HU178087B - Process for producing 4,5-seco-estrane-3,5,17-trione derivatives - Google Patents
Process for producing 4,5-seco-estrane-3,5,17-trione derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU178087B HU178087B HU79RO1011A HURO001011A HU178087B HU 178087 B HU178087 B HU 178087B HU 79RO1011 A HU79RO1011 A HU 79RO1011A HU RO001011 A HURO001011 A HU RO001011A HU 178087 B HU178087 B HU 178087B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- seco
- estrane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/72—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 spiro-condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
- C07J1/0051—Estrane derivatives
- C07J1/0066—Estrane derivatives substituted in position 17 beta not substituted in position 17 alfa
- C07J1/007—Estrane derivatives substituted in position 17 beta not substituted in position 17 alfa the substituent being an OH group free esterified or etherified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
- C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
- C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
- C07C2603/16—Benz[e]indenes; Hydrogenated benz[e]indenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 4,5-szeko-ösztrán-3,5,17-trion-származékok előállítására. A képletben Rí jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, míg K és K’, amely azonos vagy eltérő lehet, ketállá alakított oxo-csoportot jelent.
Rí jelentése előnyösen metil- vagy etilcsoport.
Ha R2 alkilcsoportot jelent, akkor ez előnyösen metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutilvagy terc-butil-csoport.
K és K’ előnyösen gyűrűs alkilén ketálcsoportot jelent, amely 2-4 szénatomot tartalmaz. így például jelentése lehet etilénketál- vagy propilénketál-csoport. K és K’ jelenthet emellett valamely dialkilketál-csoportot, így például dimetiiketál- vagy dietilketál-csoportot.
A találmány szerinti eljárással előnyösen olyan I általános képletű vegyületeket állítunk elő, ahol Rí jelentése metil-csoport, R2 jelentése metil-csoport, míg K és K’ gyűrűs etilénketál-csoportot jelent.
Különösen előnyösen állíthatjuk elő a találmány szerinti eljárással a 16-etilidén-4,5-szeko-ösztrán-3,5,17-trion 3-bisz-etilénketált.
A találmány szerint az I általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy egy IIA általános képletű vegyületet, ahol Ri, K és K’ jelentése a fenti, míg alkil olyan alkii-csoportot jelent, mely 1-8 szénatomot tartalmaz, vagy egy IIb általános képletű alkálifém-enolátot, ahol Rn
-trion-származékok előállítására
K, K’ és alkil jelentése a fenti, és M alkálifématomot jelent, egy bázis jelenlétében egy R2CHO általános képletű aldehiddel, ahol R2 jelentése a fenti, reagáltatunk.
Előnyösen olyan kiindulási vegyületet használunk, amelynek képletében M nátrium- vagy káliumatomot jelent, és alkil jelentése metil- vagy etil-csoport. Bázisként előnyösen nátriumhidroxidot, káliumhidroxidot, valamilyen alkálikarbonátot, például káliumkarbonátot, vagy egy tercier amint, például trietilamint használunk.
A találmány kapcsán lehetővé válik az IIA és IIb általános képletű új vegyületek, különösen a 16/3-e toxalil -3,5,17-trioxo-4,5-szeko-ösztrán-3,5-bisz-etüénketál előállítása.
A Πχ és Πβ általános képletű vegyületet oly módon állíthatjuk elő, hogy egy VI általános képletű alkíloxalátot, ahol alkil jelentése a fenti, egy M alkálifém-bázis jelenlétében egy III általános képletű vegyülettel, ahol Rt, K és K’ jelentése a fenti, reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott IIb általános képletű vegyületet egy savas reagenssel IIA általános képletű vegyületté alakítjuk. Bázisként előnyösen nátriumhidroxidot vagy káliumhidroxidot vagy egy alkáli-alkoholátot, például nátrium-metilátot vagy pedig nátriumhidridet használunk. Savas reagensként előnyösen sósavat vagy ecetsavat használunk.
A III általános képletű vegyületek ismert vegyületek. Előállíthatok például az 1490 590 számú francia szabadalmi leírásban ismertetett módszerrel. Az I általános képletű vegyületeket, ahol K, K’, Rí és Ra jelentése a fenti, egy a 16-helyzetű kettőskötés telítésére alkalmas hidrogénező reagenssel reagáltatva, majd a kapott termékeket egy, a 174ielyzetű oxo-csoportot redukálni képes redukálószerrel reagáltatva, és a kapott vegyületeket egy savas hidrojizáló-szerrel reagáltatva IV általános képletű vegyületeket kapunk, melyeket egy bázikus reagenssel reagáltatva a megfelelő ismert, V általános képletű szteroid vegyületekhez jutunk.
Az előbb említett átalakításhoz előnyösen olyan I általános képletű vegyületet használunk, amelyben Ra metil-csoportot jelent. így például használhatjuk kiindulási anyagként a 16-etilidén-4,5-szeko-ösztrán-3,5,17-trion-3,5-bisz-etilénketált, amikor is 16-béta-etil-17béta-hidroxi-ösztra-4-én-3-on-t kapunk végtermékként.
A 16-helyzetű kettőskötés telítésére alkalmas hidrogénezőszerként célszerűen hidrogént használunk palládium jelenlétében.
A keto-csoport redukcióját előnyösen nátrium-bórhidriddel vagy lítium-alumínium-hidriddel hajtjuk végre.
Savas hidrolizálószerként előnyösen sósavat, kénsavat, ecetsavat, citromsavat vagy p-toluolszulfonsavat használunk.
Az A gyűrű ciklizálásához bázikus reagensként egy alkáli-alkoholátot, így nátrium-metilátot, nátrium-etilátot, nátrium- vagy kálium-terc-butilátot, kálium-terc-amilátot, vagy egy alkálifém-bázist, így például nátriumhidroxidot vagy káliumhidroxidot használunk.
Az V általános képletű vegyületek ismertek. Általában előállíthatok például F. A. KINGL és munkatársai módszerével (STEROIDS 1959, 595. és azt követő oldalak) vagy HIRAGA és munkatársai módszerével (3 856 829 számú USA szabadalmi leírás). Az V általános képletű vegyületek értékes gyógyászati hatással rendelkeznek. Így például a 16béta-etil-17-béta-hidroxi-ösztra-4-én-3-on antiandrogén hatással rendelkezik, és alkalmas a prosztata adenómájának kezelésére.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek új vegyületek, és előállítási eljárásuk sem kézenfekvő. Különösen eredeti a ΙΙχ vagy ΙΙβ általános képletű vegyület átalakítása I általános képletű vegyületekké, minthogy ilyen kémiai átalakítás nem ismeretes a technika állásából.
A találmány szerinti eljárásnak és az általa előállítható vegyületeknek komoly jelentősége van ipari szempontból. Nevezetesen lehetővé teszik az V általános képletű vegyületek öt lépésben való előállítását a ΙΠ általános képletű vegyületekből kiindulva. Az eljárás egyszerű és könnyen végrehajtható ipari méretben. A III általános képletű vegyiiletek előállítása totálszintézissel egyszerű, és ezek előállítása most már ipari méretben folyik. E vegyületek ugyanis igen sok 19-nor-szteroid szintézisének közbenső termékei. A 19-nor-szteroidokat világszerte nagy mennyiségben hozzák forgalomba.
A találmány szerinti eljárás és annak termékei lehetővé teszik továbbá az V általános képletű vegyületek egyszerű módon való előállítását ipari méretben is. E vegyületeket eddig hosszadalmas és iparilag nehezen keresztülvihető kilenc lépéses eljárással állították elő. Kiindulási vegyületként például ösztiont használtak. Ez utóbbi eljárás ismertetése az alábbi szakirodalmi forrásokban található: Z. Physiol Chem. 1932, 208, 127, J. Chem Soc. 1938 1997, valamint a 4957 M számú francia és a 3 856 829 számú USA szabadalmi leírás.
A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről az oltalmi kör korlátozása nélkül.
1. példa
16-Etilidén-4,5 -szeko-ösztrán-3,5,17-trion-3,5 -bisz-etilénketál
A lépés
16j3-Etoxalil-3,5,17 ,-trioxo-4,5 -szeko-ösztrán-3,5-bisz-etilénketál
Az 1 490 590 számú francia szabadalmi leírás szerinti módon előállított 4,5-szeko-ösztrán-3,5,17-trion-3,5-bisz-etilénketál 200g-ját feloldjuk 600 ml dimetilformamidban. Az oldathoz —10°C±2°C hőmérsékleten hozzáadunk 66 g nátrium-metilátot, majd 0°C±2°C hőmérsékleten 160 ml etiloxalátot. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten, azután 100 ml ecetsavat adunk hozzá. Az így kapott oldatban az edény falának kapaigatásával indítjuk meg a kristályosítást víz és jég 50:50 arányú keverékében. A szilárd anyagot vákuumszűrön kiszűrjük, vízzel mossuk, és megszárítjuk. Ekkor 242,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely mintegy 100 °C-on olvad. Ezt a vegyületet közvetlenül felhasználjuk a következő lépésben.
B lépés
16-Etilidén-4,5-szeko-ösztrán-3,5,17-trion-3,5-bisz-etilénketál
Az A lépésben előállított vegyület 242,5 g-ját nitrogénáramban, keverés közben, 20 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 243 ml vízmentes metanolhoz. Az így kapott szuszpenzióhoz 121 g káliumkarbonátot adunk. A szuszpenziót 15 percig keveijük szobahőmérsékleten, majd —5 °C ± 2 °C hőmérsékleten 121 ml acetaldehidet adunk hozzá. Ezután a szuszpenziót további 2 órán át keveijük 0eC-on, majd 20°C-ra hagyjuk felmelegedni és 16 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten. 182 g monokáliumfoszfát és 730 ml 50:50 arányú vízjég-rendszer keverékében az edény kapaigatásával indítjuk meg a kristálykiválást. A kivált szilárd anyagot vákuumszűrőn kiszűrjük, és vízzel mossuk. A kapott terméket 1200 ml metilénkloridban oldjuk. A vizes fázist dekantálással elválasztjuk, a szerves fázist magnéziumszulfáton szárítjuk, vákuumszűrőn szűrjük és metilénkloriddal átöblítjük a szűrőn maradt anyagot. A metilénkloridos oldathoz 20 °C ± 2 °C-on keverés közben 30 perc alatt hozzáadunk 242 g timföldhidrátot. A keverést még egy órán át folytatjuk, azután a szilárd anyagot vákuumszűrőn kiszűijük és 240 ml metilénkloriddal átöblítjük, A szerves oldószeres oldatot 240 ml térfogat eléréséig betöményítjük. Ezután keverés és visszafolyató hűtő alatt való melegítés közben 1200 ml izopropilétert adunk hozzá. Ekkor az 5 anyag teljes mértékben feloldódik. A kapott oldatot 600 ml térfogat eléréséig betöményítjük. A kapott szuszpenziót -10°C-ra hűtjük le, és ezen a hőmérsékleten keverjük 1 órán át. Ezután a csapadékot vákuumszűrőn kiszűijük és 120 ml izopropiléterrel átöblítjük. A kapott nyers terméket megszárítjuk. Ekkor 156,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely 131 °C-on olvad.
2. példa 15
16-béta-etil-17béta-hidroxi-ösztr-4-én-3-on előállítása az 1. példa szerinti termékből
A lépés 20
16béta-etil-l 7béta-hidroxi-4,5 -szeko-ösztrán-3,5-dion
a) A 16-helyzetű kettőskötés hidrogénezése
Egy reakcióedénybe betöltünk 400 ml metanolt 25 és az 1. példa szerinti termék 50 g-ját, majd hozzáadunk 0,4 ml piridint és 1,250 g aktív szenet, amely 10% palládiumot tartalmaz. A reakdóelegyen hidrogént vezetünk át. 1700 ml hidrogén felvétele után a szilárd anyag teljesen feloldódik. A 3θ hidrogénfelvétel befejeződése után a reakcióelegyet még 2 órán át keverjük. Ezután a katalizátort vákuumszűrőn kiszűijük, metanollal átöblítjük, és a metanolos fázisokat egyesijük.
b) A keto-csoport redukciója
Az a) bekezdés szerint előállított metanolos oldat 500 ml-éhez hozzáadunk 50 ml vizet és 15 ml nátriumhidroxidot. Ezután a reakcióelegyhez egy óra alatt hozzáadunk 2,45 g nátriumbórhidridet, és 40 az oldatot 15-20 órán át keverjük. A reakcióelegyet ekkor 250 ml térfogat eléréséig bepároljuk, majd 20 °C-on, keverés közben fokozatosan hozzáadunk 5 ml ecetsavat. Ezután a keverést még 15 percig folytatjuk 20 °C-on. Ekkor az oldatot45 lassan hozzáönljük víz és jég 2500 ml térfogatú 50 :50 arányú keverékéhez, és a rendszert 30 percig keverjük. Ezután a kivált szilárd anyagot vákuumszűrőn kiszűijük, vízzel mossuk és vákummal leszivatjuk. 107,5 g terméket kapunk, amelyet50 közvetlenül felhasználunk a következő műveletben.
c) A ketál hidrolízise
Egy 150 ml ecetsavat és 93 ml ionmentesitett vizet tartalmazó oldatba betöltjük a b) bekezdés 55 szerinti termék 102,5 g-ját. A kapott szuszpenziót 2 órán át keverjük 40 °C hőmérsékleten. Ezután 20°C-ra hűtjük le, és 1000 ml 50:50 arányú víz-j ég-keverékbe öntjük. A kapott szuszpenziót
30^percig keverjük, azután a csapadékot vákuumszűrőn kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk.
34,4 g nyers terméket kapunk, amelyet toluolból átkristályosítunk. Ekkor 29,34 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely 113 °C-on olvad.
B lépés
16b éta-e til- 17béta-hidroxi-ösztra-4-én-3-on
Az A lépés szerinti tennék 25 g-ját összekeverjük 250 ml metanollal. A kapott szuszpenzióhoz 50 °C-on keverés közben hozzáadunk 9,4 ml 400 g/liter koncentrációjú nátriumhidroxid-oldatot. Ezután a reakcióelegyet 30 percig tartjuk 50 °C-on, majd ugyanezen a hőmérsékleten hozzáadjuk 79 ml víz és 5,8 ml 110%-os ecetsav keverékét. A szuszpenziót 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük le és 30 percig keverjük. Ezután a kivált csapadékot vákuumszűrőn kiszűrjük, metanollal, majd vízzel mossuk és megszárítjuk. 21,4 g nyers terméket kapunk. Ezt etilacetátból átkristályosítjuk. Ekkor 19,80 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely 152 -153 °C-on olvad.
Claims (5)
- Szabadalmi igénypontok:1. Eljárás az I általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rj jelentése 1-3 szénatomos alkil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szén atomos alkil-csoport, K és K’ azonos vagy eltérő lehet és ketál alakban védett oxo-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy egy IIA általános képletű vegyületet, ahol R1( K és K’ jelentése a fenti és alkil jelentése 1—8 szénatomos alkil-csoport, vagy egy Ilg általános képletű alkálifém-enolátot, ahol Rj, K, K’ és alkil jelentése a fenti, és M jelentése alkálifématoni, egy bázis jelenlétében egy R2CH0 általános képletű aldehiddel, ahol R2 jelentése a fenti, reagáltatunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan IIA vagy ΙΙβ általános képletű vegyületet használunk, ahol Rí jelentése metil-csoport.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy reagensként olyan RjCHO általános képletű aldehidet használunk, ahol R2 jelentése metil-csoport.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan IIA vagy IIb általános képletű vegyületet használunk, ahol K és K’ etilénketál-csoportot jelent.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, 16-etiIidén-4,5-szeko-ösztrán-3,5,17-trion-3,5-bisz-(etilénketál) előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként 16£-etoxalil-3,5,17-trioxo-4,5-szeko-ösztrán-3,5-bisz-etilén-ketált használunk.2 lap képletekkel
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7806307A FR2419269A1 (fr) | 1978-03-06 | 1978-03-06 | Nouveaux derives de la 4,5 seco estrame 3,5,17-trione, leur procede de preparation et leur application a la preparation de composes therapeutiquement actifs |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU178087B true HU178087B (en) | 1982-03-28 |
Family
ID=9205373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79RO1011A HU178087B (en) | 1978-03-06 | 1979-03-05 | Process for producing 4,5-seco-estrane-3,5,17-trione derivatives |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4207240A (hu) |
| EP (1) | EP0004222B1 (hu) |
| JP (3) | JPS54125648A (hu) |
| AU (1) | AU528220B2 (hu) |
| CA (1) | CA1132535A (hu) |
| DE (1) | DE2961092D1 (hu) |
| DK (1) | DK90479A (hu) |
| FR (1) | FR2419269A1 (hu) |
| HU (1) | HU178087B (hu) |
| PH (1) | PH14420A (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04116906U (ja) * | 1991-03-26 | 1992-10-20 | 吉田工業株式会社 | コンパクト容器 |
| JPH04121810U (ja) * | 1991-04-12 | 1992-10-30 | 吉田工業株式会社 | コンパクト容器 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3980687A (en) * | 1966-05-26 | 1976-09-14 | Roussel-Uclaf | Intermediates for the preparation of 17-substituted-Δ4 -gonenes |
-
1978
- 1978-03-06 FR FR7806307A patent/FR2419269A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-02-26 PH PH22236A patent/PH14420A/en unknown
- 1979-02-26 DE DE7979400115T patent/DE2961092D1/de not_active Expired
- 1979-02-26 US US06/015,470 patent/US4207240A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-02-26 EP EP79400115A patent/EP0004222B1/fr not_active Expired
- 1979-03-05 JP JP2461779A patent/JPS54125648A/ja active Granted
- 1979-03-05 HU HU79RO1011A patent/HU178087B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-03-05 CA CA322,751A patent/CA1132535A/fr not_active Expired
- 1979-03-05 DK DK90479A patent/DK90479A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-03-06 AU AU44839/79A patent/AU528220B2/en not_active Ceased
-
1987
- 1987-05-26 JP JP62127268A patent/JPS62281893A/ja active Granted
- 1987-12-15 JP JP62315433A patent/JPS63179842A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1132535A (fr) | 1982-09-28 |
| DE2961092D1 (en) | 1982-01-07 |
| JPS54125648A (en) | 1979-09-29 |
| AU528220B2 (en) | 1983-04-21 |
| JPH0124158B2 (hu) | 1989-05-10 |
| DK90479A (da) | 1979-09-07 |
| JPH0137383B2 (hu) | 1989-08-07 |
| AU4483979A (en) | 1979-09-13 |
| FR2419269A1 (fr) | 1979-10-05 |
| JPS62281893A (ja) | 1987-12-07 |
| US4207240A (en) | 1980-06-10 |
| PH14420A (en) | 1981-07-10 |
| EP0004222B1 (fr) | 1981-10-28 |
| JPS63179842A (ja) | 1988-07-23 |
| JPS6337108B2 (hu) | 1988-07-22 |
| EP0004222A1 (fr) | 1979-09-19 |
| FR2419269B1 (hu) | 1980-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20060111577A1 (en) | Method for preparing 17 alpha-acetoxy-11beta-(4-n,n-dimethylaminophenyl)-19-norpregna-4,9-diene-3,20-dione, intermediates thereof, and methods for the preparation of such intermediates | |
| MX2007006701A (es) | Proceso para la preparacion de drospirenona. | |
| AU655858B2 (en) | 17-spirofuran-3'-ylidene steroids | |
| CA2191397C (en) | Method for the preparation of steroid derivative ketal | |
| HU178087B (en) | Process for producing 4,5-seco-estrane-3,5,17-trione derivatives | |
| US5516922A (en) | Process for the preparation of 10(2-propynyl)estr-4-ene-3,17-dione | |
| JPS61502960A (ja) | ６α−メチルステロイドの製造方法 | |
| HU182759B (en) | Process for preparing 5beta-hydroxy-delta up 6-steroid derivatives | |
| HU196430B (en) | Process for producing 17-alpha-ethinyl-17-beta-hydroxy-18-methyl-4,15-estradien-3-one | |
| US3325481A (en) | 3-(optionally substituted)amino-estra-1, 3, 5(10), 8(9), 14-pentaen - 17 - ones and derivatives thereof | |
| JP3037024B2 (ja) | ５−アシル−４，５，６，７−テトラヒドロチエノ［３，２−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸誘導体及びその製造方法 | |
| CA2427632C (en) | Process for the production of 4-(17.alpha.-substituted-3-oxoestra-4,9-dien-11.beta.-yl)benzaldehyde-(1e or 1z)-oximes | |
| HU180931B (en) | Process for preparing 2-substituted 19-nor-steroids | |
| US4376734A (en) | Process for 3-amino-steroid preparation | |
| US3962291A (en) | Total synthesis of 11-alkyl steroids | |
| US4723045A (en) | Processes for preparing cholesta-1,5,7-trien-3-ol | |
| US20060111332A1 (en) | Process and intermediates to prepare17beta-hydroxy-7alpha-methyl-19-nor-17alpha-pregn -5(10)-en-20-yn-3-one | |
| US4885117A (en) | Process for the preparation of (Z)-17α-halovinyl steroids | |
| KR820000782B1 (ko) | 4, 5-세코 에스트란 3, 5, 17-트리온 유도체의 제조방법 | |
| KR101249095B1 (ko) | 에스트론 및/또는 에스트라디올 유도체의 제조 방법 | |
| EP0459381B1 (en) | Process for the preparation of 10-(2-propynyl)ester-4-ene-3,17-dione | |
| EP0825172A1 (en) | Synthesis of 1-acetoxy-2-methylnaphthalene | |
| HU195670B (en) | Process for production of steroide /2,3-d/ inaxasoles | |
| ZA200108570B (en) | Method for producing 4,4-dimethyl-3beta-hydroxypregna-8,14-diene-21-carboxylic acid esters and intermediate products obtained by said method. | |
| JP2002356455A (ja) | アントラセン誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |