FR3112078A1 - Composition de coloration des fibres kératiniques à partir de composés à motif indole - Google Patents

Abstract

Composition de coloration des fibres kératiniques à partir de composés à motif indole L’invention a pour objet une composition comprenant au moins un composé comportant un motif indole. L’invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur les fibres kératiniques d’au moins un composé comportant un motif indole.

Description

Composition de coloration des fibres kératiniques à partir de composés à motif indole

L’invention a pour objet une composition comprenant au moins un composé comportant un motif indole.

L’invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur les fibres kératiniques d’au moins un composé comportant un motif indole.

La présente invention a, en outre, pour objet l’utilisation d’au moins un composé comportant un motif indole de formule(I),(II),(III)ou(IV)et/ou d’une compositionAcomprenant au moins un composé de formules(I),(II),(III)ou(IV)tels que décrits par la suite pour stabiliser dans le temps la couleur des fibres kératiniques colorées à partir d’une composition comprenant au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères.

Un autre objet de la présente invention est également un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l’application sur les fibres kératiniquesi)d’au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV), tels que décrits ci-après, ou d’une compositionA,ii)d’au moins une poudre et/ou d’ au moins un extrait colorant de plantes indigofères ou d’une compositionB ;i) et ii) étant réalisés simultanément ou séquentiellement.

On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux.

Le premier, appelé coloration d’oxydation ou coloration permanente, consiste à mettre en œuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d’accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l’intérieur de la fibre.

Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, comprend l’application de colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l’intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d’oxydation. L’avantage de ce dernier type de coloration est qu’il ne nécessite pas d’agent oxydant ce qui limite la dégradation des fibres. Les colorations en résultant sont généralement chromatiques mais sont cependant moins tenaces que les colorations obtenues en coloration d’oxydation. La nature des interactions qui lient les colorants directs aux fibres kératiniques, ainsi que leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur moindre ténacité.

Les premiers colorants capillaires étaient semi-permanents. L’un des colorants naturels les plus connus est l’indigo (voirUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, «hair preparation», point 5.2.3, 2006 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim ; 10.1002/14356007.a12 571.pub2). L’indigo continue à être utilisé pour embellir les femmes en colorant les cheveux, les ongles, ou pour colorer les tissus (jeans), le cuir, la soie et la laine, etc. L'indigo [482-89-3] est un colorant naturel bleu et son isomère l’indirubine est rouge.

Leur formule brute est: C₁₆H₁₀N₂O₂; et leurs structures chimiques sont les suivantes :

La présence de ces deux isomères explique la présence d’une couleur violacée de l’indigo plus ou moins marquée en fonction de la proportion respective dans le cheveu des 2 isomères formés dans le cheveu (en particulier de violet à pourpre si la quantité d’indirubine augmente).

L’Indigo, issu de l’indican peut être préparé à partir de différentes plantes dites indigofères telles quel’Indigofera tinctoria,l’Indigo suffructicosa,Polygonum tinctoriumetc (voirKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, actualisé au 17/04/2009, DOI: 10.1002/0471238961.0425051903150618.a01.pub2). Les plantes indigofères sont généralement coupées et mises à tremper dans de l’eau chaude, chauffées, fermentées et oxydées à l’air pour libérer l’indigo de couleur bleue mauve (voirChem. Rev. 2011,111, 2537–2561, p. 2537-2561). L’indigo est le résultat de l’hydrolyse puis de l’oxydation de l’indican (précurseur glycosylé).

La coloration capillaire à partir de feuilles d’indigo est cependant difficile car la cinétique de coloration dans les fibres kératiniques est variable. Le processus de coloration à partir de la poudre de feuille d’indigo est difficile à maitriser à cause de la réaction compétitive de formation de l’indirubine (faisant également intervenir une étape d’oxydation avec formation d’isatine de couleur jaune intermédiaire) apportant des reflets jaunes à violines aux cheveux châtains dans le temps.

Les colorations résultant d’indigo sont donc généralement évolutives dans le temps en terme de couleur, elles présentent une coloration jaune/vert caractéristique le jour de la coloration (couleur « crue » peu esthétique, peu appréciée des consommatrices de coloration) qui évolue vers les colorations recherchées au bout de quelques heures (48 heures), voire quelques jours (une semaine). Cette couleur peut en outre virer dans le temps, avec l’apparition de reflets rouges violacés, après généralement deux à trois semaines.

Pour remédier à ce problème de coloration peu esthétique le jour de la coloration et qui évolue dans le temps, il est connu d’ajouter des colorants directs pour masquer les reflets indésirables. Ces colorants directs sont généralement ceux employés en coloration directe tels que les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques (voir par exemple EP 0 806 199). Cependant, bien qu’étant masqué, le reflet apporté le jour de l’application n’empêche pas le virage de couleur dans le temps.

Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations à base de colorants naturels, notamment à base d’indigo et de poudres ou extraits de plantes indigofères, qui permettent d’obtenir des colorations puissantes en terme de montée, esthétiques et avec des nuances variées (naturelles, chromatiques et intermédiaires) dès la fin de la coloration qui ne présentent pas de reflets jaune/vert inesthétiques et ne virent pas au rouge dans le temps.

Ces colorations doivent également présenter une bonne résistance aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings), en restant tenaces et/ou homogènes.

Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une compositionAcomprenant au moins un composé de formules(I),(II),(III)ou(IV)tels(s) que décrit(s) par la suite.

Un autre objet de la présente invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l’application sur les fibres kératiniques d’au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV)tels(s) que décrit(s) par la suite et/ou de la compositionAselon l’invention.

Selon une variante, le procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, selon l’invention comprend, en outre, l’application sur les fibres kératiniques d’au moins une poudre de plantes indigofères et/ou d’au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) et/ou d’une compositionBcomprenant au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s).

Chaque étape du procédé selon l’invention telle que décrite ci-dessus peut être précédée par une ou plusieurs étape(s) de prétraitement et/ou suivie par une ou plusieurs étape(s) de post-traitement telles que décrites par la suite. Entre chacune des étapes du procédé selon l’invention, au moins une étape de rinçage intermédiaire peut ou peuvent être mise(s) en œuvre.

L’application d’au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV)et/ou d’une compositionApermet, notamment, de supprimer les reflets jaune/vert apportés par l’indigo le jour de la coloration et de stabiliser la coloration dans le temps.

La coloration est puissante et esthétique dès le jour de l’application, tout en restant naturelle et en préservant l’intégrité des fibres kératiniques. Par ailleurs, la couleur présente une bonne résistance aux agents extérieurs. Elle est en outre homogène.

L’invention a également pour objet l’utilisation d’au moins un composé de formules(I),(II),(III)ou(IV)et/ou d’une compositionAcomprenant au moins un composé de formules(I),(II),(III)ou(IV)pour neutraliser les reflets et stabiliser la couleur dans le temps des fibres kératiniques colorées à partir d’une composition comprenant au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères et/ou d’une compositionB. La coloration est exempte de reflets jaunes/verts le jour de l’application et n’évolue pas vers le rouge dans le temps.

Par« colorant naturel» on entend, tout colorant ou précurseur de colorant provenant d’une source naturelle, en particulier d’origine végétale. Les colorants naturels peuvent notamment être obtenus par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, par broyage de plantes ou de parties de plantes, de racines, du bois, de l’écorce, de baies, de lichens, de feuilles, de fleurs, de noix ou de graines. Les colorants naturels peuvent également être obtenus par fermentation.

Dans la suite, lorsqu’une substance est dite «synthétique», on entend qu’elle n’a aucune occurrence naturelle et qu’elle est uniquement obtenue par synthèse ou hémisynthèse chimique. En particulier, il s’agit d’une substance qui n’est pas obtenue depuis une matrice végétale.

Dans la présente demande, lorsqu’on mentionne des composés, on entend également leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels et/ou leurs solvates, seuls ou en mélange.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions «compris entre» et «allant de … à …».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
- Par « (hétéro)aryle » on entend les groupes aryle ou hétéroaryle ;
- Par « (hétéro)cycloalkyle » on entend les groupes cycloalkyle ou hétérocycloalkyle;
- Les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : un radical alkyle en C₁-C₆, de préférence en C₁-C₄; un atome d’halogène tel que chlore, fluor ou brome ; un groupement hydroxy ; un radical alcoxy en C₁-C₂; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C₂-C₄; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C₁-C₆, C₁-C₆, de préférence en C₁-C₄; un radical acylamino (-NR-COR’) dans lequel le radicalRest un atome d’hydrogène, un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;
un groupement cyano (CN) ; un groupement polyhalogéno(C₁-C₄)alkyle, préférentiellement le trifluorométhyle (CF₃) ; la partie cyclique ou hétérocyclique d’un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements : hydroxy, alcoxy en C₁-C₄, (poly)hydroxyalcoxy en C₂-C₄, alkylcarbonylamino ((RCO-NR’-) dans lequel le radicalR’est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄et le radicalRest un radical alkyle en C₁-C₂, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C₁-C₄; alkylcarbonyloxy ((RCO-O-) dans lequel le radicalRest un radical alkyle en C₁-C₄, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C₁-C₄; alkcoxycarbonyle ((RO-CO-) dans lequel le radicalRest un radical alkyle en C₁-C₄, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C₁-C₄;
- un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ;
- un radical « aryle » représente un groupement mono ou polycyclique hydrocarboné, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ;
- un radical « hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle;
un radical « cyclique » ou « cycloalkyle » est un radical hydrocarboné cyclique non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de 1 à plusieurs insaturations, de préférence le cycloalkyle est un groupe cyclohexyle ;
- un radical « hétérocyclique » ou « hétérocycloalkyle » est un radical cyclique non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 3 à 9 chaînons, comportant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, de préférence l’hétérocycloalkyle est choisi parmi epoxyde, pipérazinyl, pipéridinyl, morpholinyl , 1,-3 dioxolane;
- un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en particulier en en C₁-C₆, de préférence en C₁-C₄;
- un radical « alcényle » est un radical hydrocarboné insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant une ou plusieurs doubles liaisons, conjuguées ou non ;
- un radical « alcoxy » est un radical alkyl-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C₁-C₆préférentiellement en C₁-C₄;
- un radical « aryloxy » est un radical pour lequel le radical aryle est tel que défini précédemment et de préférence phényle;
- un radical « (hydroxy)alkyl » est un radical alkyl ou hydroxyalkyl ;
- un radical « (di)(alkyl C₁-C₄)amino » est un radical dialkyl (C₁-C₄)amino, un radical alkyl (C₁-C₄)amino ou un radical amino NH₂;
- un radical « carboxy » est un radical COOH ou un sel d’acide carboxylique ;
- un radical « sucre », est un radical monosaccharide, ou polysaccharide, et leurs dérivés de sucre O-protégés tels que les esters de sucres et d'acides (C₁-C₆)alkylcarboxylique.tels que les esters de sucre et d’acide acétique, les sucres à groupe(s) amine et dérivés (C₁-C₄)alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. On peut citer comme radical sucre : le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose,.
- par « monosaccharide », on entend un sucre mono-osidique comprenant au moins 5 atomes de carbone de formule C_x(H₂O)_x, avecxun entier supérieur ou égal à 5, de préférencexest supérieur ou égal à 6, en particulierxest compris inclusivement entre 5 et 7, de préférencex= 6, ils peuvent être de configuration D ou L, et d’anomère alpha ou béta, ainsi que leurs sels et leurs solvates tels que les hydrates ;
- par « sel d'acide organique ou minéral », on entend plus particulièrement les sels d’acide organique ou minéral en particulier choisis parmi un sel dérivéi)d’acide chlorhydrique HCl,ii)d'acide bromhydrique HBr,iii)d'acide sulfurique H₂SO₄,iv)d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(O)₂OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ;v)d'acides arylsulfoniques : Ar-S(O)₂OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ;vi)d’acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ;vii)d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ;viii)d'acide phosphorique H₃PO₄;ix)d'acide triflique CF₃SO₃H etx)d'acide tétrafluoroborique HBF4 ;xi)d’acides organiques carboxyliques R°-C(O)-OH (I’z) formule (I’z) dans laquelleR° représente un groupe (hétéro)aryle tel que phényle, (hétéro)aryl(C₁-C₄)alkyle tel que benzyle, ou (C₁-C₁₀)alkyle ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, radicaux amino, ou carboxy,R°désignant de préférence un groupe (C₁-C₆)alkyle éventuellement substitué par 1, 2 ou 3 groupes hydroxy, ou carboxy plus préférentiellement les acides de formule (I’z) monocarboxyliques sont choisis parmi choisis parmi l’acide acétique l’acide glycolique, l'acide lactique, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi l’acide acétique et l’acide lactique ; et les acides polycarboxyliques sont choisis parmi l’acide tartrique, l'acide succinique, l’acide fumarique, l’acide citrique et leurs mélanges ; et xii) les acides aminés comportant plus de radicaux acides carboxyliques que de groupes amino tels que l’acide gamma-carboxyglutamique, l’acide aspartique, l’acide glutamique, en particulier l’acide gamma-carboxyglutamique ;
- Les « solvates » représentent les hydrates ainsi que l’association avec des alcools linéaires ou ramifiés en C₁-C₄linéaire ou ramifié tels que l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol .

Composés de formules (I), (II), (III) ou (IV)

La compositionAselon l’invention comprend au moins un composé à motif indole de formule(I),(I),(II),(III)ou(IV)de suivantes :

dans lesquelles :
R ¹ représente, un atome d’hydrogène ; un radical phényle ; un radical alkyles en C₁-C₅éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; un radical nitrile ou un radical hydroxyle ;
R ² représente indépendamment:
- un radical alkyle saturé en C₁-C₁₀, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi un radical hydroxyle, un radical alcoxy en C₁-C₄;
- un atome d’halogène tel l’atome de chlore, l’atome de fluor ou l’atome de brome ;
- un radical hydroxyle ;
- un radical alcoxy en C₁-C₆, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ;
- un radical aryloxy, la partie aryle étant éventuellement substituée par un radical hydroxyle ; de préférence un radical phénoxy, la partie phényle étant éventuellement substituée par un radical hydroxyle ;
- un radical carboxy (-COOH) ;
- un radical –OCO(C₁-C₆)Alkyle;
- un radical amino –NR^aR^boùR ^a ,R ^b , identiques ou différents, représentant, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ; un radical alkyle en C₁-C₆, éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle ;
- un radical ammonium –N⁺(R^c)₃, An^-, oùR ^c , identiques ou différents, représentent indépendamment l’un de l’autre, un radical (hydroxy)( C₁-C₆)alkyle saturé,Anreprésente un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ion anioniques, cosmétiquement acceptables, garantissant l’électroneutralité des molécules ;
- un radical aryle, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ;
- un radical benzyle ;
- un radical phényléthyle ;
mest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4 ;
pest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 3 ;
nest un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 2 ;
oest un nombre entier compris entre 0 et 2 ;
zreprésente -CRz- ou un atome d’azote avecRzdésignant un atome d’hydrogène ou un radical hydroxyle ou un radical (hydroxy)(C₁-C₆)alkyle ou un radical alcoxy en C₁-C₆;
xreprésente un atome d’oxygène ou un groupement -NR^doùR ^d représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C₁-C₅, éventuellement substitué par un radical hydroxyle ;
yreprésente un atome d’azote ou CRy avecRydésignant un atome d’hydrogène, un radical hydroxyle, un radical (hydroxy)( C₁-C₆)alkyle ou un radical alcoxy en C₁-C₆;
étant entendu que deux radicauxR ² adjacents peuvent former avec l’atome de carbone qui les porte un (hétéro)cycle saturé de 5 ou 6 chainons tel qu’un cycle 1,3-dioxolane.

Par «contre-ion anionique» on entend un anion ou un groupement anionique issu d’un acide organique ou minéral contrebalançant la ou les charge(s) cationique(s) du composé de formule(I),(II),(III)ou(IV); plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmii)les halogénures tels que le chlorure, le bromure ;ii)les nitrates ;iii)les sulfonates parmi lesquels les C₁-C₆alkylsulfonates : Alk-S(O)₂O- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ;iv)les arylsulfonates : Ar-S(O)₂O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ;v)les carboxylates Alk-C(O)-OH avec Alk représentant un groupe (C₁-C₆)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou carboxylate tel que le citrate ;vi)le succinate ;vii)le tartrate ;viii)le lactate ;ix)les alkylsulfates : Alk-O-S(O)O- tels que le méthysulfate et l’éthylsulfate ;x)les arylsulfates : Ar-O-S(O)O- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ;xi)les alcoxysulfates : Alk-O-S(O)₂O- tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ;xii)les aryloxysulfates : Ar-O-S(O)₂O-,xiii)les phosphates O=P(OH)₂-O-, O=P(O-)₂-OH O=P(O-)₃, HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)₂avec w étant un entier;xiv)l'acétate ;xv)le triflate ; etxvi)les borates tels que le tétrafluoroborate, etxvii)le disulfate (O=)2S(O-)₂ou SO₄ ^2-et le monosulfate HSO₄ ^-.

Selon une variante particulière de l’inventionR ¹ désigne un atome d’hydrogène.

Selon une autre variante de l’invention,R ² désigne indépendamment un radical choisi parmi les radicaux :
- Hydroxyle ;
- Alkyle en C₁-C₄éventuellement substitué par un radical hydroxyle, de préférence Alkyle en C₁-C₂éventuellement substitué par un radical hydroxyle tel qu’un radical hydroxyméthyle ;
- Alcoxy en C₁-C₆, notamment en C₁-C₄, plus particulièrement en C₁-C₂tels que méthoxy, éthoxy ;
- Carboxy (-COOH);
- (di)((C₁-C₄)alkyle éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle)amino, notamment dialkyle en C₁-C₄amino éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle et plus particulièrement dialkyle en C₁-C₂amino, dihydroxyalkyles en C₁-C₂amino, tel que diméthylamino, dihydroxyéthylamino ;
étant entendu que deux radicauxR ² adjacents peuvent former avec l’atome de carbone qui les porte un (hétéro)cycle saturé de 5 ou 6 chainons tel qu’un cycle 1,3-dioxolane.

Selon une variante particulière de l’inventionm= 0, 1 ou 2.

Selon une variante particulière de l’inventionp= 0, 1 ou 2.

Selon une autre variante particulière de l’inventionn= 0 ou 1.

Selon une autre variante particulière de l’inventiono= 0, 1 ou 2.

Selon une autre variante de l’invention,xdésigne un atome d’oxygène,ydésigne CRy avecRytel que défini précédemment et de préférenceRydésignant un atome d’hydrogène ;zdésigne un atome d’azote ou CRz avecRztel que défini précédemment et de préférenceRzdésignant un atome d’hydrogène.

Selon une forme particulière de l’invention, le ou les composés à motif indole sont choisis parmi les composés de formule(I)ou(II)telle que définie précédemment et en particulier les composés de formule(I)ou(II)tels queR ¹ désigne un atome d’hydrogène etR ² désigne indépendamment un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en C₁-C₆, notamment en C₁-C₄, plus particulièrement en C₁-C₂tels que méthoxy, éthoxy ; carboxy ; un radical (di)((C₁-C₄)alkyle éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle)amino, notamment dialkyle en C₁-C₄amino éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle et plus particulièrement dialkyl en C₁-C₂amino, dihydroxyalkyles en C₁-C₂amino tel que diméthylamino, dihydroxyéthylamino ;mest égal à 0, 1 ou 2,pest égal à 0, 1 ou 2 ;oest égale à 0, 1 ou 2 ;zdésigne un atome d’azote ou CRz avec de préférenceRzdésignant un atome d’hydrogène.

Selon une autre forme particulière de l’invention, le ou les composés à motif indole sont choisis parmi les composés de formule(IV)telle que définie précédemment et en particulier les composés de formule(IV)tels queR ¹ désigne un atome d’hydrogène,nest égal à 0 ou 1 etR ² est choisi parmi les radicaux hydroxyles ; alcoxy en C₁-C₆, notamment en C₁-C₄, plus particulièrement en C₁-C₂tels que méthoxy, éthoxy ; carboxy ; un radical (di)((C₁-C₄)alkyle éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle)amino, notamment dialkyle en C₁-C₄amino éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle et plus particulièrement dialkyl en C₁-C₂amino, dihydroxyalkyles en C₁-C₂amino tel que diméthylamino, dihydroxyéthylamino ; alkyle en C₁-C₄éventuellement substitué par un radical hydroxyle, de préférence alkyle en C₁-C₂éventuellement substitué par un radical hydroxyle tel qu’un radical hydroxyméthyle ; de préférenceR ² désigne un radical alkyle en C₁-C₄substitué par un radical hydroxyle, de préférence un alkyl en C₁-C₂substitué par un radical hydroxyle tel qu’un radical hydroxyméthyle ;xdésigne un atome d’oxygène ;ydésigne CRy avecRytel que défini précédemment et de préférenceRydésignant un atome d’hydrogène.

La double liaison entre deux atomes de carbone en position 2 du motif indole, dans les composés de formules(I),(II),(III)ou(IV)utiles selon l’invention est, de préférence, de configuration Z.

Les composés de formules(I),(II),(III)ou(IV)utiles selon l’invention sont, plus préférentiellement choisis parmi les composés de formules(I)ou(IV)suivants :

Lescomposés de formules (I), (II), (III) ou (IV)tels que définis précédemment sont appliqués de préférence à partir d’une compositionAles contenant, de préférence, dans une teneur totale allant de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la compositionAdans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,05 à 40% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la compositionAles contenant.

Selon un mode de réalisation préférée, la compositionAutile selon l’invention comprend au moins un agent alcalin tel que décrit par la suite, de préférence choisi parmi les alcanolamines tels que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ; l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonates de potassium et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, le pH de la compositionAcomprenant au moins un agent alcalin est compris entre 9 et 12 ; de préférence, entre 9 et 11.

Le pH de la composition peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons connus de l’homme du métier.

Poudre de plantes indigofères et/ou extrait colorant de plante(s) indigofère(s)

La compositionBselon l’invention comprend au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s).

Le procédé selon l’invention peut mettre en œuvre au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s).

La «poudre de plante indigofère» et l’«extrait colorant de plante indigofère» se distinguent en ce que la poudre est un produit provenant des plantes indigofères, lesdites plantes ou parties de plantes étant réduites par broyage ou autres moyens mécaniques, en fines particules et l’extrait est un produit de macération des plantes indigofères ou parties de plantes indigofères dans de l’eau ou des solvants organiques ou leurs mélanges.

De préférence, comme plante indigofère utiles selon l’invention, on peut citer de nombreuses espèces issues des genres :
- Indigoferatel queIndigofera tinctoria, Indigo suffruticosa, Indigofera articulata Indigofera arrecta, Indigofera gerardiana, Indigofera argentea, Indigofera indica, Indigofera longiracemosa;
- Isatistel queIsatis tinctoria ;
- PolygonumouPersicariatel quePolygonum tinctorium (Persicaria tinctoria);
- Wrightiatel queWrightia tinctoria;
-Calanthetel queCalanthe veratrifolia ; et
- Baphicacanthustel queBaphicacanthus cusia.

Chaque plante indigofère peut être utilisée seule ou dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser un mélange de plantes indigofères. De préférence, on utilise une seule plante indigofère.

De préférence la plante indigofère est du genreIndigoferaet plus particulièrement estchoisie parmi Indigofera tinctoria,suffruticosaouargenteaou leur mélange, de préférenceIndigofera tinctoria.

On peut utiliser tout ou partie des plantes indigofères. On utilise notamment les feuilles, notamment, pourIndigofera tinctoria.

La poudre de plante(s) indigofère(s) peut être tamisée.

Selon un mode particulier de l’invention la poudre de plante(s) indigofère(s) est constituée de fines particules avec des tailles de particules inférieures ou égales à 500 µm, de préférence inclusivement comprises entre 50 et 300 µm et plus préférentiellement entre 10 et 200 µm.

Les particules de plante(s) indigofère(s) ont préférentiellement une teneur en eau comprise entre 0 à 10 % en poids, par rapport au poids total de poudres de plante(s) indigofère(s).

Parmi les extraits colorants de plantes indigofères utiles selon le procédé de l’invention on peut citer : l’indican et les extraits naturels le contenant.

Lorsque l’indican et les extraits naturels le contenant sont contenus dans la composition selon l’invention ou sont mis en œuvre dans le procédé selon l’invention, un ou plusieurs enzyme(s) à activité glycosidase, notamment glucosidase, peuvent également être utilisés.

De préférence, l’indican et les extraits naturels le contenant, lorsqu’ils sont présents, sont appliquées sur les fibres kératiniques à partir d’une composition comprenant également un ou plusieurs enzyme(s) à activité glycosidase, notamment glucosidase.

Le ou les enzymes à activité glycosidase, notamment glucosidase peuvent être d’origine végétale, animale, fongique ou bactérienne.

Les glycosidases, notamment glucosidase, utiles selon l’invention peuvent provenir de poudres végétales, de préférence choisies parmi les poudres de pépins de pommes, les poudres de noyaux d’abricots, les poudres d’amandes, les poudres de gousses de vanille et leurs mélanges.

Préférentiellement les glycosidases de l’invention sont des glucosidases et en particulier des β-glucosidases.

Ces enzymes réalisent une hydrolyse de liaison –O-glucoside en β-glucoside d’un monosaccharide ou oligosaccharide comportant une partie glucose.

Ces enzymes sont connus sous les dénominations de gentiobiase, cellobiase, emulsin, elaterase, aryl- β-glucosidase, β-D-glucosidase, β-glucoside glucohydrolase, arbutinase, amygdalinase, p-nitrophenyl β-glucosidase, primeverosidase, amygdalase, linamarase, salicilinase, et β-1,6-glucosidase (EC number 3.2.1.21 - Locus Chr. 4 p15.31). Ces dernières sont également connues sous les noms Amygdalin β-glucosidase, Prunasin β-glucosidase, Vicianin β-glucosidase, Glucosylceramidase, et les enzymes de type cellulases produits essentiellement par les fungi, bacteries, et protozoaires qui catalysent l’hydrolyse de la cellulose.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les glycosidases, lorsqu’elles sont présentes, représentent de 0.0001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant cette ou ces glycosidases et encore plus préférentiellement de 0,0005% à 0,1% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant.

A titre d’exemples de glycosidases, notamment glucosidase, on peut citer par exemple la O-Glycan-peptide hydrolase commercialisée par Sigma-Aldrich sous le nom O-Glycosidase (EC 3.2.1.97)

A titre d’exemples de glucosidases, on peut citer:
- β-primeverosidase, commercialisé par la société Amano sous le nom Aromase® ;
- cellulase commercialisée par la société Amano sous le nom Cellulase DS® ; et
- les β-glucosidases commercialisés par la société DuPont sous les noms de MULTIFECT® CX 15L et Optimase® CX 15L ; les glucosidases d’origine naturelle telles que les β-glucosidases d’amandes, comme en particulier la glucosidase d’amande douce EC 3.2.1 ; le β-Glucosidase d’amandes commercialisé par la société Aldrich sous la dénomination 49290 SIGMA β-Glucosidase from almonds lyophilized, powder, ≥6 U/mg.

Les poudres de plantes indigofères et/ou extraits colorant de plante(s) indigofère(s) tels que définis précédemment sont appliqués, de préférence, à partir d’une compositionBles contenant, de préférence, dans une teneur totale allant de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la compositionBdans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 40% en poids, mieux de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids total de la compositionBles contenant.

Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l’invention peut mettre en œuvre au moins une poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s), de préférence une poudre de plante indigofère et/ou un extrait de plante(s) indigofère(s) dans une teneur totale allant de 1 à 98% en poids, de préférence de 5 à 98% en poids, mieux, de 10 à 50% en poids par rapport au poids total de cette composition.

Colorants directs additionnels

Les compositionsAet/ouBselon l’invention peuvent comprendre un ou plusieurs colorant(s) direct(s) additionnel(s) différent(s) de la(des) poudre(s) et/ou de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s).

Selon une première variante, la compositionAet/ou la compositionBcomprend un ou plusieurs colorant(s) direct(s) additionnel(s) différent(s) de la(des) poudre(s) et/ou de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s). Selon cette variante, de préférence, au moins la compositionAcomprenant au moins un composé à motif indole de formules(I),(II),(III)ou(IV)comprend un ou plusieurs colorant(s) direct(s) additionnel(s) différent(s) de la(des) poudre(s) et/ou de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s).

Le procédé selon l’invention peut mettre en œuvre un ou plusieurs colorant(s) direct(s) additionnel(s) différent(s) de la(des) poudre(s) et/ou de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s).

Ces colorants directs additionnels peuvent être synthétiques ou naturels.

Par «colorant direct», on entend des espèces colorées. Il s’agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre.

Ces colorants directs additionnels synthétiques sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitré benzénique, azoïque, hydrazono, nitrés (hétéro)arylique, tri(hétéro)arylméthane, (poly)méthinique, carbonyl, azinique, porphyrinique, métalloporphyrinique, quinonique et en particulier anthraquinonique, indoaminique, phtalocyanique et leurs mélanges.

Parmi les colorants directs additionnels nitrés benzéniques, on peut citer : 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 1-amino-2 nitro-4-ß- hydroxyéthylaminobenzène ; 1-amino-2 nitro-4-bis(β-hydroxyéthyl)-aminobenzène ; 1,4-bis(ß -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène ; 1-ß-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(β-hydroxyéthylamino)-benzène ; 1-ß-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(ß-hydroxyéthyl)-aminobenzène ; 1-amino-3-méthyl-4-β-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène ; 1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène ; 1,2-diamino-4-nitrobenzène ; 1-amino-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; 1,2-bis-(β-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène ; 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène ; 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthyloxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; 1-Méthoxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène ; 1- β,γ-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-4-β,γ-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène ; 1-β,γ-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène ; 1-β-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-6-bis-(β-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-4-β-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.

Parmi les colorants directs additionnels azoïques, on peut citer : Basic Red 51, Basic Orange 31, Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Basic Brown 17.

Parmi les colorants directs additionnels hydrazono, on peut citer : Basic Yellow 87.

Parmi les colorants directs additionnels nitrés aryliques, on peut citer : HC Blue 2, HC Yellow 2, HC Red 3, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol,N,N’-bis-(2-hydroxyethyl)-2-nitro-phenylenediamine.

Parmi les colorants directs additionnels triarylméthane, on peut citer : Basic Violet 1, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 14, Basic Blue 1, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic green 1, Basic Blue 77 (également appelé HC Blue 15), Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 ; Acid Green 50.

Parmi les colorants directs additionnels quinoniques, on peut citer: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants : la 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, la 1-aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, la 1-aminopropylamino-anthraquinone, la 5-β-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, la 2-aminoéthylamino-anthraquinone, la 1,4-bis-(β,γ-dihydroxypropylamino)-anthraquinone, Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Mordant Red 3, Acid Black 48, HC Blue 16.

Parmi les colorants directs additionnelsaziniques, on peut citer : Basic Blue 17, Basic Red 2.

Parmi les colorants directs additionnelsindoaminiques, on peut citer: 2-β-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(β-4’-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone, 2-β-hydroxyéthylamino-5-(2’-méthoxy-4’-amino)anilino-1,4-benzoquinone, 3-N(2’-chloro-4’-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine, 3-N(3’-chloro-4’-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine, 3-[4’-N-(éthyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine.

Les colorant directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) sont par exemple choisis parmi la lawsone, la juglone, l’indigo, le leuco indigo, l’indirubine, l’isatine, l’acide hennotannique, l’alizarine, la carthamine, la morine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, l’acide laccaïque la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines, les caroténoïdes, la bétanine, les chlorophylles, les chlorophyllines, le monascus, les polyphénols ou orthodiphénols.

Parmi les orthodiphénols utiles selon l’invention on peut citer : catéchine, quercétine, braziline, hématéine, hématoxyline, acide chlorogénique, acide caféique, acide gallique, L DOPA, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarin, Santalin A et B, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, Proanthocyanidine C1, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone et les extraits naturels les contenant.

Ces colorants directs additionnels sont, de préférence, choisis parmi les colorants directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), plus préférentiellement choisis parmi l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné, encore plus préférentiellement choisi(s) parmi la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné.

Ces colorants directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) peuvent être ajoutés sous forme de composés définis, d’extraits, ou de parties de plantes. Les composés définis d’extraits, ou de partie de plantes se trouvent de préférence sous forme de poudres, en particulier fines dont les particules ont des tailles identiques à celle de la poudre de plante(s) indigofère(s) telle que définie précédemment.

Par «henné» on entend une poudre de plante à henné et/ou un extrait colorant de plante à henné, de préférence de plante à henné telle queLawsonia alba ou Lawsonia inermis. La poudre et/ou l’extrait colorant de plante à henné comprend notamment la lawsone et/ou l’un de ses précurseurs glucosylés et d’autres dérivés comme le THAP ou 2,3,4,6-tetrahydroxyacétophénone et ses versions glycosylées. De préférence, le henné utilisé selon la présente invention est sous forme de poudre. De préférence le henné utilisé dans l’invention est du henné rouge (Lawsonia inermis, alba). La lawsone [83-72-7] (CI Natural Orange 6 ; CI 75420) aussi connue sous le nom de isojuglone, peut se trouver dans les arbustes de Henné (Lawsonia alba, Lawsonia inermis). De préférence le henné se trouve sous forme de poudre de feuilles.

Les colorants directs additionnels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition A et/ou B les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition A et/ou B dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 50% en poids, mieux de 0,3 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition A et/ou B les contenant.

Procédé

Un autre objet de la présente invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l’application sur les fibres kératiniques d’au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV), tels que décrits précédemment et/ou une compositionAcomprenant au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV)telle que décrite précédemment.

Un autre objet de la présente invention est également un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l’application sur les fibres kératiniques
-i)d’au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV), tels que décrits précédemment et/ou d’une compositionA ;
- ii), d’au moins une poudre et/ou d’ au moins un extrait colorant de plantes indigofères ou d’une compositionBcomprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères;
i)etii)étant réalisés simultanément ou séquentiellement.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprend les étapes suivantes :
-l’application sur les fibres kératiniques d’au moinsun composéde formule(I),(II),(III)ou(IV)et/ou d’une compositionAcomprenant au moinsun composéde formule(I),(II),(III)ou(IV);
- l’application sur les fibres kératiniques d’une ou plusieurs poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou d’une compositionBcomprenant une ou plusieurs poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s).

Selon une première variante, le ou les composé(s) de formule(I),(II),(III)ou(IV) et /oula compositionA etla ou les poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et /ou la compositionBsont appliqués simultanément sur les fibres kératiniques.

Selon une seconde variante, le ou les composé(s) de formule(I),(II),(III)ou(IV)et /ou la compositionAest ou sont appliqué(s) sur les fibres kératiniques avant l’application d’une ou plusieurs poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou d’une compositionB.

Selon une variante préférée, le ou les composé(s) de formule(I),(II),(III)ou(IV)et /ou la compositionAest ou sont appliqué(s) sur les fibres kératiniques après l’application d’une ou plusieurs poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou d’une compositionB.

La présente invention a, également pour objet pour une composition comprenant au moins un composé de formules(I),(II),(III)ou(IV),éventuellement au moins un agent alcalin, éventuellement au moins une poudre de plantes indigofères et/ou d’au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s), éventuellement au moins une colorant direct additionnel, différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), de préférence choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques tels que les colorants directs benzénique, azoïque, hydrazono, nitrés (hétéro)arylique, tri(hétéro)arylméthane, (poly)méthinique, carbonyl, azinique, porphyrinique, métalloporphyrinique, quinonique et en particulier anthraquinonique, indoaminique, phtalocyanique ; les colorant directs naturels choisis parmi l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi(s) parmi les colorant directs naturels choisis parmi : l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné.

La présente invention a, en outre, pour objet une compositionCcomprenant au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV)et au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères, tels que décrits précédemment. La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l’application sur les fibres kératiniques d’une compositionCtelle que décrite précédemment.

Selon une première variante, le procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprend une ou plusieurs étape(s) de prétraitement des fibres kératiniques mettant en œuvre : au moins un agent de mordançage, ou au moins un agent réducteur ou au moins un agent oxydant tels que décrits par la suite.

Selon une deuxième variante, le procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprend une ou plusieurs étape(s) de post-traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre : au moins un agent alcalin, ou au moins un agent de mordançage ou au moins un agent oxydant tels que décrits par la suite.

Selon une troisième variante, le procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprend une ou plusieurs étape(s) de prétraitement des fibres kératiniques mettant en œuvre : au moins un agent de mordançage, ou au moins un agent réducteur ou au moins un agent oxydant tels que décrits par la suite et une ou plusieurs étape(s) de post-traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre : au moins un agent alcalin, au moins un agent de mordançage ou au moins un agent oxydant tels que décrits par la suite.

Selon une variante préférée, le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention, comprend les étapes suivantes :
- éventuellement, une étape de prétraitement des fibres kératiniques par au moins un agent de mordançage, au moins un agent réducteur ou au moins un agent oxydant, de préférence au moins un agent réducteur ; suivie de
- éventuellement, une étape de rinçage intermédiaire ; suivie de
-l’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères; suivie de
- éventuellement, une étape de rinçage intermédiaire ; suivie de
-l’application sur les fibres kératiniques d’une compositionAcomprenant au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV)et éventuellement au moins un agent alcalin ;
- éventuellement, une étape de post-traitement des fibres kératiniques par au moins au moins un agent alcalin ou au moins un agent de mordançage ou au moins un agent oxydant, de préférence au moins un agent alcalin.

Agents de mordançage

Le ou les agent(s) de mordançage ou mordant(s) utiles selon l’invention sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans l’industrie du textile et cosmétiquement acceptables.

Le(s) agent(s) mordançage(s) utiles selon l’invention sont des sels métalliques, ou bien des agents chimiques permettant d’améliorer de façon notable la montée des colorants.

Le(s) agent(s) de mordançage(s) utiles selon l’invention sont, de préférence, choisi(s) parmi les sels de fer tels que le sulfate de fer, le gluconate de fer, le chlorure de fer, l’acétate de fer ; les sels d’aluminium tel que le sulfate d’aluminium et de potassium ; les sels de titane tel que l’oxalate de potassium et de titane ; les sels de calcium tel que le chlorure de calcium, le gluconate de calcium ; les sels de manganèse tel que le gluconate de manganèse ; les sels de cuivre tels que le sulfate de cuivre, le gluconate de cuivre, le chlorure de cuivre, l’acétate de cuivre ; les sels de zinc tel que le gluconate de zinc, les sels de strontium tel que l’acétate de strontium, les sels de sodium tel que le carbonate de sodium, les sels de magnésium et leurs mélanges, certains polymères comme les tannins, le chitosan de poids moléculaire variable, les polyamines, la polyvivnylpyridine.

Le(s) agent(s) de mordançage utiles selon l’invention est(sont) de préférence choisis parmi les sels de zinc, les sels de fer, les sels d’aluminium, les sels de manganèse, les sels de titane, les tannins, le chitosan et leurs mélanges.

Les agents de mordançage tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,3 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Agents réducteurs

Le(s) agent(s) réducteurs(s) utiles selon l’invention sont, de préférence, choisi parmi les thiols, les hydrures, les sulfites, les bisulfites, les métabisulfites, les sucres réducteurs et les phosphines.

Parmi les thiols on peut citer l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, l'acide 3-mercaptopropionique, l'acide thiomalique, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, la cystéine, la N-glycyl-L-cystéine, la L-cystéinylglycine ainsi que leurs esters et sels, le thioglycérol, la cystéamine et ses dérivés acylés en C₁-C₄, la N-mésylcystéamine, la N-acétylcystéine, les N-mercaptoalkylamides de sucres tels que le N-(mercapto-2-éthyl) gluconamide, la pantéthéine, les N-(mercaptoalkyl)- ω-hydroxy alkylamides, par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-354 835, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4 butyramides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-368 763, les aminomercaptoalkylamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-432 000, les dérivés des acides N-(mercapto-alkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-465 342, les alkylamino mercaptoalkylamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-514 282, le mélange azéotrope de thioglycolate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle tel que décrit dans la demande de brevet FR-A-2 679 448, les mercaptoalkylaminoamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 692 481, les N-mercapto alkyl alcane diamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-653 202.

Parmi les hydrures on peut citer le borohydrure de sodium ou le borohydrure de potassium.

Parmi les sulfites ou bisulfites on peut citer les sulfites ou bisulfites d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, d‘ammonium ou d’alcanolamine et en particulier le sulfite ou le bisulfite de sodium, le sulfite ou le bisulfite de potassium, le sulfite ou le bisulfite de monoéthanolamine.

Parmi les métabisulfites on peut citer le métabisulfite de sodium ou le métabisulfite de potassium.

Parmi les dérivés du phosphore on peut citer les phosphines ou les phosphites tels que ceux décrit dans la demande de brevet FR2870119.

Parmi les sucres reducteurs, on peut citer le galactose, le xylose, le glucose, le lactose et le fructose.

Le(s) agent(s) réducteurs utiles selon l’invention sont de préférence choisis parmi les thiols et les sucres réducteurs, plus préférentiellement parmi l’acide thioglycolique et ses sels, la cystéine et ses sels, le métabisulfite de sodium, le métabisulfite de potassium, le galactose, le xylose, le glucose et leurs mélanges.

Les agents réducteurs tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,3 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Agents oxydants

Le(s) agent(s) oxydant(s) utiles selon l’invention sont, de préférence, choisi parmi le peroxyde d’hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène.

Parmi les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène on peut citer :
- le peroxyde d’urée ;
- les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H₂O₂en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ;
- les oxydases produisant du peroxyde d’hydrogène en présence d’un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l’acide urique avec l’uricase), les peroxydases comma la HorseRadish peroxidase, les laccases, les uricases avec leurs cofacteurs éventuels;
- les peroxydes de métaux générant dans l’eau du peroxyde d’hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium;
- les persulfates, tel que le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium ;
- les perborates, tel que le perborate de sodium ; et
- les percarbonates, tel que le percarbonate de sodium, ou le percarbonate de potassium.

L’agent oxydant utile selon l’invention est de préférence le peroxyde d’hydrogène, les peroxydases comme la horseradish peroxydase, les laccases et les uricases avec leurs co-facteurs éventuels.

Les agents oxydants tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Le ou les agents oxydants utiles selon l’invention permettent notamment de révéler la couleur.

Agents alcalins

Le ou les agent(s) alcalin(s) utiles selon l’invention sont choisis parmi les agents alcalins minéral(aux), les agents alcalins organique(s) ou les sels d’agents alcalins organiques.

Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes «agent alcalin» ou «agent alcalinisants».

Le ou les agents alcalinisants minéraux sont, de préférence, choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates alcalins tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonate de potassium, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que les phosphates de sodium ou les phosphates de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium et leurs mélanges.

Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés, les amines organiques, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine et leurs mélanges.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C₁-C₈porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C₁-C₄.

En particulier la ou les alcanolamine(s) sont choisie(s) parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane et leurs mélanges.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire. De tels acides aminés basiques sont choisis, de préférence, parmi l’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balénine. L’amine organique peut aussi être choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type différentes de l’arginine utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique.)

A titre de sels d’agents alcalins organiques on peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

Le(s) agent(s) alcalin(s) utiles selon l’invention est(sont) de préférence choisis parmi les alcanolamines tels que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ; l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonates de potassium et leurs mélanges.

Les agents alcalins tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 15% en poids, mieux de 0,3 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Selon un mode de réalisation, le pH de la composition comprenant au moins un agent alcalin est compris entre 8 et 13 ; de préférence, entre 8,0 et 12.

Le pH de la composition peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons connus de l’homme du métier.

Le ou les agents alcalins utiles selon l’invention permettent notamment de stabiliser la couleur, de sorte à obtenir dès la fin du procédé de coloration selon l’invention une coloration définitive des fibres kératiniques.

Les Adjuvants :

Les compositions utiles selon l’invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux et différents des composés tels que ceux décrits précédemment utiles selon l’invention. Ces adjuvants sont notamment choisis parmi les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les vitamines et les pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que par exemple les céramides, les agents filmogènes, les agents conservateurs, les agents opacifiants.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition considérée, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition considérée.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou le cataplasme, tel que décrit par la suite, utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Procédé de coloration selon l’invention

Lorsque procédé de coloration selon l’invention met en œuvre une composition comprenant au moins une poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou au moins un extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), la composition appliquée sur les fibres kératiniques est obtenue en mélangeant de façon extemporanée au moment de l’emploi la(les) poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou le(les) extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) avec de l’eau ou une composition comprenant de l’eau à une température comprise entre 5°C et 100°Cn de préférence entre 25°C et 80°C et de façon encore plus préférée entre 25°C et 50°C. Lorsque la poudre de plante(s) indigofère(s) est compacte, elle est émiettée dans l’eau ou dans la composition comprenant de l’eau. La composition aqueuse ainsi obtenue est sous la forme d’un cataplasme.

Lorsque le procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprend les étapes suivantes : l’application sur les fibres kératiniques d’une compositionBcomprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) et l’application, avant ou après, sur les fibres kératiniques d’une compositionAcomprenant au moins un composé à motif indole de formule(I), (II), (III)ou(IV), la compositionBest appliquée sous forme de cataplasme fermé.

De préférence, les cataplasmes utiles selon l’invention sont appliqués à une température comprise entre 10°C et 50°C, mieux entre 25°C et 50°C, plus préférentiellement entre 28°C et 45°C sur un cheveu de préférence humide.

Le rapport de mélange entre la compositionBcomprenant au moins une poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou au moins un extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) avec l’eau ou une composition comprenant de l’eau peut varier de 0,01 à 10, de préférence de 0,1 à 5, préférentiellement de 0,1 à 4.

De préférence, les cataplasmes utiles selon l’invention sont réalisés moins de 30 mn avant application, préférentiellement moins de 15 mn avant application, mieux moins de 10 mn avant application, voire moins de 5 mn avant application

Par exemple, le cataplasme peut être formé et appliqué comme suit : on mélange la ou les poudres et l’eau pour obtenir une préparation cosmétique de la consistance d'une bouillie épaisse, on l’applqie généralement chaude et de façon occlusive sur la partie du corps à traiter, l’application peut se faire à l’aide d’un pinceau sur les zones capillaires à traiter et une charlotte est ensuite disposée sur la tête pour éviter une évaporation d’eau trop importante.

Selon une variante préférée, la composition appliquée contient au moins un colorant direct additionnel, de préférence naturel, plus préférentiellement choisi parmi l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné, mieux, choisi parmi la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné.

Le pH de ces cataplasmes est généralement compris entre 3 et 9, de préférence entre 4 et 7. Le pH de ces cataplasmes peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons connus de l’homme du métier.

La composition utile selon l’invention, une fois appliquée sur les fibres kératiniques est ensuite laissée en place, de préférence sous occlusion, pendant une durée allant habituellement de 1 minute à 2 heure, de préférence de 5 minutes à 1 heure 30, mieux de 10min à 1heure.

On peut, avantageusement, après le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C, plus préférentiellement entre 25°C et 45°C.

A l’issue du traitement, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées (mécaniquement avec une serviette, ou du papier absorbant, ou par la chaleur) ou laissées sécher. De préférence, les fibres kératiniques sont rincés puis séchées à l’aide d’un papier absorbant.

Lorsque le procédé selon l’invention met en œuvre une étape de post-traitement des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux telle que décrite précédemment, l’application de la composition de post-traitement comprenant au moins un agent alcalin, au moins un agent de mordançage ou au moins un agent oxydant tels que décrits précédemment est appliquée, de préférence, sur des fibres kératiniques encore humides.

La composition de post-traitement, une fois appliquée sur les fibres kératiniques est ensuite laissée en place, de préférence à l’air libre, pendant une durée allant habituellement de 1 minute à 2 heure, de préférence de 5 minutes à 1 heure 30, mieux de 10min à 1heure.

On peut, avantageusement, après application de la composition de postraitement, soumettre les fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux à un traitement thermique.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C, plus préférentiellement entre 25°C et 45°C.

A l’issue du traitement, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées (mécaniquement avec une serviette, ou du papier absorbant, ou par la chaleur) ou laissées sécher. De préférence, les fibres kératiniques sont rincées puis séchées à l’aide d’un casque à une température de 45°C, pendant une durée allant habituellement de 1 minute à 1 heure, de préférence de 2 minutes à 30 minutes, mieux de 5minutes à 20 minutes.

Avantageusement, selon le procédé de l’invention, on applique sur les fibres kératiniques une composition comprenant au moins un agent réducteur, on rince les fibres kératiniques, on applique ensuite une compositionBtelle que décrite précédemment, on rince les fibres kératiniques et sur ces fibres encore humides, on applique une compositionAtelle que décrite précédemment comprenant éventuellement au moins un agent alcalin, puis les fibres kératiniques sont rincées.

Lorsque la compositionAne comprend pas au moins un agent alcalin tel que décrit précedemment, avantageusement le procédé selon l’invention met en œuvre après l’application de la compositionA, un post-traitement avec une composition comprenant au moins un agent alcalin ; puis les fibres kératiniques sont rincées.

Dispositif ou « kit »

Un autre objet de l’invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de traitement des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comportant au moins 2 compartiments.

Selon première variante, le dispositif à plusieurs compartiments comprend au moins un compartiment comprenant une ou plusieurs poudres et/ou un ou plusieurs extraits colorants de type indigofère, ou composition le/les contenant et un second compartiment comprenant au moins un composé à motif indole de formule(I),(II),(III),(IV)ou composition le/les contenant.

Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants.

Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges.

Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d’un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913.

Exemples

Synthèse de composés de formule (I)

Synthèse ducomposé 2: Une solution de I₂(25,3g, 100 mmoles) dans le DMF (100 mL) est ajoutée, sous agitation magnétique à 0°C à un mélange comprenant l’indole1(11,7g, 100 mmoles) et KOH (14g, 250 mmoles) dans le DMF (100 mL). Après 3h sous agitation magnétique à température ambiante, le mélange est versé dans 800 mL d’eau. Le précipité obtenu est filtré, rincé à l’eau et séché à l’air libre. Lecomposé 2est obtenu sous forme d’un solide jaune pâle (21,8g ; 90%).

Synthèse ducomposé 3: lecomposé 2(21,8, 90mmoles) et AgOAc (22,5g, 135 mmoles) dans l’acide acétique (150 mL) sont agités sous atmosphère d’azote, à 90°C pendant 2h. Le mélange réactionnel est ensuite filtré et le filtrat est concentré à pression réduite. Après purification à l’aide d’une chromatographie sur gel de silice (éther de pétrole : acétate d’éthyle avec un gradient 8 :1 à 3 :1), lecomposé 3est obtenu sous forme d’un solide bleu pâle (8,6g ; 55%).

Synthèse ducomposé 4:le composé 3(5 g, 28,6 mmoles) est ajouté, sous agitation magnétique à une solution de NaOH (5g, 142,5 mmoles) dans l’eau (100mL) à température ambiante. Après 15 minutes d’agitation magnétique sous atmosphère d’azote, à 100°C, le mélange réactionnel est refroidi à 0°C et une solutiontrans-cinnamaldéhyde (3,6mL, 28,6mmoles) y est ajoutée goutte à goutte. Après 3 jours d’agitation magnétique sous atmosphère d’azote, à température ambiante, le mélange réactionnel est neutralisé avec une solution aqueuse de HCl (2M). Après filtration, le précipité est lavé à l’eau deux fois. Après purification à l’aide d’une chromatographie sur gel de silice (éther de pétrole : acétate d’éthyle avec un gradient 10 :1 à 6 :1), lecomposé 4est obtenu sous forme d’un solide rouge (0,8g ; 11%).

Synthèse ducomposé 5:le composé 3(8 g, 45.7 mmoles) est ajouté, sous agitation magnétique à une solution de NaOH (11g, 274,3 mmoles) dans l’eau (180mL) à température ambiante. Après 15 minutes d’agitation magnétique sous atmosphère d’azote, à 100°C, le mélange réactionnel est refroidi à 0°C et une solution d’anisaldéhyde (6,21g, 45,7mmoles) dans le méthanol (50 mL) y est ajoutée goutte à goutte. Après 3 jours d’agitation magnétique sous atmosphère d’azote, à température ambiante, le mélange réactionnel est neutralisé avec une solution aqueuse de HCl (2M). Après extraction à l’acétate d’éthyle, les phases organiques sont lavées à l’eau, puis avec une solution de NaCl saturée, puis concentrées sous pression réduite. Après purification à l’aide d’une chromatographie sur gel de silice (éther de pétrole : acétate d’éthyle avec un gradient 5 :1 à 2 :1), lecomposé 5est obtenu sous forme d’un solide marron (4,4g ; 36%).

Synthèse ducomposé 6: Suivant le même protocole que celui décrit pour la synthèse du composé 5, la réaction ducomposé 3avec la vanilline ((6.99 g, 45.7 mmoles) permet d’obtenir le composé 6 sous forme d’un solide rouge brunâtre (6,1g, 50%).

Procédé de coloration selon l’invention

On a préparé la compositionBen mélangeant au moment de l’emploi la poudre de feuilles d’indigotier(Indigofera tinctoria), (HQ indigo commercialisé par SM Henna) avec de l’eau à 25°C dans un ratio massique 1 :3. L’ensemble est homogénéisé avec une cuillère en bois, ou une spatule de type ‘maryse’ afin de réaliser un cataplasme.

Le cataplasme obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs (BN) à raison de 10 grammes de composition pour 1g de cheveux sur les deux faces des mèches. Les mèches sont laissées poser 60min à 33°C sous cellophane/film alimentaire. Elles sont retournées au bout de 30 minutes.

À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées puis essorées à l’aide d’un papier absorbant.

On a préparé les compositions deA1àA3suivantes en mélangeant au moment de l’emploi les composés à motifs indole4,5et6avec une solution alcaline1à 30°C comme indiqué ci-dessous. L’ensemble est homogénéisé sous agitation magnétique. Les proportions des ingrédients sont indiquées en gramme de matière active pour 100 grammes de compositionA, sauf indication contraire. Le pH des solutionsA1-A3ainsi obtenues est compris entre 9.6 et 10.

	A1	A2	A3
Composé4	1,27	-	-
Composé5	-	1,25	-
Composé6	-	-	1,14
Solution 1	Qsp 100

La solution1est préparée de la façon suivante (Les proportions des ingrédients sont indiquées en gramme de matière active pour 100 grammes de composition, sauf indication contraire).

	1
K2CO3	5,4
KHCO3	6,1
Gomme de xanthane	1
eau	Qs 100

Les compositionsA1àA3sont appliquées sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs (BN) à raison de 2 grammes de composition pour 1g de cheveux sur les deux faces des mèches. Les mèches sont laissées poser 30min à 33°C à l’air libre. Elles sont retournées au bout de 15 minutes. À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées, essorées à l’aide d’un papier absorbant, puis séchées au sèche-cheveu.

Lorsqu’un prétraitement réducteur ( PR ) est réalisé, il est mis en oeuvre à l’aide d’un shampoing anti-résidus post-lightening (Blond Studio de l’Oréal) contenant notamment du thiosulfate de sodium. La mèche de cheveux caucasien gris naturel à 90% blanc préalablement mouillée est traitée par 0.4g de ce shampoing réducteur pendant 10 minutes. La mèche est ensuite rincée avec une eau à 37°C et essorée à l’aide d’un essuie tout. La mèche est laissée humide.

▬Résultats de coloration

Les couleurs observées sont répertoriées dans le tableau ci-dessous :

Procédé	Couleur
PRpuisBpuisA1	marron froid intense à reflets
BpuisA1	marron froid à reflets
PRpuisBpuisA2	gris profond à reflets
BpuisA2	gris intense à reflets
BpuisA3	gris à reflets

On a observé que le jour de l’application les cheveux traités par le procédé de l’invention ne présentent pas de reflets jaunes/vert et présentent des nuances esthétiques.

Ainsi, le procédé de l’invention permet d’obtenir une coloration esthétique dès le jour de l’application et de stabiliser la coloration contenant l’indigo dès le jour de l’application de la coloration. Le procédé de l’invention permet donc d’accélérer la révélation de la coloration à partir de d’indigo et d’orienter la couleur souhaitée avec un résultat final de coloration dès le jour de l’application et éviter des reflets inesthétiques intermédiaires.

Claims (15)

1. Procédé de coloration des fibres kératiniques notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l’application sur les fibres kératiniques d’au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV)et/ou d’une compositionAcomprenant au moins un composé de formules(I),(II),(III)ou(IV)suivantes :
   
   dans lesquelles :
   R ¹ représente, un atome d’hydrogène ; un radical phényle ; un radical alkyles en C₁-C₅éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; un radical nitrile ou un radical hydroxyle ;
   R ² représente indépendamment:
   - un radical alkyle saturé en C₁-C₁₀, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi un radical hydroxyle, un radical alcoxy en C₁-C₄;
   - un atome d’halogène tel l’atome de chlore, l’atome de fluor ou l’atome de brome ;
   - un radical hydroxyle ;
   - un radical alcoxy en C₁-C₆, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ;
   - un radical aryloxy, la partie aryle étant éventuellement substituée par un radical hydroxyle ; de préférence un radical phénoxy, la partie phényle étant éventuellement substituée par un radical hydroxyle ;
   - un radical carboxy (-COOH) ;
   - un radical –OCO(C₁-C₆)Alkyle;
   - un radical amino –NR^aR^boùR ^a ,R ^b , identiques ou différents, représentant, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ; un radical alkyle en C₁-C₆, éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle ;
   - un radical ammonium –N⁺(R^c)₃, An^-, oùR ^c , identiques ou différents, représentent indépendamment l’un de l’autre, un radical (hydroxy)( C₁-C₆)alkyle saturé,Anreprésente un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ion anioniques, cosmétiquement acceptables, garantissant l’électroneutralité des molécules ;
   - un radical aryle, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ;
   - un radical benzyle ;
   - un radical phényléthyle ;
   mest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4 ;
   pest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 3 ;
   nest un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 2 ;
   oest un nombre entier compris entre 0 et 2 ;
   zreprésente -CRz- ou un atome d’azote avecRzdésignant un atome d’hydrogène ou un radical hydroxyle ou un radical (hydroxy)(C₁-C₆)alkyle ou un radical alcoxy en C₁-C₆;
   xreprésente un atome d’oxygène ou un groupement -NR^doùR ^d représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C₁-C₅, éventuellement substitué par un radical hydroxyle ;
   yreprésente un atome d’azote ou CRy avecRydésignant un atome d’hydrogène, un radical hydroxyle, un radical (hydroxy)( C₁-C₆)alkyle ou un radical alcoxy en C₁-C₆;
   étant entendu que deux radicauxR ² adjacents peuvent former avec l’atome de carbone qui les porte un (hétéro)cycle saturé de 5 ou 6 chainons tel qu’un cycle 1,3-dioxolane.
2. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon la revendication précédente comprenant dans lequel, la compositionAcomprend au moins un agent alcalin, de préférence choisi parmi les alcanolamines tels que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ; l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonates de potassium et leurs mélanges.
3. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant l’application sur les fibres kératiniques
   -i)d’au moins un composé de formule(I),(II),(III)ou(IV)tels que décrits à la revendication précédente et/ou d’une compositionAtelle que décrite à la revendication précédente ;
   -ii)d’au moins une poudre de plantes indigofères et/ou d’au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) et/ou d’une compositionBcomprenant au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) ;
   i)etii)étant réalisés simultanément ou séquentiellement.
4. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant les étapes suivantes :
   - l’application sur les fibres kératiniques d’au moinsun composéde formule(I),(II),(III)ou(IV)et/ou d’une compositionAcomprenant au moinsun composéde formule(I),(II),(III)ou(IV);
   - l’application sur les fibres kératiniques d’une ou plusieurs poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou d’une compositionBcomprenant une ou plusieurs poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) ; de préférence, le ou les composé(s) de formule(I),(II),(III)ou(IV)et /ou la compositionAest ou sont appliqué(s) sur les fibres kératiniques après l’application d’une ou plusieurs poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou d’une compositionB.
5. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les composés de formules(I),(II),(III)ou(IV)sont choisis parmi les composés de formules(I)ou(IV)suivants et leurs mélanges :
   
6. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les composés de formules(I),(II),(III)ou(IV)sont appliqués à partir d’une compositionAles contenant, dans une teneur totale allant de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la compositionAdans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,05 à 40% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la compositionAles contenant.
7. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications 2 à 6 précédentes, dans lequel, le(les) poudres de plante indigofère est(sont) choisie(s) parmi les espèces des genres :
   - Indigofera tel que Indigofera tinctoria, Indigo suffruticosa, Indigofera articulata Indigofera arrecta, Indigofera gerardiana, Indigofera argenta, Indigofera indica, ou Indigofera longiracemosa ;
   - Isatis tel que Isatis tinctoria ;
   - Polygonum ou Persicaria tel que Polygonum tinctorium ou Persicaria tinctoria ;
   - Wrightia tel que Wrightia tinctoria ;
   - Calanthe tel que Calanthe veratrifolia ;
   - Baphicacanthus tel que Baphicacanthus cusia.
8. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la ou les poudres de plantes indigofères et/ou la ou les extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) sont appliqués, à partir d’une compositionBles contenant, dans une teneur totale allant de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la compositionBdans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 40% en poids, mieux de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids total de la compositionBles contenant.
9. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes mettant en oeuvre au moins un colorant direct additionnel, différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), de préférence choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques tels que les colorants directs benzénique, azoïque, hydrazono, nitrés (hétéro)arylique, tri(hétéro)arylméthane, (poly)méthinique, carbonyl, azinique, porphyrinique, métalloporphyrinique, quinonique et en particulier anthraquinonique, indoaminique, phtalocyanique ; les colorant directs naturels choisis parmi l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi(s) parmi les colorant directs naturels choisis parmi : l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné.
10. Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une ou plusieurs étape(s) de prétraitement des cheveux mettant en œuvre : au moins un agent de mordançage ou au moins un agent réducteur ou au moins un agent oxydant.
11. Procédé de coloration des selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une ou plusieurs étape(s) de post-traitement mettant en œuvre : au moins un agent alcalin ou au moins un agent de mordançage ou au moins un agent oxydant.
12. Procédé de coloration des cheveux selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10 précédentes dans lequel le(les) agent(s) de mordançage est(sont) choisi(s) parmi les sels métalliques tels que les sels de fer, les sels d’aluminium, les sels de titane, les sels de calcium, les sels de manganèse, les sels de cuivre, les sels de zinc, les sels de strontium, les sels de sodium, les sels de magnésium et leurs mélanges ; le(les) agent(s) réducteur(s) est(sont) choisi(s) parmi les thiols, les hydrure, les sulfites, les bisulfites, les métabisulfites, les sucres réducteurs et les phosphines; le(les) agent(s) oxydant(s) est(sont) choisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène ; le(les) agent(s) alcalin(s) est(sont) choisi(s) parmi les alcanolamines tels que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ; l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonates de potassium et leurs mélanges.
13. Procédé de coloration des cheveux, dans lequel on applique une composition résultant du mélange extemporané au moment de l’emploi d’une composition comprenant au moins une poudre et/ou un extrait colorant de plantes indigofères ou compositionBavec de l’eau ou une composition comprenant de l’eau, le rapport de mélange allant de préférence de 0,01 à 10, de préférence de 0,1 à 5, préférentiellement de 0,1 à 4.
14. Composition comprenant au moins un composé de formules(I),(II),(III)ou(IV),éventuellement au moins un agent alcalin ;
    éventuellement au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) ;
    éventuellement au moins une colorant direct additionnel, différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), de préférence choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques tels que les colorants directs benzénique, azoïque, hydrazono, nitrés (hétéro)arylique, tri(hétéro)arylméthane, (poly)méthinique, carbonyl, azinique, porphyrinique, métalloporphyrinique, quinonique et en particulier anthraquinonique, indoaminique, phtalocyanique ; les colorant directs naturels choisis parmi l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi(s) parmi les colorant directs naturels choisis parmi : l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné.
15. Utilisation d’au moins un composé à motif indole de formule(I),(II),(III)ou(IV)et/ou d’une compositionAcomprenant au moins un composé de formules(I),(II),(III)ou(IV)pour stabiliser dans le temps la couleur des fibres kératiniques colorées à partir d’une composition comprenant de la poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères.