HU176606B - Insecticide,acaricide and nematocide preparations containing new thiophene-phosphor derivatives and process for preparing the nctive substance thereof - Google Patents
Insecticide,acaricide and nematocide preparations containing new thiophene-phosphor derivatives and process for preparing the nctive substance thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HU176606B HU176606B HU76RO878A HURO000878A HU176606B HU 176606 B HU176606 B HU 176606B HU 76RO878 A HU76RO878 A HU 76RO878A HU RO000878 A HURO000878 A HU RO000878A HU 176606 B HU176606 B HU 176606B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- cyano
- thiophene
- alkoxy
- compound
- Prior art date
Links
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 16
- FVKITTASLQJDDJ-UHFFFAOYSA-N [P].S1C=CC=C1 Chemical class [P].S1C=CC=C1 FVKITTASLQJDDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 4
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 title 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 70
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 56
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- -1 -alkoxy or -alkythio Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- FZTJMMWGVZSSKJ-UHFFFAOYSA-N (2-cyano-5-methylthiophen-3-yl) dimethyl phosphate Chemical group COP(=O)(OC)OC=1C=C(C)SC=1C#N FZTJMMWGVZSSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- OKEHURCMYKPVFW-UHFFFAOYSA-N 2-methoxythiophene Chemical compound COC1=CC=CS1 OKEHURCMYKPVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SEXFQRKNXCUFRE-UHFFFAOYSA-N 3-dimethoxyphosphinothioyloxy-5-ethylsulfanylthiophene-2-carbonitrile Chemical compound CCSC1=CC(OP(=S)(OC)OC)=C(C#N)S1 SEXFQRKNXCUFRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 36
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 5
- HQHGJRRZSVKWLE-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-5-propylthiophene-2-carbonitrile Chemical compound CCCC1=CC(O)=C(C#N)S1 HQHGJRRZSVKWLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- MTFXCXOWMORKIM-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-sulfanylidenehexanoate Chemical compound CCCC(=S)CC(=O)OCC MTFXCXOWMORKIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 abstract 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- KQWWVLVLVYYYDT-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxohexanoate Chemical compound CCCC(=O)CC(=O)OCC KQWWVLVLVYYYDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 65
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 46
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 37
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 21
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 20
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 20
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 18
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 12
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 8
- DHZOFWFPFXBMAO-UHFFFAOYSA-N 5-butoxy-3-hydroxythiophene-2-carbonitrile Chemical compound CCCCOC1=CC(O)=C(C#N)S1 DHZOFWFPFXBMAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JEVSLJKRRFGYFS-UHFFFAOYSA-N 5-ethylsulfanyl-3-hydroxythiophene-2-carbonitrile Chemical compound CCSC1=CC(O)=C(C#N)S1 JEVSLJKRRFGYFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 7
- UZDLWOZHCZOAIU-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-5-methylthiophene-2-carbonitrile Chemical compound CC1=CC(O)=C(C#N)S1 UZDLWOZHCZOAIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 6
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- BATLJJRWVYLNFT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-5-methoxythiophene-2-carbonitrile Chemical compound COC1=CC(O)=C(C#N)S1 BATLJJRWVYLNFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- GIBGVHMTXFZCBN-UHFFFAOYSA-N dimethyl 3-hydroxythiophene-2,5-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(O)=C(C(=O)OC)S1 GIBGVHMTXFZCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 3
- OPMLSKKVEAZENL-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-methoxy-3-sulfanylidenepropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=S)OC OPMLSKKVEAZENL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 3
- UPIREZQHLJTWOQ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-5-phenylthiophene-2-carbonitrile Chemical compound S1C(C#N)=C(O)C=C1C1=CC=CC=C1 UPIREZQHLJTWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- 241001446528 Ornithopus Species 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPOGKMPXBDGPJH-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl acetate hydrochloride Chemical compound Cl.CCC(C)OC(C)=O GPOGKMPXBDGPJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004744 butyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- AMYVXLNOYJFHQF-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-butoxy-3-sulfanylidenepropanoate Chemical compound CCCCOC(=S)CC(=O)OCC AMYVXLNOYJFHQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- JWVGLUKLEKSZEL-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-5-methoxythiophene-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C=1SC(OC)=CC=1O JWVGLUKLEKSZEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLTCMJBEOCSRII-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-5-methylthiophene-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C=1SC(C)=CC=1O PLTCMJBEOCSRII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 231100000194 ovacidal Toxicity 0.000 description 2
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004742 propyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULYUMMSWBUTDDZ-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyl-5-methoxythiophen-3-yl) dimethyl phosphate Chemical compound S1C(OC)=CC(OP(=O)(OC)OC)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ULYUMMSWBUTDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPTPNAKSHHXAGK-UHFFFAOYSA-N (2-cyano-5-ethylsulfanylthiophen-3-yl) diethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OC=1C=C(SCC)SC=1C#N WPTPNAKSHHXAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXIPPOXLHVWRA-UHFFFAOYSA-N (2-cyano-5-ethylsulfanylthiophen-3-yl) dimethyl phosphate Chemical compound CCSC1=CC(OP(=O)(OC)OC)=C(C#N)S1 IZXIPPOXLHVWRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHSOUSPHWZILHU-UHFFFAOYSA-N (2-cyano-5-methoxythiophen-3-yl) dimethyl phosphate Chemical compound COC1=CC(OP(=O)(OC)OC)=C(C#N)S1 IHSOUSPHWZILHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVKVYRUXEXDTBL-UHFFFAOYSA-N (2-cyano-5-methylthiophen-3-yl) diethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OC=1C=C(C)SC=1C#N WVKVYRUXEXDTBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGOQXIZBHMCULB-UHFFFAOYSA-N (2-cyano-5-propylthiophen-3-yl) dimethyl phosphate Chemical compound CCCC1=CC(OP(=O)(OC)OC)=C(C#N)S1 XGOQXIZBHMCULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHLSDLVOPCNCPF-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-5-methoxythiophen-2-yl)-phenylmethanone Chemical compound S1C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 XHLSDLVOPCNCPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITCIENINGSRYEX-UHFFFAOYSA-N (5-butoxy-2-cyanothiophen-3-yl) diethyl phosphate Chemical compound CCCCOC1=CC(OP(=O)(OCC)OCC)=C(C#N)S1 ITCIENINGSRYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGJJUUQIJYEMTD-UHFFFAOYSA-N (5-butoxy-2-cyanothiophen-3-yl) dimethyl phosphate Chemical compound CCCCOC1=CC(OP(=O)(OC)OC)=C(C#N)S1 IGJJUUQIJYEMTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIAGGYDQZXBNO-UHFFFAOYSA-N 2-butoxythiophene Chemical compound CCCCOC1=CC=CS1 JKIAGGYDQZXBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNINAOUGJUYOQX-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobutanoic acid Chemical compound CCC(C#N)C(O)=O XNINAOUGJUYOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKHKWOWKZHBBGV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-3-oxohexanoic acid Chemical compound CCCC(=O)C(CC)C(O)=O DKHKWOWKZHBBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZVCNAADGGWSOS-UHFFFAOYSA-N 3-diethoxyphosphinothioyloxy-5-ethylsulfanylthiophene-2-carbonitrile Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC=1C=C(SCC)SC=1C#N FZVCNAADGGWSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTIOPPCBTSWFOL-UHFFFAOYSA-N 3-diethoxyphosphinothioyloxy-5-methylthiophene-2-carbonitrile Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC=1C=C(C)SC=1C#N QTIOPPCBTSWFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000244205 Panagrellus Species 0.000 description 1
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 241000219873 Vicia Species 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000003187 abdominal effect Effects 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 210000001156 gastric mucosa Anatomy 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- FELLHCNTGRGTIK-UHFFFAOYSA-N methyl 3-diethoxyphosphinothioyloxy-5-methylthiophene-2-carboxylate Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC=1C=C(C)SC=1C(=O)OC FELLHCNTGRGTIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNPLFTBGNUKNKL-UHFFFAOYSA-N methyl 3-dimethoxyphosphoryloxy-5-methoxythiophene-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C=1SC(OC)=CC=1OP(=O)(OC)OC NNPLFTBGNUKNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUURYRSGXCXZLA-UHFFFAOYSA-N methyl 3-morpholin-4-yl-3-sulfanylidenepropanoate Chemical compound COC(=O)CC(=S)N1CCOCC1 LUURYRSGXCXZLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/655345—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a five-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány új tiofén-foszfor-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid készítményekre, valamint ezek hatóanyagának előállítására vonatkozik.
Azt találtuk, hogy az új I általános képletű tiofén-foszfor-származékok — ahol
Rí 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent,
R2 jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-, 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi- vagy —NR'R általános képletű csoport, ahol az utóbbi csoportban R' és R' hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelentenek, és jelentésük eltérő vagy azonos lehet,
R3 jelentése ciano-, 2—4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonil- vagy —CO—2. csoport, ahol az utóbbi csoportban Z1—4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy fenilcsoportot jelent,
R4 jelentése 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxi-, 1—6 szénatomot tartalmazó alkiltio-, fenil-, morfolinil-, piperidinilvagy 2—4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport, és
X oxigén- vagy kénatomot jelent — készítményekké alakítva igen erős inszekticid és/vagy akaricid és/vagy nematocid hatásúak, és így előnyösen felhasználhatók a mezőgazdaságban kártevők, különösen rovarok és/vagy atkafélék irtására. Az I általános képlete vegyülcteket tartalmazó készítmények hatását a későbbiekben részletes jdtórietekisel igazoljuk.
Az I általános képletben Rj és R2 közelebbről péL dáal metil-, etil-, egyenes vagy elágazó szénláncú propil176606 vagy egyenes vagy elágazó szénláncú butilcsoportot jelentenek. R2 jelenthet továbbá metoxi-, etoxi-, egyenes vagy elágazó szénláncú propoxi-, egyenes vagy elágazó szénláncú butoxi-, amino-, metilamino-, etilamino-, propilamino-, izopropilamino-, butilamino-, dimetilamino-, dietilamino-, dipropilamino- vagy dibutilaminocsoportot. R3 jelentése közelebbről ciano-, metoxikarbonil-, etoxikarbonil-, propoxikarbonil-, butoxikarbonil-, acetil-, propionil-, butiril-vagy benzoilcsoport. R4 közelebbről metil-, etil-, egyenes vagy elágazó szénláncú propil-, egyenes vagy elágazó butit-, egyenes vagy elágazó szénláncú pentil-, egyenes vagy elágazó szénláncú hexil-, metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi-, metiltio-, etiltio-, propiltio-, butiltio-, fenil-, morfolinil-, piperidinil-, metoxikarbonil-, etoxikarbonil-, propoxikarbonilvagy butoxikarbonilcsoportot, X pedig oxigén- vagy kénatomot jelent.
Az I általános képletű vegyületek közül hatóanyagként hatásosságukra tekintettel megemlítjük azokat a vegyülcteket, amelyekben Rj 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot, R2 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot, X oxigénatomot, R3 cianocsoportot, R4 pedig 1—6 szénatomot tartalmazó alkil- vagy 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot jelent.
A fentiek alapján a találmány tárgya inszekticid, akaricid vagy nematocid készítmény, amely a találmány értelmében hatóanyagként legalább egy I általános képletű tiofén-foszfor-származékot —ahol Rj 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent,
R2 jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-, 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi- vagy —NR'R' általános képletű csoport, ahol az utóbbi csoportban R' és R' hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelentenek, és jelentésük eltérő vagy azonos lehet,
R3 jelentése ciano-, 2—4 szénatomot tartalmazó alkoxikaröonil- vagy —CO—L csoport, ahol az utóbbi csoportban Z 1—4 szénatomot tartalmazó alkilvagy fenilcsoportot jelent,
R4 jelentése 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxi-, 1—6 szénatomot tartalmazó alkiltio-, fenil-, morfolinil-, piperidinil- vagy 2—4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport, és
X oxigén-vagy kénatomot jelent—, valamint hordozóanyagot és adott esetben felületaktív anyagot tartalmaz.
A találmány szerinti szerek hatóanyagát képező új 1 általános képletű tiofén-foszfor-származékokat a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely II általános képletű tiofén-származékot — ahol R3 és R4 jelentése az I általános képletnél megadott — valamely III általános képletű foszforvegyülettel — ahol Rj, R2 és X jelentése az I általános képletnél megadott — reagáltatunk.
A reagáltatást előnyösen valamilyen szerves oldószerben, például acetonitrilben, acetonban, dimetil-formamidban vagy tetrahidrofuránban hajtjuk végre. A reagáltatáshoz előnyösen valamilyen savmegkötőszert, például kálium-karbonátot, nátrium-hidridet vagy trietil-amint használunk.
A II általános képletű tiofén-származékok általában ismertek a szakirodalomból. így például a 2-ciano-3-hidroxi-5-metil-tiofént Hedegaard, B. és munkatársai a Tét., 27, 3853 (1971) irodalmi helyen, a 2-ciano-3-hidroxi-5-fenil-tiofént szintén Hedegaard, B. és munkatársai a Tét., 27, 3858 (1971) irodalmi helyen, a 2,5-dikarbometoxi-3-hidroxi-tiofént Fiesselmaim, H. és Schippark, P. a Bér., 89, 1897 (1936) irodalmi helyen, a 2-metoxikarbonil-3-hidroxi-5-metil-tiofént Jacobsen, H. J. és munkatársai a Tét., 21,3331 (1965) irodalmi helyen ismertették, míg a 2-benzoil-3-hidroxi-5-metoxi-tiofént és a 2-metoxikarbonil-3-hidroxi-5-metoxi-tiofént Raap, R. ismertette a Can. J. Chem., 46, 2255 és 2258 (1968) irodalmi helyen. A többi II általános képletű tiofén-származék a felsorolt irodalmi helyeken ismertetett módszerekkel analóg módon állítható elő. Ezek az alábbi vcgyületek: 2-ciano-3-hidroxi-5-metoxi-tiofén, 2-ciano-3-hidroxi-5-(N-morfolino>tiofén, 2-ciano-5-etiltio-3-hidroxi-tiofén, 2-ciano-3-hidroxi-5-(n-butoxi)-tiofén és 2-ciano-3-hidroxi-5-(n-propil)-tiofén. Ezen vegyületek előállítását a kiviteli példákban ismertetjük.
A 2-ciano-3-hidroxi-5-metoxi-tiofén előállításában közbenső termékként használt 2-etoxikarbonil-imidoecetsav-metilészter-hidroklorid és 2-etoxikarbonil-tioecetsav-O-metilészter, valamint a 2-ciano-3-hidroxi-5-(n-butoxi)-tiofén előállításában közbenső termékként használt 2-etoxikarbonil-imidoecetsav-O-n-butilészter és 2-etoxikarbonil-tioecetsav-0-n-butilészter szintén eddig még a szakirodalomban nem ismertetett vegyületek. Ezen vegyületek előállítását is ismertetjük a kiviteli példákban.
Miként említettük, a találmány szerinti készítmények hatóanyagként legalább egy I általános képletű vegyiile tet tartalmaznak, éspedig előnyösen 10—80 súly% mennyiségben, míg a 100%-hoz szükséges mennyiségben hordozóanyagot és adott esetben felületaktív anyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények felhasználásra kész formái közül megemlíthetjük a porozható készítményeket, granulátumokat, szuszpenziókat, emulziókat és oldatokat, amelyek a hatóanyagon kívül folyékony vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagot és adott eset10 ben anionos, kationos vagy nem-ionos felületaktív anyagot tartalmaznak. Az utóbbi vegyületek biztosítják a készítmény egyes komponenseinek megfelelő diszpergálását. A találmány szerinti szerek hordozóanyagként tartalmazhatnak például vizet, alkoholokat, szénhidro15 géneket és más szerves oldószereket, továbbá ásványi, növényi vagy állati eredetű olajokat, valamint a szilárd halmazállapotú hordozóanyagok közül például tatalmot, agyagféléket, szilikátokat vagy kovaföldet.
A folyékony halmazállapotú vagy poralakú, lombo20 zatpermetezéssel felhasznált inszekticid készítmények előnyösen 10—80 súly% hatóanyagot, a folyékony halmazállapotú vagy poralakú, lombozatpermetezéssel felhasznált akaricid készítmények előnyösen 20—8okúly% hatóanyagot, a folyékony halmazállapotú vagy por25 alakú, talajkezelésre használt nematocid készítmények pedig előnyösen 20—80 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani.
1. példa
2-Ciano-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-5-metil-tiofén g 2-ciano-3-hidroxi-5-metil-tiofén 300 ml acetonnal készült oldatához 14 g kálium-karbonátot és 8,9 ml Ο,Ο-dimetil-klór-foszfátot adunk, majd a reakcióelegyet 20 °C-on 15 órán át keverjük, betöményítjük, a kon40 centrátumot vízbe öntjük és a vizes elegyet dietiléterrel extraháljuk. A kapott extraktumot 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, szüljük és szárazra pároljuk. így 12 g mennyiségben a nyers cím szerinti vegyületet kapjuk.
Szilikagélen ciklohexán és etil-acetát 2:8 arányú elegyével mint eluálószerrel végzett kromatografálás és a kapott termék 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal végzett mosása után olyan mikroanalitikai mintát kapunk, amelynek törésmutatója n“=1,5165.
Elemzési eredmények a CgH10NO4PS képlet alapján: számított: C%=38,86, H%=4,08, N%=5,67, P%=12,53;
talált: C%=39,50, H%=4,20, N°/O=5,70,
P%=12^0.
2. példa
2-Ciano-3-(dimetoxi-tiofoszforiloxi)-5-metil-tiofén
11,2 g 2-ciano-3-hidroxi-5-metj]-tiofén 200 ml acetonnal készült oldatához 11,2 g kálium-karbonátot és 12,8 g O.O-dimetil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a reakcióelegyet 20 °C-on 15 órán át keverjük. Ezután a reaketóelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradó kot pedig szilikagélen eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 7 : 3 arányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk. így 18,7 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n2 D°= 1,539.
Elemzési eredmények a C8HI0NO3PS2 képlet alapján: számított: C%=36,50, H%=3,84, N%=5,32,
P%=11,76;
talált: C%=36,40, H%=4,00, N%=5,40,
P%=ll,40.
3. példa
2-Ciano-3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-metil-tiofén g 2-ciano-3-hidroxi-5-metil-tiofén 100 ml acetonnal készült oldatához 7 g kálium-karbonátot és 9,5 g Ο,Ο-dietil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a kapott keveréket 20 °C-on 15 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a kapott maradékot pedig szilikagélen eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 8 : 2 arányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk- így 11,2 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója nS=1,534.
Elemzési eredmények a C]0H)4NO3PS2 képlet alapján:
számított: C%=41,23, H%=4,85, N%=4,81,
P%=10,63;
talált: C% =41,50, H%=4,90, N%=4,70,
P% = 10,50.
4. példa
2-Ciano-5-metoxi-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-tiofén
9,3 g 2-ciano-3-hidroxi-5-metoxi-tiofén 100 ml acetonitrillel készült oldatához 8,4 g kálium-karbonátot és
7,1 g 0,0-dimetil-klór-foszfátot adunk, majd a kapott keveréket 16 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékhoz pedig dietilétert adunk. Az igy kapott dietiléteres oldatot ezután vízzel, majd 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és végül bepároljuk. így 12 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n“=1,523.
Elemzési eredmények a C8H10NO3PS képlet alapján: számított: C%=36,52, =3,83, N%=5,32,
P%=11 76;
talált: C%=36’80,’ H%=4,00, N%=5,60,
P%=11,50.
A példában kiindulási anyagként használt 2-ciano-3-hidroxi-5-metoxi-tiofént az alábbiakban ismertetett módon állítjuk elő:
a) 2-Etoxikarbonil-imidoecetsav-metilészter-hidroklorid előállítása °C-on 45,2 g cianoecetsav-etilészter 400 ml dietiléterrel készült oldatán addig buborékoltatunk át hidrogén-klorid gázt, míg 20 g gáz abszorbeálódik, majd a reakcióelegyhez 12,8 g metanolt adunk. A reakcióelegyet ezután ugyanezen a hőmérsékleten 8 órán át keverjük, majd a képződött kristályokat vákuumszűréssel elkülönítjük és dietiléterrel mossuk. így 39 g mennyi ségben a cím szerinti vegyület 95—100 C-on olvadó kristályait kapjuk, amelyeket további kezelés nélkül közvetlenül felhasználunk a következő lépésben. A vegyületből vett száraz minta 100—105 °C-on olvad bom5 lás közben.
b) 2-Etoxikarbonil-tioecetsav-0-metilészter előállítása
0 °C-on 250 ml piridint kénhidrogénnel telítünk, majd g 2-etoxikarbonil-imidoecetsav-metilészter-hidrokloridot adunk hozzá. A kapott keveréken ezután ugyanezen a hőmérsékleten 2 órán át kénhidrogént buborékoltatunk keresztül, majd a reakcióelegyet szobahőmérsék15 létén 6 órán át keverjük, ezután jégre öntjük, a jeges keverék pH-ját pedig tömény sósavoldattal 3-ra beállítjuk. A reakcióelegyet ezután metilén-kloriddal extraháljuk, a kapott extraktumot szárítjuk, szűrjük és a metilén-kloridot elpárologtatjuk. Az így kapott maradékot ez20 után csökkentett nyomáson frakcionált desztillálásnak vetjük alá, amikoris 79 °C-on (5 torr nyomáson) forró frakcióként 31 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk.
c) 2-Ciano-3-hidroxi-5-metoxi-tiofén előállítása g nátrium-metilát 250 ml metanollal készült oldatához 81 g 2-etoxikarbonil-tioecetsav-0-metilésztert, majd 38 g klór-acetonitrilt adunk, az így kapott keveré30 két visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, ezután pedig a szuszpenzió formájú reakcióelegyhez 27 g nátrium-metilát 100 ml metanollal készült oldatát adjuk. A reakcióelegyet ezután 20 °C-ra hűlni hagyjuk, majd szárazra pároljuk, a maradékot pedig vízben fel35 oldjuk. Az így kapott vizes oldatot dietiléterrel mossuk, tömény sósavoldattal megsavanyítjuk és a kivált kristályokat vákuumszűrés útján elkülönítjük, majd szárítjuk, így 42 g mennyiségben a 138—140 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
Izopropiléterből végzett átkristályosítás útján mikroanalitikai tisztaságú minta kapható, amelynek olvadáspontja 140 °C.
Elemzési eredmények a C6H5NO2S képlet alapján: számított: C%=46,44, H%=3,25, N%=9,03, 45 S%=20,67;
talált: C%=46,50, H%=3,02, N%=8,70,
S%=20,50.
5. példa
2-Ciano-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-5-(N-morfolmo)-tiofén
6,3 g 2-ciano-3-hidroxi-5-(N-morfolino)-tiofén 125 ml acetonitrillel készült oldatához 4,2 g kálium-karbonátot és 4,3 g 0,0-dimetil-klór-foszfátot adunk, majd a kapott reakcióelegyet 8 órán át 20 °C-on keverjük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a kapott maradékot etil-acetátban feloldjuk, az így kapott 60 oldatot pedig vízzel, majd 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, szűrjük és szárazra pároljuk. Az igy kapott maradékot dietiléter és etil-acetát 10:2 arányú elegyéböl kristályosítjuk, amikoris 8 g mennyiségben a 80 °C olvadáspontú cím 65 szerinti vegyületet kapjuk.
Elemzési eredmények a εηΗ15Ν2Ο5Ρ8 képlet alapján:
számított: C%=41,51, H%=4,75, N%=8,80, p%= 9,73;
talált: C%=41’,6o’ H%=4,80, N%=8,80,
P%= 9,70.
A példában kiindulási anyagként használt 2-ciano-3-hidroxi-5-(N-morfolino)-tiofént az alábbiakban ismertetett módon állítjuk elő:
500 ml tetrahidrofuránt és 10 g 50%-os ásványolajos nátrium-hidrid-szuszpenziót elegyítünk, majd a kapott keverékhez kis adagokban 40,6 g N-(morfolino-tiokarbonil)-ecetsav-metilésztert [előállítását Raap, R. ismerteti a Can. J. Chem., 46, 2255 (1968) irodalmi helyen] adunk. Az így kapott keveréket ezután 20 °C-on 2 órán át állni hagyjuk, majd 15,5 g klór-acetonitril 500 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, ezután pedig 500 ml metanolt adunk hozzá, és a kapott keveréket 20 °C-on 3 órán át keverjük. A reakcióelegyhez ezután 14 g kálium-metilát 300 ml metanollal készült oldatát adjuk, majd a kapott szuszpenziót 20 °C-on 3 órán át keverjük, ezután pedig szárazra pároljuk. A kapott maradékot vízben feloldjuk, a vizes oldatot etil-acetáttal mossuk, ecetsavval megsavanyítjuk és lehűtjük, amikoris kristályok válnak ki. A kivált kristályokat vákuumszűrés útján elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 22 g mennyiségben a 180—182 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
Elemzési eredmények a C9HI0N2O2S képlet alapján: számított: C%=51,41, H%=4,80, N%=13,32, S%=15,25;
talált: C%=51,10, H%=4,90, N%=13,20,
S%=15,20.
6. példa
2-Ciano-3-(dimetoxi-tiofoszforiloxi)-5-fenil-tiofén
10,5 g 2-ciano-3-hidroxi-5-feniI-tiofén 120 ml acetonnal készült oldatához 7 g kálium-karbonátot és 8 g 0,0-dimetil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a kapott reakcióelegyet 15 órán át 20 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet bepároljuk, a kapott kristályokat pedig petroléterrel eldörzsöljük és diizopropiléterből átkristályositjuk. így 12,8 g mennyiségben a 95 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
Elemzési eredmények a Ci3Ht2NO3PS2 képlet alapján:
számított: C% =48,00, H%=3,71, N%=4,31, p%_ 9 52;
talált: C%=48’,20,’ H%=3,90, N%=4,40,
P%= 9,40.
7. példa
2,5-Dimetoxikarbonil-3-(dimetoxi-tiofoszforiloxi)-tiofén
21,6 g 2,5-dimetoxikarbonil-3-hidroxi-tiofén 500 ml acetonnal készült oldatához 14 g kálium-karbonátot és 16 g Ο,Ο-dimetil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a kapott reakcióelegyet 15 órán át 20 °C-on keverjük. A reakcióelegyet ezután szüljük, a szűrletet: szárazra pároljuk, a kapott maradékot diizopropiléterrel eldörzsöljük és hűtjük. A kivált kristályokat ezután vákuumszűrés útján elkülönítjük, majd petroléterrel mossuk és végül metanolból átkristályosítjuk. így 21 g mennyiségben a 71 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
Elemzési eredmények a C10H13O7PS2 képlet alapján: számított: C%=35,30, H%=3,85, P%=9,10; talált: C%=35,40, H%=3,90, P%=9,10.
8. példa
2,5-Dimetoxikarbonil-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-tiefén
8,6 g 2,5-dimetoxikarbonil-3-hidroxi-tiofén 100 ml acetonnal készült oldatához 5,6 g kálium-karbonátot és
5,7 g 0,0-dimetil-klór-foszfátot adunk, majd a kapott keveréket 15 órán át 20 °C-on keverjük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot pedig dietiléterben feloldjuk. Az így kapott oldatot 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, szárazra pároljuk és a kapott maradékot dietiléterből átkristályosítjuk. így 5,2 g mennyiségben a 60 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
Elemzési eredmények a Cj0Hj3OgPS képlet alapján: számított: C%=37,13, H%=4,03, P%=9,51; talált: C°/o=37,40, H%=4,10, P%=9,40.
9. példa
2-Metoxikarbonil-3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-metil-tiofén g 2-metoxikarbonil-3-hidroxi-5-metil-tiofén 200 ml dimetil-formamiddal készült oldatához lassan 4,7 g 60%-os ásványolajos nátrium-hidrid-szuszpenziót adunk, majd a kapott keveréket 1 órán át 20 °C-on keverjük, ezután pedig gyorsan 22,4 g 0,0-dietil-klór-tiofoszfát 50 ml dimetil-formamiddal készült oldatát adjuk hozzá. A kapott reakcióelegyet ezután 15 órán át 20 °C-on keverjük, majd szuszpenzió formájú reakcióelegyet víz és jég keverékébe öntjük. A vizes elegyet dietiléterrel extraháljuk, az extraktumot pedig szárítjuk, majd szárazra pároljuk, az így kapott maradékot viszont szilikagélen ciklohexán és etil-acetát 9:1 arányú elegyével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. így 11,5 g menynyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója np =1,5272.
Elemzési eredmények a CnH17O5PS2 képlet alapján: számított: C% =40,74, H%=5,19, P%=9,55; talált: C% =40,70, H%=5,40, P%=9,00.
10. példa
2-Benzoil-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-5-metoxi-tiofén
7,9 g 2-benzoil-3-hidroxi-5-metoxi-tíofén 100 ml acetonitrillel készült oldatához 4,2 g kálium-karbonátot és 4,3 g 0,0-dimetil-klór-foszfátot adunk, majd a kapott keveréket 16 órán át 20 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a kapott maradékhoz étil-acetátot adunk, az így kapott oldatot pedig vízzel, majd nátrium-kloriddal telített 0,1 n vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, szűrjük és csökkentett nyomáson szárazra párojuk. A kapott maradékot dietiléterből kristályosítjuk, végül pedig a kapott kristályokat vákuumszűrés útján elkülönítjük. így 8,2 g mennyiségben a 76 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
Elemzési eredmények a CI4H15O6PS képlet alapján: számított: C%=49,12, H%=4,47, P%=9,05; talált: C% =49,40, H%=4,50, P%=9,00.
11. példa
2-Metoxikarbonil-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-5-metoxi-tiofén
9,5 g 2-metoxikarbonil-3-hidroxi-5-metoxi-tiofén 125 ml acetonitrillel készült oldatához 7 g kálium-karbonátot és 7,2 g 0,0-dimetil-klór-foszfátot adunk, majd a kapott keveréket 16 órán át 20 °C-on keverjük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk vákuumban, majd a maradékot etil-acetáttal felvesszük. Az így kapott oldatot vízzel, majd nátrium-kloriddal telített 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A kapott maradékot végül diizopropiléterből kristályosítjuk. így 12 g mennyiségben a 35 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
Elemzési eredmények a C9H13O7PS képlet alapján: számított: C%=36,49, H%=4,42, P%=10,45; talált: C%=36,70, H%=4,50, P% = 10,30.
12. példa
2-Ciano-3-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-etiltio-tiofén oldjuk, a vizes oldathoz toluolt adunk, az így kapott elegyet tömény sósavoldattal megsavanyítjuk és a szerves fázist dekantálás útján gyorsan elkülönítjük. Ezután a szerves fázist lehűtjük, a kivált kristályokat pedig vákuumszűrés útján elkülönítjük. így 97 g mennyiségben 105 °C olvadáspontú 2-ciano-5-etiltio-3-hidroxi-tiofént kapunk. Benzolból végzett átkristályosítás után mikroanalitikai tisztaságú minta kapható, amelynek olvadáspontja szintén 105 °C.
Elemzési eredmények a C7H7NOS2 képlet alapján: számított: C% =45,38, H%=3,81, N%=7,56,
S%=34,60;
talált: C%=45,60, H%=4,00, N%=7,50,
S%=34,40.
13. példa
2-Ciano-3-(dietoxi-foszforiloxi)-5-etiltio-tiofén
10,1 g 2-ciano-5-etiltio-3-hidroxi-tiofén 150 ml acetonitrillel készült oldatához 7,7 g kálium-karbonátot és 8,6 g Ο,Ο-dietil-klór-foszfátot adunk, majd a kapott keveréket 24 órán át 20 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, majd a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékhoz pedig dietilétert adunk. A kapott éteres oldatot ezután 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, szűrjük és szárazra pároljuk. így 13 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója Ππ=1,538.
Elemzési eredmények a CnH16NO4PS2 képlet alapján: számított: C%=41,11, H%=5,02, N%=4,36,
P%= 9 64' talált: C%=4o’,8O,’ H%=5,00, N%=4,20,
P%= 9,50.
9,3 g 2-ciano-5-etiltio-3-hidroxi-tiofén 150 ml acetonitrillel készült oldatához 7 g kálium-karbonátot és
9,4 g 0,0-dietil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a kapott keveréket 24 órán át 20 °C-on keverjük. Ezután a reak- 40 cióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot pedig szilikagélen eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 8:2 arányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk. így 14,6 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n“=1,5635. 45
Elemzési eredmények a CnHi6NO3PS3 képlet alapján: számított: C%=39,16, H%=4,78, N%=4,15,
P%= 9,18;
talált: C%=39,60, H%=4,90, N%=4,00, 50
P%= 9,30.
A kiindulási anyagként használt 2-ciano-5-etiltio-3-hidroxr-tiofént az alábbiakban ismertetett módon állítjuk elő:
°C-on 70 g kálium-metilát 1 liter metanollal készült 55 oldatához 192 g a-etoxikarbonil-ditioecetsav-etilésztert [előállítását lásd: Berichte, 100, 1420 (1967)] adunk majd a kapott keveréket ugyanezen a hőmérsékleten 5 percen át keverjük és ezután 76 g klór-acetonitrilt adunk hozzá. A kapott reakcióelegyet ezután 45 °C-on 60 1 órán át, majd 20 °C-on 2 órán át keverjük, ezután 70 g kálium-metilát 500 ml metanollal készült oldatát adjuk hozzá és az így kapott keveréket 20 ?C-ort 4 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a kapott maradékot pedig vízben fel- 65
14. példa
2-Ciano-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-5-etiltio-tiofén
10,1 g 2-ciano-5-etiltio-3-hidroxi-tiofén 125 ml acetonitrillel készült oldatához 7,7 g kálium-karbonátot és
7,7 g 0,0-dimetíl-klór-foszfátot adunk, majd a kapott keveréket 8 órán át 20 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot pedig dietiléterben oldjuk. A kapott éteres oldatot vízzel, majd 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, szűrjük és végül szárazra pároljuk. így 12 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n“= 1,5570.
Elemzési eredmények a C9HÍ2NO4PS2 képlet alapján:
számított: C%=36,85, H%=4,12, N%=4,77, P%=10,56;
talált: C%=37,10, H%=4,10, N%=4,70,
P%=10,30.
15. példa
2-Ciano-3-(dimetoxi-tiofoszforiloxi)-5-eíiltio-tiofén
9,3 g 2-ciano-5-etiltio-3-hidroxi-tiofén 125 ml acetonitrillel készült oldatához 7 g kálium-karbonátot és 8 g
0,0-dimetil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a kapott keveréket 24 órán át 20 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékot pedig szilikagélen eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 8 : 2 arányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk. így 14 g menynyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n□—1,5825.
Elemzési eredmények a CgH^NC^PSj képlet alapján:
számított: C%=34,94, H%=3,91, N7o=4,53,
P% = 10,01 ;
talált: C% = 34,90, H%=3,80, N%=4,40,
P%= 9,80.
16. példa
2-Ciano-3-(dietoxi-foszforiloxi)-5-metil-tiofén
11,5 g 2-ciano-3-hidroxi-5-metil-tiofén 80 ml acetonitrillel készült oldatához 11,42 g kálium-karbonátot adunk, a kapott keveréket 5 percen át alaposan keverjük, majd pedig 12,08 g 0,0-dietil-klór-foszfátot adunk hozzá. A kapott reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük, majd szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot pedig szilikagélen ciklohexán és etil-acetát 6 : 4 arányú elegyével kromatografáljuk. Az így kapott terméket ezután etil-acetátban feloldjuk, a kapott oldatot vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, a szerves fázist dekantálás útján elválasztjuk, szárítjuk és végül szárazra pároljuk. így 13 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója np—1,502.
Elemzési eredmények a C10Hi4NO4PS képlet alapján: számított: C% =43,63, H%=5,12, N%=5,09,
P%=11,25;
talált: C% =43,30, H%=5,20, N%=4,90,
P%=11,30.
17. példa
2-Ciano-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-5-(n-propil)-tiofén
3,4 g 2-ciano-3-hidroxi-5-(n-propil)-tiofén 50 ml acetonitrillel készült oldatához 2,76 g kálium-karbonátot és 20 °C-on öt percen át tartó keverés után 2,6 g 0,0-dimetil-klór-foszfátot adunk, majd a kapott reakcióelegyet 20 órán át 20 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot pedig etil-acetátban feloldjuk. Az így kapott oldatot ezután 0,01 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és végül szárazra pároljuk. így 5 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n^s=1,507.
Elemzési eredmények a CioHI4N04PS képlet alapján:
számított: C%=43,63, H%=5,12, N%=5,09,
P%=11,25;
talált: C%=43,60, H%=5,40, N%=4,90,
P%=10,90.
A kiindulási anyagként használt 2-ciano-3-hidroxi-5-(n-propil)-tiofént az alábbiakban ismertetett módon állítjuk elő:
a) 3-Tioxo-hexánsav-etilészter előállítása
100 ml, hidrogén-klorid gázzal telített etanolt —10 °Cra lehűtünk, majd 23,7 g 3-oxo-hexánsav-etilésztert adunk hozzá. A kapott elegyen ezután —10 °C-on 6 órán át kénhidrogént buborékoltatunk át, végül pedig az etanolt elpárologtatjuk és a maradékot dietiléterrel felvesszük. Az éteres oldatot ezután vízzel mossuk és szárítjuk, amikoris 25,8 g cím szerinti vegyületet kapunk.
b) 2-Ciano-3-hidroxi-5-(n-propil)-tiofén g 3-tioxo-hexánsav-etilészter, 300 ml metanol és 28 g kálium-metilát keverékét 20 °C-on 15 percen át keverjük, majd a keverékhez 30,2 g klór-acetonitrilt adunk és az így kapott keveréket ezután ugyanezen a hőmérsékleten további 15 percen át keverjük. Ezután a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd az oldószert elpárologtatjuk, a maradékot pedig vízzel felvesszük. A kapott vizes oldatot metilén-kloriddal mossuk, majd tömény sósavoldattal megsavanyítjuk és ezután etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot aktívszénnel kezeljük, szárítjuk és szárazra pároljuk. Az így kapott maradékot toluollal felvesszük, majd lehűtjük és a kivált kristályokat először vákuumszűrés útján elkülönítjük, majd petroléter és benzol 3:1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. így 3,1 g mennyiségben a 78 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
Elemzési eredmények a C8H9NOS képlet alapján: számított: C%=57,45, H%=5,42, N%=8,37,
S%=19,17;
talált: C%=57,40, H%=5,30, N%=8,30,
S°/O = 19,30.
18. példa
2-Ciano-3-(etoxi-metil-tiofoszfoniloxi)-5-metil-tiofén g 2-ciano-3-hidroxi-5-metil-tiofén 150 ml acetonitrillel készült oldatához 14 g kálium-karbonátot és 15,9 g O-etil-metil-foszfotionát-kloridot adunk, majd a kapott keveréket 20 °C-on 24 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot pedig szilikagélen ciklohexán és etil-acetát 85:15 arányú elegyével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. így 19 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n“= 1,5570.
Elemzési eredmények a CpH^NOjPSj képlet alapján:
számított: C%=41,37, H%=4,63, N%=5,36, P%=11,85;
talált: C%=41,30, H%=4,70, N%=5,30,
P%=ll,60.
19. példa
2-Ciano-3-(etoxi-N-izopropil-tiofoszforamidoxí)-5-metil-tiofén g 2-ciano-3-hidroxi-5-metil-tiofén 150 ml acetonitrillel készült oldatához 14 g kálium-karbonátot és 19 g N-ízopropil-O-etil-klór-tiofoszforamidátot ^dwnk, majd a kapott keveréket 20 °C-on 24 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a kapott maradékot pedig szilikagélen benzol és petroléter 85:15 arányú elegyével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. így 23 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n^=1,544.
Elemzési eredmények a CuH17N2O2PS2 képlet alapján:
számított: C%=43,41, H%=5,63, N%=9,20, P%=10,18;
talált: C%=43,70, H%=5,80, N%=8,90,
P% = 10,40.
20. példa
2-Ciano-3-(dietoxi-tiofoszfotiloxi)-5-(n-butoxi)-tiofén
9,8 g 2-ciano-3-hidroxi-5-(n-butoxi)-tiofén 150 ml acetonitrillel készült oldatához 7 g kálium-karbonátot és 9,4 g Ο,Ο-dietil-klór-tifoszfátot adunk, majd a kapott keveréket 20 °C-on 24 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékot pedig szilikagélen benzollal eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. így 14 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n“=1,525.
Elemzési eredmények a C13H20NO4PS2 képlet alapján:
számított: C% =44,69, H%=5,77, N%=4,01,
P%= 8,85;
talált: C%=44,80, H%=5,90, N%=3,90,
P%= 8,90.
A kiindulási anyagként használt 2-ciano-5-(n-butoxi)-3-hidroxi-tiofént az alábbiakban ismertetett módon állítjuk elő:
a) 2-Etoxikarbonil-imidoecetsav-butilészter-hidroklorid
45,2 g ciánecetsav-etilészter 29,6 g butanollal készült oldatán addig vezetünk át száraz hidrogén-klorid gázt, míg 16 g gáz abszorbeálódik. Ezután a telített oldatot 18 órán át 15 °C-on keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk, amikoris 90,5 g mennyiségben a nyers cím szerinti vegyületet kapjuk. A nyers terméket további kezelés nélkül közvetlenül felhasználjuk a következő lépésben.
b) 2-Etoxikarbonil-tioecetsav-O-n-butilészter
400 ml piridinen addig vezetünk át kénhidrogént, míg 30 g gáz abszorbeálódik, majd az így kapott oldathoz —15 °C-on lassan 90,5 g 2-etoxikarbonil-imidoecetsav-butdészter-hidrokloridot adunk. A reakcióelegyet ezután 20 °C-on 24 órán át keverjük, majd jégre öntjük, a jeges elegyet tömény sósavoldattal megsavanyítjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. A kapott extráktumot szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk, végül pedig frakcionált desztillálásnak vetjük alá. így 62,3 g menynyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek forráspontja 100 °C 0,4 torr nyomáson.
c) 2-Ciano-3-hidroxi-5-(n-butoxi)-tiofén g kálium-metilát 1 liter metanollal készült oldatához 30 °C-on a b) lépésben kapott vegyületből 205 g-ot adunk, majd a kapott keverékhez ugyanezen a hőmérsékleten 10 percen át végzett keverés után még egyszerre 75,5 g klór-acetonitrilt adunk. A reakcióelegyet ezután 40 °C-on 1 órán át keverjük, majd 70 g kálium-metilát 300 ml metanollal készült oldatát adjuk hozzá, ezután pedig szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet szárazra pároljuk, a maradékot etil-acetáttal, majd dietiléterrel mossuk, szárítjuk és vízben feloldjuk. A kapott vizes oldatot tömény sósavoldattal megsavanyítjuk, majd a kivált csapadékot vákuumszűrés útján elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és végül szilikagélen ciklohexán és etil-acetát 6:4 arányú elegyével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, így 81 g mennyiségben a 107 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
Elemzési eredmények a C9HnNO2S képlet alapján: számított: C%=54,80, H%=5,62, N%=7,10, S%=16,25;
talált: C%=55,10, H%=5,70, N%=7,00,
S%=16,30.
21. példa
2-Ciano-3-(dimetoxi-tiofoszforiloxi)-5-(n-butoxi)-tiofén
9,8 g 2-ciano-3-hidroxi-5-(n-butoxi)-tiofén 150 ml acetonitrillel készült oldatához 7 g kálium-karbonátot és 8 g 0,0-dimetil-klór-tiofoszfátot adunk, majd a kapott keveréket 20 °C-on 24 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot pedig szilikagélen benzollal eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. így 11 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n“=1,5375.
Elemzési eredmények a CnH16NO4PS2 képlet alapján:
számított; C%=41,11, H%=5,02, N%=4,37,
P%= 9,64;
talált: C%=41,10, H%=5,00, N%=4,30,
P%= 9,50.
22. példa
2-Ciano-3-(dietoxi-foszforiloxi)-5-(n-butoxi)-tiofén g 2-ciano-3-hidroxi-5-(n-butoxi)-tiofén 150 ml acetonitrillel készült oldatához 7,7 g kálium-karbonátot és 8,6 g 0,0-dietil-klór-foszfátot adunk, majd a kapott keveréket szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot pedig dietiléterben feloldjuk. Az éteres oldatot ezután 100 g/liter koncentrációban nátrium-kloridot tartalmazó vizes oldattal, majd ugyanilyen koncentrációban nátrium-kloridot tartalmazó 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, ezután szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, szűrjük és csökkentett nyomáson szárazra pártájuk. így 15,5 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n“= = 1,500.
Elemzési eredmények a C13H20NO5PS képlet alap ján:
számított: C%=46,85, H%=6,05, N%=4,20, p%= 9,29;
talált: C%=47,00,’ H%=6,10, N%=4,10,
P%= 9,00.
23. példa
2-Ciano-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-5-(n-butoxi)-tiofén g 2-ciano-3-hidroxi-5-(n-butoxi)-tiofén 150 ml acetonitrillel készült oldatához 7,7 g kálium-karbonátot és 7,7 g 0,0-dimetil-klór-foezfátot adunk, majd a kapott keveréket 20 °C-on 16 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot pedig dietiléterben feloldjuk. Az éteres oldatot ezután 100 g/liter koncentrációban nátrium-kloridot tartalmazó vizes oldattal, majd ugyanilyen koncentrációban nátrium-kloridot tartalmazó 0,1 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, ezután szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, szüljük és végül szárazra pároljuk. így 12,5 g mennyiségben a cím szerinti vegyiiletet kapjuk, amelynek törésmutatója η® = 1,511.
Elemzési eredmények a CUH16NO5PS képlet alapján (molekulasúly: 305,29): számított: C%=43,28, H%=5,28, N%=4,59,
P%=10,15; .
talált: C%=43,70, H%—5,40, N%—4,60,
P%= 9,60.
24. példa — Inszekticid kompozíció
Emulgálható koncentrátumot készíthetünk 15 súly% 2-ciano-3-(dimetoxi-fosZforiloxi)-5-metil-tiofén (továbbiakban: A vegyület), 6,4 súly% „Atlox 4851” márkanevű felületaktív anyag (etilénoxiddal reagáltatott triglicerid és egy szulfonát kombinációja; savszáma 1,'5),
3,2 súly% „Atlox 4855” márkanevű felületaktív anyag (etilénoxiddal reagáltatott triglicerid és egy szulfonát kombinációja; savszáma 3) és 75,4 súly% xilol elegyítése, illetve homogenizálása útján.
25. példa — Akaricid kompozíció
Emulgálható koncentrátumot készíthetünk 25 súly% A vegyület, 6,4 súly% Atlox 4851, 3,2 súly% Atlox 4855 és 65,4 súly% xilol elegyítése, illetve homogenizálása útján. :
26. példa — Nematocid kompozíció
Talajkezelésre alkalmas emulgálható koncentrátumot készíthetünk 45 súly% A vegyület, 6,4 súly% Atlox
4851,3,2 súly% Atlox 4855 és 45,4 súly% xilol elegyítése, illetve homogenizálása útján.
Az A vegyület és a 2><iaQíO-3-(diinetoxi-foszforiloxi)-5-metoxi-tiofén (B vegyület) inszekticid aktivitásának vizsgálata
a) Gyümölcsléggyel (Drosophila melanogaster) végzett kísérlet
Ezen kísérlet során a gőzfázisban mutatott aktivitást vizsgáljuk. A rovarokat 10 cm átmérőjű Petri-csészében helyezzük el, amely csésze egy fátyol alatt van elhelyezve egy azonos átmérőjű kristályosító csészével. Az utóbbiba töltjük a kísérleti vegyület acetonos oldatát, és az oldatot a rovarok elhelyezését megelőzően elpárologtatjuk. Egy-egy koncentráció vizsgálatára három párhuzamos kísérletet végzünk, illetve egy-egy koncentráció vizsgálatához 25 egyedet (48 óránál fiatalabb kifejlett példányokat) használunk. A kapott eredményeket az 1 óra, 4 óra és 6 óra után mérhető százalékos mortalitásban adjuk meg az alábbi táblázatban:
| Készítmény hatóanyaga | Koncentrációk p. p. m.-ben | 500 | 50 | 5 |
| A vegyület | 1 óra | 100 | 100 | 40 |
| 4 óra | 100 | 100 | 100 | |
| 6 óra | 100 | 100 | 100 | |
| B vegyület | 1 óra | 40 | 29 | 0 |
| • 4 óra | 100 | 100 | 82 | |
| 6 óra | 100 | 100 | 96 |
b) Német csótánnyal (Blatella germanica) végzett kísérlet
Ezt a kísérletet helyi alkalmazással végezzük. A kísérleti vegyület acetonos oldatából kifejlett hím egyedeknek a második és a harmadik pár lábuk között 2 mikrolitert adunk be, majd a kezelés után a kísérleti egyedeket 20 °C-on fénytől elzárt helyen tartjuk, megfelelő mennyiségű táplálékot biztosítva.
A százalékos mortalitásban kifejezett kísérleti eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze:
| Készítmény hatóanyaga | Koncentrációk p, p. m.-ben | 5000 | 1250 | 62,5 |
| . Á vegyület | 24 óra | 45 | 5 | |
| 48 óra | 65 | 10 | ||
| B vegyület | 6 nap | 100 | 30 | |
| 24 óra | 100 . | 95 | 0 | |
| ..; i. | 48 óra | 100 | 95 | 15 |
| 6 nap | 100 | 95 | 35 |
ej Sitophílus granarius-szal folytatott kísérletek
Ezt a kísérletet is helyi alkalmazással végezzük. A kísérleti vegyület (jelen esetben áz A és á B vegyület) acetonos oldatait elkészítjük, éspedig 500 vagy 5000 mg hatóanyagot oldva 1 liter acetonban.
Az így kapott oldatból ezután a kísérleti egyédek hasi potrohúba 0,2 mikrolitert adunk be. A kísértet, során egy-egy koncentráció és teamék vizsgálatához 5O-r50 kísérleti egyedet alkalmazunk. Meghatározott időközökben megszámoljuk a még élő és a már elpusztult egyedeket. ';· '>,
A kísérleti vegyületek aktivitását az idő függvényében kapott százalékos mortalitásban fejezzük ki. A kapott eredmények az alábbiak:
| Készítmény hatóanyaga | Koncentrációk p. p. m.-ben | 5000 | 500 |
| A vegyület | 4 óra | 100 | 90 |
| 24 óra | 100 | 90 | |
| 5 nap | 100 | 100 | |
| B vegyület | 4 óra | 100 | 49 |
| 24 óra | 100 | 100 | |
| 5 nap | 100 | 100 |
d) Háziléggyel (Musca domestica) végzett kísérletek
Ezt a kísérletet helyi alkalmazással végezzük. A dietiléterrel elkábított legyek hátoldali potrohába a vizsgált 20 vegyület acetonos oldatából 1 mikrolitert adunk be. A rovarokat ezután 20 °C hőmérsékletű és 50%-os relatív páratartalmú helyiségben tartjuk, táplálékként pedig tejet és vizet adunk nekik. A kezelés után 1 órával, majd pedig 24 óra elteltével a százalékos mortalitást 25 megállapítjuk. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg:
| Készítmény hatóanyaga | Koncentrációk p. p. m.-ben | 2500 | 500 | 100 | 50 |
| A vegyület | 1 óra | 100 | 100 | 95 | |
| 24 óra | 100 | 100 | 95 | ||
| B vegyület | 1 óra | 100 | 100 | 87 | 79 |
| 24 óra | 100 | 100 | 94 | 92 |
e) Levéltetvekkel (Aphis fabae) végzett kísérletek
Szabadtéri kísérletet végzünk parcellákban. Minden egyes, 360x120 cm méretű parcellában 4 sor bab van. Amikor a levéltetvek által okozott természetes fertőzést kísérleti szempontból kielégítőnek találjuk, a kísérleti vegyületet tartalmazó vizes oldatot kipermetezzük. Min- 45 den egyes vizsgált vegyületre, illetve koncentrációra kétszeresen végezzük el a kísérletet. A kezelésnél egy parcellára 2 liter oldatot permetezünk ki. A kezelés előtt 1 órával, majd a kezelés után 1 nappal, 1 héttel, 2 héttel és 3 héttel megszámoljuk az élő, illetve az elpusztult 50 egyedek számát.
Az értékelést az alábbi osztályozási rendszer alapján végezzük:
0=közel nulla tetű növényenként 55
1=1—30 élő tetű növényenként
2=30—150 élő tetű növényenként
3=150—500 élő tetű növényenként
4=több mint 500 élő tetű növényenként
Minden két sorban 20 növényt vizsgálunk meg az élő egyedek számának megállapítása céljából. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze [az A vegyületet tehát 50 g/hektoliter koncentrációban alkalmazzuk]. 65
Kontroll
A vegyületet tartalmazó készítmény
| átlagos érték | tetvek száma | átlagos érték | tetvek száma | |
| Kísérlet előtt 1 órával | 1,47 | 84,8 | 1,53 | 101,8 |
| Kísérlet után 24 órával | 0,00 | 0,0. | 1,89 | 131,3 |
| Kísérlet után 1 héttel | 0,14 | 1,3 | 2,93 | 314,3 |
| Kísérlet után 2 héttel | 0,84 | 13,6 | 3,32 | 314,5 |
| Kísérlet után 3 héttel | 2,28 | 140,9 | 2,26 | 197,0 |
f) Levéltetvekkel (Aphis fabae) babnövények szárain végzett vizsgálatok szisztemikus hatás megállapítására
Lóbab növények (Vicia fabae) közel 30 cm hosszú szárait körbetekeijük közel 5 cm hosszan abszorbeáló gyapotszövettel. A gyapotszövetet ugyanakkor beborítjuk műanyagbevonattal, hogy lehetőség szerint megakadályozzuk a vizsgálandó tennék elpárolgását. Ezután az így kiképzett „öltözet” alá fecskendővel 2 ml olyan vizes oldatot adagolunk, amely hatóanyagot 0,1 vagy 1 g/liter koncentrációban tartalmaz. Egy-egy koncentráció vizsgálatára 3 növényt használunk. Ezután minden egyes növényt megfertőzünk közel 20—25 kifejlett szárnyatlan levéltetűvel. A fertőzés után 1 és 2 nappal megállapítjuk a rovarok mortalitását, illetve a fertőzés után egy héttel az ivadék megjelenését. Ebben az esetben a rovarok elpusztulása szükségszerűen annak a következménye, hogy a kísérleti vegyület a növény szárából a növény leveleibe kerül.
Az A vegyülettel kapott kísérleti eredményeket az alábbi táblázatba foglaljuk össze:
| 8/1 | Százalékos | hatásosság | Kezelés után egy héttel fezlelhető megfigyelés |
| 24 óra | 48 óra | ||
| 1,0 | 88,6 | 100,0 | nincs ivadék |
| 0,1 | 41,4 | 48,7 | nincs ivadék |
Következtetések:
A vizsgált rovaregyedekre nézve az A és a B vegyület kifejezetten hatásos inszekticid. Az A vegyületnek babnövényeken kifejlett szisztemikus aktivitása levéltetvekkel szemben különösen jelentős, minthogy a szisztemikus hatású inszekticidek tekinthetők a leginkább előnyösen felhasználható inszekticideknek.
Az A vegyület takácsatkával (Tetranychus urticae) szemben kifejtett akaricid hatásának vizsgálata
1. Ovicid teszt:
A kísérlethez olyan bableveleket használunk, amelyek egyenként meg vannak fertőzve 10 nőstény takácsatkával és szélükön be vannak kenve madárléppel. A nőstény egyedeket 24 órán át hagyjuk a leveleken, majd eltávolítjuk őket, és a petékkel így fertőzött leveleket két csoportba osztjuk.
a) Az első csoportot az A vegyülettel kezeljük úgy, hogy minden egyes levelet 0,5 ml olyan vizes oldattal permetezünk, amely az A vegyületet 10 vagy 50 mg/liter koncentrációban tartalmazza.
b) A levelek másik csoportját nem kezeljük, így ez a 5 csoport kontrollként szolgál.
A kezelés kezdetét követő kilencedik napon az élő peték számát megállapítjuk. A peték százalékos mortalitásában kifejezett eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg: 10
| Kísérleti vegyületet tartalmazó készítmény | Koncentráció | Százalékos mortalitás |
| A vegyület | 50 | 54,3 |
| 10 | 45,4 | |
| Kontroll | 0 | 9,9 |
a) Aduit (kifejlett) egyedikkel végzett teszt:
A kísérlethez olyan bableveleket használunk, amelyek egyenként 25 db takácsatkával varnak megfertőzve és szélükön be vannak kenve madárléppel. Az így fertő- 25 zött leveleket két csoportra osztjuk.
a) Az első csoportot az A vegyülettel kezeljük, és- pedig úgy, hogy egy-egy levőre 2,5 ml olyan vizes oldatot permetezünk, amely A vegyületet tartalmaz 1, 10 vagy 50 mg/liter koncentrációban. 30
b) A másik csoportot nem kezeljük, így ez a csoport kontrollként szolgál. A permetezés után 48 órával megszámoljuk az élő takácsatkák számát. A százalékos mortalitásban kifejezett kísérleti eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg: 35
Az A vegyület nematocid hatásának vizsgálata
Panagrellus silusae-val végzett kísérlet
Egy közel 50 ml térfogatú tartályba beadagoljuk közel 2000 fonálféreg 0,5 ml vízzel készült szuszpenzióját. A szuszpenzióhoz ezután hozzáadunk a vizsgálandó vegyület 0,1 vagy 1 g/liter koncentrációjú vizes oldatából 10 ml-t. Minden egyes koncentráció vizsgálatára három párhuzamos kísérletet végzünk. 24 óra elteltével a vizes elegyet homogenizáljuk, 1 ml térfogatú mintát veszünk belőle, majd a mintában úgynevezett Péter-csíkofl meghatározzuk az élő és az elpusztult fonalférgek számát.
A kapott eredményeket a kezeletlen kontrolihoz viszonyított százalékos mortalitásban adjuk meg az alábbi táblázatban :
| Hatóanyag koncentrációja g/Gtw-beti | Százalékos tuortöfitás |
| 0,10 | 94,7 |
| 0,01 | 21,4 |
Következésképpen megállapítható, hogy az A vegyiílet kifejezetten nematocid hatású.
27. példa
Inszekticid kompozíció
Emulgálható koncentrátumot készíthetünk 72,3 súly% A vegyület, 5,2 súly% Atlox 4851, 2,5 súly% Atlox 4855 és 20 súly% xilol elegyítése, illetve homogenizátósa útján.
| Kísérleti vegyület | Koncentráció | Százalékos |
| mg/1 | mortalitás | |
| A vegyület | 50 | 94,0 |
| 10 | 54,6 | |
| Kontroll | 0 | 5/0 |
3. Lárvákkal végzett kísérlet:
Lényegében az ovicid tesztnél ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy a kezelés befejezése 50 után 9 nappal számoljuk meg az élő egyedeket, így lehetővé válik a jobban kifejlett egyedek megszámlálása. A százalékos mortalitásban kifejezett kísérleti eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg:
| Kísérleti vegyület | Koncentráció | Százalékos |
| mg/1 | mortalitás | |
| A vegyület | 50 | 100,0 |
| 10 | 86,6 | |
| Kontroll | 12,5 |
Ezek a vizsgálatok igazolják az A vegyület kiváló akaricid hatására takáCtetkával szemben. 45
28. példa -
Inszekticid kompozíció
Emulgálható koncentrátumot készíthetünk 7,8 súly% A vegyület, 9,3 súly% B vegyület, 7,2 súly% Atlox 4851,
3,8 súly% Atlox 4855 és 71,9 súly% xilol elegyítése, illetve homogenizálása útján.
Claims (4)
- Szabadalmi igénypontok1. Inszekticid, akaricid vagy nematocid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10—80 súly% mennyiségben legalább egy I általános képletű tiofén-foszfor-származékot—aholR, 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent,R2 jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-, 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi vagy —NR'R* általános képletű csoport, ahol az utóbbi csoportban R' és R' hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelentenek, és jelentésük eltérő vagy azonos lőtér,Jtj jelentése císbo-, 2—4 saénstöTBot wtaftsmó áíkorfkarbönit- vagy —CO-Z «Söpört, ahöl «£ Ő-Óbhi csoportban Z1—^astfaatörhet ttertalmazá íM- vagy fenilcsoportot jelent,M)R4 jelentése 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxi-, 1—6 szénatomot tartalmazó alkiltio-, fenil-, morfolinil-, piperidinil- vagy 2—4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport, és 5X oxigén- vagy kénatomot jelent —, valamint a hatóanyaggal szemben közömbös szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, előnyösen xilolt és adott esetben felületaktív anyagot tartalmaz.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, 10 azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy olyanI általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol Rj 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot, R2 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot, X oxigénatomot, Rj cianocsoportot, R4 pedig 1—6 szénatomot tartalmazó alkil- vagy 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot jelent.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-ciano-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-5-metil-tiofént, 2-ciano-3-(dimetoxi-foszforiloxi)-5-metoxi-tiofént vagy 2-ciano-3-(dimetoxi-tiofoszforiloxi)-5-etiltio-tiofént tartalmaz.
- 4. Eljárás az 1. igénypont szerinti inszekticid, akaricid vagy nematocid készítmények hatóanyagát képező I általános képletű tiofén-foszfor-származékok — ahol 25Rj 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent,R2 jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-, 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi- vagy —NR'R álta lános képletű csoport, ahol az utóbbi csoportban R' és R' hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelentenek, és jelentésük eltérő vagy azonos lehet,Rj jelentése ciano-, 2—4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonil- vagy —CO—Ϊ csoport, ahol az utóbbi csoportban Z1—4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy fenilcsoportot jelent,R4 jelentése 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxi-, 1—6 szénatomot tartalmazó alkiltio-, fenil-, morfolinil-, piperidinilvagy 2—4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport, ésX oxigén-vagy kénatomot jelent —15 előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű tiofén-származékot — ahol Rs és R4 jelentése a tárgyi körben megadott — valamely III általános képletű foszforvegyülettel — ahol Rb R2 és X jelentése a tárgyi körben megadott—reagáltatunk.20 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként RB helyén cianocsoportot és R4 helyén 1—6 szénatomot tartalmazó alkil- vagy 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot hordozó II általános képletű vegyületeket és Rj helyén 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-, R2 helyén 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoportot, X helyén pedig oxigénatomot hordozó III általános képletű vegyületeket használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7504628A FR2300768A1 (fr) | 1975-02-14 | 1975-02-14 | Nouveaux composes thiopeniques phosphoryles, procede de preparation et application comme pesticides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176606B true HU176606B (en) | 1981-03-28 |
Family
ID=9151233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU76RO878A HU176606B (en) | 1975-02-14 | 1976-02-13 | Insecticide,acaricide and nematocide preparations containing new thiophene-phosphor derivatives and process for preparing the nctive substance thereof |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51105053A (hu) |
| BE (1) | BE838487A (hu) |
| BG (1) | BG25196A3 (hu) |
| BR (1) | BR7600876A (hu) |
| CA (1) | CA1074795A (hu) |
| CH (1) | CH610331A5 (hu) |
| DD (1) | DD125575A5 (hu) |
| DE (1) | DE2605649A1 (hu) |
| DK (1) | DK58376A (hu) |
| EG (1) | EG12442A (hu) |
| ES (1) | ES444618A1 (hu) |
| FR (1) | FR2300768A1 (hu) |
| GB (1) | GB1511413A (hu) |
| GR (1) | GR59269B (hu) |
| HU (1) | HU176606B (hu) |
| IL (1) | IL48857A (hu) |
| IT (1) | IT1053490B (hu) |
| NL (1) | NL7601489A (hu) |
| OA (1) | OA05248A (hu) |
| PH (1) | PH15203A (hu) |
| PL (1) | PL98486B1 (hu) |
| PT (1) | PT64795B (hu) |
| SU (1) | SU644360A3 (hu) |
| TR (1) | TR19251A (hu) |
| ZA (1) | ZA76709B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2831936A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-02-07 | Basf Ag | Thienylmethyl-phosphorsaeureester |
| JPS6058918B2 (ja) * | 1980-01-22 | 1985-12-23 | 宇部興産株式会社 | チオフエン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
| US4454131A (en) * | 1982-04-30 | 1984-06-12 | Ube Industries, Ltd. | Thiophene derivatives |
| JP5690286B2 (ja) * | 2009-03-04 | 2015-03-25 | イデニク プハルマセウティカルス，インコーポレイテッド | ホスホチオフェン及びホスホチアゾールｈｃｖポリメラーゼ阻害剤 |
-
1975
- 1975-02-14 FR FR7504628A patent/FR2300768A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-01-16 IL IL48857A patent/IL48857A/xx unknown
- 1976-01-26 ES ES444618A patent/ES444618A1/es not_active Expired
- 1976-01-28 BG BG7600032211A patent/BG25196A3/xx unknown
- 1976-02-05 CA CA245,098A patent/CA1074795A/en not_active Expired
- 1976-02-06 ZA ZA760709A patent/ZA76709B/xx unknown
- 1976-02-09 PH PH18068A patent/PH15203A/en unknown
- 1976-02-10 SU SU762318651A patent/SU644360A3/ru active
- 1976-02-10 EG EG66/76A patent/EG12442A/xx active
- 1976-02-12 DD DD191215A patent/DD125575A5/xx unknown
- 1976-02-12 BR BR7600876A patent/BR7600876A/pt unknown
- 1976-02-12 DE DE19762605649 patent/DE2605649A1/de not_active Withdrawn
- 1976-02-12 BE BE164261A patent/BE838487A/xx unknown
- 1976-02-13 IT IT48103/76A patent/IT1053490B/it active
- 1976-02-13 PL PL1976187218A patent/PL98486B1/pl unknown
- 1976-02-13 PT PT64795A patent/PT64795B/pt unknown
- 1976-02-13 JP JP51014121A patent/JPS51105053A/ja active Pending
- 1976-02-13 NL NL7601489A patent/NL7601489A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-02-13 TR TR19251A patent/TR19251A/xx unknown
- 1976-02-13 GB GB5698/76A patent/GB1511413A/en not_active Expired
- 1976-02-13 GR GR50050A patent/GR59269B/el unknown
- 1976-02-13 CH CH181076A patent/CH610331A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-13 DK DK58376*#A patent/DK58376A/da unknown
- 1976-02-13 HU HU76RO878A patent/HU176606B/hu unknown
- 1976-02-14 OA OA55742A patent/OA05248A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR59269B (en) | 1977-12-05 |
| PL98486B1 (pl) | 1978-05-31 |
| SU644360A3 (ru) | 1979-01-25 |
| IL48857A0 (en) | 1976-03-31 |
| AU1110476A (en) | 1977-08-18 |
| PT64795A (fr) | 1976-03-01 |
| ES444618A1 (es) | 1977-10-01 |
| DK58376A (da) | 1976-08-15 |
| IL48857A (en) | 1978-06-15 |
| BE838487A (fr) | 1976-08-12 |
| IT1053490B (it) | 1981-08-31 |
| PH15203A (en) | 1982-09-17 |
| JPS51105053A (hu) | 1976-09-17 |
| OA05248A (fr) | 1981-02-28 |
| EG12442A (en) | 1981-03-31 |
| PT64795B (fr) | 1978-02-06 |
| CA1074795A (en) | 1980-04-01 |
| ZA76709B (en) | 1977-03-30 |
| TR19251A (tr) | 1978-08-15 |
| BR7600876A (pt) | 1976-09-14 |
| FR2300768A1 (fr) | 1976-09-10 |
| DD125575A5 (hu) | 1977-05-04 |
| NL7601489A (nl) | 1976-08-17 |
| CH610331A5 (en) | 1979-04-12 |
| GB1511413A (en) | 1978-05-17 |
| DE2605649A1 (de) | 1976-08-26 |
| BG25196A3 (en) | 1978-08-10 |
| FR2300768B1 (hu) | 1977-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Casida et al. | Structure-toxicity relationships of 2, 6, 7-trioxabicyclo [2.2. 2]-octanes and related compounds | |
| IL43034A (en) | Phosphorus-containing esters of condensed ring pyrimidine derivatives,process for their preparation and compositions containing them | |
| HU176606B (en) | Insecticide,acaricide and nematocide preparations containing new thiophene-phosphor derivatives and process for preparing the nctive substance thereof | |
| US3885032A (en) | Insecticidal N-aralkanoyl and N-aralkenoyl derivatives of O,S-dihydrocarbylphosphoroamidothioates and S,S-dihydrocarbylphosphoroamidodithioates | |
| SU1019992A3 (ru) | Инсектоакарицидное средство | |
| SU689597A3 (ru) | Инсектоакарицидонематоцидное средство | |
| US4086239A (en) | Thiazole bis-phosphates and phosphonates, intermediates, and insecticidal compositions and methods | |
| Eto et al. | Saligenin cyclic phosphoramidates and phosphoramidothionates as pesticides | |
| DE2131734A1 (de) | Neue organische Phosphorverbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung zur Bekaempfung tierischer und pflanzlicher Schaedlinge | |
| US4128562A (en) | Novel 3-(phosphoryloxy) and (phosphonyloxy)-thiophenes | |
| HU217357B (hu) | 13-Alkil-23-imino- és 13-halogén-23-imino-LL-F28249-származékok, ezeket hatóanyagként tartalmazó parazitaellenes, inszekticid, akaricid és nematocid hatású növényvédő szer és állatgyógyászati készítmények, eljárás a hatóanyagok és az állatgyógyászati ... | |
| US4203979A (en) | Insecticidal 1-sec. and tert.-alkyl-2-disubstituted-phosphoryl hydrazines | |
| US4020076A (en) | Novel phosphoryloxy-thiazoles | |
| US4000267A (en) | Insecticidal and acaricidal compositions employing pyrido[1,2a]pyrimidinone thiophosphates | |
| JPS5838439B2 (ja) | トリアゾロチアゾリル−（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルの製造方法 | |
| US3755507A (en) | O,o-dihydrocarbyl-n-alkylthio- or narylthio phosphoroamidothioate | |
| US3706743A (en) | 1,2-pyridazinedicarboximidophosphorous insecticides | |
| US4201733A (en) | Process for preparing N-[(phosphinyl)amino]thio- and N-[(phosphinyl)amino]th | |
| US4015974A (en) | Amido phosphorothiolates | |
| US4094974A (en) | Isoxazole phosphates and phosphonates | |
| SU578829A3 (ru) | Способ борьбы с насекомыми и клещами | |
| US4287189A (en) | O,S-Dialkyl O-oxysulfonylphenyl phosphorothiolates and phosphorodithioates | |
| US4382087A (en) | Selected O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphorothionates and O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphoronates and their use as insecticides | |
| US4472389A (en) | Substituted pyrimidinyl organophosphorus insecticides | |
| US4104375A (en) | Isoxazole phosphates and phosphonates |