FR3130131A1 - DISPERSION COMPRISING A POLYMERIC PARTICLE, A STABILIZING AGENT WITH A CYCLOALKYL GROUP, AN OIL, AND A POLYOL, PROCESS FOR THE TREATMENT OF KERATIN MATERIALS USING THE DISPERSION - Google Patents

DISPERSION COMPRISING A POLYMERIC PARTICLE, A STABILIZING AGENT WITH A CYCLOALKYL GROUP, AN OIL, AND A POLYOL, PROCESS FOR THE TREATMENT OF KERATIN MATERIALS USING THE DISPERSION Download PDF

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Abstract

Titre : DISPERSION COMPRENANT UNE PARTICULE POLYMERIQUE, UN AGENT STABILISANT A GROUPE CYCLOALKYLE, UNE HUILE, ET UN POLYOL, PROCEDE DE TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES METTANT EN ŒUVRE LA DISPERSION La présente invention concerne une dispersion (A) comprenant au moins deux particules i) constituées de polymère de monomères éthyléniques, ii) au moins un agent stabilisant comprenant au moins un groupe (C3-C12)cycloalkyle, iii) au moins un corps gras hydrocarboné liquide à 20 °C et 1 atmosphère, iv) au moins un polyol liquide à 20 °C et 1 atmosphère et éventuellement v) de l’eau. L’invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment humaines telles que la peau, les cils, les sourcils mettant en œuvre l’application sur lesdites matières d’au moins une dispersion (A); un procédé de préparation de la dispersion (A), le procédé de préparation de la dispersion (A), le matériau polymérique (C). La dispersion (A), et le procédé de traitement des matières kératiniques tels que définis ci-dessus permettent d’obtenir notamment un traitement desdites matières un comblement des irrégularités telles que les rides ou ridules de la peau.Title: DISPERSION COMPRISING A POLYMERIC PARTICLE, A STABILIZING AGENT WITH A CYCLOALKYL GROUP, AN OIL, AND A POLYOL, PROCESS FOR THE TREATMENT OF KERATIN MATERIALS IMPLEMENTING THE DISPERSION The present invention relates to a dispersion (A) comprising at least two particles i) consisting of polymer of ethylenic monomers, ii) at least one stabilizing agent comprising at least one (C3-C12)cycloalkyl group, iii) at least one hydrocarbon fatty substance which is liquid at 20°C and 1 atmosphere, iv) at least one polyol liquid at 20°C and 1 atmosphere and optionally v) water. The invention also relates to a process for treating keratin materials, in particular human materials such as the skin, the eyelashes, the eyebrows, implementing the application to said materials of at least one dispersion (A); a process for preparing the dispersion (A), the process for preparing the dispersion (A), the polymeric material (C). The dispersion (A), and the process for treating keratin materials as defined above, make it possible in particular to obtain a treatment of said materials, a filling of irregularities such as wrinkles or fine lines in the skin.

Description

DISPERSION COMPRENANT UNE PARTICULE POLYMERIQUE, UN AGENT STABILISANT A GROUPE CYCLOALKYLE, UNE HUILE, ET UN POLYOL, PROCEDE DE TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES METTANT EN ŒUVRE LA DISPERSIONDISPERSION COMPRISING A POLYMERIC PARTICLE, A STABILIZING AGENT WITH A CYCLOALKYL GROUP, AN OIL, AND A POLYOL, PROCESS FOR THE TREATMENT OF KERATIN MATERIALS USING THE DISPERSION

La présente invention concerne une dispersion (A) comprenant au moins deux particules i) constituées de polymère de monomères éthyléniques, ii) au moins un agent stabilisant comprenant au moins un groupe (C3-C12)cycloalkyle, iii) au moins un corps gras hydrocarboné liquide à 20 °C et 1 atmosphère, iv) au moins un polyol liquide à 20 °C et 1 atmosphère et éventuellement v) de l’eau. L’invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment humaines telles que la peau, les cils, les sourcils mettant en œuvre l’application sur lesdites matières d’au moins une dispersion (A); un procédé de préparation de la dispersion (A), le procédé de préparation de la dispersion (A), le matériau polymérique (C).The present invention relates to a dispersion (A) comprising at least two particles i) consisting of polymer of ethylenic monomers, ii) at least one stabilizing agent comprising at least one (C 3 -C 12 )cycloalkyl group, iii) at least one hydrocarbon fatty liquid at 20°C and 1 atmosphere, iv) at least one polyol liquid at 20°C and 1 atmosphere and optionally v) water. A subject of the invention is also a method for treating keratin materials, in particular human materials such as the skin, the eyelashes, the eyebrows, implementing the application to said materials of at least one dispersion (A); a process for preparing the dispersion (A), the process for preparing the dispersion (A), the polymeric material (C).

Au cours du processus de vieillissement, il apparaît différents signes sur la peau, très caractéristiques de ce vieillissement, se traduisant notamment par une modification de la structure et des fonctions cutanées. Les principaux signes cliniques du vieillissement cutané sont notamment l'apparition de ridules et/ou de rides profondes, en augmentation avec l'âge.During the aging process, different signs appear on the skin, very characteristic of this aging, resulting in particular in a modification of the structure and functions of the skin. The main clinical signs of skin aging are in particular the appearance of fine lines and/or deep wrinkles, which increase with age.

Il est connu de traiter ces signes du vieillissement en utilisant des compositions cosmétiques antiâge renfermant un ou plusieurs actifs anti-âges. Toutefois, ces actifs présentent l'inconvénient de n'être efficaces pour le traitement des rides et/ou des ridules qu'après des applications répétées. Or, on cherche de plus en plus à obtenir un effet immédiat des actifs utilisés, conduisant rapidement à un lissage des rides et ridules et/ou à la disparition des marques de fatigue.It is known to treat these signs of aging by using anti-aging cosmetic compositions containing one or more anti-aging active agents. However, these active agents have the drawback of only being effective for the treatment of wrinkles and/or fine lines after repeated applications. However, it is increasingly sought to obtain an immediate effect from the active agents used, leading rapidly to a smoothing of wrinkles and fine lines and/or to the disappearance of signs of fatigue.

Il peut également être recherché de masquer des imperfections cutanées perçues comme inesthétiques. A titre illustratif de ces imperfections, peuvent notamment être citées les irrégularités cutanées liées à l’héliodermie, les cicatrices d’acné, les taches ou les signes de vieillissement tels que rides, ridules, pores dilatés et hyperkératinisation. Le masquage de ces imperfections cutanées attendu peut être un masquage des irrégularités de surface en rendant l’aspect de la peau plus lisse et plus homogène.It can also be sought to mask skin imperfections perceived as unsightly. By way of illustration of these imperfections, mention may in particular be made of skin irregularities linked to helioderma, acne scars, spots or signs of aging such as wrinkles, fine lines, dilated pores and hyperkeratinization. The masking of these expected skin imperfections can be a masking of surface irregularities by making the appearance of the skin smoother and more homogeneous.

Les produits cosmétiques nécessitent souvent l’emploi de polymère filmogène pour obtenir un dépôt du produit sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés cosmétiques. En particulier, il est nécessaire que le dépôt filmogène présente une bonne tenue, en particulier que le dépôt ne transfère pas lors du contact avec les doigts, les vêtements, ainsi qu’une bonne tenue au contact de l’eau, notamment de la pluie ou lors de la douche ou bien encore que le dépôt soit insensible à la transpiration ou au sébum, ainsi qu’aux matières grasses des aliments notamment des corps gras alimentaires tels que les huiles.Cosmetic products often require the use of a film-forming polymer to obtain a deposit of the product on keratin materials with good cosmetic properties. In particular, it is necessary for the film-forming deposit to have good hold, in particular for the deposit not to transfer on contact with fingers, clothing, as well as good hold in contact with water, in particular rain. or during the shower or even that the deposit is insensitive to perspiration or to sebum, as well as to the fatty substances of food, in particular food fatty substances such as oils.

Il est connu d'utiliser des dispersions de particules de polymère, dans des milieux organiques tels que des huiles hydrocarbonées. Les polymères sont notamment utilisés comme agent filmogène dans des produits de maquillage tels que des mascaras, des eye-liners, des ombres à paupières ou des rouges à lèvres. Le document EP 0 749 747 décrit dans les exemples des dispersions dans des huiles hydrocarbonées (huile de paraffine, isododécane) de polymères acryliques stabilisés avec des copolymères dibloc polystyrène/copoly(éthylène-propylène). Le film obtenu après application de la dispersion sur la peau est peu brillant. Le document FR 1 362 795 décrit également l’utilisation de dispersion de particules de polymère stabilisées en surface et contenant des huiles hydrocarbonées pour le maquillage des lèvres et cils. Le document WO 2010/046229 décrit des dispersions dans l’isododécane de polymères acryliques stabilisés. Le document FR 1 362 795 décrit l’utilisation de dispersion de particules de polymère stabilisées en surface contenant des huiles hydrocarbonées pour le maquillage des lèvres et cils.It is known to use dispersions of polymer particles in organic media such as hydrocarbon oils. The polymers are used in particular as a film-forming agent in make-up products such as mascaras, eyeliners, eye shadows or lipsticks. Document EP 0 749 747 describes in the examples dispersions in hydrocarbon oils (paraffin oil, isododecane) of acrylic polymers stabilized with polystyrene/copoly(ethylene-propylene) diblock copolymers. The film obtained after application of the dispersion to the skin is not very shiny. Document FR 1 362 795 also describes the use of a dispersion of surface-stabilized polymer particles containing hydrocarbon oils for making up the lips and eyelashes. Document WO 2010/046229 describes dispersions in isododecane of stabilized acrylic polymers. Document FR 1 362 795 describes the use of a dispersion of surface-stabilized polymer particles containing hydrocarbon oils for making up the lips and eyelashes.

Dans le domaine de la coloration des matières kératiniques, il est connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorants pour des colorations permanentes, ou par des pigments notamment lorsqu’il s’agit de maquillage de fibres kératiniques tels que les cils et sourcils. Néanmoins la tenue des colorants et pigments notamment vis-à-vis des agressions extérieures, de l’eau, du sébum et des huiles n’est pas toujours satisfaisante dans le temps.In the field of dyeing keratin materials, it is known to dye keratin fibers by different techniques using direct dyes for non-permanent dyes or dye precursors for permanent dyes, or by pigments in particular when they are It is about making up keratin fibers such as eyelashes and eyebrows. However, the hold of dyes and pigments, particularly against external aggressions, water, sebum and oils, is not always satisfactory over time.

Par exemple, le document FR 3 029 786 s’intéresse aux dispersions pour le maquillage de particules de polymères stabilisées par au moins un agent stabilisant qui est un homopolymère de (méth)acrylate d’alkyle en C8ou un copolymère de (méth)acrylate d’alkyle en C8(2-éthylhexyle) et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4. Ces dispersions ne sont pas toujours satisfaisantes en termes de résistance aux corps gras, au sébum, ce qui peut être un frein à leur utilisation dans le maquillage des lèvres par exemple. De plus ces dispersions peuvent présenter un toucher jugé trop « collant » après application sur les matières kératiniques et pouvant être rédhibitoire pour certaines applications comme le maquillage des lèvres ou des cils.For example, document FR 3 029 786 is concerned with dispersions for making up polymer particles stabilized by at least one stabilizing agent which is a C 8 alkyl (meth)acrylate homopolymer or a copolymer of (meth) C 8 alkyl (2-ethylhexyl) acrylate and C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate. These dispersions are not always satisfactory in terms of resistance to fatty substances, to sebum, which can be a hindrance to their use in making up the lips, for example. In addition, these dispersions may have a feel that is considered too “sticky” after application to keratin materials and that may be prohibitive for certain applications such as making up the lips or the eyelashes.

Il est donc intéressant de mettre à disposition un procédé de traitement des matières kératiniques telles que la peau facile d’application, qui puisse masquer des imperfections de ladite peau, combler les rides et/ou les ridules, et voire même masquer les cicatrices, par application d’une composition comprenant éventuellement un ou plusieurs actifs cosmétiques tels que des filtres UV ou des actifs anti-âges tels que des antirides, sans avoir à requérir à des injections dans le derme ou épiderme (par exemple avec du collagène ou de l’acide hyaluronique). Il serait en outre d’intérêt que la composition cosmétique soit stable pour des raisons évidentes de stockage.It is therefore advantageous to provide a process for treating keratin materials such as the skin which is easy to apply, which can mask imperfections of said skin, fill in wrinkles and/or fine lines, and even mask scars, by application of a composition optionally comprising one or more cosmetic active agents such as UV filters or anti-aging active agents such as anti-wrinkle agents, without having to require injections into the dermis or epidermis (for example with collagen or hyaluronic acid). It would also be of interest for the cosmetic composition to be stable for obvious storage reasons.

Par ailleurs, les utilisatrices et utilisateurs sont demandeurs de galéniques aqueuses, contenant le moins possible de composés volatiles. Les enjeux environnementaux conduisent aussi à réduire autant que possible l’utilisation de composés volatiles. Ainsi, un des buts de la présente invention est de mettre à disposition une composition à teneur réduite en composés volatiles. Un autre but est de mettre à disposition une composition filmogène contenant une phase aqueuse ouvrant la voie à un champ formulatoire plus vaste. Il est également recherché de mettre le moins possible de tensioactifs voire ne pas en mettre, dans la composition cosmétique pour des raisons liées à l’environnement mais également pour éviter à la longue d’altérer potentiellement les matières kératiniques. Il est donc de plus en plus recherché par les utilisatrices et utilisateurs des compositions cosmétiques avec peu ou pas de tensioactif dans des produits destinés à être appliqués sur les matières kératiniques.In addition, users are demanding aqueous galenics, containing as few volatile compounds as possible. Environmental issues also lead to reducing the use of volatile compounds as much as possible. Thus, one of the aims of the present invention is to provide a composition with a reduced content of volatile compounds. Another object is to provide a film-forming composition containing an aqueous phase opening the way to a wider formulation field. It is also desired to put as little surfactant as possible, or even not to put any, in the cosmetic composition for reasons related to the environment but also to avoid in the long run potentially altering the keratin materials. It is therefore increasingly sought after by users of cosmetic compositions with little or no surfactant in products intended to be applied to keratin materials.

Aussi, il serait d’intérêt de mettre à disposition une composition émulsifiante, qui soit apte à former une émulsion stable en présence d’eau de type hydrogel avec une quantité très faible (< 5% en poids par rapport au poids total de la composition) voire en l’absence de tensioactif notamment non ionique et/ou éthoxylé qui sont d’origine pétrochimique.Also, it would be of interest to provide an emulsifying composition, which is capable of forming a stable emulsion in the presence of water of the hydrogel type with a very small amount (<5% by weight relative to the total weight of the composition ) even in the absence of surfactant, in particular nonionic and/or ethoxylated, which are of petrochemical origin.

Un hydrogel est un gel dans lequel l'agent gonflant est la plupart du temps de l'eau. La matrice d'un hydrogel est généralement un réseau de polymères insolubles dans l'eau, et capables de gonfler substantiellement en présence d'une grande quantité d'eau ou de composition aqueuses. Les hydrogels à base de polymères de type polymère poly(acide acrylique) sont utilisés par exemple dans les masques de beauté dans le but d’hydrater la peau, restaurer son élasticité ou comme anti-âge (Journal of Materials Science: Materials in Medicine, S. Mitura et al. 31:50, p. 1-14 (2020), https://doi.org/10.1007/s10856-020-06390-w). Pour les masques de beauté il est notamment utilisé des hydrogels collants en présence de réticulants (voir par exemple WO 2014/077519 A1, FR 2 924 615). Par ailleurs les hydrogels à base d'acrylate, sont largement appliqués dans les produits d'hygiène pour absorber les fluides comme ils le peuvent pour garder l'humidité loin de la peau, favorisant la santé de la peau, prévenir l'érythème fessier et offrir un confort (Journal of Materials Science: Materials in Medicine, S. Mitura et al. 31:50 (2020)).A hydrogel is a gel in which the swelling agent is mostly water. The matrix of a hydrogel is generally a network of polymers which are insoluble in water and capable of swelling substantially in the presence of a large quantity of water or of aqueous composition. Hydrogels based on polymers of the poly(acrylic acid) polymer type are used, for example, in beauty masks with the aim of moisturizing the skin, restoring its elasticity or as anti-aging ( Journal of Materials Science: Materials in Medicine , S. Mitura et al 31:50, pp. 1-14 (2020), https://doi.org/10.1007/s10856-020-06390-w). For beauty masks, sticky hydrogels in the presence of crosslinkers are used in particular (see for example WO 2014/077519 A1, FR 2 924 615). Acrylate-based hydrogels, on the other hand, are widely applied in personal care products to absorb fluids as they can to keep moisture away from the skin, promoting skin health, preventing diaper rash and provide comfort ( Journal of Materials Science: Materials in Medicine , S. Mitura et al. 31:50 (2020)).

Un autre but de la présente invention est de mettre à disposition une composition pour traiter les matières kératiniques en particulier la peau, de préférence humaine, et plus préférentiellement la peau du visage, adhésive et si possible non collante, présentant une bonne tenue vis-à-vis des agressions extérieures, et dans le temps, ne dégorgeant pas, résistant à la sueur, au sébum, insensible aux huiles telles que les huiles alimentaires. De plus la composition peut comprendre des actifs cosmétiques tels que ceux pour obtenir un effet tenseur de la peau, de soin du corps, du visage et des cheveux, de protection aux Ultra-Violets (UV), du maquillage du visage, des lèvres, et des cils, sourcils, et cheveux. Ladite composition peut être destinée notamment au soin et/ou au maquillage notamment du visage et/ou du cou.Another object of the present invention is to provide a composition for treating keratin materials, in particular the skin, preferably human skin, and more preferably the skin of the face, adhesive and if possible non-sticky, exhibiting good resistance to - resists external aggressions, and over time, does not disgorge, resistant to sweat, sebum, insensitive to oils such as edible oils. In addition, the composition may comprise cosmetic active agents such as those for obtaining a tightening effect on the skin, body, face and hair care, Ultra-Violet (UV) protection, face make-up, lips, and eyelashes, eyebrows, and hair. Said composition may be intended in particular for caring for and/or making up, in particular for the face and/or the neck.

Il est en outre recherché d’obtenir des matériaux polymériques qui une fois appliqués sur le substrat, possèdent des propriétés de résistance mécanique élastique, souple, confortable, ne générant pas d’inconfort à l’application ou dans le temps tels que des sensations de tiraillement, de sécheresse, et qui puisse épouser la surface, voire combler les irrégularités ou imperfections de surface de substrat telle que les rides, ridules, , cicatrices, etc et qui ne soit pas collant. Il serait en outre intéressant que lesdits matériaux puissent être suffisamment affins avec le substrat pour qu’ils ne se détachent pas du substrat facilement et qu’ils puissent néanmoins, si on exerce une force suffisante avec la main, être retiré par exemple avec un ongle, sans que ce soit douloureux. Il est très difficile de trouver des matériaux qui possèdent ce bon compromis adhésion substrat/retrait du support, notamment lorsque le support est souple et qu’il présente des imperfections comme la peau.It is also sought to obtain polymeric materials which, once applied to the substrate, have properties of elastic, flexible, comfortable mechanical resistance, which do not generate discomfort on application or over time, such as sensations of tightness, dryness, and which can conform to the surface, or even fill in the irregularities or imperfections of the surface of the substrate such as wrinkles, fine lines, scars, etc. and which is not sticky. It would also be interesting if said materials could be sufficiently affine with the substrate so that they do not detach from the substrate easily and that they could nevertheless, if sufficient force is exerted with the hand, be removed for example with a fingernail. , without it being painful. It is very difficult to find materials that have this good substrate adhesion/support withdrawal compromise, especially when the support is flexible and has imperfections such as skin.

Ces problèmes techniques ont été résolus par l’utilisation d’une dispersion (A) en particulier sous forme d’hydrogel, pour le traitement des matières kératiniques, en particulier α) les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cils, et sourcils ou β) la peau humaine en particulier du visage, dans laquelle la dispersion (A), comprend :
i) au moins deux particule(s) de structures chimiques différentes constituées de polymère(s) obtenus par polymérisation de monomères choisi(s) parmi les monomères éthyléniques de :
a1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupe(s) choisis parmi hydroxy, et (di)(C1-C4)(alkyl)amino ,
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène],
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy, anhydride, acide phosphorique, et acide sulfonique ;
étant entendu que chaque particule est issue de la polymérisation d’un ou plusieurs monomère(s) éthylénique(s) a3) ; et
ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :
d) les polymères éthyléniques de monomères de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle, plus préférentiellement les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle ; et
e) les copolymères de monomères éthyléniques de :
e1) (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle, et
e2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; et
iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère, hydrocarboné(s) de préférence volatile(s) ; et
iv) un ou plusieurs polyol(s) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère ; et
v) éventuellement de l’eau ; et
vi) éventuellement un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) différents de iii) et de iv), choisi(s) parmi f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau, en particulier les antioxydants et les hydratants différents de iv), i) les filtres UV (A) et/ou (B), ou j) les mélanges de f) à i).
These technical problems have been solved by the use of a dispersion (A) in particular in the form of a hydrogel, for the treatment of keratin materials, in particular α) keratin fibers in particular human such as the eyelashes, and eyebrows or β ) human skin, in particular of the face, in which the dispersion (A) comprises:
i) at least two particle(s) of different chemical structures consisting of polymer(s) obtained by polymerization of monomers chosen from ethylenic monomers of:
a 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are optionally substituted by one or more group(s) chosen from hydroxy , and (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino ,
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate,
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more groups chosen from carboxy, anhydride, phosphoric acid, and sulphonic acid;
it being understood that each particle results from the polymerization of one or more ethylenic monomer(s) a 3 ); And
ii) one or more polymeric stabilizing agent(s) chosen from:
d) ethylenic polymers of monomers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl, preferably ethylenic homopolymers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl, more preferentially the ethylenic homopolymers of (meth)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl; And
e) copolymers of ethylenic monomers of:
e 1 ) (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate (C 3 -C 12 )cycloalkyl, and
e 2 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl, preferably the copolymers of (meth)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl and (meth)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl; And
iii) one or more liquid fat(s) at 20°C and 1 atmosphere, preferably volatile hydrocarbon(s); And
iv) one or more polyol(s) liquid(s) at 20°C and 1 atmosphere; And
v) optionally water; And
vi) optionally one or more cosmetic active ingredient(s) different from iii) and from iv), chosen from f) dyes, g) pigments; h) active ingredients for caring for keratin materials, in particular the skin, in particular antioxidants and moisturizers other than iv), i) UV filters (A) and/or (B), or j) mixtures of f) to i).

Plus particulièrement l’objet de l’invention concerne l’utilisation de la dispersion (A) telle que définie précédemment pour le traitement des matières kératiniques, en particulier α) les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux les cils, sourcils, et/ou la mise en forme des fibres kératiniques telles que les cheveux, ou pour le traitement de β) la peau humaine en particulier du visage, de préférence pour le comblement des imperfections de la peau telles que les rides et ridules ou cicatrices tout en maquillant lesdites matières kératiniques, ou pour le comblement des imperfections de la peau telles que les rides et ridules ou cicatrices tout en réalisant un soin desdites matières kératiniques telle que l’hydratation de la peau.More particularly, the subject of the invention relates to the use of the dispersion (A) as defined above for the treatment of keratin materials, in particular α) keratin fibers, in particular human fibers such as the hair, eyelashes, eyebrows, and/ or the shaping of keratin fibers such as hair, or for the treatment of β) human skin, in particular of the face, preferably for filling in skin imperfections such as wrinkles and fine lines or scars while making up said keratin materials, or for filling in skin imperfections such as wrinkles and fine lines or scars while providing care for said keratin materials, such as moisturizing the skin.

L’invention a également pour objet la dispersion (A) telle que définie précédemment, ainsi qu’un procédé de traitement des matières kératiniques, de préférence α) les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils ou β) la peau humaine en particulier du visage, pour le comblement des imperfections de la peau telles que les rides et ridules ou cicatrices comprenant l’application sur lesdites matières d’une dispersion (A), telle que définie précédemment.A subject of the invention is also the dispersion (A) as defined previously, as well as a process for treating keratin materials, preferably α) keratin fibers, in particular human fibers such as the hair, the eyelashes, eyebrows or β) the human skin, in particular of the face, for filling in skin imperfections such as wrinkles and fine lines or scars, comprising the application to said materials of a dispersion (A), as defined previously.

L’invention a également pour objet un procédé de préparation de la dispersion (A) telle que définie précédemment, et après évaporation de l’eau v) si présente dans le milieu et des corps gras iii), le matériau polymérique (C) obtenu par ledit procédé.The invention also relates to a method for preparing the dispersion (A) as defined previously, and after evaporation of the water v) if present in the medium and of the fatty substances iii), the polymeric material (C) obtained by said process.

L’invention a également pour objet un kit ou dispositif comprenant plusieurs compartiments comprenant les ingrédients i) à iv), éventuellement v) et vi) tels que définis précédemment.A subject of the invention is also a kit or device comprising several compartments comprising the ingredients i) to iv), optionally v) and vi) as defined previously.

L’invention a également pour objet une composition, de préférence cosmétique, comprenant la dispersion (A) telle que définie précédemment, le procédé d’application sur les matières kératiniques de ladite composition.A subject of the invention is also a composition, preferably cosmetic, comprising the dispersion (A) as defined previously, the process for applying said composition to keratin materials.

L’invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, de préférence α) les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils ou β) la peau humaine en particulier du visage notamment des lèvres, comprenant l’application sur lesdites matières d’au moins une dispersion (A), telle que définie précédemment.A subject of the invention is also a process for treating keratin materials, preferably α) keratin fibres, in particular human ones, such as the hair, eyelashes, eyebrows or β) human skin, in particular of the face, in particular of the lips, comprising the application to said materials of at least one dispersion (A), as defined previously.

L’invention a également pour objet l’utilisation d’une dispersion (A) telle que définie précédemment pour le traitement des matières kératiniques, notamment α) les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cils, les sourcils ou β) la peau humaine en particulier des lèvres, comprenant l’application sur lesdites matières d’au moins une dispersion (A), pour le comblement des imperfections de la peau telles que les rides et ridules ou cicatrices, pour le soin de la peau et/ou pour maquiller la peau.A subject of the invention is also the use of a dispersion (A) as defined above for the treatment of keratin materials, in particular α) keratin fibers, in particular human fibers such as eyelashes, eyebrows or β) human skin in particular of the lips, comprising the application to said materials of at least one dispersion (A), for filling in skin imperfections such as wrinkles and fine lines or scars, for skin care and/or for making up the skin.

Les dispersions (A) de l’invention, notamment les hydrogels sont stables. De plus après application des dispersions (A) sur les matières kératiniques, le matériau obtenu (C) est filmogène, adhère auxdites matières. De plus les actifs tels que les pigments ne sont pas altérés en termes de couleurs lors du comblement des imperfections, rides, ridules ou cicatrices.The dispersions (A) of the invention, in particular the hydrogels, are stable. Furthermore, after application of the dispersions (A) to the keratin materials, the material obtained (C) is film-forming, adheres to said materials. In addition, active ingredients such as pigments are not altered in terms of color when filling in imperfections, wrinkles, fine lines or scars.

Ainsi la dispersion (A) selon l’invention, est appliquée sur la peau dans le but d’obtenir un effet de comblement des imperfections des matières kératiniques notamment de la peau du visage, et le matériau polymérique (C) qui résulte de l’application de la dispersion (A) sur lesdites matières après évaporation du ou des corps gras iii) et de l’eau v) si présente, est filmogène et adhésif auxdites matières kératiniques. On peut notamment citer les applications au domaine du maquillage (Rouge à Lèvres, Mascaras, Comblement des Rides, ridules, et Masquage des imperfections).Thus the dispersion (A) according to the invention is applied to the skin with the aim of obtaining an effect of filling in the imperfections of the keratinous materials, in particular of the skin of the face, and the polymeric material (C) which results from the application of the dispersion (A) to said materials after evaporation of the fatty substance(s) iii) and of the water v) if present, is film-forming and adhesive to the said keratin materials. Mention may in particular be made of applications in the field of make-up (lipstick, mascara, filling in wrinkles, fine lines, and masking of imperfections).

La dispersion (A), et le procédé de traitement des matières kératiniques tels que définis ci-dessus permettent d’obtenir un traitement desdites matières résistant notamment aux shampoings, au sébum, à la sueur, et/ou à l’eau mais également aux corps gras notamment alimentaires tels que les huiles. De plus la dispersion est facile à mettre en œuvre dans des compositions notamment cosmétiques, est facile à fabriquer et reste stable dans le temps. En effet, la dispersion(A) conforme à la présente invention permet d’obtenir des dépôts de matériaux polymériques (C) sur lesdites matières kératiniques (substrat) très résistants aux agressions extérieures notamment au sébum et aux corps gras que l’on retrouve dans la nourriture, en particulier les corps gras liquides tels que les huiles végétales et en particulier l’huile d’olive. Il apparait que le maquillage réalisé avec au moins une dispersion (A) notamment le maquillage des lèvres, est particulièrement résistant aux agressions extérieures telles que les corps gras liquides, en particuliers vs. les huiles végétales comme l’huile d’olive. De plus les maquillages obtenus avec les dispersions (A) sont très esthétiques. Ces dispersions de particules de polymères se trouvent à un taux de matière sèche important dans le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) ce qui les rend faciles à formuler.The dispersion (A), and the process for treating keratin materials as defined above, make it possible to obtain a treatment of said materials that is resistant in particular to shampoos, sebum, sweat, and/or water, but also to fatty substances in particular food such as oils. In addition, the dispersion is easy to implement in compositions, in particular cosmetic compositions, is easy to manufacture and remains stable over time. Indeed, the dispersion (A) in accordance with the present invention makes it possible to obtain deposits of polymeric materials (C) on said keratinous materials (substrate) which are highly resistant to external aggressions, in particular to sebum and fatty substances which are found in food, in particular liquid fatty substances such as vegetable oils and in particular olive oil. It appears that the make-up produced with at least one dispersion (A), in particular lip make-up, is particularly resistant to external attacks such as liquid fatty substances, in particular vs. vegetable oils such as olive oil. In addition, the makeups obtained with the dispersions (A) are very aesthetic. These dispersions of polymer particles are found at a high dry matter content in the hydrocarbon-based liquid fatty substance(s) iii), which makes them easy to formulate.

Par ailleurs les matériaux polymériques (C) de l’invention obtenus après application sur le substrat et évaporation des solvants [l’eau v) et/ou les corps gras iii)] de la dispersion (A) sont souples et épousent la surface, diminuent significativement voire comblent les irrégularités et les imperfections de surface dudit substrat en particulier souple, notamment la peau telle que le comblement des rides, ridules, , cicatrices, et autres imperfections de la peau. Les matériaux polymériques de l’invention ont une bonne affinité avec le substrat, ne se détachent pas du substrat facilement mais suffisamment pour qu’ils puissent être retirés, si besoin.Furthermore, the polymeric materials (C) of the invention obtained after application to the substrate and evaporation of the solvents [water v) and/or fatty substances iii)] of the dispersion (A) are flexible and conform to the surface, significantly reduce or even fill in the surface irregularities and imperfections of said substrate, in particular flexible, in particular the skin, such as filling in wrinkles, fine lines, scars and other skin imperfections. The polymeric materials of the invention have a good affinity with the substrate, do not detach from the substrate easily but sufficiently so that they can be removed, if necessary.

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
- un «radical alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C1-C8, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6,de préférence en C1-C4tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle et t-butyle ;
- un radical «( C 9 -C 22 )alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C9-C22, en particulier en C10-C20 ,préférentiellement en C12-C18, plus préférentiellement en C12-C16 ,linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, tel que lauryle (C12), myristyle (C14), hexadécyle (C16), stéaryle (C18), arachidyle (C20), béhényle (C22) ; plus particulièrement(C 9 -C 18 )alkyle estun groupe hydrocarboné saturé en C9-C18linéaire ou ramifié de préférence linéaire ;
- un «radical alkylène» est un groupe hydrocarboné saturé divalent en C1-C8, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6,de préférence en C1-C4tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;
- par «(di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino» on entend un radical amino -NH2; un radical (C1-C4)alkylamino tel que méthylamino éthylamino ; un radical di(C1-C4) alkylamino tel que diméthylamino, diéthylamino de préférence diméthylamino ;
- un radical «cycloalkyle» est un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle le radical cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est un groupe isobornyle.
- un radical «cyclique» est un groupe hydrocarboné cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 1 cycle, et comprenant de 3 à 10 atomes de carbone tel que cyclohexyle ou phényle;
- un radical «aryle» est un radical cyclique insaturé aromatique, comprenant de 6 à 12 atomes de carbones, mono ou bicyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle et à 6 atomes de carbone tel que phényle ;
- un radical «aryloxy» est un radical aryle-oxyi.e.aryl-O- avec aryle tel que défini précédemment, de préférence phénoxy;
- un radical «aryl (C 1 -C 4 ) al c oxy» est un radical aryl-(C1-C4)alkyle-O-, de préférence benzoxy ;
- par «matières kératiniques» on entend particulièrement la peau (épithélium kératinisé) et les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils, et les poils, préférentiellement les cheveux, les sourcils et les cils, encore plus préférentiellement cils et sourcils ;
- par monomère «soluble», on entend dans la présente description tout monomère dont le polymère notamment l’homopolymère est soluble, à 5 % en poids, à 20 °C, et à pression atmosphérique dans le milieu hydrocarboné liquide constitué de corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) de la dispersion. Le polymère, notamment l’homopolymère est complètement dissous dans le milieu carboné liquide, visuellement à 20 °C i.e. il n’est pas noté visuellement de dépôt, ni de précipité, ni d’agglomérat, ni de sédiment insoluble ;
- par monomère «insoluble», on entend tout monomère dont le polymère notamment l’homopolymère n’est pas sous forme soluble, c’est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure à 5 % en poids à température ambiante (20 °C) dans ledit milieu hydrocarboné liquide constitué de iii) corps gras liquide(s) hydrocarboné(s). Toutefois, les monomères dits insolubles peuvent, en tant que monomères, être solubles dans le milieu hydrocarboné liquide constitué de corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) de la dispersion, étant entendu qu’ils deviennent insolubles après polymérisation.
- par «homopolymère de monomères éthyléniques» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères identiques ;
- par «copolymère de monomères éthyléniques» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères différents, en particulier au moins 2 monomères différents. De préférence le copolymère éthylénique de l’invention est issu de 2 ou 3 monomères différents, plus préférentiellement issu de 2 monomères différents ;
- par «monomère éthylénique» on entend un composé organique comportant une ou plusieurs insaturations de types >C=C<, conjuguées ou non, susceptible de se polymériser ;
- par «polymère éthylénique» on entend un copolymère de monomères éthyléniques ou un homopolymère de monomères éthyléniques ;
- par «(méth)acrylate», respectivement «(méth)acrylique», on entend acrylate ou méthacrylate , respectivement acrylique ou méthacrylique;
- par «particule(s) de structure chimique différentes» des particules dont l’un au moins des monomères les constituant est différent et/ou dont les monomères les constituant sont identiques et les proportions des monomères sont différentes ; un copolymère et un homopolymère constituent ainsi des particules de structure chimique différente ; un copolymère de x% de monomère X et de y% de monomère Y est différent d’un copolymère de z% de monomère X et de t% de monomère Y si z est différent de x et t est différent de y ; au sens de la présente invention, «particule(s) de structure chimique différentes» et «particule(s) de composition chimique différentes» sont équivalents ;
- par« corps gras», on entend, un composé organique non miscible dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple, l’éthanol, l’éther, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux ;
- par corps gras «liquide», on entend notamment un corps gras liquide à 25 °C et 1 atmosphère, de préférence ledit corps gras a une viscosité inférieure ou égale à 7000 centipoises à 20 °C ;
- par corps gras «hydrocarboné» on entend un corps gras qui comprend au moins 50 % en poids, notamment de 50 à 100 % en poids, par exemple de 60 à 99 % en poids, ou encore de 65 à 95 % en poids, voire de 70 à 90 % en poids, par rapport au poids total dudit corps gras, de composé carboné, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, ou d'un mélange de tels composés ;
- Le paramètre de solubilité global δ selon l'espace de solubilité de HANSEN est défini dans l'article "Solubility parameter values" de Grulke, dans l'ouvrage "Polymer Handbook" 3èmeédition, Chapitre VII, pages 519-559 par la relation δ = ( dD 2+ dP 2+ dH 2)1/2dans laquelle : - dDcaractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires, - dPcaractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, - dHcaractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967) ;
- par «huile» on entend un corps gras liquide à température ambiante à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique ;
- par «huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes hydroxy, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide ;
- par «huile volatile», on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact des matières kératiniques en particulier de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg);
- par «huile non volatile», on entend une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa à température ambiante et à pression atmosphérique ;
- par «huile siliconée» on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L’huile siliconée peut être volatile ou non volatile ;
- par «agent dispersant» on entend un composé qui permet de protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser ; en particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces agents dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. Ledit agent peut être chargé, il peut être anionique, cationique, zwitterionique ou neutre ;
- par «pigment», on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques, d’origine synthétique ou naturelle, la solubilité des pigments dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 % ;
- par «laque», on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille
- par «colorants» on entend les colorants d’oxydation, et les colorants directs utilisés pour colorer les fibres matières, notamment humaines telles que la peau ou les cheveux.
- par dispersion ou composition «anhydre» on entend une dispersion ou composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau ; le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles ;
- par «pigments à effets spéciaux», on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique ; et
- par «sous-micronique» ou en anglais «sub-micronic» on entend des pigments dont la taille particulaire a été micronisée par méthode de micronisation et dont la taille moyenne de particule est inférieure au micronmètre (μm), en particulier entre 0,1 et 0,9 μm, et de préférence entre 0,2 et 0,6 μm.
- le radical «aryle» ou «hétéroaryle» ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :
* un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupe hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ;
* halogène ;
* hydroxyle ;
* alkoxy en C1-C2;
* (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4;
* amino ;
* un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6éventuellement porteurs d’au moins un groupe hydroxyle,
* acylamino (-NR-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2;
* carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle ;
* alkylsulfonylamino (R’-S(O)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ;
* un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(O)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle ;
* carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;
* cyano ;
* nitro ou nitroso ;
* polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ;
* la partie cyclique ou hétérocyclique d’un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupes : a) hydroxyle ; b) alkoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalkoxy en C2-C4; c) alkyle en C1-C4;
* alkylcarbonylamino (R-C(O)-N(R’)-) dans lequel le radical R’ est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en C1-C4eux-mêmes éventuellement porteurs d’au moins un groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;
* alkylcarbonyloxy (R-C(O)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, groupe amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en C1-C4eux-mêmes éventuellement porteurs d’au moins un groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;
* alkoxycarbonyle (R-G-C(O)-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en C1-C4, G est un atome d’oxygène, ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupe alkyle en C1-C4lui-même éventuellement porteurs d’au moins un groupe hydroxyle, ledit radical alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote ;
- un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupes oxo ;
- une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu’elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ;
- par «aryle» on entend un groupe carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ;
- par «hétéroaryle» on entend un groupe mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d’ammonium ;
- par «hétérocyclique» on entend un radical pouvant contenir une ou plusieurs insaturations aromatiques, on non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, et de soufre ;
- par «hétérocycloalkyle» on entend un radical hétérocyclique saturé tel que morpholinyle, pipérazinyle, pypéridinyle ;
- par« sel d'acide organique ou minéral» on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé d’acide halogéné tels que i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(O)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(O)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; d'acides carboxylique éventuellement hydroxylé vi) tels que l’acide citrique ; vii) l'acide succinique ; viii) l'acide tartrique ; ix) l'acide lactique, x) l'acide acétique CH3C(O)OH ; xi) d’acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xii) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xiii) d'acide phosphorique H3PO4; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4,plus préférentiellement lessels d'acide organique ou minéralsont choisis parmi les sels d’acide halogénés tels que HCl et HBr, et d'acides carboxylique éventuellement hydroxylé tels que vi) tels que l’acide citrique ; vii) l'acide succinique ; viii) l'acide tartrique ; ix) l'acide lactique, x) l'acide acétique CH3C(O)OH ;
- par «contre-ion anionique» on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d’acide organique ou minéral contrebalançant la charge de la molécule en question ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6alkylsulfonates : Alk-S(O)2O-tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(O)2O-tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(O)O-tels que le méthysulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(O)O-tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(O)2O-tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(O)2O-, xiii) les phosphates O=P(OH)2-O- ,O=P(O-)2-OH O=P(O-)3, HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le le disulfate disulfate (O=)2S(O-)2ou SO4 2-et le monosulfate HSO4 -; le contre ion anionique, issu de sel d’acide organique ou minéral, assure l’électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l’anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l’electroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l’électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple une molécule qui contient deux groupes cationiques peut contenir soit deux contres ions anioniques «monochargés» ou soit contient un contre ion anionique «bichargé» tel que (O=)2S(O-)2 ou O=P(O-)2-OH ;
- par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ;
- l’expression «au moins un» est équivalente à «un ou plusieurs» ; et
- les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions «compris entre» et «allant de …
à …» ; et
l’expression «inclusivement» pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l’intervalle défini.
- par «peau», on entend au sens de la présente invention la peau du corps et du cuir chevelu, en particulier la peau du visage, du cou et des mains.
- par« peaux matures» selon l’invention, on entend notamment la peau de personnes ayant au moins 40 ans.
- par «peaux très matures» selon l’invention, on entend notamment la peau de personnes ayant au moins 50 ans, en particulier au moins 60 ans, voire 65 ans.
- par «ride» on entend un pli cutané ou sillon statique visible à l’œil qui peut être le résultat du vieillissement des matières kératiniques notamment la peau pouvant être causé par l’exposition ou la surexposition aux UVA et UVB, la fumée notamment de cigarettes, la pollution de l’air, la diminution hormonale d’œstrogène, le stress oxydatif ou non, ou diminution de la masse graisseuse. Les rides peuvent se trouver sur le visage ou sur le corps, de préférence sur le visage. On peut citer les a) rides frontales (transversale sur le front), b) rides du lion (inter-sourcillières ou de la glabelle, verticales entre les deux sourcils), c) rides de la patte d’oie (rides péri-orbitalaires, coin extérieur des yeux en direction des oreilles), d) les rides d’amertume (sillon jugo-mentonnier ou labio-mentionnier, rides situés entre les coins de la bouches jusqu’au menton), e) sillons naso-génien (rides verticales partant des ailes du nez vers les coins de la bouche), f) rides péribucales, ou e) les autres rides du visages différentes de a) à f). Particulièrement la largeur du sillon est comprise entre 2,5 et 3 mm, la profondeur du sillon est de préférence comprise entre 0,6 mm et 1 mm, et de préférence l’angle du sillon est compris entre 20° et 40°, particulièrement entre 30° et 40°.
- par «ridule» on entend des petites rides i.e. dont la largeur du sillon est particulièrement compris entre 0,5 et 1mm, de préférence la profondeur du sillon est comprise entre 0,4 et 1 mm, plus particulièrement entre 0,5 et 0,8 mm, encore plus particulièrement entre 0,6 et 0,8 mm, et de préférence l’angle du sillon est compris entre 10° et 40°, particulièrement entre 20° et 30°.
- par «cicatrice» on entend la partie visible à l’œil d’une lésion consécutive à la réparation de la peau à la suite d’une blessure, d’une coupure, brulure, ou incision par exemple.
- par «comblement» on entend la diminution visuelle de la profondeur de sillon ou cicatrice supérieure ou égale à 30 %, de préférence supérieure ou égale à 50 %.
- par «stress oxydatif» on entend l’ensemble des dommages causés par une augmentation des radicaux libres de l’oxygène chez un sujet.
Within the meaning of the present invention, and unless a different indication is given:
- A "alkyl radicalis a saturated hydrocarbon group at C1-VS8, linear or branched, especially in C1-VS6,preferably in C1-VS4such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and t-butyl;
- a stem "( VS 9 -VS 22 )alkylis a saturated hydrocarbon group at C9-VS22, especially in C10-VS20 ,preferentially in VS12-VS18, more preferably in VS12-VS16 ,linear or branched, preferably linear, such as lauryl (C12), myristyl (C14), hexadecyl (C16), stearyl (C18), arachidyl (C20), behenyl (C22); more specifically(VS 9 -VS 18 )alkyl isa saturated hydrocarbon group at C9-VS18linear or branched preferably linear;
- A "radical alkyleneis a divalent saturated hydrocarbon group at C1-VS8, linear or branched, especially in C1-VS6,preferably in C1-VS4such as methylene, ethylene, or propylene;
- by "(di)(C 1 -VS 4 )(alkyl)amino» means an amino radical -NH2; a radical (C1-VS4)alkylamino such as methylamino ethylamino; a radical di(C1-VS4) alkylamino such as dimethylamino, diethylamino preferably dimethylamino;
- a stem "cycloalkyl» is a saturated cyclic hydrocarbon group comprising from 1 to 3 rings, preferably 2 rings, and comprising from 3 to 12 carbon atoms, preferably between 5 and 10 carbon atoms, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, norbornyl, or isobornyle the cycloalkyl radical being able to be substituted by one or more groups (C1-VS4)alkyl such as methyl, preferably the cycloalkyl radical is an isobornyl group.
- a stem "cyclic» is a cyclic hydrocarbon group, saturated or unsaturated, aromatic or non-aromatic, comprising from 1 to 3 rings, preferably 1 ring, and comprising from 3 to 10 carbon atoms such as cyclohexyl or phenyl;
- a stem "aryl» is an aromatic unsaturated cyclic radical, comprising from 6 to 12 carbon atoms, mono or bicyclic, fused or not, preferably the aryl group comprises 1 ring and 6 carbon atoms such as phenyl;
- a stem "aryloxy» is an aryl-oxy radicaliearyl-O- with aryl as previously defined, preferably phenoxy;
- a stem "aryl (VS 1 -VS 4 ) there vs oxyis an aryl-(C1-VS4)alkyl-O-, preferably benzoxy;
- by "materials keratinous» is particularly meant the skin (keratinized epithelium) and the human keratin fibers such as the hair, the eyelashes, eyebrows, and body hair, preferentially the hair, the eyebrows and the eyelashes, even more preferentially the eyelashes and eyebrows;
- by monomer “soluble“, is meant in the present description any monomer whose polymer, in particular the homopolymer, is soluble, at 5% by weight, at 20° C., and at atmospheric pressure in the liquid hydrocarbon medium consisting of liquid hydrocarbon fatty substance(s) ( s) iii) dispersal. The polymer, in particular the homopolymer, is completely dissolved in the liquid carbonaceous medium, visually at 20°C i.e. there is no visual note of deposit, nor precipitate, nor agglomerate, nor insoluble sediment;
- by monomer “insoluble", means any monomer whose polymer, in particular the homopolymer, is not in soluble form, that is to say completely dissolved at a concentration greater than 5% by weight at room temperature (20 ° C) in said medium liquid hydrocarbon consisting of iii) liquid hydrocarbon fatty substance(s). However, the so-called insoluble monomers can, as monomers, be soluble in the liquid hydrocarbon medium consisting of liquid hydrocarbon fatty substance(s) iii) of the dispersion, it being understood that they become insoluble after polymerization.
- by "homopolymer of ethylenic monomers“means a polymer resulting from the polymerization of identical monomers;
- by "copolymer of ethylenic monomers“means a polymer resulting from the polymerization of different monomers, in particular at least 2 different monomers. Preferably, the ethylenic copolymer of the invention is derived from 2 or 3 different monomers, more preferably derived from 2 different monomers;
- by "ethylenic monomer» means an organic compound comprising one or more unsaturations of the >C=C< types, conjugated or not, capable of polymerizing;
- by "ethylenic polymer“means a copolymer of ethylenic monomers or a homopolymer of ethylenic monomers;
- by "(meth)acrylate", respectively "(meth)acrylic», means acrylate or methacrylate, respectively acrylic or methacrylic;
- by "particle(s) of different chemical structure» particles in which at least one of the monomers constituting them is different and/or in which the monomers constituting them are identical and the proportions of the monomers are different; a copolymer and a homopolymer thus constitute particles of different chemical structure; a copolymer of x% of monomer X and y% of monomer Y is different from a copolymer of z% of monomer X and t% of monomer Y if z is different from x and t is different from y; within the meaning of the present invention, "particle(s) of different chemical structure" And "particle(s) of different chemical compositionare equivalent;
- by" fat bodyis meant an organic compound that is immiscible in water at ordinary room temperature (25°C) and at atmospheric pressure (760 mm Hg) (solubility less than 5% and preferably 1% even more preferably at 0.1%). They have in their structure at least one hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms or a sequence of at least two siloxane groups. In addition, fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same temperature and pressure conditions, such as, for example, ethanol, ether, petroleum jelly or decamethyl cyclopentasiloxane. These fatty substances are neither polyoxyethylenated nor polyglycerolated. They are different from fatty acids because salified fatty acids constitute soaps that are generally soluble in aqueous media;
- by fat body "liquidis meant in particular a fatty substance that is liquid at 25° C. and 1 atmosphere, preferably said fatty substance has a viscosity less than or equal to 7000 centipoise at 20° C.;
- by fat body "hydrocarbon» means a fatty substance which comprises at least 50% by weight, in particular from 50 to 100% by weight, for example from 60 to 99% by weight, or even from 65 to 95% by weight, or even from 70 to 90% by weight, relative to the total weight of said fatty substance, of carbon compound, having an overall solubility parameter according to HANSEN's solubility space of less than or equal to 20 (MPa)1/2, or of a mixture of such compounds ;
- The global solubility parameter δ according to the HANSEN solubility space is defined in the article "Solubility parameter values" by Grulke, in the work "Polymer Handbook" 3thedition, Chapter VII, pages 519-559 by the relation δ = ( dD 2+dP 2+dH 2)1/2in which: - dDcharacterizes the LONDON dispersion forces resulting from the formation of dipoles induced during molecular shocks, - dPcharacterizes the DEBYE interaction forces between permanent dipoles, - dHcharacterizes the specific interaction forces (type hydrogen bonds, acid/base, donor/acceptor, etc.); The definition of solvents in the three-dimensional solubility space according to HANSEN is described in the article by HANSEN: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967);
- by "oil» means a fatty substance that is liquid at room temperature at room temperature (25°C) and atmospheric pressure;
- by "hydrocarbon oilmeans an oil formed essentially, or even consisting, of carbon and hydrogen atoms, and possibly of oxygen and nitrogen atoms, and not containing any silicon or fluorine atoms. It may contain hydroxy, ester, ether, carboxylic acid, amine and/or amide groups;
- by "volatile oilmeans an oil (or non-aqueous medium) capable of evaporating on contact with keratin materials, in particular the skin, in less than an hour, at ambient temperature and atmospheric pressure. The volatile oil is a volatile cosmetic oil, liquid at ambient temperature, having in particular a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and at atmospheric pressure, in particular, having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 40,000 Pa (10-3to 300 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 13,000 Pa (0.01 to 100 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mm Hg) ;
- by "non-volatile oil“, means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa at room temperature and atmospheric pressure;
- by "silicone oil“means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si—O group. Silicone oil can be volatile or non-volatile;
- by "dispersing agentis meant a compound which makes it possible to protect the dispersed particles against their agglomeration or flocculation. This dispersing agent can be a surfactant, an oligomer, a polymer or a mixture of several of them, bearing one or more functionalities having a strong affinity for the surface of the particles to be dispersed; in particular, they can cling physically or chemically to the surface of the pigments. These dispersing agents also have at least one functional group that is compatible or soluble in the continuous medium. Said agent can be charged, it can be anionic, cationic, zwitterionic or neutral;
- by "pigment", we mean all the pigments bringing color to keratin materials, of synthetic or natural origin, the solubility of the pigments in water at 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg) is less than 0.05% by weight, and preferably less than 0.01%;
- by "lacquermeans dyes adsorbed on insoluble particles, the resulting assembly remaining insoluble during use. The inorganic substrates on which the dyes are adsorbed are for example alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum. Among the organic dyes, mention may be made of cochineal carmine
- by "dyes» we mean oxidation dyes, and direct dyes used to color material fibers, in particular human fibers such as skin or hair.
- by dispersion or compositionanhydrous“means a dispersion or composition containing less than 2% by weight of water, or even less than 0.5% of water, and in particular free of water; where appropriate, such small amounts of water can in particular be supplied by ingredients of the composition which can contain residual amounts thereof;
- by "special effect pigmentsmeans pigments that generally create a colored appearance (characterized by a certain shade, a certain liveliness and a certain clarity) that is not uniform and changes according to the conditions of observation (light, temperature, viewing angles). observation…). They are thereby opposed to colored pigments which provide a uniform opaque, semi-transparent or transparent classic shade; And
- by "sub-micron"or in English"sub micronic» means pigments whose particle size has been micronized by the micronization method and whose average particle size is less than one micronmeter (μm), in particular between 0.1 and 0.9 μm, and preferably between 0.2 and 0.6 μm.
- The radical "aryl" Or "heteroaryl» or the aryl or heteroaryl part of a radical may be substituted by at least one substituent carried by a carbon atom, chosen from:
* a C alkyl radical1-VS6, preferably in C1-VS4, optionally substituted by one or more radicals chosen from hydroxyl, C-alkoxy1-VS2,(poly)-hydroxyalkoxy-C2-VS4, acylamino, amino substituted by two alkyl radicals, identical or different, in C1-VS4, optionally bearing at least one hydroxyl group or, the two radicals being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, preferably from 5 or 6 members, optionally saturated or unsaturated substituted optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen;
* halogen;
* hydroxyl;
* C-alkoxy1-VS2;
* (poly)-hydroxyalkoxy C2-VS4;
*amino;
* an amino radical substituted by one or two alkyl radicals, identical or different, in C1-VS6optionally carrying at least one hydroxyl group,
* acylamino (-NR-C(O)-R') in which the radical R is a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-VS4optionally carrying at least one hydroxyl group and the radical R' is a C alkyl radical1-VS2;
* carbamoyl ((R)2N-C(O)-) in which the radicals R, identical or not, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-VS4optionally carrying at least one hydroxyl group;
* alkylsulfonylamino (R’-S(O)2-N(R)-) in which the radical R represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-VS4optionally carrying at least one hydroxyl group and the radical R' represents a C alkyl radical1-VS4, a phenyl radical;
* an aminosulfonyl radical ((R)2N-S(O)2-) in which the radicals R, identical or not, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-VS4optionally carrying at least one hydroxyl group;
* carboxylic in acid or salified form (preferably with an alkali metal or an ammonium, substituted or not);
* cyano;
* nitro or nitroso;
* polyhaloalkyl, preferably trifluoromethyl;
* the cyclic or heterocyclic part of a non-aromatic radical may be substituted by at least one substituent chosen from the groups: a) hydroxyl; b) C-alkoxy1-VS4, C-(poly)hydroxyalkoxy2-VS4; c) C-alkyl1-VS4;
* alkylcarbonylamino (R-C(O)-N(R')-) in which the radical R' is a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-VS4optionally carrying at least one hydroxyl group and the radical R is a C alkyl radical1-VS2, amino optionally substituted by one or two identical or different C alkyl groups1-VS4themselves optionally bearing at least one hydroxyl group, said alkyl radicals being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated optionally substituted optionally comprising at least one other heteroatom different or not from nitrogen;
* alkylcarbonyloxy (R-C(O)-O-) in which the radical R is an alkyl radical in C1-VS4, amino group optionally substituted by one or two identical or different C alkyl groups1-VS4themselves optionally bearing at least one hydroxyl group, said alkyl radicals being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated optionally substituted optionally comprising at least one other heteroatom different or not from nitrogen;
* alkoxycarbonyl (R-G-C(O)-) in which the radical R is a C alkoxy radical1-VS4, G is an oxygen atom, or an amino group optionally substituted by a C-alkyl group1-VS4itself optionally bearing at least one hydroxyl group, said alkyl radical being able to form with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 membered, saturated or unsaturated optionally substituted optionally comprising at least one other heteroatom different or not from nitrogen;
- a cyclic or heterocyclic radical, or a non-aromatic part of an aryl or heteroaryl radical, can also be substituted by one or more oxo groups;
- a hydrocarbon chain is unsaturated when it contains one or more double bonds and/or one or more triple bonds;
- by "aryl“means a mono or polycyclic carbon group, condensed or not, comprising from 6 to 22 carbon atoms, and of which at least one ring is aromatic; preferentially the aryl radical is a phenyl, biphenyl, naphthyl, indenyl, anthracenyl, or tetrahydronaphthyl;
- by "heteroaryl"means a mono or polycyclic group, condensed or not, optionally cationic, comprising from 5 to 22 members, from 1 to 6 heteroatoms chosen from nitrogen, oxygen, sulfur and selenium atoms, and of which at least one ring is aromatic; preferably a heteroaryl radical is chosen from acridinyl, benzimidazolyl, benzobistriazolyl, benzopyrazolyl, benzopyridazinyl, benzoquinolyl, benzothiazolyl, benzotriazolyl, benzoxazolyl, pyridinyl, tetrazolyl, dihydrothiazolyl, imidazopyridinyl, imidazolyl, indolyl, isoquinolyl, naphthoimidazoly le, naphthooxazolyl, naphthopyrazolyl, oxadiazolyl, oxazolyl, oxazolopyridyl , phenazinyl, phenooxazolyl, pyrazinyl, pyrazolyl, pyrilyl, pyrazoyltriazyl, pyridyl, pyridinoimidazolyl, pyrrolyl, quinolyl, tetrazolyl, thiadiazolyl, thiazolyl, thiazolopyridinyl, thiazoylimidazolyl, thiopyrylyl, triazolyl, xanthylyl and its salt of ammonium;
- by "heterocyclic"means a radical which may contain one or more aromatic unsaturations, or non-aromatic, mono or polycyclic, condensed or not, containing from 5 to 22 members, comprising from 1 to 6 heteroatoms chosen from nitrogen, oxygen , and sulfur;
- by "heterocycloalkyl“means a saturated heterocyclic radical such as morpholinyl, piperazinyl, piperidinyl;
- by“salt of organic or mineral acidmore particularly means the salts chosen from a salt derived from a halogen acid such as i) hydrochloric acid HCl, ii) hydrobromic acid HBr, iii) sulfuric acid H2N/A4, iv) alkylsulfonic acids: Alk-S(O)2OH such as methylsulfonic acid and ethylsulfonic acid; v) arylsulphonic acids: Ar-S(O)2OH such as benzene sulfonic acid and toluene sulfonic acid; optionally hydroxylated carboxylic acids vi) such as citric acid; vii) succinic acid; viii) tartaric acid; ix) lactic acid, x) acetic acid CH3C(O)OH; xi) alkoxysulfinic acids: Alk-O-S(O)OH such as methoxysulfinic acid and ethoxysulfinic acid; xii) aryloxysulfinic acids such as tolueneoxysulfinic acid and phenoxysulfinic acid; xiii) phosphoric acid H3PO4; xiv) triflic acid CF3N/A3H and xv) tetrafluoroboric acid HBF4,more preferably theorganic or mineral acid saltsare chosen from salts of halogenated acids such as HCl and HBr, and optionally hydroxylated carboxylic acids such as vi) such as citric acid; vii) succinic acid; viii) tartaric acid; ix) lactic acid, x) acetic acid CH3C(O)OH;
- by "anionic counterion» means an anion or an anionic group derived from an organic or mineral acid salt counterbalancing the charge of the molecule in question; more particularly the anionic counter-ion is chosen from i) halides such as chloride, bromide; ii) nitrates; iii) sulfonates including C1-VS6alkylsulphonates: Alk-S(O)2O-such as methylsulfonate or mesylate and ethylsulfonate; iv) arylsulphonates: Ar-S(O)2O-such as benzenesulfonate and toluenesulfonate or tosylate; v) citrate; vi) succinate; vii) tartrate; viii) lactate; ix) alkyl sulphates: Alk-O-S(O)O-such as methysulfate and ethyl sulfate; x) arylsulphates: Ar-O-S(O)O-such as benzene sulfate and toluene sulfate; xi) alkoxy sulphates: Alk-O-S(O)2O-such as methoxy sulfate and ethoxy sulfate; xii) aryloxy sulfates: Ar-O-S(O)2O-, xiii) phosphates O=P(OH)2-O- ,O=P(O-)2-OH O=P(O-)3, HO-[P(O)(O)-)]w-P(O)(O)-)2with w being an integer; xiv) acetate; xv) triflate; and xvi) borates such as tetrafluoroborate, xvii) disulfate disulfate (O=)2N(O-)2or SO4 2-and monosulphate HSO4 -; the anionic counterion, derived from organic or mineral acid salt, ensures the electroneutrality of the molecule so it is understood that when the anion comprises several anionic charges then the same anion can be used for the electroneutrality of several cationic groups in the same molecule or else can be used for the electroneutrality of several molecules; for example a molecule that contains two cationic groups can contain either two anionic counter ions"monocharged"or either contains an anionic counterion"bicharged» such that (O=)2N(O-)2 or O=P(O-)2-OH ;
- moreover, the addition salts that can be used in the context of the invention are chosen in particular from addition salts with a cosmetically acceptable base such as basifying agents as defined below such as alkali metal hydroxides such as soda, potash, ammonia, amines or alkanolamines;
- the expression "at least one» is equivalent to «one or more» ; And
- the limits of a domain of values are included in this domain, in particular in the expressions “between" And "from …
To …» ; And
the phrase "inclusivefor a range of concentrations means that the limits of the range are part of the defined interval.
- by "skinis meant within the meaning of the present invention the skin of the body and of the scalp, in particular the skin of the face, the neck and the hands.
- by« mature skinAccording to the invention, we mean in particular the skin of people who are at least 40 years old.
- by "very mature skinAccording to the invention, we mean in particular the skin of people who are at least 50 years old, in particular at least 60 years old, or even 65 years old.
- by "wrinkled» we mean a skin fold or static furrow visible to the eye which can be the result of the aging of keratin materials, in particular the skin, which can be caused by exposure or overexposure to UVA and UVB rays, smoke in particular from cigarettes, pollution air, hormonal decrease in estrogen, oxidative stress or not, or decrease in fat mass. Wrinkles can be on the face or on the body, preferably on the face. We can cite a) frontal wrinkles (transverse on the forehead), b) lion's wrinkles (between the eyebrows or the glabella, vertical between the two eyebrows), c) crow's feet wrinkles (peri-orbital wrinkles , outer corner of the eyes towards the ears), d) bitterness wrinkles (jugomental or labiomental groove, wrinkles located between the corners of the mouth to the chin), e) nasolabial folds (wrinkles vertical from the wings of the nose to the corners of the mouth), f) perioral wrinkles, or e) other facial wrinkles different from a) to f). Particularly the width of the groove is between 2.5 and 3 mm, the depth of the groove is preferably between 0.6 mm and 1 mm, and preferably the angle of the groove is between 20° and 40°, particularly between 30° and 40°.
- by "fine lines» we mean small wrinkles i.e. whose width of the furrow is particularly between 0.5 and 1 mm, preferably the depth of the furrow is between 0.4 and 1 mm, more particularly between 0.5 and 0.8 mm, even more particularly between 0.6 and 0.8 mm, and preferably the angle of the groove is between 10° and 40°, particularly between 20° and 30°.
- by "scar» we mean the part visible to the eye of a lesion resulting from the repair of the skin following an injury, a cut, burn, or incision for example.
- by "filling»means the visual reduction in the depth of the furrow or scar greater than or equal to 30%, preferably greater than or equal to 50%.
- by "oxidative stresswe mean all the damage caused by an increase in oxygen free radicals in a subject.

La dispersion (A)Dispersion (A)

La dispersion (A) de l’invention comprend i) au moins deux particules polymériques de composition chimique différente stabilisées de préférence en surface par ii) au moins un agent stabilisant dans un milieu de préférence anhydre, contenant en outre iii) au moins un corps gras liquide à 20 °C et 1 atmosphère hydrocarboné de préférence volatile, iv) au moins un polyol liquide à 20 °C et 1 atmosphère, de préférence choisis parmi (C2-C6)alcane-diol et (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol, et elle peut contenir en outre v) de l’eau et éventuellement un ou plusieurs actifs cosmétique(s) vi) différents de iii) et de iv) choisis parmi les ingrédients f) à j) tels que définis précédemment.
La dispersion (A) comprend ainsi i) au moins deux particule(s) de structure chimique différentes constituées de polymère(s) obtenus par polymérisation de monomères choisi(s) parmi les monomères éthyléniques de :
a1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)( ((C1-C4)alkyl)amino ;
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène],
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique;
étant entendu que chaque particule est issue de la polymérisation d’un ou plusieurs monomère(s) éthylénique(s) a3).
The dispersion (A) of the invention comprises i) at least two polymeric particles of different chemical composition, preferably stabilized at the surface by ii) at least one stabilizing agent in a preferably anhydrous medium, further containing iii) at least one fatty liquid at 20°C and 1 hydrocarbon atmosphere, preferably volatile, iv) at least one polyol liquid at 20°C and 1 atmosphere, preferably chosen from (C 2 -C 6 )alkane-diol and (C 2 -C 6 )alkane-triol such as glycerol, and it may additionally contain v) water and optionally one or more cosmetic active ingredient(s) vi) different from iii) and iv) chosen from ingredients f) to j) as previously defined.
Dispersion (A) thus comprises i) at least two particle(s) of different chemical structure consisting of polymer(s) obtained by polymerization of monomers chosen from ethylenic monomers of:
a 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxy, (di )( ((C 1 -C 4 )alkyl)amino;
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate,
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups;
it being understood that each particle results from the polymerization of one or more ethylenic monomer(s) a 3 ).

Selon une forme particulière de l’invention, la dispersion (A) comprend au moins une particule i1) constituée de copolymère issus de monomères a1) et/ou a2) et a3) et au moins une particule i2) de composition chimique différente de i1) choisie parmi un copolymère issu de monomères a1) et/ou a2) et a3), un copolymère issu de monomères a3), un homopolymère issu de monomères a3).
Selon une forme particulière de l’invention, la dispersion (A) selon l’invention comprend i) au moins deux particule(s) de composition chimique différente comportant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :
a) les copolymères de monomères éthyléniques de :
a1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino ; et/ou
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène], et
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique ;
ou
b) les mélanges de :
b1) au moins un copolymère de monomères éthyléniques de :
a1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino ; et/ou
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène], et
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique; et
b2) au moins un polymère de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique
According to a particular form of the invention, the dispersion (A) comprises at least one particle i1) consisting of copolymer derived from monomers a 1 ) and/or a 2 ) and a 3 ) and at least one particle i2) of chemical composition different from i1) chosen from a copolymer derived from monomers a 1 ) and/or a 2 ) and a 3 ), a copolymer derived from monomers a 3 ), a homopolymer derived from monomers a 3 ).
According to a particular form of the invention, the dispersion (A) according to the invention comprises i) at least two particle(s) of different chemical composition comprising one or more polymer(s) chosen from:
a) copolymers of ethylenic monomers of:
a 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxy, (di )(C 1 -C 4 )(alkyl)amino; and or
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate, and
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups;
Or
b) mixtures of:
b 1 ) at least one copolymer of ethylenic monomers of:
a 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxy, (di )(C 1 -C 4 )(alkyl)amino; and or
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate, and
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups; And
b 2 ) at least one polymer of ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups

Afin d’obtenir la dispersion (A), il est proposé de polymériser des monomères particuliers susceptibles de former les particules i) en présence d’un agent stabilisant statistique polymérique ii) dans au moins un corps gras liquide à 20 °C et 1 atmosphère hydrocarboné de préférence volatile iii) et éventuellement iv) au moins un polyol liquide à 20 °C et 1 atmosphère, de préférence choisis parmi (C2-C6)alcane-diol et (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol et ,v) éventuellement de l’eau.In order to obtain the dispersion (A), it is proposed to polymerize specific monomers capable of forming the particles i) in the presence of a polymeric random stabilizing agent ii) in at least one liquid fatty substance at 20°C and 1 atmosphere preferably volatile hydrocarbon iii) and optionally iv) at least one polyol which is liquid at 20°C and 1 atmosphere, preferably chosen from (C 2 -C 6 )alkane-diol and (C 2 -C 6 )alkane-triol such as glycerol and v) optionally water.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la dispersion (A) est telle que les particules i) sont constituées i de plusieurs copolymères issus de monomères a1), et/ou a2) et a3) a) de composition chimique différente ou de mélanges de copolymères b1) avec au moins un polymère b2), tels que définis précédemment, et ii) d’un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymériques issu de polymère d) et/ou de copolymères e) tels que définis précédemment, et iv) d’un ou plusieurs polyol(s) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère, de préférence choisis parmi (C2-C6)alcane-diol et (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol, ladite dispersion pouvant en outre comprendre un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) vi) tels que définis précédemment.According to a particular embodiment of the invention, the dispersion (A) is such that the particles i) consist of i several copolymers derived from monomers a 1 ), and/or a 2 ) and a 3 ) a) of chemical composition different or of mixtures of copolymers b 1 ) with at least one polymer b 2 ), as defined above, and ii) of one or more polymeric stabilizing agent(s) derived from polymer d) and/or from copolymers e) as defined above, and iv) one or more polyol(s) liquid(s) at 20°C and 1 atmosphere, preferably chosen from (C 2 -C 6 )alkane-diol and (C 2 - C 6 )alkane-triol such as glycerol, said dispersion possibly also comprising one or more cosmetic active agent(s) vi) as defined previously.

Les dispersions (A) selon l'invention sont constituées de particules i), généralement sphériques, et ii) d'au moins un agent stabilisant, dans un mélange iii) de corps gras liquide(s) hydrocarboné(s), v) éventuellement d’eau, en présence iv) d’au moins un polyol liquide à 20 °C et 1 atmosphère, de préférence choisis parmi (C2-C6)alcane-diol et (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol, ladite dispersion pouvant en outre comprendre un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) vi) tels que définis précédemment.The dispersions (A) according to the invention consist of particles i), generally spherical, and ii) of at least one stabilizing agent, in a mixture iii) of hydrocarbon-based liquid fatty substance(s), v) optionally of water, in the presence iv) of at least one polyol which is liquid at 20°C and 1 atmosphere, preferably chosen from (C 2 -C 6 )alkane-diol and (C 2 -C 6 )alkane-triol such as glycerol, said dispersion possibly also comprising one or more cosmetic active ingredient(s) vi) as defined above.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention la dispersion (A) est telle que les particules i) sont constituées de plusieurs copolymères issus de monomères a1), et/ou a2) et a3) a) de composition chimique différente ou de mélanges de copolymères b1) avec au moins un polymère b2), tels que définis précédemment, et ii) d’un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymériques issu de polymère d) et/ou de copolymères e) tels que définis précédemment, et iv) d’un ou plusieurs polyol(s) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère, de préférence choisis parmi (C2-C6)alcane-diol et (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol, ainsi que v) d’eau, ladite dispersion pouvant en outre comprendre un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) vi) tels que définis précédemment.According to another particular embodiment of the invention, the dispersion (A) is such that the particles i) consist of several copolymers derived from monomers a 1 ), and/or a 2 ) and a 3 ) a) of chemical composition different or of mixtures of copolymers b 1 ) with at least one polymer b 2 ), as defined above, and ii) of one or more polymeric stabilizing agent(s) derived from polymer d) and/or from copolymers e) as defined above, and iv) one or more polyol(s) liquid(s) at 20°C and 1 atmosphere, preferably chosen from (C 2 -C 6 )alkane-diol and (C 2 - C 6 )alkane-triol such as glycerol, as well as v) water, said dispersion possibly further comprising one or more cosmetic active ingredient(s) vi) as defined previously.

Le ou les agents stabilisants ii) se trouve(nt) particulièrement dans la dispersion (A) en quantité comprise entre 0,01 % et 30% en poids par rapport au poids total de la dispersion (A), plus particulièrement entre 0,1 % et 20 % en poids, de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, plus préférentiellement entre 0,6 et 8%, notamment entre 0,7% et 4,5% en poids par rapport au poids total de ladite dispersion (A).The stabilizing agent(s) ii) is (are) particularly in the dispersion (A) in an amount of between 0.01% and 30% by weight relative to the total weight of the dispersion (A), more particularly between 0.1 % and 20% by weight, preferably between 0.5 and 10% by weight, more preferably between 0.6 and 8%, in particular between 0.7% and 4.5% by weight relative to the total weight of said dispersion (AT).

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la quantité en agent(s) stabilisant(s) ii) est comprise entre 0,05 % et 30 % en poids par rapport au poids total de ladite composition (A) sans v) eau, de préférence entre 0,2 % et 20 % en poids, notamment entre 2 % et 15 % en poids, plus préférentiellement entre 2 % et 10, notamment entre 2,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de ladite dispersion (A) sans v) eau.According to a particular embodiment of the invention, the amount of stabilizing agent(s) ii) is between 0.05% and 30% by weight relative to the total weight of said composition (A) without v) water , preferably between 0.2% and 20% by weight, especially between 2% and 15% by weight, more preferably between 2% and 10, especially between 2.5 and 5% by weight relative to the total weight of said dispersion (A) without v) water.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la quantité en agent(s) stabilisant(s) ii) est comprise entre 0,01 % et 20 % en poids par rapport au poids total de ladite composition (A) comprenant de l’eau, de préférence entre 0,1 % et 15 % en poids, notamment entre 0.9 % et 10 % plus préférentiellement entre 1 % et 5% notamment entre 2 et 3,5% par rapport au poids total de ladite dispersion (A) comprenant v) de l’eau.According to a particular embodiment of the invention, the amount of stabilizing agent(s) ii) is between 0.01% and 20% by weight relative to the total weight of said composition (A) comprising water, preferably between 0.1% and 15% by weight, especially between 0.9% and 10% more preferably between 1% and 5% especially between 2 and 3.5% relative to the total weight of said dispersion (A) comprising v) water.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention ii) le ou les agents stabilisants se trouve en quantité comprise entre 5 % et 40 % en poids par rapport au poids total des ingrédients i) + ii), plus particulièrement entre 8 % et 30 % en poids, de préférence entre 9 % et 20 % en poids par rapport au poids total des ingrédients i) + ii).According to a particular embodiment of the invention ii) the stabilizing agent(s) is found in an amount of between 5% and 40% by weight relative to the total weight of the ingredients i) + ii), more particularly between 8% and 30 % by weight, preferably between 9% and 20% by weight relative to the total weight of ingredients i) + ii).

De préférence, les monomères constitutifs des particules i) sont choisis parmi les monomères insolubles dans le milieu hydrocarboné liquide constitué de iii) corps gras liquide(s) hydrocarboné(s). Les monomères insolubles représentent notamment 80% à 100 % en poids, de préférence 90 % à 100 % en poids, plus préférentiellement 95 % à 100 % en poids, encore plus préférentiellement 100 % en poids, du poids total des monomères formant les particule(s).Preferably, the constituent monomers of the particles i) are chosen from monomers which are insoluble in the liquid hydrocarbon-based medium consisting of iii) hydrocarbon-based liquid fatty substance(s). The insoluble monomers represent in particular 80% to 100% by weight, preferably 90% to 100% by weight, more preferably 95% to 100% by weight, even more preferably 100% by weight, of the total weight of the monomers forming the particles ( s).

Particules de polymères i)
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention les particules i) de la dispersion (A) est(sont) constituée(s) d’au moins deux, de préférence deux polymère(s) choisi(s) parmi a) les copolymères de monomères éthyléniques de :
a1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)( ((C1-C4)alkyl)amino ; et/ou
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène], et
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention les particules i) de la dispersion (A) est(sont) constituée(s) de plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi
b1) au moins un copolymère de monomères éthyléniques de :
a1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)( ((C1-C4)alkyl)amino ; et/ou
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène], et
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique; et
b2) au moins un polymère de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique.
Polymer particles i)
According to a particular embodiment of the invention, the particles i) of the dispersion (A) is (are) made up of at least two, preferably two polymer(s) chosen from a) the copolymers of ethylenic monomers of:
a 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxy, (di )( ((C 1 -C 4 )alkyl)amino; and/or
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate, and
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups
According to another particular embodiment of the invention, the particles i) of the dispersion (A) consist(s) of several polymer(s) chosen from
b 1 ) at least one copolymer of ethylenic monomers of:
a 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxy, (di )( ((C 1 -C 4 )alkyl)amino; and/or
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate, and
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups; And
b 2 ) at least one polymer of ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups.

De préférence les monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique a3) sont choisis parmi les monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, plus préférentiellement les acides (C1-C4)(alkyl)acryliques tel que l’acide (méth)acrylique, notamment l’acide acrylique.Preferably, the ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid a 3 ) groups are chosen from ethylenic monomers comprising one or more carboxy groups, more preferably (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylic acids such as (meth)acrylic acid, in particular acrylic acid.

De préférence, les monomères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle désignent (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle comme le (méth)acrylate d’éthyle ou le (méth)acrylate de méthyle notamment acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle.Preferably, the ethylenic monomers of (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl denote (meth)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl such as (meth)acrylate of ethyl or methyl (meth)acrylate, in particular methyl acrylate and ethyl acrylate.

De préférence, les monomères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)((C1-C4)alkyl)amino sont choisis parmi les monomères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle substitués par un groupe hydroxy ou par un groupe (di)((C1-C4)alkyl)amino.Selon un mode de réalisation, les monomères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, sont substitués par un groupe hydroxy comme le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle notamment l’acrylate de 2-hydroxyéthyle (HEA).
Selon un autre mode de réalisation, les monomères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont substitués par un ou plusieurs groupes (di)((C1-C4)alkyl)amino , sont substitués par un groupe di(C1-C4)alkyl)amino tel qu’un groupe diméthylamino comme le 3-(diméthylamino)propyl (méth)acrylate, le 2-(diméthylamino)éthyl (méth)acrylate.
Preferably, the (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate (C 1 -C 4 )alkyl ethylenic monomers in which the (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are substituted by one or more groups chosen from hydroxy , (di)((C 1 -C 4 )alkyl)amino are chosen from ethylenic monomers of (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate (C 1 -C 4 )alkyl substituted by a hydroxy group or by a group (di)((C 1 -C 4 )alkyl)amino.According to one embodiment, the ethylenic monomers of (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl groups are substituted by one or more hydroxy groups, are substituted by a hydroxy group such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, in particular 2-hydroxyethyl acrylate (HEA).
According to another embodiment, the ethylenic monomers of (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group or groups are substituted by one or more (di)((C 1 -C 4 )alkyl)amino groups, are substituted by a di(C 1 -C 4 )alkyl)amino group such as a dimethylamino group such as 3-(dimethylamino)propyl (meth)acrylate , 2-(dimethylamino)ethyl (meth)acrylate.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les particules i) de la dispersion (A) contiennent des particulesA1constituées de copolymères de monomères éthyléniques :
a1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)((C1-C4)alkyl)amino ; et/ou
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène], et
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique,
de préférence constituées de copolymères de monomères éthyléniques a1) et a3), ou a2) et a3), plus préférentiellement a1) et a3).
According to a particular embodiment of the invention, the particles i) of the dispersion (A) contain particles A1 consisting of copolymers of ethylenic monomers:
a 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxy, (di )((C 1 -C 4 )alkyl)amino; and or
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate, and
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups,
preferably consisting of copolymers of ethylenic monomers a 1 ) and a 3 ), or a 2 ) and a 3 ), more preferably a 1 ) and a 3 ).

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les particules i) de la dispersion (A) contiennent des particulesA’1constituées de copolymères de monomères éthyléniques a’1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle et a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique,According to a particular embodiment of the invention, the particles i) of the dispersion (A) contain particles A′1 consisting of copolymers of ethylenic monomers a′ 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl) acrylate of ( C 1 -C 4 )alkyl and a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulfonic acid,

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, les particules i) de la dispersion (A) contiennent des particulesA’2constituées de copolymères de monomères éthyléniques a’’1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)((C1-C4)alkyl)amino, de préférence substitués par un groupe hydroxy comme le 2-hydroxyethylacrylate (HEA) et a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique.According to another particular embodiment of the invention, the particles i) of the dispersion (A) contain particles A′2 consisting of copolymers of ethylenic monomers a′′ 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl) acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl substituted by one or more groups chosen from hydroxy, (di)((C 1 -C 4 )alkyl)amino, preferably substituted by a hydroxy group such as 2-hydroxyethylacrylate (HEA) and a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups.

Selon un mode de réalisation préféré, les particules i) de la dispersion (A) contiennent des particulesA’1et des particulesA’2telles que décrites précédemment et plus préférentiellement les particules i) de la dispersion (A) sont un mélange de particulesA’1etA’2, en particulier dans un rapport massique (masse de particulesA’1/masse de particulesA’2) compris entre 0,3 et 3, plus particulièrement entre 0,5 et 2,8, encore plus préférentiellement entre 0,6 et 2.According to a preferred embodiment, the particles i) of the dispersion (A) contain particles A'1 and particles A'2 as described previously and more preferably the particles i) of the dispersion (A) are a mixture of particles A'1 and A'2 , in particular in a mass ratio (mass of particles A'1 /mass of particles A'2 ) of between 0.3 and 3, more particularly between 0.5 and 2.8, again more preferably between 0.6 and 2.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention les particules i) de la dispersion (A) est(sont) constituée(s) d’un mélange de b1) au moins un copolymère de monomères éthyléniques de a1) et/ou a2) et a3) tels que décrits précédemment et de b2) au moins un polymère de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique.According to another particular embodiment of the invention, the particles i) of the dispersion (A) consist(s) of a mixture of b 1 ) at least one copolymer of ethylenic monomers of a 1 ) and/ or a 2 ) and a 3 ) as described previously and b 2 ) at least one polymer of ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention les particules i) de la dispersion (A) est(sont) constituée(s) d’un mélange de b1) au moins un copolymère de monomères éthyléniques de a1) et a3) tels que décrits précédemment et de b2) au moins un polymère de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique.According to another particular embodiment of the invention, the particles i) of the dispersion (A) consist(s) of a mixture of b 1 ) at least one copolymer of ethylenic monomers of a 1 ) and a 3 ) as described previously and from b 2 ) at least one polymer of ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups.

Selon une forme particulière de l’invention, b2) désigne un homopolymère de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, ou anhydride, ou acide phosphorique ou acide sulfonique, de préférence comprenant un groupe carboxy, plus préférentiellement d’acide (méth)acrylique et encore plus préférentiellement d’acide acrylique.According to a particular form of the invention, b 2 ) denotes a homopolymer of ethylenic monomers comprising one or more carboxy, or anhydride, or phosphoric acid or sulphonic acid groups, preferably comprising a carboxy group, more preferably of acid (meth) acrylic and even more preferably acrylic acid.

. Les particules i) peuvent être réticulées ou non réticulées.
Selon un mode de réalisation de l’invention les particules i) contiennent des copolymères éthyléniquesA’1issus de la polymérisation de monomère de formule(I)avec des monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique a3).
. The particles i) can be crosslinked or uncrosslinked.
According to one embodiment of the invention, the particles i) contain ethylenic copolymers A'1 resulting from the polymerization of monomer of formula (I) with ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulfonic acid a 3 ).

: Formule(I)dans laquelle :
-Rreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et
-R’représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle.
: Formula (I) in which:
- R representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl, and
- R′ representing a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl or ethyl, preferably C 1 -C 4 alkyl acrylate such as methyl acrylate.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention les monomères (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle désignent les monomères (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4de préférence choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d’isobutyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle et plus préférentiellement choisis parmi (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle.According to a particular embodiment of the invention, the (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate (C 1 -C 4 )alkyl monomers denote the C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate monomers preferably chosen from methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, ( isobutyl meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate and more preferably chosen from methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate.

et encore plus préférentiellement choisis parmi l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle.and even more preferably chosen from methyl acrylate and ethyl acrylate.

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention la dispersion (A) comporte de 60% à 99 % en poids, notamment de 70 % à 99 % en poids, de préférence de 80 % à 95 % en poids, notamment de 85 % à 93 % en poids de monomères constituant les particules i) par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion (A).According to an advantageous embodiment of the invention, the dispersion (A) comprises from 60% to 99% by weight, in particular from 70% to 99% by weight, preferably from 80% to 95% by weight, in particular from 85% to 93% by weight of monomers constituting the particles i) relative to the total weight of polymers contained in said dispersion (A).

De préférence, les monomères susceptibles de former les particules i) sont choisis parmi les monomères insolubles dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) de la dispersion (A).Preferably, the monomers capable of forming the particles i) are chosen from monomers which are insoluble in the hydrocarbon-based liquid fatty substance(s) iii) of the dispersion (A).

Les monomères insolubles représentent de préférence de 80 à 100% en poids, plus préférentiellement de 90 à 100% en poids, encore plus préférentiellement de 95% à 100% en poids et encore plus particulièrement 100 % en poids, du poids total des monomères formant les particules i).The insoluble monomers preferably represent from 80 to 100% by weight, more preferably from 90 to 100% by weight, even more preferably from 95% to 100% by weight and even more particularly 100% by weight, of the total weight of the monomers forming particles i).

Monomères éthyléniques à fonction acide, ou anhydride,:Ethylene monomers with acid or anhydride function:

Les particules i) comportent des polymères éthyléniques comprenant ou étant constitués de monomères éthyléniques a3) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique.The particles i) comprise ethylenic polymers comprising or being constituted by ethylenic monomers a 3 ) comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups.

Plus particulièrement les monomères éthyléniques a3) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique sont choisis parmi(1),(2),(3), et(4):
(1) R 1 (R 2 )C=C(R 3 )-Acidavec R1, R2et R3représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO2H, H2PO4, ou SO3H, et Acid représentant un groupe carboxy, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence carboxy ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux, tel que C(O)ONa ou C(O)OK, de préférence(1)représente(5) H 2 C=C(R)-C(O)-O-HavecRreprésente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4) alkyle tel que méthyle, ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux, tel que Na ou K;
(2) H 2 C=C(R)-C(O)-N(R’)-Alk-Acidavec R et R’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; Alk représente un groupe (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy ; et Acid est tel que défini précédemment, de préférence carboxy ou acide sulfonique ainsi que leurs sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux tel que C(O)ONa ou C(O)OK ;
(3) Ar-(R a )C=C(R b )-R c avec Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, et Ar représente un groupe aryle, de préférence benzyle, éventuellement substitué par au moins un groupe acide CO2H, H2PO4, ou SO3H, de préférence substitué par un groupe CO2H, ou SO3H, ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux, tel que C(O)ONa ou C(O)OK ;
(4)Anhydride maléique de formule(4a)et(4b) : Formules(4b)et(4b)dans lesquelles Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence Ra, Rb, et Rcreprésentent un atome d’hydrogène. Préférentiellement monomère anhydride à insaturation éthylénique de l’invention est de formule (4b) et plus préférentiellement est l’anhydride maléique ; et
plus particulièrement le monomère éthylénique a3) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique est choisi parmi(1)et(4), en particulier(5)et plus particulièrement(5)et encore plus préférentiellement l’acide acrylique.
More particularly, the ethylenic monomers a 3 ) comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups are chosen from (1) , (2) , (3) and (4) :
(1) R 1 (R 2 )C=C(R 3 )-Acid with R 1 , R 2 and R 3 representing a hydrogen atom or a CO 2 H, H 2 PO 4 , or SO 3 H group, and Acid representing a carboxy, phosphoric acid, sulphonic acid, preferably carboxy group, as well as its salts of organic or mineral bases such as alkalis or alkaline-earths, such as C(O)ONa or C(O)OK, preferably (1) represents (5) H 2 C=C(R)-C(O)-OH with R representing a hydrogen atom, or a (C 1 -C 4 ) alkyl group such as methyl, as well as its salts organic or inorganic bases such as alkalis or alkaline-earth metals, such as Na or K;
(2) H 2 C=C(R)-C(O)-N(R')-Alk-Acid with R and R', which are identical or different, represent a hydrogen atom, or a group (C 1 -C 4 ) alkyl; Alk represents a (C 1 -C 6 )alkylene group optionally substituted by at least one group chosen from Acid as defined above and hydroxy; and Acid is as defined previously, preferably carboxy or sulphonic acid as well as their salts of organic or inorganic bases such as alkali metals or alkaline-earth metals such as C(O)ONa or C(O)OK;
(3) Ar-(R a )C=C(R b )-R c with R a , R b and R c , identical or different, representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group , and Ar represents an aryl group, preferably benzyl, optionally substituted by at least one CO 2 H, H 2 PO 4 or SO 3 H acid group, preferably substituted by a CO 2 H or SO 3 H group, as well as its salts of organic or mineral bases such as alkali metals or alkaline-earth metals, such as C(O)ONa or C(O)OK;
(4) Maleic anhydride of formula (4a) and (4b): Formulas (4b) and (4b) in which R a , R b and R c , identical or different, representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group, preferably R a , R b , and R c represent a hydrogen atom. Preferably, an ethylenically unsaturated anhydride monomer of the invention is of formula (4b) and more preferably is maleic anhydride; And
more particularly the ethylenic monomer a 3 ) comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups is chosen from (1) and (4) , in particular (5) and more particularly (5) and even more preferentially the acrylic acid.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le polymère constituant les particules i) etA’1et/ou b1) est un copolymère éthylénique d’acrylate issu de la polymérisation :
- d’au moins un monomère a1) de formule(I)tel que défini précédemment, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel qu’acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle ; et
- d’au moins un monomère a3) de formule(5)tels que définis précédemment ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux tels que Na ou K.
According to another particular embodiment of the invention, the polymer constituting the particles i) andA'1and/or b1) is an ethylenic acrylate copolymer resulting from the polymerization:
- at least one monomer a1) of formula(I)as defined above, preferably C-alkyl acrylate1-VS4such as methyl acrylate, ethyl acrylate; And
- at least one monomer a3) of formula(5)as previously defined as well as its salts of organic or mineral bases such as alkaline or alkaline-earth metals such as Na or K.

Selon ce mode de réalisation, la quantité d’acide acrylique varie de 0,01 % à 30 % en poids par rapport du poids total du copolymèreA’1ou b1), de préférence entre 0,1 % à 20 % en poids par rapport au poids du ou des polymère(s) des particules i Plus particulièrementA’1ou b1), est en particulier un copolymère issu de la copolymérisation d’acide acrylique avec un ou plusieurs monomères (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4en particulier choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, et le (méth)acrylate d’éthyle.According to this embodiment, the amount of acrylic acid varies from 0.01% to 30% by weight relative to the total weight of the copolymer A'1 or b 1 ), preferably between 0.1% to 20% by weight relative to the weight of the polymer(s) of the particles i More particularly A'1 or b 1 ), is in particular a copolymer resulting from the copolymerization of acrylic acid with one or more alkyl (meth)acrylate monomers in C 1 -C 4 in particular chosen from methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention le polymère constituant les particules i) et notammentA’1et/ou b1) est un copolymère éthylénique d’acrylate issu de la polymérisation :
- d’au moins deux monomères a1) différents de formule(I)telle que définie précédemment, de préférence (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4tels que le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle ; et
- d’un monomère a3) de formule(5)tels que définis précédemment ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux tels que Na ou K de préférence d’acide acrylique. Encore plus préférentiellementA’1et/ou b1) est issu de la polymérisation d’acrylate de méthyle, d’acrylate d’éthyle, et d’acide acrylique.
According to another preferred embodiment of the invention, the polymer constituting the particles i) and in particularA'1and/or b1) is an ethylenic acrylate copolymer resulting from the polymerization:
- at least two monomers a1) different formula(I)as previously defined, preferably C-alkyl (meth)acrylate1-VS4such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate; And
- a monomer a3) of formula(5)as previously defined as well as its salts of organic or mineral bases such as alkalis or alkaline earth metals such as Na or K, preferably acrylic acid. Even more preferentiallyA'1and/or b1) is derived from the polymerization of methyl acrylate, ethyl acrylate, and acrylic acid.

De préférence le monomère éthylénique a3) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique est un acide (C1-C4)(alkyl)acrylique, plus particulièrementA’1et/ou b1) est(sont) des copolymères de (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle et d’acide (méth)acrylique.Preferably, the ethylenic monomer a 3 ) comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups is a (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylic acid, more particularly A'1 and/or b 1 ) is ( are) copolymers of (meth)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl and of (meth)acrylic acid.

Selon un mode de réalisation, le monomère éthylénique a3) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique est choisi parmi l’acide crotonique, l’anhydride maléique, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléïque, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamidopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, et leurs sels, encore plus préférentiellement le monomère éthylénique comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique représente l’acide acrylique et ses sels.According to one embodiment, the ethylenic monomer a 3 ) comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups is chosen from crotonic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, styrenesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulfonic acid, acrylamidoglycolic acid, and their salts, even more preferentially the ethylenic monomer comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulfonic acid groups represents acrylic acid and its salts.

Selon un mode de réalisation de l’invention la dispersion comprend au moins 2 types de particules différentes, de préférence 2 à 5 types de particules, plus préférentiellement deux types de particules différentes.According to one embodiment of the invention, the dispersion comprises at least 2 different types of particles, preferably 2 to 5 types of particles, more preferably two different types of particles.

Selon un mode de réalisation de l’invention la dispersion comprend au moins 2 types de particules i) différentes, de préférence 2 types de particules qui sont des copolymères de structure chimique différente issus de monomères a1) et/ou a2) et a3), notamment qui sont des copolymères de structure chimique différente obtenus par polymérisation de monomères a1) et a3).According to one embodiment of the invention, the dispersion comprises at least 2 types of particles i) different, preferably 2 types of particles which are copolymers of different chemical structure derived from monomers a 1 ) and/or a 2 ) and a 3 ), in particular which are copolymers of different chemical structure obtained by polymerization of monomers a 1 ) and a 3 ).

Selon ce mode de réalisation, les particules i) différentes, comportent de préférence des copolymères éthyléniques (IA) de :
a’’1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)( ((C1-C4)alkyl)amino, de préférence hydroxy et/ou de
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène], et des
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence carboxy ; de préférence des copolymères éthyléniques de a’’1) et a3).
According to this embodiment, the different particles i) preferably comprise ethylenic copolymers ( IA ) of:
a'' 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate (C 1 -C 4 )alkyl in which the (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are substituted by one or more groups chosen from hydroxy, ( di)( ((C 1 -C 4 )alkyl)amino, preferably hydroxy and/or
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate, and
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid, preferably carboxy groups; preferably ethylenic copolymers of a''1 ) and a3 ).

Plus particulièrement les monomères éthyléniques a3) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique sont choisis parmi(1),(2),(3), et(4)tels que définis précédemment et désignent notamment(5)ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux tels que Na ou K. More particularly, the ethylenic monomers a 3 ) comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups are chosen from (1) , (2) , (3) and (4) as defined above and denote in particular (5 ) as well as its salts of organic or mineral bases such as alkalis or alkaline-earth metals such as Na or K .

Selon ce mode de réalisation particulier de l’invention, les particules i) différentes, comportent de préférence i) des copolymères éthyléniques(I’A)issus de la polymérisation:
- a’’’1) d’au moins un monomère de formule(I’) H 2 C=C(R)-C(O)-O-R’’Formule(I’)dans laquelle :
-Rreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et
-R’’représentant un groupe (C1-C4)alkyle substitué par un ou plusieurs groupe hydroxy, (de préférence le groupe alkyle est substitué en bout de chaine par un groupe hydroxy), tel que hydroxyméthyle ou 2-hydroxyéthyle, de préférence (I’) représente (méth)acrylate hydroxyalkyle en C1-C4tel que l’acrylate d’hydroxyéthyle ; et
- a3’’) d’au moins un monomère de formule(5)tels que définis précédemment ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux tels que Na ou K, de préférence l’acide acrylique.
According to this particular embodiment of the invention, the particles i) different, preferably comprise i) ethylenic copolymers(I'A)from polymerization:
- To'''1) of at least one monomer of formula(I') H 2 C=C(R)-C(O)-O-R''Formula(I')in which :
-Rrepresenting a hydrogen atom or group (C1-VS4)alkyl such as methyl, and
-R''representing a group (C1-VS4)alkyl substituted by one or more hydroxy groups, (preferably the alkyl group is substituted at the end of the chain by a hydroxy group), such as hydroxymethyl or 2-hydroxyethyl, preferably (I') represents (meth)acrylate hydroxy-C1-VS4such as hydroxyethyl acrylate; And
- a3’’) of at least one monomer of formula(5)as previously defined as well as its salts of organic or mineral bases such as alkali or alkaline-earth such as Na or K, preferably acrylic acid.

Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la ou les particules i) différentes, comportent de préférence un copolymère éthylénique(IB)issu de la polymérisation:
- a2’’) d’au moins un monomère de formule(I’) H 2 C=C(R)-C(O)-O-[ALK-O] p -R’Formule(I’’)dans laquelle :
-Rreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et
-R’représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle.
-ALKreprésente un groupe (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy, de préférence ALK représente un groupe (C1-C4)alkylène tel que éthylène, propylène, butylène, isobutylène, plus préférentiellement ALK représente un groupe éthylène ;
- p représente un entier supérieur ou égal à 1, de préférence inférieur ou égal à 100 ; et
- a3’’) d’au moins un monomère de formule(5)tels que définis précédemment ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux tels que Na ou K, de préférence l’acide acrylique.
According to yet another particular embodiment of the invention, the different particle(s) i) preferably comprise an ethylenic copolymer(IB)from polymerization:
- To2’’) of at least one monomer of formula(I') H 2 C=C(R)-C(O)-O-[ALK-O] p -R'Formula(I'')in which :
-Rrepresenting a hydrogen atom or group (C1-VS4)alkyl such as methyl, and
-R'representing a group (C1-VS4)alkyl such as methyl or ethyl, preferably C-alkyl acrylate1-VS4such as methyl acrylate.
-ALKrepresents a group (C1-VS6) alkylene optionally substituted by at least one group chosen from Acid as defined above and hydroxy, preferably ALK represents a group (C1-VS4) alkylene such as ethylene, propylene, butylene, isobutylene, more preferably ALK represents an ethylene group;
- p represents an integer greater than or equal to 1, preferably less than or equal to 100; And
- a3’’) of at least one monomer of formula(5)as previously defined as well as its salts of organic or mineral bases such as alkali or alkaline-earth such as Na or K, preferably acrylic acid.

Selon ce mode de réalisation, la ou les particules i) différentes, comportent de préférence des copolymères éthyléniques(IC)issus de la polymérisation de :
a’’’1) monomères (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle de préférence de formule(I)définie précédemment ; et/ou de
a2) monomères (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène], et de
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence choisis parmi (1),(2),(3), et(4)tels que définis précédemment, plus particulièrement de formule(5)ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux tels que Na ou K et encore plus préférentiellement l’acide acrylique,
de préférence des copolymères éthyléniques(IC)issus de la polymérisation de monomères a’’’1) et a3), les monomères a’’’1) désignant de préférence les (méth)acrylates d’alkyle en C1-C4en particulier le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de méthyle plus préférentiellement l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle.
Plus préférentiellement, les copolymères(IC) sont issus de la polymérisation de plusieurs monomères a’’’1) différents et de monomères a3), encore plus préférentiellement de (méth)acrylate d’éthyle avec du (méth)acrylate de méthyle et des monomères a3), plus particulièrement de l’acrylate de méthyle avec l’acrylate d’éthyle et des monomères a3).
According to this embodiment, the different particle(s) i) preferably comprise ethylenic copolymers(IC)from the polymerization of:
To'''1) monomers (C1-VS4(C) )(alkyl)acrylate1-VS4) alkyl preferably of formula(I)previously defined; and/or of
To2) monomers (C1-VS4poly[oxy(C) )(alkyl)acrylate1-VS4)alkylene], and
To3) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups, preferably chosen from (1),(2),(3), And(4)as defined previously, more particularly of formula(5)as well as its salts of organic or mineral bases such as alkalis or alkaline earth metals such as Na or K and even more preferably acrylic acid,
preferably ethylene copolymers(IC)from the polymerization of monomers a’’’1) and has3), the a’’’ monomers1) preferably denoting C-alkyl (meth)acrylates1-VS4in particular ethyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, more preferably methyl acrylate, ethyl acrylate.
More preferentially, the copolymers(IC) are derived from the polymerization of several a’’’ monomers1) different and of monomers a3), even more preferably ethyl (meth)acrylate with methyl (meth)acrylate and monomers a3), more particularly methyl acrylate with ethyl acrylate and monomers a3).

Selon un autre mode de réalisation de l’invention la dispersion comprend au moins 2 types de particules différentes, de préférence 2 types de particules différentes qui sont choisis parmi des copolymères obtenus par polymérisation de monomères a1) et a3) tels que définis précédemment, et b2) des polymères de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence carboxy.
Selon ce mode de réalisation, les copolymères sont de préférence choisis parmi les copolymères(IC)tels que décrits précédemment.
Les polymères de monomères éthyléniques b2) désignent de préférence les homopolymère(ID),plus préférentiellement un homopolymère de monomères choisis parmi (1),(2),(3), et(4)tels que définis précédemment, plus particulièrement de monomères de formule(5)ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux tels que Na ou K et encore plus préférentiellement d’acide acrylique.
According to another embodiment of the invention, the dispersion comprises at least 2 different types of particles, preferably 2 different types of particles which are chosen from copolymers obtained by polymerization of monomers a 1 ) and a 3 ) as defined above , and b 2 ) polymers of ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid, preferably carboxy, groups.
According to this embodiment, the copolymers are preferably chosen from the copolymers (IC) as described above .
The polymers of ethylenic monomers b 2 ) preferably designate the homopolymers (ID), more preferably a homopolymer of monomers chosen from ( 1) , (2) , (3) and (4) as defined previously, more particularly of monomers of formula (5) as well as its salts of organic or inorganic bases such as alkali metals or alkaline-earth metals such as Na or K and even more preferentially of acrylic acid.

La ou les particule(s) de polymère i), de la dispersion (A) a(ont) de préférence une taille moyenne en nombre est supérieure à 50 nm.The polymer particle(s) i), of the dispersion (A) has (have) preferably a number-average size of greater than 50 nm.

La taille finale des particules i) de structure(ID)comprises dans la dispersion (A) est de préférence supérieure à 50 nm. En particulier une taille moyenne en nombre en allant de 50 nm et 600 nm ; plus particulièrement allant de 100 nm à 500 nm, encore plus particulièrement allant de 150 nm à 400 nm.The final size of the particles i) of structure (ID) included in the dispersion (A) is preferably greater than 50 nm. In particular a number-average size ranging from 50 nm and 600 nm; more particularly ranging from 100 nm to 500 nm, even more particularly ranging from 150 nm to 400 nm.

La taille finale des particules i) de structure(IA),(IB),(IC)ou(IE)comprises dans la dispersion (A) est de préférence supérieure à 100 nm. En particulier une taille moyenne en nombre en allant de 100 nm et 100 mm ; plus particulièrement allant de 500 nm à 10 mm.The final size of the particles i) of structure (IA) , (IB) , (IC) or (IE) included in the dispersion (A) is preferably greater than 100 nm. In particular a number-average size ranging from 100 nm and 100 mm; more particularly ranging from 500 nm to 10 mm.

La taille moyenne des particules est déterminée par des méthodes classiques connue de l’homme du métier. Un granulomètre laser de marque MALVERN modèle NanoZS (particulièrement bien adapté aux dispersions submicroniques) permet de mesurer la distribution en tailles de ces échantillons. Le principe de fonctionnement de ce type d’appareil est basé sur la diffusion dynamique de lumière (DLS), également appelée diffusion quasi élastique de la lumière (QELS) ou encore spectroscopie par corrélation de photon (PCS). Il est également possible de déterminer la granulométrie par microscopie à transmissionThe average particle size is determined by conventional methods known to those skilled in the art. A MALVERN model NanoZS laser particle sizer (particularly well suited to submicronic dispersions) is used to measure the size distribution of these samples. The operating principle of this type of device is based on dynamic light scattering (DLS), also called quasi-elastic light scattering (QELS) or photon correlation spectroscopy (PCS). It is also possible to determine the particle size by transmission microscopy

L'échantillon est pipeté dans une cuve en plastique à usage unique (4 faces transparentes, 1 cm de côté et 4 mL de capacité) placée dans la cellule de mesure. Les data sont analysés sur la base d’une méthode des cumulants qui conduit à une répartition granulométrique unimodale caractérisée par un diamètre moyen en intensité d(nm) et un facteur de polydispersité en tailles Q. Les résultats peuvent aussi être exprimé sous forme de données statistiques telles que D10 ; D50 (médiane), D90 et du mode.The sample is pipetted into a single-use plastic tank (4 transparent sides, 1 cm side and 4 mL capacity) placed in the measuring cell. The data are analyzed on the basis of a cumulant method which leads to a unimodal particle size distribution characterized by an average diameter in intensity d(nm) and a polydispersity factor in sizes Q. The results can also be expressed in the form of data statistics such as D10; D50 (median), D90 and mode.

D’autre techniques de granulométrie permettent d’obtenir ce type d’informations, telle que l'analyse du suivi individuel de particules (Nanoparticle Tracking Analysis, NTA), la diffraction laser (DL), la spectroscopie d’extinction acoustique (AES), la vélocimétrie doppler par filtre spatial ou encore l’analyse d’image.Other granulometry techniques make it possible to obtain this type of information, such as analysis of individual particle tracking (Nanoparticle Tracking Analysis, NTA), laser diffraction (DL), acoustic extinction spectroscopy (AES) , Doppler velocimetry by spatial filter or image analysis.

Le ou les agents stabilisants ii)The stabilizing agent(s) ii)

La dispersion (A) selon l’invention comprend également un ou plusieurs agents stabilisants ii). De préférence un seul type d’agent stabilisant ii) est utilisé dans l’invention.The dispersion (A) according to the invention also comprises one or more stabilizing agents ii). Preferably only one type of stabilizer ii) is used in the invention.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi d) les polymères éthyléniques de monomères de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle , de préférence les homopolymères éthyléniques de éthyléniques de monomères de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle, plus préférenciellement les homopolymères de (méth)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle ; plus particulièrement les homopolymères éthyléniques issus de la polymérisation de monomères de formule :H 2 C=C(R)-C(O)-O-R’’avecRtel que défini précédemment, etR’’représentant un groupe (C5-C10)cycloalkyle tel que norbornyle, ou isobornyle de préférence isobornyle.According to another particular embodiment of the invention, the stabilizer(s) ii) are chosen from d) ethylenic polymers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate (C 3 -C 12 )cycloalkyl monomers, preferably ethylenic homopolymers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate (C 3 -C 12 )cycloalkyl monomers, more preferably homopolymers of (meth)acrylate (C 3 -C 12 )cycloalkyl; more particularly ethylenic homopolymers resulting from the polymerization of monomers of formula: H 2 C=C(R)-C(O)-O-R'' with R as defined previously, and R'' representing a group (C 5 -C 10 )cycloalkyl such as norbornyl, or isobornyl, preferably isobornyl.

Plus particulièrement le ou les agent(s) stabilisant(s) ii) est(sont) constitué(s) de polymères éthyléniques choisis parmi les homopolymères éthyléniques d) issus de la polymérisation de monomères de formule suivante :
[Chem. 3]
More particularly, the stabilizing agent(s) ii) consists of ethylenic polymers chosen from ethylenic homopolymers d) resulting from the polymerization of monomers of the following formula:
[Chem. 3]

H2C=C(R)-C(O)-O-R’’’H2C=C(R)-C(O)-O-R’’’

avecRreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, etR’’’représentant un groupe (C5-C10)cycloalkyle tel que norbornyle, ou isobornyle de préférence isobornyle.with R representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl, and R''' representing a (C 5 -C 10 )cycloalkyl group such as norbornyl, or isobornyl, preferably isobornyl.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi e) les copolymères de monomères éthyléniques de e1) (C1-C6)(alkyl)acrylate de cycloalkyle en (C3-C12), et de e2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères de (méth)acrylate de cycloalkyle en (C3-C12) et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle.According to a particular embodiment of the invention, the stabilizing agent(s) ii) are chosen from e) copolymers of ethylenic monomers of (C 1 -C 6 )(alkyl) cycloalkyl acrylate (C 3 -C 12 ), and e2) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate (C 1 -C 4 )alkyl, preferably copolymers of (meth)acrylate (C 3 -C 12 ) cycloalkyl and (meth) (C 1 -C 4 )alkyl acrylate.

Selon un autre mode de réalisation le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi e’) les copolymères éthyléniques de e1) (C1-C6)(alkyl)acrylate de cycloalkyle en (C3-C12), et de e2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères e’1) de (méth)acrylate de cycloalkyle en (C3-C12) et e’2) (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle.According to another embodiment, the stabilizing agent(s) ii) are chosen from e′) the ethylenic copolymers of e1) (C 1 -C 6 )(alkyl) cycloalkyl acrylate (C 3 -C 12 ), and of e2 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate (C 1 -C 4 )alkyl, preferably the copolymers e'1) of (meth)acrylate of (C 3 -C 12 ) cycloalkyl and e'2) (C 1 -C 4 )alkyl (meth)acrylate.

Plus particulièrement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) de monomères de formule(IV)et de monomères de formule(III): Formules(III)et(IV)dans lesquelles
-R, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ;
-R’identiques ou différents représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle ; et
-R’’représentant un groupe (C5-C10)cycloalkyle tel que norbornyle, ou isobornyle de préférence isobornyle.
More particularly, the stabilizing agent(s) ii) are chosen from ethylenic copolymers e) of monomers of formula (IV) and of monomers of formula (III) : Formulas (III) and (IV) in which
- R , identical or different, representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl;
- Identical or different R′ representing a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl or ethyl; And
- R'' representing a (C 5 -C 10 )cycloalkyl group such as norbornyl, or isobornyl, preferably isobornyl.

Selon autre mode réalisation particulier de l’inventionR’’représente un groupe (C5-C10)cycloalkyle tel que norbornyle, ou isobornyle de préférence isobornyleAccording to another particular embodiment of the invention , R'' represents a (C 5 -C 10 )cycloalkyl group such as norbornyl, or isobornyl, preferably isobornyl

Selon un mode de réalisation particulier le ou les agents stabilisants ii) de l’invention est(sont) constitué(s) de copolymères éthyléniques e) choisi(s) parmi e) les copolymères de monomères e1) (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle notamment de formule(IV)et les monomères e2) de formule(III)telle que définie précédemment.According to a particular embodiment, the stabilizing agent(s) ii) of the invention consists of ethylenic copolymers e) chosen from e) copolymers of monomers e 1 ) (C 1 -C 6 (C 3 -C 12 )cycloalkyl (alkyl)acrylate, in particular of formula (IV) and the monomers e 2 ) of formula (III) as defined above.

Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les agents stabilisants ii) de l’invention est(sont) constitué(s) de copolymères éthyléniques d) choisi(s) parmi les copolymères de monomères (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle notamment de formule(IV).According to another particular embodiment, the stabilizing agent(s) ii) of the invention consists of ethylenic copolymers d) chosen from copolymers of (C 1 -C 6 )(alkyl) (C 3 -C 12 )cycloalkyl acrylate in particular of formula (IV) .

Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les agents stabilisants ii) de l’invention est(sont) constitué(s) d’homopolymères éthyléniques d) choisi(s) parmi les homopolymères de monomères (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle notamment de formule(IV).According to another particular embodiment, the stabilizing agent(s) ii) of the invention is (are) constituted by ethylenic homopolymers d) chosen from homopolymers of monomers (C 1 -C 6 )(alkyl ) (C 3 -C 12 )cycloalkyl acrylate in particular of formula (IV) .

Plus particulièrement le ou les agents stabilisants ii) de l’invention est(sont) constitué(s) de copolymères éthyléniques e) choisi(s) parmi e’1) (méth)acrylate de norbornyle, ou (méth)acrylate de isobornyle de préférence (méth)acrylate de isobornyle et e’2) (méth)acrylate de méthyle ou (méth)acrylate d’éthyle.More particularly, the stabilizing agent(s) ii) of the invention consist(s) of ethylenic copolymers e) chosen from e'1) norbornyl (meth)acrylate, or isobornyl (meth)acrylate preferably isobornyl (meth)acrylate and methyl (meth)acrylate or ethyl (meth)acrylate.

Selon un autre mode de réalisation le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation e1) d’un monomère de formule(IV)telle que définie précédemment et e2) deux monomères différents de formule(III)telle que définie précédemment.According to another embodiment, the stabilizing agent(s) ii) are chosen from ethylenic copolymers e) resulting from the polymerization e1) of a monomer of formula (IV) as defined previously and e2) two different monomers of formula (III ) as previously defined.

Préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de e1) 1 monomère de formule(IV)tel que défini précédemment notamment choisi parmi les (méth)acrylate d’isobornyle et e2) de 2 monomères différents de formule(III)tels que définis précédemment notamment (méth)acrylates d’alkyle en C1-C4différents de préférence choisis parmi acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle.Preferably, the stabilizing agent(s) ii) are chosen from copolymers resulting from the polymerization of e1) 1 monomer of formula (IV) as defined above, in particular chosen from isobornyl (meth)acrylates and e2) from 2 monomers different from formula (III) as defined above in particular different C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylates preferably chosen from methyl acrylate and ethyl acrylate.

Particulièrement l'agent stabilisant ii) est choisi parmi d) les homopolymères de monomères (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle ; et e) les copolymères statistiques de e1) (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle et e2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle avec un rapport pondéral e1/e2 supérieur à 4. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19. Plus avantageusement, ledit rapport pondéral e1/e2 va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 14.In particular, the stabilizing agent ii) is chosen from d) homopolymers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate (C 3 -C 12 )cycloalkyl monomers; and e) the random copolymers of e1) (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl and e2) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 ) alkyl with a weight ratio e1/e2 greater than 4. Advantageously, said weight ratio ranges from 4.5 to 19. More advantageously, said weight ratio e1/e2 ranges from 5 to 15, more preferably said weight ratio ranges from 5, 5 to 14.

Plus particulièrement l'agent stabilisant ii) est un polymère choisi parmi d’) l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et e) les copolymères statistiques e1’) de (méth)acrylate d’isobornyle et de e2’) de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4de préférence présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4(e1’/e2’) supérieur à 4. Avantageusement, ledit rapport pondéral e1’/e2’ va de 4,5 à 19. Avantageusement, ledit rapport pondéral e1’/e2’ va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral e1’/e2’ va de 5,5 à 14.More particularly, the stabilizing agent ii) is a polymer chosen from d') the homopolymer of isobornyl (meth)acrylate and e) the random copolymers e1') of isobornyl (meth)acrylate and of e2') of C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate preferably present in a weight ratio of isobornyl (meth)acrylate/C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylate (e1'/e2') greater than 4. Advantageously, said weight ratio e1'/e2' ranges from 4.5 to 19. Advantageously, said weight ratio e1'/e2' ranges from 5 to 15, more preferably said weight ratio e1'/e2' ranges from 5, 5 to 14.

Le ou les agents stabilisant(s) ii) tel(s) que défini(s) précédemment comprennent de préférence 80 % à 100 % en poids de monomère soluble dans les corps gras liquides hydrocarbonés iii), notamment de 85 % à 95 % en poids de monomère soluble, seul ou en mélange, par rapport au poids total de monomères du ou des agent(s) stabilisant(s). Le ou les (co)polymère(s) stabilisant(s) ii) comporte(nt) particulièrement entre 0 % et 20 % en poids, notamment entre 5 % et 15 % en poids de monomère insoluble dans les corps gras liquides hydrocarbonés iii), seuls ou en mélange par rapport au poids total de monomères du ou des agent(s) stabilisant(s).The stabilizing agent(s) ii) as defined above preferably comprise 80% to 100% by weight of monomer soluble in liquid hydrocarbon fatty substances iii), in particular from 85% to 95% by weight of soluble monomer, alone or as a mixture, relative to the total weight of monomers of the stabilizing agent(s). The stabilizing (co)polymer(s) ii) particularly comprises between 0% and 20% by weight, in particular between 5% and 15% by weight of monomer insoluble in hydrocarbon liquid fatty substances iii) , alone or as a mixture relative to the total weight of monomers of the stabilizing agent(s).

De préférence, le ou les agents stabilisants ii) et la ou les particule(s) i) présente(nt) un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) compris entre 1000 et 1 000 000 g/mol, notamment entre 5 000 et 500 000 g/mol et encore mieux entre 10 000 et 300 000 g/mol.Preferably, the stabilizing agent(s) ii) and the particle(s) i) exhibit(s) a number-average molecular weight (Mn) of between 1,000 and 1,000,000 g/mol, in particular between 5,000 and 500 000 g/mol and even better between 10,000 and 300,000 g/mol.

La dispersion (A) selon l'invention est au final formée de particules polymériques, de diamètre assez grandi.e.supérieur de préférence à 50 nm, et conduit à des dépôts de composés (C), filmogènes, et résistants aux corps gras à température ambiante (25 °C), et intéressants notamment pour les applications maquillage et/ou capillaire.The dispersion (A) according to the invention is ultimately formed of polymer particles, of fairly large diameter , i.e. preferably greater than 50 nm, and leads to deposits of compounds (C), film-forming, and resistant to fatty substances at room temperature. (25°C), and particularly interesting for make-up and/or hair applications.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion (A) comporte de 5 % à 40 % en poids, en particulier 7 % à 20 % notamment de 8 % à 15 % en poids, de préférence de 9 % à 13 % en poids de monomères (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle d) ou e1), par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.According to a particular embodiment of the invention, the dispersion (A) comprises from 5% to 40% by weight, in particular 7% to 20%, in particular from 8% to 15% by weight, preferably from 9% to 13 % by weight of monomers (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl d) or e1), relative to the total weight of polymers contained in said dispersion.

Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii)The liquid hydrocarbon fatty substance(s) iii)

La dispersion de particules de polymères (A) selon l'invention comprend également iii) un ou plusieurs corps gras liquides hydrocarbonés dans lequel sont dispersées lesdites particules.The dispersion of polymer particles (A) according to the invention also comprises iii) one or more hydrocarbon-based liquid fatty substances in which said particles are dispersed.

Selon un mode de réalisation particulier le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi les hydrocarbures en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les cires non siliconées, les silicones ; en particulier le ou les corps gras liquide hydrocarbonés sont des huiles hydrocarbonées de préférence volatiles ou sont un mélange d’huiles différentes volatiles, plus particulièrement isododécane. According to a particular embodiment, the hydrocarbon-based liquid fatty substance(s) iii) of the invention is (are) chosen from hydrocarbons, in particular alkanes, oils of animal origin, oils of plant origin, glycerides or fluorinated oils of synthetic origin, fatty alcohols, fatty acid and/or fatty alcohol esters, non-silicone waxes, silicones; in particular the liquid hydrocarbon fatty substance(s) are preferably volatile hydrocarbon oils or are a mixture of different volatile oils, more particularly isododecane .

Les corps gras liquides hydrocarbonés iii) sont notamment choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16ou à plus de 16 atomes de carbone jusqu’à 50 atomes de carbone, de préférence entre C6et C16, et en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les silicones.The liquid hydrocarbon fatty substances iii) are chosen in particular from C 6 -C 16 hydrocarbons or having more than 16 carbon atoms up to 50 carbon atoms, preferably between C 6 and C 16 , and in particular alkanes, oils of animal origin, oils of vegetable origin, glycerides, fatty alcohols, fatty acid and/or fatty alcohol esters, silicones.

Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters d’acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 50 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.It is recalled that within the meaning of the invention, alcohols, fatty acid esters more particularly have one or more hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 6 to 50 carbon atoms, optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If they are unsaturated, these compounds can comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or not.

En ce qui concerne les alcanes en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le décane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane l’isododécane, et leurs mélanges tels que l’association de undécane et tridécane comme par exemple le CETIOL UT®, ou les mélange d'alcanes en C9-C12, de préférence d'origine naturelles, en particulier des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12. Ce dernier mélange est notamment connu sous le nom INCI C9-C12ALCANE E511470, CAS 68608-12-8, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs. Ce mélange d’huiles volatile biodégradable, volatile obtenu à partir d'huile de coco (viscosité est de 0.9-1.1 cSt (40 °C) et un point éclair à 65 °C).As regards the C 6 -C 16 alkanes, the latter are linear, branched, possibly cyclic. By way of example, mention may be made of hexane, decane, undecane, dodecane, tridecane, isoparaffins such as isohexadecane, isodecane isododecane, and their mixtures such as the combination of undecane and tridecane, for example CETIOL UT®, or mixtures of C 9 -C 12 alkanes, preferably of natural origin, in particular linear or branched C 9 -C 12 alkanes. This latter mixture is in particular known under the INCI name C 9 -C 12 ALCANE E511470, CAS 68608-12-8, VEGELIGHT SILK® marketed by BioSynthIs. This biodegradable, volatile oil mixture obtained from coconut oil (viscosity is 0.9-1.1 cSt (40°C) and a flash point at 65°C).

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam.The linear or branched hydrocarbons with more than 16 carbon atoms can be chosen from paraffin oils, petroleum jelly, petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parléam.

Parmi les corps gras liquides hydrocarbonés iii) ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, on peut citer les huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, hydrocarbonées, , éventuellement ramifiées, seules ou en mélange.Among the liquid hydrocarbon fatty substances iii) having an overall solubility parameter according to the HANSEN solubility space of less than or equal to 20 (MPa) 1/2 , mention may be made of oils, which can be chosen from natural or synthetic oils , hydrocarbons, , optionally branched, alone or as a mixture.

Selon un mode de réalisation très avantageux, la dispersion (A) selon l’invention comprend un ou plusieurs corps gras liquides qui est(sont) une ou plusieurs huile(s) hydrocarbonée(s). La ou les huile(s) hydrocarbonée(s) peu(ven)t être volatile(s) ou non volatile(s).According to a very advantageous embodiment, the dispersion (A) according to the invention comprises one or more liquid fatty substances which is (are) one or more hydrocarbon oil(s). The hydrocarbon oil(s) may be volatile or non-volatile.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont des huiles hydrocarbonées qui sont volatiles ou sont un mélange d’huiles différentes volatiles. According to a preferred embodiment of the invention, the hydrocarbon-based liquid fatty substance(s) are hydrocarbon-based oils which are volatile or are a mixture of different volatile oils .

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le ou les corps gras sont des huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiées, qui sont volatiles notamment choisis parmi l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, et leur mélange d’huiles différentes, volatiles de préférence comprenant de l’isododécane dans le mélange, ou un mélange d’undécane et de tridécaneAccording to a preferred embodiment of the invention, the fatty substance(s) are hydrocarbon oils, linear or branched, which are volatile, chosen in particular from undecane, dodecane, isododecane, tridecane, and their mixture of different oils. , volatiles preferably comprising isododecane in the mixture, or a mixture of undecane and tridecane

Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les corps gras liquides c) sont un mélange d’une huile hydrocarbonée volatile et d’une huile hydrocarbonée non volatile dont le mélange comprend préférentiellement comme huile volatile dodécane ou l’isododécane.According to another particular embodiment, the liquid fatty substance(s) c) are a mixture of a volatile hydrocarbon-based oil and a non-volatile hydrocarbon-based oil, the mixture of which preferably comprises dodecane or isododecane as volatile oil.

Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention le ou les corps gras de l’invention liquide(s) hydrocarboné(s) est(sont) un mélange d’huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) de préférence le mélange comprend comme huile volatile l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, plus préférentiellement l’isododécane. Comme mélange huile volatile et non volatile on peut citer le mélange d’isododécane et d’isononanoate d’isononyle.According to another advantageous embodiment of the invention, the liquid hydrocarbon fatty substance(s) of the invention is (are) a mixture of non-volatile oil(s) and oil( s) volatile(s) preferably the mixture comprises as volatile oil undecane, dodecane, isododecane, tridecane, more preferably isododecane. As a volatile and non-volatile oil mixture, mention may be made of the mixture of isododecane and isononyl isononanoate.

Plus préférentiellement lorsque le ou les corps gras sont un mélange d’huile volatile et non volatile, la quantité en huile volatile est supérieure à la quantité en huile non volatileMore preferably when the fatty substance(s) are a mixture of volatile and non-volatile oil, the quantity of volatile oil is greater than the quantity of non-volatile oil

Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) sont un mélange d’une huile volatile et d’une huile non volatile tel qu’un mélange isododecane / octyldodecanol ou un mélange isododécane/isononanoate d’isononyle.According to another particular embodiment, the liquid hydrocarbon fatty substance(s) iii) are a mixture of a volatile oil and a non-volatile oil such as an isododecane/octyldodecanol mixture or an isododecane/isononyl isononanoate mixture.

L’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi :
les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :
- les alcanes ramifiés en C8-C14comme les isoalcanes en C8-C14d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812®et 818®,
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
- les esters comme les huiles de formule R1C(O)-O-R2 dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2 soit supérieur ou égal à 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, plus préférentiellement les esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C8-C10et d’alcool gras en C12-C18linéaire ou ramifié seuls ou en mélange avec des alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète d’acides gras issus d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) particulièrement le dodécane ou les mélanges de cococaprylate / caprate avec dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alcanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries.
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.
The hydrocarbon oil can be chosen from:
hydrocarbon oils having from 8 to 14 carbon atoms, and in particular:
- C branched alkanes8-VS14like C isoalkanes8-VS14of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, and for example the oils sold under the trade names of Isopars' or Permetyls ,
- linear alkanes, for example such as n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97,as well as their mixtures, the undecane-tridecane mixture, mixtures of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13) obtained in Examples 1 and 2 of application WO 2008/155059 from Cognis, and mixtures thereof.
- hydrocarbon oils of plant origin such as triglycerides consisting of esters of fatty acids and glycerol, the fatty acids of which may have chain lengths varying from C4to C24, the latter possibly being linear or branched, saturated or unsaturated; these oils are in particular triglycerides of heptanoic acid or of octanoic acid, or even wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, corn, apricot, castor, shea, avocado, olive, soy, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, squash, rapeseed, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, bancoulier, passionflower, muscat rose; shea butter; or caprylic/capric acid triglycerides such as those sold by Stéarineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810®, 812®and 818®,
- synthetic ethers having 10 to 40 carbon atoms;
- linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin such as petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam ®, squalane, paraffin oils, and mixtures thereof,
- esters such as oils of formula R1C(O)-O-R2 in which R1represents the residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R2 represents a hydrocarbon chain in particular branched containing from 1 to 40 carbon atoms provided that R1+R2 either greater than or equal to 10, such as Purcellin's oil (cetostearyl octanoate), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, C alcohol benzoates12to C15, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, 2-ethyl-hexyl palmitate, isostearyl isostearate, 2-hexyl-decyl laurate, 2- octyl-decyl, 2-octyl-dodecyl myristate, heptanoates, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, di-isostearyl malate, 2-octyl-dodecyl lactate; polyol esters and pentaerythritol esters, more preferably linear or branched C fatty acid esters8-VS10and C fatty alcohol12-VS18linear or branched alone or mixed with alkanes resulting from the hydrogenation / complete reduction of fatty acids from Cocos Nucifera (Coconut) oil, particularly dodecane or mixtures of cococaprylate / caprate with dodecane, mention may be made of those with the INCI name coconut alkanes (and) Coco-caprylate/caprate marketed under the name VEGELIGHT 1212LC® by Grant Industries.
- fatty alcohols that are liquid at room temperature with a branched and/or unsaturated carbon chain having from 12 to 26 carbon atoms, such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol, and 2-undecylpentadecanol.

La dispersion (A) en plus du corps gras liquide hydrocarboné, peut comprendre une huile siliconée. Si de l’huile siliconée se trouve dans la dispersion (A), de préférence elle se trouve en quantité qui ne dépasse pas 10 % en poids par rapport à poids de la dispersion (A), plus particulièrement dans une quantité inférieure à 5 % et plus préférentiellement 2%.Dispersion (A) in addition to the liquid hydrocarbon fatty substance, may comprise a silicone oil. If silicone oil is in the dispersion (A), preferably it is in an amount which does not exceed 10% by weight relative to the weight of the dispersion (A), more particularly in an amount less than 5% and more preferably 2%.

En particulier, la dispersion (A) comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné iii) choisi parmi:
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales;
- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone; et notamment l’isononanoate d’isononyle ;
et plus particulièrement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ;
- les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C5-C60, éventuellement volatiles tels que l'isododécane, le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs'; ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ; notamment l’isododécane,
- les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique; notamment l’octyldodecanol ;
- les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol; et
- leurs mélanges, tels que l’association de undécane et tridécane comme par exemple le CETIOL UT®, préférentiellement l’isododécane, ou les mélanges d’esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C8-C10et d’alcool gras en C12-C18et d’alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane tels que les mélanges de cococaprylate / caprate et de dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alkanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries ; ou les mélanges d'alcanes en C9-C12, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12en particulier comprenant le dodécane, on peut citer le mélange d’huile de nom INCI C9-12 ALKANE, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs.
.
In particular, the dispersion (A) comprises at least one hydrocarbon-based liquid fatty substance iii) chosen from:
- vegetable oils formed by esters of fatty acids and polyols, in particular triglycerides, such as sunflower, sesame or rapeseed, macadamia, soybean oil, sweet almond oil, calophyllum, palm, grapeseed, corn, arara, cotton, apricot, avocado, jojoba, olive or cereal germ;
- linear, branched or cyclic esters, having more than 6 carbon atoms, in particular 6 to 30 carbon atoms; and in particular isononyl isononanoate;
and more particularly the esters of formula R d -C(O)-OR e in which R d represents the residue of a higher fatty acid comprising from 7 to 19 carbon atoms and R e represents a hydrocarbon chain comprising from 3 to 20 carbon atoms, such as palmitates, adipates, myristates and benzoates, especially diisopropyl adipate and isopropyl myristate;
- hydrocarbons and in particular linear, branched and/or cyclic alkanes, volatile or non-volatile, such as C 5 -C 60 isoparaffins, possibly volatile such as isododecane, Parleam (hydrogenated polyisobutene), isohexadecane, cyclohexane, or 'ISOPARs'; or paraffin oils, petroleum jelly, or hydrogenated polyisobutylene; especially isododecane,
- ethers having 6 to 30 carbon atoms;
- aliphatic fatty monoalcohols having 6 to 30 carbon atoms, the hydrocarbon chain not comprising any substitution group, such as oleic alcohol, decanol, dodecanol, octadecanol, octyldodecanol and linoleic alcohol; in particular octyldodecanol;
- polyols having 6 to 30 carbon atoms, such as hexylene glycol; And
- mixtures thereof, such as the combination of undecane and tridecane such as CETIOL UT®, preferably isododecane, or mixtures of linear or branched C 8 -C 10 fatty acid esters and fatty alcohol in C 12 -C 18 and alkanes from the hydrogenation / complete reduction of mixtures of fatty acids from Cocos Nucifera (Coconut) oil, in particular dodecane such as mixtures of cococaprylate / caprate and dodecane , mention may be made of those with the INCI name coconut alkanes (and) Coco-caprylate/caprate marketed under the name VEGELIGHT 1212LC® by Grant Industries; or mixtures of C 9 -C 12 alkanes, whose chains comprise from 9 to 12 carbon atoms, preferably linear or branched alkanes, C 9 -C 12 in particular comprising dodecane, mention may be made of the mixture oil with INCI name C9-12 ALKANE, VEGELIGHT SILK® marketed by BioSynthIs.
.

Avantageusement, le ou les corps gras liquides hydrocarbonés de l’invention sont apolaires i.e. formés uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.Advantageously, the liquid hydrocarbon fatty substance(s) of the invention are apolar, i.e. formed solely from carbon and hydrogen atoms.

De préférence, la dispersion (A) comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné iii) apolaire, de préférence choisi parmi :
- les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C30, en particulier C10-C20, plus particulièrement en C10-C16, volatiles ou non volatiles; de préférence volatiles
- les alcanes cycliques, non aromatiques, en C5-C12; volatiles ou non volatiles; de préférence volatiles, et
- leurs mélanges.
Preferably, the dispersion (A) comprises at least one liquid hydrocarbon fatty substance iii) apolar, preferably chosen from:
- linear or branched C 8 -C 30 alkanes, in particular C 10 -C 20 , more particularly C 10 -C 16 alkanes, volatile or non-volatile; preferably volatile
- cyclic, non-aromatic, C 5 -C 12 alkanes; volatile or non-volatile; preferably volatile, and
- their mixtures.

Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont de préférence choisis parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier ayant de 10 à 14 atomes de carbone, de préférence volatils, plus particulièrement les huiles apolaires, décrites précédemment.The hydrocarbon-based liquid fatty substance(s) are preferably chosen from hydrocarbon-based oils having from 8 to 16 carbon atoms, in particular having from 10 to 14 carbon atoms, preferably volatile, more particularly the apolar oils, described above.

Parmi les alcanes ramifiés en C8-C16, notamment en C10-C14convenant comme corps gras hydrocarbonés liquides iii) dans la dispersion de l’invention on peut citer :
- les isoalcanes d’origine pétrolière (appelés aussi isoparaffines) tels que l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l’isodécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars’ ou de Permetlys ;
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodecane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) de la société Cognis, et leurs mélanges.
Among the branched C 8 -C 16 alkanes, in particular C 10 -C 14 suitable as liquid hydrocarbon fatty substances iii) in the dispersion of the invention, mention may be made of:
- isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane and for example the oils sold under the trade names of Isopars' or from Permetlys;
- linear alkanes, for example such as n-dodecane (C 12 ) and n-tetradecane (C 14 ) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as their mixtures, the mixture undecane-tridecane, mixtures of n-undecane (C 11 ) and n-tridecane (C 13 ) from Cognis, and mixtures thereof.

Préférentiellement, le ou les corps gras hydrocarbonés liquides iii) de l’invention sont apolaires, plus particulièrement de l’isododécane.Preferably, the liquid hydrocarbon fatty substance(s) iii) of the invention are apolar, more particularly isododecane.

Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention la ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont un mélange d’huiles volatiles ou un mélange d’une ou plusieurs huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) de préférence le mélange comprend l’isododécane ou un mélange d’huile notamment d’undécane et tridécane comme huile volatile etl’isononanoate d’isononyle et/ou octyldodecanol comme huile non volatile.According to another advantageous embodiment of the invention, the liquid hydrocarbon fatty substance(s) are a mixture of volatile oils or a mixture of one or more non-volatile oil(s) and volatile oil(s). (s) preferably the mixture comprises isododecane or an oil mixture in particular of undecane and tridecane as volatile oil and isononyl isononanoate and/or octyldodecanol as non-volatile oil.

De préférence le ou les corps gras hydrocarbonés liquides iii) se trouvent dans la dispersion de l’invention dans une quantité comprise entre 1 % et 25 % en poids, plus préférentiellement entre 2,5 % et 20 % en poids, encore plus préférentiellement entre 4 % et 15 % et préférentiellement entre 10 et 11,2% en poids par rapport au poids total de ladite dispersion (A) avec de l’eau v).Preferably, the liquid hydrocarbon fatty substance(s) iii) are present in the dispersion of the invention in an amount of between 1% and 25% by weight, more preferably between 2.5% and 20% by weight, even more preferably between 4% and 15% and preferably between 10 and 11.2% by weight relative to the total weight of said dispersion (A) with water v).

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les corps gras hydrocarbonés liquides iii) se trouvent dans la dispersion de l’invention dans une quantité comprise entre 1,5 % et 30 % en poids, plus préférentiellement entre 4 % et 20 % en poids, encore plus préférentiellement entre 8 et 15 % notamment entre 12 % et 13 % en poids par rapport au poids total de ladite dispersion (A) exempte d’eau.According to a particular embodiment of the invention, the liquid hydrocarbon fatty substance(s) iii) are found in the dispersion of the invention in an amount of between 1.5% and 30% by weight, more preferably between 4% and 20% by weight, even more preferably between 8 and 15% especially between 12% and 13% by weight relative to the total weight of said dispersion (A) free of water.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le rapport en poids de la somme des ingrédients [i) + ii)] / iii) est inférieur ou égal à 3, plus particulièrement [i) + ii]] / iii) le rapport massique est compris entre 1 et 2,5, encore plus particulièrement est compris entre 1,5 et 2,4, préférentiellement compris entre 1,7 et 2,2.According to a particular embodiment of the invention, the ratio by weight of the sum of the ingredients [i) + ii)] / iii) is less than or equal to 3, more particularly [i) + ii]] / iii) the ratio mass is between 1 and 2.5, even more particularly is between 1.5 and 2.4, preferably between 1.7 and 2.2.

Le ou les polyols iv)The polyol(s) iv)

La dispersion (A) de l’invention comprend également un ou plusieurs polyol(s) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère.The dispersion (A) of the invention also comprises one or more polyol(s) which are liquid(s) at 20° C. and 1 atmosphere.

Par «polyol» on entend un composé liquide à 20 °C, et 1 atmosphère, comprenant au moins 2 groupes hydroxy, de préférence compris entre 2 et 10 groupes hydroxy (OH), et comprenant au moins un atome de carbone. Particulièrement le ou les polyol(s) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi les composés comprenant au moins 2 groupes OH, de préférence entre 2 et 8 groupes OH, plus préférentiellement 2 ou 3 groupes OH encore plus préférentiellement 3 groupes OH et comprenant une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, saturée ou insaturée, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier entre 2 et 8 atomes de carbone.By “ polyol ” is meant a compound that is liquid at 20° C. and 1 atmosphere, comprising at least 2 hydroxy groups, preferably between 2 and 10 hydroxy (OH) groups, and comprising at least one carbon atom. In particular, the polyol(s) of the invention is (are) chosen from compounds comprising at least 2 OH groups, preferably between 2 and 8 OH groups, more preferably 2 or 3 OH groups, even more preferably 3 OH groups and comprising a hydrocarbon chain, linear or branched, cyclic or acyclic, saturated or unsaturated, comprising from 1 to 10 carbon atoms, in particular between 2 and 8 carbon atoms.

Plus particulièrement le ou les polyol(s) de l’invention a(ont) un poids moléculaire compris entre 50 g/mol et 300 g/mol, plus particulièrement entre 80 g/mol et 150 g/mol.More particularly the polyol(s) of the invention has (have) a molecular weight of between 50 g/mol and 300 g/mol, more particularly between 80 g/mol and 150 g/mol.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les polyol(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi :
- les composés hydrocarbonés (C2-C6)alcane-diol et
- (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol et les butane triols, et pentane triols, et les hexane triols tels que le hexane-1,2,6-triol.
According to a particular embodiment of the invention, the polyol(s) iv) is (are) chosen from:
- hydrocarbon compounds (C 2 -C 6 )alkane-diol and
- (C 2 -C 6 )alkane-triol such as glycerol and butane triols, and pentane triols, and hexane triols such as hexane-1,2,6-triol.

Préférentiellement le ou les polyol(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi les composés hydrocarbonés (C2-C6)alcane-triols tel que le glycérol.Preferably, the polyol(s) iv) is (are) chosen from hydrocarbon compounds (C 2 -C 6 )alkane-triols such as glycerol.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion (A) comprend un ou plusieurs polyol(s) iv) en quantité supérieure ou égale à 5 % en poids et inférieure à 95 % en poids par rapport au poids total de la dispersion exempte d’eau, particulièrement la quantité de polyol(s) présente dans la la dispersion est comprise entre 10 % et 90 % en poids par rapport au poids total de la dispersion exempte d’eau, plus particulièrement entre 25 % et 90% en poids, plus particulièrement entre 35% et 90 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion (A) exempte d’eau et encore plus préférentiellement entre 50 % et 70%.According to a particular embodiment of the invention, the dispersion (A) comprises one or more polyol(s) iv) in an amount greater than or equal to 5% by weight and less than 95% by weight relative to the total weight of the water-free dispersion, particularly the amount of polyol(s) present in the dispersion is between 10% and 90% by weight relative to the total weight of the water-free dispersion, more particularly between 25% and 90% by weight, more particularly between 35% and 90% by weight, relative to the total weight of the dispersion (A) free of water and even more preferably between 50% and 70%.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion (A) comprend un ou plusieurs polyol(s) en quantité supérieure ou égale à 15 % en poids et inférieure à 90 % en poids par rapport au poids total de la dispersion avec de l’eau, particulièrement la quantité de polyol(s) dans la dispersion est comprise entre 20 % et 85 % en poids par rapport au poids total de la dispersion avec d’eau, plus particulièrement entre 25 % et 80 % en poids, plus particulièrement entre 40 % et 60 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion (A) avec de l’eau.According to another particular embodiment of the invention, the dispersion (A) comprises one or more polyol(s) in an amount greater than or equal to 15% by weight and less than 90% by weight relative to the total weight of the dispersion with water, particularly the amount of polyol(s) in the dispersion is between 20% and 85% by weight relative to the total weight of the dispersion with water, more particularly between 25% and 80% by weight , more particularly between 40% and 60% by weight, relative to the total weight of the dispersion (A) with water.

Eventuellement de l’eau v)Possibly some water v)

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion (A) notamment l’hydrogel comprend de l’eau v) en particulier en quantité comprise entre 5 % et 40 % en poids par rapport au poids total de la dispersion, plus particulièrement entre 7 % et 35 % en poids, préférentiellement entre 10,8 % et 26,0 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion (A).According to a particular embodiment of the invention, the dispersion (A) in particular the hydrogel comprises water v) in particular in an amount of between 5% and 40% by weight relative to the total weight of the dispersion, plus particularly between 7% and 35% by weight, preferably between 10.8% and 26.0% by weight, relative to the total weight of the dispersion (A).

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le rapport en poids du ou des corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) / l’eau v) est compris entre 0,1 et 5, plus particulièrement entre 0,2 et 1, de préférence entre 0,3 et 0,7, plus préférentiellement entre 0,4 et 0,6.According to a particular embodiment of the invention, the ratio by weight of the hydrocarbon liquid(s) fatty substance(s) iii)/water v) is between 0.1 and 5, more particularly between 0.2 and 1, preferably between 0.3 and 0.7, more preferably between 0.4 and 0.6.

L’eau convenant à l’invention peut être l’eau du robinet, l’eau distillée, eau de source, une eau florale, telle que l’eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l’eau de VITTEL, l’eau de LUCAS ou l’eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.The water suitable for the invention can be tap water, distilled water, spring water, floral water, such as blueberry water and/or mineral water such as VITTEL water, LUCAS water or LA ROCHE POSAY water and/or thermal water.

La dispersion (A) peut comprendre en outre un ou plusieurs solvants miscibles à l’eau.Dispersion (A) may further comprise one or more water-miscible solvents.

Par «solvant miscible à l’eau» selon la présente invention, on entend désigner un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).By “ water-miscible solvent ” according to the present invention, is meant a compound that is liquid at room temperature and miscible with water (miscibility in water greater than 50% by weight at 25° C. and atmospheric pressure).

Les solvants miscibles à l’eau utilisables dans la dispersion (A) de l’invention peuvent en outre être volatils.The water-miscible solvents that can be used in the dispersion (A) of the invention can also be volatile.

Parmi les solvants miscibles à l’eau pouvant être utilisés dans la composition ou a dispersion (A) selon l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol,Among the water-miscible solvents that can be used in the composition or dispersion (A) according to the invention, mention may be made in particular of lower monoalcohols having from 2 to 5 carbon atoms such as ethanol and isopropanol,

L’eau peut en outre comprendre, tout composé hydrosoluble ou hydro dispersible compatible avec une phase aqueuse tels que, des polymères filmogènes annexes, des tensioactifs et leurs mélanges.The water can also comprise any water-soluble or water-dispersible compound compatible with an aqueous phase, such as additional film-forming polymers, surfactants and mixtures thereof.

Par «tensioactif» on entend un «agent de surface» ou «surfactant» qui est un composé susceptible de modifier la tension superficielle entre deux surfaces, les tensioactifs sont des molécules amphiphiles, i.e. qui présentent deux parties de polarité différente, l'une lipophile et apolaire et l'autre hydrophile et polaire. Les tensioactifs peuvent être actifs non ioniques, anioniques, amphotères, cationiques ou non ioniques.By “ surfactant ” is meant a “ surfactant ” or “ surfactant ” which is a compound capable of modifying the surface tension between two surfaces, surfactants are amphiphilic molecules, ie which have two parts of different polarity, one lipophilic and apolar and the other hydrophilic and polar. Surfactants can be nonionic, anionic, amphoteric, cationic or nonionic active.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention la dispersion (A) de l’invention ne comprend pas plus de 3 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, préférentiellement pas plus de 2 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, plus particulièrement pas plus de 1 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, encore plus préférentiellement la dispersion (A) ne comprend pas plus de 0,5 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, encore mieux le mélange (A) ne comprend pas de tensioactif.According to a preferred embodiment of the invention, the dispersion (A) of the invention does not comprise more than 3% by weight of surfactants relative to the total weight of the dispersion, preferably not more than 2% by weight of surfactants per relative to the total weight of the dispersion, more particularly not more than 1% by weight of surfactants relative to the total weight of the dispersion, even more preferably the dispersion (A) does not comprise more than 0.5% by weight of surfactants per relative to the total weight of the dispersion, even better the mixture (A) does not comprise any surfactant.

Eventuellement un ou plusieurs actifs cosmétiques vi)Optionally one or more cosmetic active ingredients vi)

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la dispersion de l’invention (A) comprend un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) vi) différents de iii) et de iv), choisi(s) parmi f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques et i) les filtres UV (A) et/ou UV (B) ainsi que m) leurs mélanges.According to a particular embodiment of the invention, the dispersion of the invention (A) comprises one or more cosmetic active ingredient(s) vi) different from iii) and from iv), chosen from f) dyes, g) pigments; h) active ingredients for caring for keratin materials and i) UV (A) and/or UV (B) screening agents as well as m) mixtures thereof.

Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention le ou les actif(s) cosmétique(s) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi les g) pigments.According to a preferred embodiment of the present invention, the cosmetic active ingredient(s) of the invention is (are) chosen from g) pigments.

Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention le ou les actif(s) cosmétique(s) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi h) les actifs de soin des matières kératiniques de préférence des actifs de soin de la peau en particulier les antioxydants ou les hydratants notamment polaires différents de iv).According to a particular embodiment of the present invention, the cosmetic active ingredient(s) of the invention is (are) chosen from h) active ingredients for the care of keratin materials, preferably active ingredients for the care of the skin in particular antioxidants or moisturizers in particular polar different from iv).

Par «hydratant» on entend un composé qui fixe l’eau, qui permet l’hydratation des matières kératiniques permettant de prévenir et/ou lutter de façon plus efficace contre les signes du dessèchement cutané. En revanche, le terme « hydratant » ne couvre pas les substances n'ayant qu'un effet émollient, telles que la vaseline et les huiles végétales ou siliconées, qui sont des composés déposant sur la peau un film lipidique occlusif empêchant l'évaporation de l'eau.By “ moisturizer ” is meant a compound which fixes water, which allows the hydration of keratin materials, making it possible to prevent and/or fight more effectively against the signs of skin dryness. On the other hand, the term "moisturizing" does not cover substances having only an emollient effect, such as petroleum jelly and vegetable or silicone oils, which are compounds which deposit an occlusive lipid film on the skin preventing the evaporation of the water.

En particulier la dispersion (A) comprend un ou plusieurs hydratants différents de iv).qui sont des substances hygroscopiques qui provoquent une réhydratation de la peau par captation de l'eau atmosphérique et par rétention de l'eau dans les matières kératiniques notamment la peau.In particular, the dispersion (A) comprises one or more moisturizers different from iv), which are hygroscopic substances which cause rehydration of the skin by uptake of atmospheric water and by retention of water in keratin materials, in particular the skin .

On peut citer comme hydratants les constituants du NMF (Natural Moisturizing Factor) qui sont des composés de petites molécules hydrosolubles à fort pouvoir hygroscopique jouant un rôle hydratant.Mention may be made, as moisturizers, of the constituents of the NMF (Natural Moisturizing Factor), which are compounds of small water-soluble molecules with high hygroscopic power playing a moisturizing role.

Le NMF est principalement constituéa)d'acides aminés (de préférence en quantité pondérale comprise entre 50 % et 80 % tel que 65%),b)d'acides organiques (de préférence en quantité pondérale comprise entre 10 et 30 % tel que 21%) dont l'acide pyrrolidone carboxylique,c)d'ions (anions ou cations, en quantité pondérale comprise entre 3 et 10% tel que 8%),d)d'urée (en quantité pondérale comprise entre 1% et 6 % tel que 4%) ete)de sucres (en quantité pondérale comprise entre 1% et 4% tel que 2%, étant entendu que les % étant par rapport au poids total dea)+b)+c)+d)+e)).The NMF mainly consists of a) amino acids (preferably in an amount by weight of between 50% and 80% such as 65%), b) of organic acids (preferably in an amount by weight of between 10 and 30% such as 21%) including pyrrolidone carboxylic acid, c) ions (anions or cations, in an amount by weight between 3 and 10% such as 8%), d) urea (in an amount by weight between 1% and 6 % such as 4%) and e) of sugars (in quantity by weight between 1% and 4% such as 2%, it being understood that the % being relative to the total weight of a) + b) + c) + d) + e) ).

On peut en particulier citer les acides organiques et de préférence les acides carboxyliques (poly)hydroxylés et leurs sels.Mention may in particular be made of organic acids and preferably (poly)hydroxylated carboxylic acids and their salts.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les ingrédients vi) sont choisis parmi les acides carboxyliques (poly)hydroxylés. Plus particulièrement les acides carboxyliques sont des composés (poly)hydroxylés hydrocarbonés comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou acyclique, comportant un ou plusieurs groupes carboxy ou carboxylate, et un ou plusieurs groupes hydroxy, et comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’azote.According to a particular embodiment of the invention, the ingredient(s) vi) are chosen from (poly)hydroxylated carboxylic acids. More particularly, carboxylic acids are (poly)hydroxylated hydrocarbon compounds comprising from 2 to 20 carbon atoms, saturated or unsaturated, cyclic or acyclic, comprising one or more carboxy or carboxylate groups, and one or more hydroxy groups, and optionally comprising a or more heteroatoms such as nitrogen.

Parmi les acides carboxyliques (poly)hydroxylés, on peut notamment citer l'acide lactique et le lactate de sel alcalin tel que le sodium [72-17-3], les acides carboxyliques en (C1-C20) éventuellement insaturée tels que l’acide linoléique [60-33-3], les acides hétéroarylcarboxyliques tels que l'acide pyrrolidonecarboxylique notamment l'acide 2-pyrrolidinone-5-carboxylique (PCA) [98-79-3],Among the (poly)hydroxylated carboxylic acids, mention may in particular be made of lactic acid and the lactate of an alkaline salt such as sodium [72-17-3], optionally unsaturated (C 1 -C 20 ) carboxylic acids such as linoleic acid [60-33-3], heteroarylcarboxylic acids such as pyrrolidonecarboxylic acid, in particular 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid (PCA) [98-79-3],

Le ou les composés (poly)hydroxylés organiques solides à 20 °C et à une atmosphère vi) sont des polyols organiques différents des polyols ayant de 4 à 8 atomes de carbone, miscibles à l’eau tels que définis précédemment.The solid organic (poly)hydroxy compound(s) at 20°C and at one atmosphere vi) are organic polyols different from polyols having from 4 to 8 carbon atoms, miscible with water as defined above.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le ou les ingrédients vi) sont choisis parmi les acides aminés, notamment choisi parmi l'alanine, l'arginine, l'acide aspartique, la citrulline, l'acide glutamique, l'acide urocanique, la glycine, l'histidine, la leucine, la lysine, l'ornithine, la phénylalanine, la proline, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, et leurs sels et leurs mélanges. La glycine et la sérine sont préférées.According to another particular embodiment of the invention, the ingredient(s) vi) are chosen from amino acids, in particular chosen from alanine, arginine, aspartic acid, citrulline, glutamic acid, urocanic acid, glycine, histidine, leucine, lysine, ornithine, phenylalanine, proline, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine, and their salts and mixtures thereof. Glycine and serine are preferred.

Selon une autre variante de l’invention le ou les ingrédients vi) sont choisis parmi les glycosaminoglycannes GAG et de leurs sulfates. On peut citer : l’acide hyaluronique ou hyaluronanne (HA), l’héparane sulfate (HS), l’héparine (HP), la chondroïtine, la chondroïtine sulfate (CS), la chondroïtine 4-sulfate ou chondroïtine sulfate A (CSA), la chondroïtine 6-sulfate ou chondroïtine sulfate C (CSC), le dermatane sulfate ou chondroïtine sulfate B (CSB), le kératane sulfate (KS) qui diffère des autres glycosaminoglycannes par la présence de galactose à la place de l'acide uronique, et le dextran sulfate. On peut également citer le chitosane. L'acide hyaluronique et son sel de sodium sont préférés.According to another variant of the invention, the ingredient(s) vi) are chosen from GAG glycosaminoglycans and their sulfates. These include: hyaluronic acid or hyaluronan (HA), heparan sulfate (HS), heparin (HP), chondroitin, chondroitin sulfate (CS), chondroitin 4-sulfate or chondroitin sulfate A (CSA ), chondroitin 6-sulfate or chondroitin sulfate C (CSC), dermatan sulfate or chondroitin sulfate B (CSB), keratan sulfate (KS) which differs from other glycosaminoglycans by the presence of galactose instead of uronic acid , and dextran sulphate. Mention may also be made of chitosan. Hyaluronic acid and its sodium salt are preferred.

Une autre catégorie d’hydratants selon l'invention est constituée de l’urée [57-13-6] et dérivé tels que les hydroxyalkyl urées notamment de formule générale(VII):Another category of moisturizers according to the invention consists of urea [57-13-6] and derivatives such as hydroxyalkyl ureas in particular of general formula (VII) :

[Chem. 7]
R 1 R 2 N-C(O)-NR 3 R 4 (VII)
Formule(VII)dans laquelle R1, R2, R3et R4représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyalkyle en C2-C6pouvant contenir de 1 à 5 groupes hydroxyle, au moins l'un des radicaux R1-R4représentant un groupe hydroxyalkyle, et leurs sels, solvates tels que les hydrates et isomères optiques.
[Chem. 7]
R 1 R 2 NC(O)-NR 3 R 4 (VII)
Formula (VII) in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 2 -C 6 hydroxyalkyl group which may contain from 1 to 5 hydroxyl groups, at least one of the radicals R 1 -R 4 representing a hydroxyalkyl group, and their salts, solvates such as hydrates and optical isomers.

Parmi les sels, on peut citer les sels d’acides minéraux, tels que l’acide sulfurique, l’acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l’acide phosphorique, l'acide borique. On peut également citer les sels d’acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acides carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s’agir d’acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d’acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l’acide acétique, l’acide téréphtalique, l’acide citrique et l’acide tartrique.Among the salts, mention may be made of the salts of mineral acids, such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydriodic acid, phosphoric acid, boric acid. Mention may also be made of the salts of organic acids, which may comprise one or more carboxylic, sulphonic or phosphonic acid groups. They can be linear, branched or cyclic aliphatic acids or even aromatic acids. These acids may additionally comprise one or more heteroatoms chosen from O and N, for example in the form of hydroxyl groups. Mention may in particular be made of propionic acid, acetic acid, terephthalic acid, citric acid and tartaric acid.

Par solvate, on entend un mélange stœchiométrique dudit composé en question avec une ou plusieurs molécules d’eau ou de solvant organique, un tel mélange étant issu de la synthèse dudit composé.By solvate is meant a stoichiometric mixture of said compound in question with one or more molecules of water or organic solvent, such a mixture being derived from the synthesis of said compound.

Plus particulièrement le ou les ingrédients vi) selon l'invention est constituée de l'acideMore particularly, the ingredient(s) vi) according to the invention consists of the acid

Selon encore un mode de réalisation particulier de la présente demande de brevet le ou les actif(s) cosmétique(s) vi) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi i) les antioxydants.According to yet another particular embodiment of the present patent application, the cosmetic active ingredient(s) vi) of the invention is (are) chosen from i) antioxidants.

Par «antioxydant» ou AOX, on entend un composé naturel ou synthétique qui diminue, ralentit, ou empêche l'oxydation d'autres substances chimiques à son contact (voir par exemple Antioxidants, C. Kröhnke et al.Ullmann’s Encyclopedia of Industrial ChemistryWiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a03_091.pub2, ISBN: 9783527306732| DOI: 10.1002/14356007 (2015)).By " antioxidant " or AOX, we mean a natural or synthetic compound that decreases, slows down, or prevents the oxidation of other chemical substances in contact with it (see for example Antioxidants, C. Kröhnke et al. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Wiley -VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a03_091.pub2, ISBN: 9783527306732| DOI: 10.1002/14356007 (2015)).

Selon encore un mode de réalisation particulier de la présente demande de brevet le ou les actif(s) cosmétique(s) vi) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi i) les filtres UV(A) et /ou UV(B) et leur mélange.According to yet another particular embodiment of the present patent application, the cosmetic active ingredient(s) vi) of the invention is (are) chosen from i) UV(A) filters and/or UV(B) and their mixture.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la dispersion (A) comprend iv) un ou plusieurs actifs cosmétiques choisis parmi les pigments.According to a particular embodiment of the invention, the dispersion (A) comprises iv) one or more cosmetic active agents chosen from pigments.

Le ou les pigments représentent plus particulièrement de 0,5 à 40 % en poids du poids total de la dispersion (A), et de préférence de 1 à 20 % en poids.The pigment(s) represent more particularly from 0.5 to 40% by weight of the total weight of the dispersion (A), and preferably from 1 to 20% by weight.

Les pigments sont des particules solides, blanches ou colorées, naturellement insolubles dans les phases hydrophiles et lipophiles liquides usuellement employées en cosmétique ou rendues insolubles par formulation sous forme de laque, le cas échéant. Plus particulièrement les pigments sont peu ou pas solubles dans les milieux hydro alcooliques.The pigments are solid, white or colored particles, naturally insoluble in the liquid hydrophilic and lipophilic phases usually used in cosmetics or rendered insoluble by formulation in the form of a lacquer, where appropriate. More particularly, the pigments are little or not soluble in aqueous-alcoholic media.

Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. On peut notamment citer comme pigments, les pigments organiques et inorganiques tels que ceux définis et décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry « Pigment organics », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a20 371 et ibid, "Pigments, Inorganic, 1. General” 2009 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim10.1002/14356007.a20_243.pub3The pigments which can be used are in particular chosen from the organic and/or inorganic pigments known in the art, in particular those which are described in the encyclopedia of chemical technology by Kirk-Othmer and in the encyclopedia of industrial chemistry by Ullmann. Mention may in particular be made, as pigments, of organic and inorganic pigments such as those defined and described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry "Pigment organics", 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a20 371 and ibid, "Pigments, Inorganic, 1. General” 2009 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim10.1002/14356007.a20_243.pub3

Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.These pigments can be in the form of powder or pigment paste. They can be coated or uncoated.

Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.The pigments can for example be chosen from mineral pigments, organic pigments, lakes, special effect pigments such as nacres or glitter, and mixtures thereof.

Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.The pigment can be an inorganic pigment. By mineral pigment, we mean any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the chapter inorganic pigment. Mention may be made, among the mineral pigments useful in the present invention, of iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue and titanium oxide.

Le pigment peut-être un pigment organique.The pigment may be an organic pigment.

Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.By organic pigment, we mean any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the organic pigment chapter.

Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.The organic pigment can in particular be chosen from nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, compounds of metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone.

Plus préférentiellement le ou les actifs vi) de l’invention sont choisis parmi :
- les pigments organiques et minéraux ou inorganiques,
- les pigments à effets spéciaux tels que les pigments fluorescents, thermochromes, photochromes, les nacres, enrobés ou non enrobés, sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire, de laques, de paillettes ou leurs mélanges ;
- lesdits pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant et les pigments peuvent être traités en surface par un agent organique ;
particulièrement le ou les actif(s) cosmétique(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi :
- les pigments organiques nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone ;
- les pigments organiques blancs ou colorés qui sont choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références pigment BLUE 1 LAKE Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, ou phénoliques ;
- les pigments minéraux ou pigments inorganiques choisis les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane ;
de préférence le ou les actif(s) cosmétique(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment rouge, brun ou noir et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, plus préférentiellement le ou les pigments utilisés sont choisis parmi les oxydes de fer rouge et les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7, plus préférentiellement les oxydes de fer rouge
More preferably, the active ingredient(s) vi) of the invention are chosen from:
- organic and mineral or inorganic pigments,
- special effect pigments such as fluorescent, thermochromic, photochromic pigments, nacres, coated or uncoated, in the form of powder or pigment paste, lacquers, glitter or mixtures thereof;
- said pigments can be dispersed in the product using a dispersing agent and the pigments can be surface-treated with an organic agent;
in particular, the cosmetic active ingredient(s) iv) is (are) chosen from:
- the organic pigments nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, of metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone;
- white or colored organic pigments which are chosen from carmine, carbon black, aniline black, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, sorghum red, blue pigments codified in the Color Index under the BLUE 1 LAKE Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160 pigment references, the yellow pigments coded in the Color Index under the Cl references 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 , 47005, the green pigments codified in the Color Index under the references Cl 61565, 61570, 74260, orange pigments codified in the Color Index under the references CI 11725, 15510, 45370, 71105, red pigments codified in the Color Index under the references CI 12085 ,12120,12370,12420,12490,14700,15525,15580,15620,15630,15800,15850,15865,15880,17200,26100,45380,45410, 58000, 73360, 73915, 75470, pigments obtained by oxidative polymerization of indole or phenolic derivatives;
- mineral pigments or inorganic pigments chosen iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue and titanium oxide;
preferably, the cosmetic active ingredient(s) iv) is (are) chosen from carbon black, iron oxides, in particular red, brown or black, and micas coated with iron oxide, triarylmethane pigments, in particular blue and violet, such as BLUE 1 LAKE, azo pigments, in particular red, such as D&C RED 7 alkali metal salt of lithol red such as the calcium salt of lithol red B, more preferably the pigment(s) used are chosen from red iron oxides and azo pigments, in particular red ones, such as D&C RED 7, more preferably red iron oxides

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la quantité de pigments varie de 0,5 % jusqu’à 40 %, et de préférence de 1 à 20 % par rapport au poids de la dispersion (A) les comprenant.According to a particular embodiment of the invention, the quantity of pigments varies from 0.5% up to 40%, and preferably from 1 to 20% relative to the weight of the dispersion (A) comprising them.

Eventuellement un ou plusieurs réticulant(s) vii)Optionally one or more cross-linking agent(s) vii)

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la dispersion (A) de l’invention comprend vii) un ou plusieurs réticulants.According to a particular embodiment of the invention, the dispersion (A) of the invention comprises vii) one or more crosslinking agents.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les réticulants est(sont) choisi(s) parmi les monomères de formule(VI)et(VII)suivante : (VI) (VII) Formules(VI)et(VII)dans lesquelles :

  • Areprésente un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué ou (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, de préférence A représente un groupe phényle ;
  • R 8 , identique ou différent, représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence en C1-C6tel que méthyle ;
  • X 1 etX 2 ,identiques ou différents, représentent un hétéroatome choisi parmi oxygène, soufre et amino N(R’’) avec R’’ étant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié; de préférence X1= O ou NH, et X2= O ; et plus particulièrement X1= X2= un atome d’oxygène,;
  • Wreprésente : i) soit un groupeAtel que défini précédemment en particulier un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chainons tel que pyridinyle ou hétérocycloalkyle comprenant au moins un atome d’oxygène à de 5 à 8 chainons tel que tétrahydrofuryle, pipérazynyle ou hexahydrofuro[3,2-b]furanyle, ii) soit un groupe *-A-(CR 9 R 10 ) x -A-*lorsque w vaut 2, avecAtel que défini précédemment,R 9 etR 10 , identique ou différents représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle, de préférence R9et R10= H,xreprésente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence x = 1 et * représente le point d’attache aux groupes -X1-C(X2)-C(=CH2)-R8; iii) soit une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, polyvalente, de préférence di ou trivalente, saturée ou insaturée, de préférence saturée, éventuellement substituée de préférence par un groupe hydroxy, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, et comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ;
  • preprésente 0 ou 1;
  • uetwreprésentent un entier compris inclusivement entre 2 et 10, plus particulièrement entre 2 et 5, tel que u = 2 et w = 2 ou 3.
De préférence le ou les réticulants sont de formule(VII), plus particulièrementWreprésente une chaine hydrocarbonée linéaire polyvalente saturée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d’oxygène, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et w = 2 ou ou w = 3,.According to a particular embodiment of the invention, the crosslinking agent(s) is (are) chosen from the monomers of formula(VI)And(VII)next : (IV) (VII) Formulas(VI)And(VII)in which :
  • A represents an optionally substituted (hetero)aryl or optionally substituted (hetero)cycloalkyl group, preferably A represents a phenyl group;
  • R 8 , identical or different, represents a hydrogen atom or a (C 1 -C 8 )alkyl group, linear or branched, optionally substituted, preferably C 1 -C 6 such as methyl;
  • X 1 AndX 2 ,identical or different, represent a heteroatom chosen from oxygen, sulfur and amino N(R'') with R'' being a hydrogen atom or a group (C1-VS6)alkyl, linear or branched; preferably x1= O or NH, and X2= O ; and more particularly X1=X2= an oxygen atom;
  • W represents: i) either a group A as defined above, in particular a 5- or 6-membered heteroaryl group such as pyridinyl or heterocycloalkyl comprising at least one 5- to 8-membered oxygen atom such as tetrahydrofuryl, piperazynyl or hexahydrofuro[ 3,2- b ]furanyl, ii) or a group *- A- (CR 9 R 10 ) x -A-* when w is 2, with A as defined previously, R 9 and R 10 , identical or different representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 6 )alkyl group such as methyl, preferably R 9 and R 10 = H, x represents an integer comprised inclusively between 0 and 10, preferably x = 1 and * represents the point of attachment to the -X 1 -C(X 2 )-C(=CH 2 )-R 8 groups; iii) either a hydrocarbon chain, linear or branched, polyvalent, preferably di or trivalent, saturated or unsaturated, preferably saturated, optionally substituted, preferably by a hydroxy group, optionally interrupted by one or more heteroatoms such as O, and comprising 1 to 20 carbon atoms;
  • p represents 0 or 1 ;
  • u and w represent an integer comprised inclusively between 2 and 10, more particularly between 2 and 5, such that u = 2 and w = 2 or 3.
Preferably, the crosslinker(s) are of the formula(VII), more particularlyWrepresents a saturated polyvalent linear hydrocarbon chain, optionally interrupted by one or more oxygen atoms, comprising from 1 to 20 carbon atoms and w = 2 or or w = 3,.

Selon une variante préférée de l’invention, les monomères de formule(VI)et(VII)sont choisis parmi les composés du tableau suivant, ainsi que leurs isomères optiques, et géométriques, leurs tautomères et sels d’acide ou de base, minéral ou organique :According to a preferred variant of the invention, the monomers of formula (VI) and (VII) are chosen from the compounds of the following table, as well as their optical and geometric isomers, their tautomers and acid or base salts, mineral or organic:

Nom Abréviation Structure Styrène/divinyl benzène (DVB) (VI1) Diisopropyl benzène (DIB) (VI2) 1,3-phénylène diacrylamide ;
1,4-phénylène diacrylamide
(VII1)
N,N’-1,3-phénylènebis(2-méthyl-2-propenamide) ;
N,N’-1,4-phénylènebis(2-méthyl-2-propenamide)
(VII2)
Acide 3,5-bisacrylamido-benzoique avec R’’ identique et égal à H ; et Acide 3,5-bismethylacrylamido-benzoique avec R’’ identique et égal à CH3 (VII3)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
2,6-bisacryloylamidopyridine avec R’’ identique et égal à H ;
2,6-bismethylacryloyl-amidopyridine avec R’’ identique et égal à CH3
(VII4)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
1,4-diacryloylpipérazine avec R’’ identique et égal à H ;
1,4-dimethylacryloylpipérazine avec R’’ identique et égal à CH3
(DAP) (VII5)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Di Ethylene Glycol Di Acrylate (n = 2)
Diethylene Glycol Di Methacrylate (n = 2)
n est un entier supérieur ou égal à 1 et de préférence compris entre 1 et 10 et de préférence compris entre 2 et 4 et préférentiellement 2
(DEGDA)
(DEGDMA)

(VII6)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Ethylène glycol de diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3(EGDMA); Ethylène glycol de diacrylate avec R’’ identique et égal à H (EGDA)
(EGDMA)
(VII’6)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Tétraméthylène diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3; Tétraméthylène diacrylate avec R’’ identique et égal à H (TDMA)
(VII7)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Hexaméthylène diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3et Hexaméthylène diacrylate avec R’’ identique et égal à H (VII8)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Anhydroérythritoldimethacrylate avec R’’ identique et égal à CH3et Anhydroérythritoldiacrylate avec R’’ identique et égal à H (VII9)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
1,4 ;3,6-dianhydro-p-sorbitol-2,5-diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3; 1,4 ;3,6-dianhydro-p-sorbitol-2,5-diacrylate avec R’’ identique et égal à H (VII10)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Isoproplenebis(1,4-phénylène)-diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3; Isoproplenebis(1,4-phénylène)-diacrylate R’’ identique et égal à H
(VII11)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
2,2-bis(Hydroxyméthyl)butanol de triméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3(TRIM) ; 2,2-bis(Hydroxyméthyl)butanol de triacrylate R’’ identique et égal à H (TRIM)
(VII12)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Pentaérythritol triacrylate avec R’’ identique et égal à H; Pentaérythritol triméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3 (VII13)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Pentaérythritol tétraacrylate avec R’’ identique et égal à H (PETRA); Pentaérythritol tétraméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3 (PETRA) (VII14)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
N,O-bisméthacryloyl-éthanolamine avec Rcégal éthylène et R’’ identique et égal à CH3
(NOBE) (VII15)
Rc= (C1-C6)alkylène tel que éthylène
R’’ = H (C1-C4)alkyl tel que CH3
N,N’-méthylène-bis-acrylamide avec Rc= CH2(MDAA) ; ou
N,N-1,2-éthanediylbis(2-méthyl-2-propènamide)
N,N’-éthylène-bis-acrylamide avec Rc= CH2-CH2;
N,N’-butylène-bis-acrylamide avec Rc= CH2-CH2-CH2-CH2;
N,N’-hexylène-bis-acrylamide avec Rc= CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2
(MDAA)
(VII12)
Rc= (C1-C6)alkylène
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
En particulier les réticulants de l’invention sont choisis parmi(VII 6 )tel que(VII’ 6 ), (VII 7 )et(VII 8 ),tels que Ethylène Glycol Diacrylate ;; Tetra(ethylene glycol) diacrylate, et diacrylate de diéthylène glycol (DEGDA), de préférence DEGDA.
Name Abbreviation Structure Styrene/divinyl benzene (DVB) (VI 1 ) Diisopropyl benzene (DIB) (VI 2 ) 1,3-phenylene diacrylamide;
1,4-phenylene diacrylamide
(VII 1 )
N , N'- 1,3-phenylenebis(2-methyl-2-propenamide);
N , N'- 1,4-phenylenebis(2-methyl-2-propenamide)
(VII 2 )
3,5-bisacrylamido-benzoic acid with R'' identical and equal to H; and 3,5-bismethylacrylamido-benzoic acid with R'' identical and equal to CH 3 (VII 3 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
2,6-bisacryloylamidopyridine with R'' identical and equal to H;
2,6-bismethylacryloyl-amidopyridine with R'' identical and equal to CH 3
(VII 4 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
1,4-diacryloylpiperazine with R'' identical and equal to H;
1,4-dimethylacryloylpiperazine with R'' identical and equal to CH 3
(PAD) (VII 5 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Di Ethylene Glycol Di Acrylate (n=2)
Diethylene Glycol Di Methacrylate (n=2)
n is an integer greater than or equal to 1 and preferably between 1 and 10 and preferably between 2 and 4 and preferably 2
(DEGDA)
(DEGDMA)

(VII 6 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Ethylene glycol dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 (EGDMA); Ethylene glycol diacrylate with R'' identical and equal to H (EGDA)
(EGDMA)
(VII' 6 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Tetramethylene dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 ; Tetramethylene diacrylate with R'' identical and equal to H (TDMA)
(VII 7 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Hexamethylene dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 and Hexamethylene diacrylate with R'' identical and equal to H (VII 8 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Anhydroerythritoldimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 and Anhydroerythritoldiacrylate with R'' identical and equal to H (VII 9 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
1,4;3,6-dianhydro-p-sorbitol-2,5-dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 ; 1,4;3,6-dianhydro-p-sorbitol-2,5-diacrylate with R'' identical and equal to H (VII 10 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Isoproplenebis(1,4-phenylene)-dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 ; Isoproplenebis(1,4-phenylene)-diacrylate R'' identical and equal to H
(VII 11 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
2,2-bis(Hydroxymethyl)butanol trimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 (TRIM); 2,2-bis(Hydroxymethyl)butanol triacrylate R'' identical and equal to H (TRIMS)
(VII 12 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Pentaerythritol triacrylate with R'' identical and equal to H; Pentaerythritol trimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 (VII 13 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Pentaerythritol tetraacrylate with R'' identical and equal to H (PETRA); Pentaerythritol tetramethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 (PETRA) (VII 14 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
N,O -bismethacryloyl-ethanolamine with R c equal to ethylene and R'' identical and equal to CH 3
(NOBE) (VII 15 )
R c = (C 1 -C 6 )alkylene such as ethylene
R'' = H (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
N,N'- methylene-bis-acrylamide with R c =CH 2 (MDAA); Or
N,N -1,2-ethanediylbis(2-methyl-2-propenamide)
N , N'- ethylene-bis-acrylamide with R c =CH 2 -CH 2 ;
N , N'- butylene-bis-acrylamide with R c =CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 ;
N , N'- hexylene-bis-acrylamide with R c = CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2
(MDAA)
(VII 12 )
R c = (C 1 -C 6 )alkylene
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
In particular, the crosslinkers of the invention are chosen from(VII 6 )such as(VII' 6 ), (VII 7 )And(VII 8 ),such as Ethylene Glycol Diacrylate; Tetra(ethylene glycol) diacrylate, and diethylene glycol diacrylate (DEGDA), preferably DEGDA.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le ou les réticulants est(sont) choisi(s) parmi les homopolymères ou copolymères issu des monomères de formule(VI)et(VII)tels que définis précédemment ; de préférence les homopolymères et copolymères issus de monomère de formule(VII), plus préférentiellement avecWreprésentant un groupe alkyle en C1-C10divalent et w = 2 ou en C1-C10trivalent et w = 3, lesdits groupes alkyle étant éventuellement interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, plus préférentiellement alkyle en C1-C8divalent et w = 2. En particulier les homopolymères et copolymères issus de monomères choisis parmi(VII 6 )tel que(VII’ 6 ) , (VII 7 )et(VII 8 )tels que les Poly(Ethylène Glycol) Diacrylate comme le Acrylate-PEG3500-Acrylate commercialisé par Aldrich JKA4048 et le Multi arm Poly(Ethylène Glycol) Acrylate tel que 4 arm-PEG10K-Acrylate commercialisé par Aldrich JKA7068 ; N,N’-MethylenebisacrylamideAccording to another particular embodiment of the invention, the crosslinking agent(s) is (are) chosen from homopolymers or copolymers derived from monomers of formula(VI)And(VII)as previously defined; preferably the homopolymers and copolymers resulting from monomer of formula(VII), more preferably withWrepresenting a C alkyl group1-VS10divalent and w = 2 or in C1-VS10trivalent and w = 3, said alkyl groups being optionally interrupted by one or more heteroatoms such as O, more preferably C-alkyl1-VS8divalent and w = 2. In particular homopolymers and copolymers derived from monomers chosen from(VII 6 )such as(VII' 6 ) , (VII 7 )And(VII 8 )such as THE Poly(Ethylene Glycol) Diacrylate such as Acrylate-PEG3500-Acrylate marketed by Aldrich JKA4048 and Multi arm Poly(Ethylene Glycol) Acrylate such as 4 arm-PEG10K-Acrylate marketed by Aldrich JKA7068; N,N'-Methylenebisacrylamide

De préférence le ou les réticulants de l’invention sont choisis parmi(VII 6 ) )tel que(VII’ 6 ),(VII 7 )et(VII 8 ),tels que le diacrylate d’éthylène glycol ; diacrylate de diéthylène glycol ; le diacrylate de tétra(éthylène glycol); le diacrylate de poly(éthylène glycol) comme l’acrylate-PEG3500-acrylate ; le multiarm acrylate de poly(Ethylène Glycol) ; et le N,N’-méthylènebisacrylamide ; plus préférentiellement le diacrylate d’éthylène glycol.
Eventuellement un ou plusieurs neutralisants viii),
Preferably, the crosslinker(s) of the invention are chosen from(VII 6 ) )such as(VII' 6 ),(VII 7 )And(VII 8 ),such as ethylene glycol diacrylate; diethylene glycol diacrylate; tetra(ethylene glycol) diacrylate; THE poly(ethylene glycol) diacrylate such as acrylate-PEG3500-acrylate; poly(ethylene glycol) multiarm acrylate; and the N,N'-methylenebisacrylamide; more preferably ethylene glycol diacrylate.
Optionally one or more neutralizers viii),

Selon un mode de réalisation la dispersion (A) ou la composition (B) mise en œuvre dans la préparation de la dispersion (A) comprend au moins un neutralisant viii) notamment choisi parmi les agents alcalins organiques ou inorganiques, de préférence inorganiques notamment les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux tel que l’hydroxyde de sodium ou de potassium.According to one embodiment, the dispersion (A) or the composition (B) used in the preparation of the dispersion (A) comprises at least one neutralizer viii) chosen in particular from organic or inorganic, preferably inorganic, alkaline agents, in particular hydroxides of alkali or alkaline-earth metals such as sodium or potassium hydroxide.

Par «neutralisant» on entend tous composés permettant de neutraliser le pH à un pH proche du pH neutre i.e. 7. Pour ce faire on peut employer un acide organique ou inorganique, ou un agent alcalin (également appelé base), tel que défini ci-après, notamment les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux tel que l’hydroxyde de sodium ou de potassium ou de métaux de transition tel que le zinc.By “ neutralizing ” is meant any compound making it possible to neutralize the pH at a pH close to neutral pH, ie 7. To do this, an organic or inorganic acid, or an alkaline agent (also called a base), as defined below, can be used. after, in particular the hydroxides of alkali or alkaline-earth metals such as sodium or potassium hydroxide or of transition metals such as zinc.

Plus particulièrement le neutralisant est ajouté à la composition (B) jusqu’à l’obtention du pH de ladite composition de 5 à 8, notamment 6.5 à 7,5 tel que 7.More particularly, the neutralizer is added to composition (B) until the pH of said composition is obtained from 5 to 8, in particular 6.5 to 7.5 such as 7.

Le ou les agents alcalins minéraux (ou inorganiques) sont de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.The inorganic (or inorganic) alkaline agent(s) are preferably chosen from ammonia, alkaline carbonates or bicarbonates such as sodium or potassium carbonates and sodium or potassium bicarbonates, sodium or potassium hydroxides or their mixtures.

Selon un mode de réalisation de l’invention le ou les agents alcalins sont des acides aminés basiques comme par exemple la lysine ou l’arginine. Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention le ou les agents alcalins sont des amines organiques i.e ils contiennent au moins un groupe amine substitué (amine secondaire ou tertiaire) ou non substitué (amine primaire).According to one embodiment of the invention, the alkaline agent(s) are basic amino acids such as, for example, lysine or arginine. According to an advantageous embodiment of the invention, the alkaline agent(s) are organic amines, i.e. they contain at least one substituted (secondary or tertiary amine) or unsubstituted (primary amine) amine group.

Le ou les agents alcalins organiques sont plus préférentiellement choisis parmi les amines organiques dont le pKbà 25 °C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Si le ou les agents alcalins comportent plusieurs groupe amaine, il s’agit du pKbcorrespondant à la fonction de basicité la plus élevée.The organic alkaline agent(s) are more preferably chosen from organic amines whose pK b at 25° C. is less than 12, and preferably less than 10, even more advantageously less than 6. If the alkaline agent(s) comprise several groups amaine, this is the pK b corresponding to the highest basicity function.

A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides tels que définis précédemment tels que l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.As hybrid compounds, mention may be made of the salts of the amines mentioned above with acids as defined above such as carbonic acid, hydrochloric acid.

Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule(VIII)suivante :
(VIII)
Formule(VIII)dans laquelle :

  • West un radical divalent alkylène en C1-C6éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’oxygène ou NRu;
  • R x ,R y ,R z R t etR u , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6.
The organic alkaline agent(s) are, for example, chosen from alkanolamines, oxyethylenated and/or oxypropylene ethylenediamines, amino acids and the compounds of formula (VIII) below:
(VIII)
Formula (VIII) in which:
  • W is a divalent C 1 -C 6 alkylene radical optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 6 alkyl radical, and/or optionally interrupted by one or more heteroatoms such as oxygen or NR u ;
  • R x , R y , R z R t and R u , which are identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl radical or a C 1 -C 6 hydroxyalkyl radical, a C 1 -C 6 aminoalkyl radical .

On peut citer à titre d’exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine.Mention may be made, by way of example of such amines, of 1,3 diaminopropane, 1,3 diamino 2 propanol, spermine, spermidine.

Par « alcanolamine » on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.By “alkanolamine” is meant an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more linear or branched C 1 -C 8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.Suitable in particular for carrying out the invention are alkanolamines such as mono-, di- or tri-alkanolamines, comprising one to three C 1 -C 4 hydroxyalkyl radicals, identical or not.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane.Among compounds of this type, mention may be made of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N-dimethylaminoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triisopropanolamine, 2-amino -2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, tris-hydroxymethylaminomethane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.More particularly, the amino acids that can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D or racemic form and comprise at least one acid function chosen more particularly from carboxylic, sulphonic, phosphonic or phosphoric acid functions. Amino acids can be in neutral or ionic form. As amino acids that can be used in the present invention, mention may in particular be made of aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine, cysteine , glutamine, glycine, histidine, lysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine and valine.

Plus particulièrement le ou les neutralisants de l’invention sont choisis parmi :
* les agents alcalins notamment choisis parmi les agents alcalins minéraux ou inorganique tels que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH ou Zn(OH)2; et
* les agents alcalins organiques tels que les (C1-C8)alkylamine à groupe(s) amine primaire, secondaire ou tertiaire, notamment la triéthylamine ou la butylamine, ou les (C1-C8)alkylamine à groupe(s) primaire, secondaire ou tertiaire comportant un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène et/ou comportant un ou plusieurs groupes hydroxy; on peut notamment citer l’amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la diméthylamino-2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)propylamine.
More particularly, the neutralizer(s) of the invention are chosen from:
* alkaline agents chosen in particular from mineral or inorganic alkaline agents such as LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH) 2 , NH 4 OH or Zn(OH) 2 ; And
* organic alkaline agents such as (C 1 -C 8 )alkylamines containing primary, secondary or tertiary amine group(s), in particular triethylamine or butylamine, or (C 1 -C 8 )alkylamines containing group(s) primary, secondary or tertiary comprising one or more nitrogen or oxygen atoms and/or comprising one or more hydroxy groups; mention may in particular be made of 2-amino-2-methylpropanol, triethanolamine and 2-dimethylamino-2-propanol. Mention may also be made of lysine or 3-(dimethylamino)propylamine.

Eventuellement un ou plusieurs amorceurs radicalaires ix)Optionally one or more radical initiators ix)

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le procédé de préparation de la dispersion (A) et du matériau (C) met en œuvre un ou plusieurs amorceurs radicalaires.
Par « amorceur radicalaire » on entend en particulier les initiateurs de radicaux libres générés par voies thermiques ou à partir de sources lumineuses (voir par exempleMacromol. Rapid Commun. Christian Decker,23, 1067–1093 (2002) ;Encyclopedia of Polymer Science and Technology, « photopolymerisation free radical » http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf ;ibid,
« photopolymerisation, cationic »,
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst491/pdf ;Macromol. Symp. 143 , 45-63 (1999)). Ces composés photoactifs ne sont pas des agents oxydants chimiques tels que les peroxydes dont le peroxyde d’hydrogène ou systèmes générateurs de peroxydes d’hydrogène. Deux grandes familles sont à distinguer celles :

  • de type I dans laquelle les composés photoactifs vont entrainer, sous irradiation, une coupure unimoléculaire de la liaison covalente pour conduire à un composé radical libre également symbolisé par un “point”, et
  • de type II dans laquelle les composés photoactifs sous irradiation, vont conduire à une réaction bimoléculaire dans lequel l’état excité des composés photoactifs intéragissent avec une seconde molécule (ou co-initateur) pour générer des radicaux libres.
According to a particular embodiment of the invention, the process for preparing the dispersion (A) and the material (C) uses one or more radical initiators.
By "radical initiator" is meant in particular the initiators of free radicals generated by thermal means or from light sources (see for exampleMacromol. Rapid Common. Christian Decker,23, 1067–1093 (2002);Encyclopedia of Polymer Science and Technology, “free radical photopolymerization” http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf;ibid,
"light-curing, cationic",
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst491/pdf;Macromol. Symp. 143 , 45-63 (1999)). These photoactive compounds are not chemical oxidizing agents such as peroxides including hydrogen peroxide or hydrogen peroxide generating systems. Two large families are to be distinguished:
  • type I in which the photoactive compounds will cause, under irradiation, a unimolecular cleavage of the covalent bond to lead to a free radical compound also symbolized by a “dot”, and
  • type II in which the photoactive compounds under irradiation will lead to a bimolecular reaction in which the excited state of the photoactive compounds interact with a second molecule (or co-initiator) to generate free radicals.

Plus particulièrement les amorceurs radicalaires sont choisis parmi les composés de formule(A),(B),(C),(D),(E), (F), ainsi que leurs sels d’acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates :
(A) (B)
Formules(A)ou(B)dans laquelle :

  • R 1 ,R 2 ,R 3 , etR 4 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, (C1-C8)alkoxy, linéaire ou ramifié ; aryle éventuellement substitué tel que phényle ;
ou alors R1et R2et/ou R3et R4forment ensemble avec les atome de carbone qui les portent un (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué comprenant de 3 à 7 chainons, particulièrement (C3-C6)cycloalkyle tel que cyclohexyle ;
de préférenceR 1 ,R 2 ,R 3 , etR 4 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ;
xety, identiques ou différents, représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 6, de préférence x et y =0 ;
  • R, etR’identiques ou différents, de préférence identiques, représentent i) un radical EA ou EA’ tels que définis ci-après, ou un groupe choisi ii) parmi (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, iii) aryle éventuellement substitué, iv) aryl((C1-C8)alkyle éventuellement substitué,
ou alors R avec R1et/ou R’ avec R3forment ensemble avec l’atome de carbone qui les portent un groupe C(X1) et R2 et R4étant tels que définis précédemment ou R2 et R4, identiques ou différents, représentent un groupeR 5 -(X 2 ) w -dans lequel w vaut 0 ou 1, R5représente un atome d’hydrogène, un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou un groupe (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué notamment par une groupe (C1-C6)alkyle tel que cyclohexyle éventuellement substitué par une groupe (C1-C6)alkyle et X2est tel que défini ci après ;
  • EAetEA’, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe électroattracteur, de préférence électroattracteur par effet mésomère -M, tel que cyano,-C(X 1 )-X 2 -R a , phosh(on)ate, sulf(on)ate, nitro, ou nitroso ; plus particulièrement EA = EA’ = CN ;
  • X a , identiques ou différents, représentent un hétéroatome choisi parmi oxygène et soufre, un groupe -C(O)-O- ou –O-C(O)-, un groupe -O-C(O)-O- ou –O-C(O)-O- ; de préférence Xareprésentent un atome d’oxygène ;
X 1 , etX 2 , identiques ou différents, représentant un hétéroatome choisi parmi oxygène, soufre et amino N(R’’) avec R’’ étant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; de préférence X1et X2représentent un atome d’oxygène ; (C) (D) (E) (F) Formules(C),(D),(E)ou(F)dans lesquelles :
  • Rreprésente un groupe choisi parmi :
i) (C1-C10)alkyle, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogène, hydroxy, (C1-C10)alkoxy, (hétéro)cycloalkyle comprenant entre 5 et 10 chainons tel que morpholinyle, et amino RaRbN- avec Ra, Rb, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou une groupe (C1-C10)alkyle ou alors Raet Rbforment ensemble avec l’atome d’azote qui les portent un groupe hétéroaryle ou hétérocycloalkyle tel que morpholino ;
ii) (C1-C10)alkoxy éventuellement substitué, de préférence par les mêmes substituants que pour i) (C1-C10)alkyle ;
iii) hydroxy ;
iv) (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué de formule(C’)
avecR’ 1 , R’ 2 , R’ 3 ,identiques ou différents, étant tels que définis pourR 1 ,R 2 ,R 3 et
représentant le point d’attache au reste de la molécule ;
v) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué de préférence par un groupe hydroxy ou un groupe (C1-C10)alkyle;
vi) R4-(X)n-C(X)-(X)n’- avec R4représentant un groupe (C1-C10)alkyle éventuellement substitué, (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué de formule(C’), (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, n et n’, identiques ou différents, vallant 0 ou 1;
vii) RcRdP(X)- avec Rcreprésentant un groupe (C1-C10)alkyle éventuellement substitué, ou (hétéro)aryle éventuellement substitué, et Rdreprésentant un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué ;
viii) ou alors R1avec R en ortho du groupe C(X)-R ou R’’ et R’’1en ortho du groupe R’-Y+-R’’ forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycle fusionné au phényle ou (hétéro)aryle fusionné au phényle éventuellement substitué notamment sur partie non aromatique par un ou plusieurs groupes oxo, ou thiooxo ; de préférence R1avec R en ortho du groupe C(X)-R forment ensemble avec les atomes qui les portent et le cycle phényle fusionné un groupe anthraquinone(G) : (G)
  • R 1 ,R 2 ouR 3 , identiques ou différents, représentent un i) atome d’hydrogène, ii) d’halogène tel que chlore, iii) un groupe (C1-C10)alkyle éventuellement substitué, iv) (C1-C10)alkoxy éventuellement substitué notamment par un groupe hydroxy, v) (hétéro)aryle éventuellement substitué, vi) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, vii) carboxy, viii) cyano, ix) nitro, x) nitroso, xi) -S(O)p-OM avec p valant 1 ou 2, M représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, xii) R4R5N- ; xiii) R4-(X)n-C(X)-(X)n’- avec R4, n et n’ tels que définis précédemment, R5est tel que défini pour R4ou alors R4et R5forment ensemble avec l’atome d’azote qui les portent un hétérocycloalkyle ou hétéroaryle éventuellement substitué tel que morpholino , identiques ou différents, vallant 0 ou 1, xiv) hydroxy, ou xv) thiol ;
  • R’’ 1 ,R’’ 2 ouR’’ 3 , identiques ou différents, sont tels que définis pourR 1 ,R 2 ,R 3 , de préférence sont choisi parmi l’atome d’hydrogène ou R4-Y– avec R4étant tel que défini précédemment et de préférence un groupe phényle ;
  • ou alorsRetR 1 contigus,forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe (hétéro)cycloalkyle éventuellement insaturé et éventuellement substitué, de préférence cycloalkyle éventuellement substitué et en particulier par un ou plusieurs groupe oxo et/ou éventuellement fusionné par un groupe aryle tel que benzo ;
  • ou alors deux substituants contigusR 1 ,R 2 et/ouR’ 1 ,R’ 2 forment ensemble un groupe dérivé d’anydryde maléique tel que –C(X)-X-C(X)– ;
  • X, identique ou différent, représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe NR5avec R5tel que défini précédemment, de préférence représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C10)alkyle ; plus particulièrement X représente un atome d’oxygène ;
  • Yest tel que défini pourX, de préférenceYreprésente un atome de soufre ;
  • Métalreprésente un métal de transition tel que le fer ou chrome, de préférence Fe, ledit métal pouvant être cationique auquel cas l’initiateur de formule (D) comprend un nombre de contre-ion anioniqueAn - tel que défini précédemment, permettant d’atteindre l’électroneutralité de la molécule ;
  • LetL’, identiques ou différents, représentant un ligand de métal de transition de préférence choisi parmi les donneurs d’électrons suivants C(X) avec X tel que défini précédemment, cyano CN, (C1-C6)alcènyle, (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que bipyridinyle, amines telles que les amines R4R5R6N avec R4et R5tels que définis précédemment et R6représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe tel que défini pour R4, phosphine R4R5R6P telle que les tri(hétéro)arylphosphine, (hétéro)cycloalkyle étant de préférence insaturé tel que cyclopentadiène, carbène comme les carbène d’arduengo,
  • qreprésentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6, permettant d’atteindre la stabilité du complexe métallique i.e. de façon à obtenir un nombre d’électron autour du Métal égal à 16 ou 18 électrons (on parle également de sphère de coordination à 16 ou 18 électrons), ;
  • R’etR’’,identiques ou différents, représentent un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué ;
  • An - représente un contre ion anionique tel que défini précédemment de préférence choisi parmi (Hal)6P-,ou (Hal)6Sb-,avec Hal, identiques ou différents, représentant un atome d’halogène tel que le fluor ; et
  • R a ,R b ,R c ouR d , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C10)alkyle.
More particularly, the radical initiators are chosen from the compounds of formula(AT),(B),(VS),(D),(E), (W), as well as their organic or mineral acid salts, their optical, geometric and tautomeric isomers and their solvates such as hydrates:
(AT) (B)
Formulas(AT)Or(B)in which :
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 , which are identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 8 )alkyl group, linear or branched, optionally substituted, (C 1 -C 8 )alkoxy , linear or branched; optionally substituted aryl such as phenyl;
or else R1and R2and/or R3and R4form together with the carbon atoms which carry them an optionally substituted (hetero)cycloalkyl comprising from 3 to 7 members, particularly (C3-VS6)cycloalkyl such as cyclohexyl;
preferablyR 1 ,R 2 ,R 3 , AndR 4 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group (C1-VS6) alkyl, linear or branched;
xAndthere, which are identical or different, represent an integer comprised inclusively between 0 and 6, preferably x and y=0;
  • R , and R' which are identical or different, preferably identical, represent i) an EA or EA' radical as defined below, or a group chosen ii) from (C 1 -C 8 )alkyl, linear or branched, optionally substituted, iii) optionally substituted aryl, iv) optionally substituted aryl((C 1 -C 8 )alkyl,
or else R with R1and/or R’ with R3form together with the carbon atom that carries them a group C(X1) and R2 and R4being as defined previously or R2 and R4, identical or different, represent a groupR 5 -(X 2 ) w -where w is 0 or 1, R5represents a hydrogen atom, a group (C1-VS8)alkyl, linear or branched, an optionally substituted (hetero)aryl group such as phenyl or an optionally substituted (hetero)cycloalkyl group, in particular by a group (C1-VS6)alkyl such as cyclohexyl optionally substituted by a group (C1-VS6)alkyl and X2is as defined below;
  • EA and EA' , which are identical or different, preferably identical, represent an electron-withdrawing group, preferably an electron-withdrawing group through the -M mesomeric effect, such as cyano, -C(X 1 )-X 2 -R a , phosh(on)ate, sulf(on)ate, nitro, or nitroso; more particularly EA=EA′=CN;
  • X a , which are identical or different, represent a heteroatom chosen from oxygen and sulphur, a group -C(O)-O- or -OC(O)-, a group -OC(O)-O- or -OC(O) -O-; preferably X a represents an oxygen atom;
X 1 , AndX 2 , identical or different, representing a heteroatom chosen from oxygen, sulfur and amino N(R'') with R'' being a hydrogen atom or a group (C1-VS6) alkyl, linear or branched; preferably x1and X2represent an oxygen atom; (VS) (D) (E) (F) Formulas(VS),(D),(E)Or(F)in which :
  • R represents a group chosen from:
i) (C1-VS10) alkyl, optionally substituted, preferably by one or more atoms or groups chosen from halogen, hydroxy, (C1-VS10)alkoxy, (hetero)cycloalkyl comprising between 5 and 10 members such as morpholinyl, and amino RToRbN- with RTo, Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or a group (C1-VS10)alkyl or RToand Rbform together with the nitrogen atom which bears them a heteroaryl or heterocycloalkyl group such as morpholino;
ii) (C1-VS10)alkoxy optionally substituted, preferably by the same substituents as for i) (C1-VS10)alkyl;
iii) hydroxy;
iv) optionally substituted (hetero)aryl such as optionally substituted phenyl of formula(VS')
withR' 1 , R' 2 , R' 3 ,identical or different, being as defined forR 1 ,R 2 ,R 3 And
representing the point of attachment to the rest of the molecule;
v) (hetero)cycloalkyl optionally substituted preferably by a hydroxy group or a group (C1-VS10)alkyl;
(vi) R4-(X)not-C(X)-(X)not'- with R4representing a group (C1-VS10) optionally substituted alkyl, optionally substituted (hetero)aryl such as optionally substituted phenyl of formula(VS'), optionally substituted (hetero)cycloalkyl, n and n', identical or different, being 0 or 1;
vii) RvsRdP(X)- with Rvsrepresenting a group (C1-VS10)optionally substituted alkyl, or (hetero)aryl optionally substituted, and Rdrepresenting an optionally substituted (hetero)aryl group;
viii) or else R1with R in ortho of the group C(X)-R or R'' and R''1in ortho of the R’-Y group+-R'' form together with the atoms which carry them a (hetero)cycle fused to the phenyl or (hetero)aryl fused to the phenyl optionally substituted in particular on the non-aromatic part by one or more oxo or thiooxo groups; preferably R1with R ortho to the group C(X)-R form together with the atoms which carry them and the fused phenyl ring an anthraquinone group(G): (G)
  • R 1 ,R 2 OrR 3 , identical or different, represent a i) hydrogen atom, ii) of halogen such as chlorine, iii) a group (C1-VS10) optionally substituted alkyl, iv) (C1-VS10)alkoxy optionally substituted in particular by a hydroxy group, v) (hetero)aryl optionally substituted, vi) (hetero)cycloalkyl optionally substituted, vii) carboxy, viii) cyano, ix) nitro, x) nitroso, xi) -S(O )p-OM with p equal to 1 or 2, M representing a hydrogen atom, an alkali or alkaline-earth metal, xii) R4R5NOT- ; xiii) R4-(X)not-C(X)-(X)not'- with R4, n and n’ as previously defined, R5is as defined for R4or else R4and R5form together with the nitrogen atom which carries them an optionally substituted heterocycloalkyl or heteroaryl such as morpholino, identical or different, being 0 or 1, xiv) hydroxy, or xv) thiol;
  • R'' 1 , R'' 2 or R'' 3 , identical or different, are as defined for R 1 , R 2 , R 3 , preferably are chosen from the hydrogen atom or R 4 -Y– with R 4 being as defined previously and preferably a phenyl group;
  • orRAndR 1 contiguous,form together with the carbon atoms which bear them an optionally unsaturated and optionally substituted (hetero)cycloalkyl group, preferably cycloalkyl optionally substituted and in particular by one or more oxo groups and/or optionally fused by an aryl group such as benzo;
  • or two substituents contiguousR 1 ,R 2 and orR' 1 ,R' 2 together form a group derived from maleic anhydride such as –C(X)-X-C(X)–;
  • X , which is identical or different, represents an oxygen or sulfur atom or an NR 5 group with R 5 as defined previously, preferably representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 10 )alkyl group; more particularly X represents an oxygen atom;
  • Y is as defined for X , preferably Y represents a sulfur atom;
  • Metal represents a transition metal such as iron or chromium, preferably Fe, said metal possibly being cationic in which case the initiator of formula (D) comprises a number of anionic counter-ion An - as defined previously, making it possible to achieve the electroneutrality of the molecule;
  • IAndI', identical or different, representing a transition metal ligand preferably chosen from the following electron donors C(X) with X as defined above, cyano CN, (C1-VS6)alkenyl, optionally substituted (hetero)aryl such as bipyridinyl, amines such as amines R4R5R6N with R4and R5as previously defined and R6representing a hydrogen atom, or a group as defined for R4, phosphine R4R5R6P such as tri(hetero)arylphosphine, (hetero)cycloalkyl preferably being unsaturated such as cyclopentadiene, carbene such as arduengo carbene,
  • q representing an integer comprised inclusively between 1 and 6, making it possible to achieve the stability of the metal complex, i.e. so as to obtain a number of electrons around the Metal equal to 16 or 18 electrons (one also speaks of a coordination sphere with 16 or 18 electrons), ;
  • R' and R'', identical or different, represent an optionally substituted (hetero)aryl group;
  • An represents an anionic counter ion as defined previously preferably chosen from (Hal) 6 P −, or (Hal) 6 Sb −, with Hal, identical or different, representing a halogen atom such as fluorine; And
  • R a , R b , R c or R d , which are identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 10 )alkyl group.

Nous pouvons également citer comme amorceurs radicalaires ix) les composés photoactifs colorants dit «colorants photosensibilisants» tel que l’éthyle éosine, l’éosine Y, la fluorescéine, le rose bengal, le méthylène bleu, l’érythrosine, la phloxime, la thionine, la riboflavine, and le méthylène green.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention il est utilisé une combinaison de composés initiateurs.
We can also cite as radical initiators ix) photoactive coloring compounds called " photosensitizing dyes " such as ethyl eosin, eosin Y, fluorescein, rose bengal, methylene blue, erythrosine, phloxime, thionine , riboflavin, and methylene green.
According to a particular embodiment of the invention, a combination of initiator compounds is used.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention le ou les amorceurs radicalaires ix) libres utiles pour la polymérisation sont de formule(A)ou(B)tels que définis précédemment. Plus particulièrement le ou les amorceurs radicalaires ix) sont de formule(A).According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the free radical initiator(s) ix) useful for the polymerization are of formula (A) or (B) as defined previously. More particularly, the radical initiator(s) ix) are of formula (A) .

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le ou les amorceurs radicalaires ix) utiles pour la polymérisation sont de formule(B)telle que définie précédemment, préférentiellement avec Xa représentant un groupe O, R avec R1et R’ avec R3forment ensemble avec l’atome de carbone qui les portent un groupe oxo et R2 et R4, représentent un groupeR 5 -(O) w -dans lequel w vaut 1, R5représentant un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou un groupe (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué notamment par une groupe (C1-C6)alkyle tel que cyclohexyle éventuellement substitué par une groupe (C1-C6)alkyle.
Selon un autre mode de réalisation, le ou les amorceurs radicalaires ix) utiles pour la polymérisation sont de formule(B)telle que définie précédemment, préférentiellement avec Xa représentant un atome d’oxygène,R 1 ,R 2 ,R 3 , etR 4 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié de préférence linéaire tel que méthyle, éthyle, n-butyle etR, etR’identiques ou différents représentent un radical (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié de préférence linéaire,
According to another particular embodiment of the invention, the radical initiator(s) ix) useful for the polymerization are of formula(B)as defined above, preferably with Xa representing a group O, R with R1and R' with R3form together with the carbon atom which bears them an oxo group and R2 and R4, represent a groupR 5 -(O) w -where w is 1, R5representing an optionally substituted (hetero)aryl group such as phenyl or an optionally substituted (hetero)cycloalkyl group in particular by a group (C1-VS6)alkyl such as cyclohexyl optionally substituted by a group (C1-VS6)alkyl.
According to another embodiment, the radical initiator(s) ix) useful for the polymerization are of formula(B)as defined above, preferably with Xa representing an oxygen atom,R 1 ,R 2 ,R 3 , AndR 4 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group (C1-VS8) alkyl, linear or preferably linear branched such as methyl, ethyl, n-butyl andR, AndR'identical or different represent a radical (C1-VS8) alkyl, linear or branched, preferably linear,

Selon un mode réalisation particulier de l’invention l’amorceur radicalaire ix) est l’AIBN (azo-bisisobutyronitrile). Cet amorceur ou initiateur génère des radicaux libres i) sous l’influence de la chaleur à une température supérieure ou égale à 45 °C, préférentiellement à une température supérieure ou égale à 55 °C plus particulièrement à 60 °C ; et/ou ii) par voie photochimique.According to a particular embodiment of the invention, the radical initiator ix) is AIBN (azo-bisisobutyronitrile). This initiator or initiator generates free radicals i) under the influence of heat at a temperature greater than or equal to 45°C, preferably at a temperature greater than or equal to 55°C more particularly at 60°C; and/or ii) photochemically.

Selon un autre mode réalisation particulier de l’invention l’amorceur radicalaire ix) est l’ABDV (2,2’-azo-bis-(2,4-diméthylvaléronitrile)). Ce dernier permet d’être utilisé dans des conditions de polymérisation plus « douces » thermiquement.According to another particular embodiment of the invention, the radical initiator ix) is ABDV (2,2'-azo-bis-(2,4-dimethylvaleronitrile)). The latter allows it to be used under thermally “softer” polymerization conditions.

Préférentiellement lorsque l’ABDV est utilisés, le procédé de polymérisation est réalisé à une température supérieure ou égale à 28 °C, préférentiellement à une température supérieure ou égale à 35 °C, telle qu’à 40 °C.Preferably when ABDV is used, the polymerization process is carried out at a temperature greater than or equal to 28°C, preferably at a temperature greater than or equal to 35°C, such as 40°C.

A titre d’amorceurs utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut également citer les persulfates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que le persulfate de potassium.As initiators that can be used in the context of the present invention, mention may also be made of alkali metal or alkaline earth metal persulfates such as potassium persulfate.

La polymérisation est préférentiellement effectuée en présence d’amorceurs ix) choisis parmi les amorceurs peroxydiques, azoïques, les couples oxydoréducteurs (rédox), et amorceurs photochimiques.The polymerization is preferentially carried out in the presence of initiators ix) chosen from peroxide initiators, azo initiators, oxidation-reduction (redox) couples, and photochemical initiators.

On peut notamment citer plus préférentiellement les amorceurs ix) choisis parmi :
- les peroxydes en particulier choisi parmi le tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-éthylhexanoylperoxy)hexane : Trigonox 141 ; tertbutyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel, ou le persulfate de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que le persulfate de potassium (KPS) ; ou
- les azoïques en particulier choisi parmi AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2’-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrohalogénure tel que dihydrochlorure.
De préférence la polymérisation est réalisée à une température comprise entre 40 °C et 110 °C, plus particulièrement entre 60 °C et 100 °C tel que 90°C.
Mention may in particular be made more preferably of the initiators ix) chosen from:
- peroxides in particular chosen from tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate: Trigonox 21S; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane: Trigonox 141; tert-butyl peroxypivalate: Trigonox 25C75 from AkzoNobel, or alkali or alkaline earth metal persulfate such as potassium persulfate (KPS); Or
- azo compounds in particular chosen from AIBN: azobisisobutyronitrile; V50: 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrohalide such as dihydrochloride.
Preferably the polymerization is carried out at a temperature between 40°C and 110°C, more particularly between 60°C and 100°C such as 90°C.

Méthode de préparation de la dispersion (A) et du matériau (C)Preparation method of dispersion (A) and material (C)

Sans que ce soit limitatif, d'une manière générale, la dispersion selon l'invention peut être préparée de la manière suivante :
- La polymérisation est effectuée en «dispersion» par précipitation des particules polymériques i) en cours de formation, avec protection des particules formées avec un ou plusieurs agents stabilisants ii) tels que définis précédemment, de préférence un seul type d’agent stabilisant ii) choisi parmi d) et e) tels que définis précédemment.
Selon un mode de réalisation de l’invention le procédé de l’invention comprend les étapes successives suivantes :
- Dans une 1èreétape :
le polymère stabilisant (ou agent stabilisant ii)) est préparé en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant d), ou e) tels que définis précédemment avec un ou plusieurs amorceurs radicalaires ix), dans un milieu appelé milieu de synthèse, et en polymérisant ces monomères, de préférence le milieu de synthèse comprend iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) tel(s) que défini(s) précédemment,; puis on ajoute au polymère stabilisant ii) ainsi formé, les monomères constituant une première famille de particules i) notamment les monomères a1) et/ou a2), et a3), de préférence a1) et a3), plus préférentiellement a’’’1) et a3) tels que définis précédemment, et la polymérisation de ces monomères est effectuée par la présence de(s) amorceur(s) radicalaire(s) ix) ; puis
- Dans une 2èmeétape, on prépare une composition (B) contenant :
A) des monomères tels que :
A1) un mélange de monomères (M) contenant :
- des monomères a1) tels que définis précédemment, de préférence (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont substitués par un hydroxy tels que les monomères de formule(I’)telle que définie précédemment, plus préférentiellement de l’acrylate de 2-hydroxyéthyle ;
- et/ou des monomères a2) tels que définis précédemment et
- des monomères a3) tels que définis précédemment, de préférence de formule(5)tels que les acides (méth)acryliques de préférence acide acrylique ;
ledit mélange (M) renfermant de préférence uniquement des monomères a1) et a3) ;
ou
A2) des monomères a3) tels que définis précédemment de préférence de formule(5)et plus particulièrement l’acide acrylique ;
ladite composition (B) contenant en outre
B) un ou plusieurs amorceurs radicalaires ix) en particulier du persulfate de métal alcalin ou alcalino-terreu(x) tel(s) que le persulfate de potassium ,
C)éventuellement un ou plusieurs polyols iv) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence choisis parmi (C2-C6)alcane-diol et (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol et/ou de l’eau v),
D)éventuellement un ou plusieurs réticulants vii) tels que définis précédemment, notamment choisis parmi(VII 6 ),(VII’ 6 ), (VII 7 )et(VII 8 ),tels que Ethylène Glycol Diacrylate , Tetra(ethylene glycol) diacrylate, et diacrylate de diéthylène glycol (DEGDA), de préférence DEGDA ,
E)éventuellement un ou plusieurs neutralisants viii) notamment choisis parmi les agents alcalins organiques ou inorganiques, de préférence inorganique tels que l’hydroxyde de sodium ou l’hydroxyde de potassium,
éventuellement de l’eau v),
étant entendu que la composition (B) contient C) et/ou de l’eau v),cette composition (B) est ajoutée au milieu obtenu à l’étape précédente , la polymérisation de ces monomères étant effectuée de préférence sous agitation et de préférence avec un chauffage pour une durée comprise particulièrement entre 1 minute et 1 jour, plus particulièrement entre 30 minutes et 10 heures, tel que 7 h à une température inférieure à 100 °C et supérieure à 70 °C tel que 90 °C ; puis le milieu est laissé revenir à température ambiante ; puis
éventuellement lorsque la composition (B) ne contient pas de polyol est ajouté lors de la 1èreétape ou lors d’une 3èmeétape au milieu un ou plusieurs polyol(s) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère iv) tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence choisis parmi (C2-C6)alcane-diol et (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol.
Il est donc entendu que ledit procédé comprend au moins une étape mettant en œuvre au moins un polyol iv) tel que défini précédemment, soit dans la 1èreétape, soit dans la 2èmeétape, soit dans la 3èmeétape.
Without this being limiting, in general, the dispersion according to the invention can be prepared in the following way:
- The polymerization is carried out in " dispersion " by precipitation of the polymer particles i) during formation, with protection of the particles formed with one or more stabilizing agents ii) as defined previously, preferably a single type of stabilizing agent ii) chosen from d) and e) as defined previously.
According to one embodiment of the invention, the method of the invention comprises the following successive steps:
- In a 1st step:
the stabilizing polymer (or stabilizing agent ii)) is prepared by mixing the monomer or monomers constituting the stabilizing polymer d), or e) as defined previously with one or more radical initiators ix), in a medium called synthesis medium, and by polymerizing these monomers, the synthesis medium preferably comprises iii) one or more liquid fatty substance(s) as defined above; then, to the stabilizing polymer ii) thus formed, the monomers constituting a first family of particles i) are added, in particular the monomers a 1 ) and/or a 2 ), and a 3 ), preferably a 1 ) and a 3 ), plus preferably a''' 1 ) and a 3 ) as defined previously, and the polymerization of these monomers is carried out by the presence of radical initiator(s) ix); Then
- In a 2nd step, a composition (B) containing:
A ) monomers such as:
A1) a mixture of monomers (M) containing:
- monomers a 1 ) as defined previously, preferably (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose group(s) (C 1 -C 4 )alkyl are substituted by a hydroxy such as the monomers of formula (I′) as defined above, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate;
- and/or monomers a 2 ) as defined previously and
- monomers a 3 ) as defined previously, preferably of formula (5) such as (meth)acrylic acids, preferably acrylic acid;
said mixture (M) preferably containing only monomers a 1 ) and a 3 );
Or
A2) monomers a 3 ) as defined above, preferably of formula (5) and more particularly acrylic acid;
said composition (B) additionally containing
B ) one or more radical initiators ix) in particular alkali metal or alkaline earth metal persulfate(s) such as potassium persulfate,
C) optionally one or more polyols iv) liquid(s) at 20°C and 1 atmosphere as defined above, preferably chosen from (C 2 -C 6 )alkane-diol and (C 2 - C 6 )alkane-triol such as glycerol and/or water v),
D) optionally one or more crosslinkers vii) as defined above, chosen in particular from (VII 6 ) , (VII' 6 ), (VII 7 ) and (VII 8 ), such as Ethylene Glycol Diacrylate, Tetra(ethylene glycol) diacrylate , and diethylene glycol diacrylate (DEGDA), preferably DEGDA ,
E) optionally one or more neutralizers viii) chosen in particular from organic or inorganic alkaline agents, preferably inorganic such as sodium hydroxide or potassium hydroxide,
possibly water v),
it being understood that composition (B) contains C) and/or water v), this composition (B) is added to the medium obtained in the preceding step, the polymerization of these monomers being preferably carried out with stirring and preferably with heating for a duration comprised particularly between 1 minute and 1 day, more particularly between 30 minutes and 10 hours, such as 7 h at a temperature below 100° C. and above 70° C. such as 90° C.; then the medium is left to return to room temperature; Then
optionally when the composition (B) does not contain polyol is added during the 1st step or during a 3rd step in the middle one or more polyol (s) liquid (s) at 20 ° C and 1 atmosphere iv) as defined above, preferably chosen from (C 2 -C 6 )alkane-diol and (C 2 -C 6 )alkane-triol such as glycerol.
It is therefore understood that said process comprises at least one step implementing at least one polyol iv) as defined previously, either in the 1st step, or in the 2nd step, or in the 3rd step.

Selon un mode de réalisation la composition (B) comprend de préférenceA+B+Det éventuellementCet/ouEet de l’eau v) ;
Selon un mode de réalisation particulier la composition (B) comprend :A+B+C+D+Eet de l’eau v).
Selon un mode de réalisation particulier la composition (B) comprendA+B+C+D+Eet ne contient pas d’eau v).
According to one embodiment, composition (B) preferably comprises A + B + D and optionally C and/or E and water v);
According to a particular embodiment, composition (B) comprises: A + B + C + D + E and water v).
According to a particular embodiment, composition (B) comprises A + B + C + D + E and does not contain water v).

En particulier, le milieu de synthèse de la 1èreétape est organique apolaire et volatile de préférence choisi parmi les alcanes tels que l'heptane, le cyclohexane, le Cetiol UT ou le mélange d'alcanes en C9-C12, de préférence d'origine naturelles, en particulier des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12. Ce dernier mélange est notamment connu sous le nom INCI C9-C12ALCANE E511470, CAS 68608-12-8, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIsou l’isododécane, de préférence l’isododécane ;
ou un mélange de :
- un solvant apolaire tel que défini précédemment notamment isododécane ;
- un solvant polaire notamment choisi parmi les esters tel que les (C1-C4)alkylate de (C1-C4)alkyle par exemple l’acétate d’éthyle ;
lorsque la synthèse de la 1èreétape est terminée, il est procédé à l’élimination du solvant additionnel et on obtient un mélange i) et ii) dans le corps gras liquide ;
Lorsque le milieu de synthèse de l’étape 1 est un corps gras liquide hydrocarboné iii) volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse.
Selon une forme particulière de l’invention, le milieu de synthèse de la 1èreétape est un mélange de corps gras liquide tel que iii) et notamment l’isododécane avec un solvant additionnel notamment choisi parmi les esters à chaîne aliphatique hydrocarbonée ou ramifiée, ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle et notamment l’acétate d’éthyle ledit solvant additionnel étant choisi pour avoir un point d’ébullition inférieur à celui du corps gras liquide. Lorsque la synthèse des agents stabilisants ii) et des particules i) de l’étape 1 est terminée, il est procédé à l’élimination du solvant additionnel et on obtient un mélange i) et ii) dans le corps gras liquide.
Les monomères sont de préférence présents dans le milieu de synthèse de la 1èreétape, avant polymérisation, à raison de 15 % à 45 % en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.
La polymérisation est de préférence effectuée à une température allant de 70 °C à 110 °C et à pression atmosphérique.
Dans l’éventualité de la présence d’actif(s) cosmétique(s) vi) choisi(s) parmi les f) à j) tels que définis précédemment dans la dispersion (A), il(s) peu(ven)t être ajouté(s) lors de la première étape ; selon une autre variante le ou lesdits actif(s) cosmétique(s) vi) est(sont) ajouté(s) lors de la 2èmeétape ou après la 2èmeétape ; selon une autre variante le ou lesdits actif(s) cosmétique(s) vi) est(sont) ajouté(s) lors de la 3èmeétape ou après la 3èmeétape de préférence lors de la 3èmeétape ; si le ou les actifs sont solubles dans l’eau ils se trouvent de préférence dans la composition (B) si ladite composition (B) telle que définie précédemment contient de l’eau v).
Selon un mode de réalisation, la composition (B) contient A1) un mélange de monomères (M) contenant :
- des monomères a1) tels que définis précédemment, de préférence (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont substitués par un hydroxy tels que les monomères de formule(I’)telle que définie précédemment, plus préférentiellement de l’acrylate de 2-hydroxyéthyle ;
- et/ou des monomères a2) tels que définis précédemment
- et des monomères a3) tels que définis précédemment, de préférence de formule(5)tels que les acides (méth)acryliques de préférence acide acrylique ;
ledit mélange (M) renfermant de préférence uniquement des monomères a1) de préférence choisis parmi les monomères de formule (I’) plus préférentiellement le 2-hydroxyéthyl(méth)acrylate et des monomères a3) de préférence choisis parmi les monomères de formule (I’) plus préférentiellement l’acide acrylique.
Selon un mode de réalisation, la composition (B) contient A2) des monomères a3) tels que définis précédemment de préférence de formule(5)et plus particulièrement l’acide acrylique.
In particular, the synthesis medium of the 1st stage is apolar and volatile organic preferably chosen from alkanes such as heptane, cyclohexane, Cetiol UT or the mixture of C 9 -C 12 alkanes, preferably of natural origin, in particular linear or branched C 9 -C 12 alkanes. This latter mixture is in particular known under the INCI name C 9 -C 12 ALCANE E511470, CAS 68608-12-8, VEGELIGHT SILK® marketed by BioSynthIs, or isododecane, preferably isododecane;
or a mixture of:
- an apolar solvent as defined above, in particular isododecane;
- a polar solvent chosen in particular from esters such as (C 1 -C 4 ) alkoxide (C 1 -C 4 ) alkyl, for example ethyl acetate;
when the synthesis of the 1st step is complete, the additional solvent is removed and a mixture i) and ii) is obtained in the liquid fatty substance;
When the synthesis medium of stage 1 is a liquid hydrocarbon-based fatty substance iii) volatile, the polymerization can be carried out directly in said oil which therefore also acts as a synthesis solvent.
According to a particular form of the invention, the synthesis medium of the 1st stage is a mixture of liquid fatty substances such as iii) and in particular isododecane with an additional solvent chosen in particular from esters with a hydrocarbon or branched aliphatic chain, having from 3 to 8 carbon atoms in total, such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate and in particular ethyl acetate, said additional solvent being chosen to have a boiling point lower than that of the liquid fatty substance. When the synthesis of the stabilizers ii) and of the particles i) of step 1 is complete, the additional solvent is removed and a mixture i) and ii) is obtained in the liquid fatty substance.
The monomers are preferably present in the synthesis medium of the 1st stage, before polymerization, in a proportion of 15% to 45% by weight. All of the monomers can be present in the solvent before the start of the reaction, or part of the monomers can be added as the polymerization reaction progresses.
The polymerization is preferably carried out at a temperature ranging from 70° C. to 110° C. and at atmospheric pressure.
In the event of the presence of cosmetic active ingredient(s) vi) chosen from f) to j) as defined above in dispersion (A), it(s) may be added during the first stage; according to another variant, the said cosmetic active ingredient(s) vi) is (are) added during the 2nd stage or after the 2nd stage; according to another variant, the said cosmetic active agent(s) vi) is (are) added during the 3 rd step or after the 3 rd step, preferably during the 3 rd step; if the active agent(s) are soluble in water, they are preferably found in composition (B) if said composition (B) as defined above contains water v).
According to one embodiment, composition (B) contains A1) a mixture of monomers (M) containing:
- monomers a 1 ) as defined previously, preferably (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose group(s) (C 1 -C 4 )alkyl are substituted by a hydroxy such as the monomers of formula (I′) as defined above, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate;
- and/or monomers a 2 ) as defined previously
- and monomers a 3 ) as defined above, preferably of formula (5) such as (meth)acrylic acids, preferably acrylic acid;
said mixture (M) preferably containing only monomers a 1 ), preferably chosen from the monomers of formula (I′), more preferably 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, and monomers a 3 ) preferably chosen from the monomers of formula (I′) more preferably acrylic acid.
According to one embodiment, composition (B) contains A2) monomers a 3 ) as defined above, preferably of formula (5) and more particularly acrylic acid.

L’agent stabilisant ii) est de préférence présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules i). Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères des particules i).The stabilizer ii) is preferably present in the mixture before polymerization of the monomers of the polymer of the particles i). However, it is also possible to add it continuously, in particular when the monomers of the particles i) are also continuously added.

On peut utiliser de 0,1 % à 50 % en poids, particulièrement de 0,3 à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,5 % à 10 % en poids du ou des agents stabilisants par rapport au poids total de monomères mis en œuvre (agents stabilisants ii) + particules de polymères i)), et de préférence de 0,9 % à 6,3 % en poids, par rapport au poids total de monomères mis en œuvre.It is possible to use from 0.1% to 50% by weight, particularly from 0.3 to 30% by weight, more particularly from 0.5% to 10% by weight of the stabilizing agent(s) relative to the total weight of monomers put implemented (stabilizing agents ii) + polymer particles i)), and preferably from 0.9% to 6.3% by weight, relative to the total weight of monomers used.

La dispersion de particules de polymère (A) comprend avantageusement de 8 % à 40 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de ladite dispersion, et de préférence de 15 % à 30 % en poids par rapport au poids total de ladite dispersion.The dispersion of polymer particles (A) advantageously comprises from 8% to 40% by weight of dry matter, relative to the total weight of said dispersion, and preferably from 15% to 30% by weight relative to the total weight of said dispersion.

La composition selon l’invention comprend de préférence une teneur de matière sèche (ou matière active) de polymères de particule i) + polymères dispersant ii) allant de 5 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion (A), et de préférence allant de 8 % à 40 % en poids notamment 15 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion (A).The composition according to the invention preferably comprises a content of dry matter (or active ingredient) of particle polymers i) + dispersant polymers ii) ranging from 5% to 60% by weight, relative to the total weight of the dispersion (A ), and preferably ranging from 8% to 40% by weight, in particular 15% to 30% by weight, relative to the total weight of the dispersion (A).

Dans un mode de préparation particulier, on prépare, dans une première étape, le polymère stabilisant statistique ii). Ce polymère stabilisant est soluble dans un solvant organique apolaire de type alcane tel que l’isododécane.In a particular method of preparation, the random stabilizing polymer ii) is prepared in a first step. This stabilizing polymer is soluble in an apolar organic solvent of the alkane type such as isododecane.

Puis, on synthétise séquentiellement les au moins deux particules de composition chimique différente i) en présence du polymère stabilisant ii).Then, the at least two particles of different chemical composition i) are synthesized sequentially in the presence of the stabilizing polymer ii).

Le polymère stabilisant ii) peut être préparé par polymérisation radicalaire éventuellement en présence d’amorceur de polymérisation vi) tel que défini précédemment.The stabilizing polymer ii) can be prepared by radical polymerization optionally in the presence of polymerization initiator vi) as defined previously.

Selon une forme de l’invention, on prépare d’abord les particules i1) issues de la polymérisation de monomères a1) et/ou a2), et a3), de préférence a1) et a3), plus préférentiellement a’’’1) et a3) dans la première étape puis on prépare les particules i2) issues de la polymérisation d’un mélange de monomères a1) et/ou a2), et a3) différent de celui mis en œuvre pour i1), ou de monomères a3) tels que définis précédemment.According to one form of the invention, the particles i1) resulting from the polymerization of monomers a 1 ) and/or a 2 ), and a 3 ), preferably a 1 ) and a 3 ), more preferably a''' 1 ) and a 3 ) in the first stage, then the particles i2) resulting from the polymerization of a mixture of monomers a 1 ) and/or a 2 ), and a 3 ) different from that used are prepared. work for i1), or of monomers a 3 ) as defined previously.

Les dispersions (A) selon l'invention sont donc au final formées de particules polymériques, de diamètre assez grand (supérieur de préférence à 50 nm), et vont conduire à des dépôts filmogènes, et résistants aux corps gras à la température d’observation (25°C).The dispersions (A) according to the invention are therefore ultimately formed of polymeric particles, of fairly large diameter (preferably greater than 50 nm), and will lead to film-forming deposits, and resistant to fatty substances at the observation temperature. (25°C).

De plus, ladite dispersion étant en milieu huileux et pouvant contenir de l’eau v) , il devient aisé de la formuler dans des compositions cosmétiques à base de milieu huileux couramment utilisé en cosmétique, en particulier dans les phases grasses d’émulsions, mais également dans les phases aqueuses d’émulsions pour permettre de solubiliser les actifs hydrosolubles ou hydrophiles.In addition, said dispersion being in an oily medium and possibly containing water v), it becomes easy to formulate it in cosmetic compositions based on an oily medium commonly used in cosmetics, in particular in the fatty phases of emulsions, but also in the aqueous phases of emulsions to make it possible to solubilize the water-soluble or hydrophilic active agents.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le procédé est réalisé selon les 3 étapes suivantes :According to a particular embodiment of the invention, the method is carried out according to the following 3 steps:

Pour la préparation de ces nouvelles dispersions, le procédé suivant peut également être mis en œuvre :For the preparation of these new dispersions, the following process can also be implemented:

Le matériau polymérique (C)The polymeric material (C)

L’invention a également pour objet un matériau polymérique (C), obtenu par évaporation de l’eau v) - si présente dans le milieu - et du ou des corps gras liquides iii) de la dispersion (A) telle que définie précédemment.A subject of the invention is also a polymeric material (C), obtained by evaporation of the water v) - if present in the medium - and of the liquid fatty substance(s) iii) of the dispersion (A) as defined above.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le matériau (C) comprend un ou plusieurs polyol(s) en quantité supérieure ou égale à 5 % en poids et inférieure à 95 % en poids par rapport au poids total du matériau, particulièrement la quantité de polyol(s) est comprise entre 10 % et 90 % en poids par rapport au poids total du matériau, plus particulièrement entre 20 % et 85 % en poids, plus particulièrement entre 30 % et 80 % en poids, par rapport au poids total du matériau (C).According to a particular embodiment of the invention, the material (C) comprises one or more polyol(s) in an amount greater than or equal to 5% by weight and less than 95% by weight relative to the total weight of the material, particularly the amount of polyol(s) is between 10% and 90% by weight relative to the total weight of the material, more particularly between 20% and 85% by weight, more particularly between 30% and 80% by weight, relative to the total material weight (C).

Procédé de traitement des matières kératiniques à partir de la dispersion (A) :Process for treating keratin materials from the dispersion (A):

Selon une variante avantageuse de l’invention le procédé de l’invention est un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier humaines de préférence les cheveux qui met en œuvre l’application sur lesdites fibres d’au moins une dispersion (A) telle que définie précédemment.According to an advantageous variant of the invention, the process of the invention is a process for the treatment of keratinous fibres, in particular human, preferably the hair, which implements the application to said fibers of at least one dispersion (A) such than previously defined.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le procédé de traitement des matières kératiniques est un traitement de la peau et/ou des cils, sourcils mettant en œuvre l’application sur la peau et/ou des cils, sourcils la dispersion (A) telle que définie précédemment, suivie d’une étape de séchage à l’air libre ou alors séchées à l’aide de dispositifs classiques utilisés en cosmétique comme un sèche-cheveux ou une lampe chauffante, de préférence à l’air libre.According to a particular embodiment of the invention, the process for treating keratin materials is a treatment of the skin and/or the eyelashes, eyebrows implementing the application to the skin and/or the eyelashes, eyebrows the dispersion (A ) as defined above, followed by a step of drying in the open air or else dried using conventional devices used in cosmetics such as a hair dryer or a heating lamp, preferably in the open air.

Selon un mode réalisation particulier de l’invention le procédé de traitement des matières kératiniques est un procédé de maquillage de la peau et/ou des cils, sourcils mettant en œuvre une étape d’application de la dispersion (A) comprenant éventuellement au moins un actif cosmétique vi) choisis parmi les ingrédients f) à j) tels que définis précédemment, notamment choisis parmi les pigments g), et les actifs de la peau h) en particulier les hydratants différents de iv) et/ou les antioxydants, de préférence hydratants, et comprenant éventuellement au moins un neutralisant viii) tel que défini précédemment.According to a particular embodiment of the invention, the process for treating keratin materials is a process for making up the skin and/or the eyelashes, eyebrows implementing a step of applying the dispersion (A) optionally comprising at least one cosmetic active vi) chosen from ingredients f) to j) as defined previously, in particular chosen from pigments g), and active ingredients for the skin h) in particular moisturizers different from iv) and/or antioxidants, preferably moisturizers, and optionally comprising at least one neutralizer viii) as defined previously.

La dispersion (A) selon l’invention ou les compositions notamment cosmétiques la contenant peut comprendre en outre un additif cosmétique choisi parmi les parfums, les conservateurs, les charges, les cires, les vitamines, les céramides, , les polymères différents de i) et de ii) et les épaississants.The dispersion (A) according to the invention or the compositions, in particular cosmetic compositions containing it, may also comprise a cosmetic additive chosen from perfumes, preservatives, fillers, waxes, vitamins, ceramides, polymers other than i) and ii) and thickeners.

Préférentiellement le procédé de traitement des matières kératiniques de l’invention comprend l’application de la dispersion (A) sur les matières kératiniques suivie d’un séchage à l’air libre.Preferably, the process for treating keratin materials of the invention comprises the application of the dispersion (A) to the keratin materials, followed by drying in the open air.

Selon une variante avantageuse, le matériau polymérique (C) est obtenu directement sur le substrat, en particulier sur les matières kératiniques, notamment la peau une fois l’eau, le ou les solvants, et corps gras liquides de la dispersion (A)., évaporés à l’air libre ou à l’aide d’un dispositif adéquat tel q’un dispositif favorisant l’évaporation par un afflux d’air et/ou de chaleur comme un sèche-cheveux,According to an advantageous variant, the polymeric material (C) is obtained directly on the substrate, in particular on the keratin materials, in particular the skin once the water, the solvent or solvents, and liquid fatty substances of the dispersion (A). , evaporated in the open air or using a suitable device such as a device promoting evaporation by an influx of air and/or heat such as a hair dryer,

Selon une variante avantageuse, la dispersion (A) une fois appliquée sur les matières kératiniques notamment la peau, est laissée séchée au moins 30 secondes, particulièrement entre 1 minute et 30 minutes, plus particulièrement entre 5 minutes et 10 minutes.According to an advantageous variant, the dispersion (A) once applied to the keratin materials, in particular the skin, is left to dry for at least 30 seconds, particularly between 1 minute and 30 minutes, more particularly between 5 minutes and 10 minutes.

Selon une autre variante avantageuse, la dispersion (A) est appliquée à l’aide d’une spatule notamment sans agitation de la dispersion au préalable, jusqu’à obtenir un comblement et aplanissement de surface avec ladite spatule, l’excédent est retiré mécaniquement à l’aide de ladite spatule, suivie d’une étape de séchage ou laissée séchée à l’air libre tel que défini précédemment.According to another advantageous variant, the dispersion (A) is applied using a spatula, in particular without stirring the dispersion beforehand, until the surface is filled and flattened with said spatula, the excess is mechanically removed using said spatula, followed by a drying step or left to dry in the open air as defined above.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le procédé met en œuvre une étape supplémentaire de retrait du matériau polymérique (C) en grattant notamment avec l’ongle d’une main, la surface de la partie traitée avec la dispersion (A) lors de la 1èreou 2èmeétape, puis en retirant tel un film entre le pouce et l’index ledit matériau polymérique (C).According to a particular embodiment of the invention, the method implements an additional step of removing the polymeric material (C) by scraping, in particular with the fingernail of one hand, the surface of the part treated with the dispersion (A) during the 1 st or 2 nd stage, then by removing said polymeric material (C) like a film between the thumb and the index finger.

La dispersion (A) selon l’invention trouve une application pour le soin de la peau et/ou des lèvres.The dispersion (A) according to the invention finds an application for the care of the skin and/or the lips.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
EXEMPLES
The invention is further illustrated in the following examples.
EXAMPLES

Les dispersions (A) des exemples 1 à 6 (invention) ont été réalisées en 2 étapes, la première étape étant celle du procédé de préparation de l’exemple 4 la demande internationale WO 2015/091513.The dispersions (A) of examples 1 to 6 (invention) were produced in 2 stages, the first stage being that of the process for preparing example 4 of international application WO 2015/091513.

Etape 1 :Step 1 : Préparation de la dispersion huileuse comprenant des particules i) et du stabilisant ii) préparées à partir de l’Acide Acrylique, de l’Acrylate de Méthyle, de l’Acrylate d’Ethyle , et de l’Acrylate d’Isobornyle dans l’isododécane.Preparation of the oily dispersion comprising particles i) and stabilizer ii) prepared from Acrylic Acid, Methyl Acrylate, Ethyl Acrylate, and Isobornyl Acrylate in the isododecane.

Les dispersions huileuses (étape 1 du tableau 1) utilisées dans les exemples 1 à 6, et 1’ à 6’ ci-après ont été réalisées suivant le procédé de préparation de l’exemple 4 de la demande internationale WO 2015/091513 en mettant en œuvre les matières premières suivantes :
Pour la synthèse de l’agent stabilisant ii) : Réactifs Masse (g) Acrylate d’Isobornyle 315,2 Acrylate de Méthyle 12,5 Acrylate d’Ethyle 12,5 Trigonox 21S 3,4 Isododécane / AcOEt (60/40) 900
The oily dispersions (step 1 of table 1) used in examples 1 to 6, and 1' to 6' below were produced according to the method of preparation of example 4 of international application WO 2015/091513 by putting uses the following raw materials:
For the synthesis of the stabilizer ii): Reagents Mass (g) Isobornyl Acrylate 315.2 Methyl Acrylate 12.5 Ethyl Acrylate 12.5 Trigonox 21S 3.4 Isododecane / AcOEt (60/40) 900

En fin de synthèse de l’agent stabilisant on dilue le milieu par 900 g d’un mélange isododécane/ acétate d’éthyle 60/40 en poids.At the end of the synthesis of the stabilizer, the medium is diluted with 900 g of an isododecane/ethyl acetate mixture 60/40 by weight.

Pour la synthèse des particules i) : Réactifs Masse (g) Acrylate de Méthyle 145 Acrylate d’Ethyle 934 Acide Acrylique 157 Trigonox 21S 12,36 Isododécane / AcOEt (60/40) 1236 For the synthesis of particles i): Reagents Mass (g) Methyl Acrylate 145 Ethyl Acrylate 934 Acrylic Acid 157 Trigonox 21S 12.36 Isododecane / AcOEt (60/40) 1236

En fin de synthèse, on réalise ensuite un stripping de 3L d’isododécane pour éliminer l’acétate d’éthyle.At the end of the synthesis, a stripping of 3L of isododecane is then carried out to eliminate the ethyl acetate.

On prépare ainsi une dispersion renfermant des particules i1) à 10% en poids d’Acide Acrylique, 10% en poids d’Acrylate de Méthyle, 60% en poids d’Acrylate d’Ethyle et à 20% en poids d’Acrylate d’Isobornyle dans l’isododécane.A dispersion is thus prepared containing particles i1) at 10% by weight of Acrylic Acid, 10% by weight of Methyl Acrylate, 60% by weight of Ethyl Acrylate and 20% by weight of Acrylate d 'Isobornyl in isododecane.

L’extrait sec est d’environ 50%w.
Le Ratio massique entre les particules et le Stab
Etape 2 :
The dry extract is about 50% w.
The mass ratio between the particles and the Stab
2nd step :

Préparation de la composition B)Preparation of composition B) pour la préparation des particules i2)for the preparation of particles i2)

L’hydroxyde de Sodium sous forme de pastilles est mis en solution dans l’eau sous agitation magnétique (250 tours / min). La réaction est exothermique et est contrôlée à l’aide d’un bain de glace.Sodium hydroxide in the form of pellets is dissolved in water with magnetic stirring (250 rpm). The reaction is exothermic and is controlled using an ice bath.

Le ou les monomères sont ensuite ajoutés peu à peu sous agitation en refroidissant.The monomer(s) are then added little by little with stirring while cooling.

Enfin l’amorceur de polymérisation et le réticulant, s’il y en a, sont introduits. Le mélange est homogénéisé au SPEED MIXER 3500 RPM pendant 2 minutes à 2 reprises.
Au total 6 compositions aqueuses B1, B2, B3, B4, B5 et B6 ont été préparées. Réactifs Phase aqueuse B1 Phase aqueuse B2 Phase aqueuse B3 Phase aqueuse B4 Phase aqueuse B5 Phase aqueuse B6 Acide acrylique 29,41 19,35 10,05 2,00 10,3 29,67 Acrylate de 2- hydroxyéthyle - - 10,05 18,00 10,3 - Hydroxyde de Sodium 12,25 9,18 4,26 0,83 4,29 12,36 Diacrylate de di éthylène glycol (DEGDA) 0,88 2,58 2,18 1,76 - - Persulfate de Potassium (KPS) 1,1 0,74 0,61 0,49 0,63 1,11 Neutralisation % molaire / acide acrylique 75 85 75 75 75 75 Réticulation %molaire / monomère(s) 1,0 4,5 4,5 4,5 4,5 1,0 %molaire Amorceur / monomère(s) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Données en g pour 100 g de composition sauf indication contraire (% en poids)
Finally, the polymerization initiator and the crosslinker, if any, are introduced. The mixture is homogenized with the SPEED MIXER 3500 RPM for 2 minutes twice.
A total of 6 aqueous compositions B1, B2, B3, B4, B5 and B6 were prepared. Reagents Aqueous phase B1 Aqueous phase B2 Aqueous phase B3 Aqueous phase B4 Aqueous phase B5 Aqueous phase B6 Acrylic acid 29.41 19.35 10.05 2.00 10.3 29.67 2-Hydroxyethyl acrylate - - 10.05 18.00 10.3 - Sodium hydroxide 12.25 9.18 4.26 0.83 4.29 12.36 Di ethylene glycol diacrylate (DEGDA) 0.88 2.58 2.18 1.76 - - Potassium Persulfate (KPS) 1.1 0.74 0.61 0.49 0.63 1.11 Neutralization molar % / acrylic acid 75 85 75 75 75 75 Molar % crosslinking / monomer(s) 1.0 4.5 4.5 4.5 4.5 1.0 %molar Initiator / monomer(s) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Water Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Data in g per 100 g of composition unless otherwise indicated (% by weight)

Ajout de la composition (B) à la dispersion obtenue à l’étape 1Addition of composition (B) to the dispersion obtained in step 1

On ajoute à la dispersion obtenue à l’étape 1 les phases B1 à B6 à raison de 60 % en poids pour 40 % en poids de dispersion obtenue à l’étape 1, sous agitation à température ambiante (25 °C). Le mélange sous agitation obtenu est chauffé pour une durée de plusieurs heures (7 h environ) à 90 °C. Le milieu est laissé revenir à température ambiante.Phases B1 to B6 are added to the dispersion obtained in stage 1 at a rate of 60% by weight for 40% by weight of dispersion obtained in stage 1, with stirring at ambient temperature (25° C.). The stirred mixture obtained is heated for a period of several hours (approximately 7 h) at 90°C. The medium is left to return to room temperature.

Etape 3Step 3 : Ajout de polyol: Addition of polyol

Pour les exemples 1 à 6, le polyol (glycérol) est ajouté au milieu obtenu à l’étape 2 selon les quantités indiquées ci-après ; les essais correspondent à une quantité de polyol (glycérol) de 70% en poids une fois le film sec.For Examples 1 to 6, the polyol (glycerol) is added to the medium obtained in step 2 according to the amounts indicated below; the tests correspond to a quantity of polyol (glycerol) of 70% by weight once the film is dry.

ExempleExample 11 22 33 44 55 66 % massique de polyol (glycérol) ajouté au mélange obtenu à l’étape 2
% by weight of polyol (glycerol) added to the mixture obtained in step 2
50,150.1 46,146.1 45,145.1 4444 44,444.4 49,949.9

Pour les compositions des exemples 1’ à 6’ (hors invention), on ajoute une quantité équivalente d’eau (à la place du polyol).For the compositions of examples 1′ to 6′ (outside the invention), an equivalent quantity of water is added (instead of the polyol).

La composition massique de chacun des exemples 1 à 6 de dispersions (A) est la suivante : Etapes de préparation Ingrédients Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 Etape 1 Préparation de la dispersion huileuse Acrylate d’isobornyle 1,9 2,1 2,1 2,2 2,1 1,9 Acrylate de méthyle 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1 1,0 Acrylate d’éthyle 6,0 6,5 6,6 6,8 6,7 6,1 Acide acrylique 1,0 1,1 1, 1 1,1 1,1 1,0 Isododécane 10,0 10,8 11,0 11,2 11,1 10,0 Etape 2
Préparation de la phase aqueuse préparation B
Acrylate de 2 hydroxyéthyle - - 3,3 6,1 3,4 -
Acide acrylique 8,8 6,2 3,3 0,7 3,4 8,9 Hydroxyde de sodium 3,7 3,0 1,4 0,3 1,4 3,7 Persulfate de potassium 0,3 0,2 0,2 0,2 0,2 0,3 Diacrylate de di(éthylène Glycol) 0,3 0,8 0,7 0,6 - - Eau 16,9 22,0 24,0 25,9 24,8 17,1 Etape 3
Ajout du polyol
Glycérol 50,1 46,1 45,1 44.0 44,4 49,9
La composition massique de chacun des exemples comparatifs 1’ à 6’ (hors invention) est la suivante : Etapes de préparation Ingrédients Ex 1’ Ex 2’ Ex 3’ Ex 4’ Ex 5’ Ex 6’ Etape 1 Préparation de la dispersion huileuse Acrylate d’isobornyle 1,9 2,1 2,1 2,2 2,1 1,9 Acrylate de méthyle 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1 1,0 Acrylate d’éthyle 6,0 6,5 6,6 6,8 6,7 6,1 Acide acrylique 1,0 1,1 1, 1 1,1 1,1 1,0 Isododécane 10,0 10,8 11,0 11,2 11,1 10,0 Etape 2
Préparation de la phase aqueuse préparation B
Acrylate de 2 hydroxyéthyle - - 3,3 6,1 3,4 -
Acide acrylique 8,8 6,2 3,3 0,7 3,4 8,9 Hydroxyde de sodium 3,7 3,0 1,4 0,3 1,4 3,7 Persulfate de potassium 0,3 0,2 0,2 0,2 0,2 0,3 Diacrylate de di(éthylène Glycol) 0,3 0,8 0,7 0,6 - - Eau 16,9 22,0 24,0 25,9 24,8 17,1 Etape 3
Ajout d’eau
Eau 50,1 46,1 45,1 44.0 44,4 49,9
The mass composition of each of examples 1 to 6 of dispersions (A) is as follows: Preparation steps Ingredients Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 Step 1 Preparation of the oily dispersion Isobornyl acrylate 1.9 2.1 2.1 2.2 2.1 1.9 Methyl acrylate 1.0 1.1 1.1 1.1 1.1 1.0 Ethyl acrylate 6.0 6.5 6.6 6.8 6.7 6.1 Acrylic acid 1.0 1.1 1, 1 1.1 1.1 1.0 Isododecane 10.0 10.8 11.0 11.2 11.1 10.0 2nd step
Preparation of the aqueous phase preparation B
2-hydroxyethyl acrylate - - 3.3 6.1 3.4 -
Acrylic acid 8.8 6.2 3.3 0.7 3.4 8.9 Sodium hydroxide 3.7 3.0 1.4 0.3 1.4 3.7 Potassium persulfate 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.3 Di(ethylene glycol) diacrylate 0.3 0.8 0.7 0.6 - - Water 16.9 22.0 24.0 25.9 24.8 17.1 Step 3
Addition of polyol
Glycerol 50.1 46.1 45.1 44.0 44.4 49.9
The mass composition of each of the comparative examples 1′ to 6′ (outside the invention) is as follows: Preparation steps Ingredients Ex 1' Ex 2' Ex 3' Ex 4' Ex 5' Ex 6' Step 1 Preparation of the oily dispersion Isobornyl acrylate 1.9 2.1 2.1 2.2 2.1 1.9 Methyl acrylate 1.0 1.1 1.1 1.1 1.1 1.0 Ethyl acrylate 6.0 6.5 6.6 6.8 6.7 6.1 Acrylic acid 1.0 1.1 1, 1 1.1 1.1 1.0 Isododecane 10.0 10.8 11.0 11.2 11.1 10.0 2nd step
Preparation of the aqueous phase preparation B
2-hydroxyethyl acrylate - - 3.3 6.1 3.4 -
Acrylic acid 8.8 6.2 3.3 0.7 3.4 8.9 Sodium hydroxide 3.7 3.0 1.4 0.3 1.4 3.7 Potassium persulfate 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.3 Di(ethylene glycol) diacrylate 0.3 0.8 0.7 0.6 - - Water 16.9 22.0 24.0 25.9 24.8 17.1 Step 3
Adding water
Water 50.1 46.1 45.1 44.0 44.4 49.9

On applique ensuite les dispersions (A) selon l’invention de compositions B1 à B6 et les dispersions hors invention de B’1 à B’6 sur un substrat.
Le substrat choisi est Bioskin® (référence K520 bioskin plate # 10-04-smooth and flight surf thickness 2 mm). Sur ce dernier on réalise une incision à l’aide d’un scalpel pour réaliser ride artificielle. Un film humide de chacune des compositions 1 à 6, respectivement 1’ à 6’, et de 100 µm est déposé sur le support avec un tire-film. On laisse sécher à l’air à température ambiante pendant au moins 12 heures et on mesure l’épaisseur du film par OCT (optical coherence tomography Ganymede de Thorlabs) à l’endroit où l’incision (ride) est la plus profonde (selon l’axe z).
The dispersions (A) according to the invention of compositions B1 to B6 and the dispersions outside the invention of B′1 to B′6 are then applied to a substrate.
The chosen substrate is Bioskin® (reference K520 bioskin plate # 10-04-smooth and flight surf thickness 2 mm). On the latter, an incision is made using a scalpel to create an artificial wrinkle. A wet film of each of the compositions 1 to 6, respectively 1' to 6', and 100 μm is deposited on the support with a film puller. It is left to air dry at room temperature for at least 12 hours and the thickness of the film is measured by OCT (optical coherence tomography Ganymede from Thorlabs) at the place where the incision (wrinkle) is the deepest (according to the z-axis).

Les résultats se trouvent dans le tableau 7.The results are in Table 7.

Exemples
Invention avec polyol

Retrait de film*
Exemples comparatifs sans polyol
Retrait de film*

1

11%

1’

78%

2
19%
2’
78%

3
18%
3’
83%

4
25%
4’
78%

5
16%
5’
80%

6
13%
6’
78%
* par rapport à la partie la plus profonde de l’incision.
Examples
Invention with polyol

Film removal*
Comparative examples without polyol
Film removal*

1

11%

1'

78%

2
19%
2'
78%

3
18%
3'
83%

4
25%
4'
78%

5
16%
5'
80%

6
13%
6'
78%
* relative to the deepest part of the incision.

Il a été observé d’après les mesures de perte par rapport à l‘axe Z qu’il y a un retrait de 20 % en moyenne du film à la surface de l’incision pour les compositions 1 à 6 de l’invention comprenant un polyol tel que le glycérol contre 80 % pour les compositions hors invention 1’ à 6’ dans lesquelles le polyol a été substitué par de l’eau. On observe ainsi un comblement significatif et durable de l’incision par les compositions des exemples 1 à 6.It was observed from the loss measurements with respect to the Z axis that there is an average shrinkage of 20% of the film at the surface of the incision for compositions 1 to 6 of the invention comprising a polyol such as glycerol against 80% for the compositions outside the invention 1′ to 6′ in which the polyol has been substituted with water. Significant and lasting filling of the incision by the compositions of Examples 1 to 6 is thus observed.

Claims (22)

Dispersion (A), qui comprend :
i) au moins deux particule(s) de structures chimiques différentes constituées de polymère(s) obtenus par polymérisation de monomères choisi(s) parmi les monomères éthyléniques de :
a1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupe(s) choisis parmi hydroxy, et (di)(C1-C4)(alkyl)amino ,
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène],
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy, anhydride, acide phosphorique, et acide sulfonique ;
étant entendu que chaque particule est issue de la polymérisation d’un ou plusieurs monomère(s) éthylénique(s) a3) ; et
ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :
d) les polymères éthyléniques de monomères de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle, plus préférentiellement les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle ; et
e) les copolymères de monomères éthyléniques de :
e1) (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle, et
e2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; et
iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère, hydrocarboné(s) de préférence volatile(s) ; et
iv) un ou plusieurs polyol(s) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère ; et
v) éventuellement de l’eau ; et
vi) éventuellement un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) différents de iii) et de iv), choisi(s) parmi f) les colorants, g) les pigments ; h) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau, en particulier les antioxydants et les hydratants différents de iv), i) les filtres UV (A) et/ou (B), ou j) les mélanges de f) à i).
Dispersion (A), which includes:
i) at least two particle(s) of different chemical structures consisting of polymer(s) obtained by polymerization of monomers chosen from ethylenic monomers of:
a 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are optionally substituted by one or more group(s) chosen from hydroxy , and (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino ,
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate,
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more groups chosen from carboxy, anhydride, phosphoric acid, and sulphonic acid;
it being understood that each particle results from the polymerization of one or more ethylenic monomer(s) a 3 ); And
ii) one or more polymeric stabilizing agent(s) chosen from:
d) ethylenic polymers of monomers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl, preferably ethylenic homopolymers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl, more preferentially the ethylenic homopolymers of (meth)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl; And
e) copolymers of ethylenic monomers of:
e 1 ) (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate (C 3 -C 12 )cycloalkyl, and
e 2 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl, preferably copolymers of (meth)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl and (meth)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl; And
iii) one or more liquid fat(s) at 20°C and 1 atmosphere, preferably volatile hydrocarbon(s); And
iv) one or more polyol(s) liquid(s) at 20°C and 1 atmosphere; And
v) optionally water; And
vi) optionally one or more cosmetic active ingredient(s) different from iii) and from iv), chosen from f) dyes, g) pigments; h) active ingredients for the care of keratin materials, in particular the skin, in particular antioxidants and moisturizers other than iv), i) UV filters (A) and/or (B), or j) mixtures of f) to i).
Dispersion (A), selon la revendication précédente qui comprend au moins une particule i1) constituée de copolymère issus de monomères a1) et/ou a2) et a3) et au moins une particule i2) de composition chimique différente de i1) choisie parmi un copolymère issu de monomères a1) et/ou a2) et a3), un copolymère issu de monomères a3), un homopolymère issu de monomères a3).Dispersion (A), according to the preceding claim, which comprises at least one particle i1) consisting of copolymer derived from monomers a 1 ) and/or a 2 ) and a 3 ) and at least one particle i2) of chemical composition different from i1) chosen from a copolymer derived from monomers a 1 ) and/or a 2 ) and a 3 ), a copolymer derived from monomers a 3 ), a homopolymer derived from monomers a 3 ). Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes qui comprend au moins deux particule(s) de structures chimiques différentes i) contenant les particulesA1constituées de copolymères de monomères éthyléniques :
a1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)((C1-C4)alkyl)amino ; et/ou
a2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène], et
a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique,
de préférence constituées de copolymères de monomères éthyléniques a1) et a3), ou a2) et a3), plus préférentiellement a1) et a3).
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, which comprises at least two particle(s) of different chemical structures i) containing the particles A1 consisting of copolymers of ethylenic monomers:
a 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose (C 1 -C 4 )alkyl group(s) are optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxy, (di )((C 1 -C 4 )alkyl)amino; and or
a 2 ) poly[oxy(C 1 -C 4 )alkylene] (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate, and
a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups,
preferably consisting of copolymers of ethylenic monomers a 1 ) and a 3 ), or a 2 ) and a 3 ), more preferably a 1 ) and a 3 ).
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes qui comprend au moins deux particule(s) de structures chimiques différentes i) contenant des particulesA’1constituées de copolymères de monomères éthyléniques a’1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle et a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique, et/ou
contenant des particulesA’2constituées de copolymères de monomères éthyléniques a’’1) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di)((C1-C4)alkyl)amino, de préférence substitués par un groupe hydroxy comme le 2-hydroxyethylacrylate (HEA) et a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique ;
de préférence, les particules i) de la dispersion (A) et plus préférentiellement les particules i) de la dispersion (A) sont un mélange de particulesA’1etA’2, en particulier dans un rapport massique (masse de particulesA’1/masse de particulesA’2) compris entre 0,3 et 3, plus particulièrement entre 0,5 et 2,8, encore plus préférentiellement entre 0,6 et 2.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, which comprises at least two particle(s) of different chemical structures i) containing particles A'1 consisting of copolymers of ethylenic monomers a' 1 )(C 1 -C 4 )( (C 1 -C 4 )alkyl alkyl)acrylate and a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulfonic acid, and/or
containing particles A'2 consisting of copolymers of ethylenic monomers a'' 1 ) (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl substituted by one or more groups chosen from hydroxy, (di) ((C 1 -C 4 )alkyl)amino, preferably substituted by a hydroxy group such as 2-hydroxyethylacrylate (HEA) and a 3 ) ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups;
preferably, the particles i) of the dispersion (A) and more preferably the particles i) of the dispersion (A) are a mixture of particles A'1 and A'2 , in particular in a mass ratio (mass of particles A '1 / mass of particles A'2 ) between 0.3 and 3, more particularly between 0.5 and 2.8, even more preferably between 0.6 and 2.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymère(s) constituant les particules i) est(sont) choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques issus de la polymérisation de monomère de formule(I)avec des monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique a3) :
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R’ (I)
Formule(I)dans laquelle :
-Rreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et
-R’représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle,
de préférence le ou les composé(s) de formule (I) est(sont) choisi(s) parmi les (méth)acrylates d’alkyle en C1-C4tels que (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, ou le (méth)acrylate de tertio-butyle ; plus préférentiellement choisis parmi (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, encore plus préférentiellement le ou les composé(s) de formule (I) représente(nt) un acrylate d’alkyle en C1-C4tel que acrylate de méthyle.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which the polymer(s) constituting the particles i) is (are) chosen from ethylenic copolymers resulting from the polymerization of monomer of formula (I) with ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups a 3 ):
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R' (I)
Formula (I) in which:
- R representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl, and
- R' representing a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl or ethyl,
preferably the compound(s) of formula (I) is (are) chosen from C 1 -C 4 alkyl (meth)acrylates such as methyl (meth)acrylate, (meth) ethyl acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, or tert-butyl (meth)acrylate; more preferably chosen from methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, even more preferably the compound(s) of formula (I) represent(s) a C 1 -C 4 alkyl acrylate such as methyl acrylate.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications, dans laquelle les monomères éthyléniques a3) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique sont choisis parmi(1),(2),(3), et(4):
(1) R 1 (R 2 )C=C(R 3 )-Acidavec R1, R2et R3représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO2H, H2PO4, ou SO3H, et Acid représentant un groupe carboxy, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence carboxy, plus particulièrement(1)représente(5) H 2 C=C(R)-C(O)-O-HavecRreprésente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4) alkyle tel que méthyle ;
(2) H 2 C=C(R)-C(O)-N(R’)-Alk-Acidavec R et R’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle ; Alk représente un groupe (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy ; et Acid est tel que défini précédemment, de préférence carboxy ou acide sulfonique ;
(3) Ar-(R a )C=C(R b )-R c avec Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, et Ar représente un groupe aryle, de préférence benzyle, éventuellement substitué par au moins un groupe acide CO2H, H2PO4, ou SO3H, de préférence substitué par un groupe CO2H, ou SO3H,
(4)Anhydride maléique de formule(4a)et(4b) :

Formules(4b)et(4b)dans lesquelles Ra, Rbet Rc, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence Ra, Rb, et Rcreprésentent un atome d’hydrogène ; préférentiellement monomère anhydride à insaturation éthylénique de l’invention est de formule(4b)et plus préférentiellement est l’anhydride maléique ; et
plus particulièrement b1) est choisi parmi(1)et(4), en particulier(1)et plus particulièrement(5).
Dispersion (A), according to any one of the claims, in which the ethylenic monomers a 3 ) comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid or sulphonic acid groups are chosen from (1) , (2) , (3) , and ( 4) :
(1) R 1 (R 2 )C=C(R 3 )-Acid with R 1 , R 2 and R 3 representing a hydrogen atom or a CO 2 H, H 2 PO 4 , or SO 3 H group, and Acid representing a carboxy, phosphoric acid, sulphonic acid, preferably carboxy, group, more particularly (1) represents (5) H 2 C=C(R)-C(O)-OH with R representing a hydrogen atom, or a (C 1 -C 4 ) alkyl group such as methyl;
(2) H 2 C=C(R)-C(O)-N(R')-Alk-Acid with R and R', which are identical or different, represent a hydrogen atom, or a group (C 1 -C 4 ) alkyl; Alk represents a (C 1 -C 6 )alkylene group optionally substituted by at least one group chosen from Acid as defined previously and hydroxy; and Acid is as defined above, preferably carboxy or sulphonic acid;
(3) Ar-(R a )C=C(R b )-R c with R a , R b and R c , identical or different, representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group , and Ar represents an aryl group, preferably benzyl, optionally substituted by at least one CO 2 H, H 2 PO 4 or SO 3 H acid group, preferably substituted by a CO 2 H or SO 3 H group,
(4) Maleic anhydride of formula (4a) and (4b):

Formulas (4b) and (4b) in which R a , R b and R c , identical or different, representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group, preferably R a , R b , and R c represent a hydrogen atom; preferably an ethylenically unsaturated anhydride monomer of the invention is of formula (4b) and more preferably is maleic anhydride; And
more particularly b 1 ) is chosen from (1) and (4) , in particular (1) and more particularly (5) .
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymère(s) constituant les particules i) etA’1et/ou b1) est un copolymère éthylénique d’acrylate issu de la polymérisation :
- d’au moins un monomère a1) de formule(I)tel que défini dans la revendication 6, de préférence acrylate d’alkyle en C1-C4tel qu’acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle ; et
- d’au moins un monomère a3) de formule(5)ainsi que ses sels de bases organiques ou minérales tel que les alcalins ou alcalino-terreux tels que Na ou K.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which the polymer(s) constituting the particles i) and A'1 and/or b 1 ) is an ethylenic acrylate copolymer resulting from the polymerization:
- at least one monomer a 1 ) of formula (I) as defined in claim 6, preferably C 1 -C 4 alkyl acrylate such as methyl acrylate, ethyl acrylate; And
- at least one monomer a 3 ) of formula (5) as well as its salts of organic or mineral bases such as alkali metals or alkaline-earth metals such as Na or K.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymère(s) constituant les particules i) est(sont) choisi(s) parmi :
*les copolymères éthyléniques(I’A)issu de la polymérisation :
- a1’’) d’au moins un monomère de formule(I’)
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R’’
Formule(I’)dans laquelle :
-Rreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et
-R’’représentant un groupe (C1-C4)alkyle substitué par un ou plusieurs groupe hydroxy (de préférence le groupe alkyle est substitué en bout de chaine par un groupe hydroxy), tel que hydroxyméthyle ou 2-hydroxyéthyle, de préférence(I’)représente le (méth)acrylate hydroxy(C1-C4)alkyle tel que l’acrylate d’hydroxyéthyle; et
- a3’’) d’au moins un monomère de formule(5)tel que défini dans la revendication précedente ; ou alors
*les copolymères éthyléniques(I’B)issu de la polymérisation :
- a2’’) d’au moins un monomère de formule
(I’) H 2 C=C(R)-C(O)-O-[ALK-O] p -R’
Formule(I’’)dans laquelle :
-Rreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, et
-R’représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle ;
-ALKreprésente un groupe (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy ;
-preprésente un entier supérieur ou égal à 1, de préférence inférieur ou égal à 100 ; et
- a3’’) d’au moins un monomère de formule(5)tel que défini précédemment ; ou alors
*les copolymères éthyléniques(I’C)issu de la polymérisation :
- a’’’1) de monomères (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle de préférence de formule(I)définie précédemment et/ou
- a2) de monomères (C1-C4)(alkyl)acrylate de poly[oxy(C1-C4)alkylène], et de
- a3) de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence choisis parmi (1),(2),(3), et(4)tels que définis dans la revendication 7, plus particulièrement de formule(5)telle que définie précédemment et encore plus préférentiellement l’acide acrylique.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which the polymer(s) constituting the particles i) is (are) chosen from:
*ethylene copolymers(I'A)resulting from the polymerization:
- a1’’) of at least one monomer of formula(I')
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R''
Formula(I')in which :
-Rrepresenting a hydrogen atom or group (C1-VS4)alkyl such as methyl, and
-R''representing a group (C1-VS4)alkyl substituted by one or more hydroxy groups (preferably the alkyl group is substituted at the end of the chain by a hydroxy group), such as hydroxymethyl or 2-hydroxyethyl, preferably(I')represents (meth)acrylate hydroxy(C1-VS4)alkyl such as hydroxyethyl acrylate; And
- a3’’) of at least one monomer of formula(5)as defined in the preceding claim; or
*ethylene copolymers(I'B)resulting from the polymerization:
- a2’’) of at least one monomer of formula
(I') H 2 C=C(R)-C(O)-O-[ALK-O] p -R'
Formula(I'')in which :
-Rrepresenting a hydrogen atom or group (C1-VS4)alkyl such as methyl, and
-R'representing a group (C1-VS4) alkyl such as methyl or ethyl;
-ALKrepresents a group (C1-VS6) alkylene optionally substituted with at least one group chosen from Acid as defined above and hydroxy;
-prepresents an integer greater than or equal to 1, preferably less than or equal to 100; And
- a3’’) of at least one monomer of formula(5)as previously defined; or
*ethylene copolymers(I'C)resulting from the polymerization:
- To'''1) of monomers (C1-VS4(C) )(alkyl)acrylate1-VS4) alkyl preferably of formula(I)previously defined and or
- To2) of monomers (C1-VS4poly[oxy(C)(alkyl)acrylate1-VS4)alkylene], and
- To3) of ethylenic monomers comprising one or more carboxy, anhydride, phosphoric acid, sulphonic acid groups, preferably chosen from (1),(2),(3), And(4)as defined in claim 7, more particularly of formula(5)as defined previously and even more preferentially acrylic acid.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les un agents stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi :
d) les polymères éthyléniques de monomères de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle , de préférence les homopolymères éthyléniques de monomères de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle, plus préférentiellement les homopolymères de (méth)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle ; plus particulièrement les homopolymères éthyléniques issus de la polymérisation de monomères de formule :
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R’’
avecRreprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle,, etR’’représentant un groupe (C5-C10)cycloalkyle tel que norbornyle, ou isobornyle de préférence isobornyle.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which the stabilizing agent(s) ii), is (are) chosen from:
d) ethylenic polymers of monomers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate of (C 3 -C 12 )cycloalkyl, preferably ethylenic homopolymers of monomers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate of ( C 3 -C 12 )cycloalkyl, more preferably (C 3 -C 12 )cycloalkyl (meth)acrylate homopolymers; more particularly the ethylenic homopolymers resulting from the polymerization of monomers of formula:
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R''
with R representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl, and R'' representing a (C 5 -C 10 )cycloalkyl group such as norbornyl, or isobornyl, preferably isobornyl.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendication 1 à 9 dans laquelle le ou les agents stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi :
e) les copolymères de monomères éthyléniques de e1) (C1-C6)(alkyl)acrylate de cycloalkyle en (C3-C12), et de e2) (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, de préférence les copolymères de (méth)acrylate de cycloalkyle en (C3-C12) et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ; préférentiellement choisis parmi les copolymères éthyléniques e) de monomères de formule(IV)et de monomères de formule(III):
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R’ (III)etH 2 C=C(R)-C(O)-O-R’’ (IV)
Formules(III)et(IV)dans lesquelles
-R, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle,
-R’identiques ou différents représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, et
-R’’représentant un groupe (C5-C10)cycloalkyle tel que norbornyle, ou isobornyle de préférence isobornyle ; de préférenceR’’représente un groupe (C5-C10)cycloalkyle tel que norbornyle, ou isobornyle de préférence isobornyle ;
ou alors
d) copolymères éthyléniques choisi(s) parmi les copolymères de monomères (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle notamment de formule(IV).
Dispersion (A), according to any one of Claims 1 to 9, in which the stabilizing agent(s) ii), is (are) chosen from:
e) copolymers of ethylenic monomers of e 1 ) (C 1 -C 6 )(alkyl) cycloalkyl acrylate (C 3 -C 12 ), and of e 2 ) (C 1 -C 4 )(alkyl) acrylate (C 1 -C 4 )alkyl, preferably copolymers of (C 3 -C 12 )cycloalkyl (meth)acrylate and (C 1 -C 4 )alkyl (meth)acrylate; preferably chosen from ethylenic copolymers e) of monomers of formula (IV) and of monomers of formula (III) :
H 2 C=C(R)-C(O)-O-R' (III) and H 2 C=C(R)-C(O)-O-R'' (IV)
Formulas (III) and (IV) in which
- R , identical or different, representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl,
- identical or different R' representing a (C 1 -C 4 )alkyl group such as methyl or ethyl, and
- R'' representing a (C 5 -C 10 )cycloalkyl group such as norbornyl, or isobornyl, preferably isobornyl; preferably R'' represents a (C 5 -C 10 )cycloalkyl group such as norbornyl, or isobornyl, preferably isobornyl;
or
d) ethylenic copolymers chosen from copolymers of (C 1 -C 6 )(alkyl)acrylate (C 3 -C 12 )cycloalkyl monomers in particular of formula (IV) .
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) choisi(s) parmi :
les hydrocarbures en particulier les alcanes,les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les silicones ; en particulier le ou les corps gras liquide hydrocarbonées sont des huiles hydrocarbonées linéaires ou ramifiées, qui sont volatiles notamment choisis parmi l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, leur mélange d’huiles différentes, volatiles de préférence comprenant de l’isododécane dans le mélange, ou un mélange d’undécane et de tridécane ou alors un mélange d’huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) de préférence le mélange comprend comme huile volatile l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, plus préférentiellement l’isododécane, comme mélange huile volatile et non volatile on peut citer le mélange d’isododécane et d’isononanoate d’isononyle.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which the hydrocarbon-based liquid fatty substance(s) iii) is (are) chosen from:
hydrocarbons, in particular alkanes, oils of animal origin, oils of vegetable origin, glycerides or fluorinated oils of synthetic origin, fatty alcohols, fatty acid and/or fatty alcohol esters, silicones; in particular the liquid hydrocarbon fatty substance(s) are linear or branched hydrocarbon oils, which are volatile, chosen in particular from undecane, dodecane, isododecane, tridecane, their mixture of different, volatile oils preferably comprising isododecane in the mixture, or a mixture of undecane and tridecane or else a mixture of non-volatile oil(s) and volatile oil(s) preferably the mixture comprises as volatile oil the undecane, dodecane, isododecane, tridecane, more preferably isododecane, as a volatile and non-volatile oil mixture, mention may be made of the mixture of isododecane and isononyl isononanoate.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) choisi(s) parmi :
les huiles apolaires i.e. formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène, de préférence la dispersion (A) comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné iii) apolaire, de préférence choisi parmi :
- les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C30, en particulier C10-C20, plus particulièrement en C10-C16, volatiles ou non volatiles; de préférence volatiles
- les alcanes cycliques, non aromatiques, en C5-C12; volatiles ou non volatiles; de préférence volatiles, et
- leurs mélanges ;
de préférence iii) est(sont) choisie(s) parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier ayant de 10 à 14 atomes de carbone, de préférence volatils, plus particulièrement les huiles apolaire, décrites précédemment ; parmi les alcanes ramifiés en C8-C16, notamment en C10-C14convenant comme corps gras hydrocarbonés liquides iii) dans la dispersion on peut citer :
- les isoalcanes d’origine pétrolière tels que l’isododécane ;
- les alcanes linéaires, tels que le undécane (C11), n-dodecane (C12), n-tridécane (C13) et le n-tétradécane (C14), ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) ;
préférentiellement, le ou les corps gras hydrocarbonés liquides iii) sont apolaires, plus particulièrement de l’isododécane ou alors le ou les corps gras hydrocarbonés liquides iii) sont un mélange d’huiles volatiles ou un mélange d’une ou plusieurs huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) de préférence le mélange comprend l’isododécane ou un mélange d’huile notamment d’undécane et tridécane comme huile volatile et l’isononanoate d’isononyle et/ou octyldodecanol comme huile non volatile.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which the hydrocarbon-based liquid fatty substance(s) iii) is (are) chosen from:
non-polar oils, i.e. formed solely from carbon and hydrogen atoms, preferably the dispersion (A) comprises at least one non-polar hydrocarbon-based liquid fatty substance iii), preferably chosen from:
- linear or branched C 8 -C 30 alkanes, in particular C 10 -C 20 , more particularly C 10 -C 16 alkanes, volatile or non-volatile; preferably volatile
- cyclic, non-aromatic, C 5 -C 12 alkanes; volatile or non-volatile; preferably volatile, and
- their mixtures;
preferably iii) is (are) chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, in particular having from 10 to 14 carbon atoms, preferably volatile, more particularly the apolar oils, described above; among the branched C 8 -C 16 alkanes, in particular C 10 -C 14 suitable as liquid hydrocarbon fatty substances iii) in the dispersion, mention may be made of:
- isoalkanes of petroleum origin such as isododecane;
- linear alkanes, such as undecane (C 11 ), n-dodecane (C 12 ), n-tridecane (C 13 ) and n-tetradecane (C 14 ), as well as their mixtures, the undecane-tridecane mixture, mixtures of n-undecane (C 11 ) and n-tridecane (C 13 );
preferentially, the liquid hydrocarbon fatty substance(s) iii) are apolar, more particularly isododecane, or the liquid hydrocarbon fatty substance(s) iii) are a mixture of volatile oils or a mixture of one or more oil(s) non-volatile(s) and volatile oil(s) preferably the mixture comprises isododecane or a mixture of oils, in particular of undecane and tridecane as volatile oil and isononyl isononanoate and/or octyldodecanol as a non-volatile oil.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) présent(s) dans la dispersion :
dans une quantité comprise entre 1 % et 25 % en poids, plus préférentiellement entre 2,5 % et 20 % en poids, encore plus préférentiellement entre 4 % et 15 % tel que 10 % en poids par rapport au poids total de ladite dispersion (A) avec de l’eau v) ; ou alors
dans une quantité comprise entre 1,5 % et 30 % en poids, plus préférentiellement entre 4 % et 20 % en poids, encore plus préférentiellement entre 8 et 15 % notamment entre 12 % et 13 % en poids par rapport au poids total de ladite dispersion (A) exempte d’eau; en particulier le rapport en poids de la somme des ingrédients [i) + ii)] / iii) est inférieur ou égal à 3, plus particulièrement [i) + ii]] / iii) le rapport massique est compris entre 1 et 2,5, encore plus particulièrement est compris entre 1,5 et 2,4, préférentiellement compris entre 1,7 et 2,2.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which the hydrocarbon liquid fatty substance(s) iii) is (are) present in the dispersion:
in an amount of between 1% and 25% by weight, more preferably between 2.5% and 20% by weight, even more preferably between 4% and 15% such as 10% by weight relative to the total weight of said dispersion ( A) with water v); or
in an amount of between 1.5% and 30% by weight, more preferably between 4% and 20% by weight, even more preferably between 8 and 15%, especially between 12% and 13% by weight relative to the total weight of said dispersion (A) free of water; in particular the ratio by weight of the sum of the ingredients [i) + ii)] / iii) is less than or equal to 3, more particularly [i) + ii]] / iii) the ratio by mass is between 1 and 2, 5, even more particularly is between 1.5 and 2.4, preferably between 1.7 and 2.2.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polyol(s) iv) a(ont) un poids moléculaire compris entre 50 g/mol et 300 g/mol, plus particulièrement entre 80 g/mol et 150 g/mol ;
de préférence le ou les polyol(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi :
- les composés hydrocarbonés (C2-C6)alcane-diol ; et
- les (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol et les butane triols, et pentane triols, et les hexane triols tels que le hexane-1,2,6-triol ;
plus préférentiellement le ou les polyol(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi les composés hydrocarbonés (C2-C6)alcane-triols tel que le glycérol.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which the polyol(s) iv) has (have) a molecular weight of between 50 g/mol and 300 g/mol, more particularly between 80 g/mol and 150 g/mol;
preferably the polyol(s) iv) is (are) chosen from:
- (C 2 -C 6 )alkane-diol hydrocarbon compounds; And
- (C 2 -C 6 )alkane-triol such as glycerol and butane triols, and pentane triols, and hexane triols such as hexane-1,2,6-triol;
more preferably, the polyol(s) iv) is (are) chosen from hydrocarbon compounds (C 2 -C 6 )alkane-triols such as glycerol.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle comprenant un ou plusieurs réticulant(s) iv), notamment choisis parmi les monomères de formule(V)et(VI)suivante : (V) (VI)
Formules(V)et(VI)dans lesquelles :
  • Areprésente un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué ou (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, de préférence A représente un groupe phényle ;
  • R 8 , identique ou différent, représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence en C1-C6tel que méthyle ;
  • X 1 etX 2 ,identiques ou différents, représentent un hétéroatome choisi parmi oxygène, soufre et amino N(R’’) avec R’’ étant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié; de préférence X1= O ou NH, et X2= O ; et plus particulièrement X1= X2= un atome d’oxygène, ou alorsX 1 forme une liaison ;
  • Wreprésente : i) soit un groupeAtel que défini précédemment en particulier un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chainons tel que pyridinyle ou hétérocycloalkyle comprenant au moins un atome d’oxygène à de 5 à 8 chainons tel que tétrahydrofuryle, pipérazynyle ou hexahydrofuro[3,2-b]furanyle, ii) soit un groupe *-A-(CR 9 R 10 ) x -A-*lorsque w vaut 2, avecAtel que défini précédemment,R 9 etR 10 , identique ou différents représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle, de préférence R9et R10= H,xreprésente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence x = 1 et * représente le point d’attache aux groupes -X1-C(X2)-C(=CH2)-R8; iii) soit une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, polyvalente, de préférence di ou trivalente, saturée ou insaturée, de préférence saturée, éventuellement substituée de préférence par un groupe hydroxy, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, et comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ;
  • pvaut 0 ou 1 ;
  • uetwreprésentent un entier compris inclusivement entre 2 et 10, plus particulièrement entre 2 et 5, tel que u = 2 et w = 2 ou 3 ;
de préférence, les monomères de formule(V)et(VI)sont choisis parmi les composés du tableau suivant, ainsi que leurs isomères optiques, et géométriques, leurs tautomères et sels d’acide ou de base, minéral ou organique : Nom Structure Styrène/divinyl benzène (V1) Diisopropyl benzène (V2) 1,3-phénylène diacrylamide ;
1,4-phénylène diacrylamide
(VI1)
N,N’-1,3-phénylènebis(2-méthyl-2-propenamide) ;
N,N’-1,4-phénylènebis(2-méthyl-2-propenamide)
(VI2)
Acide 3,5-bisacrylamido-benzoique avec R’’ identique et égal à H ; et Acide 3,5-bismethylacrylamido-benzoique avec R’’ identique et égal à CH3 (VI3)
R’’ = H ou (C1-C4)alky tel que CH3
2,6-bisacryloyl-amidopyridine avec R’’ identique et égal à H ;
2,6-bismethylacryloyl-amidopyridine avec R’’ identique et égal à CH3
(VI4)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
1,4-diacryloylpipérazine avec R’’ identique et égal à H ; 1,4-dimethylacryloyl-pipérazine avec R’’ identique et égal à CH3 (VI5)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Di Ethylene Glycol Di Acrylate (n = 2)
Diethylene Glycol Di Methacrylate (n = 2)
n est un entier supérieur ou égal à 1 et de préférence compris entre 1 et 10 et de préférence compris entre 2 et 4 et préférentiellement 2


(VII6)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Ethylène glycol de diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3(EGDMA); Ethylène glycol de diacrylate avec R’’ identique et égal à H (VI6)
R’’ = H ou (C1-C4) tel que CH3
Tétraméthylène diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3; Tétraméthylène diacrylate avec R’’ identique et égal à H (VI7)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Hexaméthylène diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3et Hexaméthylène diacrylate avec R’’ identique et égal à H (VI8)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Anhydroérythritoldimethacrylate avec R’’ identique et égal à CH3et Anhydroérythritoldiacrylate avec R’’ identique et égal à H (VI9)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
1,4 ;3,6-dianhydro-p-sorbitol-2,5-diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3; 1,4 ;3,6-dianhydro-p-sorbitol-2,5-diacrylate avec R’’ identique et égal à H (VI10)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Isoproplenebis(1,4-phénylène)-diméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3; Isoproplenebis(1,4-phénylène)-diacrylate R’’ identique et égal à H
(VI11)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
2,2-bis(Hydroxyméthyl)butanol de triméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3(TRIM) ; 2,2-bis(Hydroxyméthyl)butanol de triacrylate R’’ identique et égal à H
(VI12)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Pentaérythritol triacrylate avec R’’ identique et égal à H; Pentaérythritol triméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3 (VI13)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
Pentaérythritol tétraacrylate avec R’’ identique et égal à H (PETRA); Pentaérythritol tétraméthacrylate avec R’’ identique et égal à CH3 (VI14)
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
N,O-bisméthacryloyl-éthanolamine avec Rcégal éthylène et R’’ identique et égal à CH3
(VI15)
Rc= (C1-C6)alkylène tel que éthylène
R’’ = H (C1-C4)alkyl tel que CH3
N,N’-méthylène-bis-acrylamide avec Rc= CH2(MDAA) ; ou
N,N-1,2-éthanediylbis(2-méthyl-2-propènamide)
N,N’-éthylène-bis-acrylamide avec Rc= CH2-CH2;
N,N’-butylène-bis-acrylamide avec Rc= CH2-CH2-CH2-CH2;
N,N’-hexylène-bis-acrylamide avec Rc= CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2

(VI12)
Rc= (C1-C6)alkylène
R’’ = H ou (C1-C4)alkyl tel que CH3
En particulier les réticulants de l’invention sont choisis parmi(VII 6 )tel que(VII’ 6 ), (VII 7 )et(VII 8 ),tels que Ethylène Glycol Diacrylate ; Tetra(ethylene glycol) diacrylate, et diacrylate de diéthylène glycol (DEGDA), de préférence DEGDA.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which comprising one or more crosslinking agent(s) iv), in particular chosen from the monomers of formula(V)And(VI)next : (V) (VI)
Formulas(V)And(VI)in which :
  • A represents an optionally substituted (hetero)aryl or optionally substituted (hetero)cycloalkyl group, preferably A represents a phenyl group;
  • R 8 , identical or different, represents a hydrogen atom or a (C 1 -C 8 )alkyl group, linear or branched, optionally substituted, preferably C 1 -C 6 such as methyl;
  • X 1 AndX 2 ,identical or different, represent a heteroatom chosen from oxygen, sulfur and amino N(R'') with R'' being a hydrogen atom or a group (C1-VS6)alkyl, linear or branched; preferably x1= O or NH, and X2= O ; and more particularly X1=X2= an oxygen atom, or elseX 1 forms a bond;
  • W represents: i) either a group A as defined above, in particular a 5- or 6-membered heteroaryl group such as pyridinyl or heterocycloalkyl comprising at least one 5- to 8-membered oxygen atom such as tetrahydrofuryl, piperazynyl or hexahydrofuro[ 3,2- b ]furanyl, ii) or a group *- A- (CR 9 R 10 ) x -A-* when w is 2, with A as defined previously, R 9 and R 10 , identical or different representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 6 )alkyl group such as methyl, preferably R 9 and R 10 = H, x represents an integer comprised inclusively between 0 and 10, preferably x = 1 and * represents the point of attachment to the -X 1 -C(X 2 )-C(=CH 2 )-R 8 groups; iii) either a hydrocarbon chain, linear or branched, polyvalent, preferably di or trivalent, saturated or unsaturated, preferably saturated, optionally substituted, preferably by a hydroxy group, optionally interrupted by one or more heteroatoms such as O, and comprising 1 to 20 carbon atoms;
  • p is 0 or 1;
  • u and w represent an integer comprised inclusively between 2 and 10, more particularly between 2 and 5, such that u=2 and w=2 or 3;
preferably, the monomers of formula(V)And(VI)are chosen from the compounds in the following table, as well as their optical and geometric isomers, their tautomers and acid or base, inorganic or organic salts: Name Structure Styrene/divinyl benzene ( V1 ) Diisopropyl benzene ( V2 ) 1,3-phenylene diacrylamide;
1,4-phenylene diacrylamide
(VI 1 )
N , N'- 1,3-phenylenebis(2-methyl-2-propenamide);
N , N'- 1,4-phenylenebis(2-methyl-2-propenamide)
(VI 2 )
3,5-bisacrylamido-benzoic acid with R'' identical and equal to H; and 3,5-bismethylacrylamido-benzoic acid with R'' identical and equal to CH 3 (VI 3 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alky such as CH 3
2,6-bisacryloyl-amidopyridine with R'' identical and equal to H;
2,6-bismethylacryloyl-amidopyridine with R'' identical and equal to CH 3
(VI 4 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
1,4-diacryloylpiperazine with R'' identical and equal to H; 1,4-dimethylacryloyl-piperazine with R'' identical and equal to CH 3 (VI 5 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Di Ethylene Glycol Di Acrylate (n=2)
Diethylene Glycol Di Methacrylate (n=2)
n is an integer greater than or equal to 1 and preferably between 1 and 10 and preferably between 2 and 4 and preferably 2


(VII 6 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Ethylene glycol dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 (EGDMA); Ethylene glycol diacrylate with R'' identical and equal to H (VI 6 )
R'' = H or (C 1 -C 4 ) such as CH 3
Tetramethylene dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 ; Tetramethylene diacrylate with R'' identical and equal to H (VI 7 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Hexamethylene dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 and Hexamethylene diacrylate with R'' identical and equal to H (VI 8 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Anhydroerythritoldimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 and Anhydroerythritoldiacrylate with R'' identical and equal to H (VI 9 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
1,4;3,6-dianhydro-p-sorbitol-2,5-dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 ; 1,4;3,6-dianhydro-p-sorbitol-2,5-diacrylate with R'' identical and equal to H (VI 10 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Isoproplenebis(1,4-phenylene)-dimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 ; Isoproplenebis(1,4-phenylene)-diacrylate R'' identical and equal to H
(VI 11 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
2,2-bis(Hydroxymethyl)butanol trimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 (TRIM); 2,2-bis(Hydroxymethyl)butanol triacrylate R'' identical and equal to H
(VI 12 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Pentaerythritol triacrylate with R'' identical and equal to H; Pentaerythritol trimethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 (VI 13 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
Pentaerythritol tetraacrylate with R'' identical and equal to H (PETRA); Pentaerythritol tetramethacrylate with R'' identical and equal to CH 3 (VI 14 )
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
N,O -bismethacryloyl-ethanolamine with R c equal to ethylene and R'' identical and equal to CH 3
(VI 15 )
R c = (C 1 -C 6 )alkylene such as ethylene
R'' = H (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
N,N'- methylene-bis-acrylamide with R c =CH 2 (MDAA); Or
N,N -1,2-ethanediylbis(2-methyl-2-propenamide)
N , N'- ethylene-bis-acrylamide with R c =CH 2 -CH 2 ;
N , N'- butylene-bis-acrylamide with R c =CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 ;
N , N'- hexylene-bis-acrylamide with R c = CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2

(VI 12 )
R c = (C 1 -C 6 )alkylene
R'' = H or (C 1 -C 4 )alkyl such as CH 3
In particular, the crosslinkers of the invention are chosen from(VII 6 )such as(VII' 6 ), (VII 7 )And(VII 8 ),such as Ethylene Glycol Diacrylate; Tetra(ethylene glycol) diacrylate, and diethylene glycol diacrylate (DEGDA), preferably DEGDA.
Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la quantité en eau v) est comprise entre 5 % et 40 % en poids par rapport au poids total de la dispersion, plus particulièrement entre 7 % et 35 % en poids, préférentiellement entre 10,8 % et 26,0 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion (A).Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, in which the quantity of water v) is between 5% and 40% by weight relative to the total weight of the dispersion, more particularly between 7% and 35% by weight, preferably between 10.8% and 26.0% by weight, relative to the total weight of the dispersion (A). Dispersion (A), selon une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle ladite dispersion ne comprend pas plus de 3 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, préférentiellement pas plus de 2 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, plus particulièrement pas plus de 1 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, encore plus préférentiellement la composition ne comprend pas plus de 0,5 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, encore mieux le mélange ne comprend pas de tensioactif.Dispersion (A), according to any one of Claims 1 to 15, in which the said dispersion does not comprise more than 3% by weight of surfactants with respect to the total weight of the dispersion, preferably not more than 2% by weight of surfactants with respect to the total weight of the dispersion, more particularly not more than 1% by weight of surfactants relative to the total weight of the dispersion, even more preferably the composition does not comprise more than 0.5% by weight of surfactants relative to the total weight of the dispersion, even better the mixture does not comprise a surfactant. Dispersion (A), selon une quelconque des revendications précédentes, qui comprend un ou plusieurs actif(s) cosmétique(s) vi) choisi(s) parmi :
- les pigments organiques et minéraux ou inorganiques,
- les pigments à effets spéciaux tels que les pigments fluorescents, thermochromes, photochromes, les nacres, enrobés ou non enrobés, sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire, de laques, de paillettes ou leurs mélanges ;
- lesdits pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant et les pigments peuvent être traités en surface par un agent organique ;
particulièrement le ou les actif(s) cosmétique(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi :
- les pigments organiques nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone ;
- les pigments organiques blancs ou colorés qui sont choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références pigment BLUE 1 LAKE Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, ou phénoliques ;
- les pigments minéraux ou pigments inorganiques choisis les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane ;
de préférence le ou les actif(s) cosmétique(s) iv) est(sont) choisi(s) parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment rouge, brun ou noir et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, plus préférentiellement le ou les pigments utilisés sont choisis parmi les oxydes de fer rouge et les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7, plus préférentiellement les oxydes de fer rouge.
Dispersion (A), according to any one of the preceding claims, which comprises one or more cosmetic active ingredient(s) vi) chosen from:
- organic and mineral or inorganic pigments,
- special effect pigments such as fluorescent, thermochromic, photochromic pigments, nacres, coated or uncoated, in the form of powder or pigment paste, lacquers, glitter or mixtures thereof;
- said pigments can be dispersed in the product using a dispersing agent and the pigments can be surface-treated with an organic agent;
in particular, the cosmetic active ingredient(s) iv) is (are) chosen from:
- the organic pigments nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, of metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone;
- white or colored organic pigments which are chosen from carmine, carbon black, aniline black, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, sorghum red, blue pigments codified in the Color Index under the BLUE 1 LAKE Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160 pigment references, the yellow pigments coded in the Color Index under the Cl references 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 , 47005, the green pigments codified in the Color Index under the references Cl 61565, 61570, 74260, orange pigments codified in the Color Index under the references CI 11725, 15510, 45370, 71105, red pigments codified in the Color Index under the references CI 12085 ,12120,12370,12420,12490,14700,15525,15580,15620,15630,15800,15850,15865,15880,17200,26100,45380,45410, 58000, 73360, 73915, 75470, pigments obtained by oxidative polymerization of indole or phenolic derivatives;
- mineral pigments or inorganic pigments chosen iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue and titanium oxide;
preferably, the cosmetic active ingredient(s) iv) is (are) chosen from carbon black, iron oxides, in particular red, brown or black, and micas coated with iron oxide, triarylmethane pigments, in particular blue and violet, such as BLUE 1 LAKE, azo pigments, in particular red, such as D&C RED 7 alkali metal salt of lithol red such as the calcium salt of lithol red B, more preferably the pigment(s) used are chosen from red iron oxides and azo pigments, in particular red ones, such as D&C RED 7, more preferably red iron oxides.
Procédé de préparation de la dispersion (A) telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes, comprenant les étapes successives suivantes :
- Dans une 1èreétape : est préparé le polymère stabilisant (ou agent stabilisant ii)) en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant d), ou e) tels que définis dans les revendications 1, 9 ou 10 avec un ou plusieurs amorceurs radicalaires ix), dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères, de préférence le solvant de synthèse comprend iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) tel(s) que défini(s) dans les revendications 1, 11 ou 12 ; puis est ajouté au polymère stabilisant ii) ainsi formé, les monomères constituant une première famille de particules i) notamment les monomères a1) et/ou a2), et a3), de préférence a1) et a3), plus préférentiellement a’’’1) et a3) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 8, et la polymérisation de ces monomères est effectuée par la présence de(s) amorceur(s) radicalaire(s) ix) ; puis
- Dans une 2èmeétape, est préparé la composition (B) contenant :
A) des monomères choisis parmi :
A1) un mélange de monomères (M) contenant :
- des monomères a1) tels que définis précédemment, de préférence (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle dont le ou les groupes (C1-C4)alkyle sont substitués par un hydroxy tels que les monomères de formule(I’)telle que définie dans la revendication 8, plus préférentiellement de l’acrylate de 2-hydroxyéthyle ;
- et/ou des monomères a2) tels que définis précédemment
- et des monomères a3) tels que définis précédemment, de préférence de formule(5)tels que les acides (méth)acryliques de préférence acide acrylique ;
ledit mélange (M) renfermant de préférence uniquement des monomères a1) et a3)
ou
A2) des monomères a3) tels que définis précédemment de préférence de formule(5)et plus particulièrement l’acide acrylique ;
ladite composition (B) contenant en outre
B)un ou plusieurs amorceurs radicalaires ix) en particulier du persulfate de métal alcalin ou alcalino-terreu(x) tel(s) que le persulfate de potassium,
C)éventuellement un ou plusieurs polyols iv) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère tel(s) que défini(s) dans la revendication 1 ou 15, de préférence choisis parmi (C2-C6)alcane-diol et (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol,
D)éventuellement un ou plusieurs réticulants vii) tels que définis dans la revendication 16, notamment choisis parmi(VII 6 ),(VII’ 6 ), (VII 7 )et(VII 8 ),tels que Ethylène Glycol Diacrylate , Tetra(ethylene glycol) diacrylate, et diacrylate de diéthylène glycol (DEGDA), de préférence DEGDA,
E) éventuellement un ou plusieurs neutralisants viii) notamment choisis parmi les agents alcalins organiques ou inorganiques, de préférence inorganique tels que l’hydroxyde de sodium ou l’hydroxyde de potassium, et
éventuellement de l’eau v),
étant entendu que la composition (B) contient C) et/ou de l’eau v), de préférence la composition aqueuse (B) comprend :A+B+C+D+Eet de l’eau v) ;
la composition (B) est ajoutée au milieu obtenu à la 1èreétape, la polymérisation de ces monomères étant effectuée de préférence sous agitation et de préférence avec un chauffage pour une durée comprise particulièrement entre 1 minute et 1 jour, plus particulièrement entre 30 minutes et 10 heures, tel que 7 h à une température inférieure à 100 °C et supérieure à 70 °C tel que 90 °C ; puis le milieu est laissé revenir à température ambiante ; puis
- si la composition (B) ne comprend pas de de polyol(s) iv) tel(s) que défini(s) précédemment, il est ajouté au milieu dans la 1èreétape ou dans une 3èmeétape un ou plusieurs polyol(s) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère iv) tel(s) que défini(s) dans la revendication 1 ou 15, de préférence choisis parmi (C2-C6)alcane-diol et (C2-C6)alcane-triol tel que le glycérol ;
lorsque la synthèse des agents stabilisants ii) et des particules i) est terminée, il est procédé à l’élimination du solvant additionnel et il est obtenu un mélange i) et ii) dans le corps gras liquide ;
dans l’éventualité de la présence d’actif(s) cosmétique(s) vi) choisi(s) parmi les f) à j) tels que définis dans une quelconque des revendications 1, ou 19 dans la dispersion (A), il(s) peu(ven)t être ajouté(s) lors de la première étape ; selon une autre variante le ou lesdits actif(s) cosmétique(s) vi) est(sont) ajouté(s) lors de la 2èmeétape ou après la 2èmeétape ; selon une autre variante le ou lesdits actif(s) cosmétique(s) vi) est(sont) ajouté(s) lors de la 3èmeétape ; si le ou les actifs sont solubles dans l’eau ils se trouvent de préférence dans la composition aqueuse (B) telle que définie précédemment.
Process for the preparation of the dispersion (A) as defined in any one of the preceding claims, comprising the following successive steps:
- In a 1st step: the stabilizing polymer (or stabilizing agent ii)) is prepared by mixing the monomer(s) constituting the stabilizing polymer d), or e) as defined in claims 1, 9 or 10 with one or more radical initiators ix), in a solvent called a synthetic solvent, and by polymerizing these monomers, preferably the synthetic solvent comprises iii) one or more liquid fatty substances as defined in Claims 1 , 11 or 12; then is added to the stabilizing polymer ii) thus formed, the monomers constituting a first family of particles i) in particular the monomers a 1 ) and/or a 2 ), and a 3 ), preferably a 1 ) and a 3 ), plus preferably a''' 1 ) and a 3 ) as defined in any one of claims 1 to 8, and the polymerization of these monomers is carried out by the presence of radical initiator(s) ix); Then
- In a 2nd step, the composition (B) containing:
A ) monomers chosen from:
A1) a mixture of monomers (M) containing:
- monomers a 1 ) as defined previously, preferably (C 1 -C 4 )(alkyl)acrylate of (C 1 -C 4 )alkyl whose group(s) (C 1 -C 4 )alkyl are substituted by a hydroxy such as the monomers of formula (I') as defined in claim 8, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate;
- and/or monomers a 2 ) as defined previously
- and monomers a 3 ) as defined above, preferably of formula (5) such as (meth)acrylic acids, preferably acrylic acid;
said mixture (M) preferably containing only monomers a 1 ) and a 3 )
Or
A2) monomers a 3 ) as defined above, preferably of formula (5) and more particularly acrylic acid;
said composition (B) additionally containing
B) one or more radical initiators ix) in particular alkali metal or alkaline earth metal persulfate(s) such as potassium persulfate,
C) optionally one or more polyols iv) liquid(s) at 20°C and 1 atmosphere as defined in claim 1 or 15, preferably chosen from (C 2 -C 6 )alkane-diol and (C 2 -C 6 )alkane-triol such as glycerol,
D) optionally one or more cross-linking agents vii) as defined in claim 16, in particular chosen from (VII 6 ) , (VII' 6 ), (VII 7 ) and (VII 8 ), such as Ethylene Glycol Diacrylate, Tetra(ethylene glycol) diacrylate, and diethylene glycol diacrylate (DEGDA), preferably DEGDA,
E ) optionally one or more neutralizers viii) chosen in particular from organic or inorganic alkaline agents, preferably inorganic such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and
possibly water v),
it being understood that the composition (B) contains C) and/or water v), preferably the aqueous composition (B) comprises: A + B + C + D + E and water v);
the composition (B) is added to the medium obtained in the 1st step, the polymerization of these monomers being preferably carried out with stirring and preferably with heating for a period particularly between 1 minute and 1 day, more particularly between 30 minutes and 10 hours, such as 7 hours at a temperature below 100°C and above 70°C, such as 90°C; then the medium is left to return to ambient temperature; Then
- if composition (B) does not comprise polyol(s) iv) as defined above, one or more polyol(s) is added to the medium in the 1st step or in a 3rd step s) liquid(s) at 20°C and 1 atmosphere iv) as defined in claim 1 or 15, preferably chosen from (C 2 -C 6 )alkane-diol and (C 2 - C 6 )alkane-triol such as glycerol;
when the synthesis of the stabilizers ii) and of the particles i) is complete, the additional solvent is removed and a mixture i) and ii) is obtained in the liquid fatty substance;
in the event of the presence of cosmetic active ingredient(s) vi) chosen from f) to j) as defined in any one of claims 1, or 19 in the dispersion (A), it (s) can be added during the first stage; according to another variant, the said cosmetic active ingredient(s) vi) is (are) added during the 2nd stage or after the 2nd stage; according to another variant, the said cosmetic active ingredient(s) vi) is (are) added during the 3 rd step; if the active agent or agents are soluble in water, they are preferably found in the aqueous composition (B) as defined above.
Procédé de traitement des matières kératiniques, de préférence α) les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cils, sourcils ou β) la peau humaine en particulier des lèvres, comprenant l’application sur lesdites matières d’au moins une dispersion (A), telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 18.Process for treating keratin materials, preferably α) keratin fibres, in particular human ones, such as eyelashes, eyebrows or β) human skin, in particular the lips, comprising the application to said materials of at least one dispersion (A), as defined in any one of claims 1 to 18. Utilisation d’une dispersion (A) telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 18 pour le traitement de la peau humaine en particulier du visage, de préférence pour le comblement des imperfections de la peau telles que les rides et ridules ou cicatrices tout en maquillant lesdites matières kératiniques, ou pour le comblement des imperfections de la peau telles que les rides et ridules ou cicatrices tout en réalisant un soin desdites matières kératiniques telle que l’hydratation de la peau.Use of a dispersion (A) as defined in any one of Claims 1 to 18 for the treatment of human skin, in particular of the face, preferably for filling in skin imperfections such as wrinkles and fine lines or scars by making up said keratin materials, or for filling in skin imperfections such as wrinkles and fine lines or scars while providing care for said keratin materials, such as moisturizing the skin. Matériau polymérique (C) susceptible d’être obtenu par évaporation de l’eau v) et du ou des corps gras iii) liquide(s) à 20 °C et 1 atmosphère, de la dispersion (A) telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 18, de préférence le matériau (C) comprend un ou plusieurs polyol(s) en quantité supérieure ou égale à 5 % en poids et inférieure à 95 % en poids par rapport au poids total du matériau (C), particulièrement la quantité de polyol(s) est comprise entre 10 % et 90 % en poids par rapport au poids total du matériau, plus particulièrement entre 20 % et 80 % en poids, plus particulièrement entre 30 % et 70 % en poids, par rapport au poids total du matériau (C).Polymeric material (C) obtainable by evaporation of water v) and fatty substance(s) iii) liquid(s) at 20°C and 1 atmosphere, of dispersion (A) as defined in any of claims 1 to 18, preferably the material (C) comprises one or more polyol(s) in an amount greater than or equal to 5% by weight and less than 95% by weight relative to the total weight of the material (C), particularly the amount of polyol(s) is between 10% and 90% by weight relative to the total weight of the material, more particularly between 20% and 80% by weight, more particularly between 30% and 70% by weight, relative to the total material weight (C).
FR2113184A 2021-12-09 2021-12-09 DISPERSION COMPRISING A POLYMERIC PARTICLE, A STABILIZING AGENT WITH A CYCLOALKYL GROUP, AN OIL, AND A POLYOL, METHOD FOR TREATMENT OF KERATIN MATERIALS USING THE DISPERSION Active FR3130131B1 (en)

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