő: az 1—5 szénatomos alkilcsoport egyenes- vagy elágazó láncú alkilcsoport, például metil-, etil-, η-propií-, izopropil-, η-butil-, szek-butil, terc-butil-, n-pentil- vagy izopentilcsoport. Az 1—5 szénatomos alkoxicsoport ugyancsak egyenes- vagy elágazó láncú lehet, például a metoxi-, -etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, η-butil-oxi-, szek-butil-űxi-, terc-butil-oxi-, n-pentil-oxi- vagy izopentil-oxi-csoport. A halogénatom kifejezés alatt klór-, bróm-, fluor- és jódatomot értünk.
A hüvelyes növények növekedésszabályozására alkalmazható készítmények hatóanyagainak egyik előnyös kémiai alcsoportjai azok, melyekben
R jelentése (II) általános képletű csoport és
T, m, η, Y, W, R, és R2 jelentése az előbbiekben megadott.
A találmány szerinti készítmények jellemző hatóanyagai, a teljességre törekedés nélkül, például a következők: 2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)etil-metil-karbamát; 2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)etil-karbanilát;
2- (2-oxo-benztiazolin-3-il)etil-dimetil-karbamát;
3- (2-oxo-benztiazolin-3-il)propiI-dipropil-tiolkarbamát; 3-(6-etoxi-2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-dipropil-tiolkarbamát;
3-(2-oxo-benztiazolín-3-il)-propil-dipropil-tiolkarbamát;
3-(2-oxo-benztiazoIin-3-il)-propil-dimetil-tiolkarbamát;
3-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-diizopropil-tiolkarbamát;
3-(5-klór-2-oxo-benztiazolin-3-iI)-propil-dimetil-tioIkarbamát;
2-(5-klór-2-oxo-benztiazolin-3-iI)-etil-dipropiltiolkarbamát;
2- (2-oxo-benztiazolin-3-iI)-etil-dipropíl-tioIkarbamát;
3- (5-klór-2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-diizopropil-tiolkarbamát;
2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-diizopropil-tiolkarbamát;
2-(5-klór-2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-diizopropil-tiolkarbamát;
2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dietil-tiolkarbamát;
2- (5-klór-2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dietil-tiokarbamát;
3- (2-oxo-benztiazolin-3-iI)-propil-dietil-tiolkarbamát; 3-(5-klór-2-oxo-benztiazolin-3-il)propil-dietil-tiolkarbamát;
2-(5-klór-2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dimetil-tiolkarbamát;
2- (oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dimetil-tiolkarbamát;
3- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-N-benzil-N-etil-tiol-karbamát;
3-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-2,5-dimetil-pirrolidil-karbotiolát;
(2-oxo-benztiazolin-3-il)-metil-diizopropil-tiolkarbamát;
/2-oxo-benztiazolin-3-il)-metil-dimetil-ditiokarbamát;
(2-oxo-benztiazolin-3-il)-metil-dietil-ditiokarbamát;
(2-oxo-benztiazolin-3-il)-metil-pirrolidil-karboditiolát;
184 662
3-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-dietil-tionkarbamát; 2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dietil-tionkarbamát; 2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dimetil-tionkarbamát;
2- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dipropil-tionkarbamát;
3- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-dimetil-tionkarbamát; 2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dibutil-tionkarbamát;
2- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-4-morfolino-karbotionát;
3- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-dibutil-tionkarbamát;
-(2-oxo-benztiazol in-3 -il)-propil-dipropiltionkarbamát;
2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-4-morfolino-karbotionát; 10 2-(6-bróm-2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dimetiI-tionkarbamát;
2- (6-etoxi-2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dimetil-tionkarbamát;
3- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-N-metil-karbanilát.
A hüvelyes növények növekedésszabályozására hatóanyagként alkalmazható N-helyettesített oxo-benztiazo1 in-származékok előállítására különböző eljárások használhatók. A következő példák ezeket a módszereket, és hatóanyagok előállítását részletesen leírják. 20
1. példa
A benztiazolinon intermedierek előállítását az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
Keverés közben 1 mól megfelelő 2-hdiroxi-bentiazol, 5 66 g (1,0 mól) 85%-os kálium-hidroxid és 300—500 ml víz oldatához egy részletben 1,1 mól 2-klór-etanolt vagy 3-klór-propanolt adunk. A reakcióelegyet 5 óra hosszat 90—100 °C hőmérsékleten, és 18 óra hosszat 25—30 °C hőmérsékleten keverjük. Az I. táblázat A és B vegyületeinél a reakcióelegyet keverés közben 5 °C hőmérsékleten keverjük, a terméket leszűrjük, 200 ml vízzel mossuk és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten szárítjuk. Az I. táblázat C és D vegyületeinél a reakcióelegyet keverés közben 5—600 ml etil-éterrel, illetve kloroformmal extraháljuk. 15 Az elválasztott oldószeres fázisokat vízzel semlegesre mossuk és nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószereket (az etil-étert vagy a kloroformot) vákuumban legfeljebb 80—90 °C hőmérsékletig, 1,3-2,7 mbar nyomáson eltávolítjuk. A vegyületek adatait az I, táblázat mutatja.
/. Táblázat (VI) általános képletű vegyület
Intermedier vegyület T n op. °C Kitermelés % Számított % Mért %
A H 2 94—5a 98 C = __ _
H= — —
N= 7,17 7,11
S = 16,42 16,12
B 6-Br 2 133—4a 96 c= 39,43 39,43
H = 2,94 2,72
N= 5,11 5,19
S = 11,70 12,08
C Ó-OCzHa 2 sűrű folyadék 66 c= 55,21 54,74
H = 5,48 5,29
N = 5,85 5,95
S = 13,40 13,58
D H 3 sűrű folyadék 94 c= _ _
H = — —
N= 6,69 6,72
S = 15,32 15,22
/a/ toluolból átkristályosítva
Az I. táblázatban megadott, 1. példa szerint előállított 55 intermedierek a jelen találmány különböző aktív hatóanyagainak következő példák szerinti előállítására szolgálnak.
2. példa 60
Az előállítást a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
Keverés közben 19,5 g (0,1 mól) 3-(2-hidroxi-etil)-2-benztiazolinon, 100 ml etil-acetát és 1 ml trietilamin elegyéhez egy részletben 0,1 mól megfelelő izocianátot adunk. A reakcióelegyet 6 óra hosszat visszafolyatás közben, és 18 óra hosszat 25—30 °C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután 5 °C hőmérsékletre hűtjük, és 1 óra hosszat 0—10 °C hőmérsékleten keverjük, A terméket szűrjük, és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten keverjük. A terméket szűrjük, és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten szárítjuk. Az adatokat a II. táblázat tartalmazza.
184 662
II. Táblázat (VII) általános képlet
Hatóanyag száma R op. °C Kitermelés % Számított % Mért %
1 -CH3 107—8a 95 N= 11,10 S= 12,71 11,05 12,90
2 -c6h5 122—3a 86 N= 8,91 S= 10,20 8,95 10,49
/a/ etil-alkoholból átkristályosítva
3. példa
Az előállítást a 3. reakcióvázlat szemlélteti.
Keverés közben 0,2 mól 3-(2-hidroxi-etil)-2-benztia- 20 zolinont, 28 g (0,2 mól) kálium-karbonátot és 200 ml heptánt tartalmazó szuszpenzióhoz egy részletben 26,6 g (0,25 mól) dimetil-karbamoil-kloridot adunk. A reakcióelegyet visszafolyatás közben 7 óra hosszat, és 25—30 °C hőmérsékleten 18 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyhez ezután 800 ml vizet adunk és a keverést 1 óra hosszat folytatjuk. A szilárd anyagot ezután leszűrjük, vízzel semlegesre mossuk és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten szárítjuk. Az adatokat a ΙΠ. táblázat mutatja
III. Táblázat (VIII) általános képlet
Hatóanyag száma op. °C Kitermelés % Számított % Mért %
3 74—5a 77 C = 54,12 H= 5,30 N= 10,52 54,32 5,25 10,43
/a/ heptán és izopropil-alkohol elegyéből átkristályosítva
4. példa 40
Az előállítást a 4. reakcióvázlat szemlélteti.
Keverés közben 0,11 mól 5-kIór- vagy 6-etoxi- vagy nem helyettesített 2-hidroxi-benztiazol, 7,3 g (0,11 mól) %-os kálium-hidroxid és 200 ml dimetil-foramid elegyéhez egyszerre 0,1 mól megfelelő 2-klór-etil- vagy 45 3-klór-propil-diszubsztituált tiolkarbamátot adunk. A reakcióelegyet 90—100 °C hőmérsékleten melegítve 24 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután 25 °C hőmérsékletre hűtjük, 500 ml vizet és 600 ml etil-étert adunk hozzá és a keverést 25—30 °C hőmérsékleten 25 percig folytatjuk. Az értért vákuumban legfeljebb 25—30 °C hőmérsékletig, vagy 80—90 °C hőmérsékletig 1,3-2,7 mbar nyomáson eltávolítjuk. Az adatokat a IV. táblázat foglalja össze.
IV. Táblázat (IX) általános képlet
Hatóanyag száma T n R3 op. °C Kitermelés % Számított % Mért %
4 5—Cl 3 -N(C3H7)4 a 90 Cl= N= 7,24 S= 16,57 7,92 16,77
5 6—OC2Hj 3 -N(C3H7)2 a 80 Cl= - _
N= 7,06 7,54 S= 16,17 15,70
184 662
Hatóanyag száma T n Rs op. °C Kitermelés % Számított % Mért. %
6 H 3 -N(C3H,)2 a 90 Cl= _ _
N= 7,95 8,06
S = 18,19 17,98
7 H 3 -N(CH3)2 a 74 Cl = _ _
N= 9,45 9,50
s= 21,64 21,29
8 H 3 -N[CH(CH3)2]2 a 88 Cl= __ _
N = 7,95 8,48
s= 18,19 17,80
9 5—Cl 3 -N(CHs)2 a 83 Cl= 10,72 11,34
N= 8,47 8,29
s= — —
10 5—Cl 2 -N(C3H7)2 a 81 Cl = _ _
N= 7,51 7,64
S — — —
11 H 2 -N(C3H2)2 a 89 Cl= _
N = 8,28 8,34
s= 18,95 18,98
12 5—Cl 3 -N[CH(CH3)2]2 88-90b 44 Cl = 9,16 8,50
N = 7,24 7,11
s= 16,57 17,16
13 H 2 -N[CH(CH3)2]2 a 84 Cl =
N= 8,28 8,74
s= 18,95 18,68
14 5—Cl 2 -N[CH(CHs)2]2 a 81 Cl = _ _
N= 7,51 7,88
s= — —
15 H 2 -N(C2H5)2 a 71 Cl= _ _
N = 9,02 8,84
s= — ' —
16 5—Cl 2 -N(C2Hs)2 a 73 Cl = _ _
N= 8,12 8,09
s= — —
17 H 3 -N(C2Hs)2 a 78 Cl= _ _
N= 8,63 8,86
s= 19,77 19,42
18 5—Cl 3 -N(C2Hs)2 a 78 Cl = 9,88 9,42
N = 7,81 8,21
s= — —
19 5—Cl 2 -N(CH3)2 a 70 Cl= 11,19 10,70
N = 8,84 8,45
s= — —
184 662
Hatóanyag száma T n Ra op. °C Kitermelés Számított % % Mért %
20 H 2 -N(CH3)2 82—4b 50 Cl=
N= 9,92 9,48
S= 22,71 23,20
21 H 3 -nch2c6h5 a 85 Cl =
1 N= 7,25 7,05
c2h5 s= 16,59 16,87
22 H 3 2,3-dimetil-pirrolidil a 86 Cl = _ _
Ν= 7,99 7,81 S= 18,30 18,40 /a/ igen sűrű borostyánszínű folyadék /b/ az étert vákuumban 30 °C hőméréskletig, 1,3-2,7 mbar nyomáson eltávolítva és a termék porózus lemezen 25—30 °C hőmérsékleten, levegőn szárítva
5. példa
Az eljárást az 5. reakcióvázlat szemlélteti.
Keverés közben 15 g (0,15 mól) diizopröpil-amin, 8 g (0,1 mól) 50%-os nátrium-hidroxid és 50 ml víz elegyéhez 15 perc alatt, 0-10 °C hőmérsékleten 7,8 g (0,15 mól) 85 %-os karbonil-szulfodot adunk. A reakcióelegyhez ezután keverés közben egyszerre 19,6 g (0,1 mól) 3-(klór-metil)-2-benztiazolinont (3 050 526 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalom) és 100 ml tetrahidrofuránt adunk. A reakcióelegyet 0—20 °C hőmérsékleten 4 óra hosszat, majd 25—30 °C hőmérsékleten 2 napon át keverjük. A reakcióelegyhez ezután 800 g jeges vizet adunk, és az elegyet 0—10 °C hőmérsékleten 30 percig keverjük. A kapott szilárd anyagot leszűrjük, vízzel lakmusz-semlegesre mossuk és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten szárítjuk. A (2-oxo-benztiazolin-3-il)-metil-diizopropil-tiolkarbamát (23. számú hatóanyag) terméket 86%-os kitermeléssel kapjuk. Heptán és izopropilalkohol elegyéből átrkistályosítva a 23. számú hatóanyag 118—120 °C hőmérsékleten olvad.
Elemzési eredmények Ci5H2ON2O2S2 képletre:
Számított: C = 55,43%; H = 6,21%; N = 8,63%; S = = 19,76%;
Mért: C = 55,48%; H = 6,24%; N = 8,62%; S = = 19,83%;
példa
Az eljárást a 6. reakcióvázlat szemlélteti.
Keverés közben 0,15 mól megfelelő diszubsztituált ditiokarbamidsav nátriumsójának vagy trietil-amin-sójának és 200 ml aceton elegyéhez egyszerre 0,1 mól 3-(klór-metil)-2-benztiazolinont (3 050 526 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalom) adunk. A reakcióelegyet visszafolyatás közben 24 óra hosszat keverjük, majd 5 °C hőmérsékletre hűtjük, 800 g jeges vizet adunk hozzá és az elegyet 0—10 °C hőmérsékleten 30 percig keverjük. A kapott terméket szűrjük, vízzel lakmusz-semlegesre mossuk és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten szárítjuk. Az adatokat az V. táblázat mutatja.
(X) általános képlet
Hatóanyag száma R< M op. °C Kitermelés % Számított % Mért %
24 -N(CH3)2 Na«2H2O 113-6a 95 C = 46,45 46,46
H= 4,25 4,28
N = 9,85 9,90
S = 33,82 33,75
25 -N(C2Hs) H.N(C2H5)3 112-3b 99 C= 49,97 49,85
H = 5,16 5,17
N= 8,97 8,95
S = 30,78 30,73
26 pirrolidil H.N(C2Hs)3 165-7a 97 C = 50,29 50,22
H= 4,55 4,55
N= 9,02 9,04
S = 30,98 30,98
/a/ etil-acetátból átkristályosítva /b/ izopropil-alkoholból átkristályosítva
184 662
Az új hatóanyagok egy csoportját xantogenát-intermedier alkalmazásával állítjuk elő. Az új xantogenát előállítását a 7. példa szemléltei.
példa
A reakciót a 7. reakcióvázlat mutatja.
Keverés közben 0,25 mól megfelelő alkohol (I. táblázat) és 500 ml szén-diszulfid elegyéhez kis részletekben, 10 perc alatt, 20—25 °C hőmérsékleten 16,5 g (0,25 mól) kálium-hidroxidot adunk. A reakcióelegyet 25—30 °C hőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük és 600 ml etil5 -étert adunk hozzá. A kivált terméket szűrjük és 25—30 °C hőmérsékleten levegőn szárítjuk. Az adatokat a VI. táblázat foglalja össze.
VI. Táblázat (XI) általános képletű vegyület
Intermedier vegyület T n op. °C Kitermelés % Számított % Mért %
E H 2 99 nulla C = __
H= — —
N = 4,52 4,47
S = — —
F H 3 89 2 c= _ _
H = — —
N= 3,89 3,76
S = 26,75 26,10
G 6—Br 2 95 nulla c= 30,93 30,10
H = 1,82 2,03
N = 3,61 3,75
S = — —
H 6—CO2H5 2 95 nulla c= _ _
H = — —
N= 3,96 3,69
S = — —
8. példa
Az eljárást a 8. reakcióvázlat szemlélteti.
Keverés közben 20,9 g (0,15 mól) bróm-ecetsav és
250 ml víz oldatához kis részletekben 8 pH eléréséig 12 g (0,08 mól) kálium-karbonátot adunk. A reakcióelegyhez ezután egy részletben 0,15 mól megfelelő xantogenátot (VI. táblázat) adunk, és a keverést 25—30 °C hőmérsékleten 1,5 óra hosszat folytatjuk. A megfelelő diszubsztituált amint keverés közben egy részletben adjuk az elegyhez, melyet 25—30 °C hőmérsékleten 24 óra hosszat tovább keverünk. Szilárd termékek esetén, a re40 akcióelegyhez 200 g jeges vizet adunk, és az elegyet 0—10 °C hőmérsékleten 30 percig keverjük. A szilárd anyagot szűrjük, vízzel lakmusz-semlegesre mossuk és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten szárítjuk. Folyékony termékek esetén, a reakcióelegyet keveréssel 500 ml etil-éterrel extraháljuk. Az éteres fázist elválasztjuk, vízzel lakmusz-semlegesre mossuk és nátrium-szulfáton szárítjuk. Az étert vákuumban 80—90 °C hőmérsékletig, 1,3—2,7 mbar nyomáson eltávolítjuk. Az adatokat a VII. táblázat foglalja össze.
VII. Táblázat
(ΧΠ) (ΧΠ) általános képlet képlet
Hatóanyag száma T Π Rs op. °C Kitermelés % Számított % Mért %
27 H 3 -N(C2H5)2 sűrű folyadék 52 C= - H= N= 8,63 S= 19,76 8,00 19,29
28 H 2 -N(C2Hs)2 89—90a 47 C= - —
H= - N= 9,02 8,96
S = 0,65 20,64
184 662
Hatóanyag száma T n R5 op. °C Kitermelés % Számított % Mért %
29 H 2 -N(CH3)2 126—7a 52 C=
H = — —
N= 9,92 9,69
S = 22,71 22,59
30 H 2 -N(C3H7)2 sűrű folyadék 75 C= _ _
H= — —
N = 8,28 8,31
S = 18,95 19,16 .
31 H 3 -N(CH3)2 114—5a 98 c= 52,67 53,00
H = 5,44 5,51
N- 9,45 9,54
S = 21,63 21,82
32 H 2 -N(C4H9)2 sűrű folyadék 71 C= _ _
H = - -
N= 7,64 7,58
S = 17,50 17,70
33 H 2 morfolino 147—8a 70 c= 51,83 51,65
H = 4,97 4,83
N= 8,64 8,38
S= 19,77 19,96
34 H 3 -N(C4H9)2 sűrű folyadék 86 c= _ _
H= — —
N= 7,36 7,12
S= 16,85 16,94
35 H 3 —N(C3H,)2 sűrű folyadék 70 c= _ _
H= — __
N= 7,95 8,12
S= 18,19 18,77
36 H 3 morfolino 122-3b 91 c=
H = — —
N= 8,28 8,08
S= 18,95 19,21
37 6—Br 2 -N(CH3)2 131- 2b 76 C= 38,89 39,79
H = 3,63 3,66
N= 7,75 7,68
S = 17,75 17,66
38 6—OC2Hs 2 -N(CH3)2 121—2a 49 c= 51,51 51,24
H = 5,56 5,57
N= 8,58 8,50
S= 19,64 19,83
/a/ izopropil-alkoholból átkristályosítva /b/ etil-acetátból átkristályosítva
9. példa
Az eljárást a 9. reakcióvázlat szemlélteti.
Keverés közben 20,4 g (0,11 mól) 5-klór-2-hidroxi-benztiazol, 7,3 g (0,11 mól) 85%-os kálium-hidroxid és 200 ml dimetil-formamid elegyéhez egy részletben 21 g (0,1 mól) 3-(klór-propil)-dietil-tionkarbamátot adunk. A 8 reakcióelegyet 90—100 °C hőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük, majd 25 °C hőmérsékletre hűtjük, 500 ml vizet és 600 ml etil-étert adunk hozzá és az elegyet 25—30 °C hőmérsékleten 15 percig tovább keverjük. Az elválasztott éteres fázist vízzel lakmusz-semlegesre mossuk és nátrium-szulfáton szárítjuk. Az étert vákuumban 80—90
184 662 °C hőmérsékletig 1,3-2,7 mbar nyomáson eltávolítjuk. A 3-(5-klór-2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-dietil-tionkarbamát terméket (39. számú hatóanyag) 81 %-os kitermeléssel kapjuk, mely borostyánszínű viszkózus folyadék.
Elemzési eredmények Ci5H9C1N2O2S2 képletre: Számított: N = 7,81%; S = 17,87%;
Mért: N = 8,38%; S = 17,80%.
10. példa
Az eljárást a 10. reakcióvázlat szemlélteti.
Keverés közben 15,1 g (0,1 mól) 2-hidroxi-benztiazol, 6,6 g (0,1 mól) 85%-os kálium-hidroxid és 150 ml dimetil-formamid elegyéhez egy részletben 22,8 g (0,1 mól) 3-klór-propil-N-metiI-karbanilátot adunk. A reakcióelegyet 90—100 °C hőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük, majd 25 °C hőmérsékletre hűtve 500 ml vizet és 600 ml etil-étert adunk hozzá és a keverést 25—30 °C hőmérsékleten 15 percig folytatjuk. Az elválasztott éteres fázist vízzel lakmusz-semlegesre mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az étert vákuumban 80—90 °C hőmérsékletig 1,3-2,7 mbar nyomáson eltávolítjuk. Az eljárással a 3-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-N-metil-karbanilátot (40. számú hatóanyag) 82%-os kitermeléssel mint sötét borostyánszínű viszkózus folyadékot kapjuk.
Elemzési eredmények C18H18N2O3S képletre:
Számított: N = 8,18%; S = 9,36;
Mért: N = 8,38%; S = 9,42%.
Az találtuk, hogy az előzőekben leírt találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó keverékek különböző növény-növekedésszabályozó hatást fejtenek ki, ha azokat hüvelyes haszonnövényeken, például szójababon (Glycine max) alkalmazzuk. A „növény-növekedésszabályozó hatás”, a „növény-növekedésszabályozás” vagy „hatás” kifejezéseket a találmány leírásában és az igénypontokban olyan értelemben használjuk, hogy az a találmány vegyületei és a növényreagálás különfélesége közötti okozati viszonyt jelölje, mely bármely növényfiziológiai vagy növénymorfológiai folyamat serkentését, gátlását vagy módosítását eremdényezi. Megjegyezzük továbbá, hogy a különböző növényreagálások mind a fiziológiai, mind a morfológiai tényezők kombinációiból vagy szekvenciáiból is származhatnak.
A találmány szerinti vegyületeket hatóanyagként tartalmazó keverékek hüvelyes növényeken növénynövekedést szabályozó hatást fejtenek ki, melyek adott esetben a kezelt növényen vagy bármely részén legkönnyebben mint méret, forma, szín vagy alkat figyelhetők meg. Hasonlóan, a növény termésében vagy virágzatában beálló mennyiségi változások egyszerű szemrevételezéssel szintén megfigyelhetők. Az előbbi változások, mint a növény fejlődésének serkentése vagy késleltetése, növéscsökkenés, levél- vagy lombozatmegváltozás, megnövekedett lombozat, tőhajtás, végfejlődés gátlása, megnövekedett virágzás vagy gyümölcsképzés, megnövekedett gyökérfejlődés, hónaljrügy fejlődés vagy gátlása, késleltetett rügyezés, lombtalanítás, elszárítás, késleltetett elöregedés, elnyújtott időszaki nyugalmi állapot, megnövelt hidegállóság, késleltetett vagy serkentett érés és hasonlók, jellemezhetők.
Bár az előző módosulások legtöbbje önmagában kívánatos, azonban leggyakrabban az ilyen módosulások végső hatása a gazdaságossági tényezőkre az elsődleges. Például, mindegyik növény fizikai méretének csökkentése lehetővé teszi azt, hogy a területegységen több növény termelhető, ami viszont a földterület jobb kihasználását eredményezi. Számos kisebb alkatú növény sokkal szárazság- és hidegtűrőbb, továbbá a kártevőfertőzésnek és a megdőlésnek jobban ellenáll. A növények egy részénél a beérés idejének elnyújtása lehetővé teszi a legnagyobb terméshozamnál az elnyújtott betakarítást, és ezzel a mezőgazdasági felszerelések jobb kihasználását. A növényfejlődés megfelelő állapotában visszatartott vegetatív növekedés a reproduktív fejlődéshez szükséges energiahasznosítást növelheti úgy, hogy például több gyümölcs vagy nagyobb gyümölcsök képződhetnek.
A növény megnövelt szárazanyag-akkumulációja egy értékes növény-növekedésszabályozó hatás, mely a morfológiai változásokkal együtt jöhet létre, vagy önmagában is jelezheti a növénynövekedés hatását. Megnövelt szárazanyag-akkumuláció a nagyobb növény-fotoszintetkus aktivitás fizikailag mérhető megnyilvánulása. A legtöbb növény a napenergia nem több mint 1—3%-át képes hasznosítani. A jelenlegi ismeretek azt az elgondolást vetik fel, hogy ezt az arányt elméletileg lehetséges közel 12 %-ig növelni. A növénynövekedés és fejlődés megfelelő állapotában a fotoszintézis növelését, és ennek eredményeként a szénhidrátok, aminosavak és hasonlók nagyobb mennyiségű képződését, melyek a növények reproduktív folyamatában felhasználódhatnak és a terméshozam növeléséhez vezetnek.
Magától értetődő, hogy a kívánt haszonnövények találmány szerinti szabályozása nem foglalja magába az ilyen növények teljes gátlását vagy irtását. Ennek ellenére, a találmány szerinti hatóanyagokat tartamazó keverékek fitotoxikus mennyiségeinek alkalmazásával herbicid (írtó) hatás fejthető ki, azonban itt az ilyen hatóanyagtartalmú keverékeknek csupán növényszabályozó mennyiségeit alkalmazzuk, hogy a mezőgazdasági érettséghez a kezelt növény normál szekvenciális fejlődését módosítsuk. A különböző kívánt hatás eléréséhez növényeken a növényszabályozó mennyiség alkalmazása a növényfejlődés különböző szakaszában történhet. Amint ez előre látható, és ahogy ez a szakember számára nyilvánvaló, az ilyen növényszabályozó mennyiség nemcsak a kiválasztott hatóanyagtól függően, hanem a kívánt módosító hatástól, a növényfaj és fejlettségi állapotától, a növény növekedési közegétől, és attól függően is változik, hogy állandó vagy átmeneti hatást kívánunk-e elérni.
Azt találtuk, hogy a hüvelyes növények kívánt módosítása a találmány szerinti növény-növekedésszabályozó hatóanyagokat tartalmazó keverékek „növényen”, vagy a növény „természetes környezetén” történő alkalmazásával valósítható meg. A „növény” kifejezés alatt magokat, palántákat, gyökeret, szárat, leveleket, virágokat, termést vagy más növényrészeket értünk. A „természetes környezet” kifejezés alatt a növény környezetét, mint a növény fejlődési közegét, például a talajt értjük.
A hatóanyagokat adjuvánsként ismert anyagokkal kombinálva folyékony vagy szilárd keverékek formájában alkalmazzuk. A növény-növekedésszabályozó keverékek előállításához a hatóanyagot valamely adjuvánssal, mint hígító-, töltő-, hordozó- és segédanyagokkal keverjük, hogy a növény-növekedésszabályozó keverékeket finomeloszlású szemcsés szilárd anyag, granulátum, pellet, nedvesíthető por, porozószer, oldatok és diszperziók vagy emulziók formájában kapjuk. Ezek szerint, az aktív hatóanyag valamely adjuvánssal, mint finomeloszlású szemcsés anyaggal, szerves eredetű folyékony oldószer9
184 662 rel, vízzel, nedvesítőszerrel, diszpergálószerrel vagy emulgeálószerrel, vagy ezek bármely megfelelő kombinációjával alkalmazhatók.
A találmány szerinti növény-növekedésszabályozó keverékekhez használható finomeloszlású hordozó- és töl- 5 tőanyag például a talkum, agyag, horzsakő, kovasavak, diatomaföld, szilicium-dioxid, fullerföld, kén, parafapor, fűrészpor, dióhéjliszt, kréta, dohánypor, növényi szén és hasonlók. Jellemző folyékony hígítóanyag például a Stoddard oldószer, aceton, alkoholok, glikolok, etil- 10 acetát, benzol és hasonló. A találmány szerinti növény-növekedésszabáíyozó keverékek, különösen a folyadékok és a nedvesíthető porok, szokásosan egy vagy több felületaktív szert tartalmaznak elegendő mennyiségben, hogy vízben vagy olajban könnyen diszpergálható keve- 15 réket lehessen előállítani. A „felületaktív szer” kifejezés alatt nedvesítőszereket, diszpergálószereket, szuszpendálószereket és emulgeálószereket értünk. A felületaktív szerek jól ismertek, ilyeneket például a 2 547 724 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 3. és 4. 20 oszlopa részletesen ismertet.
A hatóanyagokat egy vagy több adjuvánssal valamely keverék formájában alkalmazzuk, mely a hatóanyagot a felhasználásnál egyenletesen képes eloszlatni. A hatóanyag folyékony vagy szemcsés szilárd keverékei szoká- 25 sós technikával használhatók fel, mint amilyen például a permetezés, porozás, gépi és kézi permetezés és porszórás. A találmány szerinti keverékek repülőgépekről mint porok vagy permetek is felhasználhatók. Amennyiben a növény-növekedésszabályozó keverékek alkalmazása a 30 növény fejlődési közegén kívánatos, akkor ez a keverék talajba vagy más közegbe történő bekeverésével oldható meg, vagyis azon a területen, ahol a növény módosítása kívánatos.
A találmány szerinti keverékek általában, a keverék összsúlyára vonatkoztatva mintegy 5—95 súlyrész hatóanyagot, 1—5 súlyrész felületaktív szert és mintegy 5—94 súly rész oldószert tartalmaznak.
A hatóanyagot tartalmazó keverékek felhasználásakor a megfelelő arány megválasztására megjegyezzük, hogy a pontos arány a felhasználás módjától, mint amilyen a talajba történő bekeverés, sávban történő felhasználás, mag-előkezelés, és a szakember előtt ismert különböző más tényezőktől függ. A növénynövekedés szabályozására levélkezelésnél, keverékek formájában a hatóanyagot mintegy 0,056—11,2 kg/ha mennyiségben, előnyösen 0,056—5,6 kg/ha mennyiségben alkamazzuk. Növény-növekedésszabályozáshoz csírázó magok, kihajtott palánták és kifejlett növények talaján történő felhasználásban keverék formájában a hatóanyagokat 0,112—11,2 kg/ha mennyiségben, előnyösen 0,112—56 kg/ha mennyiségben alkalmazzuk. Más típusú felhasználásokkal szemben, növények levélkezelésére a virágzás kezdetén történő felhasználás az előnyös.
A biológiai vizsgálatokban különféle új N-helyettesített oxo-benztiazolin-származékokat tartalmazó különböző növény-növekedésszabályozó keverékeket formáltunk. Ezeket a keverékeket úgy formáltuk, hogy 306 liter/ha mennyiséggel egyenértékű arányban lehessen felhasználni. A VIII. táblázat a keverékek formálását szemlélteti az aktív hatóanyag különböző felhasználási arányánál. A keverékek más felhasználási arányú formulázása a szakember előtt jól ismert. Mindegyik formálásban a törzsoldat 1% hatóanyagot tartalmazó acetonos oldat.
VIII. Táblázai
Felhasználás kg/ha ml 1%-os törzsoldat ml aceton ml 0,39%-os TWEEN 20 vizes felületaktív szer
6,72 2,0 3,6
5,60 2,0 1,0 3,7
3,36 1,0 1,0 3,6
2,80 1,0 2,0 3,7
1,34 0,4 1,6 3,6
1,12 0,4 2,6 3,7
0,560 0,2 2,8 3,7
0,336 0,1 1,9 3,6
0,14 0,04 1,6 4,0
Ha a VIII. táblázat szerint különböző új oxo-benztiazolin és oxo-benzoxazolin hatóanyagot formálunk, akkor a keverékek meglepő növény-növekedésszabályozó tulajdonságokat fejtenek ki, amint ezt a 11. példa tesztje szem- 55 lélteti.
77. példa
Több szójabab növényt, Corsoy fajta, melegházban alumíniumtálcákon magról, közel egy hétig, az első leve- 60 les állapotig nevelünk. A növényeket ezután mindegyik tálcán három egyforma növényre ritkítjuk, a tálcákon mindegyik növény magasságát a csúcsrügyig lemérjük, és az átlagos magasságot feljegyezzük. Mindegyik kémiai kezeléshez külön tálcát használunk, melyek mindegyi- 65 10 kén három szójabab növény van, és három tálcát használunk nem kezelt kontrollnak. A fejlődő növények tálcáin felülről permetezve a hatóanyagot tartalmazó vizes keveréket (lásd VIII. táblázat) kívánt arányban alkalmazzuk. A kezelt és a kontroll tálcákat melegházba tesszük és homokkal leterített asztalon alulról öntözzük, és vízoldható nyomelemes műtrágyával egységes arányban műtrágyázzuk.
A hatóanyagot tartalmazó keverékkel történő kezelés után két héttel a kezelt szójabab-növények magasságait az előző módon lemérjük. A kezelés előtt és a kezelés után két héttel kapott átlagos magassságok különbsége a kezelt növények fejlődésének növekedését mutatják. A kezelt növények fejlődésének ezt a növekedését a kontrollnövé-101
184 662 nyék fejlődésében ezen idő alatt mért átlagos növekedésével hasonlítjuk össze. A kontrollnövények fejlődésével összehasonlítva, a kezelt növények legalább kétharmadának fejlődésében megállapított 25%-os, vagy ennél nagyobb változás azt bizonyítja, hogy a hatóanyagot tartalmazó keverék hatásos növény-növekedésszabályozó szer. így tehát, a hatóanyagot tartalmazó keveréket aktívnak tekintjük, ha a kezelt növény a kontrolinövénnyel szemben legalább 25%:nál kisebb fejlődéscsökkenést, vagyis növéscsökkenést mutat; vagy a kontrollnövénnyel szemben 25%-nál nagyobb fejlődésnövekedést, vagyis növekedésserkentést mutat.
A IX. táblázat a 11. példa szerinti megfigyelések eredményeit foglalja össze, melyeket a találmány szerinti új N-helyettesített oxo-benztiazolin-vegyületeket hatóanyagként tartalmazó keverékkel többféle felhasználási arányban végzett kezelésekkel kaptunk.
IX. Táblázat
Ható- anyag száma Felhasz- nálás kg/ha Hatás
3 6,72 Növekedéscsökkenés, hónaljrügyfejlődés, levéltorzulás, gyenge levélperzselés
3,36 Levélelváltozás, levéltorzulás, gyenge levélperzselés
27 6,72 Hatás nem észlelhető
28 6,72 Hónaljrügy-fejlődés, levéltorzulás
2,80* Levéltorzulás, elsárgulás
1,40* Levéltorzulás
0,56* Hatás nem észlelhető
0,28* Hatás nem észlelhető
29 6,72 Levéltorzulás, csúcsfejlődés gátlása, tömött levélszerkezet
6,72 Levéltorzulás, csúcsfejlődés gátlása
3,36 Levéltorzulás, csúcsfejlődés gátlása
1,34 Hatás nem észlelhető
30 6,72 Levéltorzulás, csúcsfejlődés gátlása
6,72 Levéltorzulás, csúcsfejlődés gátlása, tömött levélszerkezet
3,36 Levéltorzulás, csúcsfejlődés gátlása
1,34 Növekedéscsökkenés, levéltorzulás
31 6,72 Hónaljrügy-fejlődés
32 6,72 Hónaljrügy-fejlődés, csúcsfejlődés gátlása, levéltorzulás
6,72 Növekedéscsökkenés, csúcsfejlődés gátlása, levéltorzulás
3,36 Csúcsfejlődés gátlása, tömött levélszerkezet, levéltorzulás
32 1,34 Levéltorzulás
33 6,72 Hatás nem észlelhető
34 6,72 Megváltozott lombozat, sárgulás
6,72 Sárgulás, enyhe levélperzselés
3,36 Sárgulás, enyhe levélperzselés
1,34 Sárgulás, enyhe levélperzselés
6,72 Levéltorzulás
6,72 Enyhe levélperzselés *a teszteljárás annyiban tér el a IL példa eljárásától, hogy tálcánként egy növényt alkalmaztunk, és a kezelést harmadik-leveles állapotban végeztük.
Összehasonlító vizsgálatot végeztünk a jelen példában megadott módszert alkalmazva. Összehasonlító anyagként a 3 993 468. számú USA-beli szabadalmi leírás alábbi hatóanyagait választottuk:
3-(karboxi-metil)-2-benztiazolinon: A
3j(karboxamido-metil)-2-benztiazolinon: B.
IXa. Táblázat
Ható- anyag jele Felhasz- nálás kg/ha Hatás
3 6,72 nincs epinasztia
3 3,36 nincs epinasztia
A 6,72 3,36 epinasztia epinasztia
B 6,72 3,36 epinasztia epinasztia
A találmány további előnyeit a 12. példa mutatja.
72. példa
Melegházban Williams-fajta szójabab növényeket magról műanyagcserepekben egy hétig nevelünk, amikor a növényeket cserepenként egy növényre ritkítjuk. Amikor már a második háromleveles levél (3 hét) teljesen kinyílt, a növényeket az aktív hatóanyag acetonnal és vízzel készített oldatával kezeljük. Felületaktív szerként vizes Tween 20-at használunk. (Lásd VIIE táblázat.)
Amikor az ötödik háromleveles levél (4-5 hét) teljesen kinyílt, a kezelt növényeket a nem kezelt kontrollnövényekkel összehasonlítjuk, és a megfigyeléseket feljegyezzük.
A következő X. táblázat az előbbi eljárás szerint végzett kísérlet megfigyeléseit és eredményeit foglalja össze. A táblázatban megadott szárazsúlyt a kontroll százalékaként számoltunk.
X. Táblázat
Ható- anyag száma Felhasz- nálás kg/ha Száraz- súly % Hatás
1 0,14 93 Hatás nem észlelhető
0,56 98 Levéltorzulás, enyhe levélperzselés
2,80 77 Levéltorzulás, lombozat el
változás, mérsékelt levélperzselés
-111
184 662
Ható- Felhasz- Szárazanyag nálás súly száma kg/ha %
Hatás
Ható- Felhasz- Szárazanyag nálás súly száma kg/ha %
Hatás
3 0,14 0,60 2,80 93 104 80 Hatás nem észlelhető Levélelváltozás Levélelváltozás, lombozat elváltozás, levéltorzulás, mérsékelt levélperzselés
4 0,14 78 Levélelváltozás
0,60 75 Növekedéscsökkenés, elváltozott lombozat, levéltorzulás, levélképzés gátlása, enyhe levélperzselés
2,80 74 Növekedéscsökkenés, megváltozott lombozat, levéltorzulás, levélképzés gátlása, hónaljrügy-fejlődés gátlása, enyhe levélperzselés
5 0,14 111 Hatás nem észlelhető
0,56 122* Levélelváltozás, hónaljrügyfejlődés gátlása
2,80 94 Növekedéscsökkenés, levéltorzulás,levélelváltozás,lombozat elváltozás, hónaljrügyfejlődés gátlása, enyhe levélperzselés
6 0,14 101 Levéltorzulás, levélelváltozás, enyhe levélperzselés
0,56 71 Levéltorzulás, levélelváltozás, elváltozott lombozat, hónaljrügy-fejlődésgátlása,enyhe levélperzselés
2,80 71 Növekedéscsökkenés, levéltorzulás, levélelváltozás, levélfejlődés gátlása, megváltozott lombozat, mérsékelt levélperzselés
8 0,14 103 Levélelváltozás
0,56 82 Levéltorzulás, levélelváltozás, hónaljrügy-fejlődés gátlása, enyhe levélperzselés
2,80 78 Növekedéscsökkenés, levéltorzulás levélképzés gátlása, hónaljrügy-fejlődés gátlása, mérsékelt levélperzselés
10 0,14 86 Hatás nem észlelhető
0,56 90 Hatás nem észlelhető
2,80 92 Levélelváltozás, levélképzés gátlása enyhe levélperzselés
11 0,14 112 Hatás nem észlelhető
0,56 86 Levéltorzulás, enyhe levélperzselés
2,80 82 Növekedéscsökkenés, levéltorzulás, levélelváltozás, megváltozott lombozat, enyhe levélperzselés
13 0,14 99 Hatás nem észlelhető
0,56 89 Levélelváltozás, levéltorzulás, enyhe levélperzselés
2,80 83 Levélelváltozás, levéltorzulás, megváltozott lombozat, hónaljrügy-fejlődés gátlása, sárgulás, enyhe levélperzselés
14 0,14 94 Hatás nem észlelhető
0,56 87 Levélelváltozás, levéltorzulás, enyhe levélperzselés
2,80 88 Levélelváltozás, levéltorzulás, enyhe levélperzselés
15 0,14 103 Hatás nem észlelhető
0,56 93 Levélelváltozás, levéltorzulás, levélképzés, gátlása, megváltozott lombozat, hónaljrügy-fejlődés gátlása, enyhe levélperzselés
2,80 79 Növekedéscsökkenés, megváltozott lombozat, levélelváltozás, levéltorzulás, levélképzés gátlása, mérsékelt levélperzselés
17 0,14 94 Levélelváltozás
0,56 91 Levélelváltozás, levéltorzulás, enyhe levélperzselés
2,80 81 Levélelváltozás, levéltorzulás, levélképzés gátlása, megváltozott lombozat, mérsékelt levélperzselés
18 0,14 90 Hatás nem észlelhető
0,56 93 Hatás nem észlelhető
2,80 73 Levélelváltozás, levéltorzulás, enyhe levélperzselés
19 0,14 89 Hatás nem észlelhető
0,56 88 Hatás nem észlelhető
2,80 55 Levélelváltozás, levéltorzulás, enyhe levélperzselés
20 0,14 102 Hatás nem észlelhető
0,56 99 Levélelváltozás
20 2,80 85 Megváltozott lombozat, levélelváltozás, levéltorzulás, enyhe levélperzselés
22 0,14 93 Hatás nem észlelhető
0,56 72 Levélelváltozás
2,80 67 Levélelváltozás, levéltorzulás, levélképzés gátlása, megváltozott lombozat, hónaljrügyfejlődés gátlása, enyhe levélperzselés
-121
184 662
Összehasonlító vizsgálatot végeztünk a jelen példában megadott módszert alkalmazva. Összehasonlító anyagként a 4 049 419. számú USA-beli szabadalmi bejelentés (C, D, E és F), valamint a 3 993 468. számú USA-beli szabadalmi leírás (A és G) hatóanyagait választottuk.
3-(n-butil-karbonil-metil)-2-benztiazolinon:C
3-(l-etoxi-karbonil-etil)-2-benztiazolinon: D
3-(etoxi-karbonil-metil)-2-benztiazolinon: E
3-(l-karboxi-etil)-2-benztiazolinon: F
3-(karboxi-metil)-2-benztiazolinon: A
3-(2-ciano-etil)-2-benztiazolinon: G.
Xa. Táblázat
Ható- anyag száma Felhasz- nálás kg/ha Száraz-
súly % Hatás
27 0,14 107 Hatás nem észlelhető
0,56 89 Levélelváltozás, levélképzés gátlása, levéltorzulás, megváltozott lombozat, enyhe levélperzselés
2,80 63 Növekedéscsökkenés, csúcsfejlődés gátlása, megváltozott lombozat, levéltorzulás, levélképzés gátlása, mérsékelt levélperzselés
28 0,14 104 Enyhe levélperzselés
0,56 92 Levélelváltozás, megváltozott lombozat, csúcsfejlődés gátlása, enyhe levélperzselés
2,80 70 Növekedéscsökkenés, csúcsfejlődés gátlása, megváltozott lombozat, levéltorzulás, törzstorzulás, mérsékelt levélperzselés
29 0,14 120 Levélelváltozás
0,56 99 Levélelváltozás
2,80 67 Növekedéscsökkenés, megváltozott lombozat, levélelváltozás, levéltorzulás, törzstorzulás
30 0,14 70 Hatás nem észlelhető
0,56 72 Levélelváltozás
2,80 67 Megváltozott lombozat, levélelváltozás, levéltorzulás, sárgulás, enyhe levélperzselés
31 0,14 135* Enyhe levélperzselés
0,56 116* Megváltozott lombozat, levéltorzulás, sárgulás, enyhe levélperzselés
2,80 99 Megváltozott lombozat, levéltorzulás, sárgulás, mérsékelt levélperzselés
33 0,14 86 Hatás nem észlelhető
0,56 87 Megváltozott lombozat, levélelváltozás, enyhe levélperzselés
2,80 69 Növekedéscsökkenés, megváltozott lombozat, csúcsfejlődés gátlása, levélelváltozás, törzstorzulás, mérsékelt levélperzselés
36 0,14 106 Hatás nem észlelhető
0,56 104 Sárgulás, enyhe levélperzselés
2,80 88 Levéltorzulás, sárgulás, enyhe levélperzselés
*A teszt ismétlése az eredményt újból nem erősítette meg
Ható- anyag jele Felhasz- nálás kg/ha Hatás
1 2,80 nincs klorózis
0,56 nincs klorózis
0,11 nincs hatás
3 2,80 nincs klorózis
0,56 nincs klorózis
0,11 nincs hatás
4 2,80 nincs klorózis
0,56 nincs klorózis
0,11 nincs klorózis
5 2,80 nincs klorózis
0,56 nincs klorózis
0,11 nincs klorózis
C 2,80 klorózis
0,56 klorózis
0,11 klorózis
D 2,80 klorózis
0,56 nincs klorózis
0,11 nincs klorózis
E 2,80 növények elpusztultak
0,56 klorózis
0,11 nincs klorózis
F 2,80 klorózis
0,56 klorózis
0,11 nincs klorózis
A 2,80 nincs hatás
0,56 nincs hatás
0,11 nincs hatás
G 2,80 nincs hatás
0,56 nincs hatás
0,11 nincs hatás
A 29., 30. és a 32. számú hatóanyagokat tartalmazó keverékeket a 13. példában leírt eljárás szerint tovább teszteltünk.
13. példa
Egyes szójabab-növényeket, Corsoy fajta, jó minőségű virágföldet tartalmazó 15 cm-es cserepekben magról nevelünk. A hatóanyagot tartalmazó keverék mindegyik felhasználásához 2 cserép négyhetes növényt (3-4 háromleveles állapot) és 2 cserép négyhetes növényt (5—6 háromleveles állapot) alkalmazunk. A cserepeket a XI. táblázatban megjelölt arányban a hatóanyagot tartalmazó vizes keverékekkel felülről permetezzük. A növények 2- 4 sorozatát, melyeket a hatóanyagot tartalmazó keve13
-131
184 662 rékekkel nem kezeltünk, kontrollként használjuk. Mindegyik cserepes növényt jó fejlődést biztosító körülmények között tartjuk, öntözzük és nyomeiemes vízoldható műtrágyával egységesen trágyázzuk. A hatóanyagtartalmú keverék alkalmazása után két héttel, a kezelt nővé- 5 nyék fejlődési hatásait a kontrollnövények fejlődésével összehasonlítjuk. A növény teljes magasságait a csúcsrügyig lemérjük. A kontrollnövények átlagos teljes magasságával összehasonlítva, a kezelt növények átlagos magasságában beállított 15%-os különbség azt bizonyít- 10 ja, hogy a hatóanyag hatásos növény-növekedésszabályozó szer. Ezt a megfigyelést a hatóanyagtartalmú keverékkel történt kezelés után négy héttel, mint a növényszabályozási aktivitás további értékelését, megismételjük. A négyhetes és hathetes növényeken a második héten és a 15 negyedik héten tett megfigyelések összetett értékelést képeznek. A 13. példa teszt eljárásával kapott megfigyeléseket a XI. táblázat foglalja össze.
XI. Táblázat 20
Hatóanyag Felhasználás
H 1,12 nekrózis, növekedéscsökkenés, levéltorzulás, levélnövekedés gátlás, korai hüvelyérés, megnövelt hüvelyérés
A találmány szerinti készítmények összetétele például a következő lehet:
A 3. sz. hatóanyag 10 súly %
Tween 20 3 súly% aceton 87 súly%
B 20. sz. hatóanyag 90 súly%
Tween 20 3 súly% kaolin 7 súly%

Claims (4)

  1. IGÉNYPONTOK
    Hatóanyag jele Felhasználás kg/ha Hatás 29 1,12 Hatást nem észleltünk 5,60 Hatást nem észleltünk 30 1,12 Hatást nem észleltünk 2,80 Hatást nem észleltünk 5,60 Hatást nem észleltünk 32 1,12 Hatást nem észleltünk 2,80 Megnövelt hüvelyérés 5,60 Megnövelt hüvelyérés
    A találmány szerinti keverékek hatóanyagaként alkalmazott N-helyettesített oxo-benztiazolin-vegyületek meglepő tulajdonságokat fejtenek ki, ha azokat hüvelyes növények, különösen szójabab (Glycine max) növekedésszabályozására használjuk.
    Összehasonlító vizsgálatokat végeztünk a jelen példában megadott módszert alkalmazva. Összehasonlító anyagként a 3 993 468. számú USA-beli szabadalmi leírás szerinti 3-(ciano-metil)-2-benztiazolinont (H) választottuk.
    Xla, Táblázat
    Hatóanyag Felhasznalas jele kg/ha
    Hatás
    H
  2. 2,80 Megnövelt hüvelyérés
    1,12 Hatást nem észleltünk
    2,80 nekrózis, növekedéscsökkenés, levéltorzulás, levél- 55 növekedés gátlás, korai hüvelyérés, megnövelt hüvelyérés
    1. Növénynövekedést szabályozó készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 súly % (I) általános képletű N-helyettesített oxo-benztiazol inszármazékot — a képletben
    Y és W jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom,
    T jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, m jelentés 0 vagy 1, n jelentése 2 vagy 3, és
    R jelentése morfolino-, pirrolidilcsoport, egy vagy két, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált pirrolidilcsoport, vagy (Π) általános képletű csoport, amelyben
    R, jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, és R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkilcsoport — tartalmaz, szilárd hordozó- és hígítószerek, előnyösen kaolin, folyékony hígító- és oldószerek, és felületaktív szerek, előnyösen oxi-etilezett anhidro-szorbitmonolaurát közül eggyel vagy többel együtt.
    2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagában
    R jelentése (II) általános képletű csoport.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagában
    Y jelentése kénatom.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagban W jelentése kénatom.
    (6 db rajz)
HU79MO1047A 1978-05-18 1979-05-17 Process for producing n-substituted oxo-benzthiazoline derivatives and compositions for determining grawth of plants containing them HU184662B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/907,233 US4227915A (en) 1978-05-18 1978-05-18 N-Substituted oxobenzothiazoline and oxobenzoxazoline derivatives and their use as plant growth regulants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184662B true HU184662B (en) 1984-09-28

Family

ID=25423738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79MO1047A HU184662B (en) 1978-05-18 1979-05-17 Process for producing n-substituted oxo-benzthiazoline derivatives and compositions for determining grawth of plants containing them

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4227915A (hu)
EP (1) EP0007161B1 (hu)
JP (1) JPS54151966A (hu)
AR (1) AR220389A1 (hu)
AU (1) AU518626B2 (hu)
BG (1) BG34442A3 (hu)
BR (1) BR7903070A (hu)
CA (1) CA1109467A (hu)
CS (1) CS208500B2 (hu)
DD (1) DD145881A5 (hu)
DE (1) DE2961055D1 (hu)
DK (1) DK203679A (hu)
HU (1) HU184662B (hu)
IL (1) IL57318A (hu)
IT (1) IT1114236B (hu)
PL (1) PL117589B1 (hu)
ZA (1) ZA792419B (hu)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4398940A (en) * 1979-06-25 1983-08-16 Monsanto Company N-Amides of 2-benzothiazolinone
DE2943965A1 (de) * 1979-10-31 1981-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,2-oxazolylalkylcarbamate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US4731451A (en) * 1980-03-25 1988-03-15 Monsanto Company N-((2-oxo-3(2H)benzothiazolyl)methyl)-2-chloroacetanilides
DE3042481A1 (de) * 1980-11-11 1982-06-16 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln (omega)-(2-oxo-benzazolinyl)-alkansaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate
GB8611606D0 (en) * 1986-05-13 1986-06-18 Fbc Ltd Fungicides
DE3835576A1 (de) * 1988-03-25 1989-10-12 Bayer Ag 3,7-disubstituierte benzthiazolone
US5183898A (en) * 1989-04-07 1993-02-02 Bayer Aktiengesellschaft Pesticidal nitro-substituted benzothiazolones
JPH0678327B2 (ja) * 1989-07-20 1994-10-05 ファイザー製薬株式会社 ４，５，６，７，―四置換ベンゾオキサゾロン類
FR2674524B1 (fr) * 1991-03-25 1993-05-21 Adir Nouveaux amides alkyl heterocycliques, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent.
EP1043319B1 (en) * 1997-11-05 2005-03-16 Mitsubishi Chemical Corporation Novel alkylamino derivatives
JP2007326198A (ja) * 2006-06-09 2007-12-20 Furukawa Co Ltd チゼル
CN103281905B (zh) 2010-12-21 2016-10-19 拜尔作物科学有限合伙公司 芽孢杆菌属的砂纸突变体及其用于增进植物生长、促进植物健康及控制疾病和害虫的方法
EP2755485A1 (en) 2011-09-12 2014-07-23 Bayer Cropscience LP Methods of enhancing health and/or promoting growth of a plant and/or of improving fruit ripening

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2766253A (en) * 1954-02-26 1956-10-09 Monsanto Chemicals Thiazolyl mercapto alkyl thionocarbamates
NL108409C (hu) * 1958-10-29
US3050526A (en) * 1960-08-08 1962-08-21 Rohm & Haas 3-thiocyanomethyl-2-benzothiazolinones and benzoxazolinones
GB1041982A (en) * 1963-09-30 1966-09-07 Boots Pure Drug Co Ltd Herbicidal compounds and compositions
CA928296A (en) * 1967-06-05 1973-06-12 Umio Suminori N-substituted and n, n-disubstituted aminocarbonylalkyl compounds and their production
US3668213A (en) * 1970-05-20 1972-06-06 Hercules Inc Certain 2-benzoxazolinone and 2-benzothiazolinone derivatives of 0,0-dialkyl s-(2-haloethyl) phosphorothioates and dithioates
DE2101150A1 (de) * 1971-01-12 1972-08-03 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte Benzthiazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Akarizide und Insektizide
DE2101698A1 (de) * 1971-01-15 1972-09-07 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte m-Trifluormethylphenylharnstoffderivate
FR2242094B1 (hu) * 1973-08-29 1977-01-28 Roussel Uclaf
US3923709A (en) * 1974-08-30 1975-12-02 Monsanto Co 3,4-Dihydro-3-oxo-2H-1,4-benzothiazines and benzoxazines
US4049419A (en) * 1975-05-12 1977-09-20 Monsanto Company Use of benzothiazoline compounds as plant growth regulants
US3993468A (en) * 1975-05-12 1976-11-23 Monsanto Company Use of 3-substituted benzothiazolines as plant growth regulants
US4022607A (en) * 1975-06-09 1977-05-10 Sandoz, Inc. Substituted oxazoles and thiazoles as herbicides
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
US4075216A (en) * 1976-10-26 1978-02-21 Monsanto Company Certain benzothiazolin-2-one derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CA1109467A (en) 1981-09-22
PL117589B1 (en) 1981-08-31
EP0007161A1 (en) 1980-01-23
BG34442A3 (en) 1983-09-15
ZA792419B (en) 1980-06-25
AU4714679A (en) 1980-11-20
AU518626B2 (en) 1981-10-08
IL57318A (en) 1982-01-31
IT7922760A0 (it) 1979-05-17
JPS54151966A (en) 1979-11-29
IL57318A0 (en) 1979-09-30
IT1114236B (it) 1986-01-27
US4227915A (en) 1980-10-14
DD145881A5 (de) 1981-01-14
BR7903070A (pt) 1979-12-04
DE2961055D1 (en) 1981-12-24
EP0007161B1 (en) 1981-10-21
AR220389A1 (es) 1980-10-31
PL215531A1 (hu) 1980-01-28
DK203679A (da) 1979-11-19
CS208500B2 (en) 1981-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4049419A (en) Use of benzothiazoline compounds as plant growth regulants
HU184662B (en) Process for producing n-substituted oxo-benzthiazoline derivatives and compositions for determining grawth of plants containing them
US4006007A (en) N-(Substituted phenyl) derivatives of saccharin
EP0006347B1 (en) Compositions and method for regulating soybean plant growth utilizing substituted benzazolylthioalkanoic acids
US4229204A (en) Trifluoromethylphenyl isoxazolyl benzoates
EP0007772B1 (en) N-substituted benzothiazolines and benzoxazolines and their use as herbicides and plant growth regulants
US4427436A (en) N-Substituted xanthate benzothiazoline and related derivatives
US4289886A (en) Imides derived from 2-thioxo-3-benzox(thia)azoline acetic, and propionic acids
EP0044201B1 (en) 2-chloro-4-trifluoromethyl-thiazolecarbothioic acids useful as herbicidal safeners
US4086078A (en) Use of pyridyl phthalamic acids as plant growth regulants
US4185990A (en) Imides derived from 2-oxo-3-benzothiazolineacetic acid and butyric acid
US4164406A (en) Phosphinylphthalimidines and their use as plant growth regulants
US4171213A (en) N-substituted oxybenzothiazoline derivatives and their use as plant growth regulants
US4308052A (en) N-Substituted benzothiazolines substituted with thiol esters useful as herbicides and plant growth regulants
US4422865A (en) Imides derived from 2-thioxo-3-(benzox (thia) azoline acetic and propionic acids
EP0002932B1 (en) The use of n-substituted oxobenzothiazolines as plant growth regulators and plant growth regulating compositions containing n-substituted oxobenzothiazolines
US4448399A (en) Benzthiazolyl-2-thioalkanoic nitriles
US4336060A (en) N-Substituted benzothiazolines and benzoxazolines and their use as herbicides and plant growth regulants
US3992185A (en) Dithio and thiol carbamates as plant growth regulants
US4149871A (en) Alkylthioalkyl esters of 2-oxo-3-benzothiazolineacetic acid as plant growth regulators
US4362547A (en) Imides derived from 2-thioxo-3-benzox(thia)azoline acetic, and propionic acids
US4146386A (en) Phthalic dianilides and their use as plant growth regulators
HU182538B (en) Compositions for regulating the growth of plants containing 2-benztiazolinone-n-bracket-hydrazino-carbonyl-alkyl-bracket closed derivatives
US4282030A (en) Method for plant growth regulation
CS214840B2 (en) Means for regulation of the plant growth and method of making the active substance