HRP20040867A2 - Synergistic insecticide mixtures - Google Patents

Description

Predloženi izum odnosi se na nove mješavine aktivnih tvari, koje osim poznate aktivne tvari dinotefurana s jedne strane sadrže i najmanje jednu drugu poznatu insekticidnu aktivnu tvar s druge strane i koje imaju vrlo dobra insekticidna i akaricidna svojstva.

Već je poznato da se dinotefuran formule

[image]

može upotrijebiti za suzbijanje životinjskih nametnika, posebno insekata (usp. EP-A-0 649 845). Učinkovitost tog spoja je dobra, međutim kod nižih primjenskih količina ili protiv nekih nametnika u većini slučajeva ona još nije dovoljna.

Također je poznato, da se spojevi abamektin (II) (DE 2 717 040), emamektin (III), odnosno emamektin-benzoat (IIIa) (EP 089 202), metiokarb (IV) (US 3,313, 684), β-ciflutrin (V) (EP 206 149), lambda-cihalotrin(VI) (EP 106 469) i indoksakarb (VII) WO92/11 249) mogu upotrijebiti za suzbijanje insekata i/ili akarida.

Sada je pronađeno da su mješavine koje sadrže dinotefuran formule (I)

[image]

i najmanje jedan od spojeva (II), (III), (IIIa), (IV), (V), (VI) i (VII) sinegistički učinkovite i prikladne za suzbijanje životinjskih nametnika. Zbog tog sinergizma mogu se upotrijebiti značajno manje količine aktivne tvari, tj. učinak mješavine je veći od učinka pojedinačnih komponenata.

Omj er upotrij eblj enog spoj a formule (I) prema spojevima formula (II) do (VII), kao i ukupno primijenjene količine mješavine ovise o vrsti i pojavi insekata, odnosno akarida. Optimalan omjer i ukupno upotrijebljena količina može se odrediti za svaku primjenu i u svakom slučaju s nizom pokusa.

Mješavina prema izumu kojoj se daje prednost sadrži aktivnu tvar dinotefuran formule (I) i abamektin (II). Abamektin je također poznat iz "The Pesticide Manual", 11. izdanje, British Crop Protection Council, 1997, strana 3. Nazivi abamektin i avermektin upotrebijaju se u predloženoj patentnoj prijavi kao sinonimi.

U ovoj mješavini međusobni omjer aktivnih tvari može se mijenjati u velikom području. Maseni omjer dinotefurana prema abamektinu je ponajprije između 1:1 i 50:1, posebno između 5:1 i 25:1.

Daljnja mješavina prema izumu kojoj se daje prednost sadrži aktivnu tvar dinotefuran formule (I) i emamektin (III), odnosno emamektin benzoat (IIIa). Emamektin, odnosno soli emamektina su također poznate kao MK-244 iz Journal of Organic Chemistry, sv. 59 (1994), 7704-7708, US-P-4,4874, 794, US-P-5,5,288,710 i EP-00 089 202.

U toj mješavina međusobni omjer aktivnih tvari može se mijenjati u velikom području. Maseni omjer dinotefurana prema emamektinu, odnosno emamektin benzoatu je ponajprije između 1:1 i 500:1, posebno između 100:1 i 500:1.

Daljnja mješavina prema izumu kojoj se daje prednost sadrži aktivnu tvar dinotefuran formule (I) i metiokarb (IV). Metiokarb (IV) je također poznat iz "The Pesticide Manual", 11. izd., British Crop Protection Council, 1997, str. 813.

U toj mješavina međusobni omjer aktivnih tvari može se mijenjati u velikom području. Maseni omjer dinotefurana prema metiokarbu je ponajprije između 1:1 i 1:10, posebno između 1:1 i 1:5.

Daljnja mješavina prema izumu kojoj se daje prednost sadrži aktivnu tvar dinotefuran formule (I) i β-ciflutrin (V). β-ciflutrin je također poznat iz "The Pesticide Manual", 11. izd., British Crop Protection Council, 1997, str. 295.

U toj mješavini međusobni omjer aktivnih tvari može se mijenjati u velikom području. Maseni omjer dinotefurana prema ciflutrinu je ponajprije između 1:1 i 10:1, posebno između 1:1 i 6:1.

Daljnja mješavina prema izumu kojoj se daje prednost sadrži aktivnu tvar dinotefuran formule (I) i lambda-cihalotrin (VI). Lambda-cihalotrin(VI) je također poznat iz "The Pesticide Manual", 1. izdanje, British Crop Protection Council, 1997, strana 300.

U toj mješavini međusobni omjer aktivnih tvari može se mijenjati u velikom području. Maseni omjer dinotefurana prema lambda-cihalotrinu je ponajprije između 1:1 i 10:1, posebno između 1:1 i 6:1.

Daljnja mješavina prema izumu kojoj se daje prednost sadrži aktivnu tvar dinotefuran formule (I) i indoksakarb (VII). Indoksakarb (VII) je također poznat iz "The Pesticide Manual, 1. izdanje, British Crop Protection Council, 1997, str. 453.

U toj mješavini međusobni omjer aktivnih tvari može se mijenjati u velikom području. Maseni omjer dinotefurana prema indoksakarbu je ponajprije između 1:1 i 1:10, posebno između 1:1 i 1:5.

Mješavine aktivnih spojeva su prikladne za suzbijanje životinjskih nametnika, posebno insekata, arahnida i nematoda, koji se pojavljuju u poljoprivredi, u šumarstvu, za zaštitu uskladištenih proizvoda i materijala, kao i na području higijene, i one su dobro podnošljive za biljke i podnošljivo su toksične za toplokrvne životinje. One se mogu upotrijebiti ponajprije kao sredstva za zaštitu bilja. One djeluju protiv normalno osjetljivih i rezistentnih vrsta kao i protiv svih ili nekih razvojnih stupnjeva. Među gore spomenute štetnike spadaju:

Iz reda Isopoda npr. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Iz reda Diplopoda npr. Blaniulus guttulatus. Iz reda Chilopoda npr. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Iz reda Symphyla npr.Scutigerella immaculata. Iz reda Thysanura npr. Lepisma saccharina. Iz reda Collembola npr. Onvchiurus armatus. Iz reda Orthoptera npr. Acheta domesticus, Grvllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.

Iz reda Blattaria npr. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaeamaderae, Blattella germanica. Iz reda Dermaptera npr. Forficula auricularia. Iz reda Isoptera npr. Reticulitermes spp.

Iz reda Phthiraptera npr. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.

Iz reda Thysanoptera npr. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis.

Iz reda Heteroptera npr. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Iz reda Homoptera npr. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Iz reda Lepidoptera npr. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctischrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofinannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capuareticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.

Iz reda Coleoptera npr. Anobiumpunctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp.,Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.

Iz reda Hymenoptera npr. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Iz reda Diptera npr. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp.,Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.

Iz reda Siphonaptera npr. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

Iz razreda Arachnida npr. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus širo, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp./ Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.

U biljne nametnike nematode spadaju na primjer Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.

Prema izumu se mogu obraditi sve biljke i dijelovi biljaka. Ovdje se pod biljkama podrazumijevaju sve biljke i biljne populacije, kao željene i neželjene divlje biljke ili biljke kultura (uključiv biljke kultura koja se prirodno pojavljuju). Biljke kultura mogu biti biljke dobivene konvencionalnim postupcima uzgoja i postupcima optimiranja ili biotehnološkim i postupcima genetičkog inženjeringa ili mješavinama tih metoda, uključiv transgene biljke i uključiv biljne vrste koje su kao vrste zaštićene ili koje nisu zaštićene zakonom o zaštiti vrsta. Kao dijelovi biljaka podrazumijevaju se svi nadzemni i podzemni dijelovi i organi biljaka, kao mladice, listovi, cvjetovi i korijen, pri čemu se mogu navesti na primjer listovi, iglice, stabljika, stablo, cvjetovi, tijelo ploda, plodovi i sjeme, kao i korijen, gomolji i rizorni. U dijelove biljaka spadaju također ubrane biljke kao i vegetativni i generativni materijal za razmnažanje, na primjer sadnice, gomolji rizomi, odsječci i sjemenke.

Obrada biljaka i dijelova biljaka prema izumu s mješavinama aktivnih tvari vrši se izravno ili djelovanjem na njihovu okolinu, životni prostor ili skladišni prostor uobičajenim metodama obrade, na primjer uranjanjem, prskanjem, zaparivanjem, zamagljivanjem, špricanjem, premazivanjem, a kod materijala za razmnažanje, posebno kod sjemena, nadalje, jednoslojnim ili višeslojnim prevlačenjem.

Mješavine aktivnih tvari mogu se prevesti u uobičajene formulacije kao što su otopine, emulzije, prah za prskanje, suspenzije, prah, sredstvo za posipavanje, paste, topivi prah, granulat, suspenzijsko-emulzijski koncentrati, prirodne i sintetičke tvari impregnirane s aktivnom tvari kao i mikrokapsule u polimernim tvarima.

Ove se formulacije proizvode na poznat način, na primjer miješanjem aktivne tvari s sredstvima za ra2diobu, dakle s tekućim otapalima i/ili s krutim nosačima, prema potrebi uz upotrebu površinski aktivnih sredstava, to jest emulgatora i/ili disperzanata i/ili sredstava za stvaranje pjene.

U slučaju upotrebe vode kao sredstva za rasprostiranje mogu se, na primjer, također upotrijebiti i organska otapala kao pomoćna otapala. Kao tekuća otapala u obzir dolaze uglavnom aromati, kao ksilol, toluol ili alkil-naftalini, klorirani aromati i klorirani alifatski ugljikovodici kao klorbenzol, kloretilen ili metilen klorid, alifatski ugljikovodici, kao cikloheksan ili parafini, na primjer frakcije nafte, mineralna i biljna ulja, alkoholi, kao butanol ili glikol, kao i njihovi eteri i esteri, ketoni kao aceton, metiletil keton, metilizobutil keton ili cikloheksanon, jaka polarna otapala, kao dimetilformamid i dimetilsulfoksid, te voda.

Kao kruti nosači u obzir dolaze, na primjer, amonijeve soli i prirodna kamena brašna kao kaolin, ilovače, talk, kreda, kvare, atapulgit, montmorilonit ili dijatomejska zemlja, i sintetička kamena brašna kao visoko dispergirana silicijeva kiselima, aluminijev oksid i silikati; kao kruti nosači za granulate u obzir dolaze na primjer slomljeno i prosijano prirodno kamenje kao kalcit, mramor, plovućac, sepiolit, dolomit kao i sintetički granulati iz anorganskog i organskog brašna, te granulati iz organskog materijala kao što su piljotina, ljuske kokosovih oraha, klipovi kukuruza i stabljike duhana; kao emulgatori i/ili sredstva za stvaranje pjene u obzir dolaze na primjer neionski i anionski emulgatori, kao esteri polioksietilena i masnih kiselina, eteri polioksietilena i masnih alkohola, na primjer alkilaril-poliglikol eter, alkilsulfonati, alkilsulfati, arilsulfonati kao i proteinski hidrolizat; kao disperzanti u obzir dolaze na primjer lignin-sulfitne otpadne tekućine i metilceluloza.

U formulacijama se mogu upotrijebiti ljepila kao karboksimetilceluloza, prirodni i sintetički praškasti, zrnasti ili gumasti polimeri, kao guma arabika, polivinil alkohol, polivinil acetat, kao i prirodni fosfolipidi, kao kefalin i lecitin i sintetički fosfolipidi. Daljnji dodaci mogu biti mineralna i biljna ulja.

Mogu se upotrijebiti bojila kao anorganski pigmenti, na primjer željezni oksid, titanov oksid, ferocijano plavo i organska bojila, kao alizarinske boje, azo boje i metalne ftalocijaninske boje, i tragovi nutrijenata kao soli željeza, mangana, bora, bakra, kobalta, molibdena i cinka.

Formulacije sadrže općenito između 0,1 i 95 mas. % aktivne tvari, ponajprije između 0,5 i 90%.

Mješavine aktivnih tvari prema izumu mogu postojati u komercijalno dostupnim formulacijama kao i u primjenskim oblicima pripravljenim iz tih formulacija kao mješavine s drugim aktivnim tvarima, kao što su insekticidi, mamila, sredstva za sterilizaciju, baktericidi, akaricidi, nematicidi, fungicidi, sredstva za regulaciju rasta ili herbicidi. U insekticide se ubrajaju, između ostalog, na primjer esteri fosforne kiseline, karbamati, esteri karbonskih kiselina, klorirani ugljikovodici, feniluree, tvari koje proizvode mikroorganizmi.

Posebno povoljni primjeri sudionika u mješavinama jesu na primjer slijedeći spojevi:

Fungicidi:

aldimorf, ampropilfos, ampropilfos-kalij, andoprim, anilazin, azakonazol, azoksistrobin,

benalaksil, benodanil, benomil, benzamakril, benz-amakril-izobutil, bialafos, binapakril, bifenil, bitertanol, blasticidin-S, bromukonazol, bupirimat, butiobat,

kalcijev polisulfid, kapsimicin, kaptafol, kaptan, karbendazim, karboksin, karvon, kinometionat (kvino-metionat), klobentiazon, klorfenazol, kloroneb, kloro-pikrin, klorotalonil, klozolinat, klozilakon, kufraneb, cimoksanil, ciprokonazol, ciprodinil, ciprofuram,

debakarb, diklorofen, diklobutrazol, diklofluanid, diklomezin, dikloran, dietofenkarb, difenokonazol, dimetirimol, dimetomorf, dinikonazol, dinikonazol-M, dinokap, difenilamin, dipirition, ditalimfos, ditianon, dodemorf, dodin, drazoksolon,

edifenfos, epoksikonazol, etakonazol, etirimol, etridiazol,

famoksadon, fenapanil, fenarimol, fenbukonazol, fenfuram, fenitropan, fenpikloni1, fenpropidin, fenpropimorf, fentin acetat, fentin hidroksid, ferbam, ferimzon, fluazinam, flumetover, fluoromid, flukvinkonazol, flurprimidol, flusilazol, flusulfamid, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminij, fosetil-natrij, ftalid, fuberidazol, furalaksil, furametpir, furkarbonil, furkonazol, furkonazol-cis, furmecikloks,

guazatin,

heksaklorbenzol, heksakonazol, himeksazol,

imazalil, imibenkonazol, iminoktadin, iminoktadin albesilat, iminoktadin triacetat, jodokarb, ipkonazol, iprobenfos (IBP), iprodion, irumamicin, izoprotiolan, izovaledion,

kasugamicin, krezoksim-metil, bakreni pripavci kao bakreni hidroksid, bakreni naftenat, bakreni oksiklorid, bakreni sulfat, bakreni oksid, oksin-bakar i Bordeaux mješavina,

man-bakar, mankozeb, maneb, meferimzon, mepanipirim, mepronil, metalaksil, metkonazol, metasulfokarb, metfuroksam, metiram, metomeklam, metsulfovaks, mildiomocin, miklobutanil, moklozolin,

nikal dimetilditiokarbamat, nitrotal-izopropil, nuarimol,

ofurak, oksadiksil, oksamokarb, oksolininska kiselina, oksikarboksim, oksifentin,

paklobutrazol, pefurazoat, penkonazol, pencikuron, fosdifen, pimaricin, piperalin, polioksin, polioksorim, probenazol, prokloraz, procimidon, propamokarb, propanosin-natrij, propikonazol, propineb, pirazofos, pirifenoks, pirimetanil, pirokvilon, piroksifur,

kvinkonazol, kvintozen (PCNB),

sumpor i sumporni pripravci,

tebukonazol, tekloftalam, teknazen, tetciklacis, tetrakonazol, tiabendazol, ticiofen, tifluzamid, tiofanat-metil, tiram, tioksimid, tolklofos-metil, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazoksid, triklamid, triciklazol, tridemorf, triflumizol, triforin, tritikonazol,

unikonazol,

validamicin A, vinklozolin, vinikonazol,

zarilamid, zineb, ziram kao i

Dagger G,

OK-8705, OK--8801,

α-(1,1-dimetiletil)-β-(2-fenoksietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

α-(2,4-klorofenil)-β-fluor-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

α-(2,4-klorofenil)-β-metoksi-metil-1H-1, 2, 4-triazol-1-etanol,

oc-(5-metil-1,3-dioksan-5-il)-β-[[4-(trifluormetil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

(5RS,6RS)-6-hidroksi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-oktanon,

(E)-α-(metoksiimino)-N-metil-2-fenoksi-fenilacetamid,

{2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-karbonyl]-propil}-karbaminska kiselina 1-izopropil ester,

1-(2,4-klorofenil)-2-(1H-1,2, 4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oksim,

1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirol-2,5-dion,

1-(3,5-klorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirolidindion,

1-[(dijodmetil)-sulfonil]-4-metil-benzol,

1-[[2-(2,4-klorofenil)-1,3-dioksolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,

1-[[2-(4-klorfenil)-3-feniloksiranil]-metil]-1H-1,2,-4-triazol,

1-[1-[2-[(2,4-klorofenil)-metoksi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,

l-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirolidinol,

2',6'-dibrom-2-metil-4'-trifluormetoksi-4'-trifluor-metil-1,3-tiazol-5-karboksanilid,

2,2-diklor-N-[1-(4-klorfenil)etil]-1-etil-3-metil-ciklopropankarboksamid,

2,6-diklor-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocijanat,

2,6-diklor-N-(4-trifluormetilbenzil)benzamid,

2,6-diklor-N-[[4-trifluormetil)fenil]metil]benzamid,

2-(2,3,3-trijod-2-propenil)-2H-tetrazol,

2-[(1-metiletil)sulfonil]-5-(triklorometil)-1,3,4-tiadiazol,

2-[[6-deoksi-4-O-(4-O-metil-β-D-glikopiranozil)-α-D-glukopiranozil]-amino]-4-metoksi-1H-pirolo[2,3-d]-pirimidin-5-karbonitri1,

2-aminobutan,

2-brom-2-(brom-metil)pentandinitril,

2-klor-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridinkarboksamid,

2-klor-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(izotiocijanatometil)-acetamid,

2-fenilfenol (OPP),

3,4-diklor-1-[4-(difluormetoksi)fenil]-1H-pirol-2,5-dion,

3,5-diklor-N-[cijano[(1-metil-2-propinil)oksi]metil]-benzamid,

3-(1,1-dimetilpropil-1-okso)-1H-inden-2-karbonitril,

3-[2-(4-klorfenil)-5-etoksi-3-izoksazolidinil]-piridin,

4-klor-2-cijano-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamid,

4-metil-tetrazolo[1,5-a]kvinazolin-5(4H)-on,

8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioksaspiro-[4,5]dekan-2-metanamin,

8-hidroksikinolinsulfat,

9H-ksanten-9-karbonska kiselina-2-[(fenilamino)-karboni1]-hidrazid,

bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oksi]-2,5-tiofendikarboksilat,

cis-1-(4-klorfenil)-2-(1H-1,2, 4-triazol-1-il)-ciklo-heptanol,

cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolin hidroklorid,

etil-((4-klorfenil)-azo]-cijanoacetat,

kalijev hidrogen karbonat,

metantetratiol natrijeva sol,

metil-1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-karboksilat,

metil-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-izoksazolilkarbonil)-DL-alaninat,

metil-N-(kloracetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninat,

N-(2,3-klor-4-hidroksifenil)-1-metil-cikloheksan-karboksamid,

N-[2,6-dimetilfenil)-2-metoksi-N-(tetrahidro-2-okso-3-furanil)-acetamid,

N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoksi-N-(tetrahidro-2-okso-3-tienil)-acetamid,

N-(2-klor-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-benzen-sulfonamid,

N-(4-cikloheksilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidin-amin,

N-(4-heksilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamin,

N-(5-klor-2-meti]fenil)-2-metoksi-N-(2-okso-3-oksazolidinil)acetamid,

N-(6-metoksi)-3-piridinil)ciklopropankarboksamid,

N-[2,2,2-triklor-1-[(kloracetil)amino]etil]-benzamid,

N-[3-klor-4,5-bis(2-propiniloksi) fenil]-N'-metoksi-metanimidamid,

N-formil-N-hidroksi-DL-alanin-natrijeva sol,

O,O-dietil [2-(dipropilamino)-2-oksoetil]-etil-fosfor-amidotioat,

O-metil S-fenil fenilpropilfosforamidotioat,

S-metil 1,2,3-benzotiadiazol-7-karbotioat,

spiro[2H]-1-benzopiran-2,1' (3'H)-izobenzofuran]-3'-on.

Baktericidi:

bronopol, diklorofen, nitrapirin, nikleni dimetil-ditiokarbamat, kasugamicin, oktilinon, furankarbonska kiselina, oksitetraciklin, probenazol, streptomicin, tekloftalam, bakreni sulfat i drugi bakreni pripravci.

Insekticidi/akaricidi/nenaaticidi:

abamektin, acefat, acetamiprid, akrinatrin, alanikarb, aldikarb, aldoksikarb, alfa-cipermetrin, alfametrin, amitraz, avermektin, AZ 60541, azadirahtin, azametifos, azinfos A, azinfos M, azociklotin,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiokarb, benfurakarb, bensultap, benzoksimat, betaciflutrin, bifenazat, bifentrin, bioetanometrin, biopermetrin, BPMC, bromofos A, bufenkarb, buprofezin, butatiofos, butokarboksim, butilpiridaben,

kadusafos, karbaril, karbofuran, karbofenotion, karbosulfan, kartap, kloetokarb, kloretoksifos, klorfenapir, klorfenvinfos, klorfluazuron, klormefos, klorpirifos, klorpirifos M, klovaportrin, cis-resmetrin, cispermetrin, klocitrin, kloetokarb, klofentezin, cijanofos, ciklopren, cikloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, ciheksatin, cipermetrin, ciromazin,

deltametrin, demeton M, demeton S, demeton-S-metil, diafentiuron, diazinon, diklorvos, diflubenzuron, dimetoate, dimetilvinfos, diofenolan, disulfoton, dokuzat-natrij, dofenapin, eflusilanat, emamektin, empentrin, endosulfan, Entomopfthora spp., esfenvalerat, etiofenkarb, etion, etoprofos, etofenproks, etoksazol, etrimfos,

fenamifos, fenazakvin, fenbutatin oksid, fenitrotion, fenotiokarb, fenoksakrim, fenoksikarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpiritrin, fenpiroksimat, fenvalerat, fipronil, fluazinam, fluazuron, flubrocitrinat, flucikloksuron, flucitrinat, flufenoksuron, flutenzin, fluvalinat, fonofos, fosmetilan, fostiazat, fubfenproks, furatiokarb,

granulasti virusi,

halofenozid, HCH, heptenofos, heksaflumuron, heksitiazoks, hidropren,

imidakloprid, indoksakarb, isazofos, izofenfos, izoksation, ivermektin,

virusi poliedarske jezgre,

lambda-cihalotrin, lufenuron,

malation, mekarbam, raetaldehid, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiokarb, metomil, metoksifenozid, metolkarb, metoksadiazon, mevinofos, milbemektin, monokrotofos,

naled, nitenpiram, nitiazin, novaluron

ometoat, oksamil, oksidemeton M,

Paecilomyces fumosoroseus, paration A, paration M, permetrin, fentoat, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, foksim, pirimikarb, pirimifos A, pirimifos M, profenofos, promekarb, progargit, propoksur, protiofos, protoat, pimetrozin, piraklofos, piresmetrin, piretrum, piridaben, piridation, pirimidifen, piriproksifen,

kvinalfos,

ribavirin,

salition, sebufos, silafluofen, spinosad, spirodiklofen, spiromesifen, sulfotep, sulprofos, tau-fluvalinat, tebufenozid, tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzuron, teflutrin, temefos/ temivinfos, terbufos, tetraklorvinfos, theta-cipermetrin, tiakloprid, tiametoksam, tiapronil, tiatrifos, tiociklam hidrogen oksalat, tiodikarb, tiofanoks, turingiensin, tralocitrin, tralometrin, triaraten, triazamat, triazofos, triazuron, triklofenidin, triklorfon, triflumuron, trimetakarb,

vamidotion, vaniliprol, Verticillium lecanii,

YI 5302,

zeta-cipermetrin, zolaprofos,

(1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-3-[(dihidro-2-okso-3(2H)-furanili-den)-metil]-2,2-dimetilciklopropan-karboksilat,

(3-fenoksifenil)-metil-2,2,3,3-tetrametilciklopropan-karboksilat,

l-[(2-klor-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imin,

2-(2-klor-6-fluorfenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oksazol,

2-(acetiloksi)-3-dodecil-1,4-naftalindion,

2-klor-N-[[[4-(1-feniletoksi)-fenil]-amino]-karbonil]-benzamid,

2-klor-N-[[[4-(2,2-diklor-1,1-difluoretoksi)-fenil]-amino]-karbonil]-benzamid,

3-metilfenil propilkarbamat,

4-[4-(4-etoksifenil)-4-metilpentil]-1-fluor-2-fenoksi-benzen,

4-klor-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoksifenoksi)etil]tio]-3(2H)-piridazinon,

4-klor-2-(2-klor-2-metilpropil)-5-[(6-jod-3-piridiniljmetoksi]-3(2H)-piridazinon,

4-klor-5-[(6-klor-3-piridinil)metoksi]-2-(3,4-diklor-fenil)-3(2H)-piridazinon,

Bacillus turingiensis, vrsta EG-2348, [2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)hidrazinobenzojeva kiselina,

2,2-dimetil-3-(2,4-diklorofenil)-2-okso-1-oksa-spiro-[4,5]dec-3-en-4-il butanoat,

[3-[(6-klor-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cijanamid,

dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazin-3(4H)-karboks-aldehid,

etil [2-[[1,6-dihidro-6-okso-1-(fenilmetil)-4-pirid-azinil]oksi]etil]karbamat,

N-(3,4,4-trifluor-1-okso-3-butenil)glicin,

N-(4-klorfenil)-3-[4-(difluororaetoksi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-karboksamid,

N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindikarbo-tioamid,

N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindikarbotioamid,

O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oksoetil]-etilfosfor-amidotioat.

Također se mogu pomiješati i druge poznate aktivne tvari, kao herbicidi ili gnojiva i sredstva za regulaciju rasta.

Osim toga, kad se mješavine aktivnih tvari prema izumu upotrebljavaju kao insekticidi one mogu biti u njihovim uobičajenim komercijalnim formulacijama i u oblicima za upotrebu pripravljenim iz tih formulacija kao mješavine sa sinergističkim sredstvima. Sinergistička sredstva su spojevi koji povisuju djelovanje aktivnih tvari, pri čemu dodano sinergističko sredstvo samo ne mora biti učinkovito.

Sadržaj aktivne tvari u primjenskim oblicima proizvedenim iz komercijalno dostupnih formulacija može se mijenjati u širokim granicama. Koncentracija aktivne tvari u primjenskim oblicima može biti od 0,0000001 do zu 95 mas. % aktivne tvari, ponajprije između 0,0001 i 1 mas. %.

Primjena se vrši u primjenskim oblicima prilagođenim na uobičajen način.

Pri upotrebi protiv higijenskih nametnika i nametnika uskladištenih proizvoda, mješavine aktivnih tvari odlikuju se izvanrednim djelovanjem taloga na drvo i glinu, kao također s dobrom postojanošću prema alkalijama na premazanim podlogama.

Mješavine aktivnih tvari prema izumu ne djeluju samo protiv biljnih, higijenskih i nametnika na uskladištenim proizvodima, već također i na području veterine protiv životinjskih nametnika (ektoparazita) kao što su štitaste krpelji, kožne krpelji, šugave grinje, lisne grinje, muhe (koje ujedaju i koje ližu), parazitske leteće larve, uši, uši u kosi, perne uši i buhe. U te parazite spadaju:

Iz reda Anoplurida na primj er Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.

Iz reda Mallophagida i podreda Amblycerina kao i Ischnocerina na primjer Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. i Felicola spp.

Iz reda Diptera i podreda Nematocerina kao i Brachycerina na primjer Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomvia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hvbomitra spp., Atvlotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp ., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Iz reda Siphonapterida na primjer Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Iz reda Heteropterida na primjer Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. i Panstrongylus spp.

Iz reda Blattarida na primjer Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.

Iz podrazreda Acaria (akarida) i reda Meta- kao i Mesostigmata na primjer Argas spp., Ornithodorus spp.,

Otobius spp., Ixodes spp., Amblvomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. i Varroa spp.

Iz reda Actinedida (Prostigmata) i Acaridida (Astigmata) na primjer Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes. spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. i Laminosioptes spp.

Mješavine aktivnih tvari prema izumu prikladne su također za suzbijanje artropoda, koji napadaju gospodarski korisne životinje, kao što su na primjer goveda, ovce, koze, konji, svinje, magarci, deve, bivoli, zečevi, kokoši, pure, patke, guske i pčele, druge kućne životinje kao što su na primjer psi, mačke, sobne ptice, ribe u akvarijima kao i takozvane pokusne životinje, kao što su na primjer hrčci, zamorci, štakori i miševi. Suzbijanjem tih artropoda trebali bi se smanjiti slučajevi pomora i smanjenja produktivnosti (mesa, mlijeka, vune, kože, jaja, meda itd.), tako da se upotrebom mješavine aktivnih tvari prema izumu može ostvariti ekonomičnije i lakše držanje životinja.

Primjena mješavine aktivnih tvari prema izumu u području veterine vrši se na poznat način enteralnim davanjem, na primjer, u obliku tableta, kapsula, pića, napitka za životinje, granulata, paste, bolusa, postupkom putem hrane, čepića, parenteralnim davanjem, kao na primjer injekcijama (intramuskularno, supkutano, intravenski, intraperitonealno i slično), s implantatima, nazalnom aplikacijom, dermalnom primjenom, na primjer potapanjem ili kupanjem, prskanjem (sprej), polijevanjem (potpuno i djelomično), pranjem, pudranjem kao i pomoću prešanih proizvoda koji sadrže aktivnu tvar, kao što su trake oko vrata, markice na ušima, markice na repu, trake na udovima, steznici, naprave za markiranje itd.

Kod primjene za goveda, živad, kućne životinje itd. aktivnu tvar se može primijeniti kao formulaciju (na primjer prah, emulzije, tekuće sredstvo) koja sadrži aktivnu tvar količinom od 1 do 80 mas. %, izravno ili nakon 100- do 10.000-strukog razrjeđivanja ili se može primijeniti kao kemijska kupelj.

Osim toga pronađeno je da mješavine aktivnih tvari prema izumu pokazuju visok insekticidni učinak protiv insekata, koji uništavaju tehničke materijale.

Kao primjeri i ponajprije, ali bez najmere za ograničavanjem mogu se spomenuti slijedeći insekti: Kukci kao Hvlotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec, Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus. Hymennopterons, kao Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Mravi, kao Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotenαes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Insekti bodljikavog repa (bristletails) kao Lepisma saccharina.

Pod tehničkim materijalima u ovom kontekstu podrazumijevaju se neživi materijali, kao ponajprije plastika, ljepila, tutkalo, papir i karton, koža, drvo, proizvodi prerade drveta i premazi.

Ovdje se radi o drvenom materijalu i proizvodima prerade drveta koje treba posebno i ponajprije zaštiti od napada insekata.

Pod drvetom i proizvodima prerade drveta, koji se mogu zaštititi sa sredstvom prema izumu odnosno s mješavinama koje ga sadrže, podrazumijevaju se, na primjer, građevinsko drvo, drvene grede, željeznički pragovi, dijelovi mostova, čamci, drvena vozila, sanduci, palete, spremnici, telegrafski stupovi, drveni oblozi, drveni prozori i vrata, tanke drvene ploče, pritezne ploče, stolarski ili drveni proizvodi koji se općenito koriste za gradnju kuća ili u građevinskoj stolariji.

Mješavine aktivnih tvari prema izumu mogu se primijeniti kao takove u obliku koncentrata ili općenito kao uobičajene formulacije, kao prah, granulat, otopine, suspenzije, emulzije ili paste.

Navedene formulacije mogu se proizvesti na poznat način, na primjer miješanjem aktivnih tvari s najmanje jednim otapalom, odnosno sredstvom za razrjeđivanje, emulgatorom, disperzantom i/ili veznim ili sredstvom za učvršćivanje, sredstvom za odbijanje vode, prema potrebi sa sredstvima za sušenje i UV stabilizatorima i prema potrebi s bojilima i pigmentima, kao i s daljnjim pomoćnim sredstvima za preradu.

Insekticidna sredstva ili koncentrati koji se upotrebljavaju za zaštitu drveta i drvenih proizvoda sadrže aktivnu tvar koncentracijom od 0,0001 do 95 mas. %, posebno 0,001 do 60 mas. %.

Količina upotrijebljenog sredstva, odnosno koncentrata ovisi o vrsti i pojavi insekata i o sredstvu. U svakom slučaju optimalna upotrebna količina u primjeni može se utvrditi nizom pokusa. Međutim, općenito je dovoljno od 0,0001 do 20 mas. %, ponajprije 0,001 do 10 mas. % aktivne tvari u odnosu na materijal koji se želi zaštititi.

Kao otapala i/ili sredstva za razrjeđivanje služe organska kemijska otapala ili mješavine otapala i/ili uljasta ili uljima slična teško hlapiva organsko-kemijska otapala ili mješavine otapala i/ili polarna organsko-kemijska otapala ili mješavine otapala i/ili voda i prema potrebi emulgator i/ili sredstvo za kvašenje.

Kao organsko-kemijska otapala upotrebljavaju se ponajprije uljasta ili ulju slična otapala s brojem isparavanja iznad 35 i plamištem iznad 30°C, ponajprije iznad 45°C. Kao takova teško hlapi j iva i u vodi ne topiva uljasta i ulju slična otapala upotrebljavaju se odgovarajuća mineralna ulja ili njihove aromatske frakcije ili mješavine otapala koja sadrže mineralna ulja, ponajprije pokusni benzin, petrolej i/ili alkilbenzol.

Upotrebljavaju se ponajprije mineralna ulja s vrelištem u području od 170 do 220°C, pokusni benzin s vrelištem u području od 170 do 220°C, ulja za vretena s vrelištem u području od 250 do 350°C, petrolej, odnosno aromati s vrelištem u području od 160 do 280°C, terpentinsko ulje i slično.

U izvedbenom obliku kojem se daje prednost upotrebljavaju se tekući alifatski ugljikovodici s vrelištem u području od 180 do 210°C ili mješavine aromatskih i alifatskih ugljikovodika s vrelištem u području od 180 do 220°C i/ili ulja za vretena i/ili monoklornaftalin, ponajprije α-monoklornaftalin.

Organska, teško hlapijiva uljasta ili ulju slična otapala s brojem isparavanja iznad 35 i plamištem iznad 30°C, ponajprije iznad 45°C mogu se djelomično zamijeniti s lakim ili srednje hlapljivim organskim kemijskim otapalom, pod uvjetom da mj ešavina otapala također ima broj isparavanja iznad 35 i plamište iznad 30 C, ponajprije iznad 45°C, i da je insekticidno-fungicidna mješavina topiva u toj mješavini otapala ili se u njoj može emulgirati.

U skladu s izvedbenim oblikom kojem se daje prednost, dio organsko-kemijskog otapala ili mješavine otapala zamijeni se s alifatskim polarnim organsko-kemijskim otapalom ili s mješavinom otapala. U primjenu dolaze ponajprije alifatska organsko-kemijska otapala koja sadrže hidroksilne i/ili esterske i/ili eterske skupine kao na primjer glikol eteri, esteri ili slično.

Kao organsko-kemijska vezna sredstva u okviru predloženog izuma upotrebljavaju se poznate umjetne smole i/ili vežuća sušeća ulja koja se mogu razrijediti s vodom i/ili su topiva ili se mogu dispergirati, odnosno emulgirati u upotrijebljenim organsko-kemijskim otapalima, posebno vezna sredstva koja se sastoje iz ili koja sadrže akrilatnu smolu, vinilnu smolu, na primjer polivinil acetat, poliestersku smolu, polikondenzacijsku ili poli-adicijsku smolu, poliuretansku smolu, alkidnu smolu odnosno, modificiranu alkidnu smolu, fenolnu smolu, ugljikovodičnu smolu kao inden-kumaronsku smolu, silikonsku smolu, sušeće biljno i/ili sušeće ulje i/ili fizičko sušeće vezno sredstvo na osnovi prirodne i/ili umjetne smole.

Umjetna smola upotrijebljena kao vezno sredstvo može se upotrijebiti u obliku emulzije, disperzije ili otopine. Kao vezna sredstva mogu se također upotrijebiti bitumeni ili bituminozne tvari količinom sve do 10 mas. %. Dodatno se mogu upotrijebiti poznata bojila, pigmenti, sredstva koja odbijaju vodu, sredstva za korekciju mirisa i inhibitori, odnosno sredstva za zaštitu od korozije i slično.

Prema izumu prednost se daje sastavu ili koncentratu koji kao organsko-kemijsko vezno sredstvo sadrži najmanje jednu alkidnu smolu, odnosno modificiranu alkidnu smolu i/ili sušeće biljno ulje. Prema izumu prednost se daje upotrebi alkidne smole sa sadržajem ulja iznad 45 mas. %, ponajprije 50 do 68 mas. %.

Spomenuto vezno sredstvo može se potpuno ili djelomično zamijeniti sa sredstvom (mješavinom) za fiksiranje ili s omekšivačem (mješavinom). Ti dodaci su predviđeni za sprečavanje hlapljenja aktivne tvari kao i kristalizaciju, odnosno izlučivanje. Pri tome, zamjenjuje se ponajprije 0,01 do 30 % veznog sredstva (u odnosu na 100 % upotrijebljenog veziva).

Omekšivači potječu iz kemijskog razreda estera ftalne kiseline kao što je dibutil-, dioktil- ili benzilbutil ftalat, estera fosforne kiseline kao tributil fosfat, estera adipinske kiseline kao di-(2-etilheksil) adipat, stearati kao butil stearat ili amil stearat, oleati kao butil oleat, glicerin eter ili glikol eter više molekulske mase, glicerin ester kao i ester p-toluolsulfonske kiseline.

Sredstva za fiksiranje su kemijski na osnovi polivinil alkil etera, kao na primjer polivinil metil eter ili ketonena kao benzofenon, etilenbenzofenon.

Kao otapalo, odnosno sredstvo za razredivanje posebno također dolazi u obzir voda, prema potrebi u mješavini s jednim ili više gore spomenutih organsko-kemijskih otapala, odnosno sredstava za razredivanje, emulgatora i disperzanata.

U velikom industrijskom mjerilu posebnu učinkovitu zaštitu drveta postiže se impregnacijom, na primjer u vakuumu, dvostrukom vakuumu ili tlačnim postupkom.

Sredstvo gotovo za primjenu može prema potrebi sadržavati još i daljnje insekticide i prema potrebi još jedan ili više fungicida.

Mješavine aktivnih tvari prema izumu mogu se istovremeno upotrijebiti za zaštitu obraštanja predmeta, posebno tijela brodova, sita, mreža, građevina, podzidanih obala i signalnih uređaja koji dolaze u dodir s morskom ili nepitkom vodom.

Obraštanje sa sessile Oligochaeten, kao što su Serpulidae, i sa školjkama i vrstama iz skupine Ledamorpha (gušče školjke), kao i s različitim vrstama Lepas i Scalpellum, ili s vrstama iz skupine Balanomorpha (morske kozice), kao što su vrste Balanus ili Pollicipes, povećava frikcijsku otpornost brodova i dovodi stoga do povećanog utroška energije i time nadalje do češćeg zadržavanja na suhim dokovima te do značajnog porasta troškova rada.

Osim obraštanja s algama, na primjer s Ectocarpus sp. i Ceramium sp., posebno je važno obraštanje sa skupinama sessile Entomostrakca, koja je obuhvaćena pod nazivom Cirripedia (cirriped crustacea).

Sada je iznenađujuće je pronađeno da mješavine aktivnih tvari prema izumu imaju vrlo dobro djelovanje protiv obraštanja.

Upotrebom mješavine aktivnih tvari prema izumu može se izostaviti upotrebu teških metala, kao na primjer bis(trialkil-kositar) sulfida, tri-n-butil-kositar laurata, tri-n-butil-kositar klorida, bakrenog(I) oksida, trietil-kositar klorida, tri-n-butil(2-fenil-4klorfenoksi)-kositra, tributil-kositrenog oksida, molibden disulfida, antimon oksida, polimernog butil titanata, fenil-(bispiridin)-bizmut klorida, tri-n-butil-kositar fluorida, mangan-etilen-bis-tiokarbamata, kositrenog dimetil-ditio-karbamata, cinkovog etilenbistiokarbamata, cinkovih i bakrenih soli 2-piridintiol-1-oksida, bisdimetilditio-karbamoil-cink-etilenbistiokarbamata, cinkovog oksida, bakrenog(I) etilen-bisditiokarbamata, bakrenog tiocijanata, bakrenog naftenata i tributil-kositrenih halogenida, ili se može značajno smanjiti koncentraciju tih spojeva.

Prema potrebi sredstva protiv obraštanja gotova za primjenu mogu sadržavati i druge aktivne tvari, ponajprije algicide, fungicide, herbicide, sredstva protiv mekušaca, odnosno druge aktivne tvari protiv obraštanja.

Kao sudionici mješavine za sredstva protiv obraštanja prema izumu prikladni su ponajprije:

algicidi kao

2-terc-butilamino-4-ciklopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazin,

diklorofen, diuron, endotal, fentin acetat, izoproturon, metabenztiazuron, oksifluorfen, kvinoklamin i terbutrin;

fungicidi kao

benzo[b]tiofenkarbonska kiselina-cikloheksilamid-S,S-dioksid, diklofluanid, fluorfolpet, 3-jod-2-propinil-butil-karbamat, tolilfluanid i azoli kao

azakonazol, ciprokonazol, epoksikonazol, heksakonazol, metkonazol, propikonazol i tebukonazol; moluskicidi kao

sredstva za tvorbu Fe helata kao fentin acetat,

metaldehid, metiokarb, niklosamid, tiodikarb i trimetakarb;

ili uobičajene aktivne tvari protiv obraštanja kao

4,5-klor-2-oktil-4-izotiazolin-3-on, dijodmetil-para-trilsulfon, 2-(N,N-di-metiltiokarbamoiltio)-5-nitro-tiazil, kalijeve, bakrene, natrijeve i cinkove soli 2-piridintiol-1-oksida, piridin-trifenilboran, tetrabutil-distanoksan, 2,3,5,6-tetraklor-4-(metilsulfonil)-piridin, 2,4,5,6-tetra-klorizoftalonitril, tetrametilltiuramdisulfid i 2,4,6-tri-klorfenilmaleinimid.

Upotrijebljena sredstva protiv obraštanja sadrže aktivnu tvar koncentracijom od 0,001 do 50 mas. %, posebno od 0,01 do 20 mas. %.

Sredstva protiv obraštanja sadrže i daljnje uobičajene sastojke kao što je opisano, na primjer, u Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 i Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.

Premazi protiv obraštanja osim algicidnih, fungicidnih, moluskicidnih i insekticidnih aktivnih tvari sadrže posebno i vezivo.

Primjeri poznatih veznih sredstava su polivinil klorid u sistemu otapala, klorirani kaučuk u sistemu otapala, akrilna smola u sistemu otapala, posebno u sistemu vodenog otapala, sistemi vinilklorid/vinil-acetatnih kopolimera u obliku vodenih disperzija ili u obliku sistema organskih otapala, butadien/stirol/akrilnitril-kaučuk, sušeća ulja, kao ulje od sjemenki leće, esterske smole ili modificirane tvrde smole u mješavini s katranom ili bitumenom, asfalt kao i epoksi spojevi, male količine klor-kaučuka, klorirani polipropilen i vinilne smole.

Premazi prema potrebi sadrže također i anorganske pigmente, organske pigmente ili bojila koja su ponajprije netopiva u morskoj vodi. Nadalje, premazi mogu sadržavati i materijale kao što je kolofonij da se omogući kontrolirano oslobađanje aktivne tvari. Premazi mogu nadalje sadržavati i omekšivače, sredstva za modifikaciju reoloških svojstava i druge uobičajene sastojke. Aktivan spoj mješavine prema izumu može se također ugraditi u samopolirajuće sisteme protiv obraštanja.

Mješavine aktivnih tvari prema izumu prikladne su također za suzbijanje životinjskih nametnika, posebno insekata, arahnida i grinja koje se pojavljuju u zatvorenom prostoru, kao na primjer u stanovima, tvorničkim halama, uredima, kabinama vozila, itd. Za suzbijanje tih nametnika, one se mogu upotrijebiti same ili u mješavini s drugim aktivnim i pomoćnim tvarima u insekticidnim proizvodima za domaćinstva. One su učinkovite protiv osjetljivih i rezistentnih vrsta kao i protiv svih razvojnih stadij a. U te nametnike spadaju:

Iz reda Scorpionidea na primjer Buthus occitanus. Iz reda Acarina na primjer Argas persicus, Argas reflexus, Brvobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glvciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Iz reda Araneae na primjer Aviculariidae, Araneidae.

Iz reda Opiliones na primjer Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Iz reda Isopoda na primjer Oniscus asellus, Porcellio scaber.

Iz reda Diplopoda na primjer Blaniulus guttulatus, Polidesmus spp.

Iz reda Chilopoda na primjer Geophilus spp. Iz reda Zygentoma na primjer Ctenolepisma spp., Lepisraa saccharina, Lepismodes inquilinus.

Iz reda Blattaria na primjer Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panklora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Iz reda Saltatoria na primjer Acheta domesticus. Iz reda Dermaptera na primjer Forficula auricularia. Iz reda Isoptera na primjer Kalotermes spp., Reticulitermes spp.

Iz reda Psocoptera na primjer Lepinatus spp., Liposcelis spp.

Iz reda Coleptera na primjer Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Iz reda Diptera na primjer Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., stomoksis calcitrans, Tipula paludosa.

Iz reda Lepidoptera na primjer Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Iz reda Siphonaptera na primjer Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

Iz reda Hymenoptera na primjer Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus/ Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Iz reda Anoplura na primjer Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Ftirus pubis.

Iz reda Heteroptera na primjer Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

Primjena u području insekticida za domaćinstva može se provesti također u mješavini s drugim prikladnim aktivnim tvarima kao što su esteri fosforne kiseline, karbamati, piretroidi, regulatori rasta ili aktivne tvari iz drugih poznatih razreda insekticida.

Primjena se vrši u aerosolu, s beztlačnim sredstvom za prskanje, na primjer u sredstvima za prskanje pomoću pumpe i raspršivanjem, pomoću automata za stvaranje magle, naprave za stvaranje magle, pjene, gela, isparavanja proizvoda, s pločicama za isparavanje izrađenim iz celuloze ili plastike, ispravanjem tekućine, gela i isparavanjem kroz membranu, uređajem za isparavanjem s pogonom preko propelera, sistemima za isparavanja bez utroška energije odnosno pasivnim uređajima, papira protiv moljaca, vrećica protiv moljaca i gela protiv moljaca, kao i granulata ili praha, u mamaca za prskanje ili stanicama mamcima.

Pri upotrebi mješavine aktivnih tvari prema izumu primjenske količine se mogu mijenjati u širokom području ovisno o načinu aplikacije. Pri obradi dijelova biljaka primjenske količine mješavine aktivnih tvari su općenito između 0,1 i 10.000 g/ha, ponajprije između 10 i 1000 g/ha.

Dobro insekticidno i akaricidno djelovanje mješavine aktivnih tvari prema izumu vidi se u slijedećim primjerima. Dok pojedinačne aktivne tvari pokazuju slabljenje djelovanja, mješavine se odlikuju učinkom koji nadilazi učinak jednostavnog zbrajanja.

Sinergistički učinak se pojavljuje kod insekticida i akaricida uvijek onda kad je učinak mješavine aktivnih tvari prema izumu veći od zbroja učinaka pojedinačno apliciranih aktivnih tvari.

Formula za izračunavanje sinergističkog učinka mješavine dviju aktivnih tvari

Očekivani učinak za datu mješavinu dviju aktivnih tvari može se izračunati (usp. Carpenter, C.S., Mammalian Toxicity of l-nafthyl-N-methylkarbamate [Sevin Insecticide]", Agricultural and Food Chemistry, sv. 9, br. 1, str. 3O-39, 1961) kako slijedi:

Ako

Pa predstavlja udio aktivne tvari A u mješavini,

Pb je udio aktivne tvari B u mješavini,

LC50 (odnoano 95) je koncentracija pri kojoj se ugine 50% (odnosno 95%) životinja obrađenih s aktivnom tvari A, i

LC50 (odnosno 95%) je koncentracija pri kojoj se ugine 50% (odnosno 95%) životinja obrađenih s aktivnom tvari B, tada se očekuje

[image]

Ako je izračunata vrijednost LC50 (odnosno 95) veća od stvarno dobivene vrijednosti i ako je ona veća od područja pouzdanosti, tada je učinak mješavine veći od zbroja, tj. tada postoji sinergistički učinak.

PRIMJERI PRIMJENE

Primjer A

Pokus Plutella, osjetljiva vrsta

Otapalo: 7 masenih dijelova dimetilformamida

Emulgator: 2 masena dijela alkilarilpoliglikol etera

Za pripravu odgovarajućeg pripravka aktivne tvari, 1 maseni dio aktivne tvari se pomiješa s navedenim količinama otapala i emulgatora i koncentrat se razrijedi na željenu koncentraciju s vodom koja sadrži emulgator.

Listovi kupusa (Brassica oleracea) obrađeni su potapanjem u pripravak aktivne tvari željene koncentracije i na listove su stavljene gusjenice (Plutella xylostella, osjetljiva vrsta) dok su listovi još bili vlažni.

Nakon željenog vremena utvrdi se % smrtnosti. Pri tome, 100% znači da su uginule sve gusjenice; 0% znači da nijedna gusjenica nije uginula. Vrijednost smrtnosti izračuna se po Carpenterovoj formuli (vidi prethodnu stranicu).

U ovom pokusu slijedeća mješavina aktivnih tvari prema predloženom izumu pokazala je sinergistički pojačano djelovanje u usporedbi s pojedinačno apliciranim aktivnim tvarima:

Tablica A

Insekti koji oštećuju biljke

Pokus Plutella, osjetljiva vrsta

Aktivna tvar LC95 nakon 6 dana

emaraektin benzoat 0,031 ppm

dinotefuran 27,262 ppm

emamektin benzoat + dinotefuran (1:125) prema izumu:

izrač.** 3,401 ppm

___________________________ nađeno* 0,021 ppm

nađeno* = pronađeno djelovanje

izrač.** = djelovanje izračunato pomoću Carpenterove formule.

Primjer B

Pokus Plutella, otporna vrsta

Otapalo: 7 masenih dijelova dimetilformamida

Emulgator: 2 masena dijela alkilaril poliglikol etera

Za pripravu odgovarajućeg pripravka aktivne tvari, 1 maseni dio aktivne tvari se pomiješa s navedenim količinama otapala i eitiulgatora i koncentrat se razrijedi na željenu koncentraciju s vodom koja sadrži emulgator.

Listovi kupusa (Brassica oleracea) obrađeni su potapanjem u pripravak aktivne tvari željene koncentracije i zatim su na njih savijene gusjenice kupusnog moljca (Plutella xylostella, otporna vrsta) dok su listovi još bili vlažni.

Nakon željenog vremena utvrdi se % smrtnosti. Pri tome, 100% znači da su uginule sve gusjenice; 0% znači da nijedna gusjenica nije uginula. Vrijednost smrtnosti izračuna se po Carpenterovoj formuli.

U ovom pokusu slijedeća mješavina aktivnih tvari prema predloženom izumu pokazala je sinergistički pojačano djelovanje u usporedbi s pojedinačno apliciranim aktivnim tvarima:

Tablica B

Insekti koji oštećuju bilje

Pokus Plutella, otporna vrsta

Aktivna tvar LC95 nakon 6 dana

emamektin benzoat 0,174 ppn

poznato

dinotefuran 27,621 ppm

poznato

emamektin benzoat + dinotefuran (1:125)

prema izumu:

izrač.** 12,195 ppm

_____________________________ nađeno* 0, 030 ppm

nađeno* = pronađeno djelovanje

izrač.** = djelovanje izračunato pomoću Carpenterove formule.

Primjer C

Pokus Heliothis armigera

Otapalo: 7 masenih dijelova dimetilformamida

Emulgator: 2 masena dijela alkilaril poliglikol eteraa

Za pripravu odgovarajućeg pripravka aktivne tvari, 1 maseni dio aktivne tvari se pomiješa s navedenim količinama otapala i emulgatora i koncentrat se razrijedi na željenu koncentraciju s vodom koja sadrži emulgator.

Mladi izdanci iz zrna soje (Glvcine max) obrade se potapanjem u pripravak aktivne tvari željene koncentracije i na njih se nanesu gusjenice Heliothis armigera dok su listovi još vlažni.

Nakon žel j enog vremena utvrdi se % smrtnosti. Pri tome, 100% znači da su uginule sve gusjenice; 0% znači da nijedna gusjenica nije uginula, Vrijednost smrtnosti izračuna se po Carpenterovoj formuli.

U ovom pokusu slijedeća mješavina aktivnih tvari prema predloženom izumu pokazala je sinergistički pojačano djelovanje u usporedbi s pojedinačno apliciranim aktivnim tvarima:

Tablica C

Insekti koji oštećuju bilje

Pokus Heliothis armigera

Aktivna tvar LC50 nakon 6 dana

avermektin 0,014 ppm

poznato

dinotefuran 13,165 ppm

poznato

avermectin + dinotefuran (1:5)

prema izumu:

izrač.** 0,083 ppm

_________________________ nađeno.* 0,022 ppm

nađeno* = pronađeno djelovanje

izrač.** = djelovanje izračunato pomoću Carpenterove formule.

Primjer D

Pokus Phaedon larve

Otapalo: 7 masenih dijelova dimetilformamida

Emulgator: 2 masena dijela alkilaril poliglikol etera

Za pripravu odgovarajućeg pripravka aktivne tvari, 1 maseni dio aktivne tvari se pomiješa s navedenim količinama otapala i emulgatora i koncentrat se razrijedi na željenu koncentraciju s vodom koja sadrži emulgator.

Listovi kupusa (Brassica oleracea) obrađeni su potapanjem u pripravak aktivne tvari željene koncentracije i zatim su na njih stavljene larve goruščicinih kukaca (Phaedon cochleariae) dok su listovi još bili vlažni.

Nakon željenog vremena utvrdi se % smrtnosti. Pri tome, 100% znači da su uginuli svi kukci; 0% znači da nijedan kukac nije uginuo. Vrijednost smrtnosti izračuna se po Carpenterovoj formuli.

U ovom pokusu slijedeća mješavina aktivnih tvari prema predloženom izumu pokazala je sinergistički pojačano djelovanje u usporedbi s pojedinačno apliciranim aktivnim tvarima:

Tablica D

Insekti koji oštećuju bilje

Pokus Phaedon larve

Aktivna tvar LC50nakon 3 dana

avermektin 0,281 ppm

poznato

dinotefuran 42,07 ppm

poznato

avermektin + dinotefuran (1:5)

prema izumu:

izrač.** 1,629 ppm

______________________________ nađeno* 0,893 ppm

nađeno* = pronađeno djelovanje

izrač.** = djelovanje izračunato pomoću Carpenterove formule.

Primjer E

Pokus Spodoptera frugiperda

Otapalo: 7 masenih dijelova dimetilformamida

Emulgator: 2 itiasena dijela alkilaril poliglikol etera

Za pripravu odgovarajućeg pripravka aktivne tvari, 1 maseni dio aktivne tvari se pomiješa s navedenim količinama otapala i emulgatora i koncentrat se razrijedi na željenu koncentraciju s vodom koja sadrži emulgator.

Listovi kupusa (Brassica oleracea) obrađeni su potapanjem u pripravak aktivne tvari željene koncentracije i zatim su na njih stavljene gusjenice vojničkog crva (Spodoptera frugiperda) dok su listovi još bili vlažni.

Nakon željenog vremena utvrdi se % smrtnosti. Pri tome, 100% znači da su uginule sve gusjenice; 0% znači da nijedna gusjenica nije uginula. Vrijednost smrtnosti izračuna se po Carpenterovoj formuli.

U ovom pokusu slijedeća mješavina aktivnih tvari prema predloženom izumu pokazala je sinergistički pojačano djelovanje u usporedbi s pojedinačno apliciranim aktivnim tvarima;

Tablica E

Insekti koji oštećuju bilje

Pokus Spodoptera frugiperda

Aktivna tvar LC50 nakon 6 dana

avermektin 5,553 ppm

poznato

dinotefuran 2,861 ppm

poznato

avermektin + dinotefuran (1:5)

prema izumu:

izrač.** 3,115 ppm

_____________________________ nađeno* 0,6 ppm

nađeno* = pronađeno djelovanje

izrač.** = djelovanje izračunato pomoću Carpenterove formule.

Claims (9)

1. Sredstvo za suzbijanje životinjskih nametnika, naznačeno time, da ono sadrži sinergistički učinkovitu mješavinu dinotefurana formule (I) [image] i najmanje jedan spoj iz niza koji čine abamektin, emamektin, odnosno emamektin benzoat, metiokarb, β-ciflutrin, lambda-cihalotrin i indoksakarb.

2. Sredstvo za suzbijanje životinjskih nametnika, naznačeno time, da ono sadrži sinergistički učinkovitu mješavinu dinotefurana i abamektina.

3. Sredstvo za suzbijanje životinjskih nametnika, naznačeno time, da ono sadrži sinergistički učinkovitu mješavinu dinotefurana i emamektina, odnosno emametin-benzoata.

4. Sredstvo za suzbijanje životinjskih nametnika, naznačeno time, da ono sadrži sinergistički učinkovitu mješavinu dinotefurana i metiokarba.

5. Sredstvo za suzbijanje životinjskih nametnika, naznačeno time, da ono sadrži sinergistički učinkovitu mješavinu dinotefurana i β-ciflutrina.

6. Sredstvo za suzbijanje životinjskih nametnika, naznačeno time, da ono sadrži sinergistički učinkovitu mješavinu dinotefurana i lambda-cihalotrina.

7. Sredstvo za suzbijanje životinjskih nametnika, naznačeno time, da ono sadrži sinergistički učinkovitu mješavinu dinotefurana i indoksakarba.

8. Upotreba sredstva prema bilo kojem zahtjevu 1 do 7 naznačeno time, da se ono koristi za suzbij anj e životinjskih nametnika.

9. Postupak za proizvodnju sredstva za suzbijanje nametnika, naznačen time, da se sinergistički učinkovitu mješavinu prema bilo kojem zahtjevu 1 do 7 pomiješa sa sredstvom za rasprostiranje i/ili s površinski aktivnim tvarima.