HRP20041069A2 - Selective oxidation process with enhanced safety - Google Patents
Selective oxidation process with enhanced safetyInfo
- Publication number
- HRP20041069A2 HRP20041069A2 HRP20041069A HRP20041069A2 HR P20041069 A2 HRP20041069 A2 HR P20041069A2 HR P20041069 A HRP20041069 A HR P20041069A HR P20041069 A2 HRP20041069 A2 HR P20041069A2
- Authority
- HR
- Croatia
- Prior art keywords
- formula
- alcohol
- anhydride
- mol
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D347/00—Heterocyclic compounds containing rings having halogen atoms as ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
Poznato je da su spojevi hipervalentnog joda (V) korisna oksidacijska sredstva za pretvaranje primarnih i sekundarnih alkohola u njihove odgovarajuće aldehide i ketone, npr. De Munari, S., et al., Journal of Organic Chemistry, 1996, 61, str. 9272-9279. Dess-Martin-ov perjodan (DMP), 1,1,1-triacetoksi-1,1-dihidro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-on je često reagens po izboru za oksidaciju primarnih i sekundarnih alkohola zbog blagih reakcijskih uvjeta (sobna temperatura i ili blago kisela ili neutralna pH) koji su naročito pogodni za supstrate koje sadrže osjetljive funkcionalne grupe. Međutim, DMP silovito eksplodira poslije zagrijavanja u zatvorenom (Chemical & Engineering News, July 16, 1990, str. 3). Rizične eksplozivne osobine DMP-a čine njegovu upotrebu u industriji pretjerano opasnom.
Postoji problem da se osigura selektivni i sigurni oksidacijski postupak za konverziju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton.
Predstoji još jedan problem da se osigura oksidacijski postupak koji daje visoke prinose proizvoda.
Postoji još jedan problem da se osiguraju kompozicije korisne u postupku prema ovom izumu.
Budućnost ovog izuma leži u tome da oksidacijsko sredstvo može biti korišteno in situ, na taj način eliminiraju potrebu za dodatnim odvajanjem ili stupnjevima pročišćavanja.
Ovi i ostali predmeti i karakteristike izuma će postati očiglednije iz dolje iznesenog detaljnog opisa.
Prikazani izum osigurava siguran i učinkovit postupak za selektivnu oksidaciju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, a postupak se sastoji od reagiranja spomenutog alkohola s otopinom koji sadrži anhidrid formule (RCO)2O i spoj trialkanoil perjodan formule I
[image]
gdje R je C2-C4 alkil. Poželjno, R je etil ili n-propil.
Prikazani izum isto tako osigurava kompoziciju korisnu u postupku prema izumu, koja se sastoji od smjese anhidrida formule (RCO)2O i spoja trialkanoil perjodana formule I poželjno otopljenih u pogodnoj otopini, npr. aromatičnom ugljikovodiku kao što je toluen.
Dess-Martin-ov perjodan (DMP), 1,1,1-triacetoksi-1,1-dihidro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-on, je organojodni spoj koji je koristan za laku i djelotvornu oksidaciju primarnih alkohola u aldehide i sekundarnih alkohola u ketone (Journal of Organic Chemistry, 1983, 48, 4155-4156). Upotrebom DMP-a izbjegavaju se neke uobičajene teškoće s kojima se sreće u korištenju drugih postupaka za oksidiranje alkohola kao što su duga reakcijska vremena, teški postupci izdvajanja ili potrebe korištenja velikog viška oksidacijskog sredstva, ali sklonost DMP-a da jako eksplodira zagrijavanjem u zatvorenim uvjetima smanjuje njegovu upotrebu na komercijalnoj industrijskoj skali.
Iznenađujuće, nađeno je da anhidrirana otopina spoja trialkanoil perjodana formule I može biti korištena da selektivno oksidira primarni ili sekundarni alkohol u odgovarajući aldehid ili keton pod blagim reakcijskim uvjetima, sa visokim prinosom proizvoda i bez opasnih kemijskih osobina (osjetljivosti na zagrijavanje/udar) u vezi sa DMP-om.
Iako je postupak prema izumu pogodan za oksidaciju bilo kojeg primarnog ili sekundarnog alkohola, naročito je pogodan za supstrate koji sadrže osjetljive funkcionalne grupe. Na primjer, makrolidni spojevi, kao što je 5-{[(p-nitrofenil)-karbonil]oksi}-F28249alfa (5-pnb-F28249alfa), mogu biti oksidirani do njihovih odgovarajućih ketona pomoću inventivnog postupka na industrijskoj skali sa znatno povećanim prinosom proizvoda. U slučaju 5-pnb-F28249alfa, 23-keto proizvod može zatim biti pretvoren u jako endektokcidno sredstvo, moksidektin. Postupak je opisan u US 4,988,824. Oksidacijski stupanj postupka je pokazan na dijagramu I.
DIJAGRAM I
[image]
U poželjnom izvođenju prema ovom izumu, otopinu koju sadrži ahnidrid formule (RCO)2O i spoj trialkanoil perjodana formule I u količini od oko 2 mol% do 15 mol% u odnosu na anhidrid, poželjno oko 4 mol% do 6 mol% u odnosu na anhidrid, najpoželjnije oko 5 mol% u odnosu na anhidrid je pomiješen s primarnim ili sekundarnim alkoholom, opcijski u prisustvu otapala na sobnoj temperaturi dok se ne završi oksidacija. Reakcijsko vrijeme postupka prema izumu može varirati od stereokemijskog karaktera alkohola, koncentracije alkohola ili slično; generalno, reakcijska vremena od jednog sata ili manje su dovoljna da se završi oksidacija. Za optimalne prinose proizvoda, korišteno je bar 1.0, poželjno oko 1.0-1.5 ekvivalenata spojeva formule I u odnosu na alkohol koji se oksidira u inventivnom postupku.
U veoma poželjnom izvođenju izuma, anhidrid i trialkanoil perjodan je otopljen u toluenu, mada druge pogodne otopine mogu biti korištene, naročito drugi aromatični ugljikovodici, poželjno koji sadrže 6-12 ugljenikovih atoma. Otopina je pogodna ukoliko otapa anhidrid i spoj trialkanoil perjodana i nema neželjene efekte ili ne sudjeluje u oksidacijskoj reakciji. Ljudi iz struke će biti u stanju lako identificirati pogodne otopine bez nepotrebnih eksperimenata.
Vrlo je poželjno da R grupa u anhidridu i spoju trialkanoil perjodana je etil ili n-propil.
1,1,1-trialkanoil perjodan formule I može biti pripremljen konverzijom 1-hidroksi-1,2-benzjodokol-3(1H)on 1-oksida (formula II) prema slijedećim reakcijama u kojima PTSA predstavlja p-toluensulfonsku kiselinu:
[image]
Spoj formule I ne treba izolirati, ali može biti korišteno za oksidiranje u otopini anhidrida. Ovako se izbjegavaju dodatni posao i troškovi izoliranja spoja kao i bilo koja briga u vezi s nestabilnošću spoja u čvrstom stanju.
U cilju olakšavanja daljeg razumijevanja izuma, slijedeći primjeri su prikazani primarno radi ilustriranja njihovih specifičnih detalja. Izum nije njima ograničen osim kao što je definiran u zahtjevima.
Ukoliko nije drugačije zapisano, svi dijelovi su težinski dijelovi. Izraz HPLC i NMR označava visokoefikasnu tekuću kromatografiju i protonsku nuklearnu magnetnu rezonancu, respektivno.
PRIMJER 1
Dobivanje 1,1,1-tripropionil-1,1-dihidro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-ona
[image]
Smjesa 1-hidroksi-1,2-benzjodoksol-3(1H)-on 1-oksida (9.33 g, 0.033 mol), propion anhidrida (51.3 g, 0.396 mol) i p-toluensulfonske kiseline (0.045 g) koja se miješa je zagrijavana pod dušikom na 80°C u toku 5 h, ohlađena na sobnu temperaturu i koncentrirana in vacuo. Rezultirajući ostatak je ispran s eterom i osušen na zraku da se dobije proizvod kao bijela čvrsta supstanca, 13.48 g, identificitana NMR analizom.
PRIMJER 2
Dobivanje 1,1,1-tri-n-butanoiloksi-1,1-dihidro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-ona
[image]
Smjesa 1-hidroksi-1,2-benzjodoksol-3(1H)-on 1-oksida (9.33 g, 0.033 mol), buter anhidrida (62.65 g, 0.369 mol) i p-toluensulfonske kiseline (0.045 g) koja se miješa je zagrijana pod dušikom na 80°C u toku 5 h i ohlađena na sobnoj tempraturi. Rezultirajući otopinu proizvoda prema naslovu u buter anhidridu je korišten kao u primjeru 3.
PRIMJER 3
Selektivna oksidacija primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton
[image]
Smjesa alkohola, na pr. cikloheksanola (14.3 mmol) ili 5-{[(p-nitrofenil)karbonil]oksi}-F28249 alfa (13.1 mmol) i anhidridne otopine 1,1,1-trialkanoiloksi-1,1-dihidro-1,2-benzjodoksol-3(1H)-ona (15.7 mmol) kao što je opisano u primjeru 2 je miješana pod dušikom na sobnoj temperaturi. Napredak reakcije je praćen HPLC-om. Kada je konverzija završena, reakciji je dodana vodena otopina NaHCO3/Na2S2O3 i miješana je u toku 10 minuta. Faze su odvojene; organska faza je procijeđena i proizvod je identificiran HPLC-om. Uvjeti postupka i prinos proizvoda su prikazani u tabeli I.
TABELA I
[image]
Ekv. Vrijeme %
Alkohol R (I) h prinos
Cikloheksanol C2H5 1.1 0.5 95
Cikloheksanol C3H7 1.1 0.5 95
n-Oktanol C2H5 1.1 0.5 97
n-Oktanol C3H7 1.1 0.5 97
Ciklooktanol C2H5 1.1 0.5 100
Ciklooktanol C3H7 1.1 0.5 100
Benzil alkohol C2H5 1.1 0.5 94
Benzil alkohol C3H7 1.1 0.5 94
2,5-Dimetoksibenzil C2H5 1.1 0.3 96
alkohol
2,5-Dimetoksibenzil C3H7 1.1 0.3 96
alkohol
3,4,5-Trimetoksi- C2H5 1.1 0.3 95
benzil alkohol
3,4,5-Trimetoksi- C2H5 1.1 0.3 95
benzil alkohol
5-{[(p-Nitrofenil)- C2H5 1.2 0.5 80
karbonil]oksi}-F2849
alfa
5-{[(p-Nitrofenil)- C3H7 1.2 0.5 88
karbonil]oksi}-F2849
alfa
Claims (15)
1. Postupak selektivne oksidacije primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, naznačen time, što se sastoji od reagiranja spomenutog alkohola s otopinom koja sadrži anhidrid formule (RCO)2O i spoj trialkanoil perjodan formule I
[image]
gdje R je C2-4 alkil.
2. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, što R je etil ili n-propil.
3. Postupak prema zahtjevima 1 ili 2, naznačen time, što spomenuti alkohol je 5-{[(p-nitrofenil)karbonil]oksi}-F28249alfa i oksidacija proizvodi 23-derivat spomenutog alkohola.
4. Postupak prema zahtjevu 3, naznačen time, što dalje sadrži pretvaranje 23-keto derivata u moksidektin.
5. Postupak prema zahtjevu 1 ili 2, naznačen time, što spomenuti alkohol je izabran iz grupe koju čine cikloheksanol; n-oktanol; ciklooktanol; benzil alkohol; 2,5-dimetoksibenzil alkohol; i 3,4,5-trimetoksibenzil alkohol.
6. Kompozicija, naznačena time, što sadrži anhidrid formule (RCO)2O i spoja trialkanoil perjodan formule I
[image]
gdje R je C2-C4 alkil.
7. Kompozicija prema zahtjevu 6, naznačena time, što dalje sadrži otopinu.
8. Kompozicija prema zahtjevu 6 ili 7, naznačena time, što je R etil ili n-propil.
9. Kompozicija prema bilo kojem od zahtjeva 6 do 8, naznačena time, što je spoj formule I prisutan u količini od oko 2 mol% do 15 % u odnosu na anhidrid.
10. Kompozicija prema bilo kojem od zahtjeva 6 do 8, naznačena time, što je spoj formule I prisutan u količini od oko 4 mol% do 6 mol% u odnosu na anhidrid.
11. Kompozicija prema zahtjevu 7, naznačena time, što je spomenuta otopina toluen.
12. Postupak za selektivnu oksidaciju primarnih ili sekundarnih alkohola u odgovarajući aldehid ili keton, naznačen time, što se sastoji od reagiranja spomenutog alkohola s otopinom koja sadrži anhidrid formule (RCO)2O i trialkanoil perjodan spoja formule I
[image]
gdje R je C2-C4 alkil,
otopljen u pogodnom otapalu.
13. Postupak prema zahtjevu 12, naznačen time, što je spoj formule I prisutan u količini od oko 2 mol% do 15 mol% u odnosu na anhidrid.
14. Postupak prema zahtjevu 12, naznačen time, što je spoj formule I prisutan u količini od oko 4 mol% do 6 mol% u odnosu na anhidrid.
15. Postupak prema bilo kojem od zahtjeva 12 do 14, što je otapalo toluen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37631802P | 2002-04-29 | 2002-04-29 | |
| PCT/US2003/013070 WO2003093210A1 (en) | 2002-04-29 | 2003-04-28 | Selective oxidation process with enhanced safety |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HRP20041069A2 true HRP20041069A2 (en) | 2004-12-31 |
| HRP20041069B1 HRP20041069B1 (hr) | 2008-01-31 |
Family
ID=29401330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HR20041069A HRP20041069B1 (hr) | 2002-04-29 | 2003-04-28 | Selektivni oksidacijski postupak s poboljšanom sigurnošću |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6762327B2 (hr) |
| EP (1) | EP1499576B1 (hr) |
| JP (1) | JP4446046B2 (hr) |
| KR (1) | KR100921642B1 (hr) |
| CN (1) | CN1272299C (hr) |
| AT (1) | ATE363462T1 (hr) |
| AU (1) | AU2003231149B2 (hr) |
| BR (1) | BR0309709A (hr) |
| CY (1) | CY1106814T1 (hr) |
| DE (1) | DE60314123T2 (hr) |
| DK (1) | DK1499576T3 (hr) |
| ES (1) | ES2286428T3 (hr) |
| HR (1) | HRP20041069B1 (hr) |
| MX (1) | MXPA04010675A (hr) |
| NZ (1) | NZ536143A (hr) |
| PL (1) | PL205825B1 (hr) |
| PT (1) | PT1499576E (hr) |
| RS (1) | RS50998B (hr) |
| WO (1) | WO2003093210A1 (hr) |
| ZA (1) | ZA200409544B (hr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2006203353B8 (en) * | 2006-06-22 | 2007-12-13 | Wyeth | Improved oxidation process with enhanced safety and use thereof |
| CZ2009836A3 (cs) * | 2009-12-11 | 2011-06-22 | Contipro C A.S. | Derivát kyseliny hyaluronové oxidovaný v poloze 6 glukosaminové cásti polysacharidu selektivne na aldehyd, zpusob jeho prípravy a zpusob jeho modifikace |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3505354A (en) | 1967-05-18 | 1970-04-07 | Geigy Chem Corp | 2-methyl-3-p-halobenzoylindole-n-aliphatic acids |
| US4894386A (en) | 1987-04-15 | 1990-01-16 | Ici Americas Inc. | Aliphatic carboxamides |
| US4988824A (en) | 1989-09-11 | 1991-01-29 | Maulding Donald R | Process for the preparation of 23-(C1-C6 alkyloxime)-LL-F28249 compounds |
| US5420289A (en) | 1989-10-27 | 1995-05-30 | American Home Products Corporation | Substituted indole-, indene-, pyranoindole- and tetrahydrocarbazole-alkanoic acid derivatives as inhibitors of PLA2 and lipoxygenase |
-
2003
- 2003-04-03 US US10/406,394 patent/US6762327B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 WO PCT/US2003/013070 patent/WO2003093210A1/en not_active Ceased
- 2003-04-28 PL PL376082A patent/PL205825B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 RS YUP-941/04A patent/RS50998B/sr unknown
- 2003-04-28 BR BR0309709-9A patent/BR0309709A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 ES ES03724279T patent/ES2286428T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 EP EP03724279A patent/EP1499576B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 NZ NZ536143A patent/NZ536143A/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 PT PT03724279T patent/PT1499576E/pt unknown
- 2003-04-28 AT AT03724279T patent/ATE363462T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 MX MXPA04010675A patent/MXPA04010675A/es active IP Right Grant
- 2003-04-28 JP JP2004501351A patent/JP4446046B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 DE DE60314123T patent/DE60314123T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-28 DK DK03724279T patent/DK1499576T3/da active
- 2003-04-28 KR KR1020047017509A patent/KR100921642B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 CN CNB038094401A patent/CN1272299C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-28 HR HR20041069A patent/HRP20041069B1/hr not_active IP Right Cessation
- 2003-04-28 AU AU2003231149A patent/AU2003231149B2/en not_active Ceased
-
2004
- 2004-11-25 ZA ZA200409544A patent/ZA200409544B/en unknown
-
2007
- 2007-08-10 CY CY20071101078T patent/CY1106814T1/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL205825B1 (pl) | 2010-05-31 |
| ES2286428T3 (es) | 2007-12-01 |
| WO2003093210A8 (en) | 2004-12-16 |
| RS50998B (sr) | 2010-10-31 |
| AU2003231149B2 (en) | 2009-05-07 |
| BR0309709A (pt) | 2005-02-15 |
| NZ536143A (en) | 2006-03-31 |
| PT1499576E (pt) | 2007-08-28 |
| CN1272299C (zh) | 2006-08-30 |
| DK1499576T3 (da) | 2007-08-13 |
| US20030204064A1 (en) | 2003-10-30 |
| JP2005523930A (ja) | 2005-08-11 |
| KR100921642B1 (ko) | 2009-10-14 |
| WO2003093210A1 (en) | 2003-11-13 |
| CY1106814T1 (el) | 2012-05-23 |
| ZA200409544B (en) | 2006-04-26 |
| HRP20041069B1 (hr) | 2008-01-31 |
| AU2003231149A1 (en) | 2003-11-17 |
| DE60314123D1 (de) | 2007-07-12 |
| RS94104A (sr) | 2007-02-05 |
| ATE363462T1 (de) | 2007-06-15 |
| JP4446046B2 (ja) | 2010-04-07 |
| KR20050025165A (ko) | 2005-03-11 |
| DE60314123T2 (de) | 2008-01-24 |
| MXPA04010675A (es) | 2005-06-20 |
| CN1649814A (zh) | 2005-08-03 |
| US6762327B2 (en) | 2004-07-13 |
| EP1499576A1 (en) | 2005-01-26 |
| EP1499576B1 (en) | 2007-05-30 |
| PL376082A1 (en) | 2005-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Frigerio et al. | Oxidation of alcohols with o-iodoxybenzoic acid in DMSO: A new insight into an old hypervalent iodine reagent | |
| EP3350144A1 (en) | Process for the cyclopropanation of olefins using n-methyl-n-nitroso compounds | |
| HRP20041069A2 (en) | Selective oxidation process with enhanced safety | |
| PL191331B1 (pl) | Sposób wytwarzania N-podstawionych 3-hydroksypirazoli | |
| JPS6019320B2 (ja) | ３―ヒドロキシステロイド及び３―オクソステロイドの単離法 | |
| Zimmer et al. | Syntheses with. alpha.-heterosubstituted phosphonate carbanions. 10. Autoxidation of the anion | |
| Ellis et al. | Pentacyclic triterpene synthesis. 6. Synthesis of a bicyclic intermediate corresponding to rings D and E of. beta.-amyrin | |
| KR860000488B1 (ko) | 인돌-디하이드로인돌 이량체의 1-포르밀 동종체 제조방법 | |
| Mülbaier et al. | First synthesis and oxidative properties of polymer-supported IBX | |
| Flowers et al. | Decomposition of bis (p-methoxybenzoyl) peroxide and the carboxy-inversion product on silica | |
| Noda et al. | The characterization of malloprenol and its ester with linolenic acid isolated from the leaves of mallotus japonicus | |
| NEWMAN et al. | Aluminum chloride-catalyzed reactions of chlorinated benzotrichlorides with p-cresol | |
| Rosenau et al. | Novel Tocopherol Compounds XI. Synthesis, Bromination and Oxidation Reactions of 3-(5-Tocopheryl) propionic Acid | |
| Venezky et al. | Reaction between diphenylphosphinic acid and acetic anhydride. Formation of acetic diphenylphosphinic anhydride and diphenylphosphinic anhydride | |
| BOTTINI et al. | The Oxidation of N-Alkyl-2, 4-dinitroanilines with Chromic Acid1a | |
| JPH0796520B2 (ja) | １−（４−トリフルオロメチルフエニル）−１−プロパノンの新規製造法 | |
| JPS58174356A (ja) | チオエ−テル類またはチオ−ルカルボン酸誘導体の工業的酸化方法 | |
| PL137212B1 (en) | Method of obtaining novel derivatives of cyclopentene | |
| US3950390A (en) | 1-Hydroxy-3-cyclopentene carboxylic acid | |
| JPS63316755A (ja) | Ｎ−メチル−α−ジアルキルアミノアセトヒドロキサム酸誘導体 | |
| Moriarty et al. | Hypervalent iodine oxidation of silyl enol ethers. A direct route to α-hydroxy ketones | |
| Piccl et al. | Reactivity of isoselenazole derivatives towards electrophilic reagents | |
| Cambell et al. | Reactions of thioketones. Part II. Thio-ozonide formation in some nucleophilic reactions of thioketones with amines and with benzenethiol | |
| GB2099820A (en) | Preparation of pyrazine derivatives | |
| IE52992B1 (en) | Preparation of pyrazine derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1OB | Publication of a patent application | ||
| AIPI | Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application | ||
| B1PR | Patent granted | ||
| ODRP | Renewal fee for the maintenance of a patent |
Payment date: 20100406 Year of fee payment: 8 |
|
| PBON | Lapse due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20110429 |