HU176515B - Composition for enticing male agrotis of cabbage - Google Patents

Composition for enticing male agrotis of cabbage Download PDF

Info

Publication number
HU176515B
HU176515B HU78EE2558A HUEE002558A HU176515B HU 176515 B HU176515 B HU 176515B HU 78EE2558 A HU78EE2558 A HU 78EE2558A HU EE002558 A HUEE002558 A HU EE002558A HU 176515 B HU176515 B HU 176515B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
male
cabbage
acetate
pheromone
weight
Prior art date
Application number
HU78EE2558A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Csaba Szantay
Lajos Novak
Miklos Toth
Jozsef Balla
Bela Stefko
Attila Kis-Tamas
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority to HU78EE2558A priority Critical patent/HU176515B/hu
Priority to SE7903449A priority patent/SE436165B/sv
Priority to FI791288A priority patent/FI791288A/fi
Priority to BE1/9361A priority patent/BE875696A/xx
Priority to US06/031,583 priority patent/US4243660A/en
Priority to DD79212337A priority patent/DD143024A5/de
Priority to IT21958/79A priority patent/IT1113322B/it
Priority to BG043296A priority patent/BG34606A3/xx
Priority to YU00943/79A priority patent/YU94379A/xx
Priority to CH367779A priority patent/CH642231A5/de
Priority to RO7997301A priority patent/RO76406A/ro
Priority to PL1979215009A priority patent/PL119710B1/pl
Priority to AT293179A priority patent/AT362191B/de
Priority to FR7909991A priority patent/FR2423227A1/fr
Priority to CS792750A priority patent/CS220786B2/cs
Priority to NL7903109A priority patent/NL7903109A/xx
Priority to DK164279A priority patent/DK164279A/da
Priority to DE19792916068 priority patent/DE2916068A1/de
Priority to JP4855879A priority patent/JPS54140722A/ja
Priority to GB7914071A priority patent/GB2021565B/en
Publication of HU176515B publication Critical patent/HU176515B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10Oxygen atoms
    • C07D309/12Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/10Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/18Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14Unsaturated ethers
    • C07C43/15Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14Unsaturated ethers
    • C07C43/17Unsaturated ethers containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/293Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12Acetic acid esters
    • C07C69/14Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
    • C07C69/145Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5407Acyclic saturated phosphonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Készítmény hím káposzta-bagolylepke csalogatására és eljárás a készítményben levő hatóanyagok előállítására
2
A találmány tárgya hím káposzta-bagolylepke (Mamestra brassicae) csalogatására szolgáló, két hatóanyag szinergetikus hatású kombinációját tartalmazó készítmény (composite insect attractant).
A káposzta-bagolylepke elterjedt kártevő, amely minden évben súlyos károkat okoz a zöldségfélék, elsősorban a káposzta és a karfiol termelésénél. Az ellene való védekezésre foszforsavészter-származékokat használtak, amelyek azonban nem szelektívek, és az emberre is kifejezetten mérgező hatásúak.
A hagyományos kémiai védekezés alkalmazásakor felmerülő környezetszennyezési problémák a lepkék csoportjánál kiküszöbölhetők, ha a faj természetes szexuális csalogató anyagát vagy anyagait (szex-feromonok) tartalmazó készítményeket alkalmaznak. A szex-feromonokat a nőstény állatok bocsátják ki, a faj hímjei pedig a szaganyag segítségével képesek megtalálni a nőstényeket, és így tudnak párosodni velük.
A feromonok növényvédelmi felhasználása alapvetően két módon történhet. Az első módszer esetében a szex-feromonnal csalétkezett (baited) csapdákat alkalmaznak, melyek a hatóanyag által odavonzott Mm lepkéket fogva tartják. Ilyen módon információ nyerhető a kártevő megjelenéséről, tehát előre jelezhető a várható károkozás. Más csapdázáson alapuló előrejelzési módszerekkel szemben az eljárás előnye, hogy a feromonos csapdák csak a kiszemelt kártevőt fogják be, ellentétben a fény- vagy UV-csapdákkal, amelyek gyakorlatilag minden, éjjel repülő rovart befognak. Ezenkívül a feromonos csapdák a fénycsapdákkal összehasonlítva általában érzékenyebben jelzik a rajzás kezdetét [Mani és mtsai: Schweiz, Z. Obst. Weinbau 81, 337—344 (1972)]. A csapdák közvetlen környékét inszekticiddel kezelve az így létrehozott „ölősávokban” az odacsalogatott hím 5 populáció nagy része elpusztul, ily módon a környezetszennyezés veszélye csak az „ölősáv”-okra korlátozódik, azaz nagymértékben csökken.
A második ún. légtér-telítéses módszerrel megzavarható a hímek és a nőstények egymásra találása, a páro10 sodás kialakulása. Ebben az esetben a növénykultúra területén egyenletesen nagyobb mennyiségű feromont bocsátanak ki a levegőbe. Ezáltal a hímek a feromon jelenlétét mindenütt érzékelik: ily módon mintegy „zavarba esnek”, és nem képesek megtalálni páijukat. 15 A feromonok ilyen módszerrel való felhasználásánál a feromonokból a klasszikus inszekticidek szokásos dózisának egy töredékét kell csak alkalmazni [Refols, W. L. és Cardé, R. T.: Ann. Rév. Entomol. 22, 377— 405 (1977)].
A káposzta-bagolylepke feromonjának kivonásáról Szentesi és munkatársai adtak hírt. (Act. Phytopath. Ac. Sci. Hung., 10.425—429 (1975)], de a feromon szerkezetét nem közölték. Bestmann és munkatársai a feromont izolálták, és megállapították, hogy (Z)-ll25 -hexadecenil-acetát a káposzta-bagolylepke több komponensű feromonrendszerének fő alkotórésze, a feromonkomplex többi komponensét azonban nem azonosították. [Tetrahedron Letters 6. 605—608 (1978)]. Descoins és munkatársai azt is megállapították, hogy a nőstény káposzta-bagolylepkék feromonja 95 súly%
Z-ll-hexadecenil-acetátot tartalmaz. [Chem. Abstr. 88. 10 1 848 e].
Bestmann Η. I. és munkatársai számos 1-szubsztituált-(Z)-ll-álként szintetizáltak [Chem. Bér. 111. 248—253 (1978)], többek között a (Z)-l 1-hexadecenil-acetátot és a (Z)-l 1-oktadecenil-acetátot.
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha a káposzta-bagolylepke szexuál-csalogató anyagát, az ismert (Z)-ll-hexadecenil-acetátot az általunk elsőnek szintetizált (Z)-ll-heptadecenil-acetáttal kombináljuk, és a kombináció nagyobb mennyiségben (Z)-ll-hexadecenil-acetátot és kisebb mennyiségben (mintegy 1—30 súlyában) (Z)-ll-heptadecenil-acetátot tartalmaz, abban az esetben olyan szinergetikus hatású kompozíciót kapunk, amely már egészen kis légtér-koncentrációban is szignifikánsan erős izgalmi reakciót vált ki a hím káposztabagolylepkékből.
A szinergetikus hatás azért különösen meglepő, mert bár szexferomon kombinációk egyéb lepkefajokra már ismertek (4 042 681 és 4 059 689 sz. USA-beli leírások), de azok komponensei minden esetben két szénatomszámban különböznek egymástól, a találmányunk szerinti kombináció ezzel szemben a 16 szénatomszámú (Z)-ll-hexadecenil-acetátot és közvetlen homológját, a 17 szénatomszámú (Z)-ll-hepíadecenil-acetátot tartalmazza.
Az új (Z)-ll-heptadecenil-acetátot, valamint a Bestmann Η. I. és munkatársai által szintetizált (Z)-ll-hexadecenil-acetátot új eljárással állítjuk elő, oly módon, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet — a képletben X halogénatomot, Y védőcsoportot, előnyösen tetrahidro-piraniloxi-, 1-etoxi-etoxi- Vagy acilcsoportot jelent —, amit kívánt esetben (VII) általános képletű — a képletben X jelentése a fenti — vegyületből, előnyösen 3,4-dihidro-2H-piránnal, etil-vinil-éterrel vagy acilezéssel állítunk elő, oldószeres közegben, például acetonitrilben valamely bázis, például kálium-karbonát jelenlétében trifenil-foszfinnal reagáltatjuk. A reagáltatást előnyösen magas hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontján, több órán át végezzük. Ily módon egy (V) általános képletű vegyületet kapunk — a képletben X-halogénion, Y jelentése a fenti. Az (V) általános képletű vegyületet a reakcióelegytől elkülönítjük, majd fémkáliumnak valamely hexaalkil-foszforsav-triamiddal, előnyösen hexametil-foszforsav-triamiddal készült oldatával dimetil-szulfoxidból nátrium-hidriddel képzett dimzil-nátriummal (nátrium-metilszulfinil-metaniddal), majd valamely (IV) általános képletű vegyülettel — a képletben R jelentése a fenti — reagáltatjuk és az így kapott (III) általános képletű vegyületet — a képletben R és Y jelentése a fenti — a reakcióelegyből kinyerjük. Ezt követően a (III) általános képletű vegyületet — amennyiben Y csoport acetiltől eltérő — adott esetben hidrolizáljuk és az így kapott (II) általános képletű vegyületet — a képletben R jelentése a fenti ·— valamely acetilező szerrel acetilezzük, vagy a (III) általános képletű vegyület Y csoportját — amenynyiben Y csoport acetiltől eltérő — acetil-csoportra cseréljük ki és a kapott (I) általános képletű vegyületet a reakcióelegyből kinyerjük.
Oly módon is eljárhatunk, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet — a képletben X halogénatomot jelent — acetilezünk. Ez esetbe® acetilezőszerként célszerűen ecetsavanhidridet alkalmazunk. A kapott (IVa) általános képletű vegyületet — a képletben X je lentése a fenti — oldószeres közegben, például acetonitrilben valamely bázis, például kálium-karbonát jelenlétében trifenil-foszfinnal reagáltatjuk és az így kapott (Va) általános képletű vegyületet — a képletben X~ 5 halogénion — a reakcióelegyből elkülönítjük, majd dimetil-szulfoxidból nátrium-hidriddel képzett dimzil-nátriummal (nátrium-metil-szulfinil-metaniddal), majd valamely (IV) általános képletű vegyülettel — a képletben R jelentése a fenti ·*— reagáltatjuk és az így kapott 10 (I) általános képletű vegyületet — a képletben R jelentése a fenti — a reakcióelegyből kinyerjük.
A találmány szerinti készítményt oly módon állíthatjuk elő, hogy például az R=hidrogén és R=metil-csoportnak megfelelő jelentésű két komponensből álló 15 keverékből adott esetben legfeljebb tízszeres súlymenynyiségű szerves oldószerrel oldatot készítünk.
Szerves oldószerként előnyösen normál hexánt, növényi olajokat (pl. napraforgóolaj), paraffinolajat, halogénezett szénhidrogéneket, kloroformot, benzolt és 20 homológjait alkalmazhatunk.
A találmány szerinti készítményeket az alábbi példák szemléltetik, anélkül, hogy igényünket ezekre korlátoznánk.
Kísérleteinkhez az állatokat felszintetikus táptalajon 25 [Nagy Barnabás: Acta Phytopath. Acad. Sci. Hung. 5.
73—79 (1970)] folyamatosan fönntartott laboratóriumi tenyészetből vettük, A tenyésztés körülményei: 28 °C, kb. 50—60% relatív páratartalom, 18/6 világos/sötét fotoperiódus.
A tenyészetből nyert bábokat ivar szerint szétválogattuk, és 25 °C-on fordított fotoperióduson (9 00 — 15 30 sötét; 15 30 — 9 00 világos) keltettük ki.
Az NMR vizsgálatokat Perkin-Elmer (60 MHz) típusú készüléken végeztük.
1. példa
A káposzta-bagolylepke hímekből kiváltott válasz vizsgálata laboratóriumi biotesztben.
Egy-egy 200 ml-es üvegedénybe 4 db 3—5 napos hím káposzta-bagolylepkét tettünk, majd az edényt üveglappal lezártuk. A sötét periódus kezdete után 4 órával 45 egy 10 x 10 mm-es nagyságú szűrőpapírdarabkát helyeztünk az edénybe, melyre előzőleg 5 μΐ n-hexánt szívattunk fel. Az ezután következő 120 mp alatt feljegyeztük a mozgási aktivitást mutató állatok számát (kontroll aktivitás). Ezután hasonló méretű szűrőpapírdarabkán 50 a vizsgált hatóanyagok [(Z)-ll-hexadecenil-acetát (továbbiakban Z-ll-16: ac; vagy A komponens) és (Z)-l 1-heptadecenil-acetát (továbbiakban Z-ll-17: ac, vagy B komponens)] n-hexános oldatának 5 μΐ-jét helyeztük az edénybe, és újabb 120 mp-ig figyeltük a hímek visel55 kedését. Adekvát válasznak a számyrezegtetés közben végzett mászást, keresgélő mozgást, repülést tekintettük.
Az egyes dózisok esetében a kontrollkezelések értékeit egy általános alapaktivitás átlagába vontuk össze a 60 különböző kipróbált anyagoknál, és ezt hasonlítottuk össze az egyes kezelések átlagával. A középértékek összehasonlítása t-próbával történt. Az EDJ0 értékek kiszámítására lineáris regressziót alkalmaztunk. (Lásd 1- és
2. táblázat).
A feromon-komponensekkel, illetve azok keverékei5
1. táblázat
Dózis ng Z-ll-16: ac (A komponens) Z—1M7 :ac (B komponens) A és B komponens elegyei súly%-ban Kontroll aktivitás
98:2 91:9 70: 30
0,4 __ __ _____ 29,0“ (r= 12) 4,lb (r=12)
0,8 25,0» (r= 13) 30,0^=15) 9,37ab (r=8) 6,6b(r=35)
4,0 10,4a (r=9) 54,2b(r=12) 5O,Ob(r=15) 41,6” (r=12) 4,9*(γ=48)
8,0 13,2a(r=17) 11,8a (r=14) 59,0b(r=ll) 58,3b(r=18) 53,8b (r=13) 4,la (r=73)
40,0 45,8b(r=16) 18,la (r = 15) 71,4c(r=14) 3,8a (r=45)
80,0 61,7a (r=22) 48,3a (r=15) 3,7b (r=37)
400,0 51,03 (r=9) 6,9b (r=9)
Az ugyanabban a sorban azonos betűvel jelölt átlagok nem különböznek egymástól szignifikánsan az 5%-os szinten. r=ismétlések száma.
2. táblázat
Anyag EDso F-érték Szignifikancia Szint
Z-ll-16: ac 47,00 (31,4—70,3) ng 1141,30 P0.01
Z-ll-17: ac 334,00(27—4214) ng 12,62 P 0,05
Z-ll-16: ac: Z-ll-17 : ac 98:2 3,81 (0,45—32,3) ng 35,21 nem szignifikáns
Z-ll-16: ac: Z-ll-17: ac 91:9 4,19 (2,81—6,25) ng 173,80 P0.01
Z-ll-16: ac: Z-ll-17 : ac 70: 30 6,40(4,1—10,0) ng 1221,91 P 0,05
F-érték (F value of linear fit).
vei a hímekből kiváltott válaszok átlagait az 1. táblázat mutatja be.
A kontroll alapaktivitásától szignifikánsan eltérő választ a Z-ll-17: ac-tal csak 80ng-os dózisban sikerült elérni. 400 ng-nál a százalékos különbség tovább nőtt, mindkét esetben az 1%-os szinten szignifikánsan eltérve a kontroll értékétől.
A Z-ll-16: ac-tal már 40ng/mal ingerelve sikerült a kontrolitól 1%-os szinten eltérő választ kapni. A magasabb dózisoknál a válasz átlaga emelkedik, maximális értéke 61,7%.
Amennyiben a Z-ll-16: ac-ot és a Z-l 1-17: ac-ot 91:9 súlyarányban kevertük, már 0,4 ill. 0,8 ng-os dózisokban is (igaz, még csak 5%-os szinten eltérő) magasabb választ kaptunk a kontrolinál. A dózist emelve a szignifikancia javult (1%), a maximálisan kiváltható válasz 71,4%-ig emelkedett.
Hasonló a helyzet a Z-ll-16: ac és Z-l 1-17: ac 98:2 súlyaiányú keverékével is, ahol 0,8 ng-nál kaptunk a kontrolitól 5%-os szinten eltérő választ.
A 70: 30 súlyarányú elegy által kiváltott válasz csak 4 ng-nál tér el a kontrolitól.
Az eredmények alapján megállapíthatjuk, hogy mind a két komponens a természetes feromonra jellemző biológiai aktivitással bír, nagyobb hatást keverékeik adnak.
Amennyiben hatásuk erőssége szempontjából hasonlítjuk össze a kipróbált anyagokat a különböző dózisokban, a következőket állapíthatjuk meg:
0,8 ng-nál a Z-ll-16: ac ésZ-ll-17: ac 98: 2 és 91: 9 súlyarányú elegyének aktivitása nem tér el egymástól lényegesen.
ng-os dózisban a Z-ll-16: ac és Z-ll-17: ac 98: 2, 91: 9 és 70: 30 súlyarányú elegyei jóval erősebb reakciót váltanak ki, mint a Z-ll-17: ac önmagában (P= 5%). A keverékek által adott válaszok egymás között nem különböznek szignifikánsan.
ng-nál ugyanez a helyzet: a 2 elegy alkalmazásánál kiváltott válasz még kifejezettebben különbözik mind Z-ll-17: ac-étől, mind a Z-ll-16: ac-étől (P=l%). Ebben a dózisban a két komponenssel külön-külön kapott válaszok nem térnek el egymástól, ugyanígy csak csekély a különbség a három különböző arányú elegy által kiváltott válaszok között.
ng-nál ismét legerősebben a két komponens elegye ingerel, hatása 5%-os szinten tér el a Z-ll-16: ac-étól, valamint 1%-os szinten a Z-ll-17: ac-étól. Megnövekedett a Z-l 1-16: ac által kiváltott válasz 5%-os szinten tér el a kisebb hatást adó Z-l 1-17: ac-tól.
80ng-os dózis esetében bár a Z-ll-16: ac nagyobb százalékban izgatja a hímeket, ez az érték azonban nem különbözik szignifikánsan a Z-l 1-17:ac-tal kiváltóitól.
A nyert eredmények arra mutatnak, hogy önállóan alkalmazva legcsekélyebb aktivitása a Z-ll-17: ac-nak van. A Z-ll-16: ac erősebb hatást fejt ki. A Z-ll-17: ac a Z-ll-16: ac-hoz keverve szinergetikus hatást mutat, a leghatékonyabb a Z-ll-16: ac: Z-ll-17: ac 98: 2 ill. 91: 9 súlyarányú elegye.
Ezt az elképzelést támasztja alá az egyes anyagokra kiszámított ED50 érték is, vagyis az a dózis, mely a hímek 50%-ából váltja ki a pozitív választ. (2. táblázat).
Ez az érték a Z-l 1-17 :ac-nál 334 ng, a Z-ll-16: acnál 47,0 ng, tehát egy nagyságrenddel kisebb. A Z-ll -16: ac és Z-ll-17: ac 98:2 és 91:9 súlyarányú ele gyeinél a szükséges dózis újabb nagyságrenddel csökken: az EDS0 érték 3,89 ill. 4,19 ng. Ezek az értékek azonosnak vehetők, tekintetbe véve a 98:2 arányú elegy ED50 értékének széles konfidencia tartományát. A 70: 30 súlyarányú elegy ED50 értéke ennél egy kicsit 5 magasabb, 6,40 ng, de még mindig jóval kevesebb a Z-ll-16: ac-énál.
2, példa 1θ
Z-l1-16-acetátot és Z-ll-17-acetátot 9:1 súlyarányban tartalmazó légtérben tartózkodó hím káposztabagolylepkék reakciója a nőstény sex-feromonjára.
Annak felderítésére, hogy a feromon fő komponensét 15 tartalmazó levegőben tartózkodó hímek ingerelhetősége megváltozik-e, egy-egy 200ml-es üvegedénybe szintén
4—4 darab 3—5 napos hím káposzta-bagolylepkét tettünk, majd az edényt üveglappal lezártuk. A sötét periódus kezdetekor az edények egy részében 10 x 10 mm- 20 es szűrőpapír darabkára felszívatott 5 μΐ n-hexánban oldott 100 μg Z-l 1-16: ac-ot helyeztünk. A többi edénybe kontrollként 5 μΐ n-hexánt tettünk hasonló méretű szűrőpapíron. Ezután a sötét periódus kezdete után 4 órával az edényekbe ismét 10 x 10 mm-es szűrőpapí- 25 ron üvegbottal elnyomott, előzőleg csalogató viselkedést mutató nőstény lepkéből nyert feromonmirigyet tettünk. Az ezt követő 120 mp alatt feljegyeztük a mozgási aktivitást mutató hímek számát. A hím válaszok átlagait t-próbával hasonlítottuk össze. 30
3.táblázat
Kezelés Ingerlés Hímek válasza , - (%) 35
Z-ll-16: ac- 1 db nőstény 6,25 (r=8)
-Z-ll-17: ac- fér. mirigy
9:1 súlyarányú 40
elegye n-hexán 1 db nőstény fér. mirigy 71,8 (r=8)
A hím válaszok átlagai az 1%-os szinten térnek el 45 egymástól szignifikánsan. r=az ismétlések száma.
Míg az előzetesen n-hexánt kapott hímek átlagosan 71,8%-ban válaszoltak a behelyezett feromonmirigyre, a Z-ll-16: ac-ot tartalmazó légtérben tartózkodottaknak csak 6,25%-ából lehetett kiváltani pozitív reakciót. 50 (P=1 %). (3. táblázat). A kapott eredmények arra mutatnak, hogy a Z-ll-16: ac és a Z-l 1-17 acetátot 9: 1 súlyarányban tartalmazó levegőben tartózkodva a hímek elveszítik normális reagáló készségüket a természetes nőstény termelte feromonra, tehát a szintetikus 55 hatóanyag alkalmas a légtér-telítéses technikával való felhasználásra.
A kísérletet a Pestimre Mgtsz kb. 15 ha-os káposztaföldjén végeztük, július 25-től augusztus 5-ig.
A szabadföldi csapdázásra olyan műanyag csapdákat használtunk, melyek két, egymásra erősített sátortető alakú műanyag lapból (22 x 36 cm) álltak. Ezek behajtása egymásra merőlegesen helyezkedik el. Az alsó lap belső felületére ragasztót kentünk fel, a berepülő hím lepkék megfogása céljából. A csalétket tartalmazó gumidarabot a felső lap közepére akasztottuk fel, belülről.
A csapdákat egymástól 25—30 m távolságban, és 0,5 m magasban helyeztük el, véletlenszerű blokkelrendezésben.
A n-hexánban oldott hatóanyagot gumicső darabkára adagoltuk. A dózis az egyes sorozatokban 0,1; valamint 10,0 mg volt. Minden kísérletet háromszor megismételtünk.
A fogott lepkéket 3 naponként összegyűjtöttük, az állatokat fajra genitália vizsgálattal határoztuk meg. A nyert adatokat a Duncan’s New Multiple Rangé Test módszerével értékeltük statisztikailag.
A feromon komponensekkel, ill. azok különböző arányú keverékeivel fogott hím lepkék számát a 4. táblázat mutatja.
0,1 mg-os dózis esetén a legtöbb lepke befogása a Z-ll-16: ac és Z-l 1-17: ac 9:1 súlyarányú elegyével történt. A fogott hímek átlaga a 10%-os szinten eltér a 7:3 súlyarányú elegyétől, valamint a Z-ll-16: ac-ot, illetve Z-l 1-17: ac-ot önállóan tartalmazó csapdákétól. A csalétek nélküli, üres kontroll csapdák nem fogtak állatot.
1,0mg-os dózis esetében szintén a 9: 1 súlyarányú elegy fogta a legtöbb lepkét, a fogás átlaga szignifikánsan eltér a Z-ll-16: ac-tal, illetve Z-l 1-17: ac-tal csalétkezett csapdákétól (P=10%). A 7: 3 súlyarányú keverék kevesebb lepkét fogott a 9:1 súlyarányű elegynél, többet a Z-ll-16: ac-tal illetve Z-l 1-17: ac-tal csalétkét zett csapdáknál, de az adatok aránylag magas szórása miatt itt szignifikáns különbség nem mutatható ki. Az üres kontroll csapdák nem fogtak állatokat.
A 10,0 mg-os dózisú csalétkek közül csak a 9: 1 és 7: 3 súlyarányú elegy fogott néhány hím lepkét. A fogások nem különböznek egymástól szignifikánsan.
összefoglalva az eredményeket megállapíthatjuk, hogy a Z-ll-16: ac-hoz Z-ll-17: ac-ot keverve a keverékek minden esetben nagyobb vonzóképességgel rendelkeznek, mint a komponensek külön-külön. A kísérletekben a Z-ll-17: ac nem fogott egyetlen hím lepkét sem, ami arra utal, hogy a vegyület önmagában alkalmazva nem bír elegendő aktivitással a lepkék csapdába csalogatásához.
Mindhárom dózis esetében tendencia szerint a különböző arányú keverékek közül a 9:1 súlyarányú nyújtotta a legjobb hatást, az ilyen keverési arányú elegyek mutatkoztak legaktívabbnak a szélső dózisértékeknél is.
3. példa
A hatóanyagoknak és különböző arányú keverékeiknek hatása szabadföldi csapdázásban a káposztabagolylepke hímekre, különböző nagyságú dózisok esetén.
A 10,0 mg-os dózisú csalétkek viszonylagos hatástalansága, melynek okai a lepkék etológiái sajátosságaiban keresendők, ismert jelenség a lepkeferomonos csapdázással foglalkozó szakirodalomban [Bithh, M. C. (ed.): Pheromones. Amsterdam—London. North-Hol65 land Publishing Co. 495. 1974.]
4. táblázat
Dózis mg Z-ll-16-ac (A komponens) Z-ll-l7:ac (B komponens) Fogott hím lepkék (db)X A és B komponens elegyei súly%-ban ’ Kontroll (üres csapda)
0,1 o,a 0a, 3,7b I,7C i oa
1,0 l,5a, 0% 3,7b 2,5ab 03
10,0 0% oa, 0,7a i,oa oa
Az ugyanabban a sorban azonos betűvel jelölt átlagok nem különböznek egymástól szignifikánsan a 10%-os szinten. Ismétlések száma: 3.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Készítmény hím káposzta-bagolylepke csalogatá5 sara, azzal jellemezve, hogy 70—99 súly% (Z)-ll-hexa- decenil-acetátból és 30—1 súly% (Z)-ll-heptadecenil-acetátból álló elegyet tartalmaz, adott esetben a hatóanyagok súlyára számítva legfeljebb tízszeres mennyiségű szerves oldószerben — előnyösen n-hexánban — 10 oldva.
  2. 2, Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a (Z)-ll-hexadecenil-acetát és a (Z)-ll-heptadecenil-acetát súlyaránya 85—95: 15—5.
HU78EE2558A 1978-04-21 1978-04-21 Composition for enticing male agrotis of cabbage HU176515B (en)

Priority Applications (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU78EE2558A HU176515B (en) 1978-04-21 1978-04-21 Composition for enticing male agrotis of cabbage
SE7903449A SE436165B (sv) 1978-04-21 1979-04-19 Insektsattraherande komposition innehallande (z)-11-hexadecenylacetat och (z)-11-heptadecenylacetat samt anvendningen derav mot hanliga kalfjerilsindivider (mamestra brassical)
FI791288A FI791288A (fi) 1978-04-21 1979-04-19 Ett sammansatt insektlockmedel foer hankolmal och foerfarande foer framstaellning av dess aktiva aemnen
BE1/9361A BE875696A (fr) 1978-04-21 1979-04-19 Attractant composite d'insectes, notamment des mamestres males du chou et procede de preparation des constituants actifs de cet attractant
US06/031,583 US4243660A (en) 1978-04-21 1979-04-19 Composite insect attractant for male cabbage moths and a process for preparing its active agents
DD79212337A DD143024A5 (de) 1978-04-21 1979-04-19 Lockstoffpraeparat zum selektiven anlocken von maennlichen kohleulen
IT21958/79A IT1113322B (it) 1978-04-21 1979-04-19 Agente per attirare insetti composito,per i maschi della nottua del cavolo e procedimento per preparare i suoi principi attivi
BG043296A BG34606A3 (en) 1978-04-21 1979-04-19 Means and method for extermination of male cabbage nocturnal vermins
YU00943/79A YU94379A (en) 1978-04-21 1979-04-19 Process for obtaining (z)-11-heptadecenyl-acetate and (z)-11-hexadecenyl-acetate
CH367779A CH642231A5 (de) 1978-04-21 1979-04-19 Lockstoffpraeparat zum selektiven anlocken von maennlichen kohleulen.
RO7997301A RO76406A (ro) 1978-04-21 1979-04-19 Compozitie sinergetica pentru atragerea masculilor de mamestra brassicae
PL1979215009A PL119710B1 (en) 1978-04-21 1979-04-19 Agent against cabbage moth
AT293179A AT362191B (de) 1978-04-21 1979-04-19 Sexuallockstoff-praeparat zum selektiven anlocken bzw. allenfalls auch zum einfangen von maennlichen kohleulen (mamestra brassicae)
FR7909991A FR2423227A1 (fr) 1978-04-21 1979-04-20 Attractant composite d'insectes, notamment des mamestres males du chou et procede de preparation des constituants actifs de cet attractant
CS792750A CS220786B2 (en) 1978-04-21 1979-04-20 Atractant for the male of the cabbage moth
NL7903109A NL7903109A (nl) 1978-04-21 1979-04-20 Samengesteld insekten-aantrekkend middel voor mannelijke koolmotten en werkwijze voor de bereiding van het actieve bestanddeel daarvan.
DK164279A DK164279A (da) 1978-04-21 1979-04-20 Insekttiltraekkende middel til kaalugle-hanner dets anvendelse samt fremstilling af dets aktive bestanddele
DE19792916068 DE2916068A1 (de) 1978-04-21 1979-04-20 (z)-heptadec-11-enylacetat und lockstoffpraeparat sowie verfahren und zwischenprodukte zur herstellung des ersteren und des weiteren wirkstoffes des letzteren
JP4855879A JPS54140722A (en) 1978-04-21 1979-04-21 Composite insect inducing substance for male cabbage moth and production of active agent thereof
GB7914071A GB2021565B (en) 1978-04-21 1979-04-23 Insect attractant composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU78EE2558A HU176515B (en) 1978-04-21 1978-04-21 Composition for enticing male agrotis of cabbage

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176515B true HU176515B (en) 1981-03-28

Family

ID=10995764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78EE2558A HU176515B (en) 1978-04-21 1978-04-21 Composition for enticing male agrotis of cabbage

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4243660A (hu)
JP (1) JPS54140722A (hu)
AT (1) AT362191B (hu)
BE (1) BE875696A (hu)
BG (1) BG34606A3 (hu)
CH (1) CH642231A5 (hu)
CS (1) CS220786B2 (hu)
DD (1) DD143024A5 (hu)
DE (1) DE2916068A1 (hu)
DK (1) DK164279A (hu)
FI (1) FI791288A (hu)
FR (1) FR2423227A1 (hu)
GB (1) GB2021565B (hu)
HU (1) HU176515B (hu)
IT (1) IT1113322B (hu)
NL (1) NL7903109A (hu)
PL (1) PL119710B1 (hu)
RO (1) RO76406A (hu)
SE (1) SE436165B (hu)
YU (1) YU94379A (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4837358A (en) * 1986-02-26 1989-06-06 Phillips Petroleum Company Preparation of 9-alkenyl ester compounds
JPS62223136A (ja) * 1986-03-19 1987-10-01 Shin Etsu Chem Co Ltd 1―ハロ―(e,z)―7,9―アルカジエン化合物
DE19802750A1 (de) * 1998-01-26 1999-07-29 Lohmann Therapie Syst Lts Vorrichtung zum Anlocken und Fangen von Insekten
CN107279137A (zh) * 2016-11-07 2017-10-24 中国农业科学院植物保护研究所 甘蓝夜蛾性诱剂的制备方法及应用
CN107439544B (zh) * 2017-08-03 2020-04-24 中国农业科学院植物保护研究所 一种甘蓝夜蛾的性诱剂组合物及其应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2355534A1 (de) * 1973-11-07 1975-09-11 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von cisolefinen
US4042681A (en) * 1975-12-22 1977-08-16 Canadian Patents And Development Limited Composite attractant for Bertha Armyworm moth
CA1043256A (en) * 1976-02-05 1978-11-28 Her Majesty The Queen, In Right Of Canada, As Represented By The Ministe R Of Agriculture Attractant for beet webworm moths
US4107293A (en) * 1977-03-25 1978-08-15 Canadian Patents And Development Limited Attractant for darksided cutworm moth

Also Published As

Publication number Publication date
AT362191B (de) 1981-04-27
US4243660A (en) 1981-01-06
BE875696A (fr) 1979-10-19
PL215009A1 (hu) 1980-03-10
FI791288A (fi) 1979-10-22
ATA293179A (de) 1980-09-15
DE2916068A1 (de) 1979-10-31
NL7903109A (nl) 1979-10-23
CS220786B2 (en) 1983-04-29
DK164279A (da) 1979-10-22
JPS54140722A (en) 1979-11-01
SE436165B (sv) 1984-11-19
IT7921958A0 (it) 1979-04-19
RO76406A (ro) 1981-03-30
CH642231A5 (de) 1984-04-13
FR2423227A1 (fr) 1979-11-16
GB2021565B (en) 1982-06-09
SE7903449L (sv) 1979-10-22
IT1113322B (it) 1986-01-20
DD143024A5 (de) 1980-07-30
PL119710B1 (en) 1982-01-30
GB2021565A (en) 1979-12-05
YU94379A (en) 1983-04-30
BG34606A3 (en) 1983-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69530003T2 (de) Verwendung von koniferylaldehyd und alpha-hexyl cinnamaldehyd zur bekämpfung von insekten und milben
US6890525B2 (en) Semiochemical
Hee et al. Attraction of female and male Bactrocera papayae to conspecific males fed with methyl eugenol and attraction of females to male sex pheromone components
US4992268A (en) Novel system for monitoring and controlling the papaya fruit fly
Rochat et al. Male aggregation pheromone of date palm fruit stalk borer Oryctes elegans
Smart et al. Response of the pollen beetle, Meligethes aeneus, to traps baited with volatiles from oilseed rape, Brassica napus
Yang et al. Male-produced aggregation pheromone of coffee bean weevil, Araecerus fasciculatus
Cuthbeht Jr et al. Studies of sex attractant of banded cucumber beetle
US20090148398A1 (en) Naturally Occurring Volatile Attractant
Ishikawa et al. 2-Phenylethanol: an attractant for the onion and seed-corn flies, Hylemya antiqua and H. platura (Diptera: Anthomyiidae)
HU176515B (en) Composition for enticing male agrotis of cabbage
US4853217A (en) Methods and compositions for controlling the pear leaf blister moth, Leucoptera scitella
US6294577B1 (en) Repellent for ants
US4317836A (en) 4-6-Dimethyl-7-keto-nonan-3-ol and sex attractant comprising the same
KR20180125786A (ko) 고수 정유 또는 계피 정유를 포함하는 해충 방제용 조성물
KR20180082174A (ko) 갈색날개매미충 방제용 조성물
US5167955A (en) New aggregation pheromone for the bark beetle Ips pini and uses thereof
Kamm et al. Attractants for several genera and species of wireworms (Coleoptera: Elateridae)
US3586712A (en) Attractant for pink bollworm moths
US2851392A (en) Esters of 6-methyl-3-cyclohexene-1-carboxylic acid as attractants for the mediterranean fruit fly
EP2161990A1 (en) Mosquito repellent
US4216202A (en) Sex attractant for corn earworm moths
US3702358A (en) Cis - 1 - hexadecen-1-ol acetate as an attractant for adult male pink bollworm moths
Riddick et al. Harmonia axyridis adults avoid catnip and grapefruit-derived terpenoids in laboratory bioassays
CS201021B2 (en) Bait for insects

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee