FR3134105A1 - Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation - Google Patents
Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation Download PDFInfo
- Publication number
- FR3134105A1 FR3134105A1 FR2202962A FR2202962A FR3134105A1 FR 3134105 A1 FR3134105 A1 FR 3134105A1 FR 2202962 A FR2202962 A FR 2202962A FR 2202962 A FR2202962 A FR 2202962A FR 3134105 A1 FR3134105 A1 FR 3134105A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- alkyl group
- functions
- alkenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 447
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 155
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 148
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 107
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims abstract description 102
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 82
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 80
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 80
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 502
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 395
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 357
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 232
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 130
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 83
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 82
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 65
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 65
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 52
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 claims description 42
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 40
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 39
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 claims description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 21
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 abstract description 7
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 abstract description 7
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 143
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 132
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 102
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 64
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 60
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 60
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- PAQZWJGSJMLPMG-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tripropyl-1,3,5,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-trioxatriphosphinane 2,4,6-trioxide Chemical compound CCCP1(=O)OP(=O)(CCC)OP(=O)(CCC)O1 PAQZWJGSJMLPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- KAOMOVYHGLSFHQ-UTOQUPLUSA-N anacardic acid Chemical compound CCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1C(O)=O KAOMOVYHGLSFHQ-UTOQUPLUSA-N 0.000 description 42
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 235000014398 anacardic acid Nutrition 0.000 description 39
- ADFWQBGTDJIESE-UHFFFAOYSA-N anacardic acid 15:0 Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1C(O)=O ADFWQBGTDJIESE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 35
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 33
- KVVSCMOUFCNCGX-UHFFFAOYSA-N cardol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC(O)=CC(O)=C1 KVVSCMOUFCNCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 11',12',14',15'-Tetradehydro(Z,Z-)-3-(8-Pentadecenyl)phenol Natural products OC1=CC=CC(CCCCCCCC=CCC=CCC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 3-Delta8-pentadecenylphenol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N Cardanoldiene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N cardanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Chemical compound CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N Cardanol Chemical compound OC1=CC=CC(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N 0.000 description 23
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 17
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 17
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 17
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UFMJCOLGRWKUKO-UHFFFAOYSA-N cardol diene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC(O)=CC(O)=C1 UFMJCOLGRWKUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 16
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 Methyl cardol Chemical compound 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 8
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 5
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical class [H]O* 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
- C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
- C07C69/157—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/16—Acetic acid esters of dihydroxylic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/86—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with esterified hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/14—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by free hydroxyl radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D303/40—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals by ester radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/105—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
L’invention concerne l’utilisation d’une composition comprenant au moins un composé dérivé issu de l’huile de coque de noix de cajou (CNSL), lequel comporte au moins une fonction ester et/ou au moins une fonction époxyde, comme agent plastifiant pour l’acétate de cellulose, pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose. (Pas de figure)
Description
La présente invention concerne de nouveaux composés dans le domaine des matériaux plastiques, comme agents plastifiants, notamment de l’acétate de cellulose. L’invention concerne également un procédé de préparation de tels matériaux plastiques.
Les matériaux plastiques sont majoritairement d’origine pétrolière. Dans la plupart des cas, ils ne sont pas biodégradables entrainant une pollution de plastiques se retrouvant dans les océans et une gestion problématique en termes de recyclage.
Or, aujourd’hui, les consommateurs sont de plus en plus préoccupés par des enjeux écologiques et sanitaires, et sont donc en attente de matériaux respectueux de l’environnement, sans danger pour la santé.
Dans ce contexte on trouve désormais sur le marché des plastiques comprenant des composants d’origine végétale, tels que les plastiques biosourcés dont la plupart provient du blé, du maïs, de la betterave, de la canne à sucre ou de la pomme de terre, c’est-à-dire provenant de culture intensive dont la production entre en compétition avec l’alimentation humaine.
Il existe donc un besoin de mettre à disposition du consommateur des matériaux plastiques alternatifs, durablement biosourcés, écologiques et biodégradables présentant des propriétés thermoplastiques équivalentes à celles des plastiques issus de l’industrie pétrolière.
La cellulose est l’un des biopolymères les plus abondants. La substitution de groupes hydroxyles de la cellulose par d’autres groupes fonctionnels est essentielle pour obtenir des propriétés thermoplastiques. Les dérivés de la cellulose sont caractérisés par leur degré de substitution (DS), c’est-à-dire la moyenne de groupes substituant présents par unité d’anhydroglucopyranose (AGU). Le degré de substitution peut varier de 0 (aucun groupement hydroxyle n’est remplacé) à 3 (tous les groupements hydroxyles sont remplacés).
L'acétate de cellulose correspond à une substitution par des groupes acétyle (-COCH3). L’acétate de cellulose est l’un des dérivés de la cellulose les plus courants dans l’industrie, de par ses nombreuses propriétés. C’est un polymère transparent, brillant, ininflammable et résistant, présentant une bonne stabilité dimensionnelle et une haute résistance à la chaleur et aux produits chimiques. La formule de l’acétate de cellulose avec un DS de 2,0 est la suivante, dans laquelle n représente le nombre de monomères, soit le degré de polymérisation :
Afin de répondre aux propriétés techniques recherchées des plastiques, des additifs sont souvent ajoutés dans l’acétate de cellulose. Parmi les additifs, les plastifiants sont de petites molécules organiques permettant de réduire sa fragilité, améliorer sa flexibilité en réduisant sa cristallinité et en abaissant sa température de transition vitreuse et de fusion.
Le plastifiant idéal recherché doit pouvoir réduire de manière significative la température de transition vitreuse (Tg), doit être biodégradable, non volatil et non toxique, et doit migrer faiblement au cours du temps.
Pour obtenir une plastification efficace, la compatibilité entre le plastifiant et le polymère est un facteur majeur. En effet si le plastifiant et le polymère présentent une forte compatibilité, cela peut conduire à l’établissement de liaisons qui conduirait à une rigidification du matériau. Ils doivent cependant être suffisamment compatibles pour que le plastifiant ne migre pas prématurément.
Dans les films à base de biopolymères, il apparait généralement une incompatibilité qui est mise en évidence par la séparation de phase biopolymère/plastifiant, présentée sous forme de gouttes exsudées à la surface du film.
Le « Cashew Nut Shell Oil » ou CNSL est une huile naturelle issue de coques de noix de cajou. Les composants principaux du CNSL brut sont des composés phénoliques : l’acide anacardique, le cardol et le cardanol. Le méthyl cardol est également présent, mais à l’état de trace. Chacun de ces composés est lui-même un mélange de produits, substitués par une chaine alkyle ou alcényle, ladite chaine alcényle possédant 1, 2 ou 3 doubles liaisons (Schéma 1) :
Schéma 1 - structures chimiques des constituants principaux de CNSL.
Le CNSL peut être classifié en 2 types, en fonction de la méthode d’extraction utilisée :
- CNSL extrait, obtenu par extraction à l’aide d’un solvant,
- CNSL technique, obtenu par des procédés à chaud, notamment par une torréfaction à haute température, e.g. >250°C.
A ce jour, la valorisation de l’huile CNSL reste à faire compte tenu du potentiel présenté par les composants qui la constituent.
L’un des buts de l’invention est l’utilisation de composés dérivés de produits naturels comme agent plastifiant de biopolymères.
Un autre but de l’invention est l’utilisation de composés issus de sources végétales comme agent plastifiant permettant une compatibilité avec les biopolymères, afin d’obtenir des matériaux plastiques biodégradable.
Un autre but de l’invention est l’utilisation de composés obtenus à partir de composés naturels contenus dans les déchets de la production agricole pour leur valorisation.
Encore un autre but de la présente invention est de fournir un matériau plastique à partir de matières biosourcées qui ne provienne pas de culture intensive dont la production entre en compétition avec l’alimentation humaine.
Encore un autre but de l’invention est un procédé de préparation de tels matériaux plastiques.
Un premier objetde la présente invention est l’utilisation d’une composition comprenant au moins un composé dérivé de CNSL lequel comporte au moins une fonction ester et/ou au moins une fonction époxyde, comme agent plastifiant pour l’acétate de cellulose, pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose.
Les Inventeurs ont trouvé de façon surprenante que des composés issus de coques de noix de cajou, peu ou pas valorisées actuellement, ainsi que des produits inspirés de ces composés, de structures similaires, peuvent être transformés en dérivés ayant des propriétés intéressantes comme agents plastifiants.
En effet, les composés phénoliques présents dans l’huile de coques de noix de cajou (Cashew Nut Shell Oil ou CNSL) peuvent être estérifiés et/ou peroxydés pour conduire à des composés pouvant être utilisés en tant qu’agents plastifiants pour l’acétate de cellulose afin de former des matériaux plastiques.
Le CNSL technique comprend une quantité diminuée d’acide anacardique, due à une décarboxylation partielle lors de la torréfaction. Dans certains cas, la décarboxylation est même totale, et le CNSL ne contient plus d’acide anacardique.
Par « CNSL brut non décarboxylé » on entend donc un CNSL qui n’a pas subi, ou qui n’a que partiellement subi de décarboxyaltion de l’acide anacardique. Le CNSL brut non décarboxylé se caractérise donc par la présence d’acide anacardique au sein du mélange.
Le CNSL, une huile de coques de noix de cajou, utilisé dans la présente invention est de préférence un «CNSL brut», n’ayant pas subi de décarboxylation, ou un CNSL n’ayant subi qu’une décarboxylation partielle de l’acide anacardique.
En d’autres termes, le CNSL utilisé dans la présente invention est de préférence un « CNSL » comprenant au moins 5% massique d’acide anacardique, ou dans lequel la somme du pourcentage de l’acide anacardique, de cardol, et de méthyl cardol est au moins 15% massique.
Par «au moins 5% massique d’acide anacardique» on entend également : au moins 10% massique, au moins 20% massique, au moins 30% massique, au moins 40% massique, au moins 50% massique, de préférence au moins 60% massique.
Par «la somme du pourcentage de l’acide anacardique, de cardol, et de méthyl cardol est au moins 15% massique» on entend également : au moins 25% massique, au moins 35% massique, au moins 45% massique, au moins 55% massique, au moins 65% massique, de préférence au moins 75% massique.
Par «dérivé de CNSL» on entend donc un composé, ou des composés, obtenus à partir de CNSL.
En effet, il est possible d’isoler l’acide anacardique ou le cardol, ou le méthyl cardol, ou le cardanol dans le but de fournir des composés dérivés du CNSL « purs ».
Dans ce contexte, Le CNSL peut être utilisé en mélange qui est converti en composés dérivés d’intérêts suivi éventuellement d’une séparation et d’une purification.
Par« dérivé de CNSL lequel comporte au moins une fonction ester », on entend un composé dérivé du CNSL possédant un groupement ester, c’est-à-dire un groupement de formule -CO-OR formé d'un atome de carbone lié simultanément à un atome d’oxygène par une double liaison et à un groupement alcoxy, à savoir un oxygène lié à une chaine carbonée.
Par« dérivé de CNSL lequel comporte au moins une fonction époxyde », on entend un composé dérivé du CNSL possédant un groupement époxyde le long d’une chaine carbonée, c’est-à-dire un groupement comportant un oxygène ponté sur une liaison carbone-carbone.
Par « agent plastifiant », on entend un additif sous forme de composés chimique capable de créer des interactions avec l’acétate de cellulose et modifier les propriétés du biopolymère.
Il existe deux catégories principales d’agents plastifiants :
- les plastifiants externes qui sont incorporé en tant qu'additif dans un composé plastique, sans l’existence de liaisons covalentes entre le polymère et l’agent plastifiant ; ces derniers peuvent donc être perdus par évaporation, migration ou extraction ;
- les plastifiants internes, plus avantageux, sont des groupes chimiques incorporés par réaction chimique ou greffage dans un polymère dans le but de le plastifier; les plastifiants internes ont généralement des structures volumineuses fournissant des matériaux de structure plus volumineux suffisamment pour empêcher les chaînes de polymères de se rapprocher.
Le matériau obtenu après plastification est généralement amorphe et peut être mis en œuvre dans les procédés classiques de mise en forme du matériau sur une gamme de températures allant de celle de la transition vitreuse à celle de la dégradation.
Avantageusement dans la présente invention, l’acétate de cellulose utilisé est de préférence un acétate de cellulose avec un degré de substitution DS variant de 1,5 à 3,0 de préférence 2,0 à 2,8, en particulier de 2,5.
La gamme de « 1,5 à 3,0 » comprend les gammes : de 1,5 à 1,6 ; de 1,6 à 1,7 ; de 1,7 à 1,8 ; de 1,8 à 1,9 ; de 1,9 à 2,0 ; de 2,0 à 2,1 ; de 2,1 à 2,2 ; de 2,2 à 2,3 ; de 2,3 à 2,4 ; de 2,4 à 2,5 ; de 2,5 à 2,6 ; de 2,6 à 2,7 ; de 2,7 à 2,8 ; de 2,8 à 2,9 ; de 2,9 à 3,0.
Par « matériau plastique » on entend un matériau constitué d’une matrice polymère mélangée à des additifs, colorants ou charges présentant des propriétés thermoplastiques permettant d’être mis en forme et présentant des propriétés de résistance, de transparence et de légèreté. Les matériaux plastiques peuvent se présenter notamment sous forme de films, de tissus, d’objet de forme définie.
Par « matériau plastique comprenant de l’acétate de cellulose » on entend que dans ledit matériau plastique, une partie de la matrice polymère est à base d’acétate de cellulose.
Par « matériau plastique constitué d’acétate de cellulose » on entend que la matrice polymère est en acétate de cellulose sans autre matériau plastique et comprend en outre des additifs, des colorants ou des charges.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé dérivé du CNSL comporte au moins une fonction ester et ne comporte pas de fonction époxyde, comme agent plastifiant pour l’acétate de cellulose, pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé dérivé du CNSL comporte une fonction époxyde et ne comporte pas de fonction ester pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé dérivé du CNSL comporte au moins une fonction ester et comporte au moins une fonction époxyde, comme agent plastifiant pour l’acétate de cellulose, pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition comprenant au moins un composé de formule (1), comme agent plastifiant de l’acétate de cellulose pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose,
formule (1) dans laquelle
- R est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène ou
- un groupement CO-R1,
- R0est choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes ou,
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3 ,
- R2est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- -CO-O-R5de formule
- une fonction acide carboxylique COOH,
- R3est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une fonction alcool -OH,
- -OC-O-R6de formule,
- R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène ou
- un groupement méthyle CH3;
- R1, R5et R6identiques ou différents sont choisis parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome(s) de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1, R5et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupement OR, R2ou R3est une fonction ester et/ou l’un au moins des R0, R1, R5ou R6comporte au moins une fonction époxyde.
Par« fonction époxyde », on entend un groupement comportant un oxygène ponté sur une liaison carbone-carbone.
Par« fonction alcényle », on entend un groupement insaturé C=C, à savoir au moins une double liaison(s) carbone-carbone.
On comprend que x et y sont des nombres entiers positifs et que x indique le nombre de fonctions époxydes présent dans le groupement R0et que y indique le nombre de fonctions époxydes présent dans le groupement R0. Le nombre de fonctions époxydes ou alcényles présent dans le groupement R0ne peut être supérieur à 3.
Lorsque y est 0, cela signifie qu’il n’y a pas de groupement époxyde sur le groupement R0.
Par« groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone »on entend une chaine carbonée de 1 à 30 atome(s) de carbone.
Par« comprenant éventuellement de 1 à 6 fonctions époxydes », on entend que la chaine carbonée comprend de 0 à 6 fonctions époxydes. En d’autres termes, la chaine carbonée soit comprend aucune fonction époxyde soit comporte de 1 à 6 atome(s) d’oxygènes pontés sur les atomes de carbones de la chaine carbonée.
Par« groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone »on entend une chaine carbonée linéaire de 2 à 24 atomes de carbone comprenant au moins une fonction alcényle, à savoir au moins une double liaison(s) carbone-carbone.
Par « groupement alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone » on entend un groupement alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atome(s) de carbone. Il s’agit des groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle. La définition de propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle et décyle inclut tous les isomères possibles. Par exemple, le terme butyle comprendn-butyle,iso-butyle,sec-butyle etter-butyle.
Par « groupement alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone » on entend un groupement alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 3 atome(s) de carbone. Il s’agit des groupements méthyle, éthyle, propyle et isopropyle.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition comprenant au moins un composé de formule (1b), comme agent plastifiant de l’acétate de cellulose pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose,
formule (1b) dans laquelle
- R est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement CO-R1,
- R0est choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
- R2est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- -CO-O-R5de formule
- une fonction acide carboxylique COOH,
- R3est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- -OC-O-R6de formule
- une fonction alcool -OH,
- R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
- R1, R5et R6identiques ou différents sont choisis parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1, R5et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements OR, R2ou R3est une fonction ester.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition comprenant au moins un composé de formule (1b), dans lequel le groupement Rone comprend pas de fonction époxyde.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition comprenant au moins un composé de formule (1c), comme agent plastifiant de l’acétate de cellulose pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose,
formule (1c) dans laquelle
- R0epest choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
- R2est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une fonction acide carboxylique COOH,
- R3est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une fonction alcool OH,
- R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition comprenant au moins un composé de formule (1d), comme agent plastifiant de l’acétate de cellulose pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose,
formule (1d) dans laquelle :
- R est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène
- un groupement CO-R1,
- R0epest choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant éventuellement y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3
- R2est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une fonction acide carboxylique COOH, ou
- -CO-O-R5de formule
- R3est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une fonction alcool OH, ou
- -OC-O-R6de formule
- R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
- R1, R5et R6identiques ou différents sont choisis parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1, R5et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements OR, R2ou R3est une fonction ester et l’un au moins des groupements R0ep, R1, R5ou R6comporte au moins une fonction époxyde.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé de formule (1b) est choisi parmi les composés de formules (2), (3), (4), (5) et (6) suivantes,
dans lesquelles R0est choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène, ou
- une groupement méthyle CH3
R1, R5et R6sont choisis parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1, R5et R6comprenant éventuellement 1 ou 2 substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé de formule (1c) est choisi parmi les composés de formules (7), (8), et (9) suivantes,
dans lesquelles R0epest choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé de formule (1d) est choisi parmi les composés de formules (10), (11), (12), (13) et (14) suivantes,
- dans lesquelles R0epest choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3
- R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une groupement méthyle CH3
- R1ep, R5epet R6epsont choisis parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1ep, R5epet R6epcomprenant éventuellement 1 ou 2 substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1ep, R5epou R6epcomporte au moins une fonction époxyde.
On comprend que :
- dans la formule (10), l’un au moins de R0epou R1epcomporte au moins une fonction époxyde ,
- dans la formule (11), l’un au moins de R0epou R5epcomporte au moins une fonction époxyde,
- dans la formule (12), l’un au moins des R0epou R1epcomporte au moins une fonction époxyde,
- dans la formule (13), l’un au moins des R0ep, R1epou R5epcomporte au moins une fonction époxyde,
- dans la formule (14), l’un au moins des R0ep, R1epou R6epcomporte au moins une fonction époxyde.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé de formule (1b) est choisi parmi les composés de formules (2), (3), (4), (5) et (6) dans lesquelles :
- R0est choisi parmi :
- R1, R5et R6sont choisis indépendamment l’un de l’autre parmi :
- un groupement alkyle de 1 à 30 atome(s) de carbone,
- un groupement alcényle linéaire, de 2 à 24 atomes de carbone, ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par une chaîne alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1, R5et R6comprenant éventuellement 1 ou 2 substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone
sous réserve que l’un au moins des groupements OR, R2ou R3est une fonction ester.
On comprend que l’extrémité gauche des groupements R0est lié au groupement phénolique et l’extrémité droit des groupements R0est libre.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé de formule (1c) est choisi parmi les composés de formules (7), (8) et (9), dans lesquelles :
- R0epest choisi parmi :
On comprend que l’extrémité gauche des groupements R0epest lié au groupement phénolique et l’extrémité droite des groupements R0epest libre.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé de formule (1d) est choisi parmi les composés de formules (10), (11), (12), (13) ou (14) dans lesquelles :
- R0epest choisi parmi :
- R1ep, R5epet R6epsont choisis indépendamment l’un de l’autre parmi :
- un groupement alkyle de 1 à 30 atome(s) de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonctions époxydes,
- un groupement alcényle linéaire, de 2 à 24 atomes de carbones, en particulier comprenant de 1 à 6 fonctions époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par une chaîne alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1ep, R5epet R6epcomprenant éventuellement 1 ou 2 substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1ep, R5epou R6epcomporte au moins une fonction époxyde.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, d’une composition dans laquelle le composé de formule (1) est choisi parmi les composés de formules suivantes :
- R0est choisi parmi :
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, dans laquelle au moins un composé de formule (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) ou (14) est dérivé de CNSL, en particulier de CNSL brut non décarboxylé.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne l’utilisation telle que définie ci-dessus, dans laquelle ladite composition comprend au moins deux composés de formules (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) ou (14).
Un deuxième objetde la présente invention est un procédé de préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose, comprenant une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose, ladite composition comprenant comme agent plastifiant au moins un composé dérivé de CNSL tel que défini ci-dessus selon l’invention ou au moins un composé de formule (1) telle que définie ci-dessus, pour obtenir ledit matériau plastique.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose, comprenant une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose, dans une extrudeuse, ladite composition comprenant comme agent plastifiant au moins un composé dérivé de CNSL tel que défini ci-dessus selon l’invention ou au moins un composé de formule (1) telle que définie ci-dessus, pour obtenir ledit matériau plastique.
Avantageusement la préparation du matériau plastique peut-être réalisée sans solvant.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus dans lequel le taux de concentration en poids de l’agent plastifiant est de 20 à 40 %, de préférence de 25 à 32 %.
La gamme de 20 à 40% comprend les gammes : de 20 à 22% ; de 22 à 24% ; de 24 à 26% ; de 26 à 28% ; de 28 à 30% ; de 30 à 32% ; de 32 à 34% ; de 34 à 36% ; de 36 à 38% ; de 38 à 40%.
La gamme de 25 à 32% comprend les gammes : de 25 à 26% ; de 26 à 27% ; de 27 à 28% ; de 28 à 29% ; de 29 à 30% ; de 30 à 31% ; de 31 à 32%.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus dans lequel l’acétate de cellulose et l’agent plastifiant sont mélangés à l’aide d’une extrudeuse.
Avantageusement l’extrudeuse est paramétré à une température de 150 à 190°C et à une vitesse de rotation de 150 à 200 tours / min, de préférence environ 160 tours/min.
L’extrudeuse est à titre d’exemple non limitatif un extrudeur de type twin screw (22), un extrudeur Noztek Touch.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose, comprenant une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose, dans un solvant, pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant au moins un composé dérivé de CNSL tel que défini ci-dessus selon l’invention ou au moins un composé de formule (1) telle que définie ci-dessus, pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel l’acétate de cellulose est choisi avec un degré de substitution DS variant de 1,5 à 3,0 de préférence 2,0 à 2,8, en particulier de 2,5.
La gamme de « 1,5 à 3,0 » comprend les gammes : de 1,5 à 1,6 ; de 1,6 à 1,7 ; de 1,7 à 1,8 ; de 1,8 à 1,9 ; de 1,9 à 2,0 ; de 2,0 à 2,1 ; de 2,1 à 2,2 ; de 2,2 à 2,3 ; de 2,3 à 2,4 ; de 2,4 à 2,5 ; de 2,5 à 2,6 ; de 2,6 à 2,7 ; de 2,7 à 2,8 ; de 2,8 à 2,9 ; de 2,9 à 3,0.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel le solvant utilisé est choisi parmi l’acétone, le méthanol, l’éthanol, l’acétate d’éthyle, le thétrahydrofurane (THF), le méthyltétrahydrofurane (Me-THF), le butanone, l’acétate de butyle ou le chloroforme, en particulier l’acétone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel l’étape de mélange est réalisée à température ambiante, de 20 à 30 °C, à pression atmosphérique (1atm soit 101 325 Pa).
Le procédé de préparation du matériau plastique selon l’invention nécessite peu d’étapes et le mélange de l’acétate de cellulose et de l’agent plastifiant peut être réalisé à température ambiante, de 20 à 30 °C. Avantageusement il ne nécessite pas d’étape de chauffage pour l’incorporation de l’agent plastifiant.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, comprenant en outre une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution, pour obtenir ledit matériau plastique.
Avantageusement, l’étape d’évaporation du solvant est réalisée à température ambiante, de 20 à 30 °C, à pression atmosphérique (1atm soit 101 325 Pa).
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, la quantité totale en poids d’acétate de cellulose et d’agent plastifiant représente de 1 à 50% de la solution en poids, en particulier de 10 à 30%, de préférence 10%.
La gamme de 1 à 50% comprend les gammes : de 1 à 5% ; de 5 à 10% ; de 10 à 15% ; de 15 à 20% ; de 20 à 25% ; de 25 à 30% ; de 30 à 35% ; de 35 à 40% ; de 40 à 45% ; de 45 à 50%.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel le rapport entre la quantité d’agent plastifiant en poids et d’acétate de cellulose en poids varie de 1 à 50% en poids, en particulier de 10 à 30 %, de préférence d’environ 30 %.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose, comprenant une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose, dans un solvant, pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant au moins un composé dérivé de CNSL selon l’invention ou au moins un composé de formule (1) telle que définie ci-dessus selon l’invention, pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
éventuellement comprenant en outre une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution, pour obtenir ledit matériau plastique,
et/ou dans lequel, la quantité totale en poids d’acétate de cellulose et d’agent plastifiant représente de 1 à 50% de la solution en poids, en particulier de 10 à 30, de préférence 10% ;
et/ou dans lequel le rapport entre la quantité d’agent plastifiant en poids et d’acétate de cellulose en poids varie de 1 à 50% en poids, en particulier de 10 à 30 %, de préférence d’environ 30 %.
Les procédés de préparations des plastiques par incorporation d’un agent plastifiant dans une matrice à base d’acétate de cellulose de l’état de l’art antérieur et connus de l’Homme du métier peuvent être adaptés pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose, comprenant comme agent plastifiant au moins un composé dérivé de CNSL tel que défini ci-dessus selon l’invention ou au moins un composé de formule (1) telle que définie ci-dessus.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (2)
formule (2) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (2) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape A de préparation dudit composé de formule (2) à partir d’un composé de formule (15) avec un acide de formule (16) :
formule (15) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (16) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome(s) de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (2), et comprenant les étapes suivantes :
- une étape A de préparation du composé (2) consistant en une estérification du composé de formule (15) avec un acide de formule (16) pour obtenir le composé de formule (2),
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (2), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape A d’estérification du cardanol, (1 equivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de diméthylamino pyridine (DMAP) et deux équivalents de 1-Éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide (EDC), dans lequel le mélange est agité durant 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape A d’estérification du cardanol (1 equivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence d’un équivalent d’anhydride propylphosphonique (T3P) à 80°C dans l’acétate d’éthyle, le mélange obtenu étant agité pendant environ 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape A d’estérification du cardanol (1 equivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de triéthylamine (Et3N) dans du dichlorométhane (DCM) à 0°C, pendant environ 18 heures.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (3)
formule (3) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (3) dans laquelle R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape B de préparation d’un composé de formule (3) à partir d’un composé de formule (17) et un alcool de formule (18) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (18) dans laquelle R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (3), et comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation B du composé (3) consistant en une estérification du composé de formule (17) avec le composé (18) pour obtenir un composé de formule (3),
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (3), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, la première étape B d’estérification de l’acide anacardique, (1 équivalent) avec l’alcool (en excès) peut être réalisée en présence d’acide sulfurique dans un mélange mis sous agitation et chauffé à reflux sous argon pendant environ 1 journée.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (4)
formule (4) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
formule (4) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape C de préparation d’un composé de formule (4) à partir d’un composé de formule (17) et un acide de formule (19) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (19) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (4), et comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation C du composé de formule (4) consistant en une étape d’estérification du composé de formule (17) avec le composé (19) pour obtenir le composé de formule (4),
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (4), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape C d’estérification de l’acide anacardique (1 équivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de diméthylamino pyridine (DMAP) et deux équivalents de 1-Éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide (EDC), le mélange étant agité durant environ 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape C d’estérification de l’acide anacardique (1 équivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence d’un équivalent d’anhydride propylphosphonique (T3P) dans l’acétate d’éthyle à 80°C, pendant environ 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape C d’estérification de l’acide anacardique (1 équivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de triéthylamine (Et3N) dans du dichlorométhane (DCM) à 0°C, pendant environ 18 heures.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (5)
formule (5) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1et R5représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape D de préparation d’un composé de formule (5) à partir d’un composé de formule (17) avec un alcool de formule (18) et un acide de formule (19) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formules (18) et (19) dans lesquelles R1et R5représentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (5), et comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation D du composé de formule (5) consistant en :
- une première étape d’estérification du composé de formule (17) avec un composé (18) pour obtenir le composé intermédiaire :
- une deuxième étape d’estérification avec un composé de formule (19) pour obtenir le composé de formule (5),
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (5), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, la première étape D d’estérification i) de l’acide anacardique (1 equivalent) avec l’alcool (en excès) peut être réalisée en présence d’acide sulfurique dans un mélange mis sous agitation et chauffé à reflux sous argon pendant environ 1 journée.
A titre d’exemple non limitatif, la deuxième étape D d’estérification ii) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de diméthylamino pyridine (DMAP) et deux équivalents de 1-Éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide (EDC), le mélange obtenu étant agité durant 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, la deuxième étape D d’estérification ii) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence d’un équivalent d’anhydride propylphosphonique (T3P) dans l’acétate d’éthyle à 80°C, pendant environ 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, la deuxième étape D d’estérification ii) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de triéthylamine (Et3N) dans du dichlorométhane (DCM) à 0°C, pendant environ 18 heures.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (6)
formule (6) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
R1et R6représentent indépendamment, en particulier pouvant être identiques :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape E de préparation dudit composé de formule (6) à partir d’un composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22) :
formule (20) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
formules (21) et (22) dans lesquelles R1et R6représentent indépendamment, en particulier pouvant être identiques :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel , dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (6), et comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation E du composé de formule (6) consistant en une estérification du composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22), en particulier les acides de formules (21) et (22) étant identiques, pour obtenir le composé de formule (6),
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (2), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification E du cardol (1 équivalent) avec deux acide (2 équivalents) peut être réalisée en présence de deux équivalents d’anhydride propylphosphonique (T3P) dans l’acétate d’éthyle à 80°C, pendant environ 4 heures.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition de l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (7)
formule (7) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
et comprenant en outre une étape de préparation F dudit composé de formule (7) à partir d’un composé de formule (15)
formule (15) dans laquelle R0représente :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
Ainsi ledit composé de formule (15) comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (7), ladite fonction étant époxydée pour former ledit composé de formule (7).
On comprend que le composé de formule (15) peut être un composé présentant déjà des fonctions époxydes mais que ce dernier comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (7).
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (7), et
comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation F consistant en une étape d’époxydation d’un composé de formule (15) pour obtenir le composé de formule (7) :
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (7), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’époxydation F du cardanol (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et de peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
Par exemple selon le schéma réactionnel suivant :
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’époxydation F du cardanol (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM) mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (8)
formule (8) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
et comprenant en outre une étape de préparation G d’un composé de formule (8) à partir d’un composé de formule (17)
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
Ainsi ledit composé de formule (17) comprenant au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (8), ladite fonction étant époxydée pour former ledit composé de formule (8).
On comprend que le composé de formule (17) peut être un composé présentant déjà des fonctions époxydes mais que ce dernier comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (8).
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (8), et comprenant les étapes suivantes:
- une étape de préparation G du composé de formule (8) consistant en une étape d’époxydation du composé de formule (17) pour obtenir le composé de formule (8)
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (8), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’époxydation G de l’acide anacardique (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et de peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’époxydation G de l’acide anacardique (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM) mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (9)
formule (9) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
et comprenant en outre une étape de préparation H dudit composé de formule (9) à partir d’un composé de formule (20)
formule (20) dans laquelle R0représente :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3.
Ainsi le composé de formule (20) comprenant au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (9), ladite fonction étant époxydée pour former ledit composé de formule (9).
On comprend que le composé de formule (20) peut être un composé présentant déjà des fonctions époxydes mais que ce dernier comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (9).
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (9), et comprenant les étapes suivantes :
- Une étape de préparation H du composé de formule (9) consistant en une étape d’époxydation du composé de formule (20) pour obtenir le composé de formule (9),
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (4), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’époxydation H du cardol (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et de peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’époxydation H du cardol (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM), mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (10)
formule (10) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0epou R1epcomporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape A de préparation d’un composé de formule (2) à partir d’un composé de formule (15) avec un acide de formule (16) :
formule (2) et (15) dans laquelle R0représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (2) et (16) dans laquelle R1représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape I de préparation du composé de formule (10) à partir d’un composé de formule (2),
sous réserve que l’un au moins des groupements Roou R1comporte une fonction alcényle.
Ainsi composé de formule (2) comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (10), ladite fonction étant époxydée pour former ledit composé de formule (10).
On comprend que le composé de formule (2) peut être un composé présentant déjà des fonctions époxydes mais que ce dernier comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (10).
La fonction époxyde supplémentaire du composé de formule (10) est située à la même position que la fonction alcényle supplémentaire du composé (3). En terme plus simple, le composé de formule (10) est issu d’une époxydation d’une fonction alcényle présente dans le composé de formule (3).
Ce mode de réalisation comprend une étape A d’estérification du cardanol de formule (15) avec un acide de formule (16) suivi d’une époxydation d’au moins une fonction alcényle dans le composé de formule (2).
Avantageusement des époxydations de plusieurs fonctions alcényles présentes dans le composé (2) peuvent être mises en œuvre pour obtenir le composé (10). Ces époxydations peuvent être successives ou simultannées.
Il est aussi notamment possible d’isoler les composés présentant différent degré d’époxydation par des méthodes connues de l’Homme du métier.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (10), et
comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation A du composé de formule (2) consistant en une étape d’estérification du composé de formule (15) avec un acide de formule (16) pour obtenir le composé de formule (2),
- une étape de préparation I du composé de formule (10) qui consiste en une étape d’époxydation du composé de formule (2) pour obtenir le composé de formule (10),
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (10), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification A du cardanol, (1 equivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de diméthylamino pyridine (DMAP) et deux équivalents de 1-Éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide (EDC), le mélange obtenu étant agité durant 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification A du cardanol (1 equivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence d’un équivalent d’anhydride propylphosphonique (T3P) à 80°C dans l’acétate d’éthyle, pendant environ 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification A du cardanol (1 equivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de triéthylamine (Et3N) dans du dichlorométhane (DCM) à 0°C, pendant environ 18 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape I d’époxydation du composé (2) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape I d’époxydation du composé (2) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM), mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Par exemple suivant le schéma réactionnel suivant :
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (11),
formule (11) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R5epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s) ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R5epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0epou R5epcomporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape de préparation B de d’un composé de formule (3) à partir d’un composé de formule (17) et un alcool de formule (18) :
formules (3) et (17) dans laquelle R0représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formules (3) et (18) dans laquelle R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
et comprenant en outre une étape de préparation J de d’un composé de formule (11) à partir d’un composé de formule (3),
sous réserve que l’un au moins des groupements Roou R5comporte une fonction alcényle.
Ainsi le composé de formule (3) comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (11), ladite fonction étant époxydée pour former ledit composé de formule (11).
On comprend que le composé de formule (3) peut être un composé présentant déjà des fonctions époxydes mais que ce dernier comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (11).
La fonction époxyde supplémentaire du composé de formule (11) est située à la même position que la fonction alcényle supplémentaire du composé (3). En terme plus simple, le composé de formule (11) est issu d’une époxydation d’une fonction alcényle présente dans le composé de formule (3).
Ce mode de réalisation comprend une étape B d’estérification de l’acide anacardique de formule (17) avec un alcool de formule (18) pour obtenir l’ester de formule (3) suivi d’une époxydation d’au moins une fonction alcényles du composé de formule (3).
Avantageusement des époxydations de plusieurs fonctions alcényles présentes dans le composé (3) peuvent être mises en œuvre pour obtenir le composé (11). Ces époxydations peuvent être successives ou simultanées.
Il est aussi notamment possible d’isoler les composés présentant différent degré d’époxydation par des méthodes connues de l’Homme du métier.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (11), et comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation B du composé de formule (3) consistant en une estérification B du composé de formule (17) avec un composé (18) pour obtenir le composé de formule (3),
- une étape de préparation J du composé de formule (11) consistant en une époxydation du composé de formule (3) pour obtenir le composé de formule (11)
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (11), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, la première B d’estérification de l’acide anacardique, (1 équivalent) avec l’alcool (en excès) peut être réalisée en présence d’acide sulfurique dans un mélange mis sous agitation et chauffé à reflux sous argon pendant environ 1 journée.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape J d’époxydation du composé (3) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape J d’époxydation du composé (3) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM), mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (12)
formule (12) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’une au moins des groupements R0epou R1epcomporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape C de préparation d’un composé de formule (4) à partir d’un composé de formule (17) et un acide de formule (19) :
formules (4) et (17) dans laquelle R0représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formules (4) et (19) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements Roou R1comporte une fonction alcényle,
et comprenant en outre une étape K de préparation d’un composé de formule (12) à partir d’un composé de formule (4).
Ainsi le composé de formule (4) comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (12), ladite fonction étant époxydée pour former ledit composé de formule (12).
On comprend que le composé de formule (4) peut être un composé présentant déjà des fonctions époxydes mais que ce dernier comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (12).
La fonction époxyde supplémentaire du composé de formule (12) est située à la même position que la fonction alcényle supplémentaire du composé (4). En terme plus simple, le composé de formule (12) est issu d’une époxydation d’une fonction alcényle présente dans le composé de formule (4).
Ce mode de réalisation comprend une étape C d’estérification sur la fonction phénol de l’acide anacardique de formule (17) avec un acide carboxylique de formule (19) pour obtenir l’ester de formule (4) suivi d’une époxydation d’au moins une fonction alcényle du composé de formule (4).
Avantageusement des époxydations de plusieurs fonctions alcényles présentes dans le composé (4) peuvent être mises en œuvre pour obtenir le composé (12). Ces époxydations peuvent être successives ou simultanées.
Il est aussi notamment possible d’isoler les composés présentant différent degré d’époxydation par des méthodes connues de l’Homme du métier.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (12), et comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation C du composé de formule (4) consistant en une étape d’estérification du composé de formule (17) avec un composé (19) pour obtenir le composé de formule (4),
- une étape de préparation K de préparation du composé de formule (12) consistant en une étape d’époxydation du composé de formule (4) pour obtenir le composé de formule (12),
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (12), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification C de l’acide anacardique (17) (1 équivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de diméthylamino pyridine (DMAP) et de deux équivalents de 1-Éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide (EDC), le mélange obtenu étant agité durant 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification C de l’acide anacardique (17) (1 équivalent) avec un acide carboxylique (1 équivalent) peut être réalisée en présence d’un équivalent d’anhydride propylphosphonique (T3P) à 80°C dans l’acétate d’éthyle, pendant environ 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification C de l’acide anacardique (17) (1 équivalent) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de triéthylamine (Et3N) dans du dichlorométhane (DCM) à 0°C, pendant environ 18 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape K d’époxydation du composé (4) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et de peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape K d’époxydation du composé (4) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM), mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (13)
formule (13) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1epet R5epreprésentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1epet R5epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1epou R5epcomporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape de préparation D d’un composé de formule (5) à partir d’un composé de formule (17) avec un alcool de formule (18) et un acide de formule (19),
formules (5) et (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formules (5), (18) et (19) dans lesquelles R1et R5représentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements Ro, R1ou R5comporte une fonction alcényle,
et comprenant en outre une étape de préparation L d’un composé de formule (13) à partir d’un composé de formule (5).
Ainsi le composé de formule (5) comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (13), ladite fonction étant époxydée pour former ledit composé de formule (13).
On comprend que le composé de formule (5) peut être un composé présentant déjà des fonctions époxydes mais que ce dernier comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (13).
La fonction époxyde supplémentaire du composé de formule (13) est située à la même position que la fonction alcényle supplémentaire du composé (5). En terme plus simple, le composé de formule (13) est issu d’une époxydation d’une fonction alcényle présente dans le composé de formule (5).
Ce mode de réalisation comprend une étape D d’estérification sur la fonction acide et sur la fonction phénol de l’acide anacardique de formule (17) avec un alcool de formule (18) et un acide carboxylique de formule (19) pour obtenir le composé de formule (5) suivi d’une époxydation d’au moins une fonction alcényle du composé de formule (5).
Avantageusement des époxydations de plusieurs fonctions alcényles présentes dans le composé (5) peuvent être mises en œuvre pour obtenir le composé (13). Ces époxydations peuvent être successives ou simultanées.
Il est aussi notamment possible d’isoler les composés présentant différent degré d’époxydation par des méthodes connues de l’Homme du métier.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (13), et comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation D du composé (5) consistant en :
- une première étape d’estérification du composé de formule (17) avec un composé (18) pour obtenir un composé intermédiaire de formule (3),
- une deuxième étape d’estérification avec un composé de formule (19) pour obtenir le composé de formule (5),
- une étape de préparation L du composé de formule (13) consistant en une étape d’époxydation du composé de formule (5) pour obtenir le composé de formule (13)
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (13), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, la première étape D d’estérification i) de l’acide anacardique, (1 equivalent) avec l’alcool (en excès) peut être réalisée en présence d’acide sulfurique dans un mélange mis sous agitation et chauffé à reflux sous argon pendant environ 1 journée.
A titre d’exemple non limitatif, la deuxième étape D d’estérification ii) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de diméthylamino pyridine (DMAP) et de deux équivalents de 1-Éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide (EDC), le mélange obtenu étant agité durant 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, la deuxième étape D d’estérification ii) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence d’un équivalent d’anhydride propylphosphonique (T3P) dans l’acétate d’éthyle à 80°C, pendant environ 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, la deuxième étape D d’estérification ii) avec un acide (1 équivalent) peut être réalisée en présence de triéthylamine (Et3N) dans du dichlorométhane (DCM) à 0°C, pendant environ 18 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape L d’époxydation du composé (5) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et de peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape L d’époxydation du composé (5) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM), mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Par exemple selon le schéma réactionnel suivant en 3 étapes :
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (14)
formule (14) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une groupement méthyl CH3,
R1epet R6epreprésentent indépendamment, en particulier pouvant être identique :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s) ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1epet R6epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1epou R6epcomporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape E de préparation du composé de formule (6) à partir d’un composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22) :
formules (6) et (20) dans laquelle R0représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3
formules (6), (21) et (22) dans lesquelles R1et R6représentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone.
sous réserve que l’un au moins des groupements Ro, R1ou R6comporte une fonction alcényle,
et comprenant en outre une étape M de préparation du composé de formule (14) à partir d’un composé de formule (6).
Ainsi le composé de formule (6) comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (14), ladite fonction étant époxydée pour former ledit composé de formule (14).
On comprend que le composé de formule (6) peut être un composé présentant déjà des fonctions époxydes mais que ce dernier comprend au moins une fonction alcényle supplémentaire par rapport au composé de formule (14).
La fonction époxyde supplémentaire du composé de formule (14) est située à la même position que la fonction alcényle supplémentaire du composé (6). En terme plus simple, le composé de formule (14) est issu d’une époxydation d’une fonction alcényle présente dans le composé de formule (6).
Ce mode de réalisation comprend une étape E d’estérification sur les deux fonctions alcool du composé de formule (20) avec deux acides gras de formule (21) et (22) pour obtenir le diester de formule (6) suivi d’une époxydation d’au moins une fonction alcényle du composé de formule (6).
Avantageusement des époxydations de plusieurs fonctions alcényles présentes dans le composé (6) peuvent être mises en œuvre pour obtenir le composé (14). Ces époxydations peuvent être successives ou simultanées.
Il est aussi notamment possible d’isoler les composés présentant différent degré d’époxydation par des méthodes connues de l’Homme du métier.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé tel que défini ci-dessus, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (14), et comprenant les étapes suivantes :
- une étape de préparation E du composé de formule (6) consistant en une estérification du composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22), en particulier les acides de formules (21) et (22) sont identiques, pour obtenir le composé de formule (6),
- une étape de préparation M du composé de formule (14) consistant en une époxydation du composé de formule (6) pour obtenir le composé de formule (14),
- une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose dans un solvant pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant ledit composé de formule (14), pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
- une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution pour obtenir ledit matériau plastique.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape d’estérification E du cardol (1 équivalent) avec deux acide (2 équivalents) peut être réalisée en présence de deux équivalents d’anhydride propylphosphonique (T3P) dans l’acétate d’éthyle à 80°C, pendant environ 4 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape M d’époxydation du composé (6) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide formique (3 équivalents), d’acide sulfurique (0,01 équivalent) et du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) sous agitation et chauffage à 65°C pendant environ 3 heures.
A titre d’exemple non limitatif, l’étape M d’époxydation du composé (6) (1 équivalent) est réalisée en présence d’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) dans du dichlorométhane (DCM), mélangés à froid (0°C) puis mis sous agitation à température ambiante pendant environ 18h.
Par exemple selon le schéma suivant :
Un troisième objetde la présente invention est un matériau plastique comprenant de l’acétate de cellulose susceptible d’être obtenu par un procédé selon l’invention tel que défini ci-dessus.
Un quatrième objetde la présente invention est un composé de formule (1)
formule (1) dans laquelle
- R est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène
- un groupement CO-R1
- R0est choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone, comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes ou,
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3
- R2est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- -CO-O-R5de formule
- une fonction acide carboxylique COOH
- R3sont indépendamment choisis parmi :
- un atome d’hydrogène,
- -OC-O-R6de formule
- une fonction alcool OH,
- R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
- R1, R5et R6identiques ou différents sont choisis parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1, R5et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements OR, R2ou R3est une fonction ester et/ou l’un au moins des groupements R0, R1, R5ou R6comporte au moins une fonction époxyde,
les composés suivants étant exclus :
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un composé tel que défini ci-dessus, de formule choisie parmi les formules (2), (3), (4), (5) et (6) suivantes,
R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3
R1, R5et R6sont choisis parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1, R5et R6comprenant éventuellement 1 ou 2 substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un composé tel que défini ci-dessus, de formule choisie parmi les formules (7), (8) et (9) suivantes,
R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un composé tel que défini ci-dessus, de formule choisie parmi les formules (10), (11), (12), (13) et (14) suivantes
R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3
R1ep, R5epet R6epsont choisis indépendamment parmi :
- un groupement alkyle de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement de 1 à 6 fonctions époxyde(s),
- un groupement alcényle linéaire, de 2 à 24 atomes de carbones, en particulier comprenant de 1 à 6 fonctions époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par une chaîne alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1ep, R5epet R6epcomprenant éventuellement 1 ou 2 substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1ep, R5epou R6epcomporte au moins une fonction époxyde.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un composé tel que défini ci-dessus, de formules choisies parmi les formules (2), (3), (4), (5) et (6),
dans lesquelles :
- R0est choisi parmi :
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un composé tel que défini ci-dessus, de formules choisies parmi les formules (7), (8) et (9),
dans laquelle :
- R0epest choisi parmi :
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un composé tel que défini ci-dessus, de formules choisies parmi les formules (10), (11), (12), (13) et (14),
dans lesquelles :
- R0epest choisi parmi :
Un cinquième objet quatrième objetde la présente invention est un procédé de préparation d’un composé de formule (1) tel que défini ci-dessus selon l’invention.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (2) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape d’estérification d’un composé de formule (15) avec un acide de formule (16) :
formule (15) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (16) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou -OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
pour obtenir le composé de formule (2)
dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou -OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (3) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape d’estérification d’un composé de formule (17) avec un alcool de formule (18)
formule (18) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (18) dans laquelle R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
pour obtenir le composé de formule (3) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (4) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape d’estérification d’un composé de formule (17) avec un acide de formule (19),
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
formule (19) dans laquelle R1Breprésente
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
pour obtenir le composé de formule (4)
dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R1représente
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (5) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape d’estérification d’un composé de formule (17) avec un alcool de formule (18) et un acide de formule (19) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formules (18) et (19) dans lesquelles R1et R5représentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
comprenant les étapes suivantes :
- une première étape d’estérification du composé de formule (17) avec un composé (18) pour obtenir un composé de formule (3),
formule (3) dans laquelle R0représente:
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupements R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
- une deuxième étape d’estérification du composé de formule (3) avec un composé de formule (19) pour obtenir le composé de formule (5),
formule (5) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1et R5représentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (6) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape d’estérification d’un composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22) :
formule (20) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
dans laquelle R4représente :
- un atome d’hydrogène
- un groupement méthyle CH3,
formules (21) et (22) dans lesquelles R1et R6représentent indépendamment, en particulier pouvant être identique :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
comprenant une étape d’estérification du composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22), en particulier les acides gras de formules (21) et (22) sont identiques, pour obtenir le composé de formule (6),
dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
dans laquelle R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
R1et R6représentent indépendamment, en particulier pouvant être identique :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 24 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (7) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape d’époxydation d’un composé de formule (15) :
formule (15) dans laquelle R0représente :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
pour obtenir le composé de formule (7)
dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (8) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape d’époxydation d’un composé de formule (17) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
pour obtenir le composé de formule (8),
formule (8) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (9) telle que défini ci-dessus, comprenant une étape d’époxydation d’un composé de formule (20) :
formule (20) dans laquelle R0représente :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
dans laquelle R4représente :
- un atome d’hydrogène
- un groupement méthyle CH3,
pour obtenir le composé de formule (9)
dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
dans laquelle R4représente :
- un atome d’hydrogène
- un groupement méthyle CH3.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (10) telle que définie ci-dessus, à partir d’un composé de formule (15) avec un acide de formule (16) pour obtenir un composé de formule (2), suivi d’une époxydation du composé de formule (2):
formule (15) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (16) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome(s) de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ou R1comprend au moins une fonction alcényle,
comprenant les étapes suivantes :
- une étape d’estérification du composé de formule (15) avec un acide de formule (16) pour obtenir un composé de formule (2),
formule (2) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome(s) de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
- une étape d’époxydation du composé de formule (2) pour obtenir le composé de formule (10)
formule (10) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R1epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupements R1epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0epou R1epcomporte au moins une fonction époxyde.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (11) telle que ci-dessus, à partir d’un composé de formule (17) avec un alcool de formule (18) pour obtenir un composé de formule (3) suivi d’une époxydation du composé de formule (3) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (18) dans laquelle R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ou R5comprend au moins une fonction alcényle,
comprenant les étapes suivantes :
- une première étape d’estérification du composé de formule (17) avec un composé (18) pour obtenir un composé de formule (3),
formule (3) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupements R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
dans laquelle l’un au moins des groupements R0ou R5comprend au moins une fonction alcényle,
- une étape d’époxydation du composé de formule (3) pour obtenir le composé de formule (11)
formule (11) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R5epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupements R5epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0epou R5epcomporte au moins une fonction époxyde.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (12) telle que définie ci-dessus, à partir d’un composé de formule (17) avec un acide de formule (19) pour obtenir un composé de formule (4) suivi d’une époxydation du composé de formule (4) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (19) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve qu’au moins un des groupements R0ou R1comprend au moins une fonction alcényle,
comprenant les étapes suivantes de :
- une étape d’estérification du composé de formule (17) avec un composé de formule (19) pour obtenir le composé de formule (4),
formule (4) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
dans laquelle l’un au moins des groupements R0ou R1comprend au moins une fonction alcényle,
- une étape d’époxydation du composé de formule (4) pour obtenir le composé de formule (12),
formule (12) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupements R1epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0epou R1epcomporte au moins une fonction époxyde.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (13) telle que définie ci-dessus, à partir d’un composé de formule (17) avec un alcool de formule (18) et un acide de formule (19) pour obtenir un composé de formule (5) suivi d’une époxydation du composé de formule (5) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formules (18) et (19) dans lesquelles R1et R5représentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve qu’au moins un des groupements R0,R1ou R5comprend au moins une fonction alcényle,
comprenant les étapes suivantes de :
- une première étape d’estérification du composé de formule (17) avec un composé (18) et un composé (19) pour obtenir le composé de formule (5),
formule (3) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
lesdit groupements R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0, R1ou R5comprend au moins une fonction alcényle,
- une seconde étape d’époxydation du composé de formule (5) pour obtenir le composé de formule (13)
formule (13) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1epet R5epreprésentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1epet R5epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1epou R5epcomporte une fonction époxyde.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (14) telle que définie ci-dessus, à partir d’un composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22) pour obtenir un composé de formule (6), suivi d’une époxydation du composé de formule (6) :
formule (20) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
dans laquelle R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
formules (21) et (22) dans lesquelles R1et R6représentent indépendamment, en particulier pouvant être identique :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0,R1ou R6comprend au moins une fonction alcényle,
comprenant les étapes suivantes :
- une étape d’estérification du composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22), en particulier les acides gras de formules (21) et (22) sont identiques, pour obtenir le composé de formule (6),
formule (6) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
dans laquelle R4représente :
- un atome d’hydrogène
- un groupement méthyle CH3
R1et R6représentent indépendamment, en particulier pouvant être identique :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
dans laquelle l’un des groupements R0, R1ou R5comprend au moins une fonction alcényle,
- une étape d’époxydation du composé de formule (6) pour obtenir le composé de formule (14)
formule (14) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
dans laquelle R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
R1epet R6epreprésentent indépendamment, en particulier pouvant être identique :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1epet R6epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1epou R6epcomporte une fonction époxyde.
La représente un film plastique obtenu avec l’acétate de cellulose et le plastifiant P1b, de formule suivante :
Les exemples et les Figures suivants illustrent l’invention, sans en limiter la portée.
Les spectres RMN sont réalisés sur un appareil Brüker Avance I 300 MHz. Les déplacements chimiques sont comptés en parties par millions (ppm), où (s) signifie singulet, (d) doublet, (t) triplet, (m) multiplet et (dd) doublet et doublet. Pour1H RMN les déplacements chimiques sont mesurés par rapport au pic résiduel de CDCl3à 7,26 ppm.
Les analyses dynamiques mécaniques ont été réalisées sur un appareil Metravib DMA 25 avec un logiciel Dynatest 6.83.
Les analyses calorimétriques ont été réalisées sur un calorimètre à scans différentiels Mettler Toledo. Les analyses calorimétriques ont été faites sous atmosphère d’azote avec un taux de 10°C/min.
La stabilité thermique de l’acétate de cellulose plastifié a été réalisée sur un appareil Q50 analyseur thermogravimétrique TA instruments®
Dans un ballon contenant un mélange de cardanol (1 équivalent) et d’acide oléique (1 équivalent), sont ajoutés 0,5 équivalent de diméthylamino pyridine (DMAP) et deux équivalents de 1-Éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl)carbodiimide (EDC). Le mélange a été agité durant 4 heures. Le suivi de la réaction a été fait avec une chromatographie sur couche mince. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le résidu a été dissous dans l’acétate d’éthyle puis a été lavé 3 fois avec de l’eau. Le produit a été purifié via une colonne de chromatographie sur silice (mélange cyclochexane/acétate d’éthyle 95/5). Le produit brut P1a de formule ci-dessus obtenu est une huile incolore/jaunâtre. Le rendement est de 90%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 0,81- 0,91 (m, (2CH3), 1,2–1,36 (m, CH2), 1,53–1,62 (m, CH2), 1,64–1,75 (t, CH2), 1,93–2,07 (m, CH2), 2,45–2,53 (t, CH2) 2,53–2,61 (t, CH2), 2,71–2,82 (m, CH2), 4,90–5,05 (m, CH2=), 5,24–5,42(m, CH), 5,72–5,86 (m, CH), 6,80–6,87 (m, CH aromatique), 6,99–7,06 (d, CH aromatique),7,19–7,27 (dd, CH aromatique).
13C RMN (CDCl3), δ (ppm) : 14,3 (CH3), 22,8 (CH2), 25 (CH2), 25,8 (CH2), 27 (CH2), 27,3 (CH2), 29,1-29,9(CH2), 31,3 (CH2), 32 (CH2), 34,6 (CH2), 35,9 (CH2), 114,8 (CH2=), 118,8 (CH aromatique), 121,5 (CH aromatique), 126 (CH aromatique), 129,2 (CH aromatique), 126,9-137 (CH chaîne alkyle latérale), 144,7 (C de la chaîne alkyle), 150,9 (C–O), 172,5 (O-C=O ester).
Dans un ballon à deux cols équipés d’une ampoule à brome, 1 équivalent de P1a a été dissous dans du dichlorométhane (DCM) (1 mL pour 50 mg de P1). De l’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA) à 70% (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte à 0°C en 5 minutes. La solution a été mélangée à 0°C pendant 1 heure, puis à température ambiante pendant 18h. À la fin de la réaction, le produit a été lavé par une solution aqueuse saturée de NaHCO3et une solution saturée de NaCl. La phase organique a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit P1b de formule ci-dessus obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 94%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) 0.86-0.96 (m, (2 CH3), 1,22–1,45 (m, CH2), 1,47–1,56 (m, CH2), 1,57–1,68 (m, CH2), 1,70–1,82 (t, CH2), 1,97–2,10 (m, CH2),2,51–2,57 (t, CH2) 2,57–2,64 (t, CH2), 2,79–2,86 (m, CH2), 2,87-2,94 (m,CH2), 2,95–3,00 (m, CH), 3,03–3,18 (CH), 6,86–6,94 (m, CH aromatique), 7,00–7,07 (d, CH aromatique),7,14–7,25 (dd, CH aromatique).
13C RMN (CDCl3), δ (ppm) 14,2 (CH3), 22,7 (CH2), 25 (CH2), 26,2 (CH2), 26,7 (CH2), 27,2 (CH2), 27,9 (CH2), 29,1–29,7 (CH2), 31,2 (CH2), 31,9 (CH2), 34,5 (CH2), 35,8 (CH2), 54,3–57,3 (époxyde) 118,8 (CH aromatique), 121,5 (CH aromatique), 125,9 (CH aromatique), 129,4 (CH aromatique), 144,6 (C- chaîne alkyle), 150,8 (C–O), 172,3 (O-C=O ester).
Dans un ballon, un mélange de cardanol (1 équivalent) et d’acide acétique (1 équivalent) ont été ajoutés à 1 équivalent d’anhydride propylphosphonique à 80°C. Le suivi de la réaction a été fait avec une chromatographie sur couche mince. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le résidu a été dissous dans l’acétate d’éthyle puis a été lavé 3 fois avec de l’eau. Le produit brut P2a de formule ci-dessus obtenu est une huile incolore/jaunâtre. Le rendement est de 64%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 0,82-0,91 (m, (CH3), 1,2–1,35 (m, CH2), 1,52–1,64 (m, CH2), 1,93–2,05 (m, CH2), 2,30 (s, CH3), 2,53–2,60 (t, CH2), 2,71–2,82 (m, CH2), 4,92–5,06 (m, CH2=), 5,24–5,42 (m, CH), 5,71–5,86 (m, CH), 6,84–6,88 (m, CH aromatique), 6,98–7,03 (d, CH aromatique), 7,20–7,23 (dd, CH aromatique)).
1 équivalent de P2a, de l’acide formique (3 équivalents) et de l’acide sulfurique (0,01 équivalent) ont été mélangés et chauffés à 50°C. Du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte au mélange, lequel est agité et chauffé à 65°C pendant 3 heures. À la fin de la réaction, une étape d’extraction liquide/liquide a été réalisée en utilisant de l’eau et de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de l’eau puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a ensuite été retiré par évaporation sous vide. Le produit brut P2b de formule ci-dessus est purifié par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d’éthyle 95:5. Le produit P2b obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 96%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) 0,85-0,93 (m, (CH3), 1,25–1,40 (m, CH2), 1,45–1,56 (m, CH2), 1,57–1,68 (m, CH2), 1,70–1,85 (m, CH2), 2,28 (s, CH3), 2,54–2,64 (t, CH2), 2,78–2,85 (m, CH2), 2,87–2,92 (m, CH2), 2,93–3,01 (m, CH), 3,04–3,20 (m, CH), 6,87–6,94 (m, CH aromatique), 7,01–7,07 (d,CH aromatique), 7,20–7,23 (dd,CH aromatique)
Dans un ballon contenant un mélange de cardanol (1 équivalent) et d’acide acrylique (1 équivalent), a été ajouté 1 équivalent d’anhydride propylphosphonique à 80°C. Le suivi de la réaction a été fait avec une chromatographie sur couche mince. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le résidu a été dissous dans l’acétate d’éthyle puis a été lavé 3 fois avec de l’eau. Le produit brut P3a de formule ci-dessus obtenu est une huile incolore/jaunâtre. Le rendement est de 45%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 7,31 – 7,26 (m, 1H), 7,08 – 7,03 (dd, 1H), 6,97 – 6,91 (m, 2H), 6,63 – 6,56 (ddd, 1H), 6,36 – 6,27 (m, 1H), 6,03 – 5,98 (m, 1H), 5,88 – 5,75 (m, 1H), 5,48 – 5,28 (m, 1H), 5,08 – 4,95 (m, 1H), 2,87 – 2,74 (dt, 2H), 2,64 – 2,57 (m, 2H), 2,09 – 1.96 (dt, 2H), 1,68 – 1,50 (d, 2H), 1,44 – 1,21 (m, 2H), 0,94 – 0,85 (dt, 3H).
Dans un ballon à deux cols équipés d’une ampoule à brome, 1 équivalent de P3a a été dissous dans du dichlorométhane (DCM) (1 mL pour 50 mg de P1). Du mCPBA à 70% (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte à 0°C en 5 minutes La solution a été mélangée à 0°C pendant 1 heure, puis à température ambiante pendant 18h. À la fin de la réaction le produit a été lavé par une solution aqueuse saturée de NaHCO3et une solution saturée de NaCl. La phase organique a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit P3b de formule ci-dessus obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 95%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) 7,31 – 7,26 (m, 1H), 7,10 – 7,05 (d, 1H), 6,98 – 6,94 (dt, 2H), 6,63 – 6,56 (dd, 1H), 6,37 – 6,27 (dd, 1H), 6,03 – 5,98 (ddd, 1H), 3,24 – 2,88 (m, 2H), 2,88 – 2,78 (m, 2H), 2,69 – 2,53 (m, 2H), 1,96 – 1,68 (m, 2H), 1,67 – 1,56 (m, 2H), 1,56 – 0,95 (m, 2H), 0,94 – 0,81 (m, 3H).
13C RMN (CDCl3), δ (ppm) 14,2 (CH3), 22,7 (CH2), 25 (CH2), 26,2 (CH2), 26,7 (CH2), 27,2 (CH2), 27,9 (CH2), 29,1–29,7 (CH2), 31,2 (CH2), 31,9 (CH2), 34,5 (CH2), 35,8 (CH2), 54,3–57,3 (époxyde) 118,8 (CH aromatique), 121,5 (CH aromatique), 125,9 (CH aromatique), 129,4 (CH aromatique), 144,6 (C- chaîne alkyle), 150,8 (C–O), 172,3 (O-C=O ester).
Dans un ballon scellé, du cardanol (1 équivalent) a été dissous dans du DCM sec (3 mL par gramme de cardanol). De la triéthylamine a été ajoutée (1 mL par gramme de cardanol) au mélange. La solution a été purgée en faisant buller du diazote pendant 30 minutes puis le mélange a été refroidi dans un bain de glace. L’acide méthacrylique a été purgé 10 minutes en faisant buller du diazote pendant 10 minutes, et a été ajouté goutte-à-goutte pendant 10 minutes (1,7 équivalents). La réaction a été mélangée pendant 18h dans un bain de glace. Le résidu a été lavé 3 fois avec une solution aqueuse de NaOH à 0,01 M et une fois avec de l’eau déionisée, puis a été extrait avec de l’acétate d’éthyle. Le produit a été séché avec Na2SO4, puis a été filtré, et le solvant a été évaporé sous vide. Le produit brut P4a de formule ci-dessus obtenu est une huile incolore/jaunâtre. Le rendement est de 95%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 0,92 (m, (m, CH3), 1,21–1,32 (m, CH2), 1,51–1,59 (m, CH2), 1,64–1,75 (t, CH2), 1,93–2,05 (m, CH2+ s, CH3méthacrylate), 2,53–2,61 (t, CH2), 2,71–2,82 (m, CH2), 4,95–5,09 (m, CH2=), 5,24–5,42 (m, CH), 5,57 (s, 1H, methacrylate), 5,75–5,90 (m, CH), 6,17 (s, 1H, proton du méthacrylate), 6,75–6,85 (m, CH aromatique), 6,99–7,06 (d, CH aromatique), 7,24–7,28 (dd, CH aromatique).
Dans un ballon à deux cols équipé d’une ampoule à brome, 1 équivalent de P4a a été dissous dans du DCM (1 mL pour 50 mg de P1). Du mCPBA à 70% (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte à 0°C en 5 minutes La solution a été mélangée à 0°C pendant 1 heure, puis à température ambiante pendant 18h. À la fin de la réaction, le produit a été lavé par une solution aqueuse saturée de NaHCO3et une solution saturée de NaCl. La phase organique a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit P4b de formule ci-dessus obtenu est une huile jaune. Le rendement est de 91%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 0,94 (m, CH3), 1,22–1,40 (m, CH2), 1,47–1,55 (m, CH2), 1,59–1,65 (m, CH2), 1,71–1,82 (t, CH2), 1,97–2,10 (m, CH2+ s, CH3methacrylate), 2,51–2,58 (t, CH2) 2,58–2,66 (t, CH2), 2,79–2,85 (m, CH2), 2,87-2,94 (m,CH2), 2,95–3,01 (m, CH), 3,04–3,16 (CH), 4,97–5,96 (fonctions alcényles restantes s, 1H, méthacrylate), 6,18 (s, 1H, proton du méthacrylate), 6,86–6,94 (m, CH aromatique), 7,01–7,09 (d, CH aromatique), 7,22–7,29 (dd, CH aromatique).
1 équivalent de cardanol, de l’acide formique (3 équivalents) et de l’acide sulfurique (0,01 équivalent) ont été mélangés et chauffés à 50°C. Du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte au mélange, lequel a été agité et chauffé à 65°C pendant 3 heures. À la fin de la réaction, une étape d’extraction liquide/liquide a été réalisée en utilisant de l’eau et de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de l’eau puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit brut P5 de formule ci-dessus a été purifié par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d’éthyle 95:5. Le produit P5 obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 91%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 0,89-0,91 (m, (CH3), 1,22–1,45 (m, CH2), 1,48–1,54 (m, CH2), 1,57–1,68 (m, CH2), 1,71–1,82 (t, CH2), 1,98–2,09 (m, CH2),2,51–2,57 (t, CH2) 2,56–2,64 (t, CH2), 2,79–2,84 (m, CH2), 2,87-2,93 (m, CH2), 2,95–3,00 (m, CH), 3,03–3,18 (CH), 4,97–5,96 (fonctions alcényles restantes), 6,64–6,71 (m, CH aromatique), 6,73–6,81 (d, CH aromatique),7,09–7,16 (dd, CH aromatique).
Exemple 6 Esterification et époxydation du cardol
Dans ballon contenant un mélange de cardol (1 équivalent) et d’acide acétique (2 équivalents), ont été ajoutés 2 équivalents d’anhydride propylphosphonique dilué à 50% dans l’acétate d’éthyle à 80°C. Le mélange a été agité durant 4 heures. Le suivi de la réaction a été fait avec une chromatographie sur couche mince. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le résidu a été dissous dans l’acétate d’éthyle puis a été lavé 3 fois avec de l’eau. Le produit brut P6a de formule ci-dessus obtenu est une huile incolore/jaunâtre. Le rendement est de 95%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 6,78 (d,J= 2,1 Hz, CH), 6,72 (d,J= 2,1 Hz, CH), 5.99 – 4.96 (m, fonctions alcényles restantes), 5,82 (ddt,J= 17,2, 10,1, 6,2 Hz, CH), 5,52 – 5,26 (m, CH), 5,14 – 4,92 (m, CH), 2,88 – 2,73 (m, CH2), 2,63 – 2,55 (m, CH2), 2,52 (t,J= 7,5 Hz, CH2), 2,31 (s, CH3) 2,16 – 1,95 (m, CH2), 1,73 (p,J= 7,5 Hz, CH2), 1,60 (t,J= 7.5 Hz, CH2), 1,49 – 1,18 (m, CH2), 0,94 – 0,86 (m, CH3).
1 équivalent de P6a, de l’acide formique (3 équivalents) et de l’acide sulfurique (0,01 équivalent) ont été mélangés et chauffés à 50°C. Du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte au mélange, qui a été agité et chauffé à 65°C pendant 3 heures. Après la fin de la réaction, une étape d’extraction liquide/liquide a été réalisée en utilisant de l’eau et de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de l’eau puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit brut P6b de formule ci-dessus est purifié par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d’éthyle 95:5. Le produit P6b obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 91%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 6,78 (d, J = 2.1 Hz, CH), 6,71 (t, J = 2.1 Hz, CH), 3,22 – 3,03 (m, CH), 3,03 – 2,95 (m, CH), 2,90 (dq, J = 6,2, 3,4 Hz, CH2), 2,65 – 2,55 (m, CH2), 2,52 (dd, J = 8.6, 6.4 Hz, CH2), 2,45 – 2,20 (m, CH2), 2,29 (s, CH3) 1,80 – 1,68 (m, CH2), 1,67–1,20 (m, CH2), 0,93 – 0,84 (m, CH3).
Exemple 7 Esterification et époxydation du cardol
Dans un mélange de cardol (1 équivalent) et d’acide oléique (2 équivalents), ont été ajouté 2 équivalents d’anhydride propylphosphonique dilué à 50% dans l’acétate d’éthyle à 80°C. Le mélange a été agité durant 4 heures. Le suivi de la réaction a été fait avec une chromatographie sur couche mince. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le résidu a été dissous dans l’acétate d’éthyle puis a été lavé 3 fois avec de l’eau. Le produit brut P7a de formule obtenu ci-dessus obtenu est une huile incolore/jaunâtre. Le rendement est de 97%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 6,78 (d,J= 2,1 Hz, CH), 6,72 (d,J= 2,1 Hz, CH), 5,82 (ddt,J= 17,2, 10,1, 6,2 Hz, CH), 5,52 – 5,26 (m, CH), 5,14 – 4,92 (m, CH), 2,88 – 2,73 (m, CH2), 2,63 – 2,55 (m, CH2), 2,52 (t,J= 7,5 Hz, CH2), 2,16 – 1,95 (m, CH2), 1,73 (p,J= 7,5 Hz, CH2), 1,60 (t,J= 7,5 Hz, CH2), 1,49 – 1,18 (m, CH2), 1,03 – 0,77 (m, 2 CH3).
3 équivalents de P7a, de l’acide formique (1 équivalent) et de l’acide sulfurique (0,01 équivalent) ont été mélangés et chauffés à 50°C. Du peroxyde d’hydrogène (6 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte au mélange, lequel a été agité et chauffé à 65°C pendant 3 heures. À la fin de la réaction, une étape d’extraction liquide/liquide a été réalisée en utilisant de l’eau et de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de l’eau puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit brut P7b de formule ci-dessus a été purifié par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d’éthyle 95:5. Le produit P7b obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 94%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 6,78 (d, J = 2,1 Hz, CH), 6,71 (t, J = 2,1 Hz, CH), 5.99 – 4.96 (m, fonctions alcényles restantes), 3,22–3,03 (m, CH), 3,03–2,95 (m, CH), 2,90 (dq, J = 6,2, 3,4 Hz, CH2), 2,65–2,55 (m, CH2), 2,52 (dd, J = 8,6, 6,4 Hz, CH2), 2,45–2,20 (m, CH2), 1,80–1,68 (m, CH2), 1,67 – 1,20 (m, CH2), 1,03–0,84 (m, 2 CH3).
Dans un ballon bicol avec une ampoule à brome et un tamis moléculaire de 3Å, un mélange d’acide anacardique (1 équivalent) et de méthanol sec (15 mL par gramme de cardanol) a été dissous dans de l’acide sulfurique (20 µL pour 1 mL de MeOH), puis a été mis sous agitation et été chauffé à reflux sous argon pendant 27h30. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le produit a été ensuite solubilisé dans l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de la saumure puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide, puis le résidu a été dissous dans de l’éthanol (96%) (à hauteur de 10 mL d’éthanol par gramme de résidu) et de l’H2O (500 µL par gramme de résidu). De l’hydroxyde de calcium a été introduit pour précipiter l’acide anacardique restant, puis le mélange a été agité pendant 20 minutes. Après filtration, le filtrat a été séché par MgSO4et le solvant a été évaporé sous vide. Le produit P8a de formule ci-dessus obtenu est une huile marronne. Le rendement est de 72%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 11,13 (s, 1H), 7,33 – 7,25 (dd, 2H), 6,84 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, 1H), 6,72 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, 1H), 5,88 – 5,75 (m, 1H), 5,49 – 5,26 (m, 4H), 5,09 – 4,92 (m, 1H), 3,96 (s, 3H), 2,93 – 2,85 (m, 2H), 2,85 – 2,74 (m, 3H), 2,12 – 1,95 (m, 4H), 1,66 (s, 2H), 1,50-1,56 (m, 3H), 1,44 – 1,16 (m, 17H), 0,89 (dt,J= 13,1, 7,2 Hz, 3H).
1 équivalent de P8a, de l’acide formique (3 équivalents) et de l’acide sulfurique (0,01 équivalent) ont été mélangés et chauffés à 50°C. Du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte au mélange, lequel a été agité et chauffé à 65°C pendant 3 heures. Après la fin de la réaction, une étape d’extraction liquide/liquide a été réalisée en utilisant de l’eau et de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de l’eau puis séchée avec MgSO4. Le solvant est ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit brut P8b de formule ci-dessus est purifié par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d’éthyle 95:5. Le produit P8b obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 91%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 11,13 (s, 1H), 7,33 – 7,25 (dd, 2H), 6,84 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, 1H), 6,72 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, 1H), 5,88 – 5,75 (m, 1H), 5,49 – 5,26 (m, 4H), 5,09 – 4,92 (m, 1H), 3,96 (s, 3H), 2,93 – 2,85 (m, 2H), 2,85 – 2,74 (m, 3H), 2,12 – 1,95 (m, 4H), 1,66 (s, 2H), 1,50-1,56 (m, 3H), 1,44 – 1,16 (m, 17H), 0,89 (dt,J= 13,1, 7,2 Hz, 3H)
1 équivalent d’acide anacardique, de l’acide formique (3 équivalents) et de l’acide sulfurique (0,01 équivalent) sont mélangés et chauffés à 50°C. Du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte au mélange, lequel a été agité et chauffé à 65°C pendant 3 heures. À la fin de la réaction, une étape d’extraction liquide/liquide a été réalisée en utilisant de l’eau et de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de l’eau puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit brut P9a de formule ci-dessus a été purifié par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d’éthyle 95:5. Le produit P9a obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 91%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 11,13 (s, 1H), 7,33 – 7,25 (dd, CH), 6,85 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, CH), 6,70 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, CH), 5,94–4,98 (fonctions alcényles restantes), 3,14 – 3,03 (CH2), 3,01 – 2,6 (m, CH2), 2,93 – 2,86 (m, CH2), 2,86 – 2,75 (m, CH2), 2,12 – 1,95 (m, CH2), 1,72-1,66 (s, CH2), 1,50-1,56 (m, CH2), 1,41 – 1,15 (m, CH2), 0,91-0,85 (m,J= 13.1, 7.2 Hz, 1 CH3)
Exemple 10 : Esterification de l’acide anacardique
Dans un ballon bicol avec une ampoule à brome et un tamis moléculaire de 3Å, un mélange d’acide anacardique (1 équivalent) et d’éthanol sec (15 mL par gramme de cardanol) a été dissous dans de l’acide sulfurique (20 µL pour 1 mL de EtOH)), puis a été mis sous agitation et chauffé à reflux sous argon pendant 27h30. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le produit a été ensuite solubilisé dans l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de la saumure puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide, puis le résidu a été dissous dans de l’éthanol (96%) (à hauteur de 10 mL d’éthanol par gramme de résidu) et de l’H2O (500 µL par gramme de résidu). De l’hydroxyde de calcium a été introduit pour précipiter l’acide anacardique restant, puis le mélange a été agité pendant 20 minutes. Après filtration, le filtrat a été séché par MgSO4et le solvant a été évaporé sous vide. Le produit P9a de formule ci-dessus obtenu est une huile marronne. Le rendement est de 56%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 7,29 (dd, J = 8,3, 7,5 Hz, 1H), 6,84 (dd, J = 8,3, 1,2 Hz, 1H), 6,72 (dd, J = 7,6, 1,3 Hz, 1H), 5,89 – 5,74 (m, 1H), 5,50 – 5,28 (m, 5H), 5,11 – 4,93 (m, 1H), 4,44 (q, J = 7,2 Hz, 1H), 2,94 – 2,87 (m, 1H), 2,86 – 2,74 (m, 3H), 2,11 – 1,93 (m, 5H), 1,60 (q, J = 7,6 Hz, 4H), 1,44 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 1,41 – 1,19 (m, 22H), 0,94 – 0,82 (m, 4H).
1 équivalents de P10a, de l’acide formique (3 équivalents) et de l’acide sulfurique (0,01 équivalent) ont été mélangés et chauffés à 50°C. Du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte au mélange, lequel a été agité et chauffé à 65°C pendant 3 heures. À la fin de la réaction, une étape d’extraction liquide/liquide a été réalisée en utilisant de l’eau et de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de l’eau puis séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit brut P10b de formule ci-dessus a été purifié par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d’éthyle 95:5. Le produit P10b obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 91%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 7,29 (dd, J = 8,3, 7,5 Hz, 1H), 6,82 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, 1H), 6,73 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, 1H), 5.96–4.97 (fonctions alcényles restantes), 4,45 (q, J = 7,2 Hz, 1H), 3,15 – 3,04 (H), 3,01 – 2,94 (m, H), 2,92 – 2,85 (m, 2H), 2,85 – 2,76 (m, 3H), 2,12 – 1,95 (m, 5H), 1,59 (q, J = 7,6 Hz, 4H), 1,45 – 1,14 (m, 20H), 0,91 (dt,J= 13,1, 7,2 Hz, 3H)
Dans un ballon bicol avec une ampoule à brome et un tamis moléculaire de 3Å, un mélange d’acide anacardique (1 équivalent) et de méthanol sec (15 mL par gramme de cardanol) a été dissous dans de l’acide sulfurique (20 µL pour 1 mL de MeOH), placé sous agitation et a été chauffé à reflux sous argon pendant 27h30. Après la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le produit a été ensuite solubilisé dans l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de la saumure puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide, puis le résidu a été dissous dans de l’éthanol (96%) (à hauteur de 10 mL d’éthanol par gramme de résidu) et de l’H2O (500 µL par gramme de résidu). De l’hydroxyde de calcium a été introduit pour précipiter l’acide anacardique restant, puis le mélange a été agité pendant 20 minutes. Après filtration, le filtrat a été séché par MgSO4et le solvant a été évaporé sous vide. Le produit P11a de formule ci-dessus obtenu est une huile marronne. Le rendement est de 72%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 11,13 (s, 1H), 7,33 – 7,25 (dd, 2H), 6,84 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, 1H), 6,72 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, 1H), 5,88 – 5,75 (m, 1H), 5,49 – 5,26 (m, 4H), 5,09 – 4,92 (m, 1H), 3,96 (s, 3H), 2,93 – 2,85 (m, 2H), 2,85 – 2,74 (m, 3H), 2,12 – 1,95 (m, 4H), 1,66 (s, 2H), 1,50-1,56 (m, 3H), 1,44 – 1,16 (m, 17H), 0,89 (dt,J= 13,1, 7,2 Hz, 3H).
Dans un mélange de P11a (1 équivalent) et d’acide oléique (1 équivalent), a été ajouté 1 équivalent d’anhydride propylphosphonique dilué à 50% dans l’acétate d’éthyle à 80°C. Le mélange a été agité durant 4 heures. Le suivi de la réaction a été fait avec une chromatographie sur couche mince. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le résidu a été dissous dans l’acétate d’éthyle puis lavé 3 fois avec de l’eau. Le produit brut P11b de formule ci-dessus obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 85%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 11,13 (s, 1H), 7,41 – 7,37 (dd, CH), 7,18-7,15 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, CH), 7,01-6,98 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, CH), 5,88 – 5,75 (m, CH), 5,49 – 5,26 (m, CH), 5,09 – 4,92 (m, CH), 3,96 (s, CH3), 2,93 – 2,85 (m, CH2), 2,85 – 2,74 (m, CH2), 2,12 – 1,95 (m, CH2), 1,72-1,66 (s, CH2), 1,50-1,56 (m, CH2), 1,44 – 1,16 (m, CH2), 0,83-0,92 (m,J= 13,1, 7,2 Hz, 2 CH3).
1 équivalent de P11b, de l’acide formique (3 équivalents) et de l’acide sulfurique (0,01 équivalent) ont été mélangés et chauffés à 50°C. Du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte au mélange, lequel a été agité et chauffé à 65°C pendant 3 heures. À la fin de la réaction, une étape d’extraction liquide/liquide a été réalisée en utilisant de l’eau et de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de l’eau puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit brut P11c de formule ci-dessus a été purifié par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d’éthyle 95:5. Le produit P11c obtenu est une huile incolore. Le rendement est de 85%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 11,13 (s, 1H), 7,40 – 7,37 (dd, CH), 7,18-7,14 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, CH), 7,00-6,98 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, CH), 5,96–4,97 (fonctions alcényles restantes), 3,96 (s, CH3), 3,14 – 3,03 (CH2), 3,02 – 2,6 (m, CH2), 2,93 – 2,85 (m, CH2), 2,85 – 2,74 (m, CH2), 2,12 – 1,95 (m, CH2), 1,72-1,66 (s, CH2), 1,50-1,56 (m, CH2), 1,44 – 1,16 (m, CH2), 0,83-0,92 (m,J= 13,1, 7,2 Hz, 2 CH3)
Dans un ballon bicol avec une ampoule à brome et un tamis moléculaire de 3Å, un mélange d’acide anacardique (1 équivalent) et de méthanol sec (15 mL par gramme de cardanol) a été dissous dans de l’acide sulfurique (20 µL pour 1 mL de MeOH), placé sous agitation et chauffé à reflux sous argon pendant 27h30. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le produit a été ensuite solubilisé dans l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de la saumure puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide, puis le résidu a été dissous dans de l’éthanol (96%) (à hauteur de 10 mL d’éthanol par gramme de résidu) et de l’H2O (500 µL par gramme de résidu). De l’hydroxyde de calcium a été introduit pour précipiter l’acide anacardique restant, puis le mélange a été agité pendant 20 minutes. Après filtration, le filtrat a été séché par MgSO4et le solvant a été évaporé sous vide. Le produit P12a de formule ci-dessus obtenu est une huile marronne. Le rendement est de 72%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 11,13 (s, 1H), 7,33 – 7,25 (dd, 2H), 6,84 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, 1H), 6,72 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, 1H), 5,88 – 5,75 (m, 1H), 5,49 – 5,26 (m, 4H), 5,09 – 4,92 (m, 1H), 3,96 (s, 3H), 2,93 – 2,85 (m, 2H), 2,85 – 2,74 (m, 3H), 2,12 – 1,95 (m, 4H), 1,66 (s, 2H), 1,50-1,56 (m, 3H), 1,44 – 1,16 (m, 17H), 0,89 (dt,J= 13,1, 7,2 Hz, 3H).
Dans un mélange de P12a (1 équivalent) et d’acide acétique (1 équivalent), est ajouté 1 équivalent d’anhydride propylphosphonique dilué à 50% dans l’acétate d’éthyle à 80°C. Le mélange a été agité durant 4 heures. Le suivi de la réaction a été fait avec une chromatographie sur couche mince. À la fin de la réaction, le solvant a été évaporé sous vide. Le résidu a été dissous dans l’acétate d’éthyle puis lavé 3 fois avec de l’eau. Le produit brut P12b de formule ci-dessus obtenu est une huile incolore/jaunâtre. Le rendement est de 89%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 11,13 (s, 1H), 7,40 – 7,37 (dd, CH), 7,18-7,15 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, CH), 7,01-6,98 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, CH), 5,88 – 5,75 (m, CH), 5,49 – 5,26 (m, CH), 5,09 – 4,92 (m, CH), 3,96 (s, CH3), 2,93 – 2,85 (m, CH2), 2,85 – 2,74 (m, CH2), 2,30 (s, CH3), 2,12 – 1,95 (m, CH2), 1,72-1,66 (s, CH2), 1,50-1,56 (m, CH2), 1,44 – 1,16 (m, CH2), 0,89-0,92 (m,J= 13.1, 7.2 Hz, 1 CH3).
1 équivalent de P12b, de l’acide formique (3 équivalents) et de l’acide sulfurique (0,01 équivalent) ont été mélangés et chauffés à 50°C. Du peroxyde d’hydrogène (2 équivalents) a été ajouté goutte-à-goutte au mélange, lequel a été agité et chauffé à 65°C pendant 3 heures. À la fin de la réaction, une étape d’extraction liquide/liquide a été réalisée en utilisant de l’eau et de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée trois fois avec de l’eau puis a été séchée avec MgSO4. Le solvant a été ensuite retiré par évaporation sous vide. Le produit brut P12c de formule ci-dessus est purifié par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un mélange cyclohexane/acétate d’éthyle 95:5. Le produit P12c obtenu est une huile incolore/jaunâtre. Le rendement est de 87%.
1H RMN (CDCl3), δ (ppm) : 11,13 (s, 1H), 7,41 – 7,38 (dd, CH), 7,18-7,16 (dd,J= 8,3, 1,2 Hz, CH), 7,01-6,99 (dd,J= 7,5, 1,2 Hz, CH), 5,96–4,97 (fonction alcényle restante), 3,96 (s, CH3), 3,14 – 3,03 (CH2), 3,02 – 2,6 (m, CH2), 2,93 – 2,85 (m, CH2), 2,85 – 2,74 (m, CH2), 2,29 (s, CH3), 2,12 – 1,95 (m, CH2), 1,72-1,66 (s, CH2), 1,50-1,56 (m, CH2), 1,44 – 1,16 (m, CH2), 0,91-0,88 (m,J= 13.1, 7.2 Hz, 1 CH3)
L’acétate de cellulose et le plastifiant sont mélangés dans un extrudeur. Le poids en plastifiant est à un taux de concentration de 25 à 32%. L’extrudeur (twin screw (22)) est lancé à 150-190°C, à une vitesse de rotation de 160 RPM.
Exemple 14 : Préparation de la solution d’acétate de cellulose plastifié et du film plastique
L’acétate de cellulose utilisé a un degré de substitution de 2,5.
Un mélange de plastifiant (30% wt) et d’acétate de cellulose a été dissous à 10% dans de l’acétone. Les solutions ont été mélangées 24h à température de 25°C à pression atmosphérique puis ont été versées sur un plateau en téflon ou en silicone. Les films ont été réalisés par évaporation lente du solvent à 25°C et à pression atmosphérique et ont été stockés dans un dessicateur ou une étuve.
Analyse thermogravimétrique
Les expériences consistent en la mesure de la perte de masse de l’échantillon sous un flux d’air (60mL.min−1) en fonction de la température de 25 jusqu’à 500°C avec un taux de chauffage de 10°C.min−1.
Analyse dynamique mécanique
Les échantillons ont été testés selon une tension uniaxiale pendant chauffage à un taux de 3 °C/min à une fréquence d’1 Hz avec une contrainte fixe de 2,1.10-6m pour les échantillons plastifiés avec le diéthylphtalate et 3,6.10-6m pour les échantillons plastifiés avec les plastifiants de l’invention.
Les échantillons testés ont une épaisseur de 0,1 mm, 10 mm de largeur et 20 mm de longueur.
La préparation du film plastique avec le plastifiant P1a a été effectuée selon l’exemple 14. Les résultats sont les suivants.
La calorimétrie différentielle a montré une température de transition vitreuse de 192°C.
La préparation du film plastique avec le plastifiant P1b a été effectuée selon l’exemple 14. Les résultats sont les suivants.
La température de transition vitreuse obtenue par analyse dynamique mécanique est de 128°C. La calorimétrie différentielle a montré une température de transition vitreuse de 171°C. Les analyses thermogravimétriques ont montré qu’il n’y avait pas de perte de stabilité thermique pour le plastique.
La préparation du film plastique avec le plastifiant P5 a été effectuée selon l’exemple 14. Les résultats sont les suivants.
La calorimétrie différentielle a montré une température de transition vitreuse de 178°C.
Claims (20)
- Utilisation d’une composition comprenant au moins un composé dérivé de CNSL lequel comporte au moins une fonction ester et/ou au moins une fonction époxyde, comme agent plastifiant pour l’acétate de cellulose, pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose.
- Utilisation d’une composition selon la revendication 1 comprenant au moins un composé de formule (1) comme agent plastifiant de l’acétate de cellulose pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose,
formule (1) dans laquelle- R est choisi parmi :
- un groupement CO-R1,- R0est choisi parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,- R2est choisi parmi :
-une fonction acide carboxylique COOH,
- -CO-O-R5de formule
- R3est choisi parmi :
- une fonction alcool -OH
- -OC-O-R6de formule
- R4est choisi parmi :
- un groupement méthyle CH3;- R1, R5et R6identiques ou différents sont choisis parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome(s) de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1, R5et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements OR, R2ou R3est une fonction ester et/ou l’un au moins de R0, R1, R5ou R6comporte au moins une fonction époxyde
ou au moins l’un des composés de formules suivantes :
- Utilisation d’une composition selon l’une des revendications 1 ou 2,
comprenant au moins un composé de formule (1b), comme agent plastifiant de l’acétate de cellulose pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose,
formule (1b) dans laquelle- R est choisi parmi :
- un groupement CO-R1,- R0est choisi parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.- R2est choisi parmi :
- une fonction acide carboxylique COOH, ou
- -CO-O-R5de formule
- R3est choisi parmi :
- une fonction alcool OH, ou
- -OC-O-R6de formule
- R4est choisi parmi :
- un groupement méthyle CH3,- R1, R5et R6identiques ou différents sont choisis parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1, R5et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements OR, R2ou R3est une fonction ester ;
ou comprenant au moins un composé de formule (1c), comme agent plastifiant de l’acétate de cellulose pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose,
formule (1c) dans laquelle- R0epest choisi parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,- R2est choisi parmi :
- une fonction acide carboxylique COOH,- R3est choisi parmi :
- une fonction alcool OH,- R4est choisi parmi :
- un groupement méthyle CH3;
ou comprenant au moins un composé de formule (1d), comme agent plastifiant de l’acétate de cellulose pour la préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose,
formule (1d) dans laquelle :- R est choisi parmi :
- un groupement CO-R1,- R0epest choisi parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant éventuellement y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,- R2est choisi parmi :
- une fonction acide carboxylique COOH, ou
- -CO-O-R5de formule
- R3est choisi parmi :
- une fonction alcool OH, ou
-OC-O-R6de formule
- R4est choisi parmi :
- un groupement méthyle CH3,- R1, R5et R6identiques ou différents sont choisis parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1, R5et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements OR, R2ou R3est une fonction ester et l’un au moins des groupements R0ep, R1, R5ou R6comporte au moins une fonction époxyde. - Utilisation selon la revendication 3,
dans laquelle le composé est de formule (1b) et est choisi parmi les composés de formules (2), (3), (4), (5) et (6) suivantes,
dans lesquelles R0est choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une groupement méthyle CH3
R1, R5et R6sont choisis parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1, R5et R6comprenant éventuellement 1 ou 2 substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone ;
ou dans laquelle le composé est de formule (1c) et est choisi parmi les composés de formules (7), (8), et (9) suivantes,
dans lesquelles R0epest choisi parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3 ;
ou dans laquelle le composé est de formule (1d) et est choisi parmi les composés de formules (10), (11), (12), (13) et (14) suivantes :
- dans lesquelles R0epest choisi parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,- R4est choisi parmi :
- une groupement méthyle CH3,- R1ep, R5epet R6epsont choisis parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1ep, R5epet R6epcomprenant éventuellement 1 ou 2 substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1ep, R5epou R6epcomporte au moins une fonction époxyde. - Utilisation selon l’une des revendications 3 ou 4,
dans laquelle le composé est de formule (1b) et est choisi parmi les composés de formules (2), (3), (4), (5) et (6) dans lesquelles :- R0est choisi parmi :
- R1, R5et R6sont choisis indépendamment l’un de l’autre parmi :
- un groupement alkyle de 1 à 30 atome(s) de carbone,
- un groupement alcényle linéaire, de 2 à 24 atomes de carbone, ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par une chaîne alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone
sous réserve que l’un au moins des groupements OR, R2ou R3est une fonction ester ;
ou dans laquelle le composé est de formule (1c) et est choisi parmi les composés de formules (7), (8) et (9), dans lesquelles :- R0epest choisi parmi :
ou dans laquelle le composé est de formule (1d) et est choisi parmi les composés de formules (10), (11), (12), (13) ou (14) dans lesquelles :- R0epest choisi parmi :
- R1ep, R5epet R6epsont choisis indépendamment l’un de l’autre parmi :
- un groupement alkyle de 1 à 30 atome(s) de carbone ou
- un groupement alcényle linéaire, de 2 à 24 atomes de carbones, en particulier comprenant de 1 à 6 fonctions époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par une chaîne alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1ep, R5epou R6epcomporte au moins une fonction époxyde. - Utilisation selon l’une des revendications 2 à 5, dans laquelle le composé de formule (1) est choisi parmi les composés de formules suivantes :
- R0est choisi parmi :
- Procédé de préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose, comprenant une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose, dans une extrudeuse, ladite composition comprenant comme agent plastifiant au moins un composé dérivé de CNSL selon la revendication 1 ou au moins un composé de formule (1) tel que défini dans l’une des revendications 2 à 6, pour obtenir ledit matériau plastique.
- Procédé de préparation d’un matériau plastique comprenant ou constitué d’acétate de cellulose, comprenant une étape de mélange d’acétate de cellulose avec une composition comprenant au moins un agent plastifiant de l’acétate de cellulose, dans un solvant, pour former une solution, ladite composition comprenant comme agent plastifiant au moins un composé dérivé de CNSL selon la revendication 1 ou au moins un composé de formule (1) tel que défini dans l’une des revendications 2 à 6, pour obtenir ledit matériau plastique dans le solvant,
éventuellement comprenant en outre une étape d’évaporation dudit solvant à partir de ladite solution, pour obtenir ledit matériau plastique,
et/ou dans lequel, la quantité totale en poids d’acétate de cellulose et d’agent plastifiant représente de 1 à 50% de la solution en poids, en particulier de 10 à 30, de préférence 10% ;
et/ou dans lequel le rapport entre la quantité d’agent plastifiant en poids et d’acétate de cellulose en poids varie de 1 à 50% en poids, en particulier de 10 à 30 %, de préférence d’environ 30 %. - Procédé selon l’une des revendications 7 ou 8, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (2)
formule (2) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
formule (2) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape A de préparation dudit composé de formule (2) à partir d’un composé de formule (15) avec un acide de formule (16) :
formule (15) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (16) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome(s) de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone. - Procédé selon l’une des revendications 7 ou 8, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (3)
formule (3) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (3) dans laquelle R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), éventuellement ramifié par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape B de préparation d’un composé de formule (3) à partir d’un composé de formule (17) et un alcool de formule (18)
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (18) dans laquelle R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone ;
ou dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (4)
formule (4) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (4) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape C de préparation d’un composé de formule (4) à partir d’un composé de formule (17) et un acide de formule (19) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formule (19) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone ;
ou dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (5)
formule (5) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1et R5représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape D de préparation d’un composé de formule (5) à partir d’un composé de formule (17) avec un alcool de formule (18) et un acide de formule (19) :
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
formules (18) et (19) dans lesquelles R1et R5représentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone. - Procédé selon l’une des revendications 7 ou 8, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (6)
formule (6) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
R1et R6représentent indépendamment, en particulier pouvant être identiques :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape E de préparation dudit composé de formule (6) à partir d’un composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22)
formule (20) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
formules (21) et (22) dans lesquelles R1et R6représentent indépendamment, en particulier pouvant être identiques :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone. - Procédé selon l’une des revendications 7 ou 8,
dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (7)
formule (7) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
et comprenant en outre une étape de préparation F dudit composé de formule (7) à partir d’un composé de formule (15)
formule (15) dans laquelle R0représente :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
ou dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (8)
formule (8) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
et comprenant en outre une étape de préparation G d’un composé de formule (8) à partir d’un composé de formule (17)
formule (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3 ;
ou dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (9)
formule (9) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
et comprenant en outre une étape de préparation H dudit composé de formule (9) à partir d’un composé de formule (20)
formule (20) dans laquelle R0représente
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3. - Procédé selon l’une des revendications 7 ou 8, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (10)
formule (10) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R1epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, éventuellement comprenant de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0epou R1epcomporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape A de préparation d’un composé de formule (2) à partir d’un composé de formule (15) avec un acide de formule (16)
formule (2) et (15) dans laquelle R0représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3
formule (2) et (16) dans laquelle R1représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atome de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
et comprenant en outre une étape I de préparation du composé de formule (10) à partir d’un composé de formule (2),
sous réserve que l’un au moins des groupements Roet R1comporte une fonction alcényle. - Procédé selon l’une des revendications 7 ou 8,
dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (11),
formule (11) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R5epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s) ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, éventuellement comprenant de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R5epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0epou R5epcomporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape de préparation B d’un composé de formule (3) à partir d’un composé de formule (17) et un alcool de formule (18)
formules (3) et (17) dans laquelle R0représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formules (3) et (18) dans laquelle R5représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
et comprenant en outre une étape de préparation J d’un composé de formule (11) à partir d’un composé de formule (3).
sous réserve que l’un au moins des groupements Roet R5comporte une fonction alcényle ;
ou dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (12)
formule (12) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R1epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’ un au moins des groupements R0epou R1comporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape C de préparation d’un composé de formule (4) à partir d’un composé de formule (17) et un acide de formule (19) :
formules (4) et (17) dans laquelle R0représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formules (4) et (19) dans laquelle R1représente :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
ledit groupement R1comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements Roet R1comporte une fonction alcényle,
et comprenant en outre une étape de préparation K d’un composé de formule (12) à partir d’un composé de formule (4) ;
ou dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (13)
formule (13) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R1epet R5epreprésentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1epet R5epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1epou R5epcomporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape de préparation D d’un composé de formule (5) à partir d’un composé de formule (17) avec un alcool de formule (18) et un acide de formule (19),
formules (5) et (17) dans laquelle R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
formules (5), (18) et (19) dans lesquelles R1et R5représentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant de 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1et R5comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements Ro, R1ou R5comporte une fonction alcényle,
et comprenant en outre une étape de préparation L d’un composé de formule (13) à partir d’un composé de formule (5). - Procédé selon l’une des revendications 7 ou 8, dans lequel, dans la composition comprenant l’agent plastifiant, celui-ci est un composé de formule (14)
formule (14) dans laquelle R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une groupement méthyl CH3,
R1epet R6epreprésentent indépendamment, en particulier pouvant être identique :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement 1 à 6 fonction(s) époxyde(s) ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1epet R6epcomprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1epou R6epcomporte au moins une fonction époxyde,
et comprenant en outre une étape E de préparation du composé de formule (6) à partir d’un composé de formule (20) avec un acide de formule (21) et un acide de formule (22) :
formules (6) et (20) dans laquelle R0représentent :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3.
R4représente :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3,
formules (6), (21) et (22) dans lesquelles R1et R6représentent indépendamment :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone, ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant 1 à 6 fonction(s) alcényle(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle linéaire de 1 à 5 atome(s) de carbone.
sous réserve que l’un au moins des groupements Ro, R1ou R6comporte une fonction alcényle,
et comprenant en outre une étape M de préparation du composé de formule (14) à partir d’un composé de formule (6). - Matériau plastique comprenant de l’acétate de cellulose susceptible d’être obtenu par un procédé selon l’une des revendications 7 à 15.
- Composé de formule (I)
formule (1) dans laquelle- R est choisi parmi :
- un groupement CO-R1,- R0est choisi parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,- R2est choisi parmi :
- -CO-O-R5de formule
- une fonction acide carboxylique COOH- R3sont indépendamment choisis parmi :
- -OC-O-R6de formule
- une fonction alcool OH,- R4est choisi parmi :
- un groupement méthyle CH3,- R1, R5et R6identiques ou différents sont choisis parmi :
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement de 1 à 6 fonction(s) époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
R1, R5et R6comprenant éventuellement un ou deux substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7ou OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements OR, R2ou R3est une fonction ester et/ou l’un au moins de R0, R1, R5ou R6comporte au moins une fonction époxyde,
les composés suivants étant exclus :
- Composé selon la revendication 17,
de formule (1) choisie parmi les formules (2), (3), (4), (5) et (6) suivantes,
R0représente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- une groupement méthyle CH3
R1, R5et R6sont choisis parmi :
- un groupement alkyle linéaire de 1 à 30 atome(s) de carbone(s), ou
- un groupement alcényle linéaire de 2 à 24 atomes de carbone, ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par un groupe alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
lesdits groupements R1, R5et R6comprenant éventuellement 1 ou 2 substituant(s) choisi(s) parmi -OH, -OR7et OCOR7, dans lequel R7est un groupe alkyle de 1 à 3 atome(s) de carbone ;
en particulier dans lesquelles :- R0est choisi parmi :
- Composé selon la revendication 17, de formule (1) choisie parmi les formules (7), (8) et (9) suivantes,
R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 2, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 1 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
en particulier dans lesquelles :
R0epest choisi parmi :
- Composé selon la revendication 17, de formule (1) choisie parmi les formules (10), (11), (12), (13) et (14) suivantes,
R0epreprésente :
- un groupement alkyle linéaire de 15 atomes de carbone comportant éventuellement de 1 à 3 fonctions époxydes, ou
- un groupement alcényle linéaire de 15 atomes de carbone, comprenant x fonctions alcényles, x variant de 1 à 3, comprenant y fonctions époxydes, y variant de 0 à 2, x + y étant inférieur ou égal à 3,
R4est choisi parmi :
- un atome d’hydrogène,
- un groupement méthyle CH3
R1ep, R5epet R6epsont choisis indépendamment parmi :- un groupement alkyle de 1 à 30 atome(s) de carbone, comportant éventuellement de 1 à 6 fonctions époxyde(s),
- un groupement alcényle linéaire, de 2 à 24 atomes de carbones, en particulier comprenant de 1 à 6 fonctions époxyde(s), ledit groupement alcényle étant éventuellement substitué par une chaîne alkyle de 1 à 5 atome(s) de carbone,
sous réserve que l’un au moins des groupements R0ep, R1ep, R5epou R6epcomporte au moins une fonction époxyde,
en particulier dans lesquelles- R0epest choisi parmi :
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2202962A FR3134105A1 (fr) | 2022-03-31 | 2022-03-31 | Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation |
| PCT/FR2023/050471 WO2023187302A1 (fr) | 2022-03-31 | 2023-03-31 | Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation |
| FR2303211A FR3134104A1 (fr) | 2022-03-31 | 2023-03-31 | Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2202962 | 2022-03-31 | ||
| FR2202962A FR3134105A1 (fr) | 2022-03-31 | 2022-03-31 | Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3134105A1 true FR3134105A1 (fr) | 2023-10-06 |
Family
ID=82693984
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2202962A Pending FR3134105A1 (fr) | 2022-03-31 | 2022-03-31 | Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation |
| FR2303211A Pending FR3134104A1 (fr) | 2022-03-31 | 2023-03-31 | Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2303211A Pending FR3134104A1 (fr) | 2022-03-31 | 2023-03-31 | Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (2) | FR3134105A1 (fr) |
| WO (1) | WO2023187302A1 (fr) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20200071503A1 (en) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin composition and resin molded article |
| EP3763780A1 (fr) * | 2018-03-06 | 2021-01-13 | Eastman Chemical Company | Composition de résine et corps moulé en résine |
-
2022
- 2022-03-31 FR FR2202962A patent/FR3134105A1/fr active Pending
-
2023
- 2023-03-31 FR FR2303211A patent/FR3134104A1/fr active Pending
- 2023-03-31 WO PCT/FR2023/050471 patent/WO2023187302A1/fr unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3763780A1 (fr) * | 2018-03-06 | 2021-01-13 | Eastman Chemical Company | Composition de résine et corps moulé en résine |
| US20200071503A1 (en) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin composition and resin molded article |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| BRIOU BENOIT ET AL: "Non-endocrine disruptor effect for cardanol based plasticizer", INDUSTRIAL CROPS AND PRODUCTS, vol. 130, 24 December 2018 (2018-12-24), pages 1 - 8, XP085588809, ISSN: 0926-6690, DOI: 10.1016/J.INDCROP.2018.12.060 * |
| COLINE VOIRIN ET AL: "Functionalization of cardanol: towards biobased polymers and additives", POLYMER CHEMISTRY, vol. 5, no. 9, 1 January 2014 (2014-01-01), Cambridge, pages 3142 - 3162, XP055480902, ISSN: 1759-9954, DOI: 10.1039/C3PY01194A * |
| MUNEHISA ARISAWA ET AL: "A cytotoxic constituent of Lysimachia japonica Thunb. (Primulaceae) and the structure-activity relationships of related compounds.", CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN, vol. 37, no. 9, 1 January 1989 (1989-01-01), pages 2431 - 2434, XP055134946, ISSN: 0009-2363, DOI: 10.1248/cpb.37.2431 * |
| MURINGAYIL JOSEPH TOMY ET AL: "Copolymerization of Styrene and Pentadecylphenylmethacrylate (PDPMA): Synthesis, Characterization, Thermomechanical and Adhesion Properties", POLYMERS, vol. 12, no. 1, 4 January 2020 (2020-01-04), pages 97, XP055974924, DOI: 10.3390/polym12010097 * |
| RÉMI AUVERGNE ET AL: "Biobased Thermosetting Epoxy: Present and Future", CHEMICAL REVIEWS, vol. 114, no. 2, 22 January 2014 (2014-01-22), US, pages 1082 - 1115, XP055300441, ISSN: 0009-2665, DOI: 10.1021/cr3001274 * |
| SAHIN CIGDEM ET AL: "Phenolic Lipids Derived from Cashew Nut Shell Liquid to Treat Metabolic Diseases", JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY, vol. 65, no. 3, 28 January 2022 (2022-01-28), US, pages 1961 - 1978, XP055974904, ISSN: 0022-2623, Retrieved from the Internet <URL:https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.jmedchem.1c01542> DOI: 10.1021/acs.jmedchem.1c01542 * |
| TYMAN ET AL: "Long-chain phenols", JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 156, no. 2, 11 September 1978 (1978-09-11), pages 255 - 266, XP026549426, ISSN: 0021-9673, [retrieved on 19780911], DOI: 10.1016/S0021-9673(00)88313-2 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3134104A1 (fr) | 2023-10-06 |
| WO2023187302A1 (fr) | 2023-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2006103338A1 (fr) | Procede de preparation de compositions de diester(s) de dianhydrohexitol | |
| FR2467866A1 (fr) | Compositions stabilisees de resine halogenee | |
| US20130228097A1 (en) | Bio-renewable plasticizers derived from vegetable oil | |
| EP3197899A1 (fr) | Diesters epoxydes de l'isosorbide et leur utilisation comme plastifiant dans des compositions a base de pvc | |
| FR3134105A1 (fr) | Nouveaux agents plastifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation | |
| US2625563A (en) | 2-ethyl butyric acid and 2-ethyl hexoic acid esters of 2, 2, 4-trimethyl pentane diol-1, 3 | |
| EP2089400A2 (fr) | Procede de preparation d'acetyl, docosahexaenoyl-glycérophosphocholine, et son utilisation pour l'apport d'acides gras polyinsatures | |
| FR2479222A1 (fr) | Derives de composes du type monacoline k ayant une activite inhibitrice sur la biosynthese du cholesterol, leur procede de preparation et leur application en therapeutique | |
| FR2465762A1 (fr) | Composition polymere thermoplastique apte au faconnage, contenant un acetal cyclique en tant qu'agent de nucleation | |
| CH634335A5 (fr) | Procede de production d'un ester d'acide gras hydroxyle. | |
| SE2030181A1 (en) | Composition comprising polyester and modified softwood lignin | |
| KR100900030B1 (ko) | 고순도 불포화 지방산의 제조방법 | |
| US2592234A (en) | Plasticized cellulose acetate-butyrate and cellulose acetatepropionate | |
| US3318944A (en) | Isocitromononitrile esters and acids | |
| US2577418A (en) | Tall oil-melamine reaction product | |
| WO2023213434A1 (fr) | Procede de preparation d'une composition de diester de 1,4:3,6-dianydrohexitol | |
| FR2519640A1 (fr) | Melange stabilisant pour polymeres et son procede de preparation | |
| CH403737A (fr) | Procédé de préparation d'esters de la xylite | |
| FR2477535A1 (fr) | Procede de preparation d'esters du type des plastifiants a partir du residu de la fabrication du terephtalate de dimethyle, produits obtenus et utilisation de ces produits comme plastifiants pour des resines vinyliques et apparentees | |
| SE2350696A1 (en) | Composition comprising polyester and modified softwood lignin | |
| EP0104974A1 (fr) | Procédé pour la production de dérivés de l'acide hydroxy-méthylène diphosphonique | |
| BE521780A (fr) | ||
| FR2765224A1 (fr) | Oses modifies ou derives d'oses modifies comportant un cycle dilactonique, leurs intermediaires de synthese, et polymeres obtenus par ouverture du cycle dilactonique | |
| BE407757A (fr) | ||
| BE550329A (fr) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |