FR3097126A1

FR3097126A1 - Composition colorante comprenant une association d’actifs colorants naturels dont un extrait de Lawsonia inermis

Info

Publication number: FR3097126A1
Application number: FR1906265A
Authority: FR
Inventors: Christel FOURINI-PUYBARET; Philippe Joulia
Original assignee: Pierre Fabre Dermo Cosmetique SA
Current assignee: Pierre Fabre Dermo Cosmetique SA
Priority date: 2019-06-12
Filing date: 2019-06-12
Publication date: 2020-12-18
Anticipated expiration: 2039-06-12
Also published as: US20220257498A1; MA56182A; CN113966366A; WO2020249747A1; US11684561B2; BR112021022727A2; MX2021014412A; CA3139616A1; JP2022537683A; EP3983488A1; TW202112353A; FR3097126B1; KR20220020273A

Abstract

L’invention a pour objet une composition colorante comprenant une association d’actifs colorants naturels dont un extrait de Lawsonia inermis. L’invention concerne également l’utilisation cosmétique de cette composition pour colorer les fibres kératiniques. L’invention concerne enfin une méthode cosmétique de coloration de fibres kératiniques comprenant l’application d’une telle composition.

Description

Composition colorante comprenant une association d’actifs colorants naturels dont un extrait deLawsonia inermis

Domaine de l’invention

L’invention a pour objet une composition colorante comprenant une association d’actifs colorants naturels dont un extrait deLawsonia inermis. L’invention concerne également l’utilisation cosmétique de cette composition pour colorer les fibres kératiniques. L’invention concerne enfin une méthode cosmétique de coloration de fibres kératiniques comprenant l’application d’une telle composition.

Arrière-plan technologique

Parmi les méthodes de coloration des cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Ce mode de coloration chimique met en œuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l'intérieur de la fibre capillaire.

Cependant, il est connu que les colorants d'oxydation peuvent provoquer des troubles cutanés. En outre, il a été souligné que les colorants d'oxydation sont des perturbateurs endocriniens qui affectent négativement un écosystème, et aussi qu'ils auraient produit des cancers, des allergies et similaires.

Les molécules colorées et colorantes peuvent également être des composés naturels issus de plantes ou d'arbres.

Lawsonia inermis, communément appelée Henné, appartient à la famille des Lythracées et est couramment utilisé depuis très longtemps sous forme de poudre ou d’extrait pour la coloration des cheveux. Cet arbuste pouvant atteindre 6 mètres de haut pousse à l'état naturel dans les régions tropicales et subtropicales d'Afrique et d'Asie notamment. Il possède une écorce grise, une ramification dense, des rameaux quadrangulaires et épineux pour les plus anciens. Ses feuilles sont opposées, simples et entières. Les fleurs, odorantes, blanchâtres ou rougeâtres, sont groupées en grandes panicules pyramidales de 25 cm de longueur.

Les feuilles de henné, qui produisent des teintes rouges et orangées sont utilisées depuis plus de 5000 ans pour la coloration capillaire et dermique, ou encore la teinture textile.

Leurs propriétés colorantes sont dues à la lawsone (2-hydroxy-1,4-naphtoquinone), qui réagit avec la kératine présente dans la peau ou les phanères selon une addition de Michael.

Il est cependant difficile avec le seul henné d'envisager toutes les nuances tinctoriales de la gamme capillaire allant du blond au châtain profond, voire au noir.

D’autres plantes ont été décrites comme sources d’extrait ou de poudre pour la coloration, notamment pour la coloration des cheveux ou autres matières kératiniques. Cependant chaque plante oriente vers une couleur particulière.

Aussi est-il difficile de fournir un nuancier allant du blond au châtain foncé voire noir, et couvrant ainsi toute la gamme tinctoriale, notamment capillaire, à l’aide de seuls extraits végétaux ou poudres végétales sans incompatibilités, donc en nombre restreint, et en utilisant un extrait de henné comme base.

Dans le domaine de la coloration capillaire, on parle de coloration ton-sur-ton ou de coloration permanente ou quasi-permanente, cette dernière utilisant généralement plus d’eau oxygénée et d’agents alcalins chimiques.

La coloration ton-sur-ton est utilisée généralement pour sublimer ou intensifier la couleur naturelle de la chevelure, lui donner des reflets, et beaucoup de brillance.

On la choisit donc la plupart du temps dans les mêmes tons de couleur que les cheveux naturels ou plus foncé.

La coloration permanente permet de couvrir plus efficacement les cheveux blancs.

Dans le domaine de la coloration capillaire permanente ou quasi-permanente, on souhaite que la coloration résiste aux shampoings.

L’invention a trait aussi bien aux colorations ton-sur-ton qu’aux colorations permanentes.

L’invention vise en particulier à fournir une composition colorante :
- naturelle, hors règne animal, c’est-à-dire à base d’actifs colorants issus de plantes, de micro-organismes ou de micro-algues ;
- avec un temps de pose court, avantageusement inférieur à une heure pour une coloration capillaire ;
- de préférence en une seule application, y compris pour une coloration capillaire ;
- de préférence, bio et vegan ;
- permettant de maintenir une bonne tenacité de la couleur, y compris après plusieurs lavages, y compris après 15 shampoings, avantageusement après 15 shampoings, pour une coloration capillaire.

On recherche également une coloration capillaire permettant de s’abstenir d’utiliser de l’eau oxygéné et des agents alcalins chimiques.

De plus, on souhaite pouvoir atteindre toutes les couleurs recherchées.

Il existe par conséquent un réel besoin de développer des colorations capillaires à partir de produits naturels, en particulier des produits végétaux, dont le henné, couvrant toute la gamme de couleur de cheveux, en particulier pour une approche ton-sur-ton ou pour une approche de coloration permanente permettant de couvrir les cheveux blancs, et ceci en limitant le nombre d’extraits issus végétaux pour simplifier la formulation, éviter les interactions ainsi que les incompatibilités.

Les inventeurs de la présente invention ont ainsi mis au point une composition colorante basée sur la combinaison d’un extrait de henné avec au moins un second agent colorant et permettant d’atteindre les objectifs fixés, y compris une large gamme de couleurs. En particulier, pour une utilisation dans le domaine capillaire, la composition permet de couvrir toute la gamme du nuancier allant du noir au blond très clair.

L’invention a pour objet une composition colorante comprenant à titre d’agent de coloration une association :
- d’un extrait A de parties aériennes deLawsonia inermiscontenant entre 7 et 60 % en poids de lawsone par rapport au poids total de l'extrait sec, dans lesquels la lawsone résulte notamment de l'hydrolyse enzymatique de dérivés de lawsone glycosylés, tels que des hennosides, ledit extrait contenant également de la lutéoline, de l'apigénine et de la 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophénone ;
- et d’au moins un autre agent de coloration B issu de plante tinctoriale, autre queLawsonia inermis,de microorganismes ou de micro-algues.

Avantageusement, l’extrait A de parties aériennes deLawsonia inermiscontient en outre de l'acide coumarique.

Avantageusement, l’extrait A de parties aériennes deLawsonia inermisne contient pas plus de 2% en poids de protéines, peptides ou acides aminés par rapport au poids total de l'extrait sec.

Avantageusement, la composition comprend un extrait sec standardisé AN deLawsonia inermiscomprenant l’extrait A de parties aériennes de Lawsonia inermis et un support, ledit extrait sec standardisé AN contenant entre 0,6 et 1,4 % en poids de lawsone.

Avantageusement, l’extrait sec standardisé AN contient, par rapport à son poids total sec :
- entre 0,05 et 1,0 % en poids de lutéoline ;
- entre 0,01 et 0,5 % en poids d’apigénine ;
- entre 0,05 et 1,0 % en poids de 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophénone.

Avantageusement, l’extrait A de parties aériennesLawsonia inermisest un extrait obtenu par un procédé comprenant les étapes suivantes :
a) macération de parties aériennes deLawsonia inermisdans de l’eau, réalisée à un pH compris entre 4 et 8, au cours de laquelle les dérivés glycosylés de lawsone, tels que les hennosides, initialement présents dans les parties aériennes deLawsonia inermissont partiellement ou totalement hydrolysés par voie enzymatique, aboutissant à l’obtention d’une solution aqueuse contenant de la lawsone ;
b) l’ajout d’un solvant organique à la solution aqueuse obtenue à l’issue de l’étape a), le solvant organique étant choisi parmi les alcools linéaires ou ramifiés en C₄-C₁₂et les solvants dont la miscibilité de l’eau est inférieure à 10 %, avantageusement à 5 % en poids à 25°C, aboutissant à la formation d’une phase aqueuse et d’une phase organique ;
c) la récupération de la phase organique obtenue à l’issue de l’étape b) ; et
d) la concentration de la phase organique récupérée à l’issue de l’étape c), permettant d’obtenir un extrait A riche en lawsone.

Avantageusement, l’étape a) est réalisée selon au moins une des conditions suivantes :
- la température de l’eau au cours de l’étape a) est comprise entre 20°C et 60°C, en particulier entre 20°C et 50°C, de préférence entre 25°C et 45°C en particulier entre 30°C et 45°C ;
- l’étape a) est réalisée à un pH compris entre 5 et 7,5, avantageusement entre 5,5 et 7,5, plus avantageusement entre 6,5 et 7,5 ;
- l’étape a) est réalisée sous agitation, et que la durée de macération est comprise entre 15 minutes et 2 heures, en particulier entre 15 minutes et 1 heure, avantageusement elle est d’environ 30 minutes ;
- lors de l’étape a), le volume d’eau utilisé est de 2 à 15 fois supérieur, avantageusement 5 à 15 fois supérieur, plus avantageusement 6 à 10 fois supérieur, typiquement 10 fois supérieur au poids des parties aériennes de Lawsonia inermis soumises à la macération.

Avantageusement, le solvant organique ajouté lors de l’étape b) est choisi parmi un acétate de (C₁-C₆)alkyle ou un mélange d’acétates de (C₁-C₆)alkyle, préférentiellement choisi parmi le groupe constitué de l’acétate d’éthyle, l’acétate d’isopropyle, l’acétate de butyle, l’acétate d’isoamyle et leurs mélanges.

Alternativement, le solvant organique ajouté lors de l’étape b) est avantageusement choisi parmi un alcool linéaire ou ramifié en C₄-C₈, avantageusement en C₄-C₆, plus avantageusement le solvant organique est choisi parmi le n-butanol, le sec-butanol, l’iso-butanol, et leurs mélanges, plus particulièrement le n-butanol.

Avantageusement, l’agent de coloration B est issu d’au moins une plante tinctoriale, autre queLawsonia inermis,choisie parmi les plantes indigofères, les plantes sources de pigment rouge, les plantes sources de pigment rouge ou violet à noir, les plantes sources de pigment jaune, les plantes sources de pigment rouge à vert bleuté, les plantes sources de tannins, les plantes sources de pigment marron et leurs combinaisons.

Avantageusement, les plantes indigofères sont choisies parmi l’indigotier, la renouée des teinturiers, le pastel des teinturiers, Couroupita guianensis, l’indigo sauvage, le croton des teinturiers, le laurier des teinturiers, la liane-indigo, L. laxiflorus, Marsdénia tinctoria, l’indigo d’Assam et leurs combinaisons.

Avantageusement, les plantes sources de pigment rouge sont choisies parmi le sorgho, l’hibiscus et leurs combinaisons.

Avantageusement, la plante source de pigment rouge ou violet à noir est le campêche.

Avantageusement, les plantes sources de pigment jaune sont choisies parmi le gardénia, le curcuma, le safran, le bouleau, la camomille, le réséda et leurs combinaisons.

Avantageusement, les plantes sources de pigment rouge à vert-bleuté sont choisies parmi le sureau, la myrtille, l’aronia et leurs combinaisons.

Avantageusement, les plantes sources de tannins sont choisies parmi le châtaignier, Emblica officinalis, le grenadier et leurs combinaisons.

Avantageusement, la plante source de pigment marron est le rhapontic.

Avantageusement, l’agent de coloration B est la chlorophylline.

Avantageusement, la composition comprend en outre au moins un agent bénéfique.

Avantageusement, la composition comprend au moins un excipient cosmétiquement acceptable, avantageusement choisi dans le groupe comprenant au moins un agent de texture et/ou de toucher, au moins un correcteur d’acidité ainsi que leurs mélanges.

Avantageusement, l’agent de texture et/ou de toucher est choisi parmi la maltodextrine, les fructanes tels que l’inuline, la silice de bambou, la cellulose, les polysaccharides tels que la gomme de guar, la gomme de xanthane, l’alginate, la carraghénane, la gomme de caroube, la gomme arabique, la gomme d’acacia, le konjac, les pectines, ainsi que leurs combinaisons, avantageusement la composition comprend de la gomme de xanthane ou la combinaison gomme de xanthane – gomme d’acacia.

Avantageusement, le correcteur d’acidité est choisi parmi les acides organiques, en particulier l’acide citrique, l’acide acétique, les carbonates et bicarbonates, en particulier le bicarbonate de sodium, de calcium ou de potassium.

L’invention a également pour objet l’utilisation d’une composition selon l’invention, comprenant l’extrait sec standardisé AN, pour la coloration cosmétique des fibres kératiniques, notamment humaines.

L’invention a également pour objet une méthode cosmétique de coloration de fibres kératiniques, notamment humaines, comprenant les étapes suivantes :
a) Fournir une composition cosmétique selon l’invention, en particulier sous forme sèche, notamment sous forme de poudre
b) Préparer une composition aqueuse, par ajout à la poudre de l’étape a) d’une composition aqueuse, notamment d’eau, à une température comprise entre 20°C et 98°C et mélanger
c) Appliquer sur fibres kératiniques, optionnellement en chauffant les fibres ainsi traitées
d) Rincer
e) Optionnellement, répéter les étapes c) et d).

Avantageusement, la méthode comprend une étape de temps de pose avant l’étape de rinçage inférieur à 1 heure.

Avantageusement, l’étape d’application c) est réalisée à une température comprise entre 20 et 55°C.

L’invention a également pour objet un produit de combinaison comprenant les composants suivants : un composant (X) comprenant une association d’un extrait A de parties aériennes deLawsonia inermiset d’au moins un agent de coloration B telle que définie dans l’invention et un composant (Y) comprenant au moins un excipient cosmétiquement acceptable avantageusement choisi dans le groupe comprenant un agent de texture et/ou de toucher, correcteur d’acidité ainsi que leurs mélanges.

Description détaillée de l’invention

La présente invention concerne une composition colorante comprenant à titre d’agent de coloration une association :
- d’un extrait A de parties aériennes deLawsonia inermiscontenant entre 7 et 60 % en poids de lawsone par rapport au poids total de l'extrait sec, dans lesquels la lawsone résulte notamment de l'hydrolyse enzymatique de dérivés de lawsones glycosylés, tels que des hennosides, ledit extrait contenant également de la lutéoline, de l'apigénine et du 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophénone ;
- et d’au moins un autre agent de coloration B issu de plante tinctoriale, autre queLawsonia inermis,de microorganismes ou de micro-algues.

DEFINITIONS

Par « extrait de plante » on entend un produit extrait d’une plante, que ce soit la plante entière, les parties aériennes, les parties souterraines, les fleurs ou les fruits, y compris fruits secs. L’extraction peut consister en un simple pressage ou impliquer l’emploi d’un solvant d’extraction. Le solvant est avantageusement de l’eau, un solvant hydroalcoolique ou un solvant alcoolique, même si d’autres types de solvants peuvent être envisagés en particulier pour l’extrait A de henné.

La présente invention s’inscrit dans une volonté de mettre en place des voies de synthèse qui soient plus vertes et qui permettent de revendiquer la naturalité des principes actifs ainsi obtenus. Ainsi, le ou les solvants utilisés dans le cadre de la présente invention seront donc de préférence des solvants naturels et/ou d’origine naturelle issus de ressources renouvelables, par opposition aux ressources fossiles, ces solvants pouvant de manière avantageuse être obtenus par des procédés respectueux de l’environnement. L’extrait de l’invention sera donc de préférence un extrait naturel et/ou d’origine naturelle, issu de ressources renouvelables, par opposition aux ressources fossiles.

Par « extrait sec », on entend, au sens de la présente invention, un extrait dépourvu de solvant d’extraction ou de support, ou en contenant uniquement à l’état de trace non significative. Un tel extrait sec contient ainsi uniquement de la matière issue de la plante, en particulier deLawsonia inermispour l’extrait A de Henné.

Par « extrait standardisé », on entend un extrait ayant une teneur choisie en au moins un des composés colorant de l’extrait de plante. Il est généralement obtenu en ajoutant un support inerte à l’extrait de plante en des quantités variant en fonction de la variabilité d’un lot à l’autre, le cas échéant.

Le support doit être inerte vis-à-vis de l’extrait et de ses composants : il n’interagit pas avec l’extrait ou ses composants, en particulier avec la lawsone, contribue à sa protection et permet de standardiser la teneur finale en extrait actif ou molécule.

Le support peut notamment être choisi parmi le propanediol, le pentanediol, la glycérine, le propylène glycol, le méthyl THF et l’alcool amylique.

Le support peut également être choisi parmi des sucres et dérivés polysaccharidiques, tels que le fructose, le glucose, le saccharose, les maltodextrines, les dérivés de celluloses, l’amidon, notamment l’amidon de maïs, l’amidon de blé, l’amidon de riz, l’agar-agar, les gommes, les mucilages, les polyols tels que le mannitol, le sorbitol, le xylitol, etc. Le support est en particulier choisi parmi le fructose, les maltodextrines et l’amidon, notamment l’amidon de riz.

Dans le cadre de l’invention, le support est de préférence un support naturel et/ou d’origine naturelle issu de ressources renouvelables, par opposition aux ressources fossiles, ces supports étant par ailleurs obtenus par des méthodes respectueuses de l’environnement.

Par « extrait standardisé sec », on entend, au sens de la présente invention, un extrait standardisé dépourvu de solvant d’extraction, ou en contenant uniquement à l’état de trace non significative.

Par « poudre » on entend un produit sous forme de fines particules de granulométrie moyenne comprise entre 0,1 µm et 250 µm, particulièrement entre 1 µm et 250 µm. Ces fines particules peuvent être obtenues par broyage. Le broyage peut avantageusement être réalisé par tout moyen adapté permettant une réduction de taille et l’obtention de fines particules telles qu’évoquée ci-avant.

Avantageusement, une poudre selon l’invention est un produit sec et pulvérulent dont le taux d’humidité est négligeable.

Une poudre selon l’invention est ainsi hydrosoluble ou facilement hydrodispersible, c’est-à-dire qu’elle peut servir pour l’obtention d’une composition liquide aqueuse ou hydroalcoolique contenant 20 à 60 % en poids de matière sèche, plus particulièrement entre 30 et 50 % en poids de matière sèche et plus particulièrement encore environ 40 % en poids de matière sèche. La matière sèche représente ainsi la poudre.

Par « poudre de plante » on entend un produit naturel pur provenant d’une plante, que ce soit la plante entière, les parties aériennes, les parties souterraines, les fleurs ou les fruits, y compris fruits secs, réduits, par broyage ou autres moyens mécaniques, en poudre.

Par « parties aériennes », on entend désigner les parties de la plante situées au-dessus du sol, par exemple les feuilles, les pétioles, les fleurs, les graines et les rameaux, en particulier les feuilles, les rameaux et les pétioles ou un mélange de ceux-ci.

Par « dérivés glycosylés de lawsone », également appelés glycosides ou hétérosides de lawsone, on entend, au sens de la présente invention, tout composé de formule générale (I) suivante :

Formule (I) dans laquelle R₁, R₂et R₃représentent, indépendamment les uns des autres, H ou un sucre, tel qu’un glucose, l’un au moins des R₁à R₃étant différent de H,
dont l’hydrolyse de la ou des liaison(s) glycosidique(s) aboutit à la formation de l’aglycone qui subit une réaction d’auto-oxydation pour fournir la lawsone.

En particulier, les hennosides A, B et C sont des dérivés glycosylés de lawsone.

L’« hydrolyse enzymatique » est, dans le cadre de la présente invention, une réaction d’hydrolyse catalysée par une enzyme, qui peut être une enzyme endogène deLawsonia inermisou de source exogène, de préférence une enzyme endogène deLawsonia inermis, étant entendu que ladite enzyme est une glycosidase, telle qu’une β-glucosidase [Gallo et al.], dont l’action aboutit à la rupture de la ou des liaison(s) glycosidique(s) des dérivés glycosylés de lawsone.

Au sens de la présente invention, la teneur en lawsone d’un extrait selon l’invention est considérée comme étant « stable au cours du temps » si la quantité de lawsone initialement présente dans l’extrait ne diminue pas de plus de 50 %, avantageusement pas de plus de 40 %, en particulier pas plus de 30 %, avantageusement pas plus de 20 %, notamment pas de plus de 15 %, avantageusement pas de plus de 10 % en 1 mois à température ambiante (15°C - 25°C), avec une humidité relative (HR) de 60 %, et à l’abri de la lumière. Les valeurs de température ambiante sont telles que définies dans la Pharmacopée Européenne.

La stabilité d’un extrait A selon l’invention peut également être évaluée en conditions de stabilité dites accélérées. Ces conditions correspondent à une température de 40°C (± 2) et une HR de 75 % (± 5). La teneur en lawsone d’un extrait A selon l’invention est évaluée comme étant « stable au cours du temps » en conditions de stabilité accélérées si la quantité de lawsone initialement présente dans l’extrait A ne diminue pas de plus de 50 %, avantageusement pas de plus de 40 %, de préférence pas plus de 30 %, en particulier pas plus de 20 %, notamment pas de plus de 15 %, avantageusement pas de plus de 10 % en 1 mois.

Par « pH neutre », on entend un pH compris entre 6.5 et 7.5, particulièrement aux environs de 7.

Par « pH acide », on entend un pH inférieur à 7, avantageusement inférieur à 6,5, plus avantageusement inférieur à 6.

Par « faiblement polaire », on entend un solvant caractérisé par un moment dipolaire inférieur à 2,0 D.

Par « alcool », on entend au sens de la présente invention un composé R₄-OH, dans lequel R₄est un groupement hydrocarboné, en particulier un groupement (C₁-C₆)alkyle ou un groupement hydrocarboné en C₄-C₁₂. Les alcools comprenant un groupement (C₁-C₆)alkyle seront dénommés « alcool en C₁-C₆». Les alcools comprenant un groupement hydrocarboné en C₄-C₁₂seront dénommés « alcool en C₄-C₁₂».

Par « solvant chloré » on entend au sens de la présente invention un alcane, c’est-à-dire un hydrocarbure saturé, comportant entre 1 et 6 atomes de carbone, notamment entre 1 et 3 atomes de carbone, dont une partie ou la totalité des atomes d’hydrogène sont remplacés par des atomes de chlore.

Par « cétone », on entend au sens de la présente invention un composé R₅-CO-R₆, dans lequel R₅et R₆sont des groupements (C₁-C₆)alkyle, identiques ou différents.

Par « éther », on entend au sens de la présente invention un composé R₇-O-R₈, dans lequel R₇et R₈sont des groupements (C₁-C₆)alkyle, identiques ou différents.

Par « ester », on entend au sens de la présente invention un composé R₉-COO-R₁₀, dans lequel R₉et R₁₀sont des groupements (C₁-C₆)alkyle, identiques ou différents. L’ester peut en particulier être un acétate, c’est-à-dire un composé CH₃COO-R₁₀.

Par groupement « (C₁-C₆)alkyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, comportant 1 à 6, de préférence 1 à 4, atomes de carbone. A titre d’exemple, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, pentyle ou encore hexyle.

Par groupement « hydrocarboné en C₄-C₁₂», on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, avantageusement saturée, linéaire ou ramifiée, comportant 4 à 12, de préférence 4 à 8, atomes de carbone. A titre d’exemple, on peut citer les groupes butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, decyle, undecyle, dodecyle, incluant leurs différents isomères de position.

Par « hydrocarbure saturé ou insaturé », on entend désigner un composé constitué uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.

Par « fibres kératiniques » on entend désigner la kératine présente dans l’épiderme et les phanères, tels que la peau, les cheveux, les poils, les cils, les sourcils, plus particulièrement les cheveux.

Dans la présente invention, on entend désigner par « cosmétiquement acceptable » ce qui est utile dans la préparation d'une composition cosmétique, qui est généralement sûr, non toxique et ni biologiquement ni autrement non souhaitable et qui est acceptable pour une utilisation cosmétique, notamment par application topique sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux et le cuir chevelu.

Par « excipient cosmétiquement acceptable » on entend au sens de la présente invention un excipient contenant des ingrédients adaptés pour la formulation de compositions cosmétiques du type crème, lotion, shampooing, émulsion ou toute formulation adaptée pour une application sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux.

Les termes « agent colorant » et « agent de coloration » sont des synonymes qui peuvent être utilisés de manière indifférente dans la présente description.

EXTRAIT A DE HENNE SELON L’INVENTION

Dans la présente invention, la composition colorante comprend au moins un extrait de Henné particulier, l’extrait A.

Cet extrait A se caractérise par sa quantité importante en lawsone. Ainsi, l’extrait A contient entre 7 et 60 % en poids de lawsone par rapport au poids total de l'extrait sec. Cette teneur en lawsone est par ailleurs avantageusement stable dans le temps, y compris dans des conditions de stabilité dites accélérées.

Avantageusement, la teneur en lawsone de l’extrait A selon l’invention ne diminue pas de plus de 50 %, avantageusement pas de plus de 40 %, en particulier pas plus de 30 %, avantageusement pas plus de 20 %, plus avantageusement pas plus de 10 %, en 3 mois dans les conditions précédemment énumérées.

Avantageusement, la teneur en lawsone d’un extrait A selon l’invention ne diminue pas de plus de 50 %, avantageusement pas de plus de 40 %, en particulier pas plus de 30 %, avantageusement pas plus de 20 %, plus avantageusement pas plus de 10 %, en 6 mois dans les conditions précédemment énumérées.

De préférence, la teneur en lawsone d’un extrait A selon l’invention ne diminue pas de plus de 50 %, avantageusement pas de plus de 40 %, en particulier pas plus de 30 %, avantageusement pas plus de 20 %, plus avantageusement pas plus de 10 %, en 12 mois à température ambiante dans les conditions précédemment énumérées.

Avantageusement, la teneur en lawsone d’un extrait A selon l’invention ne diminue pas de plus de 50 %, avantageusement pas de plus de 40 %, en particulier pas plus de 30 %, plus particulièrement pas plus de 20 %, notamment pas plus de 10 % en 3 mois dans les conditions de stabilité accélérées précédemment énumérées.

En particulier, la teneur en lawsone d’un extrait selon l’invention ne diminue pas de plus de 50 %, avantageusement pas de plus de 40 %, en particulier pas plus de 30 %, plus particulièrement pas plus de 20 %, notamment pas plus de 10 % en 6 mois dans les conditions de stabilité accélérées précédemment énumérées.

Ainsi, au contraire de nombreux extraits de henné disponibles dans le commerce qui ont une teneur en lawsone relativement pauvre, qui décroît qui plus est rapidement au cours du temps notamment par condensation avec divers composés comportant un groupement aminé, tels que les protéines, peptides ou acides aminés, l’extrait A selon l’invention comprend une quantité élevée et stable de lawsone.

Cet extrait A se caractérise également par l’une ou l’autre, avantageusement toutes, des caractéristiques avantageuses suivantes :

- l’extrait A contient entre 7% et 50%, avantageusement entre 10% et 50%, en particulier entre 15 % et 40 % en poids de lawsone par rapport au poids total de l’extrait sec. Avantageusement, l’extrait A contient au moins 7 %, avantageusement au moins 10 %, au moins 15 %, de préférence au moins 20 %, plus avantageusement au moins 25 % en poids de lawsone par rapport au poids total de l’extrait sec ; les pourcentages étant exprimés par rapport au poids total dudit extrait sec (avant ajout éventuel d’un support de séchage).

La teneur en lawsone peut notamment être déterminée selon la méthode de dosage par C.L.H.P décrite à la suite des exemples (Méthode 1).

- l’extrait A ne contient pas plus de 2 %, de préférence pas plus de 1,5 %, notamment pas plus de 1 % en poids de protéines, peptides ou d’acides aminés par rapport au poids total de l’extrait sec, avantageusement de 0 à 1 % en poids, avantageusement de 0,1 à 1 % en poids, par rapport au poids de l’extrait sec, de protéines, peptides ou d’acides aminés par rapport au poids total de l’extrait sec.

Le dosage des acides aminés libres, peptides et protéines peut notamment être effectué par spectrophotométrie à la Ninhydrine, selon la méthode décrite à la suite des exemples (Méthode 2).

- l’extrait A comprend des chlorophylles, notamment de la chlorophylle a et/ou de la chlorophylle b, la teneur totale en chlorophylles étant inférieure à 25 % en poids par rapport au poids total de l’extrait sec, notamment inférieure à 20 %, avantageusement inférieure à 10 % en poids par rapport au poids total de l’extrait sec.

Dans un mode de réalisation particulier, l’extrait A ne contient pas plus de 5 %, de préférence pas plus de 2 % en poids de chlorophylles par rapport au poids total de l’extrait sec.

Avantageusement, l’extrait selon l’invention ne contient pas de chlorophylle.

Le dosage des chlorophylles peut notamment être effectué par dosage pondéral, selon la méthode décrite à la suite des exemples (Méthode 3).

- Dans un mode de réalisation particulier, l’extrait A comprend des composés phénoliques, tels que l’acide gallique, l’acide coumarique, le 2,3,4,6-tetrahydroxyacetophenone et le 3,4,5-trihydroxyacetophenone ; des flavonoïdes, tels que la lutéoline, l’apigénine, la catéchine, le 3’,4’,5,7-tetrahydroxyflavanone, le 3’,5,7-trihydroxy-4’-methylflavone ; des stérols, tels que le β–sitostérol, des triterpènes, tels que le lupéol ; et/ou les hétérosides de tels composés, tels que la lalioside, la myrciaphenone A, le 1,2-dihydroxy-4-O-glycosyloxynaphtalene (également appelé 4-O-β-D-glucopyranoside), le luteolin-4’-O-glucoside, l’apigenin-7-O-β-glucoside, le luteolin-3’-O-glucoside, l’apigenin-4’-O-β-glucoside et le luteolin-6-C-neohesperidoside.

En particulier, l’extrait A contient des composés phénoliques, tels que l’acide gallique, l’acide coumarique, le 2,3,4,6-tetrahydroxyacetophenone et le 3,4,5-trihydroxyacetophenone ; des flavonoïdes, tels que la lutéoline, l’apigénine, la catéchine, le 3’,4’,5,7-tetrahydroxyflavanone, le 3’,5,7-trihydroxy-4’-methylflavone ; et/ou les hétérosides de tels composés, tels que la lalioside, la myrciaphenone A, le 1,2-dihydroxy-4-O-glycosyloxynaphtalene, le luteolin-4’-O-glucoside, l’apigenin-7-O-β-glucoside, le luteolin-3’-O-glucoside, l’apigenin-4’-O-β-glucoside et le luteolin-6-C-neohesperidoside.

L’acide coumarique peut en particulier être l’acidepara-coumarique.

Ainsi, avantageusement l’extrait A contient en outre du 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophénone, et optionnellement du 3,4,5-trihydroxyacétophénone et/ou du 1,2-dihydroxy-4-O-glycosyloxynaphtalène.

L’extrait A peut en outre contenir tout composé naturellement présent dans les parties aériennes deLawsonia inermis, notamment dans les feuilles et/ou les rameaux deLawsonia inermis.

Dans un mode de réalisation particulier, l’extrait selon l’invention contient entre 1 % et 40 %, avantageusement entre 2 % et 30 %, en poids de composés phénoliques par rapport au poids total de l’extrait sec.

Le dosage des composés phénoliques peut notamment être effectué par spectrophotométrie, selon la méthode décrite à la suite des exemples (Méthode 4).

Dans un mode de réalisation particulier, l’extrait A selon l’invention ne contient pas plus de 5 % en poids, par rapport au poids total de l’extrait sec, de composés saccharidiques, avantageusement de 0,1 à 5 % en poids, avantageusement de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids de l’extrait sec, de composés saccharidiques par rapport au poids total de l’extrait sec. La teneur en composés saccharidiques peut notamment être déterminée par dosage colorimétrique au dinitrosalicylique (Méthode 5).

Dans un mode de réalisation, l’extrait A peut être sous forme d’extrait sec, avantageusement sous forme de poudre, notamment de granulométrie inférieure à 250 µm.

Dans un mode de réalisation, particulièrement avantageux lorsque la composition colorante est une composition cosmétique, la composition comprend un extrait standardisé AN, plus particulièrement un extrait standardisé AN sec, obtenu en ajoutant à l’extrait A un support inerte de telle sorte à standardiser la teneur en lawsone.

Cet extrait standardisé AN se caractérise également par l’une ou l’autre, avantageusement toutes, des caractéristiques avantageuses suivantes, les pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de l’extrait standardisé sec :
- la teneur en lawsone est comprise entre 0,6 % et 1,4 %, avantageusement entre 1 et 1,3 %, en particulier d’environ 1,3 % en poids de lawsone ;
- le support inerte est exempt de protéines ;
- le support inerte est cosmétiquement acceptable ;
- le support est choisi parmi le propanediol, le pentanediol, la glycérine, le propylène glycol, le méthyl THF et l’alcool amylique ; ou le support est choisi parmi des sucres et dérivés polysaccharidiques, tels que le fructose, le glucose, le saccharose, les maltodextrines, les dérivés de celluloses, l’amidon, notamment l’amidon de maïs, l’amidon de blé, l’amidon de riz, l’agar-agar, les gommes, les mucilages, les polyols tels que le mannitol, le sorbitol, le xylitol, etc. Le support est en particulier choisi parmi le fructose, les maltodextrines et l’amidon, notamment l’amidon de riz ;
- l’extrait standardisé AN contient du lutéoline, de l’apigénine et du 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophénone ;
- l’extrait standardisé AN contient optionnellement du 3,4,5-trihydroxyacétophénone et/ou du 1,2-dihydroxy-4-O-glycosyloxynaphtalène ;
- l’extrait standardisé AN contient de l’acide coumarique, en particulier l’acidepara-coumarique ;
- l’extrait standardisé AN contient les composés listés précédemment pour l’extrait A ;
- l’extrait sec standardisé AN contient entre 0,2 et 3,0 % en poids de composés phénoliques ;
- l’extrait sec standardisé contient de la lutéoline glycosilé, en particulier du luteolin-6-C-neohesperidoside ;
- l’extrait sec standardisé AN contient entre 0,05 et 1,0 % en poids de lutéoline ;
- l’extrait sec standardisé AN contient entre 0,01 et 0,5 % en poids d’apigénine ;
- l’extrait sec standardisé AN contient entre 0,01 et 0,1 % en poids d’acide coumarique, en particulier d’acidepara-coumarique ;
- l’extrait sec standardisé AN contient entre 0,05 et 1,0 % en poids de 2,3,4,6-tetrahydroxyacétophénone ;
- l’extrait sec standardisé ne contient pas plus de 0,2 % en poids de protéines, peptides ou d’acides aminés, avantageusement de 0 à 0,2 % en poids, avantageusement de 0,1 à 0,2 % en poids, de protéines, peptides ou d’acides aminés ;
- l’extrait sec standardisé AN ne contient pas de chlorophylles ;
- l’extrait sec standardisé AN ne contient pas plus de 0,5 % en poids de composés saccharidiques, avantageusement de 0,01 à 0,5 % en poids avantageusement de 0,05 à 0,5 % en poids, de composés saccharidiques ;
- l’extrait sec standardisé AN satisfait les conditions de stabilité, y compris en conditions accélérées, définies précédemment pour l’extrait A de henné ;
- l’extrait sec standardisé AN contient au moins 80 %, avantageusement au moins 90 %, notamment au moins 92 %, en particulier au moins 95 % en poids de support.

De préférence, l’extrait standardisé AN est sous forme d’extrait sec, avantageusement sous forme de poudre, notamment de granulométrie inférieure à 250 µm.

Par ailleurs, la quantité de lawsone se trouvant à l’état libre dans les feuilles deLawsonia inermisétant très faible, la Demanderesse a développé un procédé d’extraction particulier. Dans la plante, la lawsone est présente majoritairement sous forme d’hétérosides [Gallo et al. Rev. Bras. Pharmacogn. 2014, 23, 133-140 ; COLIPA n°C169, 2013].

Les hennosides A, B et C, qui correspondent à des dérivés de lawsone monoglycosilés, ont notamment été identifiés.

L’hydrolyse de ces précurseurs, suivie de l’auto-oxydation de l’aglycone qui en résulte, aboutit à la formation de la lawsone, selon le schéma réactionnel indiqué ci-dessous.

R₁= glucose, R₂= R₃= H ;
R₂= glucose, R₁= R₃= H ; ou
R₃= glucose, R₁= R₂= H.

Ainsi, nombre de procédés d’extraction deLawsonia inermisconnus comportent une étape en milieu acide, typiquement à pH compris entre 1 et 3, au cours de laquelle les hennosides sont hydrolysés.

La Demanderesse a développé un procédé d’extraction deLawsonia inermispermettant d’obtenir un extrait à forte teneur en lawsone en mettant en œuvre l’hydrolyse enzymatique de dérivés glycosylés de lawsone. Ledit extrait se distingue en outre de par sa stabilité au cours du temps.

La présente invention s’inscrit dans une volonté de mettre en place des voies de synthèse qui soient plus vertes et qui permettent de revendiquer la naturalité des principes actifs ainsi obtenus.

Ainsi, avantageusement, l’extrait A de parties aériennesLawsonia inermisest un extrait obtenu par un procédé comprenant les étapes suivantes :
a) la macération de parties aériennes deLawsonia inermisdans de l’eau, réalisée à un pH compris entre 4 et 8, au cours de laquelle les dérivés glycosylés de lawsone, tels que les hennosides, initialement présents dans les parties aériennes deLawsonia inermissont partiellement ou totalement hydrolysés par voie enzymatique, aboutissant à l’obtention d’une solution aqueuse contenant de la lawsone ;
b) l’ajout d’un solvant organique à la solution aqueuse obtenue à l’issue de l’étape a), le solvant organique étant choisi parmi les alcools linéaires ou ramifiés en C₄-C₁₂et les solvants dont la miscibilité de l’eau est inférieure à 10 %, avantageusement à 5 % en poids à 25°C, aboutissant à la formation d’une phase aqueuse et d’une phase organique ;
c) la récupération de la phase organique obtenue à l’issue de l’étape b) ; et
d) la concentration de la phase organique récupérée à l’issue de l’étape c), permettant d’obtenir un extrait A riche en lawsone.

En particulier, les parties aériennes deLawsonia inermissoumises à macération lors de l’étape a) sont des feuilles, qui peuvent être fraîches ou sèches, de préférence sèches, des rameaux ou un mélange des deux.

L’étape a) est réalisée de préférence à une température comprise entre 20°C et 60°C, notamment entre 20°C et 50°C en particulier entre 25°C et 45°C, plus particulièrement entre 30°C et 45°C, typiquement 40°C.

Il est entendu que l’étape a) est réalisée à un pH permettant le fonctionnement de la ou des enzymes qui catalysent l’hydrolyse des dérivés glycosylés de lawsone. En particulier, l’étape a) est réalisée à un pH compris entre 4 et 8, de préférence, entre 5 et 7,5, avantageusement entre 5,5 et 7,5, typiquement à pH neutre.

Avantageusement, l’étape a) est réalisée sous agitation. L’agitation peut être obtenue par toutes les méthodes bien connues de l’homme du métier.

La durée de macération est avantageusement comprise entre 15 minutes et 2h, en particulier entre 15 minutes et 1h, avantageusement elle est d’environ 30 minutes.

Lors de l’étape a), le volume d’eau utilisé est 2 à 15 fois supérieur, avantageusement 5 à 15 fois supérieur, plus avantageusement 6 à 10 fois supérieur, typiquement 10 fois supérieur à la masse de parties aériennes deLawsonia inermissoumises à macération. Ainsi, lorsque le procédé selon l’invention est mis en œuvre sur 100 g de parties aériennes deLawsonia inermis, le volume d’eau utilisé lors de l’étape a) est compris entre 500 mL et 1500 mL, avantageusement entre 600 mL et 1000 mL, typiquement 1000 mL.

Dans un mode de réalisation particulier, une enzyme de type pectinase peut être ajoutée lors de l’étape a).

Il est à noter que la totalité du mélange résultant de l’étape a), c’est-à-dire les composants de la plante ainsi que la solution aqueuse, est engagée lors de l’étape b).

L’étape b) peut être réalisée en batch ou en continu.

Dans un mode de réalisation particulier en batch, l’étape b) du procédé selon l’invention comprend les 3 sous-étapes suivantes :
b.1) l’ajout d’un solvant organique à la solution aqueuse obtenue à l’issue de l’étape a),
b.2) l’agitation de la solution obtenue à l’issue de l’étape b.1), la durée d’agitation étant comprise entre 15 minutes et 2h, en particulier entre 15 minutes et 1h, typiquement, la durée d’agitation est d’environ 30 minutes, et
b.3) la décantation du mélange obtenu à l’issue de l’étape b.2), jusqu’à obtention de deux phases distinctes, à savoir une phase aqueuse et une phase organique.

Ainsi, la succession des sous-étapes b.1), b.2) et b.3) aboutit à la formation d’une phase aqueuse et d’une phase organique.

Le volume de solvant organique ajouté lors de l’étape b), en particulier lors de l’étape b.1), est tel que le ratio volumique dudit volume de solvant organique ajouté lors de l’étape b) sur le volume d’eau utilisé lors de l’étape a) est compris entre 0,25 et 2 ; notamment entre 0,5 et 2, notamment entre 0,8 et 1,5, en particulier entre 1 et 1,3.

Dans un mode de réalisation particulier, le solvant organique ajouté lors de l’étape b), en particulier lors de l’étape b.1), du procédé selon l’invention est un solvant faiblement polaire. Il est entendu que bien que faiblement polaire, ledit solvant organique solubilise bien la lawsone. Ainsi, la solubilité de la lawsone dans le solvant organique ajouté lors de l’étape b), en particulier lors de l’étape b.1), dans ledit solvant est supérieure à 70 %, notamment supérieure à 80 %, avantageusement supérieure à 90 % en poids à 25°C ; les pourcentages étant exprimés par rapport au poids total de lawsone présent dans la solution aqueuse contenant de la lawsone obtenue à l’issue de l’étape a).

Selon un aspect avantageux, le solvant organique ajouté lors de l’étape b), en particulier lors de l’étape b.1), du procédé selon l’invention est choisi parmi les alcools en C₁-C₆, les solvants chlorés, les cétones, les éthers, les esters et leurs mélanges qui vérifient les critères de miscibilité dans l’eau et de miscibilité de l’eau dans ledit solvant organique suivants :
- la miscibilité de l’eau dans ledit solvant solvant organique est inférieure à 10 %, avantageusement à 5 % en poids à 25°C,
- la miscibilité dudit solvant organique dans l’eau est inférieure à 10 %, avantageusement à 5 % en poids à 25°C.

En particulier, le solvant organique peut être choisi parmi l’alcool n-amylique, le dichlorométhane, le chloroforme, la méthylisobutylcétone, le diéthyl éther, le diisopropyl éther, le dibutyl éther, le méthyl tert-butyl éther, les acétates de (C₁-C₆)alkyle, tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate d’isopropyle, l’acétate de butyle et l’acétate d’isoamyle, et leurs mélanges.

Dans un mode de réalisation particulier, le solvant organique ajouté lors de l’étape b), en particulier lors de l’étape b.1), est un acétate de (C₁-C₆)alkyle ou un mélange d’acétates de (C₁-C₆)alkyle, préférentiellement choisi parmi le groupe constitué de l’acétate d’éthyle, l’acétate d’isopropyle, l’acétate de butyle, l’acétate d’isoamyle et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, il s’agit de l’acétate d’isopropyle.

Dans un autre mode de réalisation particulier, le solvant organique ajouté lors de l’étape b), est un alcool linéaire ou ramifié en C₄-C_12.Avantageusement, il est bio-sourcé.

Avantageusement, le solvant organique est un alcool linéaire ou ramifié en C₄-C₈, plus avantageusement le solvant organique est choisi parmi le n-butanol, le sec-butanol, l’iso-butanol, et leurs mélanges, plus particulièrement le n-butanol.

Les alcools en C₄-C₁₂présentent l’avantage de ne pas se dégrader au cours des opérations de recyclage, contrairement aux esters, tels que l’acétate d’éthyle ou d’isopropyle, ou à certaines cétones (acétone notamment).

En outre la présence d’eau résiduelle dans le solvant de recyclage ne pose pas de problème de mise en œuvre.

Donc en conclusion ce type de solvant permet au niveau industriel un recyclage des solvants plus aisé.

L’étape c) consiste en la récupération de la phase organique obtenue à l’issue de l’étape b).

Il est possible de réitérer l’étape b) sur la phase aqueuse obtenue à l’itération précédente de ladite étape b). La nouvelle phase organique ainsi obtenue est alors récupérée (réitération de l’étape c)) et réunie avec celle qui résulte de l’itération précédente de l’étape b).

Ainsi, dans une variante du procédé, l’étape d) consiste en une étape d’) de concentration de la réunion des phases organiques récupérées à l’issue de plusieurs itérations de l’étape b) suivie de l’étape c).

Dans un mode de réalisation, le procédé peut contenir une étape e) additionnelle de séchage de l’extrait riche en lawsone obtenu à l’issue de l’étape d). A l’issue de ladite étape e), l’extrait riche en lawsone obtenu est un extrait sec. L’étape e) de séchage peut être réalisée selon des méthodes bien connues de l’homme de l’art. En particulier, l’étape de séchage peut être réalisée par sécheur à palette, séchage sous-vide, atomisation, micro-ondes, zéodratation ou lyophilisation.

Dans un mode de réalisation, le procédé peut contenir, entre les étapes c) et d), une étape additionnelle c’) d’ajout d’un support, et l’étape d) est suivie de l’étape e) de séchage. A l’issue de ladite étape e), l’extrait riche en lawsone obtenu est un extrait standardisé sec.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé ne comporte aucune étape consistant à faire varier le pH de la solution aqueuse ou de la phase aqueuse par ajout d’acide ou de base.

Dans un mode de réalisation préféré, le procédé comprend en outre une étape d’extraction de pigments, également appelée étape de décoloration.

Les pigments extraits lors de ladite étape de décoloration sont notamment les chlorophylles. En revanche, il est entendu que la lawsone ne fait pas partie des pigments que l’étape de décoloration vise à éliminer.

L’étape d’extraction de pigments peut notamment être réalisée à l’aide d’un solvant organique qui solubilise mal la lawsone. Ainsi, la solubilité de la lawsone dans le solvant organique utilisé pour l’étape de décoloration est inférieure à 15 %, notamment inférieure à 10 %, avantageusement inférieure à 5 % en poids à 25°C ; les pourcentages étant exprimés par rapport au poids total de lawsone contenu dans l’extrait ou la solution qui subit l’étape de décoloration. De manière préférée, la lawsone n’est pas soluble dans le solvant organique utilisée pour l’étape d’extraction de pigments.

Avantageusement, ledit solvant organique est un hydrocarbure saturé ou insaturé. En particulier, ledit hydrocarbure saturé peut-être choisi parmi le pentane, l’hexane, l’heptane, le nonane, le décane, le cyclohexane et leurs combinaisons. Ledit hydrocarbure insaturé peut notamment être le benzène.

De préférence, l’étape d’extraction de pigments tels que la chlorophylle est réalisée à l’aide d’heptane.

L’étape d’extraction de pigments réalisée à l’aide d’un solvant organique peut consister en une extraction liquide-liquide ou en une extraction liquide-solide.

Lorsqu’il s’agit d’une extraction liquide-liquide, cette étape s’insère entre les étapes a) et b) du procédé.

Avantageusement, l’étape de décoloration par extraction liquide-liquide à l’aide d’un solvant organique comprend les 4 sous-étapes suivantes :
i) l’ajout dudit solvant organique à la solution aqueuse obtenue à l’issue de l’étape a),
ii) l’agitation de la solution obtenue à l’issue de l’étape i), la durée d’agitation étant comprise entre 15 minutes et 2h, en particulier entre 15 minutes et 1h, typiquement, la durée d’agitation est d’environ 30 minutes,
iii) la décantation du mélange obtenu à l’issue de l’étape ii), jusqu’à obtention de deux phases distinctes, à savoir une phase aqueuse et une phase organique, et
iv) l’élimination de la phase organique.

L’étape b) du procédé est alors mise en œuvre sur la phase aqueuse résultant de l’étape iii).

Lorsqu’il s’agit d’une extraction liquide-solide, cette étape fait suite à l’étape e) de séchage du procédé. L’extraction liquide-solide peut être réalisée selon les méthodes bien connues de l’homme du métier.

Alternativement, l’étape de décoloration peut être réalisée à l’aide de CO₂supercritique avec ou sans ajout de co-solvant, directement sur l’extrait sec. La chlorophylle est entrainée par le CO₂supercritique. Le résidu constitue l’extrait sec décoloré.

Dans un mode de réalisation particulier, le procédé comprend en outre une étape de filtration située entre l’étape a) et l’étape b), permettant de séparer les parties aériennes deLawsonia inermisde la solution aqueuse contenant de la lawsone, ou située entre les étapes c) et d), permettant de séparer les parties aériennes deLawsonia inermisde la phase organique récupérée à l’issue de l’étape c).

AGENT B DE COLORATION SELON L’INVENTION

La composition selon l’invention comprend également un agent B de coloration issu de plante tinctoriale, autre queLawsonia inermis, de microorganismes ou de micro-algues.

De préférence, l’agent B de coloration est sous forme sèche, avantageusement sous forme de poudre, notamment de granulométrie inférieure à 250 µm.

L’agent B de coloration peut être une poudre de plante tinctoriale, autre queLawsonia inermis, de microorganismes ou de micro-algues. L’agent B de coloration peut également être un extrait de plante tinctoriale, autre queLawsonia inermis, de microorganismes ou de micro-algues. L’extrait sera le plus souvent un extrait aqueux ou un extrait hydroalcoolique ou alcoolique.

En particulier, les plantes indigofères sont choisies parmi l’indigotier (Indigofera tinctorial), la renouée des teinturiers (Polygonum tinctorium ou encore Persicaria tinctoria), le pastel des teinturiers (Isatis tinctoria L.), Couroupita guianensis (en anglosaxon : Cannon ball tree), l’indigo sauvage (Baptisia tinctoria), le croton des teinturiers (Chrozophora tinctoria), le laurier des teinturiers (Wrightia tinctoria), la liane-indigo (Philenoptera cyanescens = Lonchocarpus cyanescens), L. laxiflorus (Lonchocarpus laxiflorus), Marsdénia tinctoria (Asclepiadaceae), l’indigo d’Assam (Strobilanthes cusia ou encore Strobilanthes flaccidifolius) et leurs combinaisons.

Avantageusement, l’agent B de coloration comprend l’indirubine et/ou du leuco-indigo.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de feuilles d’indigotier, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcoolique ou alcoolique, ou une poudre de feuilles d’indigotier.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de feuilles de renouée des teinturiers, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcoolique ou alcoolique, ou une poudre de feuilles renouée des teinturiers.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de feuilles de pastel des teinturiers, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcoolique ou alcoolique, ou une poudre de feuilles de pastel des teinturiers.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de fleurs et/ou fruits de Couroupita guianensis, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcoolique ou alcoolique, ou une poudre de fleurs et/ou fruits de Couroupita guianensis.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de plante entière d’indigo sauvage, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcoolique ou alcoolique, ou une poudre de plante entière d’indigo sauvage.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de plante entière de croton des teinturiers, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcoolique ou alcoolique, ou une poudre de plante entière de croton des teinturiers.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de plante entière de laurier des teinturiers, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcolique ou alcoolique, ou une poudre de plante entière de laurier des teinturiers.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de feuilles de liane-indigo, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcoolique ou alcoolique, ou une poudre de feuilles de liane-indigo.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de feuilles de L. laxiflorus, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcoolique ou alcoolique, ou une poudre de feuilles de L. laxiflorus.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de plante entière de Marsdénia tinctoria, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcolique ou alcoolique, ou une poudre de plante entière de Marsdénia tinctoria.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait de plante entière d’indigo d'Assam, en particulier un extrait aqueux ou hydroalcolique ou alcoolique, ou une poudre de plante entière d’indigo d'Assam.

Avantageusement, l’agent de coloration B est issu d’au moins une plante tinctoriale sources de pigment rouge. En particulier, les plantes sources de pigment rouge sont choisies parmi le sorgho, l’hibiscus et leurs combinaisons.

Avantageusement, l’agent B de coloration comprend des anthocyanes.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique des parties aériennes, en particulier la tige, de sorgho ou une poudre des parties aériennes, en particulier la tige, de sorgho. Dans le cas d’un extrait, le solvant d’extraction, avantageusement aqueux ou hydroalcoolique, est avantageusement à un pH acide, avantageusement inférieur à 6. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique des fleurs, en particulier les fleurs séchées (karkadé), d’hibiscus ou une poudre des fleurs, en particulier les fleurs séchées (karkadé), d’hibiscus. Dans le cas d’un extrait, le solvant d’extraction, avantageusement aqueux ou hydroalcoolique, est avantageusement à un pH acide, avantageusement inférieur à 6. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent de coloration B est issu d’au moins une plante tinctoriale sources de pigment rouge ou violet à noir. En particulier, la plante source de pigment rouge ou violet à noir est le campêche.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique du bois, en particulier du bois de cœur, de campêche ou une poudre du bois, en particulier du bois de cœur, de campêche. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent de coloration B est issu d’au moins une plante tinctoriale sources de pigment jaune. En particulier, les plantes sources de pigment jaune sont choisies parmi le gardénia, le curcuma, le safran, le bouleau, la camomille, le réséda et leurs combinaisons.

Avantageusement, l’agent B de coloration comprend des crocines.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique des fruits de Gardénia ou une poudre des fruits de Gardénia. Un tel agent B de coloration peut par exemple être l’extrait de Gardénia décrit dans la demande WO2018162760. En particulier, l’extrait ou la poudre de Gardénia contient une fraction massique de crocines comprise entre 0,1 et 10 %, préférentiellement entre 1 et 5 %, par rapport au poids total de l’extrait sec ou de la poudre sèche.

L'extrait de Gardenia peut-être un extrait fluide, aqueux ou hydro-alcoolique, ou un extrait sec. En particulier il s'agit d'un extrait aqueux. Un extrait fluide de Gardenia, plus particulièrement un extrait aqueux ou hydro-alcoolique de Gardénia, peut se présenter sous la forme la fraction liquide (plus ou moins visqueuse) obtenue après extraction et séparation liquide-solide et contenant de 20 à 60 % d'extrait sec, plus particulièrement 30 à 50 % d'extrait sec et plus particulièrement encore environ 40 % d'extrait sec dans le solvant aqueux ou hydroalcoolique. L'extrait peut aussi se présenter sous la forme d'extrait sec une fois le solvant, aqueux ou hydro-alcoolique, évaporé de l'extrait fluide. Cet extrait est typiquement pulvérulent présentant une granulométrie moyenne comprise entre 0,1 µm et 250 µm, particulièrement entre 1 µm et 250 µm.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique du rhizome de curcuma ou une poudre du rhizome de curcuma. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique du stigmate de safran ou une poudre du stigmate de safran. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de feuilles de bouleau ou une poudre de feuilles de bouleau. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de fleurs, en particulier le ligule, de camomille ou une poudre de fleurs, en particulier le ligule, de camomille. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de racines de réséda ou une poudre de racines de réséda. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent de coloration B est issu d’au moins une plante tinctoriale sources de pigment rouge à vert-bleuté. En particulier, les plantes sources de pigment rouge à vert-bleuté sont choisies parmi le sureau, la myrtille, l’aronia et leurs combinaisons.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de fruits de sureau ou une poudre de fruits de sureau. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de fruits de myrtille ou une poudre de fruits de myrtille. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de fruits d’aronia ou une poudre de fruits d’aronia. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent de coloration B est issu d’au moins une plante tinctoriale sources de tannins. En particulier, les plantes sources de tannins sont choisies parmi le châtaignier, Emblica officinalis, le grenadier et leurs combinaisons.

Il est ici recherché des plantes à tannins permettant de foncer la couleur, en particulier vers des teintes grises à marron foncé.

Avantageusement, l’agent B de coloration comprend des tannins.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de bois de châtaignier ou une poudre de bois de châtaignier. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de fruits d’Emblica officinalis ou une poudre de fruits d’Emblica officinalis. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de fruits, en particulier le péricarpe, de grenade ou une poudre de fruits, en particulier le péricarpe, de grenade. Dans le cas d’un extrait hydroalcoolique, l’alcool est avantageusement un alcool miscible à l’eau tel que l’éthanol.

Avantageusement, l’agent de coloration B est issu d’au moins une plante tinctoriale sources de pigment marron. En particulier, la plante source de pigment marron est le rhapontic.

Avantageusement, l’agent B de coloration est un extrait aqueux ou hydroalcoolique de racines de rhapontic ou une poudre de racines de rhapontic (en anglo-saxon : Rheum rhapontica root powder).

Tous les extraits et poudres cités précédemment peuvent bénéficier de l’appellation « BIO », c’est-à-dire n’impliquant pas une étape de synthèse chimique, et peuvent être obtenus par des procédés éco-responsables. Ils peuvent également bénéficier de l’appellation « Vegan ».

L’invention peut également prévoir l’emploi d’extraits qui sont obtenus par des procédés semi-synthétiques ou synthétiques.

En particulier, l’agent de coloration B peut être la chlorophylline. La chlorophylline est une source de pigment vert.

La chlorophylline peut être obtenue par extraction selon un procédé semi-synthétique impliquant une étape de saponification de la chlorophylle.

Les plantes riches en chlorophylle peuvent notamment être choisies parmi la luzerne, le mûrier blanc, l’ortie, les algues, et leurs combinaisons.

La chlorophylle peut par exemple être extraites des parties aériennes de la luzerne avec un solvant organique tel que l’acétone, les alcools, les alcanes (hexane, heptane) ou le CO₂supercritique.

La chlorophylle peut par exemple être extraites des parties aériennes de mûrier blanc avec un solvant organique tel que l’acétone, les alcools, les alcanes (hexane, heptane) ou le CO₂supercritique.

La chlorophylle peut par exemple être extraites des parties aériennes d’ortie avec un solvant organique tel que l’acétone, les alcools, les alcanes (hexane, heptane) ou le CO₂supercritique.

La chlorophylle peut par exemple être extraites du thalle des algues avec un solvant organique tel que l’acétone, les alcools, les alcanes (hexane, heptane) ou le CO₂supercritique.

AGENT BENEFIQUE

La composition selon l’invention peut également comprendre un agent bénéfique, en particulier un agent favorisant l’accroche du colorant sur son support, notamment les fibres cellulosiques et/ou les fibres kératiniques.

L’agent bénéfique est de préférence sous forme sèche, avantageusement sous forme de poudre, notamment de granulométrie inférieure à 250 µm.

L’agent bénéfique peut lui aussi être un extrait de plante ou une poudre de plante.

Par exemple, le Cassia (Henné neutre), peut être utilisé pour favoriser l’accroches aux fibres cellulosiques et/ou aux fibres kératiniques de l’extrait A de Henné. Il peut également apporter de la brillance au cheveu

Par exemple, l’Aloe vera, en particulier le jus extrait des feuilles d’Aloe Vera, peut être utilisé en tant que mordant naturel, c’est-à-dire en tant que composé favorisant l’accroche de l’agent de coloration. Il peut également permettre de nourrir, hydrater les fibres kératiniques et les protéger du rayonnement UV.

L’Aloe Vera comprend principalement des anthroquinones, tels que l’aloïne et l’aloe-emodine, des résines, des tannins et des polysachharides. Des feuilles d’Aloe Vera on peut extraire un jus/gel qui comprendra principalement de l’eau et des polysachharides, tels que des pectines, des hémicelluloses, des glucomannanes, des acémannanes, et des dérivés de mannose. Ce jus/gel peut également comprendre des acides aminés, des lipides, des stérols, tels que lupéol et campestérol, et des enzymes.

L’agent bénéfique peut être un fructane tel que l’inuline pour ses vertus de gainage de la fibre kératinique.

COMPOSITION

La composition selon l’invention comprend l’extrait A de henné et au moins un agent colorant B. D’une manière avantageuse, elle comprend en tout un nombre limité d’agents colorants ne dépassant pas plus de 10 agents colorants, avantageusement pas plus de 5 agents colorants, plus avantageusement pas plus de 4 agents colorants, encore plus avantageusement pas plus de 3 agents colorants.

Il est particulièrement avantageux de constater que grâce à l’extrait A de henné, une large palette de couleurs peut être obtenue, en particulier toute la palette de coloration recherchée en coloration capillaire, tout en utilisant un nombre restreint d’agents colorants. Ce nombre restreint limite les risques d’intolérance, d’incompatibilités et est plus économique.

Par ailleurs, l’association selon l’invention permet de fournir une composition colorante :
- naturelle, hors règne animal, c’est-à-dire à base de pigments issus de plantes, de micro-organismes ou de micro-algues ;
- avec un temps de pose court, avantageusement inférieur à une heure pour une coloration capillaire ;
- de préférence en une seule application, y compris pour une coloration capillaire ;
- de préférence, bio et vegan ;
- permettant de maintenir une bonne tenacité de la couleur, y compris après plusieurs lavages, y compris après 10 shampoings, avantageusement 15 shampoings, pour une coloration capillaire.

L’invention permet également la préparation d’une coloration capillaire ne nécessitant pas l’emploi d’eau oxygéné. Elle peut également ne pas nécessiter l’emploi d’agents alcalins chimiques.

Des associations particulièrement avantageuses sont :
- l’extrait A de henné, en particulier l’extrait AN de henné, et un extrait de campêche
- l’extrait A de henné, en particulier l’extrait AN de henné, et une poudre de campêche
- l’extrait A de henné, en particulier l’extrait AN de henné, et un extrait de sorgho
- l’extrait A de henné, en particulier l’extrait AN de henné, et une poudre de sorgho
- l’extrait A de henné, en particulier l’extrait AN de henné, et un extrait de gardenia
- l’extrait A de henné, en particulier l’extrait AN de henné, et une poudre de gardenia
- l’extrait A de henné, en particulier l’extrait AN de henné, et de la chlorophylline
- l’extrait A de henné, en particulier l’extrait AN de henné, et un extrait de plante indigofère
- l’extrait A de henné, en particulier l’extrait AN de henné, et une poudre de plante indigofère.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition colorante selon l’invention comprend de 10 à 90 %, notamment de 10 à 50 %, ou de 50 à 90 % en poids d’extrait standardisé AN de henné, le poids de l’extrait standardisé étant exprimé en extrait sec, par rapport au poids total sec de la composition.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition colorante selon l’invention comprend de 10 à 90 %, notamment de 10 à 50 %, ou de 50 à 90 % en poids d’agent B de coloration, le poids de l’agent B de coloration étant exprimé en extrait sec, par rapport au poids total sec de la composition.

Les extraits, et en particulier l’extrait A de henné, pouvant être standardisés, on va retrouver le support dans la composition.

Lorsque la composition colorante selon l’invention est sous forme de poudre, le support est de préférence choisi parmi des sucres et dérivés polysaccharidiques, tels que le fructose, le glucose, le saccharose, les maltodextrines, les dérivés de celluloses, l’amidon, notamment l’amidon de maïs, l’amidon de blé, l’amidon de riz, l’agar-agar, les gommes, les mucilages, les polyols tels que le mannitol, le sorbitol, le xylitol, etc. Le support est en particulier choisi parmi le fructose, les maltodextrines et l’amidon, notamment l’amidon de riz.

Lorsque la composition colorante selon l’invention est sous forme de poudre, l’homme du métier peut ajuster sa granulométrie par toute méthode qui lui est bien connue.

En particulier, une composition colorante selon l’invention peut être sous forme de poudre, de granulométrie inférieure à 250 µm.

Avantageusement, la composition est dépourvue des stabilisants usuellement présents dans les compositions de henné pour stabiliser la lawsone.

Avantageusement, la composition colorante selon l’invention est dépourvue d’additifs constitués de colorants de synthèse, tels que des diaminotoluènes et diaminobenzènes, notamment le PPD (para-diphénylènediamine) qui est le plus utilisé, ou de métaux lourds [Wanget al. J. environ. Anal. Toxicol.2016, 6(3) ; Wanget al. J. Chromatogr. B2011, 879, 1795-1801].

COMPOSITION COSMETIQUE

Ladite composition est de préférence une composition cosmétique, qui peut être formulée pour être administrée par voie topique externe.

La composition cosmétique selon l’invention peut être formulée sous la forme de différentes préparations adaptées à une administration topique et incluent notamment les crèmes, les émulsions, les laits, les pommades, les lotions, les huiles, les solutions aqueuses ou hydro-alcooliques ou glycoliques, les poudres, les sprays, les shampooings, les vernis ou tout autre produit pour application externe.

La composition cosmétique colorante comprend avantageusement au moins un excipient cosmétiquement acceptable.

Notamment, la composition selon la présente invention peut en outre comprendre au moins un excipient cosmétiquement acceptable connu de l’homme du métier, choisi parmi les tensioactifs, les agents de texture et/ou de toucher, les conservateurs, les parfums, les colorants, des filtres chimiques ou minéraux, les agents hydratants, les eaux thermales, etc. L’homme du métier sait adapter la formulation de la composition selon l’invention en utilisant ses connaissances générales.

En particulier, la composition comprend au moins un correcteur d’acidité, avantageusement choisi parmi les acides organiques, en particulier l’acide citrique, l’acide acétique, les carbonates et bicarbonates, en particulier le bicarbonate de sodium, de calcium ou de potassium.

En particulier, la composition peut comprendre au moins un agent de texture et/ou de toucher, avantageusement choisi parmi la maltodextrine, les fructanes tels que l’inuline, la silice de bambou, la cellulose, les polysaccharides tels que la gomme de guar, la gomme de xanthane, l’alginate, la carraghénane, la gomme de caroube, la gomme arabique, la gomme d’acacia, le konjac, les pectines, ainsi que leurs combinaisons, avantageusement la composition comprend de la gomme de xanthane ou la combinaison gomme de xanthane – gomme d’acacia. La cellulose peut notamment être un éther de cellulose, tel que la carboxyméthylcellulose ou l’hydroxypropyle méthyle cellulose.

KITS OU PRODUITS DE COMBINAISONS

L’invention a également pour objet un kit, ou produit de combinaison, comprenant les composants suivants : un composant (X) comprenant une association d’un extrait A de parties aériennes deLawsonia inermisselon l’invention et d’au moins un agent B de coloration tel que défini précédemment et un composant (Y) comprenant au moins un excipient cosmétiquement acceptable.

Cet excipient peut être tel que défini précédemment pour la composition cosmétique, et en particulier être choisi dans le groupe comprenant un agent de texture et/ou de toucher, un correcteur d’acidité ainsi que leurs mélanges.

Avantageusement, le composant (Y) est un produit de soin capillaire choisi dans le groupe comprenant shampooing, après-shampooing, baume capillaire, lotion capillaire, crème capillaire…

Le composant (X) est avantageusement sous forme sèche, notamment de poudre.

METHODES et UTILISATIONS

L’invention a également pour objet l’utilisation d’une composition selon l’invention pour la coloration cosmétique des fibres kératiniques, notamment humaines. Dans un tel cas, on utilise de préférence l’extrait AN de henné standardisé.

On a effectivement vu que la composition peut comprendre un nombre restreint d’agents colorants mais néanmoins permettre de couvrir toute la gamme de coloration recherchée pour une coloration capillaire, qu’elle soit ton-sur-ton ou permanente. La composition selon l’invention permet également d’obtenir une palette de nuances tant sur les couleurs que sur les reflets (hauteur de ton). La coloration permet également de couvrir significativement les cheveux blancs.

Un autre avantage de l’invention, et de la composition selon l’invention, est que la coloration obtenue, notamment sur fibres kératiniques telles que les cheveux, se maintient malgré une répétition de lavages.

Ainsi, avantageusement, les fibres kératiniques colorées ne présentent pas une diminution de l’éclat de plus de 8 unités, avantageusement pas plus de 6 unités, plus avantageusement pas plus de 5 unités, encore plus avantageusement pas plus de 4 unités, encore plus avantageusement pas plus de 3 unités, à la suite de 10, avantageusement 15, lavages post coloration, éclat évalué par la mesure du paramètre dE*, selon le protocole décrit dans les exemples.

Un autre avantage de l’invention, et de la composition selon l’invention, est que la coloration est obtenue avec un temps de pose court, avantageusement inférieur à une heure pour une coloration capillaire. Elle peut être obtenue en une seule application.

La présente invention concerne également une méthode cosmétique de coloration de fibres kératiniques comprenant l’application d’une composition selon l’invention sur les fibres kératiniques, optionnellement suivie d’un rinçage.

En particulier, la méthode cosmétique de coloration de fibres kératiniques, notamment humaines, comprend les étapes suivantes :
a) Fournir une composition selon l’invention, en particulier sous forme sèche, notamment sous forme de poudre
b) Préparer une composition aqueuse, par ajout à la poudre de l’étape a) d’une composition aqueuse, notamment d’eau, à une température comprise entre 20°C et 98°C et mélanger
c) Appliquer sur fibres kératiniques, optionnellement en chauffant les fibres ainsi traitées
d) Rincer
e) Optionnellement, répéter les étapes c) et d).

Avantageusement, les étapes c) et d) ne sont pas répétées.

Il a été constaté qu’une faible quantité de composition selon l’invention, avec une quantité réduite d’eau, pouvait suffire pour une coloration capillaire d’une tête adulte. Traditionnellement, avec une coloration naturelle comprenant une poudre ou un extrait de plantes, il est recommandé de mélanger au moins 100 g de poudre avec au moins 300 g d’eau, ce qui conduit à une préparation « cataplasme », très épaisse, peu agréable à manipuler et à applique.

Selon l’invention, lors de l’étape a) on fournit avantageusement moins de 50 g de poudre de la composition selon l’invention, plus avantageusement moins de 30 g, encore plus avantageusement moins de 25 g, par exemple de 15 g à 30 g, avantageusement de 15 g à 25 g, plus avantageusement environ 20 g.

Lors de l’étape b) de l’eau est avantageusement ajoutée en quantité suffisante pour préparer une composition de 100 g ou de 150 g.

L’eau ajoutée peut être une eau à température ambiante (l’eau du robinet) ou de l’eau chaude (eau du robinet chauffée). La température de l’eau chaude peut être d’au moins 50°C, avantageusement d’au moins 70°C, voire d’au moins 90°C, telle qu’obtenue facilement dans une bouilloire.

Ainsi 100 g ou 150 g de composition aqueuse suffisent à obtenir une préparation qui peut être appliquée sur tête. La composition obtenue a une galénique agréable, qui n’a pas l’aspect très épais et peu agréable, « cataplasme », des colorations naturelles connues.

Les étapes d’application peuvent être celle déjà mises en œuvre pour une coloration capillaire chimique, avec notamment une étape de temps de pose avant l’étape de rinçage. En particulier, l’étape de temps de pose comprend également une étape de chauffage, en particulier à une température comprise entre 25°C et 65°C, avantageusement entre 30°C et 60°C, en particulier de 55°C ou en particulier de 35°C. Alternativement l’étape de temps de pose peut se faire à température ambiante, allant notamment de 20°C à 30°C, sans apport de chaleur supplémentaire et ainsi sans étape de chauffage.

Avantageusement, le temps de pose est court, c’est-à-dire inférieur à 1 h, de préférence inférieur à 45 minutes.

Avantageusement, l’étape d’application c) est réalisée à une température comprise entre 20°C et 55°C pendant un temps compris entre 15 min et 1 heure, plus avantageusement entre 15 min et 45 min.

L’étape c) d’application peut être réalisée sur des mèches de fibres kératiniques sèches ou mouillées.

Dans un mode de réalisation, la coloration est une coloration ton sur ton.

En particulier, la coloration est une coloration blond sur cheveux blonds. Dans ce cas, l’agent B de coloration est avantageusement choisi parmi un extrait de Gardenia, une poudre de Gardénia ou leurs combinaisons.

En particulier, la coloration est une coloration rousse cuivrée sur cheveux blonds ou roux. Dans ce cas l’agent B de coloration est avantageusement choisi parmi un extrait de Sorgho, une poudre de Sorgho, ou leurs combinaisons.

En particulier, la coloration est une coloration châtain sur cheveux blonds, roux ou châtain. Dans ce cas, l’agent B de coloration est avantageusement la chlorophylline.

Alternativement, la méthode cosmétique de coloration de fibres kératiniques, notamment humaines, comprend les étapes suivantes :
a.1) Fournir un extrait A selon l’invention, éventuellement avec au moins un excipient cosmétiquement acceptable tel que défini précédemment, en particulier sous forme sèche, notamment sous forme de poudre
b.1) Préparer une composition aqueuse, par ajout à la poudre de l’étape a.1) d’une composition aqueuse, notamment d’eau, à une température comprise entre 20°C et 98°C et mélanger
c.1) Appliquer la composition de l’étape b.1) sur fibres kératiniques, optionnellement en chauffant les fibres ainsi traitées
d.1) Rincer
a.2) Fournir un extrait B selon l’invention, éventuellement avec au moins un excipient cosmétiquement acceptable tel que défini précédemment, en particulier sous forme sèche, notamment sous forme de poudre
b.2) Préparer une composition aqueuse, par ajout à la poudre de l’étape a.2) d’une composition aqueuse, notamment d’eau, à une température comprise entre 20°C et 98°C et mélanger
c.2) Appliquer la composition de l’étape b.2) sur fibres kératiniques, optionnellement en chauffant les fibres ainsi traitées
d.2) Rincer
e) Optionnellement, mais non préférentiellement, répéter les étapes c.1) et d.1) et/ou c.2) et d.2).

Alternativement, la méthode cosmétique de coloration de fibres kératiniques, notamment humaines, comprend les étapes suivantes :
a.1) Fournir un extrait B selon l’invention, éventuellement avec au moins un excipient cosmétiquement acceptable tel que défini précédemment, en particulier sous forme sèche, notamment sous forme de poudre
b.1) Préparer une composition aqueuse, par ajout à la poudre de l’étape a.1) d’une composition aqueuse, notamment d’eau, à une température comprise entre 20°C et 98°C et mélanger
c.1) Appliquer la composition de l’étape b.1) sur fibres kératiniques, optionnellement en chauffant les fibres ainsi traitées
d.1) Rincer
a.2) Fournir un extrait A selon l’invention, éventuellement avec au moins un excipient cosmétiquement acceptable tel que défini précédemment, en particulier sous forme sèche, notamment sous forme de poudre
b.2) Préparer une composition aqueuse, par ajout à la poudre de l’étape a.2) d’une composition aqueuse, notamment d’eau, à une température comprise entre 20°C et 98°C et mélanger
c.2) Appliquer la composition de l’étape b.2) sur fibres kératiniques, optionnellement en chauffant les fibres ainsi traitées
d.2) Rincer
e) Optionnellement, mais non préférentiellement, répéter les étapes c.1) et d.1) et/ou c.2) et d.2).

Les étapes de ces deux alternatives sont avantageusement conduites tel que décrit précédemment, à l’adaptation nécessaire au vu du séquençage près.

La présente invention concerne également une méthode de tatouage de la peau.

La présente invention a aussi pour objet une teinture pour textile ou mobilier comprenant une composition selon l’invention.

Une telle teinture peut comprendre en outre un ou plusieurs colorant(s) et/ou pigment(s) supplémentaire(s).

La teinture selon la présente invention peut en outre comprendre tout adjuvant connu de l’homme du métier, lequel sait adapter la formulation de la teinture selon l’invention en utilisant ses connaissances générales.

La présente invention porte également sur une utilisation d’une telle teinture pour la coloration de fibres textiles ou de fibres de bois.

Ainsi, l’invention a également pour objet l’utilisation d’une composition selon l’invention pour la coloration de matières cellulosiques telles que les fibres textiles, le bois…

La présente invention a aussi pour objet une encre végétale comprenant un extrait selon l’invention ou une composition selon l’invention.

La composition colorante selon l’invention peut aussi être une encre pour imprimerie comprenant l’extrait A, l’extrait B ainsi que les excipients adaptés, en particuliers choisi parmi les huiles et les résines, ainsi que leurs mélanges.

La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition colorante obtenue selon l’invention en tant qu’encre végétale, par exemple pour l’impression sur support papier ou carton.

représente le chromatogramme UHPLC-UV normalisé de l’extrait obtenu par le procédé selon l’exemple 2, dénommé échantillon E2.

représente le même chromatogramme que sur la figure 1 : les pics remplis correspondent à ceux visibles sur la figure 1, tandis que la ligne en trait plein correspond à un zoom dudit chromatogramme.

, [Fig 3b], [Fig 3c], [Fig 3d] et [Fig 3e] représentent les spectres UV de lawsone, de lutéoline, d'apigénine, d'acide para-coumarique et de 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophénone, isolés de l'échantillon E2.

représente le chromatogramme UHPLC-UV normalisé de l’extrait obtenu par le procédé selon l’exemple 4.

Les exemples qui suivent permettent d’illustrer l’invention.

Caractérisation

A) Analyse structurelle

Matériel et méthode

Les séparations chromatographiques sont réalisées sur un appareil Waters ACQUITY UHPLC équipé d’une pompe quaternaire, d’un injecteur automatique d’échantillon, d’un dégazeur intégré, d’un four de colonne thermostatique automatique d’un détecteur DAD (200 – 500 nm). Une colonne ACQUITY UPLC BEH Shield RP18 (100 mm × 2,1, 1,7 μm) équipée d’une pré-colonne Vanguard^TM(5 mm x 2,1) (Waters Corporation, Milford, USA) à 35 °C a été utilisée et le débit a été réglé à 0,4 mL/min. La phase mobile consiste en un gradient linéaire d’(A) eau avec 0,1 % d’acide formique et (B) d’acétonitrile et (C) de méthanol en tant que solvant de lavage : 0–9 min, 2 %–100 % B ; 9–9.55 min, maintenir 100 % B ; 9.55–9.70 min, 0 %–100 % C ; 9.7–10.2 min, maintenir 100 % C ; 10.20–10.35 min, 0 %-100 % B ; 10.35–10.85 min, maintenir 100 % B ; 10.85–11 min, 0 %-98 % A ; tenir à 98 % A – 2 % B pendant 1 min pour équilibrer la colonne.

Les composés sont identifiés par spectrométrie de masse de haute résolution, et par 1D- et 2D-RMN (¹H RMN,¹³C RMN, DEPT, COSY, HMBC, HSQC).

B) Analyse quantitative : conditions expérimentales

La lutéoline, l'apigénine ont été titrées par HPLC analytique réalisée avec une colonne C18 (XBridge 100 C18 ; 3,5 mm, 150 mm x 4,6 mm) dans des conditions de gradient (voir ci-dessous) avec H2O / acide trifluoroacétique à 0,1 % (A) et acétonitrile / acide trifluoroacétique 0,1 % (B) comme éluant :

Conditions de gradient : t0 A 18 % B 82 % ; tl min : A 18 % B 82 % ; 10 min A 50 % B 50 % ; 10,1 min : A 18 % B 82 %

La détection UV est à 340 nm pour l’apigénine et 310. Le débit était de 1 mL/min et la température de 40°C. La lutéoline pure, l'apigénine et la p-coumarine ont été utilisées pour l'étalonnage.

Exemple 1 : Extrait acétate d’isopropyle selon l’invention

50°g de feuilles non broyées deLawsonia inermissont extraites par 500°mL d’eau à 30-40°C pendant 30°min. A cette solution, 600°mL d’acétate d’isopropyle est ajouté. L’ensemble est mélangé pendant 30°mn. Après décantation, la phase supérieure acétate d’isopropyle (480°mL) est récupérée, la phase aqueuse étant écartée car pratiquement dépourvue de lawsone. La phase acétate d’isopropyle est filtrée puis mise à sec au Rotavapor. Le résidu constitue l’extrait sec de Henné

La plante renferme 1,5°g de lawsone / 100°g plante sèche.

La phase supérieure acétate d’isopropyle contient 80,7°% du potentiel de lawsone présente dans la plante.

L’extrait sec de Henné renferme 30,2°% en poids de lawsone soit 71°% de lawsone présente dans la plante.

Etude de stabilité : échantillon conservé à 25°C, 60°% Humidité relative et à l’abri de la lumière :
A T0 : teneur lawsone = 30,2°% en poids de lawsone par rapport au poids de l’extrait sec.
A T1 mois : teneur lawsone = 29,7°% en poids de lawsone par rapport au poids de l’extrait sec ; soit pas de perte significative au sens de la présente invention.

Exemple 2 : Extrait acétate d’isopropyle n°2 selon l’invention

49,5°g de feuilles non broyées deLawsonia inermissont extraites par 500°mL d’eau à 30-40°C pendant 30°min. A cette solution, 600°mL d’acétate d’isopropyle est ajouté. L’ensemble est mélangé pendant 30°mn. Après décantation, la phase supérieure acétate d’isopropyle est récupérée, filtrée sur Büchner (K900) et le résidu est rincé avec 50 mL d’acétate d’isopropyle. La solution en résultant est mise à sec au Rotavapor. Le résidu constitue l’extrait sec de Henné (échantillon E2)

L’extrait sec de Henné (échantillon E2) renferme 30,9°% en poids de lawsone.

Résultats

Chromatogramme UHPLC-UV

Le chromatogramme UHPLC-UV obtenu est représenté aux figures 1 et 2. Les pics pouvant être observés sur un zoom dudit chromatogramme (figure 2, trait plein) ont été associés aux composés suivants :

15
lawsone
1	2
Acide gallique	lalioside
3	4
myrciaphenone A	catéchine
5	6
2,3,4,6-tétrahydroxyacétophénone	1,2-dihydroxy-4-O-glycosyloxynaphtalène
7	10
luteolin-4’-O-glucoside	acidepara-coumarique
11	12
apigenin-7-O--glucoside	luteolin-3’-O-glucoside
13	14
apigenin-4’-O--glucoside	3,4,5-trihydroxyacetophenone
19	20
3’,4’,5,7-tetrahydroxyflavanone	lutéoline
21	22
3’,5,7-trihydroxy-4’-methylflavone	apigénine

spectres UV

Les spectres UV des composés correspondant aux pics N ° 15, 20, 22, 10 et 5 sont représentés sur les figures 3a, 3b, 3c, 3d et 3e respectivement.

Analyse quantitative

Matériel et méthodes

Échantillons de lots :

- LP110 : Extrait de henné AN, extrait à l'acétate d'éthyle et standardisé à la maltodextrine - échelle industrielle.

- ES310 : Extrait de henné AN, extrait à l'acétate d'éthyle et standardisé à la maltodextrine - échelle de laboratoire.

- JQ137A : Extrait de henné AN, extrait à l'acétate d'isopropyle et standardisé avec du fructose - échelle de laboratoire.

La lawsone dans chacun des extraits standardisés ci-dessus est égale à 1,1 % en poids.

Résultats:

Echantillon	Masse (mg)	Vol (mL)	V_inj (µg)	Q_inj(µg)
Echantillon	Masse (mg)	Vol (mL)	V_inj (µg)	lutéoline	apigénine	acideP-coumarique
LP110 1	215,5	20	5	0,0951	0,0132	0,0234
LP110 2	266,1	20	5	0,1191	0,0163	0,0281
LP110 3	233,1	20	5	0,1029	0,0157	0,0256
ES3310 4	265,8	20	5	0,2348	0,0484	0,0285
ES3310 5	217,25	20	5	0,195	0,0285	0,0238
ES3310 6	227	20	5	0,2376	0,0307	0,0262
JQ137A 7	235,9	20	5	0,1015	0,0178	0,0159
JQ137A 8	222,6	20	5	0,1039	0,0188	0,0161
JQ137A 9	227,7	20	5	0,1158	0,0195	0,0176

Extrait	Teneur moyenne (% en poids)
Extrait	luteoline	apigénine	acidep-coumarique
LP110	0,18 %	0,03 %	0,04 %
ES3310	0,38 %	0,06 %	0,04 %
JQ137A	0,19 %	0,03 %	0,03 %

Exemple 3 : Extrait acétate d’éthyle standardisé selon l’invention

50°g de feuilles non broyées deLawsonia inermissont extraites par 500°mL d’eau à 30-40°C pendant 30°min. A cette solution, 600°mL d’acétate d’éthyle est ajouté. L’ensemble est mélangé pendant 30°mn. Après décantation, la phase supérieure acétate d’éthyle est récupérée, la phase aqueuse étant écartée car pratiquement dépourvue de lawsone.

La quantité de lawsone dans la phase acétate d’éthyle est déterminée par C.L.H.P et de la maltodextrine est ajoutée en quantité suffisante pour obtenir un mélange comprenant 1,3°% en poids de lawsone, qui est ensuite lyophilisé.

L’extrait sec de Henné standardisé avec de la maltodextrine comprend 1,1°% en poids de lawsone, soit 71°% de lawsone présente dans la plante.

Exemple 4 : Extrait n-butanol selon l’invention

50°g de feuilles non broyées deLawsonia inermissont extraites par 6 volumes d’eau à 30-40°C pendant 30°min. A cette solution, 6 volumes de n-butanol est ajouté à température ambiante. L’ensemble est mélangé pendant 30°mn. Après décantation, la phase supérieure butanol est récupérée, la phase aqueuse étant écartée car pratiquement dépourvue de lawsone. La phase organique est concentrée avec un passage sur eau.

La teneur en lawsone de la phase butanolique est déterminée par H.P.L.C. et la maltodextrine est ajoutée en quantité suffisante pour obtenir un mélange contenant entre 1,1 et 1,3 % en poids de lawsone.

Le concentrat est mis à sec pour obtenir une poudre.

Résultats

Chromatogramme UHPLC-UV

Le chromatogramme UHPLC-UV obtenu est représenté figure 5. Les pics pouvant être observés ont été associés aux composés suivants :

Temps de résolution	Composé
4,47	Lawsone
3,38	2,3,4,6-tetrahydroxyacétophénone
5,34	Lutéoline
5,96	Apigénine

On constate également la présence de lutéoline glycosilé, en particulier de luteolin-6-C-neohesperidoside, et d’acide coumarique.

Méthode 1 : Dosage de la lawsone par C.L.H.P

Cette méthode peut s’appliquer pour :
A. ledosage de la lawsone dans un extrait
B. ledosage de la lawsone totaleprésente sous forme libre ou sous forme de dérivés glycosylés de lawsone dans les parties aériennes delawsonia inermis, obtenue par hydrolyse acide, et ainsi quantifier le potentiel de lawsone dans la plante,
C. ledosage de la lawsone formée par les enzymes

Réactifs

Lawsone > 97 % (HPLC) SIGMA- ref : H46805

Dichlorométhane pour analyses.

Acide sulfurique pour analyses.

Méthanol pour analyses

Eau qualité HPLC.

Acétonitrile qualité HPLC.

Acide trifluoracétique qualité HPLC.

Conditions C.L.H.P.

-Colonne: XBridge C18, 3.5 µm, 4.6 x 150 mm Waters, Four : 40°C

-Solvants:
S-A : acide trifluoracétique à 0,1 % dans l’eau
S-B : acide trifluoracétique à 0,1 % dans l’acétonitrile.

-Gradient: T0 min 40 % S-A ; T 1 min 40 % S-A ; T 10 min 5 % S-A ; T 11 min 5 % S-A ; T 11,1 min 40 % S-A.

-Longueur d’onde: λ=278 nm.

-Débit: 1 mL/min

-Injection: 10 µL.

Préparation des échantillons

Pour les feuilles entières ou grossièrement broyées: 50 g de feuilles sont broyées puis tamisées sur tamis de 0,355 µm.

Pour les poudres de feuilles: Utiliser 50 g de poudre de feuilles en l’état.

Préparation des solutions

Solutions témoins

Solution de lawsone à 0,3 mg/mL dans le méthanol/éthanol 1/1. Diluer au 1/10^e, 1/20, 1/100 dans le méthanol/eau 1/1.

Solutions essais

-Solution essai A (dosage de la lawsone présente dans un extrait)

Dissoudre 50 mg d’extrait dans 100 mL de méthanol/eau 1/1. Dissoudre aux ultrasons. Filtration sur Acrodisc GFGHP. Injecter 10 µL.

- Solution essai B (dosage de la lawsone totale)

Dans une fiole jaugée, introduire 80 mg de poudre de feuilles. Ajouter dans 50 mL d’H₂SO₄2N. Chauffer à 97°C pendant 30 min. Laisser refroidir. Ajouter du méthanolq.s.p.100 mL. Filtrer la solution sur Acrodisc GF GHP 0.45 µm. Injecter 10 µL du filtrat.

-Solution essai C (dosage de la lawsone formée par les enzymes)

Dans une fiole jaugée, introduire 80 mg de poudre de feuilles. Ajouter dans 50 mL d’eau déminéralisée. Placer dans un bain ultrasons pendant 30 min entre 30 et 40°C. Laisser refroidir. Ajouter du méthanolq.s.p.100 mL. Filtrer la solution sur Acrodisc GF GHP 0.45 µm. Injecter 10 µL du filtrat.

Résultats

Utiliser la droite de régression calculée avec les solutions témoins pour déterminer :
A. la teneur en lawsone l’extrait,
B. la teneur totale de lawsone, et/ou
C. la teneur en lawsone formée par les enzymes.

Méthode 2 : Dosage des composés azotés (acides aminés, protéines)

Le dosage des acides aminés libres et des protéines peut être effectué effectuer avant ou après hydrolyse par spectrophotométrie à la Ninhydrine. Les résultats sont exprimés en pourcentage d’acides aminés par rapport à l’asparagine.

Dosage des protéines et acides aminés totaux

Principe

Dosage colorimétrique des acides aminés par le réactif à la ninhydrine après hydrolyse acide. Les résultats sont exprimés en pourcentage d’acides aminés totaux par rapport à l’asparagine.

Réactifs

Tampon citrate (pH=5) : Dissoudre 2,1 g d'acide citrique dans 20 ml d’eau, ajouter 20 ml de soude 1N et ajuster à 50 ml avec de l'eau.

Réactif à la ninhydrine : Dissoudre 0,08 g de chlorure d’étain II (SnCl_2,2H₂O) dans 50 ml de tampon citrate (pH=5). Dissoudre 2 g de ninhydrine dans 50 ml d'éther monométhylique de l'éthylène glycol (EGME). Mélanger les deux solutions.

Acide chlorhydrique 6N : Diluer au 1/2 de l'acide chlorhydrique concentré (36 %).

Diluant : Mélanger 100 ml de 1-propanol avec 100 ml d'eau.

Préparation des solutions

Préparation de la gamme étalon : Dissoudre 17 mg d'asparagine dans 100 ml d'eau.

Préparation des solutions essais : Peser environ 30 à 200 mg d'extrait selon l’échantillon à analyser (pe ₁ ) dans un tube à vis, ajouter 2 ml d'HCl 6N. Fermer hermétiquement puis placer environ 16 heures à 110°C. Neutraliser avec de la soude 3N (virage du rouge de méthyle) puis ajuster à 20 ml avec de l'eau. Dosage :

	T 0,1	T 0,2	T 0,5	Essai	Blanc
Solution témoin (ml)	0,1	0,2	0,5	-	-
Solution essai (ml)	-	-	-	0.2	-
Eau (ml)	1	1	1	1	1
Réactif à la ninhydrine (ml)	1	1	1	1	1

Agiter et placer 20 minutes au bain-marie à 100°C. Refroidir dans un bain de glace. Ajuster à 10 ml avec le diluant. Mesurer l'absorbance à 570 nm des différentes solutions contre le blanc.

Calcul

Construire la courbe d'étalonnage. En déduire la concentration en acides aminés totaux (Q_AAT), exprimée en asparagine, dans les solutions essais. Le titre en acides aminés totaux (T_AAT) de l’extrait est donné par la formule suivante :

Avec Q_AATen mg/ml etpe ₁ en mg

Méthode 3 : Dosage pondérale des chlorophylles

La teneur en chlorophylles dans l’extrait peut être évaluée par le poids obtenu après un lavage de l’extrait par de l’heptane. L’extrait est repris par 10 volumes de méthanol. Après agitation pendant 15 min, la solution est filtrée. Le surnageant est mis à sec et constitue la fraction contenant les chlorophylles.

Méthode 4 : Dosage par spectrophotométrie des composés phénoliques

La teneur en composés phénoliques dans l’extrait peut être évaluée par spectrophotométrie selon la méthode de la pharmacopée européenne, version 9.0, 2.8.14.

Les solutions à tester sont préparées par dissolution de 25 mg d’extrait dans 100 mL d’eau.

La teneur en composés phénoliques est exprimée par référence au pyrogallol.

Méthode 5 : dosage colorimétrique des composés saccharidiques avant et après hydrolyse

Principe : Dosage colorimétrique des composés saccharidiques par le dinitrosalicylique (DNS) par rapport au glucose avant et après hydrolyse. Les résultats sont exprimés en pourcentage de composés saccharidiques par rapport au glucose.

Réactifs :

Réactif au DNS : Dissoudre 30 g de ditartrate de sodium et de potassium dans 50 ml d'eau. Ajouter 20 mL de soude 2N. Dissoudre 1g d'acide dinitrosalicylique (DNS) en chauffant légèrement. Compléter à 100 mL avec l'eau.

Préparation des solutions :

Préparation de la gamme étalon : dissoudre 5 mg de glucose dans 10 mL d'eau.

Préparation des solutions essais hydrolysées (composé saccharidiques totaux) : Peser environ 1 g d'extrait (pe2), Ajouter 1 mL d’H2SO4 4N. Chauffer à reflux pendant 2 heures. Neutraliser à la soude 1N et transvaser dans une fiole jaugée de 20 mL. Ajuster à 20 mL par de l’eau.

Préparation des solutions essais non hydrolysées (composés saccharidiques libres = monosaccharides) : Peser environ 10 g d'extrait (pe3) dans une fiole jaugée de 20 mL. Ajuster à 20 mL avec de l’eau

Dosage : on dose les solutions selon le tableau suivant :

	T 0,5	T1	T1,5	T2	Essai	Blanc
Solution témoin (ml)	0,5	1	1,5	2	-	-
Solution essai (ml)	-	-	-	-	1	-
Eau (ml)	1,5	1	0,5	0	1	2
DNS	1	1	1	1	1	1

Agiter puis placer 5 minutes au bain-marie à 100°C. Refroidir sur bain de glace et compléter à 10 mL avec l'eau. Mesurer l'absorbance à 540 nm des différentes solutions contre le blanc.

Calcul :

Construire la courbe d'étalonnage.

En déduire la concentration en composés saccharidiques totaux (QSRT) et libres (QSRL), exprimée en glucose, dans les solutions essais.

Le titre en composés saccharidiques totaux (TSRT) de l’extrait est donné par la formule suivante :

Avec Q_SRTen mg/ml etpe ₂ en mg

Le titre en composés saccharidiques libre (TSRL) de l’extrait est donné par la formule suivante :

Avec Q_SRLen mg/ml etpe ₃ en mg

Méthode 6 : Détermination du paramètre dE*

La couleur est mesurée à l’aide d’un colorimètre à réflectance (Chromamètre CR400, Minolta, France). Les paramètres de couleur mesurés par cet appareil, L*a*b*, permettent de décrire la couleur des mèches.

Le paramètre évalué est un dérivé de L*a*b, soit l’écart de couleur (dE*).

Où L₁*, a₁*, b₁* sont les coordonnées dans l’espace colorimétrique CIE LAB établi en 1976 par la commission internationale de l’éclairage de la première couleur à comparer et L₂*, a₂*, b₂* celles de la seconde.

Claims

Composition colorante comprenant à titre d’agent de coloration une association :
- d’un extrait A de parties aériennes deLawsonia inermiscontenant entre 7 et 60 % en poids de lawsone par rapport au poids total de l'extrait sec, dans lesquels la lawsone résulte notamment de l'hydrolyse enzymatique de dérivés de lawsone glycosylés, tels que des hennosides, ledit extrait contenant également de la lutéoline, de l'apigénine et de la 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophénone ;
- et d’au moins un autre agent de coloration B issu de plante tinctoriale, autre queLawsonia inermis,de microorganismes ou de micro-algues .
Composition la revendication 1, caractérisée en ce que l’extrait A de parties aériennes deLawsonia inermiscontient en outre de l'acide coumarique.
Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l’extrait A de parties aériennes deLawsonia inermisne contient pas plus de 2% en poids de protéines, peptides ou acides aminés par rapport au poids total de l'extrait sec.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en qu’elle comprend un extrait sec standardisé AN deLawsonia inermiscomprenant l’extrait A de parties aériennes de Lawsonia inermis et un support, ledit extrait sec standardisé AN contenant entre 0,6 et 1,4% en poids de lawsone.
Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l’extrait sec standardisé AN contient, par rapport à son poids total sec :
- entre 0,05 et 1,0 % en poids de lutéoline ;
- entre 0,01 et 0,5 % en poids d’apigénine ;
- entre 0,05 et 1,0 % en poids de 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophénone.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’extrait A de parties aériennesLawsonia inermisest un extrait obtenu par un procédé comprenant les étapes suivantes :
a) la macération de parties aériennes deLawsonia inermisdans de l’eau, réalisée à un pH compris entre 4 et 8, au cours de laquelle les dérivés glycosylés de lawsone, tels que les hennosides, initialement présents dans les parties aériennes deLawsonia inermissont partiellement ou totalement hydrolysés par voie enzymatique, aboutissant à l’obtention d’une solution aqueuse contenant de la lawsone ;
b) l’ajout d’un solvant organique à la solution aqueuse obtenue à l’issue de l’étape a), le solvant organique étant choisi parmi les alcools linéaires ou ramifiés en C₄-C₁₂et les solvants dont la miscibilité de l’eau est inférieure à 10 %, avantageusement à 5 % en poids à 25°C, aboutissant à la formation d’une phase aqueuse et d’une phase organique ;
c) la récupération de la phase organique obtenue à l’issue de l’étape b); et
d) la concentration de la phase organique récupérée à l’issue de l’étape c), permettant d’obtenir un extrait A riche en lawsone.
Composition cosmétique selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l’étape a) est réalisée selon au moins une des conditions suivantes :
- la température de l’eau au cours de l’étape a) est comprise entre 20°C et 60°C, en particulier entre 20°C et 50°C, de préférence entre 25°C et 45°C en particulier entre 30°C et 45°C ;
- l’étape a) est réalisée à un pH compris entre 5 et 7,5, avantageusement entre 5,5 et 7,5, plus avantageusement entre 6,5 et 7,5 ;
- l’étape a) est réalisée sous agitation, et que la durée de macération est comprise entre 15 minutes et 2 heures, en particulier entre 15 minutes et 1 heure, avantageusement elle est d’environ 30 minutes ;
- lors de l’étape a), le volume d’eau utilisé est de 2 à 15 fois supérieur, avantageusement 5 à 15 fois supérieur, plus avantageusement 6 à 10 fois supérieur, typiquement 10 fois supérieur au poids des parties aériennes de Lawsonia inermis soumises à la macération.
Composition cosmétique selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que le solvant organique ajouté lors de l’étape b) est choisi parmi un acétate de (C₁-C₆)alkyle ou un mélange d’acétates de (C₁-C₆)alkyle, préférentiellement choisi parmi le groupe constitué de l’acétate d’éthyle, l’acétate d’isopropyle, l’acétate de butyle, l’acétate d’isoamyle et leurs mélanges.
Composition cosmétique selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que le solvant organique ajouté lors de l’étape b) est choisi parmi un alcool linéaire ou ramifié en C₄-C₈, avantageusement en C₄-C₆, plus avantageusement le solvant organique est choisi parmi le n-butanol, le sec-butanol, l’iso-butanol, et leurs mélanges, plus particulièrement le n-butanol.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent de coloration B est issu d’au moins une plante tinctoriale, autre queLawsonia inermis,choisie parmi les plantes indigofères, les plantes sources de pigment rouge, les plantes sources de pigment rouge ou violet à noir, les plantes sources de pigment jaune, les plantes sources de pigment rouge à vert bleuté, les plantes sources de tannins, les plantes sources de pigment marron et leurs combinaisons.
Composition selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les plantes indigofères sont choisies parmi l’indigotier, la renouée des teinturiers, le pastel des teinturiers, Couroupita guianensis, l’indigo sauvage, le croton des teinturiers, le laurier des teinturiers, la liane-indigo, L. laxiflorus, Marsdénia tinctoria, l’indigo d’Assam et leurs combinaisons.
Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que les plantes sources de pigment rouge sont choisies parmi le sorgho, l’hibiscus et leurs combinaisons.
Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que la plante source de pigment rouge ou violet à noir est le campêche.
Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que les plantes sources de pigment jaune sont choisies parmi le gardénia, le curcuma, le safran, le bouleau, la camomille, le réséda et leurs combinaisons.
Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisé en ce que les plantes sources de pigment rouge à vert-bleuté sont choisies parmi le sureau, la myrtille, l’aronia et leurs combinaisons.
Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 15, caractérisé en ce que les plantes sources de tannins sont choisies parmi le châtaignier, Emblica officinalis, le grenadier et leurs combinaisons.
Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 16, caractérisé en ce que la plante source de pigment marron est le rhapontic.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent de coloration B est la chlorophylline.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un agent bénéfique.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un excipient cosmétiquement acceptable, avantageusement choisi dans le groupe comprenant au moins un agent de texture et/ou de toucher, au moins un correcteur d’acidité ainsi que leurs mélanges.
Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l’agent de texture et/ou de toucher est choisi parmi la maltodextrine, les fructanes tels que l’inuline, la silice de bambou, la cellulose, les polysaccharides tels que la gomme de guar, la gomme de xanthane, l’alginate, la carraghénane, la gomme de caroube, la gomme arabique, la gomme d’acacia, le konjac, les pectines, ainsi que leurs combinaisons, avantageusement la composition comprend de la gomme de xanthane ou la combinaison gomme de xanthane – gomme d’acacia.
Composition selon la revendication 20, caractérisée en que le correcteur d’acidité est choisi parmi les acides organiques, en particulier l’acide citrique, l’acide acétique, les carbonates et bicarbonates, en particulier le bicarbonate de sodium, de calcium ou de potassium.
Utilisation d’une composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant l’extrait sec standardisé AN, pour la coloration cosmétique des fibres kératiniques, notamment humaines.
Méthode cosmétique de coloration de fibres kératiniques, notamment humaines, comprenant les étapes suivantes :
a) Fournir une composition cosmétique selon l’une quelconque des revendications 1 à 22, en particulier sous forme sèche, notamment sous forme de poudre
b) Préparer une composition aqueuse, par ajout à la poudre de l’étape a) d’une composition aqueuse, notamment d’eau, à une température comprise entre 20°C et 98°C et mélanger
c) Appliquer sur fibres kératiniques, optionnellement en chauffant les fibres ainsi traitées
d) Rincer
e) Optionnellement, répéter les étapes c) et d).
Méthode cosmétique selon la revendication précédente, comprenant une étape de temps de pose avant l’étape de rinçage inférieur à 1 heure.
Méthode cosmétique selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l’étape d’application c) est réalisée à une température comprise entre 20 et 55°C.
Produit de combinaison comprenant les composants suivants : un composant (X) comprenant une association d’un extrait A de parties aériennes deLawsonia inermiset d’au moins un agent de coloration B telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 22 et un composant (Y) comprenant au moins un excipient cosmétiquement acceptable avantageusement choisi dans le groupe comprenant un agent de texture et/ou de toucher, correcteur d’acidité ainsi que leurs mélanges.