FR3119397A1

FR3119397A1 - Compositions de polyamides presentant une forte adhesion sur metal et leur utilisation

Info

Publication number: FR3119397A1
Application number: FR2100855A
Authority: FR
Inventors: Clémence PACE; Guillaume VINCENT; Mathieu Sabard
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2021-01-29
Filing date: 2021-01-29
Publication date: 2022-08-05
Anticipated expiration: 2041-01-29
Also published as: WO2022162310A1; CN116964130A; KR20230137967A; FR3119397B1; US20230391953A1; JP2024505929A; EP4284856A1

Abstract

La présente invention concerne l’utilisation d’une composition comprenant de : a) 35 à 100% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 à C12, ledit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou ledit polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µeq/g; b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines; c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre; d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ; e) 0 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant, notamment de 10% à 30% en poids ; la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%, ledit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou ledit polyamide de formule MXDZ présentant un indice de fluidité (MFI) compris de 4 à 50 g/10 min, tel que mesuré selon la norme ISO 1133 :2011 sous un poids de 2,16 kg à 210°C, pour augmenter l’adhésion de ladite composition sur une pièce métallique après son dépôt par injection sur ladite pièce métallique, par rapport à l’adhésion obtenue après injection sur ladite pièce avec une composition comprenant un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant un MFI différent, et/ou une acidité totale et/ou basicité totale différente.

Description

COMPOSITIONS DE POLYAMIDES PRESENTANT UNE FORTE ADHESION SUR METAL ET LEUR UTILISATION

La présente invention concerne des compositions comprenant au moins un polyamide ayant une fluidité et une acidité élevée et qui présentent une forte adhésion sur métal, leur utilisation pour la fabrication d’un article, en particulier pour l’électronique, le sport, l’automobile ou l’industriel et notamment par injection.

Les articles pour les applications électronique, sport, automobile ou industriel doivent évoluer vers plus de légèreté pour pouvoir présenter une taille de plus en plus petite, et être plus discret/facilement transportable.

Ainsi dans le cadre de l’électronique, notamment dans le cadre des téléphones portables et des pièces structurelles, il est nécessaire de fabriquer des produits légers et résistants. Les polymères les plus largement utilisés sont le sulfure de polyphénylène (PPS), le polybutylène térépthalate (PBT), le polyamide (PA) à chaîne courte, tous ces polymères étant la plupart du temps renforcés par des fibres de verre pour augmenter leur rigidité.

La mise en œuvre du polymère sur les parties métalliques peut être effectuée selon plusieurs méthodes et notamment par technologie de nanomoulage (NMT) qui consiste à surmouler un polymère sur un support métallique dont le plus utilisé est l'aluminium.

Pour le NMT, l'adhérence entre le polymère et le métal est renforcée grâce à un prétraitement physique spécifique du métal qui se traduit par exemple par la création de nano-trous sur la surface métallique. Le prétraitement peut comprendre plusieurs étapes et peut légèrement varier en fonction du polymère et du laboratoire où il est réalisé.

Ainsi, la demande de brevet EP2572876 décrit une composition de polyamide à courte chaîne, comprenant du PA-66 / 6T / 6I (dans le rapport en poids 12/62/26) et 30 wt. % de fibres de verre et qui est appliquée sur différentes surfaces métalliques.

Selon la demande US 2018/0354168, la composition de EP2572876 ne présente pas une adhésion suffisante sur métal et ladite demande US 2018/0354168 décrit alors des compositions comprenant un mélange d'un polyamide semi-aromatique semi-cristallin (sc-PPA) et d'un polyamide semi-aromatique amorphe (am-PPA) pour une adhésion sur métal.

Néanmoins, aucune de ces deux demandes ne fait référence à la fluidité et l’acidité des polyamides utilisés. Par ailleurs, cette dernière composition présente des temps de cycles élevés en raison des températures d’injection plus élevées avec l’utilisation de PPA.

La demande internationale WO18228999 décrit une composition comprenant un polyamide ou un PPS ou un polyester ou encore un mélange de ceux-ci et des fibres de verre borosilicatées comprenant principalement du dioxyde de silice et du trioxyde de bore pour adhésion sur métal. La fragilité comparée à celle d’une composition avec des fibres de verre E est réduite tout en améliorant de l’adhésion selon le demandeur.

Il n’est pas fait référence à la fluidité et l’acidité des polyamides utilisés. Par ailleurs, les valeurs d’adhésion de cette dernière composition ne sont pas quantifiées mais exprimées en valeurs relatives.

CN105694447 décrit une composition de résine de PA utilisée pour le NMT ayant une fonction LDS et comprend de la résine PA66 et/ou PA6 (30 à 90 parties), des fibres de verre (10 à 40 parties), des fils inorganiques (3 à 25 parties), un auxiliaire LDS (3 à 10 parties), un agent durcissant (3 à 15 parties) et un lubrifiant (0,3 à 5 parties).

Il n’est pas fait référence à la fluidité et l’acidité des polyamides utilisés. Par ailleurs, cette dernière composition présente des valeurs d’adhésion qui sont élevées.

Un problème avec les pièces hybrides plastique-métal dans lesquelles la matière plastique est une composition par exemple du type polymère renforcé par des fibres, est généralement que la force de liaison est encore trop faible ou que le matériau est trop cassant ou les deux.

Par conséquent, il existe un besoin de compositions permettant l’obtention de pièces hybrides plastique-métal, et d'un procédé de préparation de telles pièces, dans lequel les problèmes ci-dessus sont réduits, c'est-à-dire qui présentent une force de liaison plus élevée (ou adhésion) et / ou une moindre fragilité.

Ce but a été atteint par les compositions de l’invention ainsi que le procédé selon l'invention utilisant ladite composition et avec les pièces hybrides plastique-métal selon l'invention et pouvant être obtenues par un tel procédé.

La présente invention concerne donc l’utilisation d’une composition comprenant:

a) 35 à 100% en poids, notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 à C12, ledit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou ledit polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 0 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant, notamment de 10% à 30% en poids ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%,

ledit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou ledit polyamide de formule MXDZ présentant un indice de fluidité (MFI) compris de 4 à 50 g/10min tel que mesuré selon la norme ISO 1133 :2011 sous un poids de 2,16 kg à 210°C,

pour augmenter l’adhésion de ladite composition sur une pièce métallique après son dépôt par injection sur ladite pièce métallique, par rapport à l’adhésion obtenue après injection sur ladite pièce avec une composition comprenant un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant au moins l’une des trois propriétés choisies parmi le MFI, l’acidité totale et la basicité totale, différente.

Les Inventeurs ont donc trouvé de manière surprenante que la sélection d’une gamme particulière de fluidité, représentée ici par le MFI, et d’une gamme particulière d’acidité et basicité totale de polyamides tels que ci-dessus définis présents dans une composition, permettait d’augmenter l’adhésion de ladite composition sur une pièce métallique après son dépôt par injection sur ladite pièce métallique par rapport à l’adhésion obtenue après injection sur ladite pièce avec une composition comprenant un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant au moins l’une des trois propriétés choisies parmi le MFI, l’acidité totale et la basicité totale, différente, en d’autre termes présentant un MFI différent, c’est-à-dire hors de la gamme particulière et/ou une acidité totale différente c’est-à-dire hors de la gamme particulière d’acidité et/ou une basicité totale différente c’est-à-dire hors de la gamme particulière de basicité.

L’adhésion de ladite composition sur ladite pièce métallique peut être mesurée selon ISO 19095-2015.

Un autre avantage des compositions de l’invention consiste en la possibilité de recyclage des dites compostions avec l’utilisation notamment d’un polyamide semi-cristallin recyclable tel que le PA11 fluide et stable.

Dosage de l’acidité totale :

L’acidité est mesurée selon la méthode suivante. 1g de polyamide est dissout dans 80 mL d’alcool benzylique à chaud. L’échantillon est ensuite refroidi. Puis, il est dosé par potentiométrie à l’aide d’un titrateur Metrohm (888 ou 716) avec une électrode combinée pH, par une solution d’hydroxyde de tétrabutylammonium à 0.02N. La courbe potentiel en fonction du volume donne un saut avec un volume équivalent à partir duquel, on calcule les fins de chaines acides grâce à la formule suivante :

dans laquelle
Veq désigne le volume équivalent obtenu grâce au dosage potentiométrique,
[TBAOH] désigne la concentration de la solution d’hydroxyde de tétrabutylammonium, c’est-à-dire 0,02 N,
m désigne la masse de l’échantillon, c’est-à-dire 1g.

Dosage de la basicité totale :

La basicité est mesurée selon la méthode suivante. 1g de polyamide est dissout dans 80 mL de métacrésol à chaud. L’échantillon est ensuite refroidi. Puis, il est dosé par potentiométrie à l’aide d’un titrateur Metrohm (888 ou 716) avec une électrode combinée pH, par une solution d’acide perchlorique 0.02N dans de l’acide acétique. La courbe potentiel en fonction du volume donne un saut avec un Volume équivalent à partir duquel, on calcule les fins de chaines amines, grâce à la formule suivante :

dans laquelle

Veq désigne le volume équivalent obtenu grâce au dosage potentiométrique,

[HClO4] désigne la concentration de la solution d’acide perchlorique, c’est-à-dire 0,02 N,

m désigne la masse de l’échantillon, c’est-à-dire 1g.De préférence, ledit polyamide présente une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure ou égale à 30 µeq/g, et plus particulièrement comprise entre 5 et 25 µeq/g.

De préférence, ledit au moins un polyamide présente une acidité totale comprise entre 80 à 130 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g.

De préférence, ledit polyamide présente une acidité totale comprise entre 80 à 130 µeq/g et une basicité totale inférieure ou égale à 30 µeq/g, et plus particulièrement comprise entre 5 et 25 µeq/g.

Avantageusement, le MFI dudit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ est compris de 10 à 40 g/10min.sous un poids de 2.16kg a 210C

S’agissant de la pièce métallique (ou substrat) métallique:

Ladite pièce métallique peut être tout substrat métallique modifiable par un prétraitement chimique et/ou physique et surmoulé par une matière plastique par injection.

Dans un mode de réalisation, ladite pièce métallique est choisie parmi le magnésium, l’aluminium, des alliages de ceux-ci, de l’acier inoxydable et autres alliages à base de fer.

Avantageusement, ladite pièce métallique est prétraitée chimiquement ou physiquement avant injection de ladite composition.

Le prétraitement appliqué pour préparer le substrat métallique utilisé dans l'invention, peut être tout procédé adapté à la préparation d'une surface avec des irrégularités de surface de dimensions nanométriques. De manière appropriée, un tel prétraitement comprend de multiples étapes de prétraitement.

S’agissant de la composition utilisée:

Elle comprend :

a) 35 à 100% en poids, notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est dépourvue d’auxiliaire de structuration directe par laser.

Dans un premier mode de réalisation, ladite composition comprend :

a) 35 à 90%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un second mode de réalisation, ladite composition comprend :

a) notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation, ladite composition comprend :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un quatrième mode de réalisation, ladite composition comprend :

a) 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un cinquième mode de réalisation, ladite composition comprend :

a) 35 à 80%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un sixième mode de réalisation, ladite composition comprend :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un septième mode de réalisation, ladite composition comprend :

a) 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une première variante, ladite composition comprend :

a) 35 à 100% en poids, notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin,

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un premier mode de réalisation de la première variante, ladite composition de la première variante comprend :

a) 35 à 90%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin,

b) de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un second mode de réalisation de la première variante, ladite composition de la première variante comprend :

a) notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin,

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation de la première variante, ladite composition de la première variante comprend :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un quatrième mode de réalisation de la première variante, ladite composition de la première variante comprend :

a) 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin,

b) de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un cinquième mode de réalisation de la première variante, ladite composition de la première variante comprend :

a) 35 à 80%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un sixième mode de réalisation de la première variante, ladite composition de la première variante comprend :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un septième mode de réalisation de la première variante, ladite composition de la première variante comprend :

a) 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une seconde variante, ladite composition comprend :

a) 35 à 100% en poids, notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65% en poids d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12 ;

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un premier mode de réalisation de la seconde variante, ladite composition de la seconde variante comprend :

a) 35 à 90%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un second mode de réalisation de la seconde variante, ladite composition de la seconde variante comprend :

a) notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 à C12,

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation de la seconde variante, ladite composition de la seconde variante comprend :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un quatrième mode de réalisation de la seconde variante, ladite composition de la seconde variante comprend :

a) 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un cinquième mode de réalisation de la seconde variante, ladite composition de la seconde variante comprend :

a) 35 à 80%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un sixième mode de réalisation de la seconde variante, ladite composition de la seconde variante comprend :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un septième mode de réalisation de la seconde variante, ladite composition de la seconde variante comprend :

a) 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une troisième variante, ladite composition comprend :

a) 35 à 100% en poids, notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12 ;

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un premier mode de réalisation de la troisième variante, ladite composition de la troisième variante comprend :

a) 35 à 90%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un second mode de réalisation de la troisième variante, ladite composition de la troisième variante comprend :

a) notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation de la troisième variante, ladite composition de la troisième variante comprend :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un quatrième mode de réalisation de la troisième variante, ladite composition de la troisième variante comprend :

a) 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un cinquième mode de réalisation de la troisième variante, ladite composition de la troisième variante comprend :

a) 35 à 80%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 à C12,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un sixième mode de réalisation de la troisième variante, ladite composition de la troisième variante comprend :

a) 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 à C12,

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un septième mode de réalisation de la troisième variante, ladite composition de la troisième variante comprend :

a) 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une quatrième variante, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 100% en poids, notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12, ledit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou ledit polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un premier mode de réalisation de la quatrième variante, ladite composition est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un second mode de réalisation de la quatrième variante, ladite composition est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation de la quatrième variante, ladite composition est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un quatrième mode de réalisation de la quatrième variante, ladite composition est constituée de :

b) de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un cinquième mode de réalisation de la quatrième variante, ladite composition est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un sixième mode de réalisation de la quatrième variante, ladite composition est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un septième mode de réalisation de la quatrième variante, ladite composition est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une cinquième variante, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 100% en poids, notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin,

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un premier mode de réalisation de la cinquième variante, ladite composition de la première variante est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un second mode de réalisation de la cinquième variante, ladite composition de la première variante est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation de la cinquième variante, ladite composition de la première variante est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un quatrième mode de réalisation de la cinquième variante, ladite composition de la première variante est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un cinquième mode de réalisation de la cinquième variante, ladite composition de la première variante est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un sixième mode de réalisation de la cinquième variante, ladite composition de la première variante est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un septième mode de réalisation de la cinquième variante, ladite composition de la première variante est constituée de :

a) 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une sixième variante, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 100% en poids, notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12 ;

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un premier mode de réalisation de la sixième variante, ladite composition de la seconde variante est constituée de:

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un second mode de réalisation de la sixième variante, ladite composition de la seconde variante est constituée de:

a) notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation de la sixième variante, ladite composition de la seconde variante est constituée de:

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un quatrième mode de réalisation de la sixième variante, ladite composition de la seconde variante est constituée de:

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un cinquième mode de réalisation de la sixième variante, ladite composition de la seconde variante est constituée de:

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un sixième mode de réalisation de la sixième variante, ladite composition de la seconde variante est constituée de:

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un septième mode de réalisation de la sixième variante, ladite composition de la seconde variante est constituée de:

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une septième variante, ladite composition est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un premier mode de réalisation de la septième variante, ladite composition de la troisième variante est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un second mode de réalisation de la septième variante, ladite composition de la troisième variante est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation de la septième variante, ladite composition de la troisième variante est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un quatrième mode de réalisation de la septième variante, ladite composition de la troisième variante est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un cinquième mode de réalisation de la septième variante, ladite composition de la troisième variante est constituée de :

a) 35 à 80%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et d’au moins un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 àC12,

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un sixième mode de réalisation de la septième variante, ladite composition de la troisième variante est constituée de :

b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un septième mode de réalisation de la septième variante, ladite composition de la troisième variante est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un premier mode de réalisation particulier, la composition utilisée dans le cas où ladite pièce métallique est en aluminium et ladite pièce en aluminium est prétraitée physiquement ou chimiquement, est constituée de :

a) 35 à 100 % en poids, notamment 35 à 75%, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ;

c) 0 à 60%, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 0 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant, en particulier de 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une première variante de ce premier mode de réalisation particulier, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 100 % en poids, notamment 35 à 75%, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin;

c) 0 à 60%, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 75%, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 90 % en poids, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin;

c) 0 à 60%, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une seconde variante de ce premier mode de réalisation particulier, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 100 % en poids, notamment 35 à 75%, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 0 à 60%, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 75%, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 90 % en poids, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 0 à 60%, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 65% dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une troisième variante de ce premier mode de réalisation particulier, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 100 % en poids, notamment 35 à 75%, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 0 à 60%, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 75%, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 90 % en poids, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 0 à 60%, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 25% à 60% en poids de fibres de verre ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

L’adhésion de ladite composition de ce premier mode de réalisation particulier et desdites variantes sur ladite pièce métallique est supérieure à 10 Mpa, en particulier supérieure à 15 MPa, notamment supérieure à 20 MPa telle que mesurée selon la norme ISO 19095-2015.

Dans un second mode de réalisation particulier, la composition utilisée dans le cas où ladite pièce métallique est en acier inoxydable et ladite pièce en acier inoxydable est prétraitée physiquement ou chimiquement est constituée de :

a) 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ;

b) 0 à 25% de polyoléfines, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une première variante de ce second mode de réalisation particulier, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 65% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin;

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin;

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une seconde variante de ce second mode de réalisation particulier, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans une troisième variante de ce second mode de réalisation particulier, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 75%, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Avantageusement, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 55% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation particulier, la composition utilisée dans le cas où ladite pièce métallique est en acier inoxydable et ladite pièce en acier inoxydable est prétraitée physiquement ou chimiquement est constituée de :

a) 35 à 65% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ;

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) étant égale à 100%.

Dans une première variante de ce troisième mode de réalisation particulier, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 65% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin;

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) étant égale à 100%.

Dans une seconde variante de ce troisième mode de réalisation particulier, ladite composition est constituée de :

a) 35 à 65% en poids dudit au moins un polyamide de formule MXDZ;

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) étant égale à 100%.

a) 35 à 65% en poids dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et de formule MXDZ;

b) 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) étant égale à 100%.

Avantageusement, dans toute la description, lorsque polyamide aliphatique semi-cristallin est en mélange avec un polyamide de formule MXDZ, alors le MXDZ est en proportions en poids de 25 à 45% par rapport à la somme des polyamides aliphatiques semi-cristallins et des polyamides de formule MXDZ.

L’adhésion de ladite composition de ce second et troisième mode de réalisation particulier et desdites variantes sur ladite pièce métallique est supérieure à 10 Mpa, en particulier supérieure à 15 MPa, notamment supérieure à 20 MPa telle que mesurée selon la norme ISO 19095-2015.

Avantageusement, ladite composition de ce second et troisième mode de réalisation particulier présente une constante diélectrique Dk, inférieure ou égale à 5,0, notamment inférieure ou égale à 4,5 notamment inférieure ou égale à 4, en particulier inférieure ou égale à 3,5 telle que mesurée selon ASTM D-2520-13, à une fréquence d’au moins 1 GHz, notamment à une fréquence d’au moins 2 GHz, en particulier à une fréquence d’au moins 3 GHz, à 23°C, sous 50%RH.

Avantageusement, ladite composition de ce second et troisième mode de réalisation particulier présente une présente un Df < 0,015 à une fréquence d’au moins 1 GHz, notamment à une fréquence d’au moins 2 GHz, en particulier à une fréquence d’au moins 3 GHz, à 23°C, sous 50%RH mesuré selon ASTM D-2520-13.

S’agissant des polyamides :

Les polyamides de ladite composition sont choisis parmi les polyamides aliphatiques semi-cristallins, les polyamides de formule MXDZ et leurs mélanges.

Lorsqu’ils sont en mélange, chaque polyamide aliphatique semi-cristallin et chaque polyamide de formule MXDZ présente les gammes particulières d’acidité totale et de basicité totale

S’agissant du polyamide aliphatique semi-cristallin :

Un polyamide semi-cristallin, au sens de l’invention, désigne un polyamide qui présente une température de transition vitreuse en DSC selon la norme ISO 11357-2 :2013 ainsi qu’une température de fusion (Tf) en DSC selon la norme ISO 11357-3 :2013, et une enthalpie de cristallisation lors de l’étape de refroidissement à une vitesse de 20K/min en DSC mesurée selon la norme ISO 11357-3 de 2013 supérieure à 30 J/g, de préférence supérieure à 40 J/g.

La nomenclature utilisée pour définir les polyamides est décrite dans la norme ISO 1874-1:2011 "Plastiques - Matériaux polyamides (PA) pour moulage et extrusion - Partie 1 : Désignation", notamment en page 3 (tableaux 1 et 2) et est bien connue de l’homme du métier.

L’expression « polyamide aliphatique » signifie un homopolyamide ou un copolyamide. Il est bien entendu qu’il peut s’agir d’un mélange de polyamides aliphatiques.

Le nombre moyen d’atomes de carbone par rapport à l’atome d’azote est supérieur à ou égal à 6.

Avantageusement, il est supérieur ou égal à 8.

Dans le cas d'un homopolyamide de type PA-X.Y, le nombre d’atomes de carbone par atome d’azote est la moyenne du motif X et du motif Y.

Dans le cas d'un copolyamide, le nombre de carbones par azote se calcule selon le même principe. Le calcul est réalisé au prorata molaire des différents motifs amides.

Dans un premier mode de réalisation :

Dans une première variante de ce premier mode de réalisation, le polyamide aliphatique semi-cristallin est obtenu à partir de la polycondensation d'au moins un acide aminocarboxylique comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 12 atomes de carbone, plus préférentiellement de 10 à 12 atomes de carbone. Il peut ainsi être choisi parmi l’acide 6-aminohexanoïque, l’acide 7-aminoheptanoïque, l’acide 8-aminooctanoïque, l'acide 9-aminononanoïque, l'acide 10-aminodécanoïque, l'acide 11-aminoundécanoïque et l'acide 12-aminododécanoïque, l'acide 13-aminotridécanoïque, l'acide 14-aminotetradécanoïque, l'acide 15-aminopentadécanoïque, l'acide 16-aminohexadécanoïque, l'acide 17-aminoheptadécanoïque, l'acide 18-aminooctadécanoïque.

Préférentiellement, il est obtenu à partir de la polycondensation d'un seul acide aminocarboxylique.

Dans une deuxième variante de ce premier mode de réalisation, le polyamide aliphatique semi-cristallin est obtenu à partir de la polycondensation d'au moins un lactame comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 12 atomes de carbone, plus préférentiellement de 10 à 12 atomes de carbone.

Préférentiellement, il est obtenu à partir de la polycondensation d’un seul lactame.

Dans une troisième variante de ce premier mode de réalisation, le polyamide aliphatique semi-cristallin est obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine aliphatique comprenant de 4 à 36 atomes de carbones, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 12 atomes de carbone, avantageusement de 10 à 12 atomes de carbone et d’au moins un acide dicarboxylique aliphatique comprenant de 4 à 36 atomes de carbones, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 12 atomes de carbone, avantageusement de 8 à 12 atomes de carbone .

La diamine aliphatique utilisée pour l'obtention de ce motif répétitif X.Y est une diamine aliphatique qui présente une chaine principale linéaire comprenant au moins 4 atomes de carbone.

Cette chaine principale linéaire peut, le cas échéant, comporter un ou plusieurs substituants méthyle et/ou éthyle ; dans cette dernière configuration, on parle de "diamine aliphatique ramifiée". Dans le cas où la chaine principale ne comporte aucun substituant, la diamine aliphatique est dite "diamine aliphatique linéaire".

Qu'elle comporte ou non des substituants méthyle et/ou éthyle sur la chaine principale, la diamine aliphatique utilisée pour l'obtention de ce motif répétitif X.Y comprend de 4 à 36 atomes de carbones, avantageusement de 4 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 14 atomes de carbone.

Lorsque cette diamine est une diamine aliphatique linéaire, elle répond alors à la formule H₂N-(CH₂)_x-NH₂et peut être choisie par exemple parmi la butanediamine, la pentanediamine, l'hexanediamine, l'heptanediamine, l’octanediamine, la nonanediamine, la décanediamine, l'undécanediamine, la dodécanediamine, la tridécanediamine, la tétradécanediamine, l'hexadécanediamine, l'octadécanedia-mine et l'octadécènediamine. Les diamines aliphatiques linéaires qui viennent d'être citées peuvent être toutes bio ressourcées au sens de la norme ASTM D6866.

Lorsque cette diamine est une diamine aliphatique ramifiée, elle peut notamment être la méthyl-2 pentanediamine, la 2-méthyl-1,8-octanediamine ou la triméthylène (2,2,4 ou 2,4,4) hexanediamine,.

Le diacide carboxylique peut être choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés.

Lorsque l'acide dicarboxylique est aliphatique et linéaire, il peut être choisi parmi l’acide succinique (4), l’acide pentanedioïque (5), l'acide adipique (6), l'acide heptanedioïque (7), l’acide octanedioïque (8), l'acide azélaïque (9), l'acide sébacique (10), l'acide undécanedioïque (11), l'acide dodécanedioïque (12), l'acide brassylique (13), l'acide tétradécanedioïque (14), l'acide hexadécanedioïque (16), l'acide octadécanedioïque (18), l'acide octadécènedioïque (18), l'acide eicosanedioïque (20), l'acide docosanedioïque (22) et les dimères d'acides gras contenant 36 carbones.

Les dimères d'acides gras mentionnés ci-dessus sont des acides gras dimérisés obtenus par oligomérisation ou polymérisation d’acides gras monobasiques insaturés à longue chaîne hydrocarbonée (tels que l'acide linoléïque et l'acide oléïque), comme décrit notamment dans le document EP 0 471 566.

Dans une quatrième variante de ce premier mode de réalisation, le polyamide aliphatique semi-cristallin est obtenu à partir d’un mélange de ces trois variantes.

Dans un second mode de réalisation :

Dans une première variante de ce second mode de réalisation, le polyamide aliphatique semi-cristallin est obtenu à partir de la polycondensation d'au moins un acide aminocarboxylique comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 12 atomes de carbone, plus préférentiellement de 10 à 12 atomes de carbone.

Dans une deuxième variante de ce second mode de réalisation, le polyamide aliphatique semi-cristallin est obtenu à partir de la polycondensation d'au moins un lactame comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 12 atomes de carbone, plus préférentiellement de 10 à 12 atomes de carbone.

Préférentiellement, il est obtenu à partir de la polycondensation d'un seul lactame.

Dans un troisième mode de réalisation, ledit polyamide semi-cristallin est choisi parmi les PA410, PA510, PA512, PA514, PA610, PA612, PA1010, PA1012, PA1212, PA11 et le PA12, en particulier les PA1010, PA1012, PA1212, PA11, PA12.

Avantageusement, ledit polyamide semi-cristallin est choisi parmi le PA11 et le PA12, en particulier le PA11.

Avantageusement, un seul polyamide semi-cristallin est présent dans la composition.

S’agissant du polyamide de formule MXDZ

MXD correspond à la metaxylylène diamine.

Z est un acide dicarboxylique aliphatique et linéaire en C6 à C12 qui peut être choisi parmi l'acide adipique (6), l'acide heptanedioïque (7), l’acide octanedioïque (8), l'acide azélaïque (9), l'acide sébacique (10), l'acide undécanedioïque (11), l'acide dodécanedioïque (12).

Avantageusement, MXDZ est choisi parmi MXD10 et MXD12, en particulier MXD10.

Avantageusement, un seul polyamide MXDZ est présent dans la composition.

Avantageusement, un mélange d’un seul polyamide semi-cristallin et d’un seul polyamide MXDZ est présent dans la composition.

S’agissant de la polyoléfine :

La polyoléfine de ladite composition peut être une polyoléfine greffée (ou fonctionnalisée) ou non greffée (ou non fonctionnalisée) ou un mélange de celles-ci.

La polyoléfine greffée peut être un polymère d'alpha oléfines ayant des motifs réactifs (les fonctionnalités); de tels motifs réactifs sont les fonctions acides, anhydrides, ou époxy. À titre d'exemple, on peut citer les polyoléfines non greffées précédentes mais qui sont greffées ou co- ou ter polymérisées par des époxydes insaturés tels que le (méth)acrylate de glycidyle, ou par des acides carboxyliques ou les sels ou esters correspondants tels que l'acide (méth)acrylique (celui-ci pouvant être neutralisé totalement ou partiellement par des métaux tels que Zn, etc.) ou encore par des anhydrides d'acides carboxyliques tels que l'anhydride maléique.

Avantageusement, la polyoléfine greffée est choisie parmi les esters d’acides carboxyliques insaturés tels que par exemple les acrylates d’alkyle ou les méthacrylates d’alkyle, de préférence lesdits alkyles ayant de 1 à 24 atomes de carbone, des exemples d’acrylate ou méthacrylate d’alkyle sont notamment le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de n-butyle, l’acrylate d’isobutyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle ;

les esters vinyliques d’acides carboxyliques saturés tels que par exemple l’acétate ou le propionate de vinyle.

Avantageusement, ladite polyoléfine greffée définie ci-dessus est à base de polypropylène.

Une polyoléfine non greffée est classiquement un homo polymère ou copolymère d'alpha oléfines ou de dioléfines, telles que par exemple, éthylène, propylène, butène-1, le 1-pentène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 3-méthyl-1-pentène, octène-1, le 1-décène, le 1-dodécène, le 1-tétradécène, le 1-hexadécène, le 1-octadécène, le 1-eicocène, le 1-dococène, 1 le -tétracocène, le 1-hexacocène, le 1-octacocène et le 1-triacontène, de préférence le propylène ou l’éthylène ou les diènes tels que par exemple le butadiène qui peut être mélangée à un compatibilisant compatible et fonctionnel, par exemple un polyéthylène mélangé à un Lotader® maléisé ou à un polyéthylène maléisé, l’isoprène ou le 1,4-hexadiène.

En particulier l’homopolymère d’alpha oléfine est choisi parmi les polyéthylènes basse densité (LDPE, low density polyethylene), les polyéthylènes haute densité (HDPE), les polyéthylènes basse densité lineaire (LLDPE, linear low density polyethylene), le polyéthylène très basse densité (VLDPE, very low density polyethylene)) et le polyéthylène métallocène ;

En particulier, les copolymères d'alpha oléfines ou de dioléfines sont choisi parmi les polymères éthylène/alpha oléfines tels qu’éthylène-propylène, éthylène-butylène, éthylène-propylène-monomère diénique, éthylène-octène, seuls ou en mélange avec un polyéthylène (PE);

Avantageusement, ladite polyoléfine non greffée définie ci-dessus est à base de polypropylène.

La polyoléfine de la composition peut aussi être réticulée ou non réticulée ou être un mélange d'au moins une réticulée et/ou d'au moins une non réticulée.

S’agissant des fibres de verre:

Par fibre de verre au sens de l’invention, on entend toute fibre de verre, notamment telle que décrite par Frederick T. Wallenberger, James C. Watson and Hong Li, PPG industries Inc. (ASM Handbook, Vol 21 : composites (#06781G), 2001 ASM International)

Elles peuvent être de quelque forme que ce soit, notamment une forme à section circulaire ou une forme à section non circulaire.

Une forme à section circulaire est définie comme une forme présentant en tout point de sa circonférence une distance égale au centre de la forme et représente donc un cercle parfait ou quasi parfait.

Toute forme de verre ne présentant pas ce cercle parfait ou quasi parfait est donc défini comme une forme à section non circulaire

Des exemples de forme à section non circulaire, sans être limité à celles-ci, sont les formes plates, par exemple une forme elliptique, ovale ou en cocon, les formes en étoile, les formes en flocon (flake), les cruciformes, un polygone et un anneau.

Les fibres de verre pleines peuvent notamment être des fibres de verre pleines et courtes qui, de préférence, présentent une longueur comprise entre 2 et 13 mm, de préférence de 3 à 8mm avant mise en œuvre des compositions.

La fibre de verre pleine peut être :

- soit à section circulaire de diamètre compris de 4 µm à 25 µm, de préférence de 4 à 15 µm.

- soit à section non circulaire avec un ratio L/D (L représentant la plus grande dimension de la section transverse de la fibre et D la plus petite dimension de la section transverse de ladite fibre) compris de 2 à 8, en particulier de 2 à 4. L et D peuvent être mesurés par microscopie électronique à balayage (MEB).

Les fibres de verre peuvent également être en mélange avec des fibres de verre creuses.

Les fibres de verre creuses peuvent notamment être des fibres de verre creuse et courtes qui, de préférence, présentent une longueur comprise entre 2 et 13 mm, de préférence de 3 à 8 mm avant mise en œuvre des compositions.

Par fibre de verre creuse, il faut entendre des fibres de verre dont le creux (ou trou ou lumière) à l’intérieur de la fibre n’est pas obligatoirement concentrique par rapport au diamètre externe de ladite fibre.

La fibre de verre creuse peut être :

- soit à section circulaire de diamètre extérieur compris de 7,5 à 75 µm, préférentiellement de 9 à 25 µm, plus préférentiellement de 10 à 12 µm.

Il est bien évident que le diamètre du creux (le terme « creux » peut être également dénommé ou trou ou lumière) n’est pas égal au diamètre extérieur de la fibre de verre creuse.

Avantageusement, le diamètre du creux (ou trou ou lumière) représente de 10% à 80%, en particulier de 60 à 80% du diamètre extérieur de la fibre creuse.

Ledit mélange de fibres de verre pleines et creuses comprend de 5 à 50% en poids de fibres de verre creuses (notamment billes de verre creuses) par rapport au total des fibres de verre pleines et creuses, en particulier de 5 à 35% en poids de billes de verre creuses par rapport au total des fibres de verre pleines et creuses.

Dans un mode de réalisation, les fibres de verre sont des fibres de verre pleines, à l’exclusion de fibres de verre creuses, notamment de billes de verre creuses.

Les billes de verre creuses ont une résistance à la compression, mesurée selon ASTM D 3102-72 (1982) dans le glycérol, d'au moins 50 MPa et de manière particulièrement préférée d'au moins 100 MPa.

Avantageusement, les billes de verre creuses ont un diamètre volumétrique moyen d₅₀de 10 à 80 µm, de préférence de 13 à 50 µm, mesuré au moyen d'une diffraction laser conformément à la norme ASTM B 822-17.

Les billes de verre creuses peuvent être traitées en surface avec par exemple, des systèmes à base d'aminosilanes, d'époxysilanes, de polyamides, en particulier de polyamides hydrosolubles, d'acides gras, de cires, de silanes, de titanates, d'uréthanes, de polyhydroxyéthers, d'époxydes, de nickel ou leurs mélanges peuvent être utilisés à cet effet. Les billes de verre creuses sont de préférence traitées en surface avec des aminosilanes, des époxysilanes, des polyamides ou leurs mélanges.

Les billes de verre creuses peuvent être formées à partir d'un verre borosilicaté, de préférence à partir de verre carbonate de sodium-oxyde de calcium-borosilicate.

Les billes de verre creuses présentent de préférence un diamètre médian d₅₀de 10 à 80 µm, préférentiellement de 13 à 50 µm, tel que mesuré par diffraction laser selon ASTM B 822- 17.

La distribution est ici exprimée en volume.

Les billes de verre creuses ont de préférence une masse volumique réelle de 0,10 à 0,65 g / cm 3, de préférence de 0,20 à 0,60 g / cm 3, de manière particulièrement préférée de 0,30 à 0,50 g / cm 3, mesurée selon la norme ASTM D 2840-69 (1976) avec un pycnomètre à gaz et de l'hélium comme gaz de mesure.

Avantageusement, les billes de verre creuses présentent une résistance à la compression, telle que mesurée selon ASTM D 3102-72 (1982) dans le glycérol d’au moins 50 MPa en particulier d’au moins 100 MPa.

Dans un mode de réalisation, les billes de verre creuses sont dépourvues de traitement par un agent de couplage à base de silane.

S’agissant des ignifugeants :

L’ignifugeant est notamment un ignifugeant sans halogène, tel que décrit dans US 2008/0274355 et notamment un ignifugeant à base de phosphore, par exemple un sel métallique choisi parmi un sel métallique de l’acide phosphinique, en particulier des sels de phosphinate de dialkyle, notamment du diéthylphosphinate sel d’aluminium ou du diéthylphosphinate d’aluminium, un sel métallique de l’acide diphosphinique, un mélange d’agent ignifugeant à base de phosphinate d’aluminium et d’un synergiste d’azote ou un mélange d’agent ignifugeant à base phosphinate d’aluminium et d’un synergiste de phosphore, un polymère contenant au moins un sel métallique de l’acide phosphinique, notamment sur base ammonium tels qu’un ammonium polyphosphate, sulfamate ou pentaborate, ou sur base mélamine tels que de la mélamine, des sels de mélamine, des pyrophosphates de mélamine et des cyanurates de mélamine, ou sur base d’acide cyanurique, encore un polymère contenant au moins un sel métallique de l’acide diphosphinique ou du phosphore rouge, un oxyde d’antimoine, un oxyde de zinc, un oxyde de fer, un oxyde de magnésium ou des borates métalliques tels que un borate de zinc, ou des phosphazene, un phospham ou un phosphoxynitride ou un mélange de ceux-ci. Les charges ignifugeantes peuvent également être des ignifugeants halogénés tels qu’un polystyrène bromé ou polybromé, un polycarbonate bromé ou un phénol bromé.

Selon un autre aspect, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, comprenant:

a) 35 à 75% en poids, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55%, en particulier 35 à 50%, en poids dudit moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;

b) 0 à 25% en poids, préférentiellement de 10 à 25% de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

e) 0 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant, notamment de 10 à 30% en poids, en particulier de 15 à 25% en poids ;

la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%,

ledit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou ledit polyamide de formule MXDZ présentant un indice de fluidité (MFI) compris de 4 à 50 g/10min, tel que mesuré selon la norme ISO 1133 :2011 sous un poids de 2,16 kg à 210°C.

Dans un premier mode de réalisation, ladite composition est caractérisée en ce qu’elle est constituée de :

a) 35 à 75% en poids, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 60%, en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.

Dans un second mode de réalisation, ladite composition est caractérisée en ce qu’elle est constituée de :

a) 35 à 75% en poids, en particulier 35 à 65% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;

b) 0 à 25% de polyoléfines en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) étant égale à 100%.

Dans un troisième mode de réalisation, ladite composition est caractérisée en ce qu’elle est constituée de :

a) 35 à 65% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;

b) 10 à 25% de polyoléfines;

c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire

d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;

la somme a) + b) + c) + d) étant égale à 100%.

Dans une première variante de l’une des quatre compostions ci-dessus définies, le constituant a) est uniquement au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin.

Dans une seconde variante de l’une des quatre compostions ci-dessus définies, le constituant a) est uniquement au moins un polyamide de formule MXDZ.

Dans une troisième variante de l’une des quatre compostions ci-dessus définies, le constituant a) est au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et au moins un polyamide de formule MXDZ.

Selon un autre aspect, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un article pour l’électrique et l’électronique comprenant une étape d’injection par moulage, sur une pièce métallique, d’une composition telle que définie ci-dessus, pour obtenir une pièce métallique recouverte sur l’une de ses surfaces par ladite composition.

Dans un autre mode de réalisation, ladite pièce métallique est prétraitée chimiquement ou physiquement avant injection de ladite composition.

Dans une variante ladite pièce métallique est en aluminium et ladite pièce en aluminium est prétraitée physiquement ou chimiquement.

Dans un autre variante ladite pièce métallique est en acier inoxydable et ladite pièce en acier inoxydable est prétraitée physiquement ou chimiquement.

Dans un mode de réalisation de l’une ou l’autre des deux variantes, le procédé comprend de plus une étape ultérieure de recuit pour obtenir une pièce métallique recouverte par ladite composition et recuite.

Dans un autre mode de réalisation, le procédé comprend de plus après le recuit une étape ultérieure d’anodisation pour obtenir une pièce métallique recouverte par ladite composition, recuite et comprenant une couche électriquement isolante après anodisation et qui est prête pour une coloration et ou un post traitement ultérieur.

Dans encore un autre mode de réalisation, le procédé comprend de plus après le recuit une étape de recouvrement ultérieure d’une couche de métal, d’un alliage ou d’un matériau composite sur les deux surfaces de ladite pièce métallique recouverte, ladite étape de recouvrement pouvant être en particulier par dépôt physique en phase vapeur (PVD), par dépôt chimique en phase vapeur (CVD), ou par métallisation non conductrice sous vide (NCVM), en particulier par dépôt physique en phase vapeur (PVD) ou par dépôt chimique en phase vapeur (CVD),

pour obtenir une pièce métallique recouverte, recuite et présentant une couche de métal, d’un alliage ou d’un matériau composite sur les deux surfaces de ladite pièce métallique recouverte.

Selon un autre aspect, la présente invention concerne un article comprenant une pièce métallique recouverte sur l’une ou plusieurs de ses surfaces par une composition telle que définie ci-dessus.

Dans un mode de réalisation, ledit article comprend de plus une couche électriquement isolante après anodisation.

Dans un autre mode de réalisation, ledit article comprend de plus une couche de métal, un alliage ou un matériau composite.

Avantageusement, ledit article comprenant de plus une couche de métal, un alliage ou un matériau composite, comprend de plus une couche d’adhésif au-dessus de ladite couche de métal, d’alliage ou de matériau composite.

Exemples :

Préparation des compositions de l’invention et propriétés mécaniques:

Le PA11 Ex1, Ex3 et Ex4, EX5 du tableau 1 ci-dessous (Basicité totale: 18 µeq/g, Acidité totale: 103 µeq/g et MFI=47g/10min) est un PA11 limité par de l’acide adipique (diacide en C6) à une teneur de 0,67% en poids par rapport à la quantité d’acide-11-amino undécanoïque chargé.

Ce polyamide est préparé selon le procédé suivant. L’acide-11-amino undécanoïque, l’eau et l’acide adipique sont chargés dans un réacteur, puis placés sous atmosphère inerte. Le milieu réactionnel est ensuite monté en température jusqu’à 235°C, tout en maintenant une agitation. Le milieu réactionnel est maintenu à 235°C, sous une pression de 20 bars pendant 1h30. Puis, la pression est descendue à 12 bar, tout en maintenant la température à 235°C. La matière est ensuite transférée dans un polymériseur, sous balayage d’azote à 235°C.

La température est maintenue sous balayage d’azote pendant 1h30. La matière est ensuite extrudée, sous forme de granulés.

Ce procédé est utilisé pour l’ensemble des polyamides exemplifiés en faisant varier la nature du limiteur de chaîne et sa concentration sauf pour le MXD10 pour lequel la meta-xylylène diamine et de l’acide sébacique sont utilisés à la place d’acide-11-amino undécanoïque.

Le PA11 CE1 du tableau 1 ci-dessous (Basicité totale: 55 µeq/g, Acidité totale: 17 µeq/g et MFI=5g/10min) est un PA11 limité par de la décanediamine (diamine en C10) à une teneur de 0,47% en poids par rapport à la quantité d’acide-11-amino undécanoïque chargé.

Le PA11 CE3 du tableau 1 ci-dessous (Basicité totale: 97 µeq/g, Acidité totale: 16 µeq/g et MFI=18g/10min) est un PA11 limité par de la décanediamine (diamine en C10) à une teneur de 0,47% en poids par rapport à la quantité d’acide-11-amino undécanoïque chargé.

Le PA11 EX2 du tableau 1 ci-dessous (Basicité totale: 22 µeq/g, Acidité totale: 71 µeq/g et de MFI=6g/10min) ) est un PA11 limité par de l’acide adipique (diacide en C6) à une teneur de 0,27% en poids par rapport à la quantité d’acide-11-amino undécanoïque chargé.

Le PA11 CE2 du tableau 1 ci-dessous a une basicité totale = 50µeq/g et une acidité totale = 45 µeq/g et de MFI=10g/10min.

Le MXD10 Ex3 et Ex5 du tableau 1 ci-dessous a une basicité totale: 24µeq/g et une acidité totale: 114 µeq/g et de MFI=18g/10min.

Le PA11 CE4 du tableau 1 (MFI=2g/10min, ayant une basicité totale=21 µeq/g et une acidité totale: 75 µeq/g est un PA11 limité avec 0.3% de H3PO4.

Les compositions des tableaux 1 ont été préparées par mélange à l’état fondu des granulés de polymères avec les polyoléfines lorsqu’elles sont présentes, les fibres de verre lorsqu’elles sont présentes, les billes de verre creuses lorsqu’elles sont présentes, les ignifugeants lorsqu’ils sont présents et les additifs lorsqu’ils sont présents. Ce mélange a été effectué par compoundage sur extrudeuse bi-vis co-rotative de diamètre 26 mm avec un profil de température (T°) plat à 240°C. La vitesse de vis est de 250 rpm et le débit de 20 kg/h.

L’introduction des fibres de verre ou des billes de verre creuses lorsqu’elles sont présentes est effectuée en gavage latéral.

Le ou les polyamide(s), les polyoléfines et les additifs sont additionnés lors du procédé de compoundage en trémie principale.

Les ignifugeants lorsqu’ils sont présents sont introduits en gavage latéral ou en trémie principale.

	EX 1	CE1	EX 2	EX3	CE2	EX 4	CE3	EX5	CE4
PA11 MFI=47g/10min Basicité totale: 18 µeq/g Acidité totale: 103 µeq/g	59,4			41,6		39,4		24,5
PA11 MFI=6g/10minBasicité totale: 22 µeq/g Acidité totale: 71 µeq/g			59,4
PA11 MFI=5g/10min Basicité totale: 55 µeq/g Acidité totale: 17 µeq/g		59,4
PA11 MFI=18g/10min Basicité totale: 97 µeq/g Acidité totale: 16 µeq/g							64,7
PA 11 MFI=10g/10min Basicité totale: 50 µeq/g Acidité totale: 45 µeq/g					64,4
PA11 MFI=2g/10min Basicité totale=21 µeq/g Acidité totale: 75 µeq/g									59,4
MXD10 MFI=18g/10min Basicité totale: 24 µeq/g Acidité totale: 114 µeq/g				17,8				10,2
Fibres de verre E	40,0	40,0	40,0	40,0	35,0	40,0	35	30	40
Billes de verre								20
Exolit OP1312						20,0
Polypropylene								15
additifs	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6	0,3	0.3	0,6
Adhésion Mpa (sans recuit) ISO 19095 :2015 (moyenne de 5 valeurs)	34	19	25	32	10	26	17	31	16
Dk 23C, DAM @2 GHz	3,6	3,6	3,6	3,6	3,5	3,8	3,5	3,1	3,6
Df 23C, DAM @2 GHz	0,01	0,01	0,01	0,01	0.01	0,013	0,01	0,008	0,01

Fibres de verre E : fibres de verre pleines de type E à section circulaire (Nitto Boseki CSX3J451S)

Exolit OP1312 : ignifugeant fournit par la société Clariant

Billes de verre : billes de verre creuses Hollowlite HK60-18000

Polypropylène : melange PP5060 de Total et d’Orevac CA100 de SK chemical

Le MFI est mesuré selon la norme ISO 1133 :2011 sous un poids de 2,16 kg à 210°C

Claims

Utilisation d’une composition comprenant de :
a) 35 à 100% en poids, notamment 35 à 75%, en particulier 35 à 65% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ dans laquelle MXD est la metaxylylène diamine et Z est un acide dicarboxylique aliphatique en C6 à C12, ledit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou ledit polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µeq/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;
b) 0 à 25% en poids, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;
c) 0 à 60% en poids, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre;
d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;
e) 0 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant, notamment de 10% à 30% en poids ;
la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%,
ledit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou ledit polyamide de formule MXDZ présentant un indice de fluidité (MFI) compris de 4 à 50 g/10min, tel que mesuré selon la norme ISO 1133 :2011 sous un poids de 2,16 kg à 210°C,
pour augmenter l’adhésion de ladite composition sur une pièce métallique après son dépôt par injection sur ladite pièce métallique, par rapport à l’adhésion obtenue après injection sur ladite pièce avec une composition comprenant un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant au moins l’une des trois propriétés choisies parmi le MFI, l’acidité totale et la basicité totale, différente.
Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite pièce métallique est choisie parmi le magnésium, l’aluminium, des alliages de ceux-ci, de l’acier inoxydable et autres alliages à base de fer.
Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ladite pièce métallique est prétraitée chimiquement ou physiquement avant injection de ladite composition.
Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que ladite pièce métallique est en aluminium, ladite pièce en aluminium étant prétraitée physiquement ou chimiquement.
Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite composition est constituée de :
35 à 100 % en poids, notamment 35 à 75%, en particulier de 35 à 65% dudit au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ;
c) 0 à 60%, en particulier de 25% à 60% en poids de fibres de verre ;
d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;
e) 0 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant, en particulier de 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;
la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.
Utilisation selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que l’adhésion de ladite composition sur ladite pièce métallique est supérieure à 10 MPa, en particulier supérieure à 15 MPa, notamment supérieure à 20 MPa telle que mesurée selon la norme ISO 19095-2015.
Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que ladite pièce métallique est en acier inoxydable, ladite pièce en acier inoxydable étant prétraitée physiquement ou chimiquement.
Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que ladite composition est constituée de :
a) 35 à 65%, en particulier 35 à 55% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ;
b) 0 à 25% de polyoléfines, en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;
c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;
d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;
e) 10 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant;
la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%.
Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que ladite composition est constituée de :
a) 35 à 65% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ;
b) 10 à 25% de polyoléfines;
c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;
d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;
la somme a) + b) + c) + d) étant égale à 100%.
Utilisation selon l’une des revendications 7 à 10, caractérisée en ce que la composition présente une constante diélectrique Dk, inférieure ou égale à 4,0, notamment inférieure ou égale à 3,5 notamment inférieure ou égale à 3,3, en particulier inférieure ou égale à 3,2 telle que mesurée selon ASTM D-2520-13, à une fréquence d’au moins 1 GHz, notamment à une fréquence d’au moins 2 GHz, en particulier à une fréquence d’au moins 3 GHz, à 23°C, sous 50%RH.
Utilisation selon l’une des revendications 7 à 11, caractérisée en ce que la composition présente un Df < 0.015 à une fréquence d’au moins 1 GHz, notamment à une fréquence d’au moins 2 GHz, en particulier à une fréquence d’au moins 3 GHz, à 23°C, sous 50%RH mesuré selon ASTM D-2520-13.
Composition telle que définie dans la revendication 1, comprenant:
a) 35 à 75% en poids, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 55%, en particulier 35 à 50%, en poids dudit moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;
b) 0 à 25% en poids, préférentiellement de 10 à 25% de polyoléfines;
c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;
d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;
e) 0 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant, notamment de 10 à 30% en poids, en particulier de 15 à 25% en poids ;
la somme a) + b) + c) + d) + e) étant égale à 100%,
ledit polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou ledit polyamide de formule MXDZ présentant un indice de fluidité (MFI) compris de 4 à 50 g/10min, tel que mesuré selon la norme ISO 1133 :2011 sous un poids de 2,16 kg à 210°C.
Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce qu’elle est constituée de :
a) 35 à 75% en poids, en particulier 35 à 65%, en particulier 35 à 60%, en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;
c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire ;
d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;
e) 0 à 30% en poids d’au moins un ignifugeant, notamment de 10 à 30% en poids, en particulier de 15 à 25% en poids ;
la somme a) + c) + d) + e) étant égale à 100%.
Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce qu’elle est constituée de :
a) 35 à 75% en poids, en particulier 35 à 65% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;
b) 0 à 25% de polyoléfines en particulier de 10% à 25% en poids de polyoléfines;
c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire
d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;
la somme a) + b) + c) + d) étant égale à 100%.
Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce qu’elle est constituée de :
a) 35 à 65% en poids d’au moins un polyamide aliphatique semi-cristallin et/ou un polyamide de formule MXDZ présentant une acidité totale comprise de 70 à 180 µeq/g et une basicité totale inférieure à 100 µg/g, en particulier inférieure à 35 µeq/g;
b) 10 à 25% de polyoléfines;
c) 25 à 60% en poids de fibres de verre, notamment à section circulaire
d) 0 à 2% en poids d’au moins un additif ;
la somme a) + b) + c) + d) étant égale à 100%.
Procédé de préparation d’un article pour l’électrique et l’électronique comprenant une étape d’injection par moulage, sur une pièce métallique, d’une composition telle que définie dans la revendication 1, pour obtenir une pièce métallique recouverte sur l’une de ses surfaces par ladite composition.
Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que ladite pièce métallique est choisie parmi le magnésium, l’aluminium, des alliages de ceux-ci, de l’acier inoxydable et autres alliages à base de fer.
Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite pièce métallique est prétraitée chimiquement ou physiquement avant injection de ladite composition.
Procédé selon la revendication 18, caractérisée en ce que ladite pièce métallique est en aluminium, ladite pièce en aluminium étant prétraitée physiquement ou chimiquement
Procédé selon la revendication 18, caractérisée en ce que ladite pièce métallique est en acier inoxydable, ladite pièce en acier inoxydable étant prétraitée physiquement ou chimiquement.
Procédé selon la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce qu’il comprend de plus une étape ultérieure de recuit pour obtenir une pièce métallique recouverte et recuite.
Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce qu’il comprend de plus après le recuit une étape ultérieure d’anodisation pour obtenir une pièce métallique recouverte, recuite et comprenant une couche électriquement isolante après anodisation.
Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce qu’il comprend de plus après le recuit une étape recouvrement ultérieure d’une couche de métal, d’un alliage ou d’un matériau composite sur les deux surfaces de ladite pièce métallique recouverte, ladite étape de recouvrement pouvant être en particulier par dépôt physique en phase vapeur (PVD), par dépôt chimique en phase vapeur (CVD), ou par métallisation non conductrice sous vide (NCVM), en particulier par dépôt physique en phase vapeur (PVD) ou par dépôt chimique en phase vapeur (CVD),
pour obtenir une pièce métallique recouverte, recuite et présentant une couche de métal, d’un alliage ou d’un matériau composite sur les deux surfaces de ladite pièce métallique recouverte.
Article comprenant une pièce métallique recouverte sur l’une de ses surfaces par une composition telle que définie dans la revendication 1.
Article selon la revendication 24, comprenant de plus une couche électriquement isolante après anodisation.
Article selon la revendication 25, comprenant de plus une couche de métal, d’un alliage ou d’un matériau composite.
Article selon la revendication 26, comprenant de plus une couche d’adhésif au-dessus de ladite couche de métal, d’alliage ou de matériau composite.