FR3021529A1 - Procede de coloration des fibres keratiniques mettant en œuvre un pretraitement comprenant un agent alcalin mineral et un solvant organique hydrosoluble. - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant : a) une étape de prétraitement des fibres par application sur les fibres d'une composition (A) comprenant : i) au moins un agent alcalin minéral ; ii) au moins un solvant organique hydrosoluble ; b) éventuellement une étape de lavage, de rinçage, de séchage et/ou d'essorage ; et c) une étape de coloration des fibres.

Description

1 PROCEDE DE COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES METTANT EN OEUVRE UN PRETRAITEMENT COMPRENANT UN AGENT ALCALIN MI NERAL ET UN SOLVANT ORGANIQUE HYDROSOLUBLE.

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre une étape de prétraitement à partir d'une composition comprenant au moins un agent alcalin minéral et au moins un solvant organique hydrosoluble.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, des méthodes de coloration dite permanente également dénommée coloration d'oxydation, ont été développées. Elles mettent en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de colorations, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration permanente consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent présentent l'avantage d'être permanentes, puissantes, et résistantes vis-à-vis des agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants 3021529 2 directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, 5 anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, et les colorants naturels. Les compositions contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent, sont des colorations 10 généralement chromatiques, qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur moindre puissance tinctoriale et de leur moindre tenue aux lavages ou à la transpiration. Ainsi, on cherche à augmenter l'efficacité des colorants d'oxydation ou des 15 colorants directs mis en oeuvre au cours d'un procédé de coloration afin d'augmenter l'intensité et la montée de la couleur sur les fibres kératiniques. De nombreuses tentatives ont été faites dans le domaine de la coloration capillaire afin d'améliorer les propriétés tinctoriales, à l'aide, par exemple, d'adjuvants. Cependant, le choix de ces adjuvants est délicat dans la mesure où ils doivent 20 améliorer les propriétés tinctoriales des compositions tinctoriales sans nuire aux autres propriétés de ces compositions. En particulier, ces adjuvants ne doivent pas nuire à la stabilité des compositions, à l'éclaircissement des fibres kératiniques, aux propriétés d'application des compositions de coloration et aux propriétés cosmétiques des fibres colorées.

25 A cet égard, le document FR2919502 décrit une composition de coloration pour les fibres kératiniques comprenant un ou plusieurs éther(s) de cellulose cationique, un ou plusieurs métasilicate(s) et un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation. Cette composition permet d'obtenir une coloration aux nuances variées résistante aux agents extérieurs. Cependant, l'intensité et la montée de la couleur sur les fibres 30 kératiniques n'est pas totalement satisfaisante. Le document FR20708197 décrit un procédé de coloration des fibres kératiniques dans lequel lesdites fibres ont subi un prétraitement par un agent réducteur. Cependant, la coloration obtenue à l'aide de ce procédé n'est pas totalement satisfaisante.

3021529 3 Il existe donc un besoin de proposer un procédé de coloration des fibres kératiniques amélioré capable de conduire à une intensité de coloration satisfaisante et à une bonne montée de la couleur sur les fibres kératiniques. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de 5 coloration des fibres kératiniques comprenant : a) une étape de prétraitement des fibres par application sur les fibres d'une composition (A) comprenant : i) au moins un agent alcalin minéral ; ii) au moins un solvant organique hydrosoluble ; 10 b) éventuellement une étape de lavage, de rinçage, de séchage et/ou d'essorage ; et c) une étape de coloration des fibres. Le procédé de coloration permet d'améliorer de manière significative les 15 propriétés tinctoriales de la coloration, notamment en termes d'intensité ou de montée de la couleur. L'utilisation de la composition en prétraitement permet une meilleure visibilité de la couleur sur les fibres après l'étape de coloration. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un 20 domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Composition (A) : 25 i) Agent alcalin minéral La composition (A) selon l'invention comprend au moins un agent alcalin minéral. Le ou les agents alcalin minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou 30 alcalino-terreux comme que le disilicate de sodium ou le metasilicate de sodium, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Dans le cadre de l'invention on entend par « silicate hydrosoluble » un 35 silicate qui présente une solubilité dans l'eau à 25°C supérieure à 0,5 (:)/0, de préférence 3021529 4 supérieure à 1 % en poids. Ces silicates hydrosolubles se différencient des silicates d'aluminium et leurs dérivés, notamment les argiles, comme les silicates mixtes d'origine naturelle ou synthétique qui sont insolubles dans l'eau. De préférence, le ou les agents alcalins minéraux sont choisis parmi les 5 silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges. De préférence, l'agent alcalin minéral est un métasilicate hydrosoluble, de préférence, le métasilicate de sodium. Le ou les agents alcalins minéraux représentent en général de 0,1 à 40 % 10 en poids, et de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et mieux de 1 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition A. ii) Solvant organique hydrosoluble La composition (A) selon l'invention comprend au moins un solvant 15 organique hydrosoluble. Par solvant hydrosoluble, on entend au sens de la présente invention un composé liquide à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa) présentant une solubilité dans l'eau dans ces conditions, supérieure ou égale à 5%.

20 Le ou les solvants organiques hydrosolubles sont choisis parmi les alcools non aromatiques tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhyliques, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le 25 dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore les polyols comme le glycérol ou encore les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, et les mélanges de tous ces composés. De préférence, le solvant organique hydrosoluble est un alcool non 30 aromatique en C2-C6, de préférence un monoalcool non aromatique en C2-C6 et plus préférentiellement l'alcool éthylique. Le ou les solvants organiques hydrosolubles représentent en général de 1 à 50 % en poids, de préférence entre 5 à 40 % en poids, encore plus préférentiellement de 20 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition A.

35 3021529 5 Etape de coloration des fibres : L'étape de coloration peut être mise en oeuvre à partir d'une composition (B) comprenant des colorants directs et/ou des colorants d'oxydation.

5 Les colorants d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les 10 ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Préférentiellement, la ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 15 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3-méthylaniline, la N,N-bis-((3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl 20 aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,-(3-hydroxyéthyl) 25 paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthy1) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 30 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1 -(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène- 3021529 6 diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels 5 d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis- (13-hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N, N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4- 10 aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino 15 phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3- chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4- amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2- fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

20 Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

25 Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention 30 sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2- acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2- 3021529 7 méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yI)- méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- 5 a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino- 10 pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 2-13-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-yI)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. Plus particulièrement les bases d'oxydation selon l'invention sont choisies 15 parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 20 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel quep-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par 25 exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

30 Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3- 35 méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino-1,3- 3021529 8 diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-tert-buty1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl 5 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthy1-1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-((3-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels 10 d'addition. De préférence les bases d'oxydation hétérocycliques de l'invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino-1-((3-méthoxyéthyl)pyrazole. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,001 à 10 % en poids 15 environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 5 %. Les coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.

20 A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2- méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1-(11- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-am ino-4-(11-hydroxyéthylam ino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 25 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le 1-11-hydroxyéthylamino- 3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13- 30 hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1-phényl-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-13]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthy143,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

3021529 9 D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, 5 les phosphates et les acétates. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition B, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition B.

10 L'étape de coloration des cheveux étant mise en oeuvre à partir d'une composition (B) peut comprendre un ou plusieurs colorants directs. Le ou les colorants directs peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels.

15 Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la 20 spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Les colorants directs sont par exemple choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.

25 De préférence, les colorants directs sont des colorants directs non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les 30 colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle.

3021529 10 A titre d'exemple de colorants directs azoïques, on peut citer les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 5 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9.

10 Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle.

15 Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, (hémi)cyanines tels que les colorants styryles, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tétraazacarbocyanines tels que les tétraazapentaméthines, et leurs isomères optiques 20 et géométriques. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.

25 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-13-hydroxyéthylamino-54bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4- benzoquinone - 2-13 -hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-am ino)anili no-1,430 benzoquinone - 3-N (2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylami no-6-méthoxy-1,4- benzoquinone imine - 3-N (3'-Chloro-4'-méthylam ino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4-benzoquinone imine 3021529 11 - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthy1-1,4- benzoquinone imine. Dans la famille des colorants directs carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, 5 naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.

10 Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 15 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 20 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : 25 -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone 30 - 1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine. A titre d'exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants 35 - Basic Blue 17 3021529 12 - Basic Red 2. Dans la famille des colorants directs xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine. Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus 5 particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1 ,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-11-hydroxyéthylaminobenzène 10 - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(f1-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-f1-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-0-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(11-hydroxyéthyl)-aminobenzène 15 - 1-amino-3-méthy1-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1 ,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1 ,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène 20 - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène 25 - 1-0-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-p-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- 0,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-0-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène 30 - 1-0,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 1-0-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 1-0-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 1-p-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène 3021529 13 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène 1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène 1-13 -hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène 5 1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 10 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, 15 comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les 20 azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges.

25 Les colorants peuvent être choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On préfère plus particulièrement ceux de formule (I), (I') et (II) décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs sont choisis parmi les composés suivants : R4 71 1R1--N+// \ C =N N . H RN \_ r7_,.. N+ R2 Il )- N=N II N" z---N , Q R2 R- I R1 Q- (I-1) (II-1) 30 3021529 14 formules (1-1) et (11-1) dans lesquelles : - R1 représente un groupement alkyle en C1-04 tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-04 tel que méthyle ; et 5 - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en C1-08 éventuellement substitué, alcoxy en C1-08 éventuellement substitué, (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, 10 - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est tel que défini précédemment. Particulièrement, les colorants de formule (1-1) et (11-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : H3C CH3 CH3 H3C CH3 NH2 1-1,,C / i+ N / Ni+ ,. \ + NJNN, CH3 .1, N_ _ N N N, Q / Q _ 1\1 illei Q lei C \ N \ / N H3C - Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 15 avec Q- tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu'un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis-((3- hydroxyéthyl) aminobenzène. De préférence, l'étape de coloration est mise en oeuvre avec des colorants 20 directs choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique. Le ou les colorants directs peuvent représenter de 0,0001 à 10 % en poids, de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition B. Agent oxydant chimique : 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition B comprend au moins un agent oxydant chimique.

3021529 15 Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. En particulier, le ou les agents oxydants chimiques sont par exemple choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, 5 les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Avantageusement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. Le ou les agents oxydants représentent généralement de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0.5 à 20 %, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids 10 total de la composition B. Agent alcalin: Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition B comprend au moins un agent alcalinisant.

15 Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux, organiques ou hybrides. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium 20 ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques 25 ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (I) suivante : z N-W-N R/ Y Rt (I) Formule (I) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel 30 3021529 16 que O, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 ou hydroxyalkyle en Cl-C6, aminoalkyle en 01- 06. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (I), le 1,3 5 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Cl-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines 10 organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, 15 la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol- amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3- diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une 20 fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la 25 citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans 30 un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (II) suivante, ainsi que leurs sels : /N H2 R-CH2 -CH \ CO2H (II) 3021529 17 Formule (Il) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : YNN N -(CH2)3NH2 H -(CH2)2NHCONH2 ;et -(CH2)2NH2 ; -(CH2)2N H - -N H2 NH 5 Les composés correspondants à la formule (Il) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le 10 benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant 15 une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)- 20 éthane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides, on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

25 De préférence, le ou les agents alcalinisants présents dans la composition B de l'invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (Il). Encore plus préférentiellement, le ou les agents alcalinisants sont choisis 30 parmi les alcanolamines et en particulier, la monoéthanolamine (MEA), et les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique.

3021529 18 De manière avantageuse, la composition B présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition B. Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition B ne met 5 pas en oeuvre d'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant. Selon un deuxième mode de réalisation, si la composition B employait l'ammoniaque ou l'un de ses sels en tant qu'agent alcalinisant, sa teneur ne dépasserait avantageusement pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition B.

10 De préférence, si la composition B comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité pondérale d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3). La composition B peut également comprendre un solvant tel que de l'eau 15 ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols 20 inférieurs en C1-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques peuvent être présents dans des proportions de 25 préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition B, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition A et la composition B selon l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions de traitement 30 des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents 35 antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des 3021529 19 tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Les adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels 5 que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition A ou de la composition B, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au 10 poids de la composition A ou de la composition B. La composition A et la composition B selon l'invention peuvent également renfermer un polymère épaississant organique. Ces polymères épaississants organiques sont de préférence choisis parmi 15 les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères ou copolymères, éventuellement réticulés, d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique' en particulier des copolymères d'acrylamide et d'acide 20 acrylamidopropanesulfonique comme le Sepigel 305 commercialisé par Seppic.et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules).

25 La composition A et la composition B selon l'invention peuvent également renfermer un ou plusieurs corps gras. Les corps gras sont choisis de préférence parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, 30 les alcools gras, les acides gras non salifiés, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, en particulier végétales, les cires non siliconées, les silicones, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les huiles de paraffine ou de vaseline. Les polymères épaississants organiques et les corps gras sont en général 35 présents en quantité compris pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par 3021529 20 rapport au poids de la composition A ou de la composition B, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition A ou de la composition B. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels 5 composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

10 Procédé de coloration : Selon un mode réalisation de l'invention, on applique la composition A telle que définie précédemment sur les fibres kératiniques, sèches ou humides. Puis, on applique une composition B telle que définie précédemment. Le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend éventuellement 15 et préférentiellement une étape de rinçage, et /ou une étape de séchage et/ou d'essorage après l'application de la composition A et avant l'application de la composition B. Le temps de pose de la composition A sur les fibres kératiniques peut varier de 1 à 60 minutes, et de préférence est de 5 minutes à 20 minutes.

20 Selon une variante de réalisation particulier, la température durant les deux étapes du procédé de l'invention est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 120°C si on utilise un fer à lisser après application de la composition A et de la composition B, de préférence entre la température ambiante et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C, mieux de la température 25 ambiante à 40°C. Les deux étapes du procédé de l'invention peuvent s'effectuer à des températures différentes. Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, on applique la composition A telle que définie précédemment sur les fibres kératiniques, on rince puis on applique la composition B telle que définie précédemment.

30 Dans ce mode de réalisation particulier, on applique la composition A sur les fibres kératiniques et on laisse poser de 5 à 10 minutes. Après le rinçage de la composition A, on essore les fibres avec une serviette.

3021529 21 Le temps de pose de la composition B sur les fibres kératiniques peut varier, en général, de l'ordre de 1 minute à 60 minutes, de préférence de 10 minutes à 30 minutes.

5 Après application de la composition B telle que définie précédemment, les fibres kératiniques humaines sont de préférence rincées à l'eau. Elles peuvent être lavées avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées à une température allant de 50 à 80°C ou laissées sécher à l'air libre. Les fibres kératiniques peuvent séchées à l'aide d'un sèche-cheveux, d'un 10 casque ou d'un fer à lisser afin d'effectuer une étape de mise en forme. Dans une variante préférée de l'invention la composition B comprend au moins un colorant direct. Plus préférentiellement la composition B comprend au moins un colorant direct et ne comprend pas de colorants d'oxydation tels que définis précédemment.

15 Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Exemple 1: On prépare les compositions suivantes (sauf mention contraire, les 20 quantités sont exprimées en g% de produit en l'état). Composition A de prétraitement: Ingrédient Al (Invention) A2 (Comparatif) A3 (comparatif) Métasilicate de 2 0 0 sodium Monoéthanolamine 0 0 2 Ethanol 30 30 30 Eau distillée Qsp 100% Qsp 100% Qsp 100% Composition B : Ingrédient Quantité Alcool décyclique oxyéthyléné (50E) 2 Acide laurique naturel 1 Propylène glycol 2 Hexylène glycol (2-méthyl-2,4 pentadiol) 2,5 Parfum 0,5 3021529 22 Hydroxyethyl cellulose (PM : 720.000) 1,35 2-amino-2-methyl-1-propanol 0,5 Huile de mangue 0,1 Méthosulfate de méthyl alkyl 0,065 alkylamidoethyl imidazolium en solution dans le propylène glycol N-oleyl di-hydrosphingosine 0,01 Amide d'acide gras de palme hydrogéné 3 oxyéthyléné (50 0E) Glycérol 2 113-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4- 0,1 nitro-benzène 1-hydroxy-3-nitro-4-amino-benzène 0,01 3[3-(methylamino)-4-nitrophenoxyl]-1,2- 0,25 propanediol HC blue 2 0,7 1-(3-hydroxyethylamino)-2-nitro-4- 0,027 aminobenzene 2,2'-[(4-chloro-6-nitro-1,3- 0,07 phenylène)diimino]bis-ethanol 1-amino-2-nitro-413-hydroxyethylamino-5- 0,042 methyl benzène 1,4-diaminoanthraquinone 0,12 2,2'4[4-[(4-aminophenyl)azo]-3- 0,02 méthylphényl]imino]bis-ethanol 1,4-bis-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10- 0,3 anthracènedione dispersé sur lignosulfonate de sodium/eau Eau distillée Qsp 100% Protocole : Etape 1 : Application de la composition A1, A2 ou A3 de prétraitement sur cheveux secs, blancs naturels à 90% avec un rapport de bain de 2g de composition 5 pour 1g de cheveux à température ambiante (environ 21°C). Temps de pause : 10 minutes.

3021529 23 Etape 2 : Rinçage. Essorage avec une serviette absorbante. Etape 3 : Application de la composition colorante B sur les cheveux avec un rapport de bain de 10g de la composition colorante B pour 1g de cheveux à température ambiante (environ 21°C). Temps de pause : 10 minutes.

5 A l'issue de ce temps de pause, les mèches sont rincées et séchées. Résultats colorimétriques: La coloration des cheveux est évaluée au spectrocolorimètre Minolta (CM3600d, illuminant D65, angle 10°, valeurs SCI) pour les mesures colorimétriques L*, 10 a*, b*. Dans ce système L*a*b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée, plus la nuance est rouge et plus la valeur de 15 b* est élevée, plus la nuance est jaune. La variation de coloration entre les mèches colorées de cheveux blancs naturels non traités (témoin) et après traitement traduit la montée de couleur et est défini par (AE*) : 4E*= V(L* -L0*)2 + (a*-ao *)2 + (b*-bo *)2 20 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux naturels à 90% de blancs après traitement et L*0, a0* et b0* représentent les valeurs mesurées des cheveux naturels à 90% de blancs avant coloration.

25 Plus la valeur de AE est importante, plus la différence de couleur entre les mèches témoins et les mèches colorées est importante, c'est-à-dire plus la montée de la couleur est importante.

30 3021529 24 Résultats Mèches Invention Comparatif Comparatif référence Al+B A2+B A3+B L 66,1 41,5 47,8 43,9 a* 1,1 1,2 1,6 1,7 b* 15,0 9,1 11,7 10,5 AE - 25,2 18,6 22,6 Le procédé selon l'invention qui met en oeuvre en prétraitement l'application de la composition Al comprenant au moins un agent alcalin minéral et au moins un solvant organique hydrosoluble permet d'améliorer de manière significative la coloration des cheveux notamment en termes de montée de la couleur AE et 5 d'intensité L. En effet, le procédé selon l'invention permet d'obtenir une meilleure intensité de coloration ainsi qu'une amélioration de la montée de couleur par rapport aux procédés selon l'art antérieur mettant en oeuvre l'application d'un prétraitement comportant une base organique ou ne contenant pas de base.

10 Exemple 2 : On prépare les compositions suivantes (sauf mention contraire, les quantités sont exprimées en g% de produit en l'état). Composition A de prétraitement : Ingrédient Quantité Metasilicate de sodium 2 Ethanol 30 Eau distillée Qsp 100% 15 Composition B identique à l'exemple 1 Composition C comparatif : Ingrédients Quantité Métasilicate de sodium 2 Alcool décyclique oxyéthyléné (50E) 2 Acide laurique naturel 1 Propylène glycol 2 Hexylène glycol (2-méthyl-2,4 pentadiol) 2,5 3021529 25 Parfum 0,5 Hydroxyethyl cellulose (PM : 720.000) 1,35 2-amino-2-methyl-1-propanol 0,5 Huile de mangue 0,1 Méthosulfate de méthyl alkyl 0,065 alkylamidoethyl imidazolium en solution dans le propylène glycol N-oleyl di-hydrosphingosine 0,01 Amide d'acide gras de palme hydrogéné 3 oxyéthyléné (50 0E) Glycérol 2 113-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitro- 0,1 benzène 1-hydroxy-3-nitro-4-amino-benzène 0,01 3[3-(methylamino)-4-nitrophenoxyl]-1,2- 0,25 propanediol HC blue 2 0,7 1-(3-hydroxyethylamino)-2-nitro-4- 0,027 aminobenzene 2,2'-[(4-chloro-6-nitro-1,3- 0,07 phenylène)diimino]bis-ethanol 1-amino-2-nitro-413-hydroxyethylamino-5- 0,042 methyl benzène 1,4-diaminoanthraquinone 0,12 2,2'4[4-[(4-aminophenyl)azo]-3- 0,02 méthylphényl]imino]bis-ethanol 1,4-bis-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10- 0,3 anthracènedione dispersé sur lignosulfonate de sodium/eau Eau distillée Qsp 100% Protocole : Procédé selon l'invention : 3021529 26 Etape 1 : Application de la composition de prétraitement A sur cheveux secs, blancs naturels à 90% avec un rapport de bain de 2g de composition pour 1g de cheveux à température ambiante (environ 21°C). Temps de pause : 10 minutes. Etape 2 : Rinçage. Essorage avec une serviette absorbante.

5 Etape 3 : Application de la composition colorante B sur les cheveux avec un rapport de bain de 10g de composition colorante B pour 1g de cheveux à température ambiante (environ 21°C). Temps de pause : 20 minutes. A l'issue de ce temps de pause, les mèches sont rincées et séchées.

10 Procédés comparatifs : Le premier protocole de coloration comparatif consiste en l'application de la composition colorante C sur les cheveux avec un rapport de bain de 10g de la composition pour 1g de cheveux à température ambiante (environ 21°C). Temps de pause : 20 minutes.

15 A l'issue de ce temps de pause, les mèches sont rincées et séchées. Le second protocole comparatif consiste en l'application de la composition colorante B sur les cheveux avec un rapport de bain de 10g de composition pour 1g de cheveux à température ambiante (environ 21°C). Temps de pause : 20 minutes.

20 A l'issue de ce temps de pause, les mèches sont rincées et séchées. Résultats colorimétriques: La coloration des cheveux est évaluée au spectrocolorimètre Minolta (CM3600d, illuminant D65, angle 10°, valeurs SCI) pour les mesures colorimétriques L*, 25 a*, b*. Résultats Mèches A + B B C référence L 63,7 36,23 40,18 39,01 a* 0,99 2,32 2,44 1,71 b* 15,49 9,76 12,4 11,51 AE 28,1 23,8 25,0 3021529 27 Le procédé selon l'invention permet d'obtenir une meilleure intensité de coloration et une meilleure montée de couleur par rapport au procédé comparatif comprenant du métasilicate de sodium directement dans la formule de coloration. Le procédé selon l'invention qui met en oeuvre en prétraitement l'application 5 de la composition A comprenant au moins un agent alcalin minéral et au moins un solvant organique hydrosoluble augmente l'intensité de coloration et la montée de couleur par rapport à un procédé comparatif comprenant uniquement l'application de la composition B sans prétraitement. 10 15 20 25 30 35

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant : a) une étape de prétraitement des fibres par application sur les fibres d'une composition (A) comprenant : i) au moins un agent alcalin minéral ; ii) au moins un solvant organique hydrosoluble ; b) éventuellement une étape de lavage, de rinçage, de séchage et/ou d'essorage ; et c) une étape de coloration des fibres.
2. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les agents alcalins minéraux sont choisis parmi l'ammoniaque, les silicates hydrosolubles, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges, de préférence les silicates hydrosolubles.
3. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'agent alcalin minéral est un métasilicate hydrosoluble, de préférence, le métasilicate de 20 sodium.
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les agents alcalins minéraux représentent de 0,1 à 40 % en poids, et de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et mieux de 1 à 25% en poids par rapport au poids total de la 25 composition A.
5. 5. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le ou les solvants organiques hydrosolubles sont choisis parmi les alcools non aromatiques, les glycols ou éthers de glycol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers, le butylèneglycol, le 30 dipropylèneglycol, les alkyléthers de diéthylèneglycol, les polyols, les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, et les mélanges de tous ces composés. 3021529 29
6. 6. Procédé selon la revendication 5 dans lequel le solvant organique hydrosoluble est un alcool non aromatique en C2-06, de préférence un monoalcool non aromatique en C2-06, et plus préférentiellement l'alcool éthylique. 5
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les solvants organiques hydrosolubles représentent de 1 à 50 % en poids, de préférence entre 5 à 40 % en poids, encore plus préférentiellement de 20 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition A. 10
8. 8. Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'étape de coloration est mise en oeuvre à partir d'une composition (B) comprenant des colorants directs et/ou des colorants d'oxydation.
9. 9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel le ou les colorants direct sont choisis 15 parmi les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.
10. 10. Procédé selon les revendications 8 et 9 dans lequel l'étape de coloration est mise en oeuvre avec des colorants directs choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique.
11. 11. Procédé selon les revendications 8 à 10 dans lequel l'étape de coloration est mise en oeuvre avec des colorants directs en l'absence de colorants d'oxydation.
12. 12. Procédé selon la revendication 8 dans lequel le ou les colorants d'oxydation sont choisis parmi les base(s) d'oxydation, et de préférence parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs, de préférence choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 3021529 30
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une étape de rinçage après l'application de la composition A et avant l'application de la composition B. 5
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une étape de séchage et/ou d'essorage après l'application de la composition A et avant l'application de la composition B. 10 15 20 25 3035