HU177035B - Miticidnye preparaty soderzhahhie novye slozhnyie ehfiry ciklopropan-tiokarbonovoj kisloty i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv preparatov - Google Patents
Miticidnye preparaty soderzhahhie novye slozhnyie ehfiry ciklopropan-tiokarbonovoj kisloty i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv preparatov Download PDFInfo
- Publication number
- HU177035B HU177035B HU77SA3074A HUSA003074A HU177035B HU 177035 B HU177035 B HU 177035B HU 77SA3074 A HU77SA3074 A HU 77SA3074A HU SA003074 A HUSA003074 A HU SA003074A HU 177035 B HU177035 B HU 177035B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- cyclopropane
- active ingredient
- ester
- thiocarboxylic acid
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Hatóanyagként új ciklopropán-tiokarbonsav-észtereket tartalmazó miticid készítmények, valamint eljárás a készítmények hatóanyagának előállítására
A találmány hatóanyagként új ciklopropán-tjokarbonsav-észtereket tartalmazó miticid készítményekre, valamint a készítmények hatóanyagának előállítására vonatkozik.
A 2 219 710. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratból ismertté váltak fungicid hatású 2,2-dihalogén-ciklopropán-karbonsavészterek, többek között a 2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropán-tiokarbonsav-S-benzil-észter.
A 3 849 466. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásból ismertté váltak ciklopropánsav-származékok olyan, hosszú szénláncú alifás tioészterei, amelyek hatásosak szövőatkák irtásában.
A 2 259 869. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásból ismertté vált (II) általános képletű vegyületek — a képletben R1 és R2 különböző szerves csoportokat, például benzil- vagy dklopentilcsoportot jelentenek - kiváló légyirtószerek, de felhasználhatók például moszkítók és szúnyogok irtására is.
A 3 673 237. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásból ismertté váltak az alábbiakban ismertetendő találmány szerinti vegyületektől eltérő ciklopropán-tíokarbonsav-(helyettesített)fenil-észterek, amelyek hatásosak lisztmoly irtásában.
Felismertük, hogy az új (I) általános képletű ciklopropán-tiokarbonsavészterek - az (I) általános képletben
- R jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport;
- m értéke 0 vagy 1, és
- n értéke 0, 1 vagy 2 - rendkívül hatékonyak atkafélék irtásában és ugyanakkor nem vagy csak igen kis mértékben fítotoxikusak.
A fentiek alapján a találmány egyrészt olyan 0 miticid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak szokásos hordozó- és/vagy felületaktív anyagokkal együtt.
Az (I) általános képletben R jelenthet halogénS atom-jelentésén belül fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot; ezek közül a klóratomot tartjuk előnyösnek. Az 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportok közé tartozik a metil-, etil-, η-propil-, izopropfl·, η-butil-, izobutíl-, szek-butil- és a terc-butilcsoport. 3 A találmány tárgya másrészt eljárás az új, (I) általános képletű ciklopropán-tiokarbonsavészterek előállítására. Ezeket a vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy ciklopropán-karbonsavJdoridot megfelelő merkaptánnal reagálta5 tünk savmegkötőanyag jelenlétében. A reagáltatást előnyösen egy közömbös szerves oldószerben, például benzolban, toluolban, metilén-kloridban vagy glikol-dimetiléterben hatjuk végre. A reakcióhőmérséklet nem lényeges paraméter, és így a ki3 indulási anyagokat 0°C és az alkalmazott oldószer
177C35 forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten reagáltathatjuk; az egyszerűség kedvéért többnyire szobahőmérsékleten. Savmegkötőszerként használhatunk többek között tercier aminokat, például trietil-amint, piridint vagy dimetil-anilint.
Az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a találmány értelmében úgy is, hogy valamilyen ciklopropán-tiokarbonsav-alkálifémsót megfelelő benzil-halogeniddel vagy fenil-tio-metil-halogeniddel reagáltatunk.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal kívánjuk megvilágítani.
1. példa:
Ciklopropán-tiokarbonsav-4-klór-benzil-észter előállítása
Keverés közben 4,0 g (0,025 mól) 4-klór-benzil-merkaptán és 2,6 g (0,025 mól) ciklopropán-karbonil-klorid 25 ml benzollal készült oldatához cseppenként hozzáadjuk 2,6 g trietil-amin 10 ml oenzollal készült oldatát, majd az adagolás befejezését követően a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, ezután lehűtjük, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk. A szárításhoz használt anyagot kiszűrjük, majd az illékony szennyezéseket lehajtjuk. így 4,7 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója (n^°) 1,5549. A termék szerkezetét infravörös spektroszkópiai és magmágneses rezonanciaspektroszkópiai vizsgálatok igazolták.
2. példa:
Ciklopropán-tiokarbonsav—S-(4-klór-fenil)-tio-metil-észter előállítása
Jégből és vízből álló fürdőben 2,1 g nátrium-hidrogén-szulfid 15 ml etanollal készült oldatát 4°C-ra lehűtjük, majd hozzáadunk 2,6 g (0,025 mól) ciklopropán-karbonil-kloridot. Az adagolás közben a reakcióelegy hőmérséklete 36°C-ra nő. Keverés közben a reakcióelegyet 5 °C-ra hűtjük. Ezután 4,8 g (0,025 mól) 4-klór-fenil-tio-metil-kloridot adunk a reakcióelegyhez, majd szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyhez olyan nátrium-hidroxid-oldatot adunk, amelyet 2,0 g 50 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat 10 ml vízzel végzett hígítása útján kapunk. Az ebben az oldatban levő nátrium-hidroxid mennyisége 0,025 mólnak felel meg. A nátrium-hidroxidoldat adagolásakor a reakcióelegy hőmérséklete 50,5 °C-ra emelkedik. Az ekkor kapott oldatot ezután szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk, majd közel 15 ml metilén-kloridot adunk hozzá. Az így kapott elegyet ezután 10 súly%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattai háromszor mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és az illékony szennyezéseket lehajtjuk. így 5,0 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk;
törésmutatója ·ηθ°) 1,5770. A termék szerkezetét infiavörös spektroszkópiai és magmágneses rezonanciaspektroszkópiai vizsgálatok igazolták.
A többi (I) általános képletű vegyület is az előbbi két példa valamelyikében ismertetett módon állítható elő megfelelő kiindulási anyagokból.
Az I. táblázatban (I) általános képletű vegyületeket sorolunk fel. Az egyes vegyületekhez sorszámot rendelünk, és ezeket a továbbiakban ezeknek a vegyületeknek az azonosítására használjuk.
I. táblázat =3 | Törésmutató &J'« ín30'» g ö lnD
| 1 | ciklopropán-tiokarbonsav-S-(4- -klór-benzil)-észter | 1,5549 |
| 2 | ciklopropán-tiokarbonsav-S- -benzil-észter | 1,4545 |
| 3 | ciklopropán-tiokarbonsav-S- -(3,4-diklór-benzil)-észter | 1,5700 |
| 4 | ciklopropán-tiokarbonsav-S- (4-metil-benzil)-észter | 1,5430 |
| 5 | ciklopropán-tiokarbonsav-S- -(2,4-diklór-benzil)-észter | 1,5695 |
| 6 | ciklopropán-tiokarbonsav-S- -(2-klór-benzil)-észter | 1,5600 |
| 7 | ciklopropán-tiokarbonsav-S-(4-klór-fenil)-tio-metil-észter | 1,5770 |
Az (I) általános képletű vegyületek miticid hatását takácsatkán (Tetranychus urticae Koch) vizsgáljuk az alábbi módon:
Klzel 10 cm magas, Pinto-fajtájú babnövényeket (Phaseolus sp.) átültetünk homokos agyagtalajba 8 cm-es cserepekben, majd a növényeket megfertőzzük különböző korú és nemű takácsatkákkal úgy, hogy egy-egy növényre egy-egy olyan bablevelet helyezünk, amelyet előzetesen két héten át takácsatkákat tartalmazó szobában tároltunk. 24 órával később a megfertőzött növényeket megfordítjuk és 2—3 másodpercre a kísérleti vegyület aceton és víz 1 :1 térfogatarányú elegyével készült oldatába mártjuk. Az így kezelt növényeket ezután 7 napon át üvegházban tartjuk, majd megállapítjuk a mortalitást mind a kifejlett egyedekre, mind a kezelés idején a növényeken található petékből kikelt lárvákra vonatkozóan. A kísérleti vegyületeknek a koncentrációja 0,05 súly%> és az 50%-os mortalitást okozó koncentráció között volt. A kapott eredményeket a II. táblázatban adjuk meg.
| II. táblázat | ||
| 50%-os mortalitáshoz szükséges | ||
| A vegyület | koncentráció | |
| sorszáma | kifejlett | |
| egyedek esetében | peték | |
| 1 | >0,05 | 0,005 |
| 2 | > 0,05 | 0,01 |
| 3 | 0,03 | 0,005 |
| 4 | >0,05 | 0,03 |
| 5 | 0,05 | 0,01 |
| 6 | > 0,05 | 0,01 |
| 7 | 0,04 | 0,003 |
A fenti adatokból látható, hogy a találmány szerinti, (I) általános képletű vegyületek hatásosan hasznosíthatók atkák irtására. Különösen hatásosak az (I) általános képletű vegyületek atka-ovicidként, vagyis az atkapetékből a lárvák kikelésének meggátlásában.
Az (I) általános képletű vegyületek fitotoxicitását olyan kísérletekben vizsgáljuk, ahol összehasonlítási célokból az analóg fenilszármazékok fitotoxicitását is vizsgáljuk. így a kísérletekben (I) általános képletű vegyületként ciklopropán-tiokarbonsav-S (3,4-diklór)-benzil-észtert és ciklopropán-tiokarbonsav-S-(2-klór-benzil)-észtert, illetve összehasonlító vegy ületekként ciklopropán-tiokarbonsav-S-(3,4-diklór-fenil)-észtert és ciklopropán-tiokarbonsav-S-(2-klór-fenil)-észtert használunk. A kísérleteket egy adott vegyület herbicid hatásának vizsgálatára általunk szokásosan alkalmazott módszerekkel hajtjuk végre, éspedig közelebbről a következőképpen:
Kikelés előtti (preemergens) herbicid hatás vizsgálata
Analitikai mérlegen a vizsgálni kívánt vegyületből 20 mg-ot kimérünk egy pergamenszerű papírra, majd a papírról a vegyületet 30ml-es szélesszájú lombikba helyezzük és a lombikba 3 ml, 1 súly% Tween 20 márkanevű felületaktív anyagot (aktív anyaga polioxietilén-szorbitán-monolaurát) tartalmazó acetont öntünk a vegyület feloldására. Ha a vegyület acetonban nem oldódik, az aceton helyett vizet, etanolt vagy dimetíl-formamidot használhatunk. Ha oldószerként dimetíl-formamidot használunk, akkor legfeljebb 0,5 ml-t használunk belőle a vegyület oldására, majd valamilyen más oldószerrel egészítjük ki az oldatot 3 ml térfogatra. A kapott 3 ml oldatot ezután egyenletesen kipermetezzük kisméretű, Styrofoam márkanevű polisztirol habból készült tálakba töltött talajra egy nappal azután, hogy a talajba a kísérleti gyomnövények magvait elvetettük. A permetezéshez l,3kg/cm2 nyomású sűrített levegővel működtetett, No. 152 DeVilbiss típusú permetezőfejet használunk. Az alkalmazott felhasználási arány 0,9 g/m2, míg a permettérfogat
0,131iter/m2.
A permetezést megelőző napon a 18 cm hosszú, 5 _13 cm széles és 7 cm mély tálakba 5,1 cm vastagon agyagos homokföldet terítünk, majd a talajba hét különböző gyomnövény magvait vetjük különálló barázdákban, egy barázdába egyfajta gyomnövény magvait vetve. A magvakat úgy takaijuk be a talaj10 jal, hogy l,3cm-es mélységben helyezkedjenek el. Elegendő magvat vetünk el ahhoz, hogy kikelés után a növények méretétől függően barázdánként mintegy 20-50 palánta legyen.
A következő gyomnövények magvait használjuk: 15 ujjasmuhar (Digitaria sanguinalis); ecsetpázsit (Setaria spp.),^kakaslábfű (Echinochloa crus-galli), disznóparéj (Amaranthus retroflexus), szareptai mustár (Brassica juncea) és a lósóska (Rumex crispus). A kísérletben haszonnövényként Pinto-fajtájú babot 20 (Phaesolus vulgáris) is vizsgálunk.
A permetezés után a tálakat üvegházakban helyezzük el és ott 21—29 °C-on tartjuk, illetve vízzel öntözzük őket. A permetezés után két héttel a növények károsodását megállapítjuk azonos korú 25 kezeletlen növényekkel összehasonlításban. A károsodás mértékét 0% és 100% közötti értékkel jelöljük, ahol 0% károsodásmentességet, míg a 100% teljes kipusztulást jelöli.
Kikelés utáni (postemergens) herbicid hatás vizsgálata
A kikelés előtti kezelésnél ismertetett tálakban hat növény, éspedig az ujjasmuhar, kakaslábfű, vad35 zab, szareptai mustár, lósóska és Pinto-fajtájú bab (Phaseolus vulgáris) magvait vetjük el, majd a tálakat 21—29 °C hőmérsékletű üvegházban helyezzük el és naponta vízzel öntözzük. A vetés után mintegy 10-14 nappal, amikor a karóbab elsődle40 ges levelei már csaknem teljesen kifejlődtek és az első háromlevelű hajtások éppen kihajtani kezdenek, a növényeket bepermetezzük. A permet levet úgy készítjük, hogy a kísérleti vegyületből 20 mg-ot feloldunk 5 ml, 1 súly% Tween 20 45 márkanevű felületaktív anyagot (aktív anyaga polioxietilén-szorbitán-monolaurát) tartalmazó acetonban, majd az oldathoz 5 ml vizet adunk. Az oldatot ezután 1,3 kg/cm2 nyomású sűrített levegővel működtetett, No. 152 DeVilbiss típusú permetező50 fejjel kipermetezzük a kísérleti növények lombozatára, A permetben a hatóanyag koncentrációja 0,2 súly%, az alkalmazott felhasználási arány 0,9 g/m2 és a permettérfogat 0,15 liter/m2. A károsodást két héttel a kezelés után értékeljük ki;
ugyanúgy, mint a preemergens kezelésnél. A kapott eredményeket a III. táblázatban foglaljuk össze.
A Ill.táblázat eredményeiből világosan látható, hogy a találmány szerinti vegyületek jóval kevésbé fítotoxikusak, mint a megfelelő S-fenil-észterek. A találmány szerinti vegyületeket kis fitotoxicitásuk révén különösen előnyösen hasznosíthatjuk atkafélék irtására, célszerűen a növényzet lombozatára kiszórva.
A találmány szerinti miticid hatású vegyületeket atkairtás céljából - miként említettük — olyan
III. táblázat
Százalékos gyomirtás 0,9 g/m2 -es felhasználási arány esetében
PREEMERGENS HATÁS
POSTEMERGENS HATÁS
| Kísérleti vegyület | 1 ujjas- 1 muhar | kakas- | lábfű | ! disznóparéj | lósóska | CXí'CQ ej +* S 3 SS | Λ | 1 Ό | lósóska | szareptai | mustár | |||
| <A r-< A'S | kaka: lábfű | |||||||||||
| ciklopropán-tiokarbonsav- -S-(3,4-diklór-benzil)-észter | 0 | 0 | < 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| ciklopropán-tiokarbonsav- -S-(3,4-diklór-fenil)-észter | 0 | 0 | 95 | 0 | 0 | 0 | 98 | 40 | 0 | 100 | 100 | 30 |
| ciklopropán-tiokarbonsav- -S-(2-klór-benzil)-észter | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 90 | 10 | 0 | 30 | 0 | 0 |
| ciklopropán-tiokrabonsav- -S-(2-klór-fenil)-észter | 20 | 0 | 98 | 0 | 0 | 0 | 100 | 30 | 0 | 95 | 50 | 0 |
kompozíciók formájában hasznosítjuk, amelyek a hatóanyagon kívül inért hordozóanyagokat és/vagy 2S felületaktív anyagokat tartalmaznak. Ezek a miticid kompozíciók rendszerint porozható készítmények, nedvesíthető porkészítmények, szemcsés készítmények, oldatok vagy emulgeálható koncentrátumok formáját ölthetik. 3θ
A porozható készítmények olyan szabadon folyó, por alakú kompozíciók, amelyeknél a hatóanyaggal szemcsés hordozóanyag van impregnálva. A hordozóanyag részecskemérete rendszerint 30 mikron és 50 mikron közötti. Az alkalmazható 35 hordozóanyagokra példaként megemlíthetjük a talkumot, bentonitot, diatómaföldet és a pirofillitet. Kívánt esetben adagolhatunk összetapadást gátló és antisztatizáló szereket is. A porozható készítmények rendszerint legfeljebb 50 súly% hatóanyagot 40 tartalmaznak.
A nedvesíthető porkészítmények olyan finomszemcsés készítmények, amelyek esetében szemcsés hordozóanyag át van itatva a hatóanyaggal, és emellett a készítmények egy vagy több felületaktív 45 anyagot tartalmaznak. Az utóbbiak elősegítik a porkészítmény gyors diszpergálódását vizes közegben, és ennek eredményeképpen stabil és permetezhető szuszpenzió képződik. Igen sokféle felületaktív anyag használható. Példaképpen megemlíthetjük 50 a hosszúszénláncú zsíralkoholokat és a szulfátéit zsíralkoholok alkálifémsóit, szulfonsavsókat, valamint hosszúszénláncú zsírsavak és polihidroxialkoholok észtereit. Az agrokémiai készítményekhez hasznosító felületaktív anyagokat részletesen ismer- 55 teti Van Valkenburg, W. „Pesticide Formulations” című könyvében (a könyv a Marcel Dekker, Inc. new-yorki kiadó gondozásában 1973-ban jelent meg) a 79—84. oldalakon.
A szemcsézett készítmények esetében a ható- 60 anyaggal olyan inért hordozóanyag van impregnálva, amelynek szemcsemérete mintegy 1 mm és mintegy 2 mm közötti (az átmérőre vonatkoztatva). A szemcsés készítményeket úgy állíthatjuk elő, hogy a szemcsés hordozóanyagra permetezzük a 65 hatóanyag valamilyen illékony oldószerrel készült oldatát. Az e célra alkalmazható hordozóanyagokra példaként megemlíthetjük az agyagot, vermikulitot, fűrészport és a szemcsés szenet.
A találmány szerinti miticid készítmények hasznosíthatók a hatóanyag egy alkalmas oldószenei készült oldata formájában is. Az e célra gyakran alkalmazott oldószerekre példaként megemlíthetjük a kerozint, fűtőolajat, xilolt, a xilol forráspontja fölötti forrásponttartományba eső kőolaj párlatokat és metilezett naftalin-származékokban dús aromás kőolajpárlatokat.
Az emulgeálható koncentrátum nem más, mint a miticid hatóanyag és egy-emulgeálószer olajos oldata. Felhasználása előtt az emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítjuk, amikor is az olajos cseppecskék emulzióját kapjuk. Az alkalmazott emulgeátorok rendszerint anionos és nemionos felületaktív anyagok keverékei. Az emulgeálható koncentrátumok tartalmazhatnak más adalékanyagokat, például tapadásfokozó és a permetezést elősegítő adalékanyagokat is.
A találmány szerinti készítményeket atkafélék irtása céljából rendszerint hagyományos permetező berendezéseket használva olyan oldat vagy szuszpenzió formájában hordjuk ki a kezelendő területre, amely mintegy 0,01-5,0 súly%, előnyösen mintegy 0,1—2,0 súly% miticid hatóanyagot tartalmaz.
A. példa
Emulgeálható koncentrátum
Komponens Súly% dklopropán-tiokarbonsav-S-(4-klór-benzil)-észter 10 emulgeálószer* 1 kerozin 89 x dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsó és etoxilált alkil-fenolok keveréke, a Witco Chemical Corporation, Organics Division houston-i (Texas, Amerikai Egyesült Államok) cég forgalmazza.
B. példa:
Emulgeálható koncentrátum
Komponens Súly% ciklopropán-tiokarbonsav-S-benzilészter90 emulgeálószer (az A. példa szerinti)7 kerozin3 x szén-kátrányból frakcionált desztillálással nyert folyadék; főleg xilolból és az utóbbi magasabb homológjaiból áll, néhány százalék benzol és toluol mellett; pontos definíciója a Hawley, G.G. szer5 kesztésében és a Van Nostrand Reinhold Company Amerikai Egyesült Államok-beli kiadó gondozásában 1977-ben megjelent „The Condensed Chemical Dictionary” c. könyvben található meg.
H. példa: Oldat
Komponens Súly% ciklopropán-tiokarbonsav15 -S-(4-klór-fenil)-tio-metil-észter 35,0 nehéz aromás benzin (a G. példa szerinti) 65,0
C. példa:
Szemcsés készítmény
| ciklopropán-tiokarbonsav-S-(3,4-diklór-benzil)-észter attapulgit anyag D. példa: Szemcsés készítmény | 0,5 99,5 |
| Komponens | Súly% |
| ciklopropán-tiokarbonsav- -S-(4-metil-benzil)-észter | 25,0 |
| attapulgit agyag | 75,0 |
| E. példa: | |
| Porozható készítmény | |
| Komponens | Súly% |
| ciklopropán-tiokarbonsav- -S-(2,4-diklór-benzil)-észter | 1,0 |
| attapulgit agyag | 99,0 |
| F. példa: | |
| Porozható készítmény | |
| Komponens | Súly% |
| ciklopropán-tiokarbansav- -S-(2-klór-b enzil)-észter | 50,0 |
| attapulgit agyag | 50,0 |
| G. példa: Oldat | |
| Komponens | Súly% |
| ciklopropán-tiokarbansav- -S-(4-klór-fenil)-tio-metil-észter | 1,0 |
| nehéz aromás benzin* | 99,0 |
Szabadalmi igénypontok:
Claims (9)
1. Miticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-90 súly%-ban valamilyen (I) általános képletű ciklopropán-tiokarbonsav-észtert 25 tartalmaz — az (I) általános képletben — R jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport;
- m értéke 0 vagy 1; és 30 - n értéke 0, I vagy 2 hordozóanyag — célszerűen kerozin, attapulgit vagy nehéz aromás benzin — és/vagy felületaktív anyag — célszerűen dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsó és etoxilezett alkil-fenolok keveréke - mellett.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ciklopropán-tiokarbonsav-S-(4-klór-benzil)-észtert tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ciklopropán-tiokarbonsav-S-benzil-észtert tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli 45 alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ciklopropán-tiokarbonsav-S-(3,4-diklór-benzil)-észtert tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ciklo-
50 propán-tiokarbonsav-S-(4-metil-benzil)-észtert tartalmaz.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ciklopropán-tiokarbonsav-S-(2,4-dikiór-benzil)-észtert tar-
55 talmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ciklopropán-tiokarbonsav-S-(2-klór-benzil)-észtert tartalmaz.
60
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ciklopropán-tiokarbonsav-S-(4-klór-fenil)-tio-metil-észtert tartalmaz.
9. Eljárás az előző igénypontok bármelyike sze65 rinti miticid készítmény hatóanyagát képező (I) általános képletű vegyületek elállítására — az (I) általános képletben
- R jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomot 5 tartalmazó alkilcsoport;
- m értéke 0 vagy 1; és
- n értéke 0, 1 vagy 2 azzal jellemezve, hogy 10
a) ciklopropán-karbonil-kloridot megfelelő merkaptánnal reagáltatunk közömbös szerves oldószerben - célszerűen benzolban, toluolban, metilén-kloridban vagy glikol-dimetiléterben — savmegkötőanyag - célszerűen trietil-amin, piridin vagy dimetil-anilin — jelenlétében 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, vagy
b) valamilyen ciklopropán-tiokarbonsav-alkálifémsót megfelelő benzil-halogeniddel vagy fenil-tio-metil-halogeniddel reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/742,803 US4112116A (en) | 1976-11-18 | 1976-11-18 | Certain cyclopropane thiolcarboxylates and use thereof as miticides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU177035B true HU177035B (hu) | 1981-06-28 |
Family
ID=24986286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU77SA3074A HU177035B (hu) | 1976-11-18 | 1977-11-17 | Miticidnye preparaty soderzhahhie novye slozhnyie ehfiry ciklopropan-tiokarbonovoj kisloty i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv preparatov |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4112116A (hu) |
| JP (1) | JPS5819674B2 (hu) |
| AU (1) | AU509157B2 (hu) |
| BE (1) | BE860829A (hu) |
| BG (1) | BG28402A3 (hu) |
| BR (1) | BR7707663A (hu) |
| CA (1) | CA1122223A (hu) |
| CH (1) | CH632741A5 (hu) |
| CS (1) | CS196224B2 (hu) |
| DD (1) | DD133288A5 (hu) |
| DE (1) | DE2750565A1 (hu) |
| DK (1) | DK500777A (hu) |
| EG (1) | EG12934A (hu) |
| ES (1) | ES464268A1 (hu) |
| FR (1) | FR2371425A1 (hu) |
| GB (1) | GB1541187A (hu) |
| HU (1) | HU177035B (hu) |
| IL (1) | IL53415A (hu) |
| NL (1) | NL7712681A (hu) |
| PL (1) | PL106058B1 (hu) |
| PT (1) | PT67291B (hu) |
| RO (1) | RO74806A (hu) |
| TR (1) | TR19541A (hu) |
| YU (1) | YU270277A (hu) |
| ZA (1) | ZA776870B (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4276305A (en) * | 1979-02-09 | 1981-06-30 | Hoffmann-La Roche Inc. | Cyclopropane carboxylic acid esters and cyclopropane(thio)-carboxylic acid esters |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2259869A (en) * | 1939-09-30 | 1941-10-21 | Shell Dev | Insecticide and repellent |
| CH495111A (de) * | 1968-03-14 | 1970-08-31 | Ciba Geigy | Schädlingsbekämpfungsmittel |
| GB1331706A (en) | 1971-04-23 | 1973-09-26 | Shell Int Research | Cyclopropane derivatives and biologicall active compositions thereof |
| US3849466A (en) * | 1973-04-13 | 1974-11-19 | Zoecon Corp | Long chain aliphatic thiolesters of cyclopropionic acid |
-
1976
- 1976-11-18 US US05/742,803 patent/US4112116A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-10-20 CA CA000289150A patent/CA1122223A/en not_active Expired
- 1977-10-25 JP JP52127310A patent/JPS5819674B2/ja not_active Expired
- 1977-11-11 DK DK500777A patent/DK500777A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-11-11 YU YU02702/77A patent/YU270277A/xx unknown
- 1977-11-11 DE DE19772750565 patent/DE2750565A1/de not_active Withdrawn
- 1977-11-15 CH CH1393677A patent/CH632741A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-15 RO RO7792126A patent/RO74806A/ro unknown
- 1977-11-16 EG EG642/77A patent/EG12934A/xx active
- 1977-11-16 FR FR7734438A patent/FR2371425A1/fr active Granted
- 1977-11-16 DD DD7700202109A patent/DD133288A5/xx unknown
- 1977-11-16 GB GB47656/77A patent/GB1541187A/en not_active Expired
- 1977-11-16 BE BE2056430A patent/BE860829A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-16 CS CS777550A patent/CS196224B2/cs unknown
- 1977-11-17 NL NL7712681A patent/NL7712681A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-17 BG BG037818A patent/BG28402A3/xx not_active Expired
- 1977-11-17 PL PL1977202208A patent/PL106058B1/pl unknown
- 1977-11-17 IL IL53415A patent/IL53415A/xx unknown
- 1977-11-17 TR TR19541A patent/TR19541A/xx unknown
- 1977-11-17 PT PT67291A patent/PT67291B/pt unknown
- 1977-11-17 BR BR7707663A patent/BR7707663A/pt unknown
- 1977-11-17 AU AU30733/77A patent/AU509157B2/en not_active Expired
- 1977-11-17 ZA ZA00776870A patent/ZA776870B/xx unknown
- 1977-11-17 HU HU77SA3074A patent/HU177035B/hu unknown
- 1977-11-18 ES ES464268A patent/ES464268A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES464268A1 (es) | 1978-11-16 |
| EG12934A (en) | 1981-12-31 |
| PT67291B (en) | 1979-04-20 |
| BG28402A3 (en) | 1980-04-15 |
| DE2750565A1 (de) | 1978-05-24 |
| JPS5365852A (en) | 1978-06-12 |
| ZA776870B (en) | 1978-09-27 |
| PT67291A (en) | 1977-12-01 |
| CH632741A5 (de) | 1982-10-29 |
| BR7707663A (pt) | 1978-06-13 |
| IL53415A (en) | 1981-07-31 |
| CS196224B2 (en) | 1980-03-31 |
| FR2371425A1 (fr) | 1978-06-16 |
| TR19541A (tr) | 1979-07-09 |
| GB1541187A (en) | 1979-02-21 |
| AU3073377A (en) | 1979-05-24 |
| BE860829A (nl) | 1978-05-16 |
| DK500777A (da) | 1978-05-19 |
| CA1122223A (en) | 1982-04-20 |
| PL106058B1 (pl) | 1979-11-30 |
| YU270277A (en) | 1983-01-21 |
| DD133288A5 (de) | 1978-12-27 |
| RO74806A (ro) | 1980-10-30 |
| JPS5819674B2 (ja) | 1983-04-19 |
| IL53415A0 (en) | 1978-01-31 |
| NL7712681A (nl) | 1978-05-22 |
| AU509157B2 (en) | 1980-04-24 |
| US4112116A (en) | 1978-09-05 |
| FR2371425B1 (hu) | 1983-10-14 |
| PL202208A1 (pl) | 1978-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1087208A (en) | Substituted benzyl ethers and thioethers | |
| KR840000764B1 (ko) | 벤조페논 히드라존의 제조방법 | |
| JPS5831323B2 (ja) | 殺虫殺ダニ組成物 | |
| IE902576A1 (en) | New 5-substituted 1,3,4-thiadiozole derivatives, their¹preparation as well as their use as pesticides, especially¹against plant parasitic nematodes | |
| US5073564A (en) | Ethynylbenzothiophene pesticides | |
| US4029774A (en) | O,S-dialkyl O -phenylthio-phenyl phosphorothiolates/phosphorodithioates and their derivatives and pesticidal use | |
| US4128581A (en) | Ketoxime carbamates | |
| HU177035B (hu) | Miticidnye preparaty soderzhahhie novye slozhnyie ehfiry ciklopropan-tiokarbonovoj kisloty i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv preparatov | |
| US4139366A (en) | 2-[5-aryl-2-isoxazolin-3-yl]benzoates and use as herbicides | |
| CA2015814A1 (en) | 5-substituted 3-arylisoxazole derivatives, their preparation and their use as pesticides | |
| US4028413A (en) | Ketoxime carbamates | |
| US4188400A (en) | Furylmethyloxime ethers | |
| US4001430A (en) | N-t-Butyl-α-trichlorophenoxybutyramides and their use as mitricides | |
| US4099956A (en) | Herbicidal semicarbazones | |
| US3714230A (en) | Dinitrophenyl ester pesticides | |
| US4008319A (en) | O,S-dialkyl O-benzoyl-phenyl phosphorothiolates and phosphorodithioates, pesticidal compositions and methods of use | |
| US4160843A (en) | Novel amidines | |
| US3819684A (en) | Sulfenylated n-methylcarbamic acid aryl esters | |
| US3932471A (en) | Azide | |
| US4359471A (en) | 2-(N-Aryl,N-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyro-lactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides | |
| EP0082573B1 (en) | Fluorophenoxybenzyl esters, their preparation and use as pesticides | |
| JP2673175B2 (ja) | ナフトキノン系化合物、それを含む殺ダニ剤およびダニ類を防除する方法 | |
| US4193789A (en) | Herbicidal derivatives of N-alkylpropanamides | |
| US4218239A (en) | Herbicidal esters of N-alkylpropanamides | |
| JPS6030301B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸３−（２，２−ジクロロビニルオキシ）ベンジルエステル、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 |