FR3133997A1 - Composition colorée de soin et/ou de maquillage - Google Patents

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Aurore DURTSCHI-VERLOO
Audrey DESTREM
Sylvie BOURDILLAULT
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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique, de préférence anhydre, de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, des paupières, des sourcils ou des lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : De l’oxyde de zinc, etUne ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière choisie(s) dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques, les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges.

Description

Composition colorée de soin et/ou de maquillage DOMAINE DE L'INVENTION
La présente invention concerne le domaine cosmétique et en particulier des compositions cosmétiques colorées de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, des paupières, des sourcils ou des lèvres.
ETAT DE LA TECHNIQUE
Les produits anhydres colorées de soin et/ou de maquillage de la peau ou des lèvres sont recherchés par les consommateurs pour leurs propriétés de couvrance, de tenue, et avec un apport de couleur pour un effet de maquillage de la peau et/ou des lèvres.
La couvrance est généralement apportée par des pigments blancs et/ou des charges, et l’on utilise notamment du dioxyde de titane pour son fort pouvoir opacifiant et couvrant. La couleur est apportée par des matières colorantes, organiques et/ou inorganiques, dont certaines sont connues pour être sensibles à la lumière. Cette sensibilité peut conduire à une instabilité de la couleur ou de la teinte en surface lorsque la composition est exposée à la lumière. La couleur ou la teinte à la surface de la composition exposée à la lumière perd en intensité et/ou en saturation ; on dit aussi que la surface de la composition se décolore à la lumière. On cherche donc à préserver et protéger les matières colorantes sensibles à la lumière pour éviter ces variations de teinte ou de couleur.
De façon inattendue, la Demanderesse a mis en évidence que l’utilisation de particules d’oxyde de zinc, en particulier dans une composition anhydre comprenant des matières colorantes sensibles à la lumière, permettait de protéger lesdites matières colorantes et favorisait ainsi la stabilité de la couleur et de la teinte de la composition. Les particules d’oxyde de zinc sont donc particulièrement avantageuses, en remplacement des particules de dioxyde de titane, dans la formulation de compositions de soin et/ou de maquillage pour apporter de la couvrance et en outre protéger les matières colorantes sensibles à la lumière. L’utilisation de ces particules d’oxyde de zinc permet donc d’obtenir des teintes stables, même avec des pigments sensibles à la lumière, ce que ne permettait pas le dioxyde de titane.
Un premier aspect de l’invention est donc une composition cosmétique, de préférence anhydre, de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, des paupières, des sourcils ou des lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable :
  1. Des particules d’oxyde de zinc, et
  2. Une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques, les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges.
Selon un mode particulier et préféré, la composition de l’invention est une composition anhydre.
La présente invention concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau, les paupières, les sourcils ou les lèvres,de préférence les lèvres, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques, d’une composition selon l’invention.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
La présente invention porte donc sur une composition cosmétique, de préférence anhydre, de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, des paupières, des sourcils ou des lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable :
  1. Des particules d’oxyde de zinc, et
  2. Une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques, les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges.
Par « composition anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans la composition de l’invention mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans la composition. En particulier, la composition selon l’invention comprend moins de 4 % en poids d'eau, de préférence moins de 3 %, de préférence moins de 2 %, plus préférentiellement moins de 1 %, encore plus préférentiellement moins de 0,5 % en poids d'eau, par rapport au poids total de ladite composition, voire est totalement exempte d'eau. Selon un mode particulier, la composition est exempte d’eau.
Selon un mode de réalisation, la composition est fluide ou liquide, c’est-à-dire qu’elle s’écoule sous son propre poids à température ambiante et pression atmosphérique.
Selon un autre mode de réalisation, la composition est sous forme d’une poudre, en particulier une poudre libre.
Selon un autre mode de réalisation, la composition est une composition solide.De préférence la composition solide comprend une ou plusieurs cires.
Par « composition solide », par opposition à composition liquide ou fluide ou poudre libre, on entend selon l’invention une composition qui ne s’écoule pas sous son propre poids à température ambiante et pression atmosphérique.
La composition peut notamment être sous la forme d’une poudre compacte ou d’un stick ou d’une composition conditionnée en coupelle.
Par « poudre compacte », on entend une composition solide à base de poudres, distincte d’une poudre libre. La poudre compacte est généralement préparée en mélangeant l'ensemble des composants de la phase particulaire puis en ajoutant à ce mélange une phase liquide sous agitation. Le mélange est ensuite versé dans une coupelle, un godet ou un moule et compacté. Le compactage est typiquement réalisé à une pression de 5 à 25 MPa, et se traduit par une réduction du volume de la composition compactée.
PHASE PULVERULENTE
La phase pulvérulente de la composition comprend des charges et des pigments.
La composition de l’invention comprend notamment des particules d’oxyde de zinc.
Particules d’oxyde de zinc
Les particules d’oxyde de zinc se présentent sous la forme d’une poudre blanche et sont insolubles dans l’eau.
Les particules d’oxyde de zinc peuvent se présenter sous une forme hétérogène, généralement de forme hexagonale et cubique.
Les particules d’oxyde de zinc utilisées selon l’invention sont des particules d’oxyde de zinc pigmentaire, par opposition aux nanoparticules d’oxyde de zinc utilisées comme filtre solaire minéral.
La taille moyenne des particules d’oxyde de zinc utilisées selon l’invention ira généralement de 0,1 à 50µm (micromètres), en particulier de 0,1 à 10µm, voire de 0,1 à 1µm.
La taille des particules peut être mesurée selon une méthode de distribution par diffraction laser avec un appareil du type Mastersizer de Malvern, en particulier en mesurant la valeur D[50], qui représente la taille maximale que représente 50% en volume des particules.
On peut citer notamment les références commerciales RONACARE ZINC OXIDE de la société Merck, ou la référence A120-ZnO-11S3 de la société Kobo, ou la référence ZINC OXIDE COSMETICS de la société Keyser&Mackay/ Grillo.
Selon un mode particulier et préféré, les particules d’oxyde de zinc contiennent plus de 80% en poids de ZnO, en particulier plus de 95%, 96%, 97%, 98%, ou 99% en poids de ZnO, voire 100% de ZnO.
Les particules d’oxyde de zinc utilisées selon l’invention peuvent être traitées ou non par un agent de traitement lipophile pour une meilleure dispersion dans la phase grasse.
Selon un mode particulier de l’invention, les particules d’oxyde de zinc ne sont pas traitées et elles ont pour nom INCI : Zinc oxide.
Selon un autre mode particulier, les particules d’oxyde de zinc sont traitées par un agent de traitement lipophile.
Les particules d’oxyde de zinc peuvent également être mélangées à un agent mouillant pour faciliter leur dispersion dans la composition et ainsi améliorer l’homogénéité de la composition.
Selon un mode particulier, la teneur en particules d’oxyde de zinc dans la composition de l’invention ira généralement de 0,1% à 50% en poids d’oxyde de zinc, en particulier de 1% à 30% en poids d’oxyde de zinc, de préférence de 2% à 20% en poids d’oxyde de zinc par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition de poudre compactée (ex : fard à paupières, poudre de teint), la teneur totale en particules d’oxyde de zinc ira généralement de 1% à 50 %, mieux de 5% à 40% en poids (d’oxyde de zinc) par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour la peau et distincte d’une poudre (ex : correcteur de teint), la teneur totale en particules d’oxyde de zinc ira généralement de 0,5% à 30%, mieux de 1% à 20% en poids (d’oxyde de zinc) par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour les lèvres (ex : stick pour les lèvres), la teneur totale en particules d’oxyde de zinc ira généralement de 0,1% à 30%, de préférence de 0,5% à 20% (d’oxyde de zinc) en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulier et préféré de l’invention, la composition comprend moins de 3% de dioxyde de titane, en particulier moins de 1%, voire est exempte de dioxyde de titane.
Selon un mode encore plus préféré, la composition de l’invention est exempte de dioxyde de titane.
La composition comprend en outre une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière.
Matières colorantes sensibles à la lumière
On entend par « matière colorante » au sens de la présente invention, un composé susceptible de produire un effet optique coloré lorsqu’il est formulé en quantité suffisante dans un milieu cosmétique approprié. Les matières colorantes sont classiquement choisies parmi les pigments (insolubles dans les huiles et dans la phase aqueuse) et les colorants (solubles dans les huiles ou dans la phase aqueuse).
Les matières colorantes peuvent être constituées de matériau d’origine minérale, synthétique ou d’origine naturelle.
Selon un mode particulier, les matières colorantes sont d’origine minérale ou synthétique.
Lesdites matières colorantes peuvent être traitées ou non par un agent de traitement lipophile.
Une matière colorante sensible à la lumière et utilisable dans les compositions de l’invention peut être choisie dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques et/ou leurs sels, les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges.
Par«matières colorantes sensibles à la lumière»on entend des matières colorantes dont la couleur (ex : une matière colorante) ou teinte (ex : un mélange de matières colorantes) en formulation n’est pas stable après exposition de la composition à la lumière. La stabilité de la couleur ou teinte peut être observée à l’œil nu par un expert coloriste ou mesurée au spectrocolorimètre par un calcul d’écart de couleur ΔE00entre 2 échantillons (irradié vs témoin). Une couleur ou teinte qui n’est pas stable à la lumière est une couleur ou teinte qui perd en intensité et/ou en saturation. On dit aussi que la surface de la composition se décolore à la lumière.
Pour sélectionner des matières colorantes sensibles à la lumière et susceptibles d’être utilisées dans les compositions de l’invention, on peut notamment utiliser le test suivant (autrement nommé ‘Sun Test’) qui vise à identifier les matières colorantes dont la couleur ou teinte en formulation est impactée par une exposition à la lumière, par exemple une irradiation pendant 16h :
  • La matière colorante est généralement pré-dispersée (pour les pigments) ou solubilisée (pour les colorants) dans une huile puis le mélange (autrement nommé ‘pâte pigmentaire’) est dispersé de façon homogène dans une base huileuse ou grasse comprenant par exemple des huiles hydrocarbonées et des cires comme décrit ci-après à titre illustratif ;
  • La composition obtenue à l’étape précédente est ensuite conditionnée dans deux godets, l’un servant de témoin et l’autre étant soumis à une irradiation, par exemple pendant 16 heures ; l’irradiation est réalisée au moyen d’un appareil de type Sun Test XLS, à une puissance de 500W/m2, pendant 16h, avec un filtre Store light reduced IR ;
  • Les teintes de la composition irradiée versus la composition témoin (non irradiée) sont évaluées par un expert coloriste qui observe et décrit la couleur ou teinte de chaque composition ou par la mesure d’un écart de couleur ΔE00selon le protocole décrit ci-dessous ;
  • Une teinte qui varie (ex : perd en intensité et/ou en saturation, se décolore) dans la condition irradiée comparativement à la condition témoin (par exemple une mesure de ΔE00supérieure à 1, en particulier supérieure à 3, plus particulièrement supérieure à 8, voire supérieure à 10 entre la composition irradiée versus le témoin non irradiée) indique que la matière colorante en formulation est une matière colorante sensible à la lumière, susceptible d’être utilisée dans la présente invention en association avec les particules d’oxyde de zinc qui vont prévenir cette décoloration.
Le paramètre ΔE00est évalué selon le protocole suivant.
On mesure les paramètres colorimétriques des compositions au moyen d'un spectrocolorimètre tel qu'un spectrocolorimètre d/8° (COLORi7800 X Rite).
L’appareil est utilisé en mode spéculaire inclus, avec une fenêtre d’ouverture de 17mm, les UV sont exclus de la source lumineuse.
Les mesures spectrales sont réalisées sur chaque échantillon avant et après irradiation.
Les valeurs colorimétriques sont calculées dans l’espace CIELAB76, dans lequel L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune, illuminant D65, observateur 10°.
Les écarts de couleur sont calculés pour évaluer l’évolution colorimétrique des échantillons entre la teinte de la composition irradiée versus la composition témoin : écart de clarté DL* ab, de chroma DC*ab, de teinte DH*ab (ISO/CIE 11664-4:2019) et écart de couleur global ΔE00déterminé comme défini par la CIE (ISO/CIE 11664-6:2014).
A titre d’exemple pour la mise en œuvre de ce test, on peut utiliser la base huileuse et grasse suivante :
Ingrédients (nom INCI) % en poids
POLYISOBUTENE Qsp100
OCTYLDODECANOL 14,5
DISTEARDIMONIUM HECTORITE 1,7
CIRES 25
ESTERS DE CHOLESTEROL 8,3
ESTER DE POLYGLYCEROL 6
CALCIUM CARBONATE 5
Ce mélange est utilisé comme base de dispersion (une fois fondue) de préparations pigmentaires bichromatiques avec des teneurs en TiO2 (opacifiant) et en matière colorante à tester équivalentes. Le mélange « Base + Pâte pigmentaire TiO2 + Pâte pigmentaire de matière colorante » est ajusté afin de permettre d’approcher un niveau de saturation de teinte reflétant celui existant dans les produits actuellement sur le marché ; la texture quant à elle est ajustée par l’ajout d’un ester de polyglycérol. Les pâtes pigmentaires sont des dispersions de matières colorantes dans un ester de polyglycérol, d’une concentration connue, préparées extemporanément. Par exemple on mélange 60% de cette base avec 5% d’une pâte pigmentaire de TiO2 (3% de TiO2 pré-dispersé dans l’ester de polyglycérol), 10% de pâte pigmentaire de Red 28 Lake à tester (3% de Red 28 Lake pré-dispersé dans l’ester de polyglycérol) et 25% d’ester de polyglycérol (pour ramener la composition à 100%). Ce mélange est chauffé à 95°C et homogénéisé au rotor-stator afin de garantir une bonne homogénéité de la teinte. Le produit est coulé à une température de l’ordre de 90°C dans un moule. Celui-ci est laissé quelques minutes à température ambiante, puis passé au congélateur 5 minutes. A l’issue, le produit est soit démoulé, soit laissé dans son moule et placé au repos 24h minimum avant de subir le Sun Test.
On suit les étapes du protocole et l’on évalue au SunTest si la teinte irradiée varie par rapport à la teinte témoin. Les compositions pour lesquelles on observe une variation de teinte indiquent que la matière colorante testée est sensible à la lumière.
La Demanderesse a notamment testé les colorants et pigments organiques Red 28 Lake, Red 6 Salt, Blue 1 Lake et une nacre à base de mica recouverte de Red 6 et montré une variation de teinte selon ce protocole, avec la plus grande variation pour le Red 28 Lake, le plus sensible à la lumière.
Ainsi, parmi les « colorants et pigments organiques (ex : laques) sensibles à la lumière » utilisables selon l’invention, on peut citer notamment les composés Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Yellow 5, Yellow 5 lake (CI 19140), Yellow 6, Yellow 6 lake (CI 15985), Yellow 10, Yellow 10 lake (CI 47005), Yellow 11, Yellow 11 lake, Red 4, Red 4 lake (CI 14700), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 21, Red 21 lake (CI 45380), Red 22, Red 22 lake (CI 45380), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), Red 30, Red 30 lake (CI 73360), Red 33, Red 33 lake (CI 15880), Red 34, Red 34 lake (CI 15880), Red 40, Red 40 Lake (CI 16035), Orange 4, le carmin, et/ou leurs sels, notamment de Sodium ou de Baryum, tels que Red 6 Na Salt Lake, Red 6 Ba Salt Lake, et leurs mélanges ; en particulier Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 21, Red 21 lake (CI 45380), Red 22, Red 22 lake (CI 45380), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410),et/ou leurs sels, et leurs mélanges; de préférence Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels, et leurs mélanges.
Les « laques » sont des pigments organiques comprenant au moins un colorant organique précipité sur un support inerte (autrement nommé « base »). En particulier, on utilisera des laques comprenant une base choisie parmi les bases d’alumine (Al), de sulfate de baryum (Ba), ou de rosinate de calcium (Ca). Par exemple Red 28 Al lake, est une laque comprenant une base d’alumine sur laquelle le colorant Red 28 est précipité.
Selon un mode plus particulier, la composition comprend au moins un colorant ou pigment organique (ex : laque) choisi dans le groupe constitué par Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels de sodium ou de baryum, et leurs mélanges ; de préférence Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels de sodium ou de baryum, et leurs mélanges ; de préférence encore Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels de sodium ou de baryum, et leurs mélanges.
Par “pigment composite” au sens de l'invention, on entend un pigment comprenant un substrat et des pigment(s) minéraux et/ou organique(s) qui sont incrustés et/ou encapsulés dans ledit substrat. Les pigments composites sensibles à la lumière, utilisables selon l’invention, comprennent donc un substrat et au moins l’un desdits colorants ou pigments organique(s) précités sensibles à la lumière.
D’une façon générale, les pigments composites résultant de l'encapsulation et/ou l'incrustation de pigments minéraux et/ou organiques dans ou sur des substrats ou matrices de différentes natures apportent de nouvelles propriétés optiques aux pigments : notamment beaucoup de transparence tout en apportant des propriétés floutantes.
Le substrat peut être une matrice ou un cœur comprenant au moins un matériau inorganique et/ou au moins un matériau organique.
Ainsi, les pigments composites sensibles à la lumière selon l’invention comprennent un substrat inorganique et/ou organique, en particulier une silice, un borosilicate ou une alumine, dans lequel sont incrustés ou encapsulés au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques précités, et leurs mélanges
Le matériau inorganique du substrat dudit pigment composite peut être choisi parmi le groupe constitué de : mica, mica synthétique, talc, séricite, nitrure de bore, paillettes de verre ou de borosilicate, carbonate de calcium, sulfate de baryum, d'oxyde de titane, hydroxyapatite, silice, silicate, oxyde de zinc, sulfate de magnésium, carbonate de magnésium, trisilicate de magnésium, oxyde d'aluminium, silicate d'aluminium, alumine, silicate de calcium, phosphate de calcium, oxyde de magnésium, oxychlorure de bismuth, kaolin, argile minérale, argile synthétique, et leurs mélanges.
Le matériau organique du substrat du pigment composite peut être choisi dans le groupe constitué de : de polymethylmethacrylates (PMMA), polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polysaccharides, cellulose, alcools polyvinyliques, résines polyvinyliques, cires, et leurs mélanges.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, au moins l’un des colorants ou pigments organiques dudit pigment composite est choisi parmi les colorants et pigments organiques sensibles à la lumière, cités précédemment et leurs mélanges et le substrat est choisi parmi la silice, et plus particulièrement des sphères de silice, le borosilicate, l'alumine, ou leurs mélanges.
Selon un mode particulier, ledit pigment composite est traité en surface notamment par un agent de traitement lipophile et l'enrobage obtenu peut être continu ou discontinu.
Par « pigments nacrés », également dénommés « nacres » ou«particules réfléchissantes»,on entend des pigments à structures multicouches (distincts des pigments composites précités qui ne sont pas à structure multicouches) comprenant un substrat (ex : mica, oxychlorure de bismuth) recouvert d’au moins l’un des colorants ou pigments organiques tels que précités, et dont la taille, la structure et la nature physique et chimique des couches ainsi que leur état de surface, permet de réfléchir la lumière incidente et créer de points de surbrillance sur la peau après application de ladite composition les contenant.
Comme nacres utilisables selon l’invention, on peut citer notamment les pigments nacrés colorés à base de mica et d’au moins l’un des colorants ou pigments organiques précités. En particulier, on peut citer les nacres à base de mica synthétique avec Blue1, Blue 1 lake (CI42090), Yellow 5, Yellow 5 lake (CI 19140), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), ou carmin, ou leurs mélanges. On pourra citer les gammes de nacres de référence commerciale Intenza®, Colorona®, Sunshine®, Syncrystal®, et Reflecks®.
Ainsi, selon un mode particulier, la composition de l’invention comprend une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par :
  1. Les colorants et pigments organiques choisis dans le groupe constitué par Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Yellow 5, Yellow 5 lake (CI 19140), Yellow 6, Yellow 6 lake (CI 15985), Yellow 10, Yellow 10 lake (CI 47005), Yellow 11, Yellow 11 lake, Red 4, Red 4 lake (CI 14700), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 21, Red 21 lake (CI 45380), Red 22, Red 22 lake (CI 45380), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), Red 30, Red 30 lake (CI 73360), Red 33, Red 33 lake (CI 15880), Red 34, Red 34 lake (CI 15880), Red 40, Red 40 Lake (CI 16035), Orange 4, le carmin, et/ou leurs sels, notamment de Sodium ou de Baryum, tels que Red 6 Na Salt Lake, Red 6 Ba Salt Lake, et leurs mélanges ; en particulier Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 21, Red 21 lake (CI 45380), Red 22, Red 22 lake (CI 45380), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels, et leurs mélanges; de préférence Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels, et leurs mélanges ;
  2. Les pigments composites comprenant un substrat inorganique et/ou organique, en particulier une silice, un borosilicate ou une alumine, dans lequel sont incrustés ou encapsulés au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques précités, et leurs mélanges ;
  3. Les pigments nacrés comprenant un substrat, en particulier du mica, recouvert d’au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques précités, et leurs mélanges ; en particulier des pigments nacrés comprenant un mica synthétique recouvert d’un colorant ou pigment organique choisi parmi Blue1, Blue 1 lake (CI42090), Yellow 5, Yellow 5 lake (CI 19140), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), carmin, et leurs mélanges ;
  4. et leurs mélanges ;
de préférence encore les colorants ou pigments organiques choisis parmi Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, et Red 28 lake (CI 45410), ou un pigment composite comprenant Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, ou Red 28 lake (CI 45410), ou une nacre comprenant Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, ou Red 28 lake (CI 45410), et leurs mélanges.
En particulier, la teneur totale en matière(s) colorante(s) sensibles à la lumière dans les compositions de l’invention ira de 0,001% à 50% en poids, notamment de 0,01% à 40% en poids, en particulier de 0,1% à 20% par rapport au poids total de ladite composition.
Pour une composition de poudre compactée (ex : fard à paupières, poudre de teint), la teneur totale en matière(s) colorante(s) sensibles à la lumière ira généralement de 0,001% à 50 %, mieux de 0,01% à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour la peau et distincte d’une poudre (ex : correcteur de teint), la teneur totale en matière(s) colorante(s) sensibles à la lumière ira généralement de 0,001% à 30%, mieux de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour les lèvres (ex : stick pour les lèvres), la teneur totale en matière(s) colorante(s) sensibles à la lumière ira généralement de 0,001% à 30%, de préférence de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulier, la composition de l’invention comprend en outre un autre ingrédient additionnel choisi parmi des matières colorantes additionnelles, des charges, des gélifiants lipophiles, des corps gras pâteux, et leurs mélanges.
Matières colorantes additionnelles
La composition pourra comprendre en outre une ou plusieurs matières colorantes additionnelles, distinctes des matières colorantes pulvérulentes sensibles à la lumière telles que définies ci-dessus.
Ces matières colorantes additionnelles peuvent être choisies parmi les matières colorantes organiques ou inorganiques, solubles ou insolubles dans la phase grasse de la composition, les pigments composites, les nacres, et leurs mélanges.
Selon un mode particulier, la ou les matières colorantes additionnelles sont notamment choisies parmi des pigments minéraux distincts des oxydes de zinc ; des pigments organiques ; des pigments composites ; des nacres ; des colorants, et leurs mélanges.
Parmi les pigments minéraux distincts des oxydes de zinc, on peut citer les oxydes de fer, en particulier les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun ; le violet de manganèse ; le bleu outremer, l'oxyde de chrome, et le bleu ferrique.
De préférence, la composition comprendra un ou plusieurs oxydes de fer.
Parmi les «colorants ou pigments organiques additionnels », on peut citer Green 3, Green 5, Orange 10, Violet 2, Red 17, Green 6, rouge Soudan, brun Soudan, Orange 5, et jaune quinoléine, et/ou leurs laques, et/ou leurs sels, et leurs mélanges.
Parmi les « pigments composites additionnels », on peut citer ceux formés d’un substrat et de pigments inorganiques tels que les oxydes de fer ou organiques non sensibles à la lumière tels que ceux cités précédemment.
Parmi les « nacres additionnelles », on peut citer notamment les pigments nacrés colorés, tels que le mica avec des oxydes de fer et avec ou sans TiO2, mica avec un pigment organique additionnel du type précité, ainsi que les pigments à base d'oxychlorure de bismuth. On pourra citer les gammes de nacres de référence commerciale Reflecks®, Ronastar®, Timiron® et Syncrystal®. Les pigments nacrés peuvent également avoir une base de silice, d’alumine, d’alumine hydroxyde, de mica synthétique, d’oxyde d’étain, de borosilicate (ex : calcium sodium borosilicate, calcium aluminium borosilicate ou de cellulose ou dérivés de cellulose).
Selon un mode particulier, la composition de l’invention comprend une ou plusieurs matières colorantes additionnelles choisies dans le groupe constitué par les oxydes de fer, les pigments organiques additionnels, les nacres additionnelles, et leurs mélanges.
En particulier, la teneur totale en matières colorantes (incluant les matières colorantes sensibles et non sensibles à la lumière) dans la composition ira de 0,001% à 60% en poids, de préférence de 0,01% à 50% en poids, encore mieux de 0,1% à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition de poudre compactée (ex : fard à paupières, poudre de teint), la teneur totale en matière(s) colorante(s) ira généralement de 0,001% à 50 %, mieux de 0,01% à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour la peau et distincte d’une poudre (ex : correcteur de teint), la teneur totale en matière(s) colorante(s) ira généralement de 0,001% à 30%, mieux de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour les lèvres (ex : stick pour les lèvres), la teneur totale en matière(s) colorante(s) ira généralement de 0,001% à 30%, de préférence de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition de l’invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charges additionnelles (distinctes des particules d’oxyde de zinc).
Charges
Les charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition et/ou conférer un effet matifiant et/ou floutant.
Au sens de l’invention, par « charges » il faut entendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, de nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, qui se présentent sous une forme (plaquettaires, sphériques ou oblongues), insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. Les charges additionnelles, distinctes des particules d’oxyde de zinc, sont choisies notamment parmi les micas, d’origine naturelle ou synthétique ; le talc ; l’oxychlorure de bismuth ; la silice ; le nitrure de bore ; le kaolin; le carbonate de calcium, le carbonate et l’hydrocarbonate de magnésium ; le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium ; les poudres de polymères synthétiques, tels que le polyéthylène, les polyesters, les polyamides (par exemple le nylon) ; des poudres d’acides polyacrylique ou polyméthacrylique, des poudres de silicone ; des poudres de cellulose ; les billes de verre et de céramique ; des poudres de matériaux organiques d’origine naturelle comme les amidons de maïs, de blé, de riz, de coton réticulées ou non ; l’hydroxyapatite et leurs mélanges.
Selon un mode particulier, la composition de l’invention ne comprend pas de talc.
Les charges peuvent être traitées ou non en surface, en particulier par un agent lipophile ou hydrophobe ; tel que ceux décrits précédemment pour les particules d’oxyde de zinc.
Selon un mode particulier, la charge est non traitée en surface.
Selon un autre mode particulier, la charge est traitée en surface par un agent lipophile tel que ceux décrits précédemment.
Selon un mode particulier, la composition de l’invention comprend au moins des particules de nitrure de bore comme charge. La présence de particules de nitrure de bore est avantageuse dans une composition anhydre solide comprenant des particules d’oxyde de zinc, pour obtenir une dureté optimale.
Particules de nitrure de bore
Les particules de particules de nitrure de bore utilisables selon l’invention sont généralement de forme lamellaire ou plaquettaire. Par ‘particule lamellaire’ ou ‘particule plaquettaire’, on entend que l’épaisseur de la particule est inférieure à la largeur de la particule, en particulier le ratio entre la largeur et l’épaisseur de la particule va de 2 à 100.
Les particules de nitrure de bore ont généralement pour nom INCI : Boron nitride.
Les particules de nitrure de bore utilisables selon l’invention ont généralement une taille moyenne allant de 0,5 à 20µm, en particulier de 1 à 10µm, mesurée selon une méthode de distribution par diffraction laser décrite précédemment.
On peut citer notamment les références commerciales suivantes : BORON NITRIDE CC et SOFTOUCH CC de la société SAFIC ALCAN/ Momentive, BORON NITRIDE SHP de la société IWASE/ Mizushima, RONAFLAIR de la société Merck, CARESS BN de la société Kobo.
Les particules de particules de nitrure de bore peuvent être traitées ou non par un agent de traitement lipophile.
Selon un mode particulier, les particules de nitrure de bore ne sont pas traitées.
Selon un mode particulier, les particules de nitrure de bore ne sont pas sous la forme de particules composites.
Selon un mode particulier, la teneur en particules de nitrure de bore dans la composition de l’invention ira notamment de 0,1% à 50%, en particulier de 2% à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulier, la composition comprend en outre au moins une charge additionnelle, distincte des particules d’oxyde de zinc et des particules de nitrure de bore. Des exemples de charges additionnelles sont listées ci-dessus.
La teneur totale en charge(s) dans la composition de l’invention ira notamment de 0,01% à 50%, en particulier de 0,1 à 45% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition de poudre compactée (ex : fard à paupières, poudre de teint), la teneur totale en charge(s) ira généralement de 1 à 50% en poids, en particulier de 5 à 45% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour la peau et distincte d’une poudre (ex : correcteur de teint), la teneur totale en charges) ira généralement de 0,5 à 30% en poids, en particulier de 1 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour les lèvres (ex : stick pour les lèvres), la teneur totale en charge(s) ira généralement de 0,01 à 30% en poids, en particulier de 1 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
PHASE HUILEUSE OU GRASSE
La composition peut comprendre une ou plusieurs huiles et éventuellement en outre un ingrédient choisi parmi les gélifiants lipophiles, les cires, les corps gras pâteux et leurs mélanges.
Par « huile », on entend, au sens de l'invention, un corps gras, non soluble dans l'eau, liquide à 25°C et pression atmosphérique.
Comme huiles utilisables dans l’invention, on peut citer notamment des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l’invention comprend une ou plusieurs huiles hydrocarbonées.
Comme huiles hydrocarbonées, on peut citer notamment les huiles hydrocarbonées d’origine végétale ou minérale, les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C19, les éthers de synthèse en C10-C40, les esters de synthèse en C10-C40, les alcools gras en C12-C26éventuellement ramifiés et/ou insaturés, les acides gras supérieurs en C12-C22éventuellement ramifiés et/ou insaturés, les mono- et/ou polyesters d'acides gras et/ou d'alcools gras et leurs mélanges.
A titre d'exemple d'huiles d'origine végétale, on cite l'huile de soja, l'huile de pépins de raisin, l'huile de sésame, l'huile de maïs, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile de coton, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, l'huile de graines de ricin, l'huile de graines de jojoba, l'huile d'arachide, l'huile d'amande douce, l'huile de palme, l'huile de courge, l'huile de noisette, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de germes de blé, l'huile de calophyllum, l'huile de sésame, l'huile de macadamia, l'huile de coprah, l'huile de germes de céréales; l'huile de noix de bancoulier, l'huile de chardon, l'huile de candellila, l'huile de carthame, le beurre de karité, et leurs mélanges.
A titre d'exemple d'alcool gras aliphatique en C10-C26, on cite les monoalcools aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés, en C10-C26, de préférence encore en C16-C20 comme le 2-octyldodécanol.
A titre d'exemple d'hydrocarbures linéaires ou ramifiés, on cite les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les huiles minérales (mélanges d'huiles hydrocarbonées dérivées du pétrole), le polybutène, le polyisobutène hydrogéné, le polyisoprène, les polydécènes tels que le polydécène hydrogéné, ou encore parmi les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques.
A titre d'exemple d'acides gras éventuellement ramifiés et/ou insaturés, on cite l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique, et leurs mélanges.
A titre d'exemple d'esters, on cite les monoesters ou les polyesters d'acides gras dont la chaîne grasse linéaire ou ramifiée renferme de 6 à 30 atomes de carbone tels que ceux cités précédemment, ou leurs mélanges, et d'alcools gras dont la chaîne grasse renferme de 3 à 30 atomes de carbone, et en particulier des mono- et polyesters d'hydroxyacides et d'alcools gras, des esters d'acide benzoïque et d'alcools gras, des polyesters de polyols, les esters en C 5 -C 9 de dipentaérythrityle, ou des polyesters de polyglycérol, des polyesters de triméthylolpropane, des polyesters de propylène glycol, les polyesters d'huile de ricin hydrogénée, et plus particulièrement l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de stéaryle, le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthylhéxyle, le malate de diisostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle, le triisostéarate de glycérine ou le triisostéarate de diglycérine ; le malate de diisostéaryle, l'octyldodécyl stéaroyl stéarate, le cétéaryl isononanoate, le diisopropyl adipate, le caprylique caprique triglycéride, le tricaprocaprylate de glycérol, l'isocétyle stéaroyl stéarate, le benzoate d'alkyles, le (di)pentaérythrityle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le pentaisononanoate de dipentaérythrityle, le bis-diglyceryl polyacyladipate-2, le triéthylhexanoate de triméthylolpropane, le trimethylolpropane de triisostearate, le dibenzoate de propylène glycol le dioctanoate de propylène glycol, les mélanges de triglycérides obtenus par estérification du glycérol avec l’acide caprique et l’acide caprylique, les esters de polyglycérol non oxyalkylénés tels que le polyglycéryl-2 triisostéarate, le polyglycéryl-2 isostéarate ou le polyglycéryl-2 diisostéarate, le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le malate de diisostéaryle, le stéarate de glycérine ; le diisononanoate de diéthylèneglycol ; les esters de jojoba, i les polyricinoléates de polyglycéryle tels queciter les polyglycéryl-3 polyricinoléates, les polygycéryl-5 polyricinoléates, les polyglycéryl-6 polyricinoléates, et les polyglycéryl-10 polyricinoléates (dans leurs dénominations INCI), et leurs mélanges.
La teneur en huiles peut aller de 0,2 à 90%, de préférence de 0,5 % à 80%, mieux de 1% à 70% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition de poudre compactée (ex : fard à paupières, poudre de teint), la teneur totale en huile(s) ira généralement de 0,2 à 50% en poids, en particulier de 2% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour la peau et distincte d’une poudre (ex : correcteur de teint), la teneur totale en huile(s) ira généralement de 10 à 90% en poids, en particulier de 20 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour les lèvres (ex : stick pour les lèvres), la teneur totale en huile(s) ira généralement de 10 à 90% en poids, en particulier de 20 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulier, la composition comprend en outre au moins un gélifiant lipophile.
Gélifiants lipophiles
Par « gélifiant lipophile » selon l’invention, on entend un composé apte à gélifier la phase grasse d’une composition.
Le gélifiant lipophile peut être avantageusement choisi parmi les argiles naturelles ou synthétiques ; les micas naturels modifiés tel que le fluorosilicate d'aluminium, de magnésium et de potassium ; les esters de dextrine et d'acide gras tels que le palmitate de dextrine ou le myristate de dextrine ; les tri-esters d'acide gras en C8 C30 et de mono- ou poly-glycéryle tel que le tri(hydroxystéarate) de glycéryle (nom INCI : Trihydroxystearin).
Le gélifiant lipophile est de préférence une argile naturelle ou synthétique choisies parmi les bentonites, en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites. De préférence, il peut être choisi parmi les hectorites. On utilise encore plus préférentiellement une hectorite modifiée avec un chlorure d'alkylammonium quaternaire, ledit ammonium étant substitué par au moins un, et de préférence au moins deux radicaux alkyles en C14- C20, tel que le distéardimonium hectorite dans lequel l'ammonium comprend deux méthyles et deux stéaryles.
Comme agent gélifiant liposoluble préféré, on peut citer notamment une hectorite modifiée dispersée dans une huile, par exemple la référence BENTONE GEL de Elementis de nom INCI Octyldodecanol (and) Disteardimonium Hectorite (and) Propylene Carbonate.
Ainsi selon un mode particulier, la composition de l’invention comprend en outre un gélifiant lipophile, en particulier un gélifiant minéral tel que les bentones, de préférence une hectorite quaternaire.
Lorsque la composition comprend un ou plusieurs agent(s) gélifiant(s), la teneur totale en gélifiant(s) lipophile(s) pourra aller de 0,5 à 5%, en particulier de 2 à 4% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulier et préféré, la composition de l’invention comprend une ou plusieurs cires.
Cires
Par "cire", au sens de la présente invention, entend désigner un composé solide à 25 °C qui présente un changement d'état solide/liquide réversible et une température de fusion supérieure à 30 °C, de préférence supérieure à 45°C.
On peut citer les cires microcristallines, les cires de paraffine, les cires de polyéthylène, l'ozokérite, les produits comprenant un mélange de polyéthylène et d'alcools comportant 20 à 50 atomes de carbone, les cires de silicone notamment les alkyl diméthicones, les stéarates d'alkyle en C20-C40, la cire d’abeille, les cires d’origine végétale, les copolymères d'anhydride maléique et d'alpha-oléfine, les cires obtenues par catalyse métallocène, et leurs mélanges.
Selon un mode particulier et préféré, la teneur totale en cire(s) dans la composition de l’invention va de 0,1% à 30% en poids, mieux de 0,5% à 25%, encore mieux de 1% à 25% de manière préférée de 4 à 20% en poids, notamment de 5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition de poudre compactée (ex : fard à paupières, poudre de teint), la teneur totale en cires ira généralement de 0,1 à 10% en poids, de préférence 0,2 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour la peau et distincte d’une poudre (ex : correcteur de teint), la teneur totale en cires ira généralement de 0,5% à 30% en poids, mieux de 5% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour les lèvres (ex : stick pour les lèvres), la teneur totale en cires ira généralement de 0,5% à 30% en poids, mieux de 5% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulier, la composition de l’invention comprend en outre un ou plusieurs corps gras pâteux.
Corps gras pâteux
Par « corps gras pâteux », on désigne un composé gras non cristallin comprenant, à une température de 25°C, une fraction liquide et une fraction solide.
Selon l’invention, le corps gras pâteux peut être choisi dans le groupe constitué de la lanoline et de ses dérivés, les composés siliconés polymères, les copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, les oligomères homo et copolymères de vinyl-éthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-050, les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, les esters de diglycérol, le propionate d'arachidyle, les esters de phytostérol, les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un diacide ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-C50 et un diol ou un polyol, l'ester résultant de la réaction d'estérification de l'huile de ricin hydrogénée avec l'acide isostéarique tel qu'un monodi- ou tri-isostéarate d'huile de ricin hydrogénée, un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (5 0E) oxypropyléné (5 OP), les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, le beurre de karité, le beurre de cacao, l'huile ou beurre de mangue, et leurs mélanges.
On peut citer notamment les triglycérides d’acides gras et leurs dérivés, les esters de polyol(s) et de dimère diacide d’acide gras, ou d’un de ses esters, les esters d’huile de ricin hydrogénée, les esters oligomères de glycérol, notamment les esters de diglycérol, les beurres végétaux et leurs mélanges.
La teneur en corps gras pâteux peut aller de 0,05 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition de poudre compactée (ex : fard à paupières, poudre de teint), la teneur totale en corps gras pâteux ira généralement de 0 à 10%, en particulier de 0,2 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour une composition solide anhydre pour la peau et distincte d’une poudre (ex : correcteur de teint), la teneur totale en corps gras pâteux ira généralement de 0 à 30% en poids, en particulier de 5 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Pour une composition solide anhydre pour les lèvres (ex : stick pour les lèvres), la teneur totale en corps gras pâteux ira généralement de 0 à 30% en poids, en particulier de 5 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulier, la composition de l’invention est une composition solide comprenant :
  • Des particules d’oxyde de zinc,
  • Une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques (ex : laques), les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges,
  • Des particules de nitrure de bore,
  • Une ou plusieurs cires, de préférence en une teneur totale allant de 1 à 25% en poids, en particulier de 4 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition,
  • Des huiles hydrocarbonées,
  • Eventuellement un gélifiant lipophile,
  • Eventuellement une ou plusieurs matières colorantes additionnelles non sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les oxydes de fer, les pigments organiques, les nacres, et leurs mélanges,
et caractérisée en ce qu’elle comprend moins de 3% en poids de dioxyde de titane, en particulier moins de 1% en poids de dioxyde de titane, voire est exempte de dioxyde de titane.
Selon un mode particulier et préféré, la composition de l’invention est une composition solide comprenant :
  • Des particules d’oxyde de zinc, en particulier en une teneur de 0,1 à 50% en poids, notamment de 1 à 30% en poids voire de 2 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition,
  • Une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les colorants ou pigments organiques (ex : laques), les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges, en particulier en une teneur de 0,001% à 30%, mieux de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition,
  • Des particules de nitrure de bore, en particulier en une teneur de 0,1 à 50% en poids, notamment de 2 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition,
  • Une ou plusieurs cires en une teneur totale allant de 1 à 25% en poids, en particulier de 4 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition,
  • Des huiles hydrocarbonées,
  • Un ou plusieurs gélifiants lipophiles,
  • Une ou plusieurs matières colorantes additionnelles non sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les oxydes de fer, les pigments organiques, les nacres, et leurs mélanges,
et caractérisée en ce qu’elle est exempte de dioxyde de titane.
Selon un autre mode particulier, la composition de l’invention est une composition fluide ou liquide comprenant :
  • Des particules d’oxyde de zinc,
  • Une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques (ex : laques), les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges,
  • Des huiles hydrocarbonées,
  • Eventuellement un gélifiant lipophile,
  • Eventuellement une ou plusieurs matières colorantes additionnelles non sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les oxydes de fer, les pigments organiques, les nacres, et leurs mélanges,
et caractérisée en ce qu’elle comprend moins de 3% en poids de dioxyde de titane, en particulier moins de 1% en poids de dioxyde de titane, voire est exempte de dioxyde de titane.
Selon un mode particulier et préféré, la composition de l’invention est une composition fluide ou liquide comprenant :
  • Des particules d’oxyde de zinc, en particulier en une teneur de 0,1 à 50% en poids, notamment de 1 à 30% en poids, voire de 2 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition,
  • Une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques (ex : laques), les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges, en particulier en une teneur de 001% à 50%, notamment de 0,01 à 40%, voire de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition,
  • Des huiles hydrocarbonées,
  • Un ou plusieurs gélifiants lipophiles,
  • Une ou plusieurs matières colorantes additionnelles non sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les oxydes de fer, les pigments organiques, les nacres, et leurs mélanges,
et caractérisée en ce qu’elle est exempte de dioxyde de titane.
Selon un autre mode particulier, la composition de l’invention est une poudre, en particulier une poudre libre, comprenant :
  • Des particules d’oxyde de zinc,
  • Une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques (ex : laques), les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges,
  • Des huiles hydrocarbonées,
  • Eventuellement un gélifiant lipophile,
  • Eventuellement une ou plusieurs matières colorantes additionnelles non sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les oxydes de fer, les pigments organiques, les nacres, et leurs mélanges,
et caractérisée en ce qu’elle comprend moins de 3% en poids de dioxyde de titane, en particulier moins de 1% en poids de dioxyde de titane, voire est exempte de dioxyde de titane.
Selon un mode particulier et préféré, la composition de l’invention est une poudre, en particulier une poudre libre, comprenant :
  • Des particules d’oxyde de zinc, en particulier en une teneur de 0,1 à 50% en poids, notamment de 1 à 30% en poids, voire de 2 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition,
  • Une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques (ex : laques) les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges, en particulier en une teneur de 0,001% à 50 %, notamment de 0,01% à 40%, voire de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition,
  • Des huiles hydrocarbonées,
  • Un ou plusieurs gélifiants lipophiles,
  • Une ou plusieurs matières colorantes additionnelles non sensibles à la lumière, choisies dans le groupe constitué par les oxydes de fer, les pigments organiques, les nacres, et leurs mélanges,
et caractérisée en ce qu’elle est exempte de dioxyde de titane.
En particulier dans ces différents modes de réalisation particuliers et préférés, les matières colorantes sensibles à la lumière sont choisies dans le groupe constitué par :
  1. Les colorants et pigments organiques choisis dans le groupe constitué par Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Yellow 5, Yellow 5 lake (CI 19140), Yellow 6, Yellow 6 lake (CI 15985), Yellow 10, Yellow 10 lake (CI 47005), Yellow 11, Yellow 11 lake, Red 4, Red 4 lake (CI 14700), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 21, Red 21 lake (CI 45380), Red 22, Red 22 lake (CI 45380), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), Red 30, Red 30 lake (CI 73360), Red 33, Red 33 lake (CI 15880), Red 34, Red 34 lake (CI 15880), Red 40, Red 40 Lake (CI 16035), Orange 4, le carmin, et/ou leurs sels, notamment de Sodium ou de Baryum, tels que Red 6 Na Salt Lake, Red 6 Ba Salt Lake, et leurs mélanges ; en particulier Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 21, Red 21 lake (CI 45380), Red 22, Red 22 lake (CI 45380), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels, et leurs mélanges; de préférence Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels, et leurs mélanges ; ;
  2. Les pigments composites comprenant un substrat inorganique et/ou organique, en particulier une silice, un borosilicate ou une alumine, dans lequel sont incrustés ou encapsulés au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques précités, et leurs mélanges ;
  3. Les pigments nacrés comprenant un substrat, en particulier du mica, recouvert d’au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques précités, et leurs mélanges ; en particulier des pigments nacrés comprenant un mica synthétique recouvert d’un colorant ou pigment organique choisi parmi Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Yellow 5, Yellow 5 lake (CI 19140), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), carmin, et leurs mélanges ;
  4. et leurs mélanges ;
de préférence encore les colorants ou pigments organiques choisis parmi Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, et Red 28 lake (CI 45410), ou un pigment composite comprenant Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, ou Red 28 lake (CI 45410), ou une nacre comprenant Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, ou Red 28 lake (CI 45410), et leurs mélanges.
GALENIQUE
La composition de l’invention est une composition de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier une composition pour la peau, les paupières, les sourcils, ou les lèvres, de préférence les paupières, les sourcils et les lèvres.
La composition pourra être sous la forme d’une poudre libre, d’un fond de teint fluide, d’un gloss pour les lèvres ou sous la forme d’une poudre compacte ou d’un stick ou d’une composition conditionnée dans un pot ou une coupelle, en particulier un gloss pour les lèvres, un stick pour les lèvres, un crayon liner, un crayon pour les sourcils, une ombre à paupière, ou un correcteur de teint ou concealer, de préférence un gloss pour les lèvres ou un stick pour les lèvres.
Selon un premier mode, la composition de l’invention est sous une forme liquide ou fluide.Il s’agira notamment d’un fond de teint fluide ou d’un gloss pour les lèvres.
Selon un premier mode, la composition de l’invention est sous la forme d’une poudre libre.
Selon un mode particulier, la composition de l’invention est sous la forme d’une poudre compacte.
Selon un autre mode particulier, la composition de l’invention est sous la forme d’un stick ou d’une composition conditionnée dans un pot ou une coupelle.
En particulier il s’agira d’une poudre compacte pour les paupières (ombre ou fard à paupières) ou pour le teint.
Selon un autre mode, il s’agira d’un stick pour les lèvres ou d’une composition en pot ou en coupelle pour les lèvres.
Selon un autre mode particulier, il s’agira d’un crayon liner.
Selon un autre mode particulier, il s’agira d’un stick ou d’un crayon ou d’une composition en pot ou en coupelle, applicable au doigt ou au pinceau, pour les sourcils (ex : crayon pour les sourcils).
Selon un autre mode, il s’agira d’un stick ou d’une composition en pot ou en coupelle, applicable au doigt, à l’éponge ou au pinceau, pour les paupières (ex : ombre à paupières).
Selon un autre mode, il s’agira d’un stick ou d’une composition en pot ou en coupelle, applicable au doigt, à l’éponge ou au pinceau, pour la peau du visage, en particulier certaines zones (ex : correcteur de teint ou concealer).
Ainsi, la composition de l’invention est en particulier sous la forme d’un gloss pour les lèvres ou d’un stick pour les lèvres, un crayon liner, un crayon pour les sourcils, une ombre ou fard à paupière, ou un correcteur de teint ou concealer, de préférence un gloss pour les lèvres ou un stick pour les lèvres.
PROCEDE COSMETIQUE
L’invention porte également sur un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques comprenant l’application, sur lesdites matières kératiniques, en particulier la peau, les paupières, les sourcils, ou les lèvres, de préférence les lèvres, d’une composition selon l’invention.
Les compositions de l’invention sont telles que définies précédemment.
Selon un mode particulier, la composition appliquée sur la peau est sous la forme d’une poudre compacte.
De préférence, la composition appliquée sur la peau ou les lèvres est sous la forme d’un gloss pour les lèvres, d’un stick pour les lèvres, un crayon liner, un crayon pour les sourcils, une ombre ou fard à paupière, ou un correcteur de teint ou concealer, de préférence un gloss pour les lèvres ou un stick pour les lèvres.
L’invention va désormais être illustrée dans les exemples non limitatifs suivants. Les % sont exprimés en % en poids d’ingrédient par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.
EXEMPLES
Exemple 1 : Effet des particules d’oxyde de zinc sur la protection de la couleur
Plusieurs tests ont été faits en amont pour déterminer le pouvoir couvrant des particules d’oxyde de zinc, comparativement au dioxyde de titane, afin de pouvoir remplacer le dioxyde de titane dans des formules, sans impacter l’effet de couvrance recherché.
Ces résultats ont montré que, pour un pouvoir couvrant équivalent, dans une composition solide anhydre selon l’invention, il fallait une quantité de particules d’oxyde de zinc environ 3 à 4 fois supérieure à la quantité de dioxyde de titane pour un résultat couvrant équivalent.
On a testé différents colorants et pigments organiques (ex : laques) et une nacre dans une base de rouge à lèvres telle que décrite ci-dessous :
Ingrédients (nom INCI) % en poids
POLYISOBUTENE Qsp100
OCTYLDODECANOL 14,5
DISTEARDIMONIUM HECTORITE 1,7
CIRES 25
ESTERS DE CHOLESTEROL 8,3
ESTER DE POLYGLYCEROL 6
CALCIUM CARBONATE 5
Ce mélange est utilisé comme base de dispersion (une fois fondue) de préparations pigmentaires bichromatiques avec des teneurs en TiO2 (opacifiant) et en matière colorante à tester équivalentes. Le mélange « Base + Pâte pigmentaire TiO2 + Pâte pigmentaire de matière colorante » est ajusté afin de permettre d’approcher un niveau de saturation de teinte reflétant celui existant dans les produits actuellement sur le marché ; la texture quant à elle est ajustée par l’ajout d’un ester de polyglycérol. Les pâtes pigmentaires sont des dispersions de matières colorantes dans un ester de polyglycérol, d’une concentration connue, préparées extemporanément.
Pour faciliter la lecture de la première ligne du tableau, on a mélangé 60% de cette base avec 5% d’une pâte pigmentaire de TiO2 (3% de TiO2 pré-dispersé dans l’ester de polyglycérol), 10% de pâte pigmentaire de Red 28 Lake à tester (3% de Red 28 Lake pré-dispersé dans l’ester de polyglycérol) et 25% d’ester de polyglycérol (pour ramener la composition à 100%). Ce mélange est chauffé à 95°C et homogénéisé au rotor-stator afin de garantir une bonne homogénéité de la teinte. Le produit est coulé à une température de l’ordre de 90°C dans un moule. Celui-ci est laissé quelques minutes à température ambiante, puis passé au congélateur 5 minutes. A l’issue, le produit est soit démoulé, soit laissé dans son moule et placé au repos 24h minimum avant de subir le Sun Test.
Evaluation de couleur par Sun Test :
Les propriétés de stabilité de la teinte des compositions à la lumière ont été évaluées selon un protocole ‘Sun Test’, dans lequel les compositions sont soumises à une irradiation pendant 16h.
Chaque composition est coulée dans deux godets de rouge à lèvres : un témoin et un qui sera irradié 16h.
L’irradiation est réalisée au moyen d’un appareil de type Sun Test XLS, à une puissance de 500W/m2, pendant 16h, avec un filtre Store light reduced IR.
Les teintes de chaque composition testée comparativement à la composition témoin (non irradiée), sont évaluées par une coloriste qui observe et décrit la variation de couleur de chaque composition.
Les résultats sont présentés dans le tableau suivant :
Formules % exprimés en matière pure SunTest
Pigments / nacres
Testées
susceptibles d’être sensibles à la lumière
Composition Pigment/nacre susceptible d’être sensible à la lumière TIO2dans la nacre % TiO2 (apporté par la pâte pigmentaire) % ZnO (apporté par la pâte pigmentaire) Evaluation visuelle après Sun Test

Red 28 Al lake
Témoin TiO2 3 3 Décoloration forte
ZnO *4 3 12 Diminution de la décoloration (effet protecteur du ZnO)

Red 6 Salt
Témoin TiO2 0.6 3 Décoloration faible
ZnO *4 0.6 12 Diminution de la décoloration (effet protecteur du ZnO)

Blue 1 lake
Témoin TiO2 3 3 Décoloration moyenne
ZnO *4 3 12 Diminution de la décoloration (effet protecteur du ZnO)
Intenza Orange
mica- Red 6
Témoin TiO2 0.07 (Dans la Nacre) 0.17 3 Décoloration moyenne
ZnO *4 0.07 (Dans la Nacre) 0.17 12 Diminution de la décoloration (effet protecteur du ZnO)
ZnO *4 : la quantité de ZnO est multipliée par 4 par rapport à la quantité de TiO2 pour obtenir le même pouvoir couvrant et être à ‘iso-teinte’ dans les exemples.
Ces résultats montrent que les particules d’oxyde de zinc (ZnO) ont un effet protecteur sur la décoloration des matières colorantes sensibles à la lumière.
Exemple 2 : Formulations
Les exemples suivants sont des exemples illustratifs et non limitatifs de l’invention, préparés selon les méthodes bien connues du formulateur en cosmétique.
2. 1 Gloss anhydre liquide pour les lèvres
INGREDIENTS % en poids
POLYBUTÈNE 20
TRIDECYL TRIMELLITATE 6
TETRAISOSTEARATE DE PENTAERYTHRITYLE 10
ESTERS GRAS VÉGÉTAUX 15
COLORANTS 0,1
RED 27 LAKE 0,01
PARTICULES D’OXYDE DE ZINC 0,2
HYDROGENATED POLYISOBUTENE QSP100
2.2 Poudre compacte
INGREDIENTS (NOMS INCI) % en poids
SYNTHETIC FLUORPHLOGOPITE Qsp 100
NACRE (mica and Red 6) 2
MICA 10
CALCIUM SODIUM BOROSILICATE 10
SILICA 7,9
CONSERVATEUR qs
PARTICULES D’OXYDE DE ZINC 5,7
ZINC STEARATE 0,5
OXIDES DE FER traités lipophiles 3,3
CAPRYLIC/CAPRIC/SUCCINIC TRIGLYCERIDE (MIGLYOL 829 MB) 3
BUTYLENE GLYCOL DICAPRYLATE/DICAPRATE (DERMOFEEL BGC MB) 5,5
POLYGLYCERYL-2 TRIISOSTEARATE 2
GLYCOLS 2,5
La poudre compacte présente une bonne stabilité de la teinte à la lumière. Appliquée sur la peau du visage, elle présente de bonnes propriétés de couvrance et de couleur.
2.3 Stick anhydre pour les lèvres
INGREDIENTS % en poids
SILICE 5.0
CIRE DE POLYETHYLENE 5.5
CIRE DE CANDELILLA 3.0
BEURRE DE KARITE 1.5
OXYDE DE FER (rouge) 5.0
RED 28 LAKE 2.0
PARTICULES DE NITRURE DE BORE 0,2
PARTICULES D’OXYDE DE ZINC 3.0
POLYDECENE HYDROGENE QSP100
Le rouge à lèvres présente une bonne stabilité de la teinte à la lumière. Appliqué sur les lèvres, le rouge à lèvres apporte de bonnes propriétés de couvrance et de couleur.
2.4 Fard à paupières anhydre
Ingrédients (Nom INCI) % en poids
SILICA 15
SYNTHETIC FLUORPHLOGOPITE 10
OXYDE DE FER 8
PARTICULES D’OXYDE DE ZINC 10
NACRES (mica and Red7 lake) 2
HUILES ET CIRES Qsp 100
Le fard à paupières, conditionné dans une coupelle, présente une bonne stabilité de la teinte à la lumière. Appliqué sur les paupières, le fard à paupières apporte de la couvrance et un effet nacré.

Claims (11)

  1. Composition cosmétique, de préférence anhydre, de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, des paupières, des sourcils ou des lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable :
    (i) De l’oxyde de zinc, et
    (ii) Une ou plusieurs matières colorantes sensibles à la lumière choisie(s) dans le groupe constitué par les colorants et pigments organiques, les pigments composites comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, les pigments nacrés comprenant au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques, et leurs mélanges.
  2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur totale en matière colorante(s) sensible(s) à la lumière va de 0,001 à 50% en poids, notamment de 0,01 à 40% en poids, en particulier de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
  3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que la matière colorante sensible à la lumière est choisie dans le groupe constitué par :
    (i) Les colorants et pigments organiques choisis dans le groupe constitué par Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Yellow 5, Yellow 5 lake (CI 19140), Yellow 6, Yellow 6 lake (CI 15985), Yellow 10, Yellow 10 lake (CI 47005), Yellow 11, Yellow 11 lake, Red 4, Red 4 lake (CI 14700), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 21, Red 21 lake (CI 45380), Red 22, Red 22 lake (CI 45380), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), Red 30, Red 30 lake (CI 73360), Red 33, Red 33 lake (CI 15880), Red 34, Red 34 lake (CI 15880), Red 40, Red 40 Lake (CI 16035), Orange 4, le carmin, et/ou leurs sels, notamment de Sodium ou de Baryum, tels que Red 6 Na Salt Lake, Red 6 Ba Salt Lake, et leurs mélanges ; en particulier Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 21, Red 21 lake (CI 45380), Red 22, Red 22 lake (CI 45380), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels, et leurs mélanges; de préférence Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), et/ou leurs sels, et leurs mélanges ;
    (ii) Les pigments composites comprenant un substrat inorganique et/ou organique, en particulier une silice, un borosilicate ou une alumine, dans lequel sont incrustés ou encapsulés au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques précités, et leurs mélanges ;
    (iii) Les pigments nacrés comprenant un substrat, en particulier du mica, recouvert d’au moins l’un desdits colorants ou pigments organiques précités, et leurs mélanges ; en particulier des pigments nacrés comprenant un mica synthétique recouvert d’un colorant ou pigment organique choisi parmi Blue 1, Blue 1 lake (CI 42090), Yellow 5, Yellow 5 lake (CI 19140), Red 6, Red 6 lake (15850), Red 7, Red 7 lake (CI 15850), Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, Red 28 lake (CI 45410), carmin, et leurs mélanges ;
    (iv) et leurs mélanges ;
    de préférence encore les colorants ou pigments organiques choisis parmi Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, et Red 28 lake (CI 45410), ou un pigment composite comprenant Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, ou Red 28 lake (CI 45410), ou une nacre comprenant Red 27, Red 27 lake (CI 45410), Red 28, ou Red 28 lake (CI 45410), et leurs mélanges.
  4. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la teneur en particules d’oxyde de zinc va de 0,1 à 50% en poids d’oxyde de zinc, en particulier de 1 à 30% en poids d’oxyde de zinc, de préférence de 2 à 20% en poids d’oxyde de zinc, par rapport au poids total de la composition.
  5. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu’elle comprend moins de 3% de dioxyde de titane,en particulier moins de 1%, en particulier est exempte de dioxyde de titane.
  6. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu’il s’agit d’une poudre.
  7. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu’il s’agit d’une composition fluide ou liquide.
  8. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu’il s’agit d’une composition solide.
  9. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un autre ingrédient additionnel choisi parmi des matières colorantes additionnelles, des charges additionnelles, des gélifiants lipophiles, des cires, des corps gras pâteux, et leurs mélanges.
  10. Composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, sous la forme d’une poudre libre, d’un fond de teint fluide, d’un gloss pour les lèvres ou sous la forme d’une poudre compacte ou d’un stick ou d’une composition conditionnée dans un pot ou une coupelle, en particulier un gloss pour les lèvres, un stick pour les lèvres, un crayon liner, un crayon pour les sourcils, une ombre à paupière, ou un correcteur de teint ou concealer, de préférence un gloss pour les lèvres ou un stick pour les lèvres.
  11. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau, les paupières, les sourcils ou les lèvres,de préférence les lèvres, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques, d’une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 10.
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