FR3090325A1 - GEL / GEL TYPE COMPOSITION COMPRISING BORON NITRIDE PARTICLES AND AT LEAST ONE ENCAPSULATED PIGMENT - Google Patents
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Abstract
COMPOSITION DU TYPE GEL/GEL COMPRENANT DES PARTICULES DE NITRURE DE BORE ET AU MOINS UN PIGMENT ENCAPSULE La présente invention concerne une composition, en particulier comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant :a) au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile; etb) au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ;lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre :c) des particules de nitrure de bore, d) au moins un pigment encapsulé, et e) au moins un polysaccharide non amylacé. L’invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.]The present invention relates to a composition, in particular comprising a physiologically acceptable medium, in particular for coating keratin materials, more particularly make-up and / or care products. keratin materials, cosmetic for making up and / or caring for keratin materials, in particular the skin and / or the lips, comprising: a) at least one aqueous phase gelled with at least one hydrophilic gelling agent; andb) at least one oily phase gelled with at least one lipophilic gelling agent; said phases forming therein a macroscopically homogeneous mixture; said composition further comprising: c) boron nitride particles, d) at least one encapsulated pigment, and e) at least one non-starchy polysaccharide. The invention also relates to a process for coating keratin materials, more particularly for making up and / or caring for keratin materials, such as the skin, characterized in that it comprises the application to keratin materials of a composition such as defined above.]
Description
Titre de l’invention : COMPOSITION DU TYPE GEL/GEL COMPRENANT DES PARTICULES DE NITRURE DE BORE ETTitle of the invention: GEL / GEL COMPOSITION COMPRISING PARTICLES OF BORON NITRIDE AND
AU MOINS UN PIGMENT ENCAPSULEAT LEAST ONE ENCAPSULATED PIGMENT
[0001] La présente invention concerne une composition, en particulier comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant :The present invention relates to a composition, in particular comprising a physiologically acceptable medium, in particular for coating keratin materials, more particularly for making up and / or caring for keratin materials, cosmetic for making up and / or caring for keratin materials, in particular of the skin and / or the lips, comprising:
a) au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile; et b) au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre :a) at least one aqueous phase gelled with at least one hydrophilic gelling agent; and b) at least one oily phase gelled with at least one lipophilic gelling agent; said phases forming therein a macroscopically homogeneous mixture; said composition further comprising:
c) des particules de nitrure de bore,c) particles of boron nitride,
d) au moins un pigment encapsulé, etd) at least one encapsulated pigment, and
e) au moins un polysaccharide non amylacé.e) at least one non-starchy polysaccharide.
[0002] L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.The invention also relates to a cosmetic treatment process for keratin materials, more particularly for making up and / or caring for keratin materials, such as the skin, characterized in that it comprises application to keratin materials d 'a composition as defined above.
Domaine techniqueTechnical area
[0003] La peau n’est pas une surface lisse et de couleur unie, et présente des reliefs et microreliefs tels que pores, ridules, rides, boutons, cicatrices, zones sèches, qui forment une surface quelque peu bosselée. Assez souvent, cette surface, avec ses irrégularités, forme un tout agréable à regarder mais les irrégularités sont telles que parfois la surface est jugée inesthétique.The skin is not a smooth, solid-colored surface, and has reliefs and microreliefs such as pores, fine lines, wrinkles, pimples, scars, dry areas, which form a somewhat bumpy surface. Quite often, this surface, with its irregularities, forms a whole pleasant to look at, but the irregularities are such that sometimes the surface is considered unsightly.
[0004] Les compositions cosmétiques de maquillage et/ou de soin sont couramment employées pour camoufler, et/ou unifier les imperfections du relief de la peau telles que les pores, les rides et/ou les ridules et/ou les cicatrices. A cet égard, de nombreuses formulations, solides ou fluides, anhydres ou non, ont à ce jour été développées.[0004] Cosmetic makeup and / or care compositions are commonly used to camouflage and / or unify imperfections in the relief of the skin such as pores, wrinkles and / or fine lines and / or scars. In this regard, numerous formulations, solid or fluid, anhydrous or not, have to date been developed.
[0005] L’application d’une composition de maquillage telle qu’un fond de teint est l’approche la plus efficace pour embellir une peau irrégulière en permettant de cacher les taches et dyschromies (telles que les rougeurs diffuses ou autour des yeux), de réduire la visibilité des imperfections de relief comme les pores et les rides, et de masquer des boutons et traces d’acné, à cet égard la couvrance est une des principales propriétés recherchées. On utilise en général dans ces compositions des pigments, notamment des pigments encapsulés. Cependant, ces derniers sont opaques, ont tendance à s’accumuler dans les reliefs tels que les pores et les rides, à créer un contraste d’opacité et de couleur et de marquer ces imperfections de relief.The application of a makeup composition such as a foundation is the most effective approach to beautify irregular skin by making it possible to hide spots and discolourations (such as diffuse redness or around the eyes) , reduce the visibility of relief imperfections such as pores and wrinkles, and hide pimples and traces of acne, in this regard coverage is one of the main properties sought. Pigments, in particular encapsulated pigments, are generally used in these compositions. However, these are opaque, tend to accumulate in reliefs such as pores and wrinkles, create a contrast of opacity and color and mark these relief imperfections.
[0006] En plus du problème de marquage, les compositions de maquillage utilisant de forts taux de pigments encapsulés ont tendance à produire une sensation d’épaisseur, de masque non naturel sur les matières kératiniques telles que la peau. Les compositions de maquillage telles que les fonds de teint contenant un plus faible taux de pigments encapsulés apportent moins d’opacité et d’effet « masque » et donnent à la peau un effet plus naturel. Néanmoins, elles ne permettent pas d’obtenir une très bonne homogénéisation du teint du fait de leur plus faible opacité.In addition to the marking problem, makeup compositions using high levels of encapsulated pigments tend to produce a feeling of thickness, of unnatural mask on keratin materials such as the skin. Make-up compositions such as foundations containing a lower level of encapsulated pigments provide less opacity and “mask” effect and give the skin a more natural effect. However, they do not allow very good homogenization of the complexion due to their lower opacity.
[0007] D’autre part, il est également important que les compositions de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques telles que la peau apportent des propriétés cosmétiques et notamment sensorielles satisfaisantes pour le confort du consommateur en particulier qu’elles soient douces, fraîches et légères à l’application.[0007] On the other hand, it is also important that the makeup and / or care compositions for keratin materials such as the skin provide cosmetic and in particular sensory properties that are satisfactory for the comfort of the consumer, in particular that they are soft, fresh and light on application.
[0008] Il subsiste donc un besoin de trouver de nouvelles compositions cosmétiques comprenant des pigments encapsulés permettant de masquer efficacement les imperfections des matières kératiniques, de réduire substantiellement voire de supprimer les effets de marquage des reliefs et d’effet masque sur les matières kératiniques telles que la peau, et/ou d’obtenir une bonne homogénéisation du teint tout un gardant un aspect naturel, notamment une couleur naturelle de la peau sans ternissement, et/ou sans effet « plâtre » ou masque (en particulier par exemple de corriger les rougeurs de la peau telles que celles du contour de l’œil), ainsi que des propriétés cosmétiques satisfaisantes pour le confort du consommateur notamment de bonnes propriétés de fluidité, glissant, et /ou non collant, et notamment permettant un bon play-time, soit un étalement durant l’application facilité et agréable, et laissent un fini doux sur la peau.There therefore remains a need to find new cosmetic compositions comprising encapsulated pigments making it possible to effectively mask the imperfections of keratin materials, to substantially reduce or even eliminate the effects of marking of the reliefs and of mask effect on keratin materials such that the skin, and / or to obtain a good homogenization of the complexion while keeping a natural appearance, in particular a natural color of the skin without tarnishing, and / or without "plaster" or mask effect (in particular for example to correct the redness of the skin such as those around the eye), as well as cosmetic properties satisfactory for the comfort of the consumer, in particular good fluidity, slippery, and / or non-sticky properties, and in particular allowing good play-time, a spreading during the application easy and pleasant, and leave a soft finish on the skin.
[0009] Au cours de ses recherches, la demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint avec une composition comprenant :During her research, the applicant surprisingly discovered that this objective could be achieved with a composition comprising:
a) au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile; et b) au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre :a) at least one aqueous phase gelled with at least one hydrophilic gelling agent; and b) at least one oily phase gelled with at least one lipophilic gelling agent; said phases forming therein a macroscopically homogeneous mixture; said composition further comprising:
c) des particules de nitrure de bore, d) au moins un pigment encapsulé, et e) au moins un polysaccharide non amylacé.c) particles of boron nitride, d) at least one encapsulated pigment, and e) at least one non-starchy polysaccharide.
[0010] Cette découverte est à la base de l’invention.This discovery is the basis of the invention.
[0011] La présente invention concerne une composition, en particulier comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant :The present invention relates to a composition, in particular comprising a physiologically acceptable medium, in particular for coating keratin materials, more particularly for making up and / or caring for keratin materials, cosmetic for making up and / or caring for keratin materials, in particular of the skin and / or the lips, comprising:
a) au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile; et b) au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre :a) at least one aqueous phase gelled with at least one hydrophilic gelling agent; and b) at least one oily phase gelled with at least one lipophilic gelling agent; said phases forming therein a macroscopically homogeneous mixture; said composition further comprising:
c) des particules de nitrure de bore,c) particles of boron nitride,
d) au moins un pigment encapsulé, etd) at least one encapsulated pigment, and
e) au moins un polysaccharide non amylacé.e) at least one non-starchy polysaccharide.
[0012] L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.The invention also relates to a cosmetic treatment process for keratin materials, more particularly for making up and / or caring for keratin materials, such as the skin, characterized in that it comprises application to keratin materials d 'a composition as defined above.
Description détailléedetailed description
[0013] Dans le cadre de la présente invention, on entend par « matières kératiniques », on entend la peau et plus particulièrement les zones comme le visage, les joues, les mains, le corps, les jambes et les cuisses, le contour des yeux, les paupières.In the context of the present invention, the term "keratin materials" means the skin and more particularly the areas such as the face, cheeks, hands, body, legs and thighs, the contour of the eyes, eyelids.
[0014] Par physiologiquement acceptable, on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables.By physiologically acceptable is meant compatible with the skin and / or its integuments, which has a pleasant color, odor and feel and which does not generate unacceptable discomfort.
[0015] Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.By "filler" is meant the colorless or white particles, solid of all shapes, which are in an insoluble form and dispersed in the medium of the composition.
[0016] Dans le cadre de la présente invention, l’expression « effet flouteur » désigne un effet flou qui camoufle les micro-reliefs de la peau. Cet effet permet notamment d’atténuer par effet optique les défauts cutanés tels que les taches, les rides, les ridules et la visibilité des pores.In the context of the present invention, the expression “blurring effect” designates a blurring effect which camouflages the micro-reliefs of the skin. This effect makes it possible in particular to reduce, by optical effect, skin defects such as spots, wrinkles, fine lines and the visibility of pores.
[0017] Ces charges à effet flouteur peuvent être également désignées « charges à effet soft focus » ou encore « charges à effet de flou ».These blurring charges can also be called "soft focus effect charges" or even "blurring effect charges".
[0018] On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le film résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.The term "pigments" means white or colored, mineral or organic particles, insoluble in an aqueous medium, intended to color and / or opacify the composition and / or the resulting film. These pigments can be white or colored, mineral and / or organic.
[0019] On entend par « colorant encapsulé » un colorant qui est contenu dans des microcapsules. En particulier, le colorant est un pigment, notamment choisi parmi les pigments organiques et inorganiques, de préférence des pigments inorganiques.The term "encapsulated dye" means a dye which is contained in microcapsules. In particular, the dye is a pigment, in particular chosen from organic and inorganic pigments, preferably inorganic pigments.
[0020] Des compositions, dites gel-gel, ont été déjà proposées dans le domaine cosmétique.Compositions, called gel-gel, have already been proposed in the cosmetic field.
Ce type de formulation associe une phase aqueuse gélifiée à une phase huileuse gélifiée. Ainsi, des formulations gel/gel sont décrites dans Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, tableaux 1 et 2, page 488 ; WO 99/65455 ; PI 0405758-9 ; WO 99/62497 ; JP 2005-112834 et WO 2008/081175. Toutefois, à la connaissance des inventeurs, ce type de composition ne permet pas à l’heure actuelle de dissimuler et de lisser des imperfections de reliefs sans pour autant altérer les autres performances cosmétiques attendues.This type of formulation combines a gelled aqueous phase with a gelled oily phase. Thus, gel / gel formulations are described in Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13: 487, Tables 1 and 2, page 488; WO 99/65455; PI 0405758-9; WO 99/62497; JP 2005-112834 and WO 2008/081175. However, to the knowledge of the inventors, this type of composition does not at present make it possible to conceal and smooth imperfections in relief without altering the other expected cosmetic performances.
[0021] Une composition selon l’invention comprend des particules de nitrure de bore notamment dans une quantité allant de 0,2 à 15% en poids, en particulier de 1 à 10% en poids, plus particulièrement de 3 à 7% en poids, et de préférence de 4 à 6% en poids de particules de nitrure de bore, par rapport au poids total de ladite composition.A composition according to the invention comprises particles of boron nitride in particular in an amount ranging from 0.2 to 15% by weight, in particular from 1 to 10% by weight, more particularly from 3 to 7% by weight , and preferably from 4 to 6% by weight of particles of boron nitride, relative to the total weight of said composition.
[0022] Selon une variante de réalisation, une composition selon l’invention peut comprendre de 0,2 à 40% en poids, notamment de 1 à 30% en poids, en particulier de 5 à 25% en poids, et de préférence de 10 à 25% en poids de total de charges à effet flouteur (particules de nitrure de bore et charges additionnelles à effet flouteur), par rapport au poids total de ladite composition.According to an alternative embodiment, a composition according to the invention may comprise from 0.2 to 40% by weight, in particular from 1 to 30% by weight, in particular from 5 to 25% by weight, and preferably from 10 to 25% by weight of total blurring effect fillers (boron nitride particles and additional blurring effect fillers), relative to the total weight of said composition.
[0023] Selon une variante de réalisation avantageuse, ladite ou lesdites charges à effet flouteur sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée ou sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée.According to an advantageous alternative embodiment, said one or said blurring charges are present in whole or in part, and preferably only, in the gelled aqueous phase or are present in whole or in part, and preferably only, in the phase oily gelled.
[0024] Comme précisé ci-dessus, les inventeurs ont constaté, que le choix d’un gélifiant hydrophile particulier pour texturer la phase aqueuse d’une composition de type gel/gel et la mise en œuvre de charges à effet flouteur dans une composition selon l’invention permet de dupliquer les effets de ces charges, comme illustré dans les exemples.As stated above, the inventors have found that the choice of a particular hydrophilic gelling agent for texturing the aqueous phase of a gel / gel type composition and the use of blurring charges in a composition according to the invention makes it possible to duplicate the effects of these charges, as illustrated in the examples.
[0025] Ainsi, une composition selon l’invention manifeste de très bonnes propriétés de camouflage des imperfections de reliefs et de lissage de la peau, tout en procurant un ressenti fraîcheur et légèreté à l’utilisateur. Enfin, la composition s’avère facile à appliquer en surface de la matière kératinique visée.Thus, a composition according to the invention exhibits very good properties for camouflaging relief imperfections and smoothing the skin, while providing the user with a feeling of freshness and lightness. Finally, the composition turns out to be easy to apply to the surface of the targeted keratin material.
L’invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de préparation d’une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, notamment de la peau du contour des yeux, et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape de mélange :Another subject of the invention is, according to another of its aspects, a process for the preparation of a cosmetic composition for making up and / or caring for keratin materials, in particular the skin, especially the skin around the eyes, and / or lips, comprising at least one mixing step:
. d’une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile; et . d’au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; dans des conditions propices à l’obtention d’un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins une charge à effet flouteur choisies parmi des particules de nitrure de bore, au moins un pigment encapsulé, et au moins un polysaccharide non amylacé.. an aqueous phase gelled with at least one hydrophilic gelling agent; and. at least one oily phase gelled with at least one lipophilic gelling agent; under conditions conducive to obtaining a macroscopically homogeneous mixture; said composition further comprising at least one filler with a blurring effect chosen from boron nitride particles, at least one encapsulated pigment, and at least one non-starchy polysaccharide.
[0026] Selon une variante de réalisation, ce procédé peut avantageusement comprendre une étape de mélange d’au moins trois phases gélifiées voire plus.According to an alternative embodiment, this method can advantageously comprise a step of mixing at least three gelled phases or even more.
[0027] Pour des raisons évidentes, le nombre de phases aqueuses gélifiées et de phases huileuses gélifiées à considérer pour former une composition selon l’invention peut varier pour chacun des deux types de phase au-delà de deux.For obvious reasons, the number of gelled aqueous phases and gelled oily phases to be considered in order to form a composition according to the invention may vary for each of the two types of phase beyond two.
[0028] Avantageusement, le mélange des phases peut être réalisé à température ambiante.Advantageously, the mixing of the phases can be carried out at room temperature.
[0029] Toutefois, le procédé de l’invention peut comporter, si nécessaire, une étape de chauffage du mélange.However, the method of the invention may include, if necessary, a step of heating the mixture.
[0030] Selon un mode de réalisation particulier, les phases gélifiées représentatives d’un même type d’architecture sont gélifiées par un gélifiant différent.According to a particular embodiment, the gelled phases representative of the same type of architecture are gelled by a different gelling agent.
[0031] Des formules multiphasiques peuvent ainsi être développées.Multiphase formulas can thus be developed.
[0032] L’invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de maquillage et/ou de soin, notamment cosmétique, d’une matière kératinique, en particulier de la, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition conforme à l’invention.Another subject of the invention, according to another of its aspects, is a process for making up and / or caring, in particular cosmetic, for a keratin material, in particular for, comprising at least one step consisting in applying on said keratin material a composition in accordance with the invention.
[0033] Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d’une matière kératinique, en particulier de la peau, comprenant au moins l’application sur ladite matière d’une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l’application sur ladite matière kératinique, d’au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; et ladite composition comprenant en outre au moins des particules de nitrure de bore, au moins un pigment encapsulé, et au moins un polysaccharide non amylacé.According to yet another of its aspects, the present invention relates to a cosmetic process for making up and / or caring for a keratinous material, in particular the skin, comprising at least the application to said material of a composition macroscopically homogeneous obtained by extemporaneous mixing, before application or at the time of application to said keratin material, of at least one aqueous phase gelled with at least one synthetic polymeric hydrophilic gelling agent, and at least one oily phase gelled with at least one agent lipophilic gelling agent; and said composition further comprising at least particles of boron nitride, at least one encapsulated pigment, and at least one non-starchy polysaccharide.
[0034] Composition cosmétiqueCosmetic composition
[0035] Tout d’abord, il est important de noter qu’une composition selon l’invention est différente d’une émulsion.First, it is important to note that a composition according to the invention is different from an emulsion.
[0036] Une émulsion est généralement constituée d’une phase liquide huileuse et d’une phase liquide aqueuse. Il s’agit d’une dispersion de gouttelettes de l’une des deux phases liquides dans l’autre. La taille des gouttelettes formant la phase dispersée de l’émulsion est typiquement de l’ordre du micromètre (0,1 à 100 pm). De plus, une émulsion requiert la présence d’un tensio-actif ou d’un émulsifiant pour assurer sa stabilité dans le temps.An emulsion generally consists of an oily liquid phase and an aqueous liquid phase. It is a dispersion of droplets from one of the two liquid phases in the other. The size of the droplets forming the dispersed phase of the emulsion is typically of the order of a micrometer (0.1 to 100 μm). In addition, an emulsion requires the presence of a surfactant or an emulsifier to ensure its stability over time.
[0037] A l’inverse, une composition selon l’invention consiste en un mélange macroscopiquement homogène de deux phases gélifiées non miscibles. Ces deux phases possèdent toutes deux une texture de type gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et/ou crémeux.Conversely, a composition according to the invention consists of a macroscopically homogeneous mixture of two immiscible gelled phases. These two phases both have a gel-like texture. This texture is reflected in particular visually by a consistent and / or creamy appearance.
[0038] On entend par « mélange macroscopiquement homogène », un mélange dans lequel chacune des phases gélifiées ne peut être individualisé à l’œil nu.By "macroscopically homogeneous mixture" is meant a mixture in which each of the gelled phases cannot be individualized with the naked eye.
[0039] Plus précisément, dans une composition selon l’invention, la phase aqueuse gélifiée et la phase huileuse gélifiée interpénétrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macro-domaines interpénétrés. Ces macro-domaines interpénétrés ne sont pas des objets mesurables. Ainsi, au microscope, la composition selon l’invention est très différente d’une émulsion. Une composition selon l’invention ne peut non plus être caractérisée comme ayant un « sens », i.e. un sens H/E ou E/H.More specifically, in a composition according to the invention, the gelled aqueous phase and the gelled oily phase interpenetrate and thus form a stable and consistent product. This consistency is achieved by mixing the interpenetrating macro-domains. These interpenetrating macro-domains are not measurable objects. Thus, under the microscope, the composition according to the invention is very different from an emulsion. A composition according to the invention can also not be characterized as having a "sense", ie an O / W or W / O sense.
[0040] Ainsi, une composition selon l’invention possède une consistance de type gel. La stabilité de la composition est durable sans tensio-actif. Par conséquent, une composition cosmétique selon l’invention ne requière pas de tensio-actif ni d’émulsifiant siliconée pour assurer sa stabilité dans le temps.Thus, a composition according to the invention has a gel-like consistency. The stability of the composition is durable without surfactant. Consequently, a cosmetic composition according to the invention does not require a surfactant or a silicone emulsifier to ensure its stability over time.
[0041] Il est connu de l’état de l’art d’observer la nature intrinsèque d’un mélange de gels aqueux et huileux dans une composition de type gel/gel, par exemple, en introduisant une matière colorante soit dans la phase gélifiée aqueuse soit dans la phase gélifiée lipophile, avant la formation de la composition de type gel. Lors de l’inspection visuelle, dans une composition de type gel/gel, la matière colorante semble uniformément dispersée, même si le colorant est présent uniquement dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse gélifiée. En effet, si deux colorants différents de couleurs distinctes sont introduits respectivement dans la phase huileuse et dans la phase aqueuse, avant la formation de la composition de type gel/gel, les deux couleurs peuvent être observées comme uniformément dispersées dans toute la composition de type gel/gel. Cela est différent d’une émulsion dans laquelle, si un colorant, soluble dans l’eau ou soluble dans l’huile, est introduit respectivement dans les phases aqueuse et huileuse, avant de former l’émulsion, on observera uniquement la couleur du colorant présent dans la phase externe (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapitre 21, page 282).It is known from the state of the art to observe the intrinsic nature of a mixture of aqueous and oily gels in a composition of gel / gel type, for example, by introducing a coloring matter either in the phase aqueous gel is either in the lipophilic gelled phase, before the formation of the gel-type composition. During visual inspection, in a gel / gel type composition, the coloring matter appears to be uniformly dispersed, even if the coloring is present only in the gelled aqueous phase or in the gelled oily phase. Indeed, if two different dyes of different colors are introduced respectively in the oily phase and in the aqueous phase, before the formation of the gel / gel type composition, the two colors can be observed as uniformly dispersed throughout the type composition gel / gel. This is different from an emulsion in which, if a dye, soluble in water or soluble in oil, is introduced respectively in the aqueous and oily phases, before forming the emulsion, only the color of the dye will be observed. present in the external phase (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapter 21, page 282).
[0042] Il est également connu de distinguer une composition de type gel/gel d’une émulsion en effectuant un « test de la goutte ». Ce test consiste à démontrer la nature bi-continue d’une composition de type gel/gel. En effet, comme mentionné précédemment, la consistance d’une composition est obtenue grâce à l’interpénétration des domaines gélifiés aqueux et huileux. Par conséquent, la nature bi-continue d’une composition de type gel/gel peut être mise en évidence par un simple test avec respectivement des solvants hydrophile et hydrophobe. Ce test consiste à déposer, d’une part, une goutte d’un solvant hydrophile sur un premier échantillon de la composition testée, et d’autre part, une goutte d’un solvant hydrophobe sur un second échantillon de la même composition testée, et d’analyser le comportement des deux gouttes de solvants. Dans le cas d’une émulsion H/E, la goutte de solvant hydrophile diffuse dans l’échantillon et la goutte de solvant hydrophobe reste à la surface de l’échantillon. Dans le cas d’une émulsion E/H, la goutte de solvant hydrophile reste à la surface de l’échantillon et la goutte de solvant hydrophobe diffuse dans tout l’échantillon. Finalement, dans le cas d’une composition de type gel/gel (système bi-continu), les gouttes hydrophiles et hydrophobes diffusent dans tout l’échantillon.It is also known to distinguish a gel / gel type composition from an emulsion by performing a "drop test". This test consists in demonstrating the bi-continuous nature of a gel / gel type composition. Indeed, as mentioned previously, the consistency of a composition is obtained by the interpenetration of the aqueous and oily gelled domains. Consequently, the bi-continuous nature of a gel / gel type composition can be demonstrated by a simple test with hydrophilic and hydrophobic solvents respectively. This test consists in depositing, on the one hand, a drop of a hydrophilic solvent on a first sample of the composition tested, and on the other hand, a drop of a hydrophobic solvent on a second sample of the same composition tested, and analyze the behavior of the two drops of solvents. In the case of an O / W emulsion, the drop of hydrophilic solvent diffuses into the sample and the drop of hydrophobic solvent remains on the surface of the sample. In the case of a W / O emulsion, the drop of hydrophilic solvent remains on the surface of the sample and the drop of hydrophobic solvent diffuses throughout the sample. Finally, in the case of a gel / gel type composition (bi-continuous system), the hydrophilic and hydrophobic drops diffuse throughout the sample.
[0043] Dans le cas de la présente invention, le test qui sera privilégié pour distinguer une composition de type gel/gel d’une émulsion est un test de dilution. En effet, dans une composition de type gel/gel, les domaines gélifiés aqueux et huileux interpénètrent et forment une composition consistante et stable, dans laquelle le comportement dans l’eau et dans l’huile est différent du comportement d’une émulsion. Par conséquent, le comportement lors d’une dilution d’une composition de type gel/gel (système bicontinu) peut être comparé à celui d’une émulsion.In the case of the present invention, the test which will be favored for distinguishing a gel / gel type composition from an emulsion is a dilution test. In fact, in a gel / gel type composition, the aqueous and oily gelled domains interpenetrate and form a consistent and stable composition, in which the behavior in water and in oil is different from the behavior of an emulsion. Therefore, the behavior when diluting a gel / gel composition (bicontinuous system) can be compared to that of an emulsion.
[0044] Plus spécifiquement, le test de dilution consiste à mettre 40 g de produit et 160 g de solvant de dilution (eau ou huile) dans un bêcher en plastique approprié. La dilution est effectuée sous agitation contrôlée pour éviter tout phénomène d’émulsification. En particulier, ceci est effectué en utilisant un mélangeur à mouvement planétaire : Speed Mixer TM DAC400FVZ®. La vitesse du mélangeur est réglée à 1500 rpm pendant 4 minutes. Enfin, l’observation de l’échantillon résultant est effectuée à l’aide d’un microscope optique à un grossissement de x 100 (xlOxlO). Il peut être noté que les huiles comme Parleam® et Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® commercialisés par Dow Corning conviennent comme solvant de dilution.More specifically, the dilution test consists of putting 40 g of product and 160 g of dilution solvent (water or oil) in a suitable plastic beaker. The dilution is carried out with controlled stirring to avoid any emulsification phenomenon. In particular, this is done using a planetary motion mixer: Speed Mixer TM DAC400FVZ®. The speed of the mixer is set at 1500 rpm for 4 minutes. Finally, the observation of the resulting sample is carried out using an optical microscope at a magnification of x 100 (xlOxlO). It can be noted that the oils such as Parleam® and Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® sold by Dow Corning are suitable as dilution solvents.
[0045] Dans le cas d’une composition de type gel/gel (système bi-continu), lorsqu’elle est diluée dans l’huile ou dans l’eau, un aspect hétérogène est toujours observé. Quand une composition de type gel/gel (système bi-continu) est dilué dans de l’eau, on observe des morceaux de gel huileux en suspension et quand une composition de type gel (système bi-continu) est dilué dans de l’huile, on observe des morceaux de gel aqueux en suspension.In the case of a gel / gel type composition (bi-continuous system), when it is diluted in oil or in water, a heterogeneous appearance is always observed. When a composition of gel / gel type (bi-continuous system) is diluted in water, pieces of oily gel in suspension are observed and when a composition of gel type (bi-continuous system) is diluted in water. oil, pieces of aqueous gel in suspension are observed.
[0046] Au contraire, lors de la dilution, les émulsions présentent un comportement différent. Une émulsion H/E, lorsqu’elle est diluée dans un solvant aqueux, se réduit progressivement sans présenter d’aspect hétérogène et grumeleux. Cette même émulsion H/E, lors de la dilution avec l’huile, présente une apparence hétérogène (morceaux d’émulsion H/E suspendus dans l’huile). Une émulsion E/H, lorsqu’elle est diluée avec un solvant aqueux, présente une apparence hétérogène (morceaux d’émulsion E/H suspendus dans l’eau). Cette même émulsion E/H, lorsqu’elle est diluée dans l’huile se réduit progressivement sans présenter d’aspect hétérogène et grumeleux.On the contrary, during dilution, the emulsions exhibit different behavior. An O / W emulsion, when diluted in an aqueous solvent, gradually reduces without presenting a heterogeneous and lumpy appearance. This same O / W emulsion, when diluted with the oil, has a heterogeneous appearance (pieces of O / W emulsion suspended in the oil). A W / O emulsion, when diluted with an aqueous solvent, has a heterogeneous appearance (pieces of W / O emulsion suspended in water). This same W / O emulsion, when diluted in oil, gradually reduces without presenting a heterogeneous and lumpy appearance.
[0047] Selon la présente invention, la phase gélifiée aqueuse et la phase gélifiée huileuse formant une composition selon l’invention y sont présentes dans un rapport pondéral variant de 95/5 à 5/95. Plus préférentiellement, la phase aqueuse et la phase huileuse sont présentes dans un rapport pondéral variant de 30/70 à 80/20. Le rapport entre les deux phases gélifiées est ajusté selon les propriétés cosmétiques recherchées.According to the present invention, the aqueous gelled phase and the oily gelled phase forming a composition according to the invention are present there in a weight ratio varying from 95/5 to 5/95. More preferably, the aqueous phase and the oily phase are present in a weight ratio varying from 30/70 to 80/20. The ratio between the two gelled phases is adjusted according to the desired cosmetic properties.
[0048] Ainsi, dans le cas d’une composition de maquillage, en particulier du visage, il pourra être avantageux de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase gélifiée huileuse supérieur à 1, notamment variant de 60/40 à 90/10, de préférence variant de 60/40 à 80/20, préférentiellement de 60/40 à 70/30, et encore plus préférentiellement de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase gélifiée huileuse de 60/40 ou de 70/30.Thus, in the case of a makeup composition, in particular of the face, it may be advantageous to favor a weight ratio of aqueous gelled phase / oily gelled phase greater than 1, in particular varying from 60/40 to 90/10 , preferably varying from 60/40 to 80/20, preferably from 60/40 to 70/30, and even more preferentially to favor a weight ratio aqueous gelled phase / oily gelled phase of 60/40 or 70/30.
[0049] Ces ratios préférés sont particulièrement avantageux pour obtenir des compositions fraîches et légères.These preferred ratios are particularly advantageous for obtaining fresh and light compositions.
[0050] Avantageusement, une composition selon l’invention se présente donc sous l’aspect d’un gel crémeux possédant une contrainte minimale au-dessous de laquelle elle ne s’écoule pas sauf à avoir été soumise à une sollicitation mécanique externe.Advantageously, a composition according to the invention is therefore in the form of a creamy gel having a minimum stress below which it does not flow unless it has been subjected to an external mechanical stress.
[0051] Comme il ressort de ce qui suit une composition selon l’invention peut posséder une contrainte seuil minimale de 1,5 Pa et en particulier supérieure à 10 Pa.As follows from what follows, a composition according to the invention may have a minimum threshold stress of 1.5 Pa and in particular greater than 10 Pa.
[0052] Elle peut posséder également avantageusement un module de rigidité G* au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa.It can also advantageously have a rigidity module G * at least equal to 400 Pa, and preferably greater than 1000 Pa.
[0053] Selon une variante de réalisation avantageuse, les phases gélifiées considérées pour former une composition selon l’invention peuvent posséder respectivement une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa, et de préférence supérieure à 10 Pa.According to an advantageous alternative embodiment, the gelled phases considered to form a composition according to the invention may respectively have a threshold stress greater than 1.5 Pa, and preferably greater than 10 Pa.
[0054] La caractérisation des contraintes seuil est effectuée par des mesures de rhéologie en oscillation.The characterization of the threshold stresses is carried out by rheology measurements in oscillation.
[0055] D’une manière générale, les mesures correspondantes sont réalisées à 25°C à l’aide d’un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE, équipé d’un corps de mesure plan-plan (diamètre 60 mm) muni d’un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l’échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l’échantillon dans l’entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite soumise à une rampe en contrainte de 10-2 à 103 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.In general, the corresponding measurements are made at 25 ° C using an imposed constraint rheometer, RS600 HAAKE, equipped with a plane-plane measuring body (diameter 60 mm) provided with '' an anti-evaporation device (bell). For each measurement, the sample is gently placed and the measurements begin 5 minutes after the sample is placed in the air gap (2 mm). The composition tested is then subjected to a stress ramp of 10-2 to 103 Pa at a frequency fixed at 1 Hz.
[0056] Une composition selon l’invention peut posséder également une certaine élasticité. Cette élasticité est caractérisable par un module de rigidité G* qui sous ce seuil de contrainte minimale peut être au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. La valeur G* d’une composition peut être obtenue en soumettant la composition considérée à une rampe en contrainte de 10-2 à 103 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.A composition according to the invention can also have a certain elasticity. This elasticity can be characterized by a modulus of rigidity G * which under this threshold of minimum stress can be at least equal to 400 Pa, and preferably greater than 1000 Pa. The G * value of a composition can be obtained by subjecting the composition considered at a stress ramp from 10-2 to 103 Pa at a frequency fixed at 1 Hz.
[0057] Dans un mode de réalisation préféré, les compositions selon l’invention présentent de bonne propriétés de fluidité et de glissant, notamment durant l’application de celle-ci sur les matières kératiniques telles que la peau.In a preferred embodiment, the compositions according to the invention have good fluidity and sliding properties, in particular during the application of the latter on keratin materials such as the skin.
[0058] Dans un mode de réalisation particulier de l’invention la composition selon l’invention qui présente de bonnes propriétés de glissant a une viscosité dans le pot ou le contenant qui la contient (ls-1) inférieure à 1000 Pa.s, une viscosité à la prise (10s-l) inférieure à 100 Pa.s, une viscosité à l’application (1000s-l) inférieure à 0.1 Pa.s .In a particular embodiment of the invention, the composition according to the invention which has good sliding properties has a viscosity in the pot or the container which contains it (ls-1) of less than 1000 Pa.s, a viscosity on setting (10s-l) less than 100 Pa.s, a viscosity on application (1000s-l) less than 0.1 Pa.s.
[0059] Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, les compositions présentent un comportement rhéofluidifiant permettant aussi d’avoir de bonnes propriétés de playtime.In a particular embodiment of the invention, the compositions exhibit shear-thinning behavior which also makes it possible to have good playtime properties.
[0060] Dans un mode de réalisation particulier la composition selon l’invention qui présente un bon play-time a une viscosité lors de l’application (1000s-l) reste inférieure à 0.25 Pa.s pendant au moins 20 secondes. Les mesures de viscosité en fonction de l’évolution de la contrainte peuvent être réalisées selon le protocole défini dans la partie exemple ci-après.In a particular embodiment the composition according to the invention which has a good play-time has a viscosity during application (1000s-l) remains less than 0.25 Pa.s for at least 20 seconds. The viscosity measurements as a function of the evolution of the stress can be carried out according to the protocol defined in the example part below.
[0061] Par comportement rhéofluidifiant, on entend, au sens de l'invention, une composition qui conduit à un dépôt qui fluidifie lors de son application, mais reste fluide et ne récupère pas toute ou partie de sa viscosité initiale ou seulement après un temps d’au moins 20 secondes. Lors de l’application sur la matière kératinique, notamment la peau, sous la pression exercée par l’applicateur selon l’invention, la composition se fluidifie sous l’effet du cisaillement dû au déplacement de l’organe d’application sur la peau. La viscosité de la composition selon l’invention ayant un caractère ou comportement rhéofluidifiant peut être abaissée, de manière réversible, lorsque l’on applique à la composition des cisaillements croissants. Une telle composition présente des niveaux de viscosité différents à faible (101 s-1) et fort cisaillement (103 s-1).By shear thinning behavior is meant, within the meaning of the invention, a composition which leads to a deposit which fluidizes during its application, but remains fluid and does not recover all or part of its initial viscosity or only after a time at least 20 seconds. During application to the keratinous material, in particular the skin, under the pressure exerted by the applicator according to the invention, the composition becomes fluidized under the effect of shearing due to the displacement of the application member on the skin . The viscosity of the composition according to the invention having a shear thinning character or behavior can be lowered, in a reversible manner, when increasing shears are applied to the composition. Such a composition has different viscosity levels at low (101 s-1) and high shear (103 s-1).
[0062] Gélifiant hydrophileHydrophilic gelling agent
[0063] On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l’invention.The term “hydrophilic gelling agent” within the meaning of the present invention means a compound capable of gelling the aqueous phase of the compositions according to the invention.
[0064] Le gélifiant est hydrophile et est donc présent dans la phase aqueuse de la composition.The gelling agent is hydrophilic and is therefore present in the aqueous phase of the composition.
[0065] Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible.The gelling agent can be water-soluble or water-dispersible.
[0066] Comme précisé ci-dessus, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention est gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile.As specified above, the aqueous phase of a composition according to the invention is gelled with at least one hydrophilic gelling agent.
[0067] L’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, et leurs mélanges.The hydrophilic gelling agent can be chosen from synthetic polymeric gelling agents, natural or naturally occurring polymeric gelling agents, mixed silicates and fumed silicas, and mixtures thereof.
[0068] Ces gélifiants hydrophiles peuvent être cationiques, anioniques, amphotères ou nonioniques.These hydrophilic gelling agents can be cationic, anionic, amphoteric or nonionic.
[0069] De préférence, l’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques.Preferably, the hydrophilic gelling agent can be chosen from synthetic polymeric gelling agents.
[0070] Le gélifiant hydrophile polymérique synthétique considéré selon l’invention peut être particulaire ou non.The synthetic polymeric hydrophilic gelling agent considered according to the invention may or may not be particulate.
[0071] Au sens de l’invention, le terme particulaire signifie que le polymère se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.Within the meaning of the invention, the term particulate means that the polymer is in the form of particles, preferably spherical.
[0072] I. Gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelleI. Natural or natural polymeric gelling agents
[0073] Les gélifiants hydrophiles polymériques convenant à l’invention peuvent être naturels ou d’origine naturelle.The hydrophilic polymeric gelling agents which are suitable for the invention may be natural or of natural origin.
[0074] Au sens de l’invention, l’expression « d’origine naturelle » entend désigner les gélifiants polymériques obtenus par modification des gélifiants polymériques naturels.Within the meaning of the invention, the expression “of natural origin” is intended to denote the polymeric gelling agents obtained by modification of the natural polymeric gelling agents.
[0075] Ces gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires.These gelling agents can be particulate or non-particulate.
[0076] Plus précisément, ces gélifiants relèvent de la catégorie des polysaccharides, tels que les polysaccharides amylacés.More specifically, these gelling agents come under the category of polysaccharides, such as starch polysaccharides.
[0077] I. A. Polysaccharides amylacésI. A. Starchy polysaccharides
[0078] A titre représentatif de cette catégorie peuvent être tout particulièrement cités, les amidons natifs, les amidons modifiés et les amidons particulaires.As a representative of this category can be mentioned very particularly, native starches, modified starches and particulate starches.
[0079] Amidons natifsNative starches
[0080] Les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose (dextrose), liées par liaisons a(l,4), de formule chimique (C6H10O5)n. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer 1’amylose, molécule formée d’environ 600 à 1 000 molécules de glucose chaînées linéairement, et l’amylopectine, polymère ramifié tous les 25 résidus glucoses environ (liaison a(l,6). La chaîne totale peut faire entre 10 000 et 100 000 résidus glucoses.The starches which can be used in the present invention are more particularly macromolecules in the form of polymers consisting of elementary units which are anhydroglucose (dextrose) units, linked by bonds a (1,4), of chemical formula (C6H10O5) n. The number of these units and their assembly make it possible to distinguish amylose, a molecule formed from approximately 600 to 1000 molecules of glucose chained linearly, and amylopectin, a branched polymer all about 25 glucose residues (binding a (1.6 The total chain can make between 10,000 and 100,000 glucose residues.
[0081] L’amidon est décrit en particulier dans « KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OE CHEMICAL TECHNOLOGY, 3ème édition, volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983 ».Starch is described in particular in "KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OE CHEMICAL TECHNOLOGY, 3rd edition, volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983".
[0082] Les proportions relatives d’amylose et d’amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l’origine botanique des amidons. En moyenne, un échantillon d’amidon natif est constitué d’environ 25 % d’amylose et de 75 % d’amylopectine.The relative proportions of amylose and amylopectin, as well as their degree of polymerization, vary depending on the botanical origin of the starches. On average, a native starch sample consists of approximately 25% amylose and 75% amylopectin.
[0083] Parfois, il y a présence de phytoglycogène (entre 0 % et 20 % de l’amidon), un analogue de l’amylopectine mais ramifié tous les 10 à 15 résidus glucose.Sometimes, there is the presence of phytoglycogen (between 0% and 20% of starch), an analog of amylopectin but branched every 10 to 15 glucose residues.
[0084] L’amidon peut se présenter sous forme de granules semi-cristallines : l’amylopectine est organisée en feuillets, T amylose forme une zone amorphe moins bien organisée entre les différents feuillets.The starch can be in the form of semi-crystalline granules: the amylopectin is organized in sheets, T amylose forms an amorphous area which is less well organized between the different sheets.
[0085] L’amylose s’organise en une hélice droite à six glucoses par tour. Il se dissocie en glucose assimilable sous l’action d’enzymes, les amylases, d’autant plus facilement s’il se trouve sous forme d’amylopectine. En effet, la formation hélicoïdale ne favorise pas l’accessibilité de l’amidon aux enzymes.The amylose is organized in a straight helix with six glucoses per revolution. It dissociates into assimilable glucose under the action of enzymes, amylases, all the more easily if it is in the form of amylopectin. Indeed, the helical formation does not favor the accessibility of starch to enzymes.
[0086] Les amidons se présentent généralement sous la forme d’une poudre blanche insoluble dans l’eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns.The starches are generally in the form of a white powder insoluble in cold water, the size of the elementary particles of which ranges from 3 to 100 microns.
[0087] En le traitant par l’eau chaude, on obtient l’empois. Il est exploité dans l’industrie pour ses propriétés d’épaississant et de gélifiant.By treating it with hot water, we get the poison. It is used in the industry for its thickening and gelling properties.
[0088] Les molécules d’amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, de tapioca, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.The starch molecules used in the present invention can have cereals or tubers as botanical origin. Thus, the starches are for example chosen from starches of corn, rice, cassava, tapioca, barley, potato, wheat, sorghum, peas.
[0089] Les amidons natifs sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*AmilogelTM, Cargill GelTM, C* GelTM, Cargill GumTM, DryGelTM, C*Pharm GelTM par la société Cargill, sous la dénomination Amidon de mais par la société Roquette, et sous la dénomination Tapioca Pure par la société National Starch.Native starches are represented, for example, by the products sold under the names C * AmilogelTM, Cargill GelTM, C * GelTM, Cargill GumTM, DryGelTM, C * Pharm GelTM by the company Cargill, under the name Starch of maize Roquette company, and under the name Tapioca Pure by the company National Starch.
[0090] Amidons modifiésModified starches
[0091] Les amidons modifiés utilisés dans la composition de l’invention peuvent être modifiés par une ou plusieurs des réactions suivantes : pré-gélatinisation, dégradation (hydrolyse acide, oxydation, dextrinisation), substitution (estérification, éthérification), réticulation (estérification), blanchiment.The modified starches used in the composition of the invention can be modified by one or more of the following reactions: pre-gelatinization, degradation (acid hydrolysis, oxidation, dextrinization), substitution (esterification, etherification), crosslinking (esterification) , bleaching.
De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante .pré-gélatinisation en faisant éclater les granules d’amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ;More particularly, these reactions can be carried out in the following manner. Pre-gelatinization by bursting the starch granules (for example drying and cooking in a drying drum);
.hydrolyse acide engendrant une rétrogradation très rapide au refroidissement ;.acid hydrolysis resulting in very rapid retrogradation on cooling;
. dextrinisation en milieu acide à haute température (hydrolyse puis repolymérisation) . réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyles des molécules d’amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ;. dextrinization in an acid medium at high temperature (hydrolysis then repolymerization). crosslinking by functional agents capable of reacting with the hydroxyl groups of the starch molecules which will thus be linked together (for example with glyceryl and / or phosphate groups);
. estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.. esterification in an alkaline medium for the grafting of functional groups, in particular C1-C6 acyl (acetyl), C1-C6 hydroxyalkyls (hydroxyethyl, hydroxypropyl), carboxymethyl, octenylsuccinic.
[0092] On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés, des phosphates de monoamidon (du type Am-0-P0-(0X)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-0-P0(0-Am)2) ou leurs mélanges.One can in particular obtain by crosslinking with phosphorus compounds, mono-starch phosphates (of the Am-0-P0- (0X) 2 type), diamidon phosphates (of the Am-O-PO- (OX) type - O-Am) or even triamidon (of the Am-0-P0 (0-Am) 2 type) or mixtures thereof.
[0093] X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d’ammoniaque, les sels d’amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l’amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l’arginine, la sarcosine, 1’ornithine, la citrulline.X denotes in particular the alkali metals (for example sodium or potassium), the alkaline earth metals (for example calcium, magnesium), the ammonia salts, the salts of amines such as those of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine , 3-amino-propanediol-1,2, ammonium salts derived from basic amino acids such as lysine, arginine, sarcosine, ornithine, citrulline.
[0094] Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l’orthophosphate de sodium, de l’oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium.The phosphorus compounds can be, for example, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, phosphorus oxychloride or sodium trimetaphosphate.
[0095] Les molécules d’amidon peuvent être issues de toutes les sources végétales d’amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l’avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l’orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus.The starch molecules can come from all vegetable sources of starch such as, in particular, corn, potato, oats, rice, tapioca, sorghum, barley or wheat. It is also possible to use the hydrolysates of the starches mentioned above.
[0096] Les amidons modifiés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*Tex-Instant (adipate pré-gélatinisé), C*StabiTex-Instant (phosphate pré-gélatinisé), C*PolarTex-Instant (hydroxypropylé pré-gélatinisé), C*Set (hydrolyse acide, oxydation), C*size (oxydation), C*BatterCrisp (oxydation), C*DrySet (dextrinisation), C*TexTM (adipate de diamidon acetylé), C*PolarTexTM (phosphate de diamidon hydroxypropylé), C* StabiTexTM (phosphate de diamidon, phosphate de diamidon acetylé) par la société Cargill, par les phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).The modified starches are represented, for example, by the products sold under the names C * Tex-Instant (pre-gelatinized adipate), C * StabiTex-Instant (pre-gelatinized phosphate), C * PolarTex-Instant (pre-hydroxypropylated gelatinized), C * Set (acid hydrolysis, oxidation), C * size (oxidation), C * BatterCrisp (oxidation), C * DrySet (dextrinization), C * TexTM (acetylated diamidon adipate), C * PolarTexTM (phosphate of hydroxypropylated diamidon), C * StabiTexTM (diamidon phosphate, acetylated diamidon phosphate) by the company Cargill, by diamidon phosphates or compounds rich in diamidon phosphate such as the product offered under the references PREJEL VA-70-T AGGL ( hydroxypropylated cassava diamidon phosphate gelatinized) or PREJEL TK1 (gelatinized cassava diamidon phosphate) or PREJEL 200 (acetylated cassava diamide phosphate gelatinized) by the company AVEBE or STRUCTURE ZEA of NATIONAL STARCH (gelatinized corn starch phosphate).
[0097] De préférence, on utilise le phosphate de diamidon de maïs gélatinisé notamment de STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH.Preferably, gelatinized maize diamidon phosphate is used, in particular from STRUCTURE ZEA from NATIONAL STARCH.
[0098] Un tel gélifiant peut être mis en œuvre à raison de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 % à 6 % en poids.Such a gelling agent can be used at a rate of 0.1% to 8% by weight in dry matter relative to the total weight of the aqueous phase, in particular from 0.1% to 6% by weight.
[0099] Autres Polysaccharides.Other Polysaccharides.
[0100] Parmi les autres polysaccharides utilisables selon l’invention, on peut également citer la chitine (Poly N-acétyl-D-glucosamine, β(l,4)-2-Acétamido-2-désoxy-D-glucose), le chitosane et dérivés (chitosan-beta-glycerophosphate, carboxymethylchitine, etc.) comme ceux vendus par la société Lrance-Chitine.Among the other polysaccharides which can be used according to the invention, mention may also be made of chitin (Poly N-acetyl-D-glucosamine, β (1.4) -2-acetamido-2-deoxy-D-glucose), chitosan and derivatives (chitosan-beta-glycerophosphate, carboxymethylchitine, etc.) such as those sold by the company Lrance-Chitine.
[0101] IL Gélifiants polymériques synthétiquesSynthetic polymeric gelling agents
[0102] Au sens de l’invention, le terme synthétique signifie que le polymère n’est ni naturellement existant ni ne dérive d’un polymère d’origine naturelle.Within the meaning of the invention, the synthetic term means that the polymer is neither naturally existing nor derived from a polymer of natural origin.
[0103] Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant hydrophile polymérique synthétique est avantageusement choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les polymères associatifs en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges, notamment tel que défini ci-après.As is apparent from what follows, the synthetic polymeric hydrophilic gelling agent is advantageously chosen from crosslinked acrylic homopolymers or co-polymers; associative polymers, in particular associative polymers of polyurethane type; polyacrylamides and polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, crosslinked and / or neutralized; carboxyvinyl polymers, modified or not, and mixtures thereof, in particular as defined below.
[0104] Gélifiants polymériques synthétiques particulairesParticulate synthetic polymeric gelling agents
[0105] Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés.They are preferably chosen from crosslinked polymers.
[0106] Il peut notamment s’agir d’homo- ou co-polymères acryliques réticulés, de préférence partiellement neutralisés ou neutralisés, qui se présentent sous forme particulaire.It may especially be cross-linked acrylic homo- or co-polymers, preferably partially neutralized or neutralized, which are in particulate form.
[0107] Selon un mode de réalisation, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés. De préférence, il présente, à l’état sec ou non hydraté, une taille moyenne inférieure ou égale à 100 pm, de préférence inférieure ou égale à 50 pm. La taille moyenne des particules correspond au diamètre moyen en masse (D50) mesurée par granulométrie laser ou autre méthode équivalente connue de l’homme du métier.According to one embodiment, the particulate gelling agent according to the present invention is chosen from crosslinked sodium polyacrylates. Preferably, it has, in the dry or non-hydrated state, an average size less than or equal to 100 μm, preferably less than or equal to 50 μm. The average particle size corresponds to the mass average diameter (D50) measured by laser granulometry or other equivalent method known to those skilled in the art.
[0108] Ainsi, de préférence, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés, de préférence sous forme de particules ayant une taille moyenne (ou diamètre moyen) inférieure ou égale à 100 microns, de préférence encore sous forme de particules sphériques.Thus, preferably, the particulate gelling agent according to the present invention is chosen from crosslinked sodium polyacrylates, preferably in the form of particles having an average size (or average diameter) less than or equal to 100 microns, more preferably under form of spherical particles.
[0109] A titre d’exemple de polyacrylates de sodium réticulés on peut citer ceux commercialisés sous les dénominations Octacare X100®, XI10® et RM100® par la société Avecia, ceux commercialisés sous les dénominations Flocare GB300® et le Flosorb 500® par la société SNF, ceux commercialisés sous les dénominations Luquasorb 1003®, Luquasorb 1010®, Luquasorb 1280® et Luquasorb 1110 par la société BASF, ceux commercialisés sous les dénominations Water Lock G400® et G430® (nom INCI : Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) par la société Grain Processing.By way of example of crosslinked sodium polyacrylates, mention may be made of those sold under the names Octacare X100®, XI10® and RM100® by the company Avecia, those marketed under the names Flocare GB300® and Flosorb 500® by SNF, those marketed under the names Luquasorb 1003®, Luquasorb 1010®, Luquasorb 1280® and Luquasorb 1110 by BASF, those marketed under the names Water Lock G400® and G430® (INCI name: Acrylamide / Sodium acrylate copolymer) by Grain Processing.
[0110] On peut également citer les microsphères de polyacrylate réticulées telles que par exemple celles commercialisées sous la dénomination AQUAKEEP® 10 SH NF proposé par la société Sumitomo Seika.Mention may also be made of crosslinked polyacrylate microspheres such as, for example, those marketed under the name AQUAKEEP® 10 SH NF offered by the company Sumitomo Seika.
[0111] De tels gélifiants peuvent être mis en œuvre à raison de 0,1% à 5% en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,3% à 2% en poids, et en particulier à raison d’environ de 0,5% à 1,7% en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.Such gelling agents can be used in an amount of 0.1% to 5% by weight in dry matter relative to the total weight of the aqueous phase, in particular from 0.3% to 2% by weight, and in particularly at a rate of approximately 0.5% to 1.7% by weight relative to the total weight of the aqueous phase.
[0112] B. Gélifiants polymériques synthétiques non particulairesB. Synthetic non-particulate polymeric gelling agents
Cette famille de gélifiant peut être détaillée en les sous-familles qui suivent : 1. Les polymères associatifs,This family of gelling agents can be detailed in the following sub-families: 1. Associative polymers,
2. Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, et2. Polyacrylamides and polymers and copolymers of 2- acrylamido 2 methylpropane sulfonic acid, crosslinked and / or neutralized, and
3. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non.3. Carboxyvinyl polymers, modified or not.
[0113] B.l Les polymères associatifs[0113] B.l Associative polymers
[0114] Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile. Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères.By "associative polymer" within the meaning of the present invention means any amphiphilic polymer comprising in its structure at least one fatty chain and at least one hydrophilic portion. The associative polymers in accordance with the present invention can be anionic, cationic, nonionic or amphoteric.
[0115] Polymères anioniques associatifsAssociative anionic polymers
[0116] Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse, plus particulièrement parmi ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique, un acide méthacrylique ou leurs mélanges, et dont le motif éther d’allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) suivante :Among the associative anionic polymers, mention may be made of those comprising at least one hydrophilic unit, and at least one allyl ether unit with a fatty chain, more particularly from those whose hydrophilic unit consists of an anionic ethylenically unsaturated monomer, more particularly with a vinyl carboxylic acid and very particularly with an acrylic acid, a methacrylic acid or mixtures thereof, and the fatty chain allyl ether unit of which corresponds to the monomer of formula (I) below:
CH2 = C(R’)CH2OBnR (I) dans laquelle R’ désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone.CH2 = C (R ') CH2OBnR (I) in which R' denotes H or CH3, B denotes the ethyleneoxy radical, n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100, R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl radicals, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl, comprising 8 to 30 carbon atoms, preferably from 10 to 24, and more particularly still from 12 to 18 carbon atoms.
Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP 0 216 479.Anionic amphiphilic polymers of this type are described and prepared, according to an emulsion polymerization process, in patent EP 0 216 479.
Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères d’anhydride maléique/a-oléfine en C3o-C38/maléate d’alkyle tel que le produit copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate d’isopropyle vendu sous le nom Performa V 1608® par la société Newphase Technologies.Among the associative anionic polymers, mention may also be made of terpolymers of maleic anhydride / a C 3 oC 38 / alkyl maleate such as the maleic anhydride / a-olefin C 30 -C 38 / maleate copolymer product. isopropyl sold under the name Performa V 1608® by the company Newphase Technologies.
Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer selon un mode de réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d’un alcool gras oxyalkyléné.Among the associative anionic polymers, mention may be made, according to a preferred embodiment, of the copolymers comprising, among their monomers, an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and oxyalkylenated fatty alcohol.
[0117] Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d’alcool en Ci-C4.Preferably, these compounds also comprise as monomer an ester of α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and of Ci-C 4 alcohol.
A titre d’exemple de ce type de composé on peut citer l’Aculyn 22^ vendu par la société Rohm et Haas, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (comprenant 20 motifs OE) ou Aculyn 28^ (terpolymère d’acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthylène (25OE).As an example of this type of compound, mention may be made of Aculyn 22 ^ sold by the company Rohm and Haas, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / oxyalkylenated stearyl methacrylate terpolymer (comprising 20 EO units) or Aculyn 28 ^ (methacrylic acid / ethyl acrylate / behenyl oxyethylene methacrylate (25OE) terpolymer.
Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les polymères anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type ester d’alkyl (Ci0-C30) d’acide carboxylique insaturé. On peut citer à titre d’exemple les polymères anioniques décrits et préparés, selon les brevets US 3 915 921 et US 4 509 949.As associative anionic polymers, mention may also be made of anionic polymers comprising at least one hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid type, and at least one hydrophobic unit exclusively of unsaturated carboxylic acid (C 1 -C 30 ) alkyl ester type. . By way of example, mention may be made of the anionic polymers described and prepared according to US Patents 3,915,921 and US 4,509,949.
Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères anioniques.As anionic associative polymers, mention may also be made of anionic terpolymers.
Le terpolymère anionique utilisé selon l’invention est un terpolymère linéaire ou branché et/ou réticulé, d’au moins un monomère (1) portant une fonction acide sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée avec un monomère non-ionique (2) choisi parmi le NN,dimethylacrylamide et 1’acrylate de 2-hydroxyéthyle et au moins un monomère (3) acrylate d’alky le polyoxyéthyléné de formule (I) suivante : [Chem. 2]The anionic terpolymer used according to the invention is a linear or branched and / or crosslinked terpolymer of at least one monomer (1) carrying an acid function in free form, partially or completely salified with a nonionic monomer (2) chosen among NN, dimethylacrylamide and 2-hydroxyethyl acrylate and at least one monomer (3) alkyl acrylate the polyoxyethylenated of formula (I) below: [Chem. 2]
R1R1
(D dans laquelle Ri représente un atome d’hydrogène, R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2-C8 et n représente un nombre allant de 1 à 10.(D in which Ri represents a hydrogen atom, R represents a linear or branched C 2 -C 8 alkyl radical and n represents a number ranging from 1 to 10.
[0118] Par « polymère branché », on désigne un polymère non linéaire qui possède des chaînes pendantes de manière à obtenir, lorsque ce polymère est mis en solution dans l’eau, un fort état d’enchevêtrement conduisant à des viscosités, à bas gradient de vitesse très importantes.By “branched polymer”, is meant a non-linear polymer which has pendant chains so as to obtain, when this polymer is dissolved in water, a strong state of entanglement leading to viscosities, at low very large speed gradient.
[0119] Par « polymère réticulé », on désigne un polymère non linéaire se présentant à l’état de réseau tridimensionnelle insoluble dans l’eau mais gonflable à l’eau et conduisant à l’obtention d’un gel chimique.By “crosslinked polymer”, is meant a non-linear polymer in the state of a three-dimensional network insoluble in water but swellable in water and leading to the production of a chemical gel.
[0120] La fonction acide du monomère (1) est notamment la fonction acide sulfonique, acide phosphonique, lesdites fonctions étant sous forme libre, partiellement ou totalement salifiées.The acid function of the monomer (1) is in particular the sulfonic acid, phosphonic acid function, said functions being in free form, partially or totally salified.
Le monomère (1) peut être choisi parmi l’acide styrènesulfonique, l’acide éthylsulfonique ou l’acide 2-méthyl-2-[(l-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique (appelé aussi Acryloyldimethyltaurate) sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée. Il est présent dans le terpolymère anionique de préférence dans des proportions molaires comprises entre 5% et 95% molaire et plus particulièrement entre 10% et 90% molaire. Le monomère (1) sera plus particulièrement l’acide 2-méthyl-2-[(l-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique sous forme libre, par16 tiellement ou totalement salifiée.The monomer (1) can be chosen from styrenesulfonic acid, ethylsulfonic acid or 2-methyl-2 - [(l-oxo-2-propenyl] amino] 1-propanesulfonic acid (also called Acryloyldimethyltaurate) free, partially or completely salified It is present in the anionic terpolymer preferably in molar proportions of between 5% and 95 mol% and more particularly between 10% and 90 mol% The monomer (1) will be more particularly the acid 2-methyl-2 - [(1-oxo-2-propenyl] amino] 1-propanesulfonic in free form, partially or totally salified.
La fonction acide sous forme partiellement ou totalement salifiée sera de préférence un sel de métal alcalin tel qu’un sel de sodium ou de potassium, un sel d’ammonium, un sel d’aminoalcool comme un sel de monoéthanolamine ou bien un sel d’acide aminé tel qu’un sel de la lysine.The acid function in partially or fully salified form will preferably be an alkali metal salt such as a sodium or potassium salt, an ammonium salt, an amino alcohol salt such as a monoethanolamine salt or else a salt of amino acid such as a lysine salt.
Le monomère (2) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 4,9% et 90% molaire et plus particulièrement entre 9,5% et 85% molaire et encore plus particulièrement entre 19,5% et 75% molaire. Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle linéaire en C8-C16, on peut citer octyle, décyle, undécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle.The monomer (2) is preferably present in the anionic terpolymer in molar proportions of between 4.9% and 90 mol% and more particularly between 9.5% and 85% molar and even more particularly between 19.5% and 75 % molar. In formula (I) as an example of linear alkyl C 8 -C1 6 include octyl, decyl, undecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl.
Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle ramifié en C8-Ci6, on peut citer le 2-éthylhexyle, 2-propylheptyle, 2-butyloctyle, 2-pentylnonyle, 2-hexyldécyle, 4-méthylpentyle, 5-méthylhexyle, 6-méthyllieptyle, 15-méthylpentadécyle, 16-méthylheptadécyle, 2-hexyloctyle.In formula (I), as an example of a C 8 -C 6 branched alkyl radical, mention may be made of 2-ethylhexyl, 2-propylheptyl, 2-butyloctyl, 2-pentylnonyl, 2-hexyldecyl, 4-methylpentyl, 5- methylhexyl, 6-methyllieptyl, 15-methylpentadecyl, 16-methylheptadecyl, 2-hexyloctyl.
[0121] Selon une forme particulière de l’invention, dans la formule (I), R désigne un radical alkyle en Ci2-Ci6.According to a particular form of the invention, in formula (I), R denotes an alkyl radical in Ci 2 -Ci 6 .
Selon une forme particulière de l’invention, dans la formule (I), n varie de 3 à 5.According to a particular form of the invention, in formula (I), n varies from 3 to 5.
On utilisera plus particulièrement comme monomère de formule (I) 1’acrylate de lauryle tétraéthoxylé.Use will be made more particularly, as monomer of formula (I), of tetraethoxylated lauryl acrylate.
Le monomère (3) de formule (I) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 0,1% et 10% molaire et plus particulièrement entre 0,5% et 5% molaire.The monomer (3) of formula (I) is preferably present in the anionic terpolymer in molar proportions of between 0.1% and 10 mol% and more particularly between 0.5% and 5 mol%.
[0122] Selon un mode particulier de l’invention, le terpolymère anionique est réticulé et/ou branché par un composé diéthylénique ou polyéthylénique dans la proportion exprimée par rapport à la quantité totale de monomères mis en œuvre, de 0,005% à 1% molaire et de préférence de 0,01% à 0,5% molaire et plus particulièrement de 0,01% à 0,25% molaire.According to a particular embodiment of the invention, the anionic terpolymer is crosslinked and / or branched with a diethylene or polyethylene compound in the proportion expressed relative to the total amount of monomers used, from 0.005% to 1 mol% and preferably from 0.01% to 0.5 mol% and more particularly from 0.01% to 0.25% molar.
L’agent de réticulation et/ou l’agent de ramification est choisi de préférence parmi le diméthacrylate d’éthylèneglycol, l’acide diallyloxoacétique ou un de ses sels, comme le diallyloxyacétate de sodium, le tétraallyloxyéthane, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diallyl urée, la triallyl amine, le triméthylol propanetriacrylate, le méthylènebis(acrylamide) ou leurs mélanges.The crosslinking agent and / or the branching agent is preferably chosen from ethylene glycol dimethacrylate, diallyloxoacetic acid or one of its salts, such as sodium diallyloxyacetate, tetraallyloxyethane, ethylene glycol diacrylate, diallyl urea, triallyl amine, trimethylol propanetriacrylate, methylenebis (acrylamide) or their mixtures.
Le terpolymère anionique peut contenir des additifs tels que des agents complexant, des agents de transfert, des agents limiteurs de chaîne.The anionic terpolymer can contain additives such as complexing agents, transfer agents, chain-limiting agents.
On utilisera plus particulièrement un terpolymère anionique d’acide 2-méthyl-2-[(l-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique partielllement ou totalement salifié sous forme de sel d’ammonium, de Ν,Ν-diméthylacrylamide et d’acrylate de lauryle tétraéthoxylé et réticulé au triméthylol propanetriacrylate, de nomUse will be made more particularly of an anionic terpolymer of 2-methyl-2 - [(l-oxo-2-propenyl] amino] 1-propanesulfonic acid partially or totally salified in the form of ammonium salt, Ν, Ν-dimethylacrylamide and tetraethoxylated lauryl acrylate and crosslinked with trimethylol propanetriacrylate, name
INCI Polyacrylate Crosspolymer-6 tel que le produit vendu sous le nom commercial Sepimax Zen® par la société Seppic.INCI Polyacrylate Crosspolymer-6 such as the product sold under the trade name Sepimax Zen® by the company Seppic.
[0123] Polymères associatifs cationiquesCationic associative polymers
[0124] Comme polymères associatifs cationiques, on peut citer les polyacrylates à groupements latéraux aminés.As cationic associative polymers, mention may be made of polyacrylates containing amino side groups.
[0125] Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné (20)).Polyacrylates with amino side groups, quaternized or not, for example have hydrophobic groups of the steareth 20 type (polyoxyethylenated stearyl alcohol (20)).
[0126] Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781-121B ou 9492-103 de la société National Starch.As examples of polyacrylates containing amino side chains, mention may be made of polymers 8781-121B or 9492-103 from the company National Starch.
[0127] Polymères associatifs non-ioniquesNonionic associative polymers
[0128] Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi :The nonionic associative polymers can be chosen from:
- les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ;- copolymers of vinyl pyrrolidone and hydrophobic fatty chain monomers;
- les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en Ci-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse ;- copolymers of methacrylates or alkyl acrylates, Ci-C 6 and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain;
- les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle ;- copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain, such as for example the polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer;
- les polyuréthanes associatifs.- associative polyurethanes.
[0129] Les polyuréthanes associatifs sont des copolymères séquencés non ioniques comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée (les polyuréthanes peuvent alors êtres appelés des polyuréthanes polyéthers) et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.Associative polyurethanes are nonionic block copolymers comprising in the chain, both hydrophilic blocks of a nature most often polyoxyethylenated (the polyurethanes can then be called polyether polyurethanes) and hydrophobic sequences which can be aliphatic sequences. alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences.
[0130] En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de C6 à C30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.In particular, these polymers comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from C 6 to C 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic block, the hydrocarbon chains can be pendant chains or chains at the end of hydrophilic block. In particular, it is possible that one or more pendant chains are provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.
[0131] Les polyuréthanes associatifs peuvent être séquencés sous forme de tribloc ou multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. De préférence, les polyuréthanes associatifs sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. En général, les polyuréthannes associatifs comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.The associative polyurethanes can be sequenced in the form of a triblock or multiblock. The hydrophobic blocks can therefore be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These polymers can also be in grafts or in a star. Preferably, the associative polyurethanes are triblock copolymers whose hydrophilic block is a polyoxyethylenated chain comprising from 50 to 1000 oxyethylenated groups. In general, associative polyurethanes have a urethane bond between hydrophilic sequences, hence the origin of the name.
[0132] Selon un mode de réalisation préféré, on utilise à titre de gélifiant un polymère associatif non ionique de type polyuréthane.According to a preferred embodiment, a non-ionic polyurethane type associative polymer is used as the gelling agent.
[0133] A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate^ FX 1100 (Steareth-100/PEG 136/HDI(hexaméthyl diisocyanate) copolymer), le Rhéolate^ 205 à fonction urée vendu par la société Elementis ou encore les Rhéolates^ 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol^ RM 184® ou l’Acrysol^ RM 2020.As examples of non-ionic polyether polyurethanes with a fatty chain which can be used in the invention, it is also possible to use Rheolate ^ FX 1100 (Steareth-100 / PEG 136 / HDI (hexamethyl diisocyanate) copolymer), Rheolate ^ 205 with urea function sold by the company Elementis or the Rheolates ^ 208, 204 or 212, as well as Acrysol ^ RM 184® or Acrysol ^ RM 2020.
[0134] On peut également citer le produit Elfacos^ T210 à chaîne alkyle en Ci2-Ci4 et le produit Elfacos^ T212 à chaîne alkyle en Ci6-Ci8 (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) de chez Akzo.Mention may also be made of the product Elfacos ^ T210 with a Ci 2 -Ci 4 alkyl chain and the product Elfacos ^ T212 with a Ci 6 -Ci 8 alkyl chain (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) from Akzo.
[0135] Le produit DW 1206B^ de chez Rohm & Haas à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20% en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.The product DW 1206B ^ from Rohm & Haas with a C 20 alkyl chain and a urethane bond, available at 20% dry matter in water, can also be used.
[0136] On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple de tels polymères, on peut citer le Rhéolate^ 255, le Rhéolate ❖ 278 et le Rhéolate ❖ 244 vendus par la société Elementis. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F® et le DW 1206J® proposés par la société Rohm & Haas.One can also use solutions or dispersions of these polymers in particular in water or in an alcoholic medium. By way of example of such polymers, mention may be made of Rheolate ^ 255, Rheolate ❖ 278 and Rheolate ❖ 244 sold by the company Elementis. One can also use the product DW 1206F® and the DW 1206J® offered by the company Rohm & Haas.
[0137] Les polyuréthanes associatifs utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci, 271, 380-389 (1993).The associative polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci, 271, 380-389 (1993).
[0138] Plus particulièrement encore, selon l’invention, on peut aussi utiliser un polyuréthane associatif susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l’alcool stéarylique ou de l’alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.More particularly still, according to the invention, one can also use an associative polyurethane capable of being obtained by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of oxide d ethylene, (ii) stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.
[0139] De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société Rohm & Haas sous les appellations l’Aculyn^ 46 et 1’ Aculyn^ 44. L’ Aculyn 46^ est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%), et 1’ Aculyn^ 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%).Such polyether polyurethanes are sold in particular by the company Rohm & Haas under the names Aculyn ^ 46 and 1 Aculyn ^ 44. Aculyn 46 ^ is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of oxide d ethylene, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%), and 1 Aculyn ^ 44 is a polycondensate of polyethylene glycol containing 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a mixture of propylene glycol (39%) and of water (26%).
[0140] On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple de tels polymères, on peut citer le SER AD FX1010®, le SER AD FX1035® et le SER AD 1070® de la société Elementis, le Rhéolate^ 255, le Rhéolate^ 278 et le Rhéolate^ 244 vendus par la société Elementis. On peut aussi utiliser les produits Aculyn^ 44, Aculyn^ 46, DW 1206F® et le DW 1206J®, ainsi que l’Acrysol^ RM 184 de la société Rohm & Haas, ou bien encore le Borchi Gel LW 44® de la société Borchers, et leurs mélanges.It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, in particular in water or in an alcoholic medium. By way of example of such polymers, mention may be made of SER AD FX1010®, SER AD FX1035® and SER AD 1070® of the company Elementis, Rheolate ^ 255, Rheolate ^ 278 and Rheolate ^ 244 sold by Elementis. We can also use the products Aculyn ^ 44, Aculyn ^ 46, DW 1206F® and DW 1206J®, as well as Acrysol ^ RM 184 from Rohm & Haas, or even Borchi Gel LW 44® from company Borchers, and their mixtures.
[0141] Polymères associatifs amphotères[0141] Amphoteric associative polymers
[0142] Parmi les polymères amphotères associatifs de l’invention, on peut citer les polymères amphotères, réticulés ou non réticulés, branchés ou non branchés, susceptibles d’être obtenus par la copolymérisation :Among the associative amphoteric polymers of the invention, mention may be made of amphoteric polymers, crosslinked or noncrosslinked, branched or not branched, capable of being obtained by copolymerization:
1) d’au moins un monomère de formule (IVa) ou (IVb) : [Chem. 3]1) at least one monomer of formula (IVa) or (IVb): [Chem. 3]
R. A‘R. A '
R4-c=]-c Ζ~(θΛ.)—N+ R, (IVa) R s ° «.R 4 -c =] - c Ζ ~ (θΛ.) - N + R, (IVa) R s ° «.
[Chem. 4][Chem. 4]
[Chem. 4][Chem. 4]
Z Re R 4- g =T 9 Z - W--N (IVb)Z Re R 4 - g = T 9 Z - W-- N (IVb)
R5 O r7 dans lesquelles R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un radical méthyle,R 5 O r 7 in which R 4 and R 5 , which are identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical,
R6, R7 et R8, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ;R 6 , R 7 and R 8 , identical or different, represents a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms;
Z représente un groupe NH ou un atome d’oxygène ;Z represents an NH group or an oxygen atom;
n est un nombre entier de 2 à 5 ;n is an integer from 2 to 5;
A- est un anion issu d’un acide organique ou minéral, tel qu’un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;A- is an anion derived from an organic or mineral acid, such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide;
2) d’au moins un monomère de formule (V) :2) at least one monomer of formula (V):
[Chem. 5] R-g = CRl^°-Zi (V) [Chem. 5] R -g = CRl ^ ° - Z i (V)
[0143] dans laquelle R9 et Rw, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un radical méthyle ;In which R 9 and R w , identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical;
Zi représente un groupe OH ou un groupe NHC(CH3)2CH2SO3H ;Zi represents an OH group or an NHC (CH 3 ) 2 CH 2 SO 3 H group;
3) d’au moins un monomère de formule (VI) :3) at least one monomer of formula (VI):
[Chem. 6][Chem. 6]
R-C = CRin COXR„ (VI) g i | lu II v J dans laquelle R9 et Ri0, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d’oxygène ou d’azote et Rn désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ;RC = CR in COXR „(VI) gi | lu II v J in which R 9 and Ri 0 , identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, X denotes an oxygen or nitrogen atom and Rn denotes a linear or branched alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms;
4) éventuellement au moins un agent de réticulation ou de branchement ; l’un au moins des monomères de formule (IVa), (IVb) ou (VI) comportant au moins une chaîne grasse ayant de 8 à 30 atomes de carbone et lesdits composés des monomères de formule (IVa), (IVb), (V) et (VI) pouvant être quaternisés par exemple par un halogénure d’alkyle en Ci-C4 ou un sulfate de dialkyle en CrC4.4) optionally at least one crosslinking or branching agent; at least one of the monomers of formula (IVa), (IVb) or (VI) comprising at least one fatty chain having from 8 to 30 carbon atoms and said compounds of the monomers of formula (IVa), (IVb), ( V) and (VI) can be quaternized for example by an alkyl halide in Ci-C 4 or a dialkyl sulfate C r C 4.
[0144] Les monomères de formule (IVa) et (IVb) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par :The monomers of formula (IVa) and (IVb) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of:
- le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate,- dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethylacrylate,
- le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate,- diethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethylacrylate,
- le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate,- dimethylaminopropylmethacrylate, dimethylaminopropylacrylate,
- le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, éventuellement quaternisés par exemple par un halogénure d’alkyle en CrC4 ou un sulfate de dialkyle en Ci-C4.- dimethylaminopropylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, optionally quaternized, for example with an alkyl halide or C r C 4 dialkyl sulfate in Ci-C 4.
[0145] Plus particulièrement, le monomère de formule (IVa) est choisi parmi le chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium.More particularly, the monomer of formula (IVa) is chosen from acrylamide-propyl trimethyl ammonium chloride and methacrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride.
[0146] Les composés de formule (V) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide méthyl-2 crotonique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et l’acide 2-méthacrylamido-2-méthylpropane sulfonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (V) est l’acide acrylique.The compounds of formula (V) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-methyl crotonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and 2-methacrylamido-2-methylpropane sulfonic acid. More particularly, the monomer of formula (V) is acrylic acid.
[0147] Les monomères de formule (VI) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué des acrylates ou méthacrylate d’alkyle en Ci2-C22 et plus particulièrement en C16-C18.The monomers of formula (VI) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of acrylates or methacrylate of Ci 2 -C 2 2 alkyl and more particularly of C16-C18.
[0148] L’agent de réticulation ou de branchement est de préférence choisi parmi leThe crosslinking or branching agent is preferably chosen from
N,N’-méthylène bis-acrylamide, le chlorure de triallyl méthyl ammonium, le méthacrylate d’allyle, le n-méthylolacrylamide, les diméthacrylate de polyéthylène glycols, le diméthacrylate d’éthylène glycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol et 1’allyl sucrose.N, N'-methylene bis-acrylamide, triallyl methyl ammonium chloride, allyl methacrylate, n-methylolacrylamide, polyethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, dimethacrylate 1,6-hexanediol and allyl sucrose.
[0149] Les polymères selon l’invention peuvent également contenir d’autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d’alkyle en Ci-C4.[0149] The polymers according to the invention may also contain other monomers such as nonionic monomers and in particular such as alkyl acrylates or methacrylates Ci-C 4.
[0150] Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques dans ces polymères amphotères est de préférence égal à environ 1.The ratio of the number of cationic charges / anionic charges in these amphoteric polymers is preferably equal to approximately 1.
[0151] Les poids moléculaires moyen en poids des polymères amphotères associatifs, présentent une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 500, de préférence comprise entre 10000 et 10000000, et encore plus préférentiellement entre 100000 et 8000000.The weight average molecular weights of the associative amphoteric polymers have a weight average molecular weight greater than 500, preferably between 10,000 and 10,000,000, and even more preferably between 100,000 and 8,000,000.
[0152] De préférence, les polymères amphotères associatifs de l’invention contiennent de 1 à 99% de moles, plus préférentiellement de 20 à 95% de moles et encore plus préférentiellement de 25 à 75% de moles de composé(s) de formule (IVa) ou (IVb). Ils contiennent aussi de préférence de 1 à 80% de moles, plus préférentiellement de 5 à 80% de moles et encore plus préférentiellement de 25 à 75% de moles de composé(s) de formule (V). La teneur en composé(s) de formule (VI) est de préférence comprise entre 0,1 et 70% de moles, plus préférentiellement entre 1% à 50% de moles et encore plus préférentiellement entre 1% et 10% de moles. L’agent de réticulation ou de branchement lorsqu’il est présent est de préférence compris entre 0,0001 et 1% de moles et plus préférentiellement encore entre 0,0001 et 0,1% de moles.Preferably, the associative amphoteric polymers of the invention contain from 1 to 99% of moles, more preferably from 20 to 95% of moles and even more preferably from 25 to 75% of moles of compound (s) of formula (IVa) or (IVb). They also preferably contain from 1 to 80% of moles, more preferably from 5 to 80% of moles and even more preferably from 25 to 75% of moles of compound (s) of formula (V). The content of compound (s) of formula (VI) is preferably between 0.1 and 70% of moles, more preferably between 1% to 50% of moles and even more preferably between 1% and 10% of moles. The crosslinking or branching agent when it is present is preferably between 0.0001 and 1% by mole and more preferably still between 0.0001 and 0.1% by mole.
De préférence, le rapport molaire entre le ou les composés de formules (IVa) ou (IVb) et le ou les composés de formule (V) varie de 20:80 à 95:5, et plus préférentiellement de 25:75 à 75:25.Preferably, the molar ratio between the compound (s) of formulas (IVa) or (IVb) and the compound (s) of formula (V) varies from 20:80 to 95: 5, and more preferably from 25:75 to 75: 25.
[0153] Les polymères amphotères associatifs selon l’invention sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO 98/44012.The associative amphoteric polymers according to the invention are for example described in patent application WO 98/44012.
[0154] Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l’invention sont choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium/méthacrylate de stéaryle.The amphoteric polymers which are particularly preferred according to the invention are chosen from acrylic acid / acrylamide propyl trimethyl ammonium chloride / stearyl methacrylate copolymers.
[0155] Selon un mode de réalisation préféré, le polymère associatif est choisi parmi les polymères associatifs non ioniques et plus particulièrement parmi les polyuréthanes associatifs, tels que le Stéareth-100/PEG-136/HDI Copolymer vendu sous le nom Rhéolate LX 1100® par Elementis.According to a preferred embodiment, the associative polymer is chosen from nonionic associative polymers and more particularly from associative polyurethanes, such as Steareth-100 / PEG-136 / HDI Copolymer sold under the name Rheolate LX 1100® by Elementis.
[0156] Un tel polymère associatif est avantageusement utilisé à raison de 0,1% à 8% en poids en matière sèche et de préférence entre 0,5% et 4 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.Such an associative polymer is advantageously used at a rate of 0.1% to 8% by weight in dry matter and preferably between 0.5% and 4% by weight relative to the total weight of the aqueous phase.
[0157] B.2 Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisésB.2 Polyacrylamides and polymers and copolymers of 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid, crosslinked and / or neutralized
[0158] Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l’invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS^), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l’ammoniaque telle que la soude ou la potasse.The polymers used which are suitable as an aqueous gelling agent for the invention may be homopolymers or copolymers, crosslinked or non-crosslinked comprising at least the monomer acrylamido 2-methyl propane sulfonic acid (AMPS ^), in partially or totally form neutralized by a mineral base other than ammonia such as soda or potash.
Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c’est-à-dire neutralisés à au moins 90%.They are preferably completely or almost completely neutralized, i.e. at least 90% neutralized.
Ces polymères d’AMPS^ selon l’invention peuvent être réticulés ou non-réticulés. [0159] Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.These AMPS polymers according to the invention can be crosslinked or non-crosslinked. When the polymers are crosslinked, the crosslinking agents can be chosen from olefinically polyunsaturated compounds commonly used for the crosslinking of the polymers obtained by radical polymerization.
On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l’éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d’éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth) acrylate d’ally le, les éthers allyliques d’alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyl- éthers d’alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l’acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.Mention may be made, for example, as crosslinking agents, of divinylbenzene, diallyl ether, dipropylene glycol-diallylether, polyglycol-diallyl ethers, triethylene glycol-divinyl ether, hydroquinone-diallyl ether, di (meth) acrylate. ethylene glycol or tetraethylene glycol, trimethylol propane triacrylate, methylene-bis-acrylamide, methylene-bis-methacrylamide, triallylamine, triallylcyanurate, diallylmaleate, tetraallylethylenediamine, tetra-allylethyl-ethanolpropylene trimethyl meth) ally le acrylate, allyl ethers of alcohols from the sugar series, or other allyl- or vinyl ethers of polyfunctional alcohols, as well as allyl esters of derivatives of phosphoric acid and / or vinylphosphonic, or mixtures of these compounds.
[0160] Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, l’agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 à 10% en moles et plus particulièrement de 0,2 à 2% en moles par rapport au polymère.According to a preferred embodiment of the invention, the crosslinking agent is chosen from methylene-bis-acrylamide, allyl methacrylate or trimethylol propane triacrylate (TMPTA). The crosslinking rate generally ranges from 0.01 to 10% by mole and more particularly from 0.2 to 2% by mole relative to the polymer.
[0161] Les polymères d’AMPS^ convenant à l’invention sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas :The AMPS polymers suitable for the invention are water-soluble or water-dispersible. They are in this case:
- soit des « homopolymères » ne comportant que des monomères AMPS® et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus ;- or "homopolymers" comprising only AMPS® monomers and, if they are crosslinked, one or more crosslinking agents such as those defined above;
- soit des copolymères obtenus à partir de l’AMPS^ et d’un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus.- Either copolymers obtained from AMPS ^ and one or more hydrophilic or hydrophobic ethylenically unsaturated monomers and, if they are crosslinked, one or more crosslinking agents such as those defined above.
[0162] Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces derniers ne comportent pas de chaîne grasse et sont de préférence présents dans de faibles quantités.When said copolymers contain hydrophobic ethylenically unsaturated monomers, the latter do not contain a fatty chain and are preferably present in small amounts.
On entend par « chaîne grasse », au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone.“Fat chain” is understood to mean, within the meaning of the present invention, any hydrocarbon chain containing at least 7 carbon atoms.
Par « hydrosoluble ou hydrodispersible », on entend des polymères qui, introduits dans une phase aqueuse à 25°C, à une concentration massique égale à 1%, permettent l’obtention d’une solution macroscopiquement homogène et transparente, c’est à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, à une longueur d’onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d’épaisseur, d’au moins 60%, de préférence d’au moins 70%.By “water-soluble or water-dispersible” is meant polymers which, introduced into an aqueous phase at 25 ° C., at a mass concentration equal to 1%, allow a macroscopically homogeneous and transparent solution to be obtained, that is to say having a maximum light transmittance value, at a wavelength equal to 500 nm, through a sample 1 cm thick, of at least 60%, preferably at least 70%.
[0163] Les « homopolymères » selon l’invention sont de préférence réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes :The “homopolymers” according to the invention are preferably crosslinked and neutralized, and they can be obtained according to the preparation process comprising the following steps:
- (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l’AMPS® sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d’eau et de tertio-butanol ;- (a) dispersing or dissolving the monomer such as AMPS® in free form in a solution of tert-butanol or of water and of tert-butanol;
- (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l’ammoniaque NH3, dans une quantité permettant d’obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 à 100% ;- (b) the solution or dispersion of monomer obtained in (a) is neutralized with one or more mineral or organic bases, preferably ammonia NH 3 , in an amount making it possible to obtain a rate of neutralization of the sulfonic acid functions polymer ranging from 90 to 100%;
- (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants ;- (c) adding to the solution or dispersion obtained in (b), the crosslinking monomer (s);
- (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d’amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 à 150°C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol.- (d) a conventional radical polymerization is carried out in the presence of free radical initiators at a temperature ranging from 10 to 150 ° C; the polymer precipitating in the solution or dispersion based on tert-butanol.
[0164] Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS^ selon l’invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges.The water-soluble or water-dispersible copolymers of AMPS ^ according to the invention contain water-soluble ethylenically unsaturated monomers, hydrophobic monomers or their mixtures.
[0165] Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques.The water-soluble co-monomers can be ionic or non-ionic.
[0166] Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les composés suivants et leurs sels :Among the ionic water-soluble co-monomers, mention may be made, for example, of the following compounds and their salts:
- l’acide (méth)acrylique,- (meth) acrylic acid,
- l’acide styrène sulfonique,- styrene sulfonic acid,
- l’acide vinylsulfonique et l’acide (méth)allylsulfonique,- vinylsulfonic acid and (meth) allylsulfonic acid,
- l’acide vinyl phophonique,- vinyl phophonic acid,
- l’acide maléique,- maleic acid,
- l’acide itaconique,- itaconic acid,
- l’acide crotonique,- crotonic acid,
- les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante :- the water-soluble vinyl monomers of formula (A) below:
[Chem. 7][Chem. 7]
O=CR, ‘ Â ' (A)O = CR, ‘Â '(A)
CO iCO i
X, dans laquelle :X, in which:
- Ri est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ;- Ri is chosen from H, -CH 3 , -C 2 H 5 or -C 3 H 7 ;
- Xi est choisi parmi :- Xi is chosen from:
- les oxydes d’alkyle de type -OR2 où R2 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un- alkyl oxides of type -OR 2 where R 2 is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having from 1 to 6 carbon atoms, substituted by at least one
[0167] groupement sulfonique (-SO3-) et/ou sulfate (-SO4-) et/ou phosphate (-PO4H2-).Sulfonic group (-SO 3 -) and / or sulfate (-SO 4 -) and / or phosphate (-PO 4 H 2 -).
Parmi, les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple :Among the nonionic water-soluble co-monomers, there may be mentioned, for example:
- le (méth)acrylamide,- (meth) acrylamide,
- la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide,- N-vinylacetamide and N-methyl N-vinylacetamide,
- la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide,- N-vinylformamide and N-methyl N-vinylformamide,
- l’anhydride maléique,- maleic anhydride,
- la vinylamine,- vinylamine,
- les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame,- N-vinyllactams comprising a cyclic alkyl group having from 4 to 9 carbon atoms, such as N-vinylpyrrolidone, N-butyrolactam and N-vinylcaprolactam,
- l’alcool vinylique de formule CH2=CHOH,- vinyl alcohol of formula CH 2 = CHOH,
- les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante :- the water-soluble vinyl monomers of formula (B) below:
[Chem. 8][Chem. 8]
[0168][0168]
[0169][0169]
[0170] dans laquelle :In which:
- R3 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ;- R 3 is chosen from H, -CH 3 , -C 2 H 5 or -C 3 H 7 ;
- X2 est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR^ où R4 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d’halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; éther.- X 2 is chosen from alkyl oxides of the -OR ^ type where R 4 is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having from 1 to 6 carbons, optionally substituted by a halogen atom (iodine, bromine, chlorine, fluorine); a hydroxy group (-OH); ether.
Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d’éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol.Examples include glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and (meth) acrylates of ethylene glycol, diethylene glycol or polyalkylene glycol.
Parmi les comonomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par exemple :Among the hydrophobic comonomers without a fatty chain, there may be mentioned for example:
- le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l’alpha méthylstyrène et le vinyltoluène ;- styrene and its derivatives such as 4-butylstyrene, alpha methylstyrene and vinyltoluene;
- l’acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ;- vinyl acetate of formula CH 2 = CH-OCOCH 3 ;
- les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones ;- vinyl ethers of formula CH 2 = CHOR in which R is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having from 1 to 6 carbons;
- 1’acrylonitrile ;- 1 acrylonitrile;
- la caprolactone ;- caprolactone;
- le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ;- vinyl chloride and vinylidene chloride;
- les dérivés siliconés, conduisant après polymérisation à des polymères siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés ;- silicone derivatives, leading after polymerization to silicone polymers such as methacryloxypropyltris (trimethylsiloxy) silane and silicone methacrylamides;
- les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante :- the hydrophobic vinyl monomers of formula (C) below:
[Chem.9][Chem.9]
H.,C=CR z I 4 CO I X3H., C = CR z I 4 CO I X 3
[0171] dans laquelle :In which:
- R4 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 - R4 is chosen from H, -CH 3 , -C 2 H 5 or -C 3 H 7
- X3 est choisi parmi :- X 3 is chosen from:
- les oxydes d’alkyle de type -OR5 où R5 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone.- alkyl oxides of type -OR 5 where R 5 is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having from 1 to 6 carbon atoms.
[0172] Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, 1’acrylate de cyclohexyle et l’acrylate d’isobomyle et l’acrylate d’éthyle 2-hexyle.Let us quote for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate and isobomyl acrylate and 2-hexyl ethyl acrylate.
[0173] Les polymères d’AMPS^ hydrosolubles ou hydrodispersibles de l’invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole.The water-soluble or water-dispersible AMPS ^ polymers of the invention preferably have a molar mass ranging from 50,000 g / mole to 10,000,000 g / mole, preferably from 80,000 g / mole to 8,000,000 g / mole, and even more preferably from 100,000 g / mole to 7,000,000 g / mole.
[0174] Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS® convenant à l’invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial Simulgel 800® (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les polymères réticulés d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium (nom INCI : Ammonium Polydiméthyltauramide) que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 Bl et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS^ par la société Clariant.As water-soluble or water-dispersible homopolymers of AMPS® suitable for the invention, there may be mentioned, for example, crosslinked or non-crosslinked polymers of sodium acrylamide-2-methyl propane sulfonate such as that used in the commercial product Simulgel 800® (CTFA name: Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), crosslinked polymers of acrylamide-2-methyl propane ammonium sulfonate (INCI name: Ammonium Polydimethyltauramide) than those described in patent EP 0 815 928 B1 and as the product sold under the trade name Hostacerin AMPS ^ by the company Clariant.
[0175] Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS® conformes à l’invention, on peut citer par exemple :As water-soluble or water-dispersible copolymers of AMPS® in accordance with the invention, there may be mentioned, for example:
- les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305® (nom CTFA : Polyacrylamide/Ci3-Ci4 Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600® (nom CTFA : Acrylamide/ Sodium acryloyldiméthyltaurate/Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic ;- crosslinked acrylamide / acrylamido-2-methyl propane sulfonate copolymers of sodium such as that used in the commercial product SEPIGEL 305® (CTFA name: Polyacrylamide / Ci 3 -Ci4 Isoparaffin / Laureth-7) or that used in the commercial product sold under the name Simulgel 600® (CTFA name: Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate / Isohexadecane / Polysorbate-80) by the company Seppic;
- les copolymères d’AMPS^ et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC^ par la société Clariant (nom CTFA : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse ;- the copolymers of AMPS ^ and of vinylpyrrolidone or of vinylformamide such as that used in the commercial product sold under the name Aristoflex AVC ^ by the company Clariant (name CTFA: Ammonium Acryloyldimethyltaurate / VP Copolymer) but neutralized by soda or potash ;
- les copolymères d’AMPS^ et d’acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel EG^ par la société Seppic ou sous le nom commercial Sepinov EM (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer) ;- the copolymers of AMPS ^ and sodium acrylate, such as for example the copolymer AMPS / sodium acrylate such as that used in the commercial product sold under the name Simulgel EG ^ by the company Seppic or under the trade name Sepinov EM (CTFA name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyl taurate copolymer);
- les copolymères d’AMPS^ et d’hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS^/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS^ par la société Seppic (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10® (nom INCI : Hydroxyéthyl Acrylate/ Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer).- the copolymers of AMPS ^ and of hydroxyethyl acrylate, such as for example the copolymer AMPS ^ / hydroxyethyl acrylate such as that used in the commercial product sold under the name Simulgel NS ^ by the company Seppic (CTFA name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) or as the product marketed under the name Acrylamido-2-Methylpropane Sulfonate / Hydroxyethylacrylate copolymer as the commercial product Sepinov EMT 10® (INCI name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyl taurate copolymer).
[0176] Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS préférés conformes à l’invention, on peut citer les copolymères d’AMPS^ et d’hydroxyéthyl acrylate.As water-soluble or water-dispersible copolymers of preferred AMPS in accordance with the invention, mention may be made of copolymers of AMPS ^ and of hydroxyethyl acrylate.
[0177] D’une manière générale, une phase aqueuse selon l’invention peut comprendre de 0,1 à 10%, de préférence de 0,2 à 8%, plus préférentiellement de 0,5 à 6%, et voire de 0,5 à 5%, en poids en matière sèche de polyacrylamide(s) et/ou de polymère(s) et copolymère(s) d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulé(s) et/ou neutralisé(s) par rapport à son poids total.In general, an aqueous phase according to the invention can comprise from 0.1 to 10%, preferably from 0.2 to 8%, more preferably from 0.5 to 6%, and even from 0 , 5 to 5%, by weight in dry matter of polyacrylamide (s) and / or polymer (s) and copolymer (s) of 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid, crosslinked (s) and / or neutralized (s) ) in relation to its total weight.
[0178] B.3 Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou nonB.3 Carboxyvinyl polymers, modified or not
[0179] Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être des copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère (a) choisi parmi les acides carboxyliques à insaturation a,b-éthylénique ou leurs esters, avec au moins un monomère (b) à insaturation éthylénique comportant un groupement hydrophobe.The modified or unmodified carboxyvinyl polymers can be copolymers resulting from the polymerization of at least one monomer (a) chosen from a, b-ethylenically unsaturated carboxylic acids or their esters, with at least one monomer (b) with ethylenic unsaturation comprising a hydrophobic group.
[0180] On entend par « copolymères » aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.By "copolymers" is meant both the copolymers obtained from two kinds of monomers as those obtained from more than two kinds of monomers such as the terpolymers obtained from three kinds of monomers.
[0181] Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins un motif hydrophile et au moins un motif hydrophobe. Par groupement ou motif hydrophobe, on entend un radical à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic unit and at least one hydrophobic unit. The term “hydrophobic group or unit” means a radical with a hydrocarbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising at least 8 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.
[0182] De préférence, ces copolymères sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation :Preferably, these copolymers are chosen from the copolymers resulting from the polymerization:
[0183] - d’au moins un monomère de formule (1) suivante :[0183] - at least one monomer of the following formula (1):
[Chem. 10][Chem. 10]
CH, “G— G— OH 2 i h Ri O (DCH, “G— G— OH 2 ih Ri O (D
[0184] dans laquelle, Ri désigne H ou CH3 ou C2H5, c’est-à-dire des monomères acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, etIn which, Ri denotes H or CH 3 or C 2 H 5 , that is to say monomers of acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid, and
- d’au moins un monomère de type ester d’alkyl (Ci0-C30) d’acide carboxylique insaturé correspondant au monomère de formule (2) suivante : [Chem. 11]- at least one monomer of the alkyl ester (Ci 0 -C 30 ) type of unsaturated carboxylic acid corresponding to the monomer of formula (2) below: [Chem. 11]
CH, = C—G— I II Rz ° (2)CH, = C — G— I II Rz ° (2)
[0185] dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c’est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en Ci0-C30, et de préférence en Ci2-C22.In which, R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting a C 1 -C 30 , and preferably C 2 -C 22, alkyl radical.
[0186] Les esters d’alkyles (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés sont choisis de préférence parmi 1’acrylate de lauryle, 1’acrylate de stéaryle, 1’acrylate de décyle, 1’acrylate d’isodécyle, 1’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, tels que le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle et leurs mélanges.The alkyl esters (C10-C30) of unsaturated carboxylic acids are preferably chosen from lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, 1 ' dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, such as lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate and mixtures thereof.
[0187] Selon un mode de réalisation préféré, ces polymères sont réticulés.According to a preferred embodiment, these polymers are crosslinked.
[0188] Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement des polymères issus de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :Among this type of copolymers, use will be made more particularly of polymers resulting from the polymerization of a mixture of monomers comprising:
- essentiellement de l’acide acrylique,- mainly acrylic acid,
- un ester de formule (2) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, etan ester of formula (2) described above and in which R2 denotes H or CH3, R3 denotes an alkyl radical having from 12 to 22 carbon atoms, and
- un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.- a crosslinking agent, which is a well known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
[0189] Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95% à 60% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4% à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0% à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98% à 96% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 1% à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1% à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.Among this type of copolymers, use will be made more particularly of those consisting of 95% to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4% to 40% by weight of C10-C30 alkyl acrylate ( hydrophobic unit), and 0% to 6% by weight of crosslinking polymerizable monomer, or else those consisting of 98% to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1% to 4% by weight of acrylate C10-C30 alkyls (hydrophobic unit), and 0.1% to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above.
[0190] Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les copolymères acrylate/C10-C30-alkylacrylate (nom INCI : Acrylates/ C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales Pemulen® TR-1, Pemulen® TR-2, Carbopol® 1382, Carbopol® EDT 2020, Carbopol Ultrez 20 Polymer® et encore plus préférentiellement le Pemulen® TR-2.Among said polymers above, very particularly preferred according to the present invention, the acrylate / C10-C30-alkylacrylate copolymers (INCI name: Acrylates / C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) such as the products sold by the company Lubrizol under the trade names Pemulen® TR-1, Pemulen® TR-2, Carbopol® 1382, Carbopol® EDT 2020, Carbopol Ultrez 20 Polymer® and even more preferably Pemulen® TR-2.
[0191] Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut encore citer les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP® contenant 90% de matière sèche et 10% d’eau, ou Cosmedia SPL® en émulsion inverse contenant environ 60% de matière sèche, une huile (polydecene hydrogéné) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société Cognis.Among the carboxyvinyl polymers modified or not, mention may also be made of sodium polyacrylates such as those sold under the name Cosmedia SP® containing 90% dry matter and 10% water, or Cosmedia SPL® in reverse emulsion containing approximately 60% dry matter, an oil (hydrogenated polydecene) and a surfactant (PPG-5 Laureth-5), both sold by the company Cognis.
[0192] On peut également citer les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d’une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM par la société BASF.Mention may also be made of partially neutralized sodium polyacrylates being in the form of a reverse emulsion comprising at least one polar oil, for example that sold under the name Luvigel® EM by the company BASF.
[0193] Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être également choisi parmi les homopolymères d’acide (méth)acrylique réticulés.The modified or unmodified carboxyvinyl polymers can also be chosen from homopolymers of cross-linked (meth) acrylic acid.
[0194] Par « (méth)acrylique » au sens de la présente demande, on entend « acrylique ou méthacrylique ».By “(meth) acrylic” within the meaning of the present application, one understands “acrylic or methacrylic”.
[0195] A titre d’exemple, on peut citer ceux vendus par Lubrizol sous les dénominations Carbopol® 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984, Carbopol Ultrez 10 Polymer®, ou par 3V-Sigma sous la dénomination Synthalen® K, Synthalen® L, ou Synthalen® M.By way of example, mention may be made of those sold by Lubrizol under the names Carbopol® 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984, Carbopol Ultrez 10 Polymer®, or by 3V- Sigma under the name Synthalen® K, Synthalen® L, or Synthalen® M.
[0196] Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut en particulier citer le Carbopol (nom CTFA : Carbomer) et le Pemulen® (nom INCI : Acrylates/ C10-C30Alkyl Acrylate Crosspolymer) commercialisés par la société Lubrizol.Among the carboxyvinyl polymers modified or not, mention may in particular be made of Carbopol (CTFA name: Carbomer) and Pemulen® (INCI name: Acrylates / C10-C30Alkyl Acrylate Crosspolymer) sold by the company Lubrizol.
[0197] Les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, peuvent être présents à raison de 0,1 à 10% en poids en matière sèche par rapport au poids de la phase aqueuse, en particulier de 0,3 à 8% en poids, de préférence entre 0,4 et 6% par rapport au poids de la phase aqueuse.The carboxyvinyl polymers, modified or not, may be present in an amount of 0.1 to 10% by weight in dry matter relative to the weight of the aqueous phase, in particular from 0.3 to 8% by weight, preferably between 0.4 and 6% relative to the weight of the aqueous phase.
[0198] Avantageusement, une composition selon l’invention comprend un gélifiant hydrophile polymérique choisi parmi les copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés.Advantageously, a composition according to the invention comprises a hydrophilic polymeric gelling agent chosen from copolymers of 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid, crosslinked and / or neutralized.
[0199] Selon une autre variante préférée, le gélifiant hydrophile polymérique synthétique est un copolymère d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d’hydroxyéthyl acrylate.According to another preferred variant, the synthetic polymeric hydrophilic gelling agent is a copolymer of 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid and of hydroxyethyl acrylate.
[0200] III. Autres gélifiants hydrophiles[0200] III. Other hydrophilic gelling agents
[0201] Ces gélifiants sont plus particulièrement choisis parmi les silicates mixtes et les silices pyrogénées.These gelling agents are more particularly chosen from mixed silicates and fumed silicas.
[0202] ΠΙ.A. Silicate mixte[0202] ΠΙ.A. Mixed silicate
[0203] Au sens de la présente invention, on entend par silicate mixte tous les silicates d’origine naturelle ou synthétique renfermant plusieurs (deux ou plus) types de cations choisis parmi les métaux alcalins (par exemple Na, Li, K) ou alcalino-terreux (par exemple Be, Mg, Ca), les métaux de transition et l’aluminium.For the purposes of the present invention, the term “mixed silicate” means all the silicates of natural or synthetic origin containing several (two or more) types of cations chosen from alkali metals (for example Na, Li, K) or alkaline - earthy (eg Be, Mg, Ca), transition metals and aluminum.
[0204] Selon un mode de réalisation particulier, le ou les silicates mixtes se présentent sous la forme de particules solides contenant au moins 10 % en poids d’au moins un silicate par rapport au poids total des particules. Dans la suite du présent exposé, ces particules sont désignées par « particules de silicate ».According to a particular embodiment, the mixed silicate or silicates are in the form of solid particles containing at least 10% by weight of at least one silicate relative to the total weight of the particles. In the remainder of this description, these particles are designated by “silicate particles”.
[0205] De préférence, les particules de silicate contiennent moins de 1 % en poids d’aluminium par rapport au poids total des particules. De manière encore plus préférée, elles contiennent de 0 à 1 % en poids d’aluminium par rapport au poids total des particules.[0205] Preferably, the silicate particles contain less than 1% by weight of aluminum relative to the total weight of the particles. Even more preferably, they contain from 0 to 1% by weight of aluminum relative to the total weight of the particles.
[0206] De préférence, les particules de silicate contiennent au moins 50 % en poids de silicate, mieux encore au moins 70 % en poids par rapport au poids total des particules. Les particules contenant au moins 90 % en poids de silicates, par rapport au poids total des particules, sont particulièrement préférées.Preferably, the silicate particles contain at least 50% by weight of silicate, better still at least 70% by weight relative to the total weight of the particles. Particles containing at least 90% by weight of silicates, relative to the total weight of the particles, are particularly preferred.
[0207] En particulier, il s’agit d’un silicate ou d’un mélange de silicates de métaux alcalins ou alcalino terreux, d’aluminium ou de fer.[0207] In particular, it is a silicate or a mixture of silicates of alkali or alkaline earth metals, of aluminum or of iron.
[0208] De préférence, il s’agit de silicate de sodium, de magnésium et/ou de lithium.Preferably, it is sodium silicate, magnesium and / or lithium.
[0209] Pour garantir de bonnes propriétés cosmétiques, ces silicates se présentent généralement sous une forme finement divisée, et en particulier sous forme de particules ayant une taille moyenne allant de 2 nm à 1 pm (de 2 nm à 1000 nm), et de préférence de 5 nm à 600 nm, et encore plus préférentiellement de 20 à 250 nm.To guarantee good cosmetic properties, these silicates are generally in a finely divided form, and in particular in the form of particles having an average size ranging from 2 nm to 1 μm (from 2 nm to 1000 nm), and of preferably from 5 nm to 600 nm, and even more preferably from 20 to 250 nm.
[0210] Les particules de silicate peuvent avoir une forme quelconque, par exemple la forme de sphères, de paillettes, d’aiguilles, de plaquettes, de disques, de feuillets, ou des formes totalement aléatoires. De préférence, les particules de silicates ont la forme de disques ou de feuillets.The silicate particles can have any shape, for example the shape of spheres, flakes, needles, plates, discs, sheets, or completely random shapes. Preferably, the silicate particles are in the form of discs or sheets.
[0211] Aussi, on entend par « taille moyenne » des particules la taille moyenne en nombre de la plus grande dimension (longueur) qu’il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d’une particule individuelle. La taille peut être déterminée par exemple par microscopie électronique à transmission, ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET, ou encore par l’intermédiaire d’un granulomètre laser.Also by "average size" of particles is meant the number average size of the largest dimension (length) that it is possible to measure between two diametrically opposite points of an individual particle. The size can be determined for example by transmission electron microscopy, or from the measurement of the specific surface by the BET method, or even by means of a laser granulometer.
[0212] Lorsque les particules sous forme de disques ou de feuillets, elles ont généralement une épaisseur allant d’environ 0,5 à 5 nm.When the particles in the form of discs or sheets, they generally have a thickness ranging from approximately 0.5 to 5 nm.
[0213] Les particules de silicate peuvent être constituées d’un alliage avec des oxydes de métaux ou métalloïdes, obtenu par exemple par fusion thermique de ses différents constituants. Lorsque les particules comprennent en outre un tel oxyde de métal ou métalloïde, celui-ci est de préférence choisi parmi l’oxyde de silicium, de bore ou d’aluminium.The silicate particles can consist of an alloy with metal or metalloid oxides, obtained for example by thermal fusion of its various constituents. When the particles further comprise such a metal or metalloid oxide, the latter is preferably chosen from silicon, boron or aluminum oxide.
[0214] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les silicates sont des phyllosilicates, à savoir des silicates ayant une structure dans laquelle les tétraèdres SiO4 sont organisés en feuillets entre lesquels se trouvent enfermés les cations métalliques.According to a particular embodiment of the invention, the silicates are phyllosilicates, namely silicates having a structure in which the SiO4 tetrahedra are organized in sheets between which the metal cations are found.
[0215] Les silicates mixtes convenant à l’invention peuvent être choisis par exemple parmi les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, la beidellite, les saponites. Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, les silicates mixtes utilisés sont plus particulièrement choisis parmi les hectorites et les bentonites, et encore mieux parmi les laponites.The mixed silicates suitable for the invention can be chosen for example from montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellite, saponites. According to a preferred embodiment of the invention, the mixed silicates used are more particularly chosen from hectorites and bentonites, and even better from laponites.
[0216] Une famille de silicates particulièrement préférée dans les compositions de la présente invention est donc celle des laponites. Les laponites sont des silicates de magnésium, de sodium et éventuellement de lithium, ayant une structure en couches semblable à celle des montmorillonites. La laponite est la forme synthétique du minéral naturel appelé « hectorite ». L’origine synthétique de cette famille de silicates présente un avantage considérable par rapport à la forme naturelle car elle permet une bonne maîtrise de la composition du produit. En outre, les laponites ont l’avantage d’avoir une taille de particules bien inférieure à celles de l’hectorite et de la bentonite naturelles.A family of silicates which is particularly preferred in the compositions of the present invention is therefore that of the laponites. Laponites are magnesium, sodium and possibly lithium silicates, having a layered structure similar to that of montmorillonites. Laponite is the synthetic form of the natural mineral called "hectorite". The synthetic origin of this family of silicates has a considerable advantage over the natural form because it allows good control of the composition of the product. In addition, laponites have the advantage of having a much smaller particle size than natural hectorite and bentonite.
[0217] Comme laponites, on peut citer notamment les produits vendus sous les dénominations suivantes : Laponite® XLS, Laponite® XLG, Laponite® RD, Laponite® RDS, LAPONITE® XL21 (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) par la société Rockwood Additives Limited.As laponites, there may be mentioned in particular the products sold under the following names: Laponite® XLS, Laponite® XLG, Laponite® RD, Laponite® RDS, LAPONITE® XL21 (these products are sodium and magnesium silicates and sodium, lithium and magnesium silicates) by Rockwood Additives Limited.
[0218] De tels gélifiants peuvent être mis en œuvre à raison de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 % à 5 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.Such gelling agents can be used in an amount of 0.1% to 8% by weight in dry matter relative to the total weight of the aqueous phase, in particular from 0.1% to 5% by weight, and in particular from 0.5% to 3% by weight relative to the total weight of the aqueous phase.
[0219] III.B. Silice pyrogénée hydrophile[0219] III.B. Hydrophilic fumed silica
[0220] Les silices pyrogénées selon la présente invention sont hydrophiles.[0220] The fumed silicas according to the present invention are hydrophilic.
[0221] Les silices hydrophiles pyrogénées sont obtenues par pyrolyse en flamme continue à 1000 °C du tétrachlorure de silicium (SiC14) en présence d’hydrogène et d’oxygène. Parmi les silices pyrogénées à caractère hydrophile utilisables selon la présente invention, on peut citer notamment celles vendues par la société DEGUSSA ou EVONIK DEGUSSA sous les dénominations commerciales AEROSIL® 90, 130, 150, 200, 300 et 380, ou encore par la société CABOT sous la dénomination Carbosil H5®.The hydrophilic fumed silicas are obtained by continuous flame pyrolysis at 1000 ° C of silicon tetrachloride (SiC14) in the presence of hydrogen and oxygen. Among the hydrophilic fumed silicas which can be used according to the present invention, there may be mentioned in particular those sold by the company DEGUSSA or EVONIK DEGUSSA under the trade names AEROSIL® 90, 130, 150, 200, 300 and 380, or also by the company CABOT under the name Carbosil H5®.
[0222] Selon un mode de réalisation préféré, un homopolymère d’un monomère à groupement sulfonique selon l’invention est un homopolymère réticulé d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium, de préférence de nom INCI : Ammonium Polyacryldimethyltauramide tel que décrit dans le brevetAccording to a preferred embodiment, a homopolymer of a monomer with a sulfonic group according to the invention is a crosslinked homopolymer of acrylamide-2-methyl propane ammonium sulfonate, preferably of INCI name: Ammonium Polyacryldimethyltauramide such as described in the patent
[0223] EP0815928B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial HostacerinEP0815928B1 and such as the product sold under the trade name Hostacerin
AMPS® par la société Clariant.AMPS® by the company Clariant.
[0224] De tels gélifiants peuvent être mis en œuvre à raison de 0,1 % à 10 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 % à 5 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.Such gelling agents can be used at a rate of 0.1% to 10% by weight in dry matter relative to the total weight of the aqueous phase, in particular from 0.1% to 5% by weight, and in particular from 0.5% to 3% by weight relative to the total weight of the aqueous phase.
[0225] Gélifiant lipophile[0225] Lipophilic gelling agent
[0226] On entend par « gélifiant lipophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase huileuse des compositions selon l’invention.By "lipophilic gelling agent" for the purposes of the present invention, a compound capable of gelling the oily phase of the compositions according to the invention.
[0227] Le gélifiant est lipophile donc présent dans la phase huileuse de la composition.The gelling agent is lipophilic therefore present in the oily phase of the composition.
[0228] Le gélifiant est liposoluble ou lipodispersible.The gelling agent is liposoluble or lipodispersible.
[0229] Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant lipophile est avantageusement choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d’organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène, les copolymères séquencés hydrocarbonés également nommés copolymères blocs et leurs mélanges.As is apparent from the following, the lipophilic gelling agent is advantageously chosen from particulate gelling agents, organopolysiloxane elastomers, semi-crystalline polymers, dextrin esters, hydrogen-bonded polymers, also hydrocarbon block copolymers called block copolymers and their blends.
[0230] I. Les gélifiants particulaires[0230] I. Particulate gelling agents
[0231] Le gélifiant particulaire mis en œuvre dans la composition selon l’invention se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.The particulate gelling agent used in the composition according to the invention is in the form of particles, preferably spherical.
[0232] A titre représentatif des gélifiants particulaires lipophiles convenant à l’invention peuvent être tout particulièrement cité les cires, polaires et apolaires, les argiles modifiées, les silices comme les silices pyrogénées et les aérogels de silice hydrophobes.By way of illustration of the lipophilic particulate gelling agents which are suitable for the invention, mention may be made in particular of waxes, polar and apolar, modified clays, silicas such as fumed silicas and hydrophobic silica aerogels.
[0233] Selon un mode particulier de l’invention, le gélifiant particulaire mis en œuvre dans la composition selon l’invention peut être également une charge à effet flouteur au sens de l’invention.According to a particular mode of the invention, the particulate gelling agent used in the composition according to the invention can also be a filler with a blurring effect within the meaning of the invention.
[0234] Les ciresThe waxes
[0235] Par « cire » considérée dans le cadre de la présente invention on entend d’une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu’à 200°C et notamment jusqu’à 120°C.By "wax" considered in the context of the present invention generally means a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C), change of solid / liquid state reversible, having a point of melting greater than or equal to 30 ° C up to 200 ° C and in particular up to 120 ° C.
[0236] Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.Within the meaning of the invention, the melting point corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in standard ISO 11357-3; 1999. The melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "MDSC 2920" by the company TA Instruments.
[0237] Le protocole de mesure est le suivant :The measurement protocol is as follows:
[0238] Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l’échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.A sample of 5 mg of wax placed in a crucible is subjected to a first temperature rise ranging from -20 ° C to 100 ° C, at the heating rate of 10 ° C / minute, then is cooled by 100 ° C to -20 ° C at a cooling rate of 10 ° C / minute and finally subjected to a second temperature rise ranging from -20 ° C to 100 ° C at a heating rate of 5 ° C / minute. During the second temperature rise, the variation in the difference in power absorbed by the empty crucible and by the crucible containing the wax sample is measured as a function of the temperature. The melting point of the compound is the value of the temperature corresponding to the top of the peak of the curve representing the variation of the difference in power absorbed as a function of the temperature.
[0239] Les cires susceptibles d’être utilisées dans les compositions selon l’invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d’origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.The waxes capable of being used in the compositions according to the invention are chosen from waxes, solid, at room temperature of animal, vegetable, mineral or synthetic origin and their mixtures.
[0240] Les cires, au sens de l’invention, peuvent être celles utilisées généralement dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Elles peuvent notamment être polaire ou apolaire, hydrocarbonées siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.Waxes, within the meaning of the invention, can be those generally used in the cosmetic or dermatological fields. They can in particular be polar or apolar, silicone and / or fluorinated hydrocarbons, optionally comprising ester or hydroxyl functions. They can also be of natural or synthetic origin.
[0241] a) Cires apolairesA) Apolar waxes
[0242] Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C tel que défini ci-après, ôa est égal à 0 (J/c 1113)½.By “apolar wax”, within the meaning of the present invention, is meant a wax whose solubility parameter at 25 ° C as defined below, ôa is equal to 0 (J / c 1113) ½.
[0243] La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l’espace de solubilité tridimensionnel de Hansen sont décrits dans l’article de C. M. Hansen : « The three dimensionnai solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967).The definition and calculation of the solubility parameters in the Hansen three-dimensional solubility space are described in the article by C. M. Hansen: "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
[0244] Selon cet espace de Hansen :According to this Hansen space:
- ôD caractérise les forces de dispersion de London issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ;- ôD characterizes the London dispersion forces resulting from the formation of dipoles induced during molecular shocks;
- ôp caractérise les forces d’interactions de Debye entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de Keesom entre dipôles induits et dipôles permanents ;- caractér characterizes the Debye interaction forces between permanent dipoles as well as the Keesom interaction forces between induced dipoles and permanent dipoles;
- ôh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/ base, donneur/accepteur, etc.) ;- oh characterizes the specific interaction forces (such as hydrogen bonds, acid / base, donor / acceptor, etc.);
- ôa est déterminé par l’équation : ôa = (ôp2 + 6112)½.- ôa is determined by the equation: ôa = (öp 2 + 611 2 ) ½.
Les paramètres ôp, ôh, ôD et ôa sont exprimés en (.1/01113)½.The parameters öp, ôh, ôD and ôa are expressed in (.1 / 01113) ½.
[0245] Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène et exempte d’hétéroatomes tel que N, O, Si et P.Apolar waxes are in particular hydrocarbon waxes consisting only of carbon and hydrogen atoms and free of hetero atoms such as N, O, Si and P.
[0246] Les cires apolaires sont choisies parmi les cires microcristallines, les cires de paraffines, l’ozokérite, les cires de polyéthylène, et leurs mélanges.Apolar waxes are chosen from microcrystalline waxes, paraffin waxes, ozokerite, polyethylene waxes, and their mixtures.
[0247][0247]
[0248] Comme ozokérite on peut citer l’Ozokérite Wax SP 1020 P®.As ozokerite there may be mentioned Ozokerite Wax SP 1020 P®.
[0249][0249]
[0250] Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer Multiwax W 445® commercialisé par la société Sonneborn, Microwax HW® et Base Wax 30540® commercialisés par la société Paramelt, et Cerewax® N°3 commercialisé par la société Baerlocher.As microcrystalline waxes which can be used, mention may be made of Multiwax W 445® sold by the company Sonneborn, Microwax HW® and Base Wax 30540® sold by the company Paramelt, and Cerewax® N ° 3 sold by the company Baerlocher.
[0251][0251]
[0252] Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société Micro Powders.As micro-waxes which can be used in the compositions according to the invention as apolar wax, mention may be made in particular of polyethylene micro-waxes such as those sold under the names of Micropoly 200®, 220®, 220L® and 250S® by Micro Powders.
[0253] Comme cire de polyéthylène, on peut citer Performalene 500-L ® Polyéthylène et Performalene 400® Polyéthylène commercialisés par New Phase Technologies, Asensa® SC 211 commercialisé par la société Honeywell.As polyethylene wax, mention may be made of Performalene 500-L® Polyethylene and Performalene 400® Polyethylene marketed by New Phase Technologies, Asensa® SC 211 marketed by the company Honeywell.
[0254] b) Cire polaireB) Polar wax
[0255] Par « cire polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C ôa est différent de 0 (.1/01113)½.By “polar wax”, within the meaning of the present invention, is meant a wax whose solubility parameter at 25 ° C ôa is different from 0 (.1 / 01113) ½.
[0256] En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu’un atome d’oxygène, d’azote, de silicium ou de phosphore.In particular, by "polar wax" means a wax whose chemical structure is formed essentially, even constituted, of carbon and hydrogen atoms, and comprising at least one strongly electronegative heteroatom such as an atom oxygen, nitrogen, silicon or phosphorus.
[0257] Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées.The polar waxes can in particular be hydrocarbon-based, fluorinated or silicone-based.
[0258] Préférentiellement, les cires polaires peuvent être hydrocarbonées.Preferably, the polar waxes can be hydrocarbon-based.
[0259] Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d’atomes d’oxygène, d’azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.By “hydrocarbon wax” is meant a wax formed essentially, or even made up, of carbon and hydrogen atoms, and optionally oxygen, nitrogen atoms, and not containing any atom. silicon or fluorine. It can contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups.
[0260] Par « cire ester », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c’est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.By "ester wax" is understood according to the invention a wax comprising at least one ester function. By "alcohol wax" is meant according to the invention a wax comprising at least one alcohol function, that is to say comprising at least one free hydroxyl group (OH).
[0261] On peut notamment utiliser en tant que cire ester :It is possible in particular to use as ester wax:
- les cires esters telles que celles choisies parmi :- ester waxes such as those chosen from:
i) les cires de formule R1COOR2 dans laquelle RI et R2 représentent des chaînes aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d’atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de fusion varie de 25 à 120°C.i) the waxes of formula R1COOR2 in which RI and R2 represent linear, branched or cyclic aliphatic chains whose number of atoms varies from 10 to 50, which may contain a heteroatom such as O, N or P and whose point temperature of melting varies from 25 to 120 ° C.
ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société Heterene.ii) di- (trimethylol-1,1,1 propane) tetrastearate, sold under the name Hest 2T-4S® by the company Heterene.
iii) les cires diesters d’un diacide carboxylique de formule générale R3-(-OCO-R4-COO-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturation(s), et de préférence linéaire et insaturé.iii) diester waxes of a dicarboxylic acid of general formula R3 - (- OCO-R4-COO-R5), in which R3 and R5 are identical or different, preferably identical and represent a C4-C30 alkyl group (group alkyl comprising from 4 to 30 carbon atoms) and R4 represents a C4-C30 aliphatic group (alkyl group comprising from 4 to 30 carbon atoms) branched linear may or may not contain one or more unsaturation (s), and preferably linear and unsaturated.
iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, par exemple telles que l’huile de jojoba hydrogénée, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique.iv) Mention may also be made of waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having fatty chains, linear or branched, of C8-C32, for example such as hydrogenated jojoba oil, hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil, as well as the waxes obtained by hydrogenation of castor oil esterified with cetyl alcohol.
v) la cire d’abeille, la cire d’abeille synthétique, la cire d’abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d’Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée, la cire de tournesol, cire de citron, cire d’olive, cire du berry.v) beeswax, synthetic beeswax, polyglycerolated beeswax, carnauba wax, candellila wax, oxypropylenated lanolin wax, rice bran wax, Ouricury wax , Alfa wax, cork fiber wax, sugar cane wax, Japanese wax, sumac wax, montan wax, Orange wax, Bay laurel wax, Hydrogenated jojoba, sunflower wax, lemon wax, olive wax, berry wax.
[0262] Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c’est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.According to another embodiment, the polar wax can be an alcohol wax. By "alcohol wax" is meant according to the invention a wax comprising at least one alcohol function, that is to say comprising at least one free hydroxyl group (OH).
[0263] A titre de cire alcool, on peut citer par exemple la cire C30-C50 Alcools Performacol® 550 Alcohol commercialisé par la société New Phase Technologie, l’alcool stéarique, l’alcool cétylique.As alcohol wax, there may be mentioned for example the wax C30-C50 Alcohols Performacol® 550 Alcohol sold by the company New Phase Technologie, stearic alcohol, cetyl alcohol.
[0264] On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion.It is also possible to use silicone waxes which can advantageously be substituted polysiloxanes, preferably at low melting point.
[0265] Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.By "silicone wax" means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular comprising Si-O groups.
[0266] Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (Goldschmidt), KF910® et KF7002® (Shin Etsu), ou 176-1118-3® et 176-11481® (General Electric).Among the commercial silicone waxes of this type, there may be mentioned in particular those sold under the names Abilwax 9800, 9801 or 9810 (Goldschmidt), KF910® and KF7002® (Shin Etsu), or 176-1118-3® and 176-11481® (General Electric).
[0267] Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones, ainsi que les (C20-C60)alkyldiméthicones, en particulier les (C30-C45)alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SFThe silicone waxes which can be used can also be alkyl or alkoxydimethicones, as well as the (C20-C60) alkyldimethicones, in particular the (C30-C45) alkyldimethicones such as the silicone wax sold under the name SF
1642® par la société GE-Bayer Silicones® ou la C30-C45 Alkyldiméthylsilyl Polypropylsilsesquioxane sous la dénomination SW-8005® C30 Resin Wax commercialisé par la société Dow Corning.1642® by the company GE-Bayer Silicones® or the C30-C45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane under the name SW-8005® C30 Resin Wax marketed by the company Dow Corning.
[0268] Dans le cadre de la présente invention, on peut citer à titre de cires particulièrement avantageuses les cires de polyéthylène, la cire de jojoba, la cire de candelilla et les cires siliconées, en particulier la cire de candelilla.In the context of the present invention, mention may be made, as particularly advantageous waxes, of polyethylene waxes, jojoba wax, candelilla wax and silicone waxes, in particular candelilla wax.
[0269] Elles peuvent être présente dans la phase huileuse à raison de 0,5% à 30% en poids par rapport au poids de la phase huileuse, par exemple entre 5% et 20% de la phase huileuse, et plus particulièrement de 2% à 15% en poids par rapport au poids de la phase huileuse.They can be present in the oily phase at a rate of 0.5% to 30% by weight relative to the weight of the oily phase, for example between 5% and 20% of the oily phase, and more particularly of 2 % to 15% by weight relative to the weight of the oily phase.
[0270] Les argiles modifiéesThe modified clays
[0271] La composition selon l’invention peut comprendre au moins une argile lipophile.The composition according to the invention can comprise at least one lipophilic clay.
[0272] Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d’alkyl ammonium comme un chlorure d’ammonium en CIO à C22, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium.The clays can be natural or synthetic and they are made lipophilic by treatment with an alkyl ammonium salt such as a C 10 -C 22 ammonium chloride, for example di-stearyl di-methyl ammonium chloride.
[0273] Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.They can be chosen from bentonites, in particular hectorites and montmorillonites, beidellites, saponites, nontronites, sepiolite, biotites, attapulgites, vermiculites and zeolites.
[0274] De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites.Preferably, they are chosen from hectorites.
[0275] De préférence, on utilise à titre d’argiles lipophiles les hectorites modifiées par un chlorure d’ammonium en CIO à C22, comme l’hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société Elementis ou le gel de bentone dans isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® (Isododécane 87%/Disteardimonium Hectorite 10%/Propylène carbonate 3%) par la société Elementis.Preferably, as lipophilic clays, the hectorites modified with an ammonium chloride in CIO to C22, such as hectorite modified with di-stearyl di-methyl ammonium chloride such as, for example, are used that marketed under the name Bentone 38V® by the company Elementis or the bentone gel in isododecane sold under the name Bentone Gel ISD V® (Isododecane 87% / Disteardimonium Hectorite 10% / Propylene carbonate 3%) by the company Elementis.
[0276] De l’argile lipophile peut notamment être présent en une teneur allant de 0,1% à 15% en poids, en particulier de 0,5% à 10%, plus particulièrement de 1% à 10% en poids par rapport au poids total de la phase huileuse.Lipophilic clay can in particular be present in a content ranging from 0.1% to 15% by weight, in particular from 0.5% to 10%, more particularly from 1% to 10% by weight relative to to the total weight of the oily phase.
[0277] Les silices[0277] The silicas
[0278] La phase huileuse d’une composition selon l’invention peut également comprendre à titre de gélifiant une silice pyrogénée ou des particules d’aérogel de silice.The oily phase of a composition according to the invention can also comprise, as a gelling agent, a fumed silica or silica airgel particles.
[0279] a) Silice pyrogénéeA) Pyrogenic silica
Convient tout particulièrement à l’invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.Particularly suitable for the invention, pyrogenic silica treated hydrophobically at the surface. It is indeed possible to chemically modify the surface of the silica, by chemical reaction generating a reduction in the number of silanol groups present on the surface of the silica. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained.
[0280] Les groupements hydrophobes peuvent être :The hydrophobic groups can be:
- des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l’hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTLA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot.- Trimethylsiloxyl groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are called "Silica silylate" according to the CTLA (8th edition, 2000). They are for example marketed under the Aerosil R812® references by the company Degussa, CAB-O-SIL TS-530® by the company Cabot.
- des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société Degussa, CABO-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot.- dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are in particular obtained by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (8th edition, 2000). They are for example marketed under the references Aerosil R972®, and Aerosil R974® by the company Degussa, CABO-SIL TS-610® and CAB-O-SIL TS-720® by the company Cabot.
[0281] Les silices pyrogénées peuvent être présentes dans une composition selon la présente invention à raison d’une teneur comprise entre 0,1% et 40% en poids, plus particulièrement entre 1% et 15% en poids et encore plus particulièrement entre 2% et 10% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.The fumed silicas can be present in a composition according to the present invention in a proportion of between 0.1% and 40% by weight, more particularly between 1% and 15% by weight and even more particularly between 2 % and 10% by weight, relative to the total weight of the oily phase.
[0282] b) Aérogels de silice hydrophobesB) Hydrophobic silica aerogels
[0283] La phase huileuse d’une composition selon l’invention peut également comprendre à titre de gélifiant au moins des particules d’aérogels de silice.The oily phase of a composition according to the invention can also comprise, as gelling agent, at least particles of silica aerogels.
[0284] Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d’un gel de silice par de l’air.[0284] Silica aerogels are porous materials obtained by replacing (by drying) the liquid component of a silica gel with air.
[0285] Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d’un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CL, and Scherer G.W., Sol-Gel Science : New York : Academie Press, 1990.They are generally synthesized by the sol-gel process in a liquid medium and then usually dried by extraction of a supercritical fluid, the most commonly used being supercritical CO2. This type of drying prevents contraction of the pores and the material. The sol-gel process and the different dryings are described in detail in Brinker CL, and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academie Press, 1990.
[0286] Les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100 pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.The hydrophobic silica airgel particles used in the present invention have a specific surface area per unit mass (SM) ranging from 500 to 1500 m2 / g, preferably from 600 to 1200 m2 / g and better still from 600 to 800 m2 / g, and a size expressed in volume average diameter (D [0.5]) ranging from 1 to 1500 pm, better from 1 to 1000 pm, preferably from 1 to 100 pm, in particular from 1 to 30 pm, more preferably from 5 to 25 pm, better from 5 to 20 pm and even better still from 5 to 15 pm.
[0287] Selon un mode de réalisation, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.According to one embodiment, the particles of hydrophobic silica aerogels used in the present invention have a size expressed in mean diameter by volume (D [0.5]) ranging from 1 to 30 μm, preferably from 5 at 25 pm, better from 5 to 20 pm and even better still from 5 to 15 pm.
[0288] La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d’absorption d’azote appelée méthode BET (Brunauer - Emmet - Teller) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.The specific surface area per unit mass can be determined by the nitrogen absorption method called the BET method (Brunauer - Emmet - Teller) described in "The journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, February 1938 and corresponding to the international standard ISO 5794/1 (appendix D). The BET specific surface corresponds to the total specific surface of the particles considered.
[0289] Les tailles des particules d’aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.The sizes of the silica airgel particles can be measured by static light scattering using a commercial particle size analyzer of the MasterSizer 2000 type from Malvern. The data is processed on the basis of Mie diffusion theory. This theory, exact for isotropic particles, makes it possible to determine in the case of non-spherical particles, an "effective" diameter of particles. This theory is described in particular in Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.
[0290] Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g.According to an advantageous embodiment, the particles of hydrophobic silica aerogels used in the present invention have a specific surface area per unit mass (MS) ranging from 600 to 800 m2 / g.
[0291] Les particules d’aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03 à 0,08 g/cm3, en particulier allant de 0,05 à 0,08 g/cm3.The silica airgel particles used in the present invention may advantageously have a packed density p ranging from 0.02 to 0.10 g / cm3, preferably from 0.03 to 0.08 g / cm3, in particular ranging from 0.05 to 0.08 g / cm3.
[0292] Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée :In the context of the present invention, this density can be assessed according to the following protocol, known as the packed density:
On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l’éprouvette sur l’appareil STAV 2003 de chez Stampf Volumeter ; l’éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu’à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%) ; puis on mesure directement sur l’éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l’occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g).40 g of powder are poured into a graduated cylinder; then place the test tube on the STAV 2003 device from Stampf Volumeter; the test piece is then subjected to a series of 2,500 settlements (this operation is repeated until the difference in volume between 2 consecutive tests is less than 2%); then the final volume Vf of packed powder is measured directly on the test-tube. The packed density is determined by the ratio m / Vf, in this case 40 / Vf (Vf being expressed in cm3 and m in g).
[0293] Selon un mode de réalisation préféré, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3.According to a preferred embodiment, the hydrophobic silica airgel particles used in the present invention have a specific surface area per unit volume SV ranging from 5 to 60 m2 / cm3, preferably from 10 to 50 m2 / cm3 and better from 15 to 40 m2 / cm3.
[0294] La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation :The specific surface area per unit of volume is given by the relation:
[0295] SV = SM x p^où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut.SV = SM x p ^ where p is the packed density expressed in g / cm3 is the packed density expressed in g / cm3 and SM is the specific surface per unit of mass expressed in m2 / g, as defined above.
[0296] De préférence, les particules d’aérogels de silice hydrophobe selon l’invention ont une capacité d’absorption d’huile mesurée au Wet Point allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.Preferably, the hydrophobic silica airgel particles according to the invention have an oil absorption capacity measured at the Wet Point ranging from 5 to 18 ml / g, preferably from 6 to 15 ml / g and better from 8 to 12 ml / g.
[0297] La capacité d’absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d’huile qu’il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène.The absorption capacity measured at the Wet Point, and denoted Wp, corresponds to the amount of oil which must be added to 100 g of particles to obtain a homogeneous paste.
[0298] Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d’huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d’huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous :It is measured according to the so-called Wet Point method or method for determining the intake of powder oil described in standard NF T 30-022. It corresponds to the quantity of oil adsorbed on the available surface of the powder and / or absorbed by the powder by measuring the Wet Point, described below:
[0299] On place une quantité m = 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l’huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d’huile dans la poudre, on mélange à l’aide d’une spatule et on continue d’ajouter de l’huile jusqu’à la formation de conglomérats d’huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l’huile à raison d’une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l’addition d’huile lorsque l’on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d’huile utilisé.[0299] An amount m = 2 g of powder is placed on a glass plate and then the oil (isononyl isononanoate) is added dropwise. After adding 4 to 5 drops of oil to the powder, mix with a spatula and continue to add oil until conglomerates of oil and powder form. From this point, add the oil one drop at a time and then triturate the mixture with the spatula. The addition of oil is stopped when a firm and smooth paste is obtained. This paste should be allowed to spread on the glass plate without cracks or lump formation. The volume Vs (expressed in ml) of oil used is then noted.
[0300] La prise d’huile correspond au rapport Vs/m.[0300] The oil intake corresponds to the Vs / m ratio.
[0301] Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI : silica silylate).The aerogels used according to the present invention are hydrophobic silica aerogels, preferably silylated silica (INCI name: silica silylate).
[0302] Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l’hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.“Hydrophobic silica” means any silica the surface of which is treated with silylating agents, for example with halogenated silanes such as alkylchlorosilanes, siloxanes, in particular dimethylsiloxanes such as hexamethyldisiloxane, or silazanes, so as to functionalize the OH groups with silyl Si-Rn groups, for example trimethylsilyl groups.
[0303] Concernant la préparation de particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725.Regarding the preparation of hydrophobic silica airgel particles modified on the surface by silylation, reference may be made to document US 7,470,725.
[0304] On utilisera de préférence des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles, de préférence de nom INCI Silica silylate.Use will preferably be made of hydrophobic silica airgel particles surface-modified by trimethylsilyl groups, preferably of the name INCI Silica silylate.
[0305] A titre de d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260® ou VM-2270® (nom INCI : Silica Silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.As hydrophobic silica aerogels which can be used in the invention, mention may be made, for example, of the airgel marketed under the name VM-2260® or VM-2270® (INCI name: Silica Silylate), by the company Dow Corning, whose particles have an average size of around 1000 microns and a specific surface area per unit mass ranging from 600 to 800 m2 / g.
[0306] On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références Aerogel TLD 201®, Aerogel OGD 201®, Aerogel TLD 203®, ENOVA® Aerogel MT 1100®, ENOVA Aerogel MT 1200®.Mention may also be made of the aerogels sold by the company Cabot under the references Aerogel TLD 201®, Aerogel OGD 201®, Aerogel TLD 203®, ENOVA® Aerogel MT 1100®, ENOVA Aerogel MT 1200®.
[0307] On utilisera de préférence T aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.We will preferably use T airgel marketed under the name VM-2270 (INCI name Silica silylate), by the company Dow Corning, whose particles have an average size ranging from 5-15 microns and a specific surface area per unit mass ranging from 600 to 800 m2 / g.
[0308] De façon préférée, les particules d’aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l’invention en une teneur en matière sèche allant de 0,1 à 8% en poids, de préférence de 0,2 à 5% en poids, de préférence de 0,2 à 3% en poids par rapport au poids total de la phase huileuse.Preferably, the hydrophobic silica airgel particles are present in the composition according to the invention in a dry matter content ranging from 0.1 to 8% by weight, preferably from 0.2 to 5% by weight, preferably from 0.2 to 3% by weight relative to the total weight of the oily phase.
[0309] II. Elastomère d’organopolysiloxane[0309] II. Organopolysiloxane elastomer
[0310] L’élastomère d’organopolysiloxane, utilisable à titre de gélifiant lipophile, a pour avantage de conférer à la composition selon l’invention de bonnes propriétés d’application. Il procure un toucher très doux et matifiant après l’application, avantageux notamment pour une application sur la peau. Il peut également permettre un comblement efficace des creux présents sur les matières kératiniques.The organopolysiloxane elastomer, which can be used as a lipophilic gelling agent, has the advantage of giving the composition according to the invention good application properties. It provides a very soft and mattifying feel after application, particularly advantageous for application to the skin. It can also allow effective filling of the hollows present on keratin materials.
[0311] Par « élastomère d’organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d’une éponge ou d’une sphère souple. Son module d’élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l’extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement.By "organopolysiloxane elastomer" or "silicone elastomer" is meant a flexible, deformable organopolysiloxane having viscoelastic properties and in particular the consistency of a sponge or a flexible sphere. Its modulus of elasticity is such that this material resists deformation and has a limited capacity for extension and contraction. This material is able to return to its original shape after stretching.
[0312] Il s’agit plus particulièrement d’un élastomère d’organopolysiloxane réticulé.[0312] It is more particularly a crosslinked organopolysiloxane elastomer.
[0313] Ainsi, l’élastomère d’organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d’addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d’un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d’un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d’un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d’organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d’organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.Thus, the organopolysiloxane elastomer can be obtained by crosslinking addition reaction of diorganopolysiloxane containing at least one hydrogen bonded to silicon and of diorganopolysiloxane having ethylenically unsaturated groups bonded to silicon, in particular in the presence of platinum catalyst; or by dehydrogenation crosslinking condensation reaction between a diorganopolysiloxane with hydroxyl endings and a diorganopolysiloxane containing at least one hydrogen bonded to silicon, in particular in the presence of an organotin; or by crosslinking condensation reaction of a hydroxyl-terminated diorganopolysiloxane and of a hydrolyzable organopolysilane; or by thermal crosslinking of organopolysiloxane, in particular in the presence of an organoperoxide catalyst; or by crosslinking of organopolysiloxane by high energy radiation such as gamma rays, ultraviolet rays, electron beam.
[0314] De préférence, l’élastomère d’organopolysiloxane est obtenu par réaction d’addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886.Preferably, the organopolysiloxane elastomer is obtained by crosslinking addition reaction (A) of diorganopolysiloxane containing at least two hydrogens each linked to a silicon, and (B) of diorganopolysiloxane having at least two ethylenically unsaturated groups linked to silicon, in particular in the presence (C) of a platinum catalyst, as for example described in application EP-A-295886.
[0315] En particulier, l’élastomère d’organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.In particular, the organopolysiloxane elastomer can be obtained by reaction of dimethylpolysiloxane with dimethylvinylsiloxy endings and methylhydrogenopolysiloxane with trimethylsiloxy endings, in the presence of a platinum catalyst.
[0316] Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d’organopolysiloxane élastomère et la réticulation s’effectue par réaction d’addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).The compound (A) is the basic reagent for the formation of elastomeric organopolysiloxane and the crosslinking is carried out by addition reaction of the compound (A) with the compound (B) in the presence of the catalyst (C).
[0317] Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule.The compound (A) is in particular an organopolysiloxane having at least two hydrogen atoms linked to distinct silicon atoms in each molecule.
[0318] Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique.The compound (A) can have any molecular structure, in particular a linear chain or branched chain structure or a cyclic structure.
[0319] Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25°C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B).The compound (A) can have a viscosity at 25 ° C ranging from 1 to 50,000 centistokes, in particular to be well miscible with the compound (B).
[0320] Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu’un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.The organic groups linked to the silicon atoms of compound (A) can be alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl; substituted alkyl groups such as 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl; substituted aryl groups such as phenylethyl; and substituted monovalent hydrocarbon groups such as an epoxy group, a carboxylate ester group, or a mercapto group.
[0321] Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.The compound (A) can thus be chosen from methylhydrogenopolysiloxanes with trimethylsiloxy endings, dimethylsiloxane-methylhydrogenosiloxane copolymers with trimethylsiloxy endings, cyclic dimethylsiloxane-methylhydrogenosiloxane copolymers.
[0322] Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L’organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l’état liquide à l’état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d’au moins 100 centistokes à 25°C.Compound (B) is advantageously a diorganopolysiloxane having at least two lower alkenyl groups (for example C2-C4); the lower alkenyl group can be chosen from vinyl, allyl, and propenyl groups. These lower alkenyl groups can be located in any position of the organopolysiloxane molecule but are preferably located at the ends of the organopolysiloxane molecule. Organopolysiloxane (B) can have a branched chain, straight chain, cyclic or network structure but the straight chain structure is preferred. Compound (B) can have a viscosity ranging from a liquid state to a gum state. Preferably, the compound (B) has a viscosity of at least 100 centistokes at 25 ° C.
[0323] Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu’un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.In addition to the abovementioned alkenyl groups, the other organic groups linked to the silicon atoms in the compound (B) may be alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl or octyl; substituted alkyl groups such as 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl or 3,3,3-trifluoropropyl; aryl groups such as phenyl, tolyl or xylyl; substituted aryl groups such as phenylethyl; and substituted monovalent hydrocarbon groups such as an epoxy group, a carboxylate ester group, or a mercapto group.
[0324] Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)- polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxaneméthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy.[0324] The organopolysiloxane (B) can be chosen from methylvinylpolysiloxanes, methylvinylsiloxane-dimethylsiloxane copolymers, dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylpolysiloxane, the diméthylsiloxaneméthylphénylsiloxane copolymers terminally dimethylvinylsiloxy groups, dimethylsiloxane-diphenylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers terminated dimethylpolysiloxanes, copolymers of dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane with trimethylsiloxy endings, the dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers with trimethylsiloxy endings, the methyl (3,3,3-trifluoropropyl) - polysiloxane with dimethylvinylsiloxy endings, and the dimethylsiloxanemethyl (3,3,3-trifluoroxyloxyl) ethylene copolymers.
[0325] En particulier, l’organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogéno-polysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.In particular, the elastomeric organopolysiloxane can be obtained by reaction of dimethylpolysiloxane with dimethylvinylsiloxy endings and methylhydrogenpolysiloxane with trimethylsiloxy endings, in the presence of a platinum catalyst.
[0326] Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d’atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d’au moins 5.Advantageously, the sum of the number of ethylenic groups per molecule of the compound (B) and the number of hydrogen atoms linked to silicon atoms per molecule of the compound (A) is at least 5.
[0327] Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d’atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1.It is advantageous for the compound (A) to be added in an amount such that the molecular ratio between the total amount of hydrogen atoms linked to silicon atoms in the compound (A) and the total amount of all the ethylenically unsaturated groups in the compound (B) is in the range from 1.5 / 1 to 20/1.
[0328] Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l’acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.Compound (C) is the catalyst for the crosslinking reaction, and is in particular chloroplatinic acid, chloroplatinic acid-olefin complexes, chloroplatinic acid-alkenylsiloxane complexes, chloroplatinic acid-diketone complexes, black platinum, and platinum on support.
[0329] Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B).The catalyst (C) is preferably added from 0.1 to 1000 parts by weight, better still from 1 to 100 parts by weight, as clean platinum metal per 1000 parts by weight of the total amount of the compounds (A ) and B).
[0330] L’élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant.The elastomer is advantageously a non-emulsifying elastomer.
[0331] Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d’organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Ainsi, selon un mode particulier de l’invention, la composition comprend un élastomère d’organopolysiloxane dénué de motifs polyoxyalkylène et de motif polyglycéryle.The term "non-emulsifying" defines organopolysiloxane elastomers not containing a hydrophilic chain, and in particular not containing polyoxyalkylene units (especially polyoxyethylene or polyoxypropylene), or of polyglyceryl unit. Thus, according to a particular embodiment of the invention, the composition comprises an organopolysiloxane elastomer devoid of polyoxyalkylene units and of polyglyceryl unit.
[0332] En particulier, l’élastomère de silicone utilisé dans la présente invention est choisi parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI).In particular, the silicone elastomer used in the present invention is chosen from Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone Crosspolymer-3 ( INCI name).
[0333] Les particules d’élastomères d’organopolysiloxane peuvent être véhiculées sous forme d’un gel constitué d’un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d’organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques.The particles of organopolysiloxane elastomers can be conveyed in the form of a gel consisting of an elastomeric organopolysiloxane included in at least one hydrocarbon-based oil and / or a silicone oil. In these gels, the organopolysiloxane particles are often non-spherical particles.
[0334] Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242Non-emulsifying elastomers are described in particular in EP patents 242
219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009.219, EP 285 886, EP 765 656 and in application JP-A-61-194009.
[0335] L’élastomère de silicone se présente généralement sous la forme d’un gel, d’une pâte ou d’une poudre mais avantageusement sous la forme d’un gel dans lequel l’élastomère de silicone est dispersé dans une huile siliconée linéaire (dimethicone) ou cyclique (ex : cyclopentasiloxane), avantageusement dans une huile siliconée linéaire.The silicone elastomer is generally in the form of a gel, a paste or a powder but advantageously in the form of a gel in which the silicone elastomer is dispersed in a silicone oil linear (dimethicone) or cyclic (ex: cyclopentasiloxane), advantageously in a linear silicone oil.
[0336] Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6® », « KSG-15® », « KSG-16® », « KSG18® », « KSG-41® », « KSG-42® », « KSG-43® », « KSG-44® », par la société Shin Etsu, « DC9040® », « DC9041® », par la société Dow Corning, « SFE 839® » par la société General Electric.As non-emulsifying elastomers, one can more particularly use those sold under the names “KSG-6®”, “KSG-15®”, “KSG-16®”, “KSG18®”, “KSG-41®” , "KSG-42®", "KSG-43®", "KSG-44®", by the company Shin Etsu, "DC9040®", "DC9041®", by the company Dow Corning, "SFE 839®" by General Electric.
[0337] Selon un mode particulier, on utilise un gel d’élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25°C allant de 1 à 500 est à 25°C, éventuellement modifiées par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines.According to a particular embodiment, a silicone elastomer gel dispersed in a silicone oil chosen from a non-exhaustive list comprising cyclopentadimethylsiloxane, dimethicones, dimethylsiloxanes, methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, and the cyclomethicone, preferably a linear silicone oil chosen from polydimethylsiloxanes (PDMS) or dimethicones with a viscosity at 25 ° C ranging from 1 to 500 and at 25 ° C, optionally modified by aliphatic groups, optionally fluorinated, or by functional groups such as hydroxyl, thiol and / or amine groups.
[0338] On peut citer notamment les composés de nom INCI suivants :Mention may in particular be made of the following compounds with the name INCI:
[0339] Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tels que « USG-105® » et « USG107A® » de la société Shin Etsu ; « DC9506® » et « DC9701® » de la société Dow Corning, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6®» et « KSG-16®» de la société Shin Etsu ;[0339] Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, such as “USG-105®” and “USG107A®” from the company Shin Etsu; "DC9506®" and "DC9701®" from the company Dow Corning, Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, such as "KSG-6®" and "KSG-16®" from the company Shin Etsu;
Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, tels que « KSG-15®» ;Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, such as "KSG-15®";
Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9040® », « DC9045® » et « DC5930® » de la société Dow Corning ;Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "DC9040®", "DC9045®" and "DC5930®" from Dow Corning;
Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041® » de la société Dow Corning ;Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "DC9041®" from the company Dow Corning;
Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane réticulé avec hexadiène/polydiméthysiloxane (2 cSt)) ;Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend" from the company Dow Corning (mixture of polydimethylsiloxane crosslinked with hexadiene / polydimethysiloxane (2 cSt));
C4-C24 Alkyl Dimethicone/DivinylDimethicone Crosspolymer, tels que NuLastic Silk MA® par la société Alzo.C4-C24 Alkyl Dimethicone / DivinylDimethicone Crosspolymer, such as NuLastic Silk MA® by the company Alzo.
[0340] Comme exemples d’élastomères de silicone dispersés dans une huile de silicone linéaire utilisables avantageusement selon l’invention, on peut citer notamment les références suivantes :As examples of silicone elastomers dispersed in a linear silicone oil which can advantageously be used according to the invention, mention may be made in particular of the following references:
- Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG6® » et « KSG-16® » de la société Shin Etsu ;- Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, such as "KSG6®" and "KSG-16®" from the company Shin Etsu;
- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ; et- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "DC9041" from the company Dow Corning; and
Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthysiloxane (2 cSt)).Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend" from the company Dow Corning (mixture of polydimethylsiloxane crosslinked by Hexadiene / Polydimethysiloxane (2 cSt)).
[0341] Selon un mode préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone crosspolymer » ou « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 est, en particulier de 1 à 10 est à 25°C, tel que le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 par la société Dow Corning ou le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (2c st) commercialisé sous la dénomination EL-9240® par la société Dow Corning.According to a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one crosslinked silicone elastomer of INCI name "dimethicone crosspolymer" or "dimethicone (and) dimethicone crosspolymer", preferably with a dimethicone of viscosity ranging from 1 to 100 is, in particular from 1 to 10 is at 25 ° C., such as the mixture of Polydimethylsiloxane crosslinked with Hexadiene / Polydimethylsiloxane (5cst) marketed under the name DC 9041 by the company Dow Corning or the mixture of Polydimethylsiloxane crosslinked with Hexadiene / Polydimethylsiloxane (2c st) marketed under the name EL-9240® by the company Dow Corning.
[0342] Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 est, en particulier de 1 à 10 est à 25°C, tel que le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041® par la société Dow Corning.According to a particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one crosslinked silicone elastomer of INCI name "dimethicone (and) dimethicone crosspolymer", preferably with a dimethicone having a viscosity ranging from 1 to 100 is, in particular from 1 to 10 is at 25 ° C., such as the mixture of Hexadiene cross-linked Polydimethylsiloxane / Polydimethylsiloxane (5 cst) sold under the name DC 9041® by the company Dow Corning.
[0343] Les particules d’élastomères d’organopolysiloxane peuvent également être utilisées sous forme de poudre, on peut notamment citer les poudres vendues sous les dénominations « Dow Corning 9505 Powder® », « Dow Corning 9506® Powder » par la société Dow Corning, ces poudres ont pour nom INCI : Dimethicone/Vinyl Dimethicone crosspolymer.The particles of organopolysiloxane elastomers can also be used in the form of powder, mention may in particular be made of the powders sold under the names "Dow Corning 9505 Powder®", "Dow Corning 9506® Powder" by the company Dow Corning , these powders are called INCI: Dimethicone / Vinyl Dimethicone crosspolymer.
[0344] La poudre d’organopolysiloxane peut également être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5,538,793. De telles poudres d’élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100® », « KSP-101®», « KSP-102® », « KSP-103® », « KSP-104® », « KSP-105® » par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer.The organopolysiloxane powder can also be coated with silsesquioxane resin, as described for example in US patent 5,538,793. Such elastomer powders are sold under the names "KSP-100®", "KSP-101®", "KSP-102®", "KSP-103®", "KSP-104®", "KSP-105 ® ”by the company Shin Etsu, and have the name INCI: Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer.
[0345] Comme exemples de poudres d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane utilisables avantageusement selon l’invention, on peut citer notamment la référence « KSP-100® » de la société Shin Etsu.As examples of organopolysiloxane powders coated with silsesquioxane resin which can advantageously be used according to the invention, there may be mentioned in particular the reference "KSP-100®" from the company Shin Etsu.
[0346] Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI : Vinyl Dimethicone/ Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, à titre de gélifiant huileux et/ou de charge flouteuse.According to a particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one crosslinked silicone elastomer of INCI name: Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, as an oily gelling agent and / or a fuzzy filler.
[0347] A titre d’agent gélifiant lipophile préféré de type élastomère d’organopolysiloxane, on peut notamment mentionner les élastomères d’organopolysiloxane réticulé choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone Crosspolymer3 (nom INCI), et en particulier les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI).As preferred lipophilic gelling agent of the organopolysiloxane elastomer type, mention may be made in particular of the crosslinked organopolysiloxane elastomers chosen from Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone Crosspolymer3 (INCI name), and in particular Dimethicone Crosspolymer (INCI name).
[0348] L’élastomère d’organopolysiloxane peut être présent dans une composition de la présente invention à raison d’une teneur comprise entre 0,2% et 15% en poids en matière active (sèche), notamment entre 0,2% et 10% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.The organopolysiloxane elastomer may be present in a composition of the present invention at a content of between 0.2% and 15% by weight of active (dry) material, in particular between 0.2% and 10% by weight, relative to the total weight of the oily phase.
[0349] L’élastomère d’organopolysiloxane peut être présent dans une composition de la présente invention à raison d’une teneur comprise entre 0,2 % et 25 % en poids en matière active (sèche), notamment entre 1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The organopolysiloxane elastomer may be present in a composition of the present invention at a content of between 0.2% and 25% by weight of active material (dry), in particular between 1% and 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
[0350] III. Polymères semi-cristallins[0350] III. Semi-crystalline polymers
[0351] La composition selon l’invention peut comprendre au moins un polymère semicristallin. De préférence, le polymère semi-cristallin a une structure organique, et une température de fusion supérieure ou égale à 30°C.The composition according to the invention can comprise at least one semi-crystalline polymer. Preferably, the semi-crystalline polymer has an organic structure, and a melting temperature greater than or equal to 30 ° C.
[0352] Par « polymère semi-cristallin », on entend au sens de l’invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette.By “semi-crystalline polymer” is understood within the meaning of the invention, polymers comprising a crystallizable part and an amorphous part and having a reversible phase change temperature of the first order, in particular of fusion (solid transition -liquid). The crystallizable part is either a side chain (or pendant chain) or a sequence in the skeleton.
[0353] Lorsque la partie cristallisable du polymère semi-cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquencé par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère.When the crystallizable part of the semi-crystalline polymer is a block of the polymer backbone, this crystallizable block is of a chemical nature different from that of the amorphous blocks; the semi-crystalline polymer is in this case a block copolymer, for example of the diblock, triblock or multiblock type. When the crystallizable part is a chain hanging from the skeleton, the semi-crystalline polymer can be a homopolymer or a copolymer.
[0354] La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence inférieure à 150°C.The melting temperature of the semi-crystalline polymer is preferably less than 150 ° C.
[0355] La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 30°C et inférieure à 100°C. De préférence encore, la température de fusion du polymère semi-cristallin est supérieure ou égale à 30°C et inférieure à 70°C.The melting temperature of the semi-crystalline polymer is preferably greater than or equal to 30 ° C and less than 100 ° C. More preferably, the melting point of the semi-crystalline polymer is greater than or equal to 30 ° C and less than 70 ° C.
[0356] Le ou les polymères semi-cristallins selon l’invention servant sont des solides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30°C. Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société Mettler, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme).The semi-crystalline polymer or polymers according to the invention used are solids at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mm Hg), the melting temperature of which is greater than or equal to 30 ° C. The melting point values correspond to the melting point measured using a differential scanning calorimeter (DSC), such as the calorimeter sold under the name DSC 30 by the company Mettler, with a rise in temperature of 5 or 10 ° C per minute (The melting point considered is the point corresponding to the temperature of the most endothermic peak in the thermogram).
[0357] Le ou les polymères semi-cristallins selon l’invention ont de préférence une température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir ladite composition, en particulier la peau.The semi-crystalline polymer (s) according to the invention preferably have a melting temperature higher than the temperature of the keratinous support intended to receive said composition, in particular the skin.
[0358] Selon l’invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1% en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes.According to the invention, the semi-crystalline polymers are advantageously soluble in the fatty phase, in particular at least 1% by weight, at a temperature above their melting temperature. Apart from the crystallizable chains or sequences, the sequences of the polymers are amorphous.
[0359] Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l’invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l’état amorphe à l’état cristallin, de façon réversible, selon qu’on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l’invention est un groupement d’atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d’atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère.By "crystallizable chain or sequence" is meant within the meaning of the invention a chain or sequence which if it were alone would pass from the amorphous state to the crystalline state, reversibly, depending on whether one is at above or below the melting temperature. A chain within the meaning of the invention is a group of atoms, pendant or lateral with respect to the polymer backbone. A sequence is a group of atoms belonging to the skeleton, a group constituting one of the repeating units of the polymer.
[0360] De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase grasse à une température supérieure à leur température de fusion.Preferably, the polymer backbone of semi-crystalline polymers is soluble in the fatty phase at a temperature above their melting temperature.
[0361] De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins représentent au moins 30% du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40%. Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des homo- ou des co-polymères. Les polymères semi-cristallins de l’invention à séquences cristallisables sont des copolymères, séquencés ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l’invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.Preferably, the crystallizable blocks or chains of the semi-crystalline polymers represent at least 30% of the total weight of each polymer and better still at least 40%. The semi-crystalline polymers with crystallizable side chains are homo- or co-polymers. The semi-crystalline polymers of the invention with crystallizable blocks are copolymers, block or multi-block. They can be obtained by polymerization of monomer with reactive double bonds (or ethylenic) or by polycondensation. When the polymers of the invention are polymers with crystallizable side chains, the latter are advantageously in random or statistical form.
[0362] De préférence, les polymères semi-cristallins de l’invention sont d’origine synthétique.Preferably, the semi-crystalline polymers of the invention are of synthetic origin.
[0363] Selon un mode de réalisation préféré, le polymère semi-cristallin est choisi parmi :According to a preferred embodiment, the semi-crystalline polymer is chosen from:
- les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s),- homopolymers and copolymers comprising units resulting from the polymerization of one or more monomers carrying hydrophobic side chain (s) which can be crystallized,
- les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable,- polymers carrying at least one crystallizable block in the backbone,
- les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/ aromatique,- polycondensates of polyester, aliphatic or aromatic or aliphatic / aromatic type,
- les copolymères d’éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, et- copolymers of ethylene and propylene prepared by metallocene catalysis, and
- les copolymères acrylates/silicone.- acrylate / silicone copolymers.
[0364] Les polymères semi-cristallins utilisables dans l’invention peuvent être choisis en particulier parmi :The semi-crystalline polymers which can be used in the invention can be chosen in particular from:
- les copolymères séquencés de polyoléfmes à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP 0 951 897,- block copolymers of polyolefins with controlled crystallization, the monomers of which are described in EP 0 951 897,
- les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique,polycondensates and in particular of polyester, aliphatic or aromatic or aliphatic / aromatic type,
- les copolymères d’éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène,- copolymers of ethylene and propylene prepared by metallocene catalysis,
- les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US 5,156,911, tels que les (C10-C30)alkyle polyacrylates correspondant aux Intelimer^ de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimer^ polymers », Landec IP22® (Rev. 4-97®) et par exemple le produit Intelimer^ IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d’environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49°C,- homo- or co-polymers carrying at least one crystallizable side chain and homo- or co-polymers carrying in the backbone at least one crystallizable sequence, such as those described in document US Pat. No. 5,156,911, such as (C10-C30) alkyl polyacrylates corresponding to the Intelimer ^ from Landec described in the brochure "Intelimer ^ polymers", Landec IP22® (Rev. 4-97®) and for example the product Intelimer ^ IPA 13-1 from the company Landec, which is a stearyl polyacrylate with a molecular weight of around 145,000 and a melting point of 49 ° C,
- les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO 01/19333, - les copolymères acrylates/silicone, tels que les copolymères d’acide acrylique et d’acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d’acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d’acrylate d’éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561® (nom CTFA : Acrylates/Dimethicone), KP-541® (nom CTFA : Acrylates/Dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545® (nom CTFA : Acrylates/Dimethicone and Cyclopentasiloxane),- homo- or co-polymers carrying at least one crystallizable side chain, in particular with fluorinated group (s), as described in document WO 01/19333, - acrylate / silicone copolymers, such as copolymers of acrylic acid and stearyl acrylate with polydimethylsiloxane grafts, copolymers of stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts, copolymers of acrylic acid and stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts, copolymers of methyl methacrylate, methacrylate ethyl-2-hexyl acrylate and stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts. Mention may in particular be made of the copolymers marketed by the company SHIN-ETSU under the names KP-561® (CTFA name: Acrylates / Dimethicone), KP-541® (CTFA name: Acrylates / Dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545® (CTFA name: Acrylates / Dimethicone and Cyclopentasiloxane),
- et leurs mélanges.- and their mixtures.
[0365] De préférence, la quantité de polymère(s) semi-cristallin(s), de préférence choisi parmi les polymères semi cristallins à chaînes latérales cristallisables représente de 0,1% à 30% en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase huileuse, par exemple de 0,5% à 25% en poids, mieux de 5% à 20%, ou encore de 5% à 12% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.Preferably, the amount of semi-crystalline polymer (s), preferably chosen from semi-crystalline polymers with crystallizable side chains represents from 0.1% to 30% by weight in dry matter relative to the weight total of the oily phase, for example from 0.5% to 25% by weight, better still from 5% to 20%, or even from 5% to 12% by weight, relative to the total weight of the oily phase.
[0366] IV. Esters de dextrine[0366] IV. Dextrin esters
[0367] La composition selon l’invention peut comprendre à titre de gélifiant lipophile au moins un ester de dextrine.The composition according to the invention may comprise, as lipophilic gelling agent, at least one dextrin ester.
[0368] En particulier, la composition comprend de préférence au moins un ester de dextrine et d’acide gras, de préférence en C12 à C24, en particulier en C14 à C18, ou leurs mélanges.In particular, the composition preferably comprises at least one ester of dextrin and of fatty acid, preferably of C12 to C24, in particular of C14 to C18, or their mixtures.
[0369] De préférence, l’ester de dextrine est un ester de dextrine et d’acide gras en C12-C18, en particulier en C14-C18.Preferably, the dextrin ester is an ester of dextrin and of fatty acid C12-C18, in particular C14-C18.
[0370] De préférence, l’ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou le palmitate de dextrine, et leurs mélanges.[0370] Preferably, the dextrin ester is chosen from dextrin myristate and / or dextrin palmitate, and mixtures thereof.
[0371] Selon un mode de réalisation particulier, l’ester de dextrine est le myristate de dextrine, tel que celui notamment commercialisé sous le nom de Rheopearl MKL-2® par la société Chiba Flour Milling.According to a particular embodiment, the dextrin ester is dextrin myristate, such as that especially sold under the name of Rheopearl MKL-2® by the company Chiba Flour Milling.
[0372] Selon un mode de réalisation préféré, l’ester de dextrine est le palmitate de dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling.[0372] According to a preferred embodiment, the dextrin ester is dextrin palmitate. This can for example be chosen from those sold under the names Rheopearl TL® or Rheopearl KL® or Rheopearl® KL2 by the company Chiba Flour Milling.
[0373] De façon particulièrement préférée, la phase huileuse d’une composition selon l’invention peut comprendre de 0,1% à 30% en poids d’ester(s) de dextrine, de préférence de 2% à 25% et de préférence de 7,5% à 17% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.In a particularly preferred manner, the oily phase of a composition according to the invention can comprise from 0.1% to 30% by weight of dextrin ester (s), preferably from 2% to 25% and preferably from 7.5% to 17% by weight, relative to the total weight of the oily phase.
[0374] De façon particulièrement préférée, la composition selon l’invention peut comprend entre 0,1% et 10% en poids de palmitate de dextrine, de préférence entre 0,5% et 5% en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. Le palmitate de dextrine peut notamment être celui commercialisé sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling.In a particularly preferred manner, the composition according to the invention can comprise between 0.1% and 10% by weight of dextrin palmitate, preferably between 0.5% and 5% by weight relative to the total weight of the oily phase. The dextrin palmitate can in particular be that marketed under the names Rheopearl TL® or Rheopearl KL® or Rheopearl® KL2 by the company Chiba Flour Milling.
[0375] V. Les polymères à liaison hydrogène[0375] V. Hydrogen-bonded polymers
[0376] A titre représentatif des polymères à liaison hydrogène convenant à l’invention peuvent être tout particulièrement cité les polyamides et en particulier les polyamides hydrocarbonés et les polyamides siliconés.Mention may be made, for example, of the hydrogen-bonded polymers suitable for the invention, polyamides and in particular hydrocarbon polyamides and silicone polyamides.
[0377] Les polyamidesThe polyamides
[0378] La phase huileuse d’une composition selon l’invention peut comprendre au moins un polyamide choisi parmi les polyamides hydrocarbonés, les polyamides siliconés, et leurs mélanges.The oily phase of a composition according to the invention can comprise at least one polyamide chosen from hydrocarbon polyamides, silicone polyamides, and their mixtures.
[0379] De façon préférée, la teneur totale en polyamide(s) est comprise entre 0,1% et 30% en poids exprimé en matière sèche, de préférence entre 0,1% et 20% en poids, de préférence entre 0,5% et 10% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.Preferably, the total content of polyamide (s) is between 0.1% and 30% by weight expressed as dry matter, preferably between 0.1% and 20% by weight, preferably between 0, 5% and 10% by weight, relative to the total weight of the oily phase.
[0380] Par « polyamide », on entend au sens de l’invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition amide, de préférence au moins 3 motifs de répétition amide et mieux encore 10 motifs de répétition amide.For the purposes of the invention, the term “polyamide” means a compound having at least 2 amide repeat units, preferably at least 3 amide repeat units and better still 10 amide repeat units.
[0381] a) Polyamide hydrocarbonéA) Hydrocarbon polyamide
[0382] Par « polyamide hydrocarboné », on entend un polyamide formé essentiellement, voire constitué, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d’atomes d’oxygène, d’azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Il peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.By “hydrocarbon polyamide” is meant a polyamide formed essentially, or even made up, of carbon and hydrogen atoms, and optionally oxygen, nitrogen atoms, and containing no atom of silicon or fluorine. It can contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups.
[0383] Par « chaîne fonctionnalisée » au sens de l’invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes hydroxyle, éther, les esters, oxyalkylène ou polyoxyalkylène.By “functionalized chain” within the meaning of the invention is meant an alkyl chain comprising one or more functional or reactive groups chosen in particular from hydroxyl, ether, esters, oxyalkylene or polyoxyalkylene groups.
[0384] Avantageusement, ce polyamide de la composition selon l’invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 g/mol notamment allant de 1000 à 100 000 g/mol, en particulier inférieure à 50 000 g/mol notamment allant de 1000 à 50 000 g/mol, et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000 g/mol, de préférence de 2000 à 20 000 g/mol, et mieux de 2000 à 10 000 g/mol.Advantageously, this polyamide of the composition according to the invention has a weight-average molecular mass of less than 100,000 g / mol, in particular ranging from 1,000 to 100,000 g / mol, in particular less than 50,000 g / mol, in particular ranging from 1000 to 50,000 g / mol, and more particularly ranging from 1000 to 30,000 g / mol, preferably from 2000 to 20,000 g / mol, and better still from 2000 to 10,000 g / mol.
[0385] Ce polyamide, est non soluble dans l’eau, notamment à 25°C.This polyamide is not soluble in water, in particular at 25 ° C.
[0386] Selon un premier mode de réalisation de l’invention le polyamide utilisé est un polyamide de formule (I) : [Chem. 12]According to a first embodiment of the invention, the polyamide used is a polyamide of formula (I): [Chem. 12]
X —C—R j- C—N H - R—NH -k C—C~XX —C — R j- C — N H - R — NH -k C — C ~ X
L H Z H 3 ]:> H .· | I ο ο g c»L H Z H 3]:> H. · | I ο ο g c »
[0387] dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 ou un groupe -OR1 dans lequel RI est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, pouvant être identique ou différents l’un de l’autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ;In which X represents a group -N (R1) 2 or a group -OR1 in which RI is a linear or branched C8 to C22 alkyl radical, which may be identical or different from each other, R2 is a C28-C42 diacid dimer residue, R3 is an ethylene diamine radical, n is between 2 and 5;
et leurs mélanges.and their mixtures.
[0388] Selon un mode particulier, le polyamide utilisé est un polyamide à terminaison amide de formule (la) : [Chem. 13]According to a particular embodiment, the polyamide used is an amide-terminated polyamide of formula (la): [Chem. 13]
X -k-C—R - C—N H - R—N H -L· C—R5—C -XX -kC — R - C — NH - R — NH -L · C — R 5 —C -X
L H - H - In H 2 nL H - H - In H 2 n
O O O OO O O O
[0389] dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 dans lequel RI est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, pouvant être identique ou différents l’un de l’autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ;In which X represents a group -N (R1) 2 in which RI is a linear or branched C8 to C22 alkyl radical, which may be identical or different from each other, R2 is a residue of diacid dimer in C28-C42, R3 is an ethylene diamine radical, n is between 2 and 5;
et leurs mélanges.and their mixtures.
[0390] La phase huileuse d’une composition selon l’invention peut comprendre en outre, de façon additionnelle dans ce cas, au moins un polyamide additionnel de formule (Ib) :[0390] The oily phase of a composition according to the invention may also comprise, additionally in this case, at least one additional polyamide of formula (Ib):
[Chem. 14][Chem. 14]
X -4—C — R- c—NH -Rr- c—’ R,~- c-xX -4 — C - R- c — NH -Rr- c— ’R, ~ - c-x
L μ * n - In μ : 2 nL μ * n - In μ: 2 n
Q 0 0 0Q 0 0 0
[0391] dans laquelle X représente un groupe -OR1 dans lequel RI est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l’un de l’autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, tels que les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80® et Uniclear 100® ou encore Uniclear 80 V®, Uniclear 100 V® et Uniclear 100 VG®, dont le nom INCI est « Ethylenediamine/Stearyl Dilinoleate Dimer Copolymer».In which X represents a group -OR1 in which RI is a linear or branched C8 to C22, preferably C16 to C22 alkyl radical, which may be identical or different from each other, R2 is a residue of C28-C42 diacid dimer, R3 is an ethylene diamine radical, n is between 2 and 5, such as the commercial products sold by the company Arizona Chemical under the names Uniclear 80® and Uniclear 100® or even Uniclear 80 V® , Uniclear 100 V® and Uniclear 100 VG®, whose INCI name is “Ethylenediamine / Stearyl Dilinoleate Dimer Copolymer”.
[0392] b) Polyamide siliconéB) Silicone polyamide
[0393] Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).The silicone polyamides are preferably solid at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mm Hg).
[0394] Les polyamides siliconés peuvent préférentiellement être des polymères comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) :The silicone polyamides can preferably be polymers comprising at least one unit of formula (III) or (IV):
[Chem. 15][Chem. 15]
ouor
[Chem. 16][Chem. 16]
dans lesquelles :in which :
R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi :R4, R5, R6 and R7, identical or different, represent a group chosen from:
les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Cl à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, les groupes aryles en C6 à CIO, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl à C4, les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote, les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en Cl à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d’oxygène et/ou d’azote,saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, C1 to C40 hydrocarbon groups, which may contain in their chain one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, and which may be partially or totally substituted by fluorine atoms, C6 to C10 aryl groups, optionally substituted by one or more C1 to C4 alkyl groups, polyorganosiloxane chains containing or not containing one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, X, identical or different, represent a linear or branched C1-C30 alkylene di-yl group, which may contain in its chain one or more oxygen and / or nitrogen atoms,
Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Cl à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote, et/ou porter comme substituant l’un des atomes ou groupes d’atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalky le en C3 à C8, alkyle en Cl à C40, aryle en C5 à CIO, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl à C3, hydroxyalkyle en Cl à C3 et amino alkyle en Cl à C6, ou Y représente un groupe répondant à la formule : [Chem. 17] dans laquelleY is a divalent linear or branched alkylene, arylene, cycloalkylene, alkylarylene or arylalkylene, saturated or unsaturated, C1 to C50 group, which may contain one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, and / or carry as a substitute for one of the following atoms or groups of atoms: fluorine, hydroxy, C3 to C8 cycloalky, C1 to C40 alkyl, C5 to C10 aryl, phenyl optionally substituted with 1 to 3 C1 to C3 alkyl groups , C1 to C3 hydroxyalkyl and amino C1 to C6 alkyl, or Y represents a group corresponding to the formula: [Chem. 17] in which
[0395] T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, etT represents a trivalent or tetravalent hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, C 3 to C 24 optionally substituted by a polyorganosiloxane chain, and which can contain one or more atoms chosen from O, N and S, or T represents a trivalent atom chosen from N, P and Al, and
[0396] R8 représente un groupe alkyle en Cl à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200 et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.R8 represents a linear or branched C1 to C50 alkyl group, or a polyorganosiloxane chain, which may contain one or more ester, amide, urethane, thiocarbamate, urea, thiourea and / or sulfonamide groups which may or may not be linked to another chain of the polymer, n is an integer ranging from 2 to 500, preferably from 2 to 200 and m is an integer ranging from 1 to 1000, preferably from 1 to 700 and better still from 6 to 200.
[0397] Selon un mode particulier, le polyamide siliconé comprend au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150, et de préférence de l’ordre de 100.According to a particular embodiment, the silicone polyamide comprises at least one unit of formula (III) where m ranges from 50 to 200, in particular from 75 to 150, and preferably of the order of 100.
[0398] De préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en Cl à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n C3H7 ou isopropyle dans la formule (III).[0398] More preferably, R4, R5, R6 and R7 independently represent a linear or branched C1 to C40 alkyl group, preferably a CH3, C2H5, n C3H7 or isopropyl group in formula (III).
[0399] A titre d’exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US 5,981,680.As an example of a silicone polymer which can be used, mention may be made of one of the silicone polyamides obtained in accordance with Examples 1 to 3 of document US Pat. No. 5,981,680.
[0400] On peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179® (DP 100®) et DC 2-8178® (DP 15®) dont le nom INCI est « Nylon611/Dimethicone Copolymer » c’est-à-dire des copolymères Nylon-611/Dimethicone. Les polymères et/ou copolymères siliconés ont avantageusement une température de transition de l’état solide à l’état liquide allant de 45°C à 190°C. De préférence, ils présentent une température de transition de l’état solide à l’état liquide allant de 70 à 130°C et mieux de 80°C à 105°C.Mention may be made of the compounds sold by the company Dow Corning under the name DC 2-8179® (DP 100®) and DC 2-8178® (DP 15®) whose INCI name is “Nylon611 / Dimethicone Copolymer” c ie Nylon-611 / Dimethicone copolymers. The silicone polymers and / or copolymers advantageously have a transition temperature from the solid state to the liquid state ranging from 45 ° C. to 190 ° C. Preferably, they have a transition temperature from the solid state to the liquid state ranging from 70 to 130 ° C and better still from 80 ° C to 105 ° C.
[0401] De façon préférée, la teneur totale en polyamide(s) et/ou polyamide(s) siliconé(s) est comprise entre 0,5% et 25% en poids de matière sèche, en particulier de 2% à 20% en poids, de préférence entre 2% et 12% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.[0401] Preferably, the total content of polyamide (s) and / or silicone polyamide (s) is between 0.5% and 25% by weight of dry matter, in particular from 2% to 20% by weight, preferably between 2% and 12% by weight, relative to the total weight of the oily phase.
[0402] Avantageusement, le polymère à liaison hydrogène est choisi parmi le copolymère éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate et les copolymères Nylon611/Diméthicone.Advantageously, the hydrogen-bonded polymer is chosen from the ethylenediamine / stearyl dimer dilinoleate copolymer and the nylon 611 / dimethicone copolymers.
[0403] VI. Copolymère séquencé hydrocarbonéVI. Hydrocarbon block copolymer
[0404] A titre représentatif de gélifiants lipophiles peuvent être en outre cités d’autres gélifiants polymériques que sont les copolymères séquencés hydrocarbonés également nommés copolymères blocs.[0404] Mention may also be made, as representative of lipophilic gelling agents, of other polymeric gelling agents that are hydrocarbon block copolymers also called block copolymers.
[0405] Le gélifiant polymérique est capable d'épaissir ou de gélifier la phase hydrocarbonée de la composition.[0405] The polymeric gelling agent is capable of thickening or gelling the hydrocarbon phase of the composition.
[0406] Par « polymère amorphe », on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline.By “amorphous polymer” is meant a polymer which has no crystalline form.
[0407] Le gélifiant polymérique est de préférence également filmogène, c'est-à-dire qu'il est capable de former un film lors de son application sur la peau et/ou les lèvres.The polymeric gelling agent is preferably also film-forming, that is to say that it is capable of forming a film when it is applied to the skin and / or the lips.
[0408] Le copolymère bloc hydrocarboné peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges.The hydrocarbon block copolymer may in particular be a diblock, triblock, multiblock, radial, star copolymer, or their mixtures.
[0409][0409]
[0410] De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534.[0410] Such hydrocarbon block copolymers are described in application US-A-2002/005562 and in patent US-A-5,221,534.
[0411] Le copolymère peut présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20 °C, de préférence inférieure ou égale à 0 °C, de préférence inférieure ou égale à -20 °C, de préférence encore inférieure ou égale à 40 °C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre 150 °C et 20 °C, notamment entre -100 °C et 0 C.The copolymer can have at least one block, the glass transition temperature of which is preferably less than 20 ° C., preferably less than or equal to 0 ° C., preferably less than or equal to -20 ° C., preferably still less than or equal to 40 ° C. The glass transition temperature of said block can be between 150 ° C and 20 ° C, in particular between -100 ° C and 0 C.
[0412] Le copolymère bloc hydrocarboné présent dans la composition selon l'invention est un copolymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique.The hydrocarbon block copolymer present in the composition according to the invention is an amorphous copolymer formed by polymerization of an olefin. The olefin may in particular be an elastomeric ethylenically unsaturated monomer.
[0413] Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthyléniques, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène, ou le pentadiène.As an example of an olefin, mention may be made of ethylenic carbide monomers, having in particular one or two ethylenic unsaturations, having from 2 to 5 carbon atoms such as ethylene, propylene, butadiene, isoprene, or pentadiene.
[0414] Préférentiellement, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine.[0414] Preferably, the hydrocarbon block copolymer is an amorphous block copolymer of styrene and olefin.
[0415] On préfère notamment les copolymères séquencés comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l’éthylène, le propylène, le butylène, l’isoprène ou un de leurs mélanges.Preference is especially given to block copolymers comprising at least one styrene block and at least one block comprising units chosen from butadiene, ethylene, propylene, butylene, isoprene or one of their mixtures.
[0416] Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère bloc hydrocarboné est hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères.[0416] According to a preferred embodiment, the hydrocarbon block copolymer is hydrogenated to reduce the residual ethylenic unsaturations after the polymerization of the monomers.
[0417] En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.In particular, the hydrocarbon block copolymer is a copolymer, optionally hydrogenated, with styrene blocks and with ethylene / C 3 -C 4 alkylene blocks.
[0418] Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton^ G1701E par la société Kraton Polymers.According to a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one diblock copolymer, preferably hydrogenated, preferably chosen from styrene-ethylene / propylene copolymers, styreneethylene / butadiene copolymers, copolymers of styrene-ethylene / butylene. Diblock polymers are sold in particular under the name Kraton ^ G1701E by the company Kraton Polymers.
[0419] Avantageusement, on utilise comme gélifiant polymérique un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrèneéthylène/propylène, ou un mélange de dibloc, tel que décrit précédemment.Advantageously, a diblock copolymer such as those described above is used as the polymeric gelling agent, in particular a styreneethylene / propylene diblock copolymer, or a mixture of diblocks, as described above.
[0420] Ainsi, selon une variante de réalisation préférée, une composition selon l’invention comprend à titre de gélifiant lipophile au moins un copolymère séquencé hydrocarboné, de préférence un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4, encore plus préférentiellement choisi parmi un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, tel qu’un copolymère de styrèneéthylène/propylène, un copolymère de styrène-éthylène/butadiène.[0420] Thus, according to a preferred embodiment, a composition according to the invention comprises as lipophilic gelling agent at least one hydrocarbon block copolymer, preferably a copolymer, optionally hydrogenated, with styrene blocks and with ethylene / C alkylene blocks 3 -C 4 , even more preferably chosen from a diblock copolymer, preferably hydrogenated, such as a styrene-ethylene / propylene copolymer, a styrene-ethylene / butadiene copolymer.
[0421] Le copolymère bloc hydrocarboné (ou le mélange de copolymères blocs hydrocarbonés) peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids, plus préférentiellement allant de 0,5 % à 5 % en poids, mieux allant de 0,5 % à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The hydrocarbon block copolymer (or the mixture of hydrocarbon block copolymers) may be present in a content ranging from 0.1% to 15% by weight, preferably ranging from 0.1% to 10% by weight, more preferably ranging from 0.5% to 5% by weight, better ranging from 0.5% to 3% by weight, relative to the total weight of the composition.
[0422] Selon une variante avantageuse, une composition selon l’invention comprend un gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d’organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène et leurs mélanges, et en particulier au moins un élastomère d’organopolysiloxane.[0422] According to an advantageous variant, a composition according to the invention comprises a lipophilic gelling agent chosen from particulate gelling agents, organopolysiloxane elastomers, semi-crystalline polymers, dextrin esters, hydrogen-bonded polymers and their mixtures, and in particular at least one organopolysiloxane elastomer.
[0423] Système gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s)[0423] Hydrophilic gelling system (s) / lipophilic gelling system (s)
[0424] A titre préférés des gélifiants hydrophiles polymériques synthétiques, on peut plus particulièrement citer les homopolymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique et en particulier les copolymères d’AMPS® et d’hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS®/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS® par la société Seppic (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyl Diméthyltaurate Copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate-60 ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl Propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10® (nom INCI : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer), les polymères réticulés d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium (nom INCI : Ammonium Polydiméthyltauramide) que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 Bl et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS^ par la société Clariant.As preferred synthetic polymeric hydrophilic gelling agents, mention may more particularly be made of homopolymers and copolymers of 2-acrylamido-2 methylpropane sulfonic acid and in particular the copolymers of AMPS® and of hydroxyethyl acrylate, such as for example the copolymer AMPS® / hydroxyethyl acrylate such as that used in the commercial product sold under the name Simulgel NS® by the company Seppic (CTFA name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyl Dimethyltaurate Copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate-60 or as the marketed product under the name Acrylamido-2-Methyl Propane Sulfonate / Hydroxyethylacrylate Copolymer as the commercial product Sepinov EMT 10® (INCI name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer), crosslinked polymers of acrylamide-2-methyl propane sulfonate ammonium (INCI name: Ammonium Polydimethyltauramide) than those described in patent EP 0 815 928 B1 and such as the product sold under the trade name Hostacerin AMPS ^ by the company Clariant.
[0425] A titre préférés des gélifiants lipophiles de type élastomères d’organopolysiloxane, on peut plus particulièrement citer les élastomères d’organopolysiloxane réticulés choisis parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI), et en particulier les Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI) et les Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI).As preferred lipophilic gelling agents of the organopolysiloxane elastomer type, there may be mentioned more particularly the crosslinked organopolysiloxane elastomers chosen from Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone Crosspolymer-3 (INCI name), and in particular Dimethicone Crosspolymer (INCI name) and Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (INCI name).
[0426] Selon un mode préféré, à titre préférés des gélifiants lipophiles, on peut plus particulièrement citer les gels d’élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée et/ou les poudres d’élastomère d’organopolysiloxane enrobée de résine silsesquioxane.According to a preferred embodiment, as preferred lipophilic gelling agents, mention may more particularly be made of silicone elastomer gels dispersed in a silicone oil and / or organopolysiloxane elastomer powders coated with silsesquioxane resin.
[0427] Ainsi, selon un mode particulier, on utilise un gel d’élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25 °C allant de 1 à 500 est à 25 °C, notamment les références suivantes :[0427] Thus, according to a particular embodiment, a silicone elastomer gel dispersed in a silicone oil chosen from a non-exhaustive list comprising cyclopentadimethylsiloxane, dimethicones, dimethylsiloxanes, methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, is used. and cyclomethicone, preferably a linear silicone oil chosen from polydimethylsiloxanes (PDMS) or dimethicones with a viscosity at 25 ° C ranging from 1 to 500 is at 25 ° C, in particular the following references:
Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ;Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, such as "KSG-6" and "KSG-16" from Shin Etsu;
Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ; et Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning.Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "DC9041" from the company Dow Corning; and Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend" from the company Dow Corning.
[0428] Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de à 100 est, en particulier de 1 à 10 est à 25 °C, tel que le mélange de Polydiméthylsiloxane par Hexadiène/Polydiméthyl Siloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 Dow Corning et le mélange de Polydiméthylsiloxane par Hexadiène/Polydiméthyl Siloxane (2cst) commercialisé sous la dénomination « Dow Corning EL-9240® Silicone Elastomer Blend » de Dow Corning.According to a particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one crosslinked silicone elastomer of INCI name "Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer", with preferably a dimethicone of viscosity ranging from to 100 is, in particular from 1 to 10 is at 25 ° C., such as the mixture of Polydimethylsiloxane by Hexadiene / Polydimethyl Siloxane (5 cst) marketed under the name DC 9041 Dow Corning and the mixture of Polydimethylsiloxane by Hexadiene / Polydimethyl Siloxane (2 cst) marketed under the name " Dow Corning EL-9240® Silicone Elastomer Blend ”from Dow Corning.
[0429] Selon un autre mode particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend au moins une poudre d’élastomère d’organopolysiloxane enrobée de résine silsesquioxane, de nom INCI : Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, tel que la référence « KSP-100® » vendue par la société Shin Etsu.According to another particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one organopolysiloxane elastomer powder coated with silsesquioxane resin, of INCI name: Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, such as the reference "KSP- 100® ”sold by Shin Etsu.
[0430] A titre illustratif et non limitatif des systèmes gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) convenant tout particulièrement à l’invention peuvent notamment être cités le système homopolymère(s) ou copolymère d’acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique/élastomère(s) d’organopolysiloxane.By way of illustration and without implied limitation of the hydrophilic gelling (s) / lipophilic gelling (g) (s) systems which are very particularly suitable for the invention, mention may in particular be made of the homopolymer (s) or copolymer of acid system. 2- acrylamido 2 sulfonic methylpropane / organopolysiloxane elastomer (s).
[0431] Ainsi, une composition selon l’invention peut comprendre avantageusement comme systèmes gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) un système homopolymère d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique /élastomère(s) d’organopolysiloxane.Thus, a composition according to the invention can advantageously comprise, as hydrophilic gelling (s) / gelling (s) lipophilic (s) systems, a homopolymer system of 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid / elastomer (s). ) of organopolysiloxane.
[0432] De préférence, une composition selon l’invention peut comprendre comme système gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) un système copolymère(s) d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d’hydroxyéthyl acrylate/poudre d’élastomère d’organopolysiloxane.Preferably, a composition according to the invention can comprise, as hydrophilic gelling system (s) / lipophilic gelling system (s), a copolymer system (s) of 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid and of hydroxyethyl acrylate / organopolysiloxane elastomer powder.
[0433] CHARGES A EFFET FLOUTEUR[0433] LOADS WITH FLOAT EFFECT
[0434] Comme énoncé précédemment, les compositions selon l’invention la composition selon l’invention comprend au moins le nitrure de bore comme charge à effet flouteur.As stated previously, the compositions according to the invention the composition according to the invention comprises at least boron nitride as filler with a blurring effect.
[0435] Dans un mode particulier de réalisation les compositions selon l’invention comprennent au moins deux charges à effet flouteur différentes l’une de l’autre, c’est-à-dire des particules de nitrure de bore et au moins une charge à effet flouteur additionnelle.In a particular embodiment, the compositions according to the invention comprise at least two blurring charges different from each other, that is to say particles of boron nitride and at least one filler with additional blurring effect.
[0436] Ce type de charges est particulièrement avantageux dans la mesure où elles permettent de flouter les imperfections. Comme indiqué précédemment, la performance de ces charges est avantageusement augmentée grâce à leur mise en œuvre dans une composition selon l’invention.This type of fillers is particularly advantageous insofar as they allow blurring of imperfections. As indicated previously, the performance of these fillers is advantageously increased thanks to their use in a composition according to the invention.
[0437] De manière surprenante les compositions selon l’invention permettent de flouter les imperfections de relief (telles que les rides, les ridules ou visibilité des pores) et/ou améliore le lissage des matières kératiniques, et/ou d’améliorer les imperfections de couleur des matières kératiniques notamment d’homogénéiser le teint de la peau et en particulier de corriger la rougeur du contour des yeux.[0437] Surprisingly, the compositions according to the invention make it possible to blur the relief imperfections (such as wrinkles, fine lines or visibility of the pores) and / or improve the smoothing of keratin materials, and / or improve the imperfections color of keratinous materials, in particular to homogenize the complexion of the skin and in particular to correct the redness of the eye area.
[0438] Nitrure de Bore[0438] Boron nitride
[0439] La composition selon l’invention comprend au moins des particules de nitrure de bore comme charge à effet flouteur.[0439] The composition according to the invention comprises at least particles of boron nitride as filler with a blurring effect.
[0440] Il existe plusieurs formes polymorphes du nitrure de bore : les nitrures de bore de forme héxagonale (notée h-BN), les nitrures de bore de forme rhombohédrale (notée rBN), les nitrures de bore de forme amorphe (notée a-BN), les nitrures de bore turbostratiques (notée t-BN), les nitrures de bore de forme cubique (notée c-BN) et les nitrures de bore de forme hexagonale type wurtzite (notée w-BN).There are several polymorphic forms of boron nitride: boron nitrides of hexagonal form (denoted h-BN), boron nitrides of rhombohedral form (denoted rBN), boron nitrides of amorphous form (denoted a- BN), turbostratic boron nitrides (denoted t-BN), cubic boron nitrides (denoted c-BN) and hexagonal boron nitrides wurtzite type (denoted w-BN).
[0441][0441]
[0442] De manière préférentielle, les particules de nitrure de bore conformes à l’invention sont choisies parmi les particules de nitrure de bore turbostratiques c'est-à-dire dont les plans de cristallisation peuvent être légèrement décalés par rapport à la position de cristallisation théorique. Le nitrure de bore turbostratique est un précurseur du nitrure de bore de forme hexagonale (h-BN). Il présente le même type de caractéristiques et de propriétés physiques que le nitrure de bore hexagonal exfolié.Preferably, the boron nitride particles in accordance with the invention are chosen from particles of turbostratic boron nitride, that is to say those of which the crystallization planes may be slightly offset from the position of theoretical crystallization. Turbostratic boron nitride is a precursor to hexagonal boron nitride (h-BN). It has the same type of characteristics and physical properties as the exfoliated hexagonal boron nitride.
[0443] De manière préférentielle, les particules de nitrure de bore présentent une teneur en oxygène allant de 0,05 à 3% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2,5% en poids par rapport au poids total de la particule.Preferably, the boron nitride particles have an oxygen content ranging from 0.05 to 3% by weight, more preferably from 0.1 to 2.5% by weight relative to the total weight of the particle .
[0444] De manière préférentielle, les particules de nitrure de bore présentent une taille moyenne de particule allant de 0,1 à 25 pm et de préférence de 0,3 à 15 pm.Preferably, the boron nitride particles have an average particle size ranging from 0.1 to 25 μm and preferably from 0.3 to 15 μm.
[0445] La taille des particule est mesurée selon une méthode de distribution par diffraction laser avec un appareil du type MICROTRAC de Nikkiso ou MASTERSIZER de Malvern, en particulier en mesurant les valeurs D[10], D[50] and D[90].The particle size is measured according to a method of distribution by laser diffraction with a device of the MICROTRAC type from Nikkiso or MASTERSIZER from Malvern, in particular by measuring the values D [10], D [50] and D [90] .
D[10] représente la taille maximale que présente 10% en volume des particules. D[50] représente la taille maximale que présente 50% en volume des particules. D[90] représente la taille maximale que présente 90% en volume des particules.D [10] represents the maximum size of 10% by volume of the particles. D [50] represents the maximum size of 50% by volume of the particles. D [90] represents the maximum size of 90% by volume of the particles.
[0446] Les particules de nitrure de bore peuvent être modifiées par un agent de traitement de surface permettant de leur conférer des propriétés amphiphiles et favoriser leur dispersibilité dans les compositions comprenant une phase huileuse et/ou une phase aqueuse.The particles of boron nitride can be modified by a surface treatment agent allowing them to impart amphiphilic properties and favor their dispersibility in the compositions comprising an oily phase and / or an aqueous phase.
[0447] Parmi les agents de traitement, peuvent être choisis parmi les dimethylpolysiloxanes (Dilmethicone), des polymères siloxaniques linéaires bloqués en terminaison par des groupes Trimethoxysiloxy, des polymethylhydrogenosiloxanes qui sont des polysiloxanes linéaires appelés methicones, des polyalkyléthersiloxanes polyoxyalkylénés comme le polymère PEG-8 METHYL ETHER DIMETHICONE.Among the treatment agents, may be chosen from dimethylpolysiloxanes (Dilmethicone), linear siloxane polymers blocked at the end by Trimethoxysiloxy groups, polymethylhydrogenosiloxanes which are linear polysiloxanes called methicones, polyalkylethersiloxanes polyoxyalkylenes 8 as the polymer METHYL ETHER DIMETHICONE.
[0448] Les particules de nitrure de bore conformes à l’invention seront choisies plus particulièrement parmi les produits commerciaux suivants :[0448] The boron nitride particles in accordance with the invention will be chosen more particularly from the following commercial products:
UHP-1010® de CARBORUNDUMUHP-1010® by CARBORUNDUM
PUHP 1030L® par la société SAINT GOBAIN CERAMICS, BORON NITRIDE POWDER TRES BN PUHP 3002® par la société SAINTPUHP 1030L® by SAINT GOBAIN CERAMICS, BORON NITRIDE POWDER TRES BN PUHP 3002® by SAINT company
GOBAIN CERAMICS,GOBAIN CERAMICS,
TRES BN PUHP 30005® par la société SAINT GOBAIN CERAMICS, LEAU3002® (nom I NCI :BORON NITRIDE (and) PEG-8 METHYL ETHER DIMETHICONE par la société SAINT GOBAIN, RONAELAIR BORONEIGE SE-3 117774® par la société MERCK, RONAELAIR BORONEIGE SQ-6® de MERCK, SOETOUCH BORON NITRIDE CC6059® par la société MOMENTIVE, SOETOUCH BORON NITRIDE CC6097® par la société MOMENTIVE, SOETOUCH CCS102J® par la société MOMENTIVE.TRES BN PUHP 30005® by the company SAINT GOBAIN CERAMICS, LEAU3002® (name I NCI: BORON NITRIDE (and) PEG-8 METHYL ETHER DIMETHICONE by the company SAINT GOBAIN, RONAELAIR BORONEIGE SE-3 117774® by the company MERCK, RONAELAIR BORONEIGE SQ-6® from MERCK, SOETOUCH BORON NITRIDE CC6059® by the company MOMENTIVE, SOETOUCH BORON NITRIDE CC6097® by the company MOMENTIVE, SOETOUCH CCS102J® by the company MOMENTIVE.
[0449] Les particules de nitrure de bore conformes à l’invention seront choisies encore plus particulièrement parmi le produit commercial suivant :The boron nitride particles in accordance with the invention will be chosen even more particularly from the following commercial product:
BORON NITRIDE POWDER TRES BN PUHP 3002® par la société SAINT GOBAIN CERAMICS.BORON NITRIDE POWDER TRES BN PUHP 3002® by SAINT GOBAIN CERAMICS.
[0450] Une composition selon l’invention comprend d de 0,2 à 15% en poids, en particulier de 1 à 10% en poids, de préférence de 3 à 7% en poids, et plus particulièrement de 4 à 6% en poids de particules de nitrure de bore par rapport au poids total de ladite composition.A composition according to the invention comprises d from 0.2 to 15% by weight, in particular from 1 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight, and more particularly from 4 to 6% by weight. weight of boron nitride particles relative to the total weight of said composition.
[0451] Dans un mode de réalisation avantageux la composition selon l’invention comprend au moins 3% en poids, de préférence au moins 4% en poids, préférentiellement au moins 5,00% en poids de particules de nitrure de bore par rapport au poids total de la composition.In an advantageous embodiment, the composition according to the invention comprises at least 3% by weight, preferably at least 4% by weight, preferably at least 5.00% by weight of boron nitride particles relative to the total weight of the composition.
[0452] Les teneurs de charges à effet flouteur notamment les particules de nitrure de bore utilisées varieront selon la nature de l’application cosmétique à laquelle est destinée la composition selon l’invention, de soin ou de maquillage.The contents of blurring charges, in particular the boron nitride particles used, will vary according to the nature of the cosmetic application for which the composition according to the invention is intended, for care or make-up.
[0453] L’effet de flou est caractérisé par des mesures de Haze et de transparence (transmission TH). Le « Haze » correspond au pourcentage de lumière diffusée par rapport à la transmittance totale selon la norme ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics).The blurring effect is characterized by Haze and transparency measurements (TH transmission). The “Haze” corresponds to the percentage of light scattered relative to the total transmittance according to ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics).
[0454] Des films de 25 pm de composition sont appliqués sur des films de polyéthylène (PE) de 50 pm. Le film est ensuite mesuré après une heure de séchage à température ambiante. Enfin, le film est placé dans l’appareil et des mesures de transparence et de Haze sont réalisées.Films of 25 μm in composition are applied to polyethylene (PE) films of 50 μm. The film is then measured after one hour of drying at room temperature. Finally, the film is placed in the device and transparency and Haze measurements are taken.
[0455] Les particules de nitrure de bore sont dispersées dans de l’eau (5g de charge pour 7.6g d’eau) puis ce mélange (5g charge + 7.6g eau) est introduit à 12.6% dans une base blanche décrite ci-dessous :The boron nitride particles are dispersed in water (5g of charge for 7.6g of water) then this mixture (5g of charge + 7.6g of water) is introduced at 12.6% in a white base described below. below:
[0456][0456]
[Tableaux 1][Tables 1]
[0457] En particulier, la charge à effet flouteur telle que les particules de nitrure de bore introduite à 5% dans la base blanche est caractérisée en ce que le Haze est supérieur àIn particular, the blurring charge such as the boron nitride particles introduced at 5% into the white base is characterized in that the Haze is greater than
80% et la transmission TH est supérieure à 60%, et plus préférentiellement, le Haze est supérieur à 85% et la transmission TH est supérieure à 60% et selon la norme ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics).80% and the TH transmission is greater than 60%, and more preferably, the Haze is greater than 85% and the TH transmission is greater than 60% and according to ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics).
[0458] Bien entendu, comme indiqué ci-après, les compositions selon l’invention peuvent parallèlement contenir en outre des charges additionnelles classiques, étant entendu que l’homme du métier veillera à ne pas choisir des charges dont la nature ou la quantité dans la composition impacterait l’effet flouteur apporté par les charges à effet flouteur.Of course, as indicated below, the compositions according to the invention may in parallel also contain conventional additional fillers, it being understood that those skilled in the art will take care not to choose fillers whose nature or quantity in the composition would impact the blurring effect provided by blurring charges.
[0459] Par « charges », au sens de la présente invention, il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, de nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.By “fillers”, within the meaning of the present invention, it is necessary to understand the colorless or white particles, solid of all forms, of mineral or organic nature, natural or synthetic, which are in an insoluble form and dispersed in the middle of the composition.
[0460] Les charges à effet de flou susceptibles d’être utilisées dans la composition selon l’invention sont notamment caractérisées par un indice de réfraction compris entre 1,33 et 2.[0460] The blurring charges which can be used in the composition according to the invention are in particular characterized by a refractive index of between 1.33 and 2.
[0461] Elles comporteront généralement ou seront constituées de particules présentant une taille moyenne caractérisée par un D[50] inférieur ou égale à 25 pm, notamment inférieure ou égale à 20 pm, en particulier inférieur ou égale à 15 pm.They will generally comprise or be made up of particles having an average size characterized by a D [50] less than or equal to 25 pm, in particular less than or equal to 20 pm, in particular less than or equal to 15 pm.
[0462] La taille moyenne de particule et les distributions de taille sont mesurées à 25 °C par diffusion statique de la lumière utilisant un analyseur de taille de particule comme Mastersizer 2000 de Malvern. L’intensité lumineuse diffusée par les particules en fonction de l’angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Cette théorie, qui est exacte pour des particules isotropes, permet également de déterminer pour des particules non sphériques un diamètre « effectif », de particule. Cette théorie est particulièrement décrite dans la publication De Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957. Le [D50] correspond à la taille moyenne que présente 50% en volume de la population des particules.The average particle size and the size distributions are measured at 25 ° C. by static light scattering using a particle size analyzer like Mastersizer 2000 from Malvern. The light intensity scattered by the particles as a function of the angle at which they are lit is converted into a size distribution according to Mie theory. This theory, which is exact for isotropic particles, also makes it possible to determine for non-spherical particles an "effective" particle diameter. This theory is particularly described in the publication De Van de Hulst, HC, Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957. The [D50] corresponds to the average size that presents 50% in volume of the particle population.
[0463] Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques.These particles can be of any shape and in particular be spherical or non-spherical.
[0464] A titre d’exemples, la charge à effet flouteur additionnelle est choisie parmi les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de polyuréthane, les microcires de Carnauba, les microcires de cire synthétique ; les poudres de résine de silicone ; les particules hémisphériques creuses de silicone, les poudres de polymères acryliques comme les poudres à base de polymère réticulé polyméthacrylate de méthyle, les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylate de méthylène expansées ; les poudres de polyéthylène ; les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé ;For example, the additional blurring charge is chosen from polytetrafluoroethylene powders, polyurethane powders, Carnauba microcires, synthetic wax microcires; powders of silicone resin; hemispherical hollow silicone particles, powders of acrylic polymers such as powders based on polymethylmethacrylate crosslinked polymer, vinylidene / acrylonitrile / methylene methacrylate microspheres; polyethylene powders; crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders;
les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone ; les poudres d’amidon ; les poudres de polyamide ; les silicates notamment d’alumine comme le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns ; les poudres de silice, notamment les particules d’aérogel hydrophobe, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale, les microsphères de silice amorphe, les micro-billes de silice ; les composites Silice/TiO2, ; les particules de sulfate de baryum ;, les poudres composites de Talc/TiO2/Alumme/Silice ; les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges.crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders coated with silicone resin; starch powders; polyamide powders; silicates, in particular of alumina such as talc of medium size in number less than or equal to 3 microns; silica powders, in particular hydrophobic airgel particles, silica particles surface-treated with a mineral wax, amorphous silica microspheres, silica micro-beads; Silica / TiO2 composites,; barium sulfate particles;, Talc / TiO2 / Alumme / Silica composite powders; spherical cellulose beads, and mixtures thereof.
[0465] Comme charges à effet flouteur additionnelles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer :As additional blurring effect fillers which can be used according to the invention, there may be mentioned in particular:
- les poudres composites de talc/TiO2/alumine/silice, comme par exemple celles vendues sous la dénomination Coverleaf AR-80® par la société Catalyst & Chemicals- talc / TiO2 / alumina / silica composite powders, for example those sold under the name Coverleaf AR-80® by the company Catalyst & Chemicals
- les composites silice/TiO2, tels que ceux commercialisées par la société Sunjin Chemical sous la dénomination Sunsil Tin 50® ;- Silica / TiO2 composites, such as those sold by the company Sunjin Chemical under the name Sunsil Tin 50®;
- les poudres de polymère acrylique, notamment les sphères creuses, pleines ou en structure cœur-enveloppe (core-shell) à base de polymère réticulé de poly(méth)acrylate de méthyle (PMMA), comme par exemple les particules PMMA JURIMER MBI® de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8 pm, celles vendues sous le nom COVABEAD LH 85® par la société Sensient Cosmetic Technologies ; les sphères creuses de PMMA comme celles vendues sous le nom GANZPEARL GMP0820® par la société Ganz Chemical ; les sphères creuses à base de de poly(méth)acrylate de méthyle et d’huile minérale (Nom INCI : Methyl Methacrylate Crosspolymer and Mineral oil) comme celles vendues sous le nom SEPIMAT H10® par la société SEPPIC ou celles vendues sous le nom MICROSPHERE M-310® de Matsumito Yuchi-Seiyaku ; les particules sphériques en structure core shell de polymère réticulé de poly(méth)acrylate de méthyle recouvertes en surface par une résine Polymethylsilsesquioxane vendues sous le nom SILCRUSTA MK03® par la société KOBO ; les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylate de méthylène expansées vendues sous la dénomination Expancel® ; les copolymères réticulés d’au moins un monomère choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique ou l’un de leurs esters (Nom INCI : Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Crosspolymer) notamment sous forme de sphères creuses, telles que celles commercialisées par la société Daito Kasei Kogyo sous la dénomination MAKIBEADS SP10® ou celles commercialisés par la société Serisui Plastics sous la dénomination TECHPOLYMER ACP-8C® ;- acrylic polymer powders, in particular hollow spheres, solid or in core-shell structure based on cross-linked poly (methyl meth) acrylate (PMMA) polymer, such as PMMA JURIMER MBI® particles Nihon Junyoki with an average size of 8 μm, those sold under the name COVABEAD LH 85® by the company Sensient Cosmetic Technologies; PMMA hollow spheres such as those sold under the name GANZPEARL GMP0820® by the company Ganz Chemical; hollow spheres based on poly (meth) acrylate and mineral oil (INCI name: Methyl Methacrylate Crosspolymer and Mineral oil) such as those sold under the name SEPIMAT H10® by the company SEPPIC or those sold under the name MICROSPHERE M-310® from Matsumito Yuchi-Seiyaku; spherical particles in core shell structure of crosslinked poly (methyl) acrylate polymer coated on the surface with a Polymethylsilsesquioxane resin sold under the name SILCRUSTA MK03® by the company KOBO; expanded vinylidene / acrylonitrile / methylene methacrylate microspheres sold under the name Expancel®; crosslinked copolymers of at least one monomer chosen from acrylic acid, methacrylic acid or one of their esters (INCI name: Acrylates / Ethylhexyl Acrylate Crosspolymer) especially in the form of hollow spheres, such as those marketed by Daito Kasei Kogyo under the name MAKIBEADS SP10® or those marketed by the company Serisui Plastics under the name TECHPOLYMER ACP-8C®;
- les particules d’aérogels de silice hydrophobe (nom INCI : Silica Silylate), telles que celles commercialisées par la société Dow Corning sous la dénomination Dow- hydrophobic silica airgel particles (INCI name: Silica Silylate), such as those sold by the company Dow Corning under the name Dow
Coming VM-2270® Aérogel Fine Particles ;Coming VM-2270® Airgel Fine Particles;
- les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé, telles que Dow Coming 9701 Cosmetic Powder® de la société Dow Corning (nom INCI Dimethicone/Vinyl Dimethicone crosspolymer’) ; ou celles commercialisées par la société Dow Corning sous la dénomination EP-9801® Hydrocosmetic Powder (Nom INCI « Dimethicone/ Vinyl dimethicone Crosspolymer (and) Butylene glycol » ;- crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders, such as Dow Coming 9701 Cosmetic Powder® from the company Dow Corning (INCI name Dimethicone / Vinyl Dimethicone crosspolymer ’); or those sold by the company Dow Corning under the name EP-9801® Hydrocosmetic Powder (INCI name "Dimethicone / Vinyl dimethicone Crosspolymer (and) Butylene glycol";
- les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrites par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d’élastomère sont vendues sous les dénominations KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® et KSP-105® par la société Shin Etsu et ont pour nom INCI : « Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer ou comme nom nom INCI « VINYL DIMETHICONE/ METHICONE SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER (and) PEG-7 GLYCERYL COCOATE (and) METHYLSILANOL TRI-PEG-8 GLYCERYL COCOATE (and) POLYQUATERNIUM-7» commercialisées sous la dénomination MW-SRP-100® par la société Miyoshi Kasei ou sous le nom TOSPEARL AQ MICROSPHERES® par la société MOMENTIVE PERFORMANCE MARTERIALS ;- the crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders coated with silicone resin, in particular silsesquioxane resin, as described for example in US Pat. No. 5,538,793. Such elastomer powders are sold under the names KSP-100®, KSP-101 ®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® and KSP-105® by the company Shin Etsu and have the name INCI: "Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer or as name INCI name" VINYL DIMETHICONE / METHICONE SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER (and) PEG-7 GLYCERYL COCOATE (and) METHYLSILANOL TRI-PEG-8 GLYCERYL COCOATE (and) POLYQUATERNIUM-7 ”sold under the name MW-SRP-100® by Miyoshi Kasei or under the name TOSPEARL AQ MICROSP by the company MOMENTIVE PERFORMANCE MARTERIALS;
- les poudres d’amidon, en particulier l’octénylsuccinate d’amidon aluminium, tel que celui commercialisé par la société Akzo Nobel sous la dénomination Dry Flo Plus ; - les poudres de polyamide, telles que la poudre de Nylon® 12, notamment celle vendue sous la dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® par la société Atochem ;- starch powders, in particular aluminum starch octenylsuccinate, such as that sold by the company Akzo Nobel under the name Dry Flo Plus; - polyamide powders, such as Nylon® 12 powder, in particular that sold under the name Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® by the company Atochem;
- les billes de cellulose sphérique, telles que celles commercialisées par la société Daito Kasei sous la dénomination Cellulobeads USF® ;- spherical cellulose beads, such as those sold by the company Daito Kasei under the name Cellulobeads USF®;
- et leurs mélanges.- and their mixtures.
[0466] Selon un autre mode de réalisation préféré, les charges à effet flouteur additionnelles utilisées selon l’invention sont choisies parmi les poudres de polymère acrylique, notamment les sphères creuses, pleines ou en structure cœur-enveloppe (core-shell) à base de polymère réticulé de poly(méth)acrylate de méthyle (PMMA), comme par exemple les particules PMMA JURIMER MBI® de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8 pm, celles vendues sous le nom COVABEAD LH 85® par la société Sensient Cosmetic Technologies ; les sphères creuses de PMMA comme celles vendues sous le nom GANZPEARL GMP0820® par la société Ganz Chemical ; les sphères creuses à base de de poly(méth)acrylate de méthyle et d’huile minérale (Nom INCI : Methyl Methacrylate Crosspolymer and Paraffinum Liquid) comme celles vendues sous le nom SEPIMAT H10® par la société SEPPIC ou celles vendues sous le nom MICROSPHERE M-310® de Matsumito Yuchi-Seiyaku ; les particules sphériques en structure core shell de polymère réticulé de poly(méth)acrylate de méthyle recouvertes en surface par une résine Polymethylsilsesquioxane vendues sous le nom SILCRUSTAAccording to another preferred embodiment, the additional blurring charges used according to the invention are chosen from acrylic polymer powders, in particular hollow spheres, solid or in core-shell structure based crosslinked polymer of poly (meth) acrylate (PMMA), such as for example PMMA JURIMER MBI® particles from Nihon Junyoki with an average size of 8 pm, those sold under the name COVABEAD LH 85® by the company Sensient Cosmetic Technologies; PMMA hollow spheres such as those sold under the name GANZPEARL GMP0820® by the company Ganz Chemical; hollow spheres based on poly (meth) acrylate and mineral oil (INCI name: Methyl Methacrylate Crosspolymer and Paraffinum Liquid) such as those sold under the name SEPIMAT H10® by the company SEPPIC or those sold under the name MICROSPHERE M-310® from Matsumito Yuchi-Seiyaku; spherical particles in core shell structure of crosslinked poly (meth) acrylate polymer covered on the surface with a Polymethylsilsesquioxane resin sold under the name SILCRUSTA
MK03® par la société KOBO ; les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylate de méthylène expansées vendues sous la dénomination Expancel® ; les copolymères réticulés d’au moins un monomère choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique ou l’un de leurs esters (Nom INCI : Acrylates/ Ethylhexyl Acrylate Crosspolymer) notamment sous forme de sphères creuses, telles que celles commercialisées par la société Daito Kasei Kogyo sous la dénomination MAKIBEADS SP-10® ou celles commercialisés par la société Serisui Plastics sous la dénomination TECHPOLYMER ACP-8C®.MK03® by the company KOBO; expanded vinylidene / acrylonitrile / methylene methacrylate microspheres sold under the name Expancel®; crosslinked copolymers of at least one monomer chosen from acrylic acid, methacrylic acid or one of their esters (INCI name: Acrylates / Ethylhexyl Acrylate Crosspolymer) especially in the form of hollow spheres, such as those sold by the Daito Kasei Kogyo under the name MAKIBEADS SP-10® or those marketed by the company Serisui Plastics under the name TECHPOLYMER ACP-8C®.
[0467] Selon un autre mode de réalisation particulier, les charges à effet flouteur utilisées selon l’invention sont choisies parmiAccording to another particular embodiment, the blurring charges used according to the invention are chosen from
- les sphères creuses, pleines ou avec structure cœur-enveloppe à base de polymère réticulé de poly(méth)acrylate de méthyle,- hollow spheres, solid or with core-shell structure based on cross-linked polymer of methyl poly (meth) acrylate,
- les copolymères réticulés d’au moins un monomère choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique ou l’un de leurs esters, et- crosslinked copolymers of at least one monomer chosen from acrylic acid, methacrylic acid or one of their esters, and
- leurs mélanges.- their mixtures.
[0468] Selon un autre mode de réalisation particulier, les charges à effet flouteur utilisées selon l’invention sont les particules de nitrure de bore et au moins une charge additionnelle à effet flouteur choisie parmi les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, telles que celles vendues sous les dénominations KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP103®, KSP-104® et KSP-105® par la société Shin Etsu et ont pour nom INCI : « Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer ou comme nom INCI « VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER (and) PEG-7 GLYCERYL COCOATE (and) METHYLSILANOL TRI-PEG-8 GLYCERYL COCOATE (and) POLYQUATERNIUM-7» commercialisées sous la dénomination MW-SRP-100® par la société Miyoshi Kasei ou sous le nom TOSPEARL AQ MICROSPHERES® par la société MOMENTIVE PEREORMANCE MARTERIALS ; et leurs mélanges.According to another particular embodiment, the blurring charges used according to the invention are boron nitride particles and at least one additional blurring charge chosen from the crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders coated with resin of resin. silicone, in particular of silsesquioxane resin, such as those sold under the names KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP103®, KSP-104® and KSP-105® by the company Shin Etsu and have the name INCI: “Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer or as INCI name“ VINYL DIMETHICONE / METHICONE SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER (and) PEG-7 GLYCERYL COCOATE (and) METHYLSILANOL TRI-PEG-8 GLYCERYL COCOATE AND) MW-SRP-100® by the company Miyoshi Kasei or under the name TOSPEARL AQ MICROSPHERES® by the company MOMENTIVE PEREORMANCE MARTERIALS; and their mixtures.
[0469] Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,2 à 40% en poids, notamment de 1 à 30% en poids, en particulier de 5 à 25% en poids, et de préférence de 10 à 25% en poids de total de charges à effet flouteur soit les particules de nitrure de bore et la ou les charges additionnelles à effet flouteur, par rapport au poids total de ladite composition.[0469] A composition according to the invention may comprise from 0.2 to 40% by weight, in particular from 1 to 30% by weight, in particular from 5 to 25% by weight, and preferably from 10 to 25% by weight. of total charges with a blurring effect, ie the boron nitride particles and the additional charge (s) with a blurring effect, relative to the total weight of said composition.
[0470] PIGMENTS (COLORANTS) ENCAPSULES[0470] ENCAPSULATED PIGMENTS
[0471] Comme énoncé précédemment, les compositions de l’invention contiennent au moins un pigment encapsulé.As stated previously, the compositions of the invention contain at least one encapsulated pigment.
[0472] On entend par « colorant encapsulé » un colorant qui est contenu dans des microcapsules. En particulier, le colorant est un pigment, notamment choisi parmi les pigments organiques et inorganiques, de préférence des pigments inorganiques.[0472] The term "encapsulated dye" means a dye which is contained in microcapsules. In particular, the dye is a pigment, in particular chosen from organic and inorganic pigments, preferably inorganic pigments.
[0473] Les microcapsules peuvent être constituées d’une ou plusieurs couches concentriques autour d’un noyau. Le ou les colorants peuvent être présent(s) dans le noyau et/ou les couches autour du noyau. Les microcapsules peuvent contenir par exemple une seule sorte de colorants correspondant à une seule couleur, ou plusieurs sortes de colorants.The microcapsules can consist of one or more concentric layers around a core. The dye (s) may be present in the core and / or the layers around the core. The microcapsules can contain, for example, a single kind of dye corresponding to a single color, or several kinds of dye.
[0474] Un colorant encapsulé présente l’avantage d’être peu visible dans la composition grâce à son encapsulation, tout en étant libéré facilement hors de la microcapsule lors de l’application.[0474] An encapsulated dye has the advantage of being not very visible in the composition thanks to its encapsulation, while being released easily out of the microcapsule during application.
[0475] Un pigment encapsulé est différent d’un pigment enrobé couramment utilisé dans les produits de maquillage. En effet, alors que les pigments enrobés comportent un enrobage chimique visant à améliorer la dispersion dans la composition, les pigments encapsulés comportent une ou plusieurs couche(s) physique(s) formant une coque, les couches étant relativement homogènes et isolant de manière étanche le pigment encapsulé, de sorte que chaque pigment encapsulé est bien individualisé dans la composition, ce qui n’est pas le cas des pigments enrobés.[0475] An encapsulated pigment is different from a coated pigment commonly used in makeup products. Indeed, while the coated pigments comprise a chemical coating aiming to improve the dispersion in the composition, the encapsulated pigments comprise one or more physical layer (s) forming a shell, the layers being relatively homogeneous and sealingly insulating the encapsulated pigment, so that each encapsulated pigment is well individualized in the composition, which is not the case with the coated pigments.
[0476] Les colorants qui sont encapsulés selon l’invention peuvent être choisis parmi les pigments, les laques, et leurs mélanges.[0476] The dyes which are encapsulated according to the invention can be chosen from pigments, lacquers, and their mixtures.
[0477] Selon un mode préféré, il s’agira de pigments.[0477] In a preferred mode, it will be pigments.
[0478] Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux et les pigments organiques, traités en surface ou non traités, et leurs mélanges.The pigments can be chosen from mineral pigments and organic pigments, surface treated or untreated, and mixtures thereof.
[0479] Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.The pigments can be white or colored, mineral and / or organic.
[0480] Parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre.Among the inorganic pigments, titanium dioxide, optionally surface-treated, zirconium or cerium oxides, as well as zinc, iron (black, yellow or red) or chromium oxides, manganese violet , ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue, metallic powders such as aluminum powder, copper powder.
[0481] Parmi les pigments organiques utilisables dans l’invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A96/08537.Among the organic pigments which can be used in the invention, mention may be made of carbon black, pigments of the D & C type, lacquers based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium, aluminum or else diketo pyrrolopyrrole (DPP) described in documents EP-A-542,669, EP-A-787,730, EP-A-787,731 and WO-A96 / 08537.
[0482] Ainsi, la composition de l’invention comprend au moins des pigments encapsulés choisis parmi les pigments organiques, les pigments inorganiques et leurs mélanges, de préférence choisi parmi les pigments inorganiques. En particulier, le pigment inorganique est choisi parmi les oxydes métalliques, tels que un oxyde de titane, de zirconium, de cérium, de zinc, de fer, de bleu ferrique, de chrome et d’aluminium, en particulier choisi parmi les oxydes de titane, les oxydes de fer, et leurs mélanges.[0482] Thus, the composition of the invention comprises at least encapsulated pigments chosen from organic pigments, inorganic pigments and their mixtures, preferably chosen from inorganic pigments. In particular, the inorganic pigment is chosen from metal oxides, such as an oxide of titanium, zirconium, cerium, zinc, iron, ferric blue, chromium and aluminum, in particular chosen from oxides of titanium, iron oxides, and mixtures thereof.
[0483] Les pigments sont de préférence encapsulés dans des microcapsules à la fois ré sistantes aux autres matières premières présentes dans la composition et assez souples pour pouvoir se rompre sous cisaillement lors de l’application pour ainsi délivrer la couleur espérée.[0483] The pigments are preferably encapsulated in microcapsules which are both resistant to the other raw materials present in the composition and flexible enough to be able to break under shear during application so as to deliver the expected color.
[0484] Ainsi, les pigments encapsulés sont « activés » lors de l’application de la composition. Autrement dit, après activation, les pigments procurent à la composition appliquée sur la matière kératinique, une coloration, distincte de celle de la composition sous conditionnement.[0484] Thus, the encapsulated pigments are "activated" during the application of the composition. In other words, after activation, the pigments give the composition applied to the keratinous material a coloration, distinct from that of the composition under packaging.
[0485] Avant application, la composition peut notamment présenter, dans son conditionnement, une teinte quelconque, par exemple blanche, grise, associée aux autres ingrédients de la composition, tandis qu’une fois les pigments activés à l’application, elle révèle avantageusement une coloration recherchée par l’utilisatrice.Before application, the composition may in particular present, in its packaging, any shade, for example white, gray, associated with the other ingredients of the composition, while once the pigments are activated on application, it advantageously reveals a coloration sought by the user.
[0486] La révélation de la couleur par les pigments peut également être en partie le résultat des variations de pH ou de température entre la composition cosmétique dans son conditionnement et une fois qu’elle est appliquée sur la matière kératinique. La mise en contact des pigments encapsulés, lors de l’application de la composition sur la peau, avec l’eau ou autres fluides présents à la surface de la peau peut également favoriser le développement de la coloration.The revelation of the color by the pigments can also be partly the result of variations in pH or temperature between the cosmetic composition in its packaging and once it is applied to the keratinous material. The contacting of the encapsulated pigments, during the application of the composition to the skin, with water or other fluids present on the surface of the skin can also promote the development of coloring.
[0487] Le mélange obtenu à l’application peut constituer une composition de maquillage et/ ou de soin colorée, par exemple un fond de teint fluide, un produit anticernes ou de contour des yeux, un rouge à lèvres, un gloss liquide, un fard à joues, un eye-liner, un mascara, une ombre à paupières, un produit de maquillage du corps ou des cheveux, ou encore un produit de coloration de la peau.The mixture obtained on application can constitute a colored make-up and / or care composition, for example a fluid foundation, a concealer or eye contour product, a lipstick, a liquid gloss, a blush, an eyeliner, a mascara, an eye shadow, a body or hair makeup product, or a skin coloring product.
[0488] En particulier, il peut s’agir d’une composition de maquillage de la peau, et notamment un fond de teint.[0488] In particular, it may be a composition for making up the skin, and in particular a foundation.
[0489] Les coques des microcapsules peuvent comprendre une ou plusieurs couches, notamment concentriques autour du noyau central, et être réalisées dans des matériaux choisis par exemple parmi les matériaux suivants :[0489] The shells of the microcapsules can comprise one or more layers, in particular concentric around the central core, and can be made from materials chosen, for example, from the following materials:
- les composés thermofusibles dont la température de fusion est comprise entre 30 et 70 °C, de préférence entre 37 et 45 °C, par exemple tels que ceux décrits dans la demande US 2006/0292193 Al ; on peut aussi citer à titre d’exemple, les microcapsules constituées d’esters de Jojoba, vendues sous la référence Elorasome par la société Eloratech, et décrites dans le brevet US 6,432,428 et W02006081351;- hot-melt compounds whose melting temperature is between 30 and 70 ° C, preferably between 37 and 45 ° C, for example such as those described in application US 2006/0292193 A1; one can also cite by way of example, the microcapsules consisting of Jojoba esters, sold under the reference Elorasome by the company Eloratech, and described in US Pat. No. 6,432,428 and WO2006081351;
- les polymères ou copolymères tels que les polyacrylates, ou méthacrylates, et les polymères vinyliques. On peut citer à titre d’exemple, les microcapsules à base de copolymère acrylate/ammonium méthacrylate commercialisées par la société Tagra Biotechnologies Ltd et décrites dans la publication WO 01/35933 ;- polymers or copolymers such as polyacrylates, or methacrylates, and vinyl polymers. By way of example, mention may be made of the microcapsules based on an acrylate / ammonium methacrylate copolymer sold by the company Tagra Biotechnologies Ltd and described in publication WO 01/35933;
- les polysaccharides comme les dérivés de cellulose, telles que par exemple l’hydroxy méthylcellulose, l’hydroxy éthylcellulose, l’hydroxy propyl cellulose et la carboxylméthylcellulose ; l’amidon ; le chitosan ; les algines ; alginates ; les agars ; les agaroses ; les pectines ; les polypectates ou les carraghénanes ;- Polysaccharides such as cellulose derivatives, such as for example hydroxy methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl cellulose and carboxylmethylcellulose; starch; chitosan; algines; alginates; agars; agaroses; pectins; polypectates or carrageenans;
- les polyamides ;- polyamides;
- les copolymères à base de styrène/acrylate, de telles microcapsules étant vendues sous la dénomination Coloursphere par la société Créations Couleurs ;- styrene / acrylate-based copolymers, such microcapsules being sold under the name Coloursphere by the company Créations Couleurs;
- et leurs mélanges- and their mixtures
[0490] Ainsi, la composition de l’invention comprend des pigments encapsulés dans des microcapsules choisies parmi :[0490] Thus, the composition of the invention comprises pigments encapsulated in microcapsules chosen from:
- des microcapsules constituées d’esters de Jojoba ;- microcapsules made up of Jojoba esters;
- des microcapsules de polymères ou copolymères tels que les polyacrylates ou méthacrylates, ou les polymères vinyliques ;- microcapsules of polymers or copolymers such as polyacrylates or methacrylates, or vinyl polymers;
- des microcapsules de polysaccharides comme les dérivés de cellulose, telles que par exemple l’hydroxy méthylcellulose, l’hydroxy éthylcellulose, l’hydroxy propyl cellulose et la carboxylméthylcellulose ; l’amidon ; le chitosan ; les algines ; alginates ; les agars ; les agaroses ; les pectines ; les polypectates ou les carraghénanes ;- microcapsules of polysaccharides such as cellulose derivatives, such as for example hydroxy methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl cellulose and carboxylmethylcellulose; starch; chitosan; algines; alginates; agars; agaroses; pectins; polypectates or carrageenans;
- des microcapsules de polyamides ;- polyamide microcapsules;
- des microcapsules de copolymères à base de styrène/acrylate ;- microcapsules of styrene / acrylate-based copolymers;
- et leurs mélanges.- and their mixtures.
[0491] Selon un mode préféré, le pigment micro-encapsulé peut être notamment contenu dans des microcapsules à base de polymères acryliques, de polysaccharides, notamment de dérivés de cellulose, ou leurs mélanges.According to a preferred embodiment, the micro-encapsulated pigment may in particular be contained in microcapsules based on acrylic polymers, polysaccharides, in particular cellulose derivatives, or mixtures thereof.
[0492] La taille des microcapsules, c'est-à-dire leur diamètre moyen en nombre, peut aller par exemple de 5 à 3000 pm, de préférence de 10 à 1500 pm, de préférence encore de 20 à 700 pm.The size of the microcapsules, that is to say their number-average diameter, can range, for example, from 5 to 3000 μm, preferably from 10 to 1500 μm, more preferably from 20 to 700 μm.
[0493] Le pourcentage de pigment par rapport au poids total du pigment encapsulé (poids du pigment encapsulé = poids de la capsule + poids du pigment) peut varier dans une large mesure. La quantité de pigment peut aller par exemple de 1 à 95% en poids, de préférence de 10 à 90% et de manière encore plus préférentielle de 15 à 75% en poids, par rapport au poids total du pigment encapsulé.The percentage of pigment relative to the total weight of the encapsulated pigment (weight of the encapsulated pigment = weight of the capsule + weight of the pigment) can vary to a large extent. The amount of pigment can range, for example, from 1 to 95% by weight, preferably from 10 to 90% and even more preferably from 15 to 75% by weight, relative to the total weight of the encapsulated pigment.
[0494] La composition selon l’invention peut contenir une quantité totale de pigment(s) encapsulé(s) (poids de la capsule + poids du ou des pigments) allant par exemple de 0.1 à 5% en poids, de préférence de 0.1 à 2% en poids et de manière encore plus préférentielle de 0.1 à 1%, en poids par rapport au poids total de la composition.The composition according to the invention may contain a total amount of encapsulated pigment (s) (weight of the capsule + weight of the pigment (s)) ranging for example from 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight and even more preferably from 0.1 to 1%, by weight relative to the total weight of the composition.
[0495] On peut utiliser aussi dans la même composition plusieurs sortes de capsules contenant des pigments encapsulés et faites en des matériaux différents d’encapsulation.One can also use in the same composition several kinds of capsules containing encapsulated pigments and made of different encapsulation materials.
[0496] Les capsules peuvent, outre les pigments, contenir des additifs tels que par exemple des agents plastifiants et/ou des agents opacifiants afin que la couleur des pigments en66 capsulés soit par exemple atténuée.The capsules can, in addition to the pigments, contain additives such as for example plasticizing agents and / or opacifying agents so that the color of the encapsulated pigments is for example attenuated.
[0497] Comme pigments encapsulés par des microcapsules en polymères ou copolymères d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, on peut citer par exemple les microcapsules à base de copolymère sels d’ammonium d’acrylate d’éthyle/acide méthacrylique, commercialisées par la société Tagra et décrites dans le document WOA-01/35933. En particulier on peut citer les pigments encapsulés commercialisés par TAGRA BIOTECHNOLOGIES sous la dénomination BLACKCAP1©, YELLOWCAP1©, REDCAP1©, de nom INCI: iron oxide (and) titanium dioxide (and) boron nitride (and) acrylates/ammonium methacrylate copolymer (and) Triethyl citrate ; on peut également citer les pigments encapsulés commercialisés par TAGRA BIOTECHNOLOGIES sous la dénomination BLACKCAP3©, YELLOWCAP3©, REDCAP3© de nom INCI composé de plusieurs ingrédients : titanium dioxide (and) iron oxide (and) isopropyl myristate (and) acrylates/ammonium methacrylate copolymer (and) Triethyl citrate.As pigments encapsulated by microcapsules of polymers or copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid, mention may, for example, be made of microcapsules based on an ammonium salt copolymer of ethyl acrylate / methacrylic acid, sold by the company Tagra and described in document WOA-01/35933. In particular, mention may be made of the encapsulated pigments sold by TAGRA BIOTECHNOLOGIES under the name BLACKCAP1 ©, YELLOWCAP1 ©, REDCAP1 ©, with the name INCI: iron oxide (and) titanium dioxide (and) boron nitride (and) acrylates / ammonium methacrylate copolymer (and ) Triethyl citrate; we can also cite the encapsulated pigments marketed by TAGRA BIOTECHNOLOGIES under the name BLACKCAP3 ©, YELLOWCAP3 ©, REDCAP3 © with INCI name composed of several ingredients: titanium dioxide (and) iron oxide (and) isopropyl myristate (and) acrylates / ammonium methacrylate copolymer (and) Triethyl citrate.
[0498] Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de l’invention comprend au moins des pigments encapsulés des microcapsules à base de copolymère acrylate/ammonium méthacrylate, et est plus particulièrement choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer jaune, les oxydes de fer rouge, les oxydes de fer noir, encapsulés dans des microcapsules à base de copolymère acrylate/ammonium méthacrylate, en particulier ceux commercialisés par la société TAGRA BiotechnologiesAccording to a particularly preferred embodiment, the composition of the invention comprises at least pigments encapsulated from microcapsules based on acrylate / ammonium methacrylate copolymer, and is more particularly chosen from titanium dioxide, yellow iron oxides , red iron oxides, black iron oxides, encapsulated in microcapsules based on acrylate / ammonium methacrylate copolymer, in particular those marketed by TAGRA Biotechnologies
[0499] Selon une forme particulièrement préférée, la composition selon l’invention comprendAccording to a particularly preferred form, the composition according to the invention comprises
- au moins des particules de nitrure de bore; et- at least particles of boron nitride; and
- au moins un pigment encapsulé, de préférence trois pigments encapsulés différents des uns des autres, de microcapsule(s) à base de copolymère acrylate/ammonium méthacrylate, et est plus particulièrement choisi(s) parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer jaune, les oxydes de fer rouge, les oxydes de fer noir, encapsulé dans des microcapsules à base de copolymère acrylate/ammonium méthacrylate, en particulier ceux commercialisés par la société TAGRA Biotechnologies.- at least one encapsulated pigment, preferably three encapsulated pigments different from each other, of microcapsule (s) based on acrylate / ammonium methacrylate copolymer, and is more particularly chosen (s) from titanium dioxide, iron oxides yellow, red iron oxides, black iron oxides, encapsulated in microcapsules based on acrylate / ammonium methacrylate copolymer, in particular those sold by the company TAGRA Biotechnologies.
[0500] AGENT DISPERSANT[0500] DISPERSING AGENT
[0501] Avantageusement, une composition selon l’invention comprend en outre un agent dispersant, en particulier apte à disperser les particules solides dans la composition.Advantageously, a composition according to the invention further comprises a dispersing agent, in particular capable of dispersing the solid particles in the composition.
[0502] Un tel agent dispersant conforme à l’invention est choisi parmi les polysaccharides non amylacés.Such a dispersing agent according to the invention is chosen from non-starch polysaccharides.
[0503] Selon une variante de réalisation particulière, une composition selon l’invention comprend de 0.01% à 0.5% en poids d’agent dispersant, en particulier un polysaccharide(s) non amylacé(s), de préférence de 0.01% à 0.1% en poids par rapport au poids total de la composition.According to a particular variant embodiment, a composition according to the invention comprises from 0.01% to 0.5% by weight of dispersing agent, in particular a non-starchy polysaccharide (s), preferably from 0.01% to 0.1 % by weight relative to the total weight of the composition.
[0504] I. B. Polysaccharides non amylacés[0504] I. B. Non-starchy polysaccharides
[0505] D’une manière générale, les polysaccharides non amylacés peuvent être choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes ; les polysaccharides isolés des algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés, les polysaccharides hétérogènes tels que les gommes arabique, les galactomannanes, les glucomannanes,, et leurs dérivés ; et leurs mélanges.In general, the non-starch polysaccharides can be chosen from the polysaccharides produced by microorganisms; polysaccharides isolated from algae, polysaccharides from higher plants, such as homogeneous polysaccharides, in particular celluloses and its derivatives, heterogeneous polysaccharides such as gum arabic, galactomannans, glucomannans, and their derivatives; and their mixtures.
[0506] En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les glucanes, l’amylose, l’amylopectine, le glycogène, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, et les, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes,, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, , les arabinogalactanes, les, les, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l’hydroxypropyl guar, et ioniques, les gommes de biopolysaccharides d’origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou de, les mucopolysaccharides, et en particulier les chondroïtines sulfate et leurs mélanges.In particular, the polysaccharides can be chosen from glucans, amylose, amylopectin, glycogen, celluloses and their derivatives, in particular methylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, ethylhydroxyethylcelluloses, and mannan, xylan, lignins, arabans, galactans, galacturonans ,, chitin, chitosans, glucoronoxylans, arabinoxylans, xyloglucans, glucomannans,, arabinogalactans,, glycosaminoglucans, gums arabic, gums Tragacanthe, Ghatti gums, Karaya gums, locust bean gums, galactomannans such as guar gums and their nonionic derivatives, in particular hydroxypropyl guar, and ionic gums, biopolysaccharide gums of microbial origin, in particular gums of scleroglucan or of, the mucopolysaccharides, and in particular the chondroitins sulfate and their mixtures.
[0507] Ces polysaccharides peuvent être modifiés chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d’hydrolyse, d’oxydation, d’estérification, d’éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d’amination, d’amidation, d’alkylation, ou par plusieurs de ces modifications.These polysaccharides can be chemically modified, in particular by urea or urethane groups, or by hydrolysis, oxidation, esterification, etherification, sulfation, phosphatation, amination or amidation groups. , of alkylation, or by several of these modifications.
[0508] Un tel gélifiant peut être mis en œuvre à raison de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 % à 6 % en poids.Such a gelling agent can be used at a rate of 0.1% to 8% by weight in dry matter relative to the total weight of the aqueous phase, in particular from 0.1% to 6% by weight.
[0509] Plus précisément, ces polysaccharides convenant à l’invention peuvent être distingués selon qu’ils sont issus des microorganismes, des algues ou des végétaux supérieurs, et sont détaillés ci-après.More specifically, these polysaccharides suitable for the invention can be distinguished according to whether they come from microorganisms, algae or higher plants, and are detailed below.
[0510] Polysaccharides élaborés par des microorganismes[0510] Polysaccharides produced by microorganisms
[0511 ] Succinoglycane[0511] Succinoglycan
[0512] Le succinoglycane est un polymère extracellulaire produit par fermentation bactérienne, de haut poids moléculaire et constitué d’unités répétées d’octasaccharides (répétition de 8 sucres). Les succinoglycanes sont par exemple commercialisés sous la dénomination Rheozan, par la société Rhodia.[0512] Succinoglycan is an extracellular polymer produced by bacterial fermentation, of high molecular weight and consisting of repeated units of octasaccharides (repetition of 8 sugars). The succinoglycans are for example sold under the name Rheozan, by the company Rhodia.
[0513] Scléroglucane[0513] Scleroglucan
[0514] Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non ionique, constitué de motifs β-D glucane. Les molécules sont constituées d’une chaîne linéaire principale formée de motifs D-glucose liées par des liaisons β( 1,3) et dont un sur trois est lié à un motif Dglucose latéral par une liaison β(1,6).Scleroglucan is a branched non-ionic homopolysaccharide, consisting of β-D glucan units. The molecules are made up of a main linear chain formed by D-glucose units linked by β (1,3) bonds and one in three of which is linked to a lateral Dglucose unit by a β (1,6) link.
[0515] Une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation peut être trouvée dans le document US 3,301,848.[0515] A more complete description of scleroglucans and their preparation can be found in document US 3,301,848.
[0516] Le scléroglucane est par exemple vendu sous la dénomination AMIGUM par la Société ALBAN MULLER, ou sous la dénomination ACTIGUM™ CS par la société Cargill.Scleroglucan is for example sold under the name AMIGUM by the company ALBAN MULLER, or under the name ACTIGUM ™ CS by the company Cargill.
[0517] Polysaccharides isolés des algues[0517] Polysaccharides isolated from algae
[0518] Galactannes[0518] Galactannes
[0519] Le polysaccharide selon l’invention peut être un galactanne notamment choisi parmi l’agar.The polysaccharide according to the invention can be a galactan in particular chosen from agar.
[0520] Les galactannes de type Agar sont des polysaccharides du galactose contenu dans la paroi cellulaire de certaines de ces espèces d’algues rouges (rhodophycées). Ils sont formés d’un groupe de polymère dont le squelette de base est une chaîne β( 1,3) Dgalactopyranose et a(l,4) L 3-6 anhydrogalactose, ces unités se répétant régulièrement et alternativement. Les différences à l’intérieur de la famille des agars sont dues à la présence ou non de groupes solvatés méthylés ou carboxyethylés. Ces structures hybrides sont en général présentes en pourcentage variable, suivant les espèces d’algues et la saison de récolte.Galactans of the Agar type are galactose polysaccharides contained in the cell wall of some of these red algae species (rhodophyceae). They are formed from a group of polymers, the basic backbone of which is a β (1,3) Dgalactopyranose chain and a (l, 4) L 3-6 anhydrogalactose. The differences within the agar family are due to the presence or absence of methylated or carboxyethylated solvated groups. These hybrid structures are generally present in variable percentage, according to the algae species and the harvest season.
[0521] L’agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose et agaropectine) de masse moléculaire élevée, comprise entre 40 000 et 300 000 g.mol-1. Il est obtenu en fabricant des jus d’extraction d’algues, généralement par autoclavage, et en traitant ces jus qui comprennent environ 2 % d’agar-agar, afin d’extraire ce dernier.[0521] Agar-agar is a mixture of polysaccharides (agarose and agaropectin) of high molecular weight, between 40,000 and 300,000 g.mol-1. It is obtained by manufacturing seaweed extraction juices, usually by autoclaving, and by processing these juices which contain about 2% agar-agar, in order to extract the latter.
[0522] L’agar est par exemple produit par le groupe B&V Agar Producers, sous la dénomination Gold Agar, Agarite et Grand Agar par la société Hispanagar, et sous les dénominations Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), et Puragar par la société Setexam.The agar is for example produced by the B&V Agar Producers group, under the name Gold Agar, Agarite and Grand Agar by the company Hispanagar, and under the names Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), and Puragar by the Setexam company.
[0523] Furcellarane[0523] Furcellarane
[0524] Le furcellarane est obtenu commercialement à partir d’algues rouges Furcellaria fasztigiata. Le furcellarane est par exemple produit par la société Est-Agar.Furcellaran is obtained commercially from red algae Furcellaria fasztigiata. Furcellarane is for example produced by the company Est-Agar.
[0525] Polysaccharides des végétaux supérieurs[0525] Polysaccharides of higher plants
[0526] Cette catégorie de polysaccharides peut être divisée en les polysaccharides homogènes (une seule espèce d’oses) et les hétérogènes composés de plusieurs types d’oses.This category of polysaccharides can be divided into homogeneous polysaccharides (a single species of ose) and heterogeneous compounds of several types of ose.
[0527] a) Polysaccharides homogènes et leurs dérivés[0527] a) Homogeneous polysaccharides and their derivatives
[0528] Le polysaccharide selon l’invention peut être choisi parmi les celluloses et dérivés ou les fructosanes.The polysaccharide according to the invention can be chosen from celluloses and derivatives or fructosans.
[0529] Cellulose et dérivés[0529] Cellulose and derivatives
[0530] Le polysaccharide selon l’invention peut également être une cellulose ou l’un de ses dérivés notamment éthers ou esters de cellulose (ex : méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate de cellulose, nitrocellulose).The polysaccharide according to the invention can also be a cellulose or one of its derivatives, in particular cellulose ethers or esters (ex: methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxymethylpropylcellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, nitrocellulose).
[0531] L’hydroxyéthylcellulose convenant à l’invention est par exemple vendu sous la dénomination CELLOSIZE™ QP 4400 H par la Société AMERCHOL (DOW CHEMICAL).Hydroxyethylcellulose suitable for the invention is for example sold under the name CELLOSIZE ™ QP 4400 H by the company AMERCHOL (DOW CHEMICAL).
[0532] L’invention peut aussi contenir un polymère associatif cellulosique. Par composé cellulosique, on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques β(1,4). Le motif de répétition est le dimère cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles : 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 6). Les polymères ainsi formés s’associent entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1 500 molécules par fibre).The invention may also contain an associative cellulosic polymer. The term “cellulose compound” is understood to mean, according to the invention, any polysaccharide compound having in its structure linear sequences of anhydroglucopyranose residues (AGU) united by β (1,4) glycosidic bonds. The repeating motif is the cellobiose dimer. AGUs are in chair conformation and have 3 hydroxyl functions: 2 secondary alcohols (in position 2 and 3) and a primary alcohol (in position 6). The polymers thus formed associate with each other by intermolecular bonds of the hydrogen bond type, thus conferring a fibrillar structure on the cellulose (approximately 1,500 molecules per fiber).
[0533] Le degré de polymérisation diffère énormément selon l’origine de la cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers.The degree of polymerization differs enormously depending on the origin of the cellulose; its value can vary from a few hundred to a few tens of thousands.
[0534] La cellulose présente la structure chimique suivante :The cellulose has the following chemical structure:
[Chem. 18][Chem. 18]
[0535] Les groupements hydroxyles de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec différents réactifs chimiques pour donner des dérivés cellulosiques possédant des propriétés propres. Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.The hydroxyl groups of the cellulose can partially or totally react with different chemical reagents to give cellulose derivatives having their own properties. The cellulose derivatives can be anionic, cationic, amphoteric or non-ionic. Among these derivatives, there are the cellulose ethers, the cellulose esters and the cellulose ether esters.
[0536] Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses, telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses, telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses, telles que les hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.Among the nonionic cellulose ethers, mention may be made of alkylcelluloses, such as methylcelluloses and ethylcelluloses; hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses and hydroxypropylcelluloses; hydroxyalkyl-alkylcellulose mixed celluloses, such as hydroxypropylmethylcelluloses, hydroxyethylmethylcelluloses, hydroxyethylethylcelluloses and hydroxybutyl-methylcelluloses.
ΊΟΊΟ
[0537] Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.Among the anionic cellulose ethers, mention may be made of carboxyalkylcelluloses and their salts. By way of example, mention may be made of carboxymethylcelluloses, carboxymethylmethylcelluloses and carboxymethylhydroxyethylcelluloses and their sodium salts.
[0538] Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quatemisées réticulées ou non.Among the cationic cellulose ethers, mention may be made of cross-linked or non-crosslinked quaternized hydroxyethylcelluloses.
[0539] Le quaternisant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une amine grasse, telle que la laurylamine ou la stéarylamine. Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer rhydroxyéthylcellulosehydroxypropyltriméthylammonium.The quaternizing agent can in particular be glycidyltrimethylammonium chloride or a fatty amine, such as laurylamine or stearylamine. As another cationic cellulose ether, mention may be made of hydroxyethylcellulosehydroxypropyltrimethylammonium.
[0540] Les dérivés de cellulose quatemisée sont, en particulier :The quaternized cellulose derivatives are, in particular:
- les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ;- quaternized celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof;
- les hydroxyéthylcelluloses quatemisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.- quaternized hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof.
[0541] Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone.The alkyl radicals carried by the above quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably contain from 8 to 30 carbon atoms.
[0542] Les radicaux aryles désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.The aryl radicals preferably denote the phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.
[0543] On peut indiquer comme exemples d’alkylhydroxyéthylcelluloses quatemisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LMX 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en Cl8) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en Cl8) commercialisés par la société CRODA.As examples of quaternized fatty chain C8-C30 alkyl hydroxyethylcelluloses, the products QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LMX 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C12 alkyl) and QUATRISOFT LM- X 529-8 (C1-C8 alkyl) sold by the company AMERCHOL and the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C1-C4 alkyl) and CRODACEL QS (C1-C alkyl) sold by the company CRODA.
[0544] Parmi les dérivés de cellulose, on peut également citer :Among the cellulose derivatives, there may also be mentioned:
- les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, notamment en C8-C22, arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en Cl6) vendu par la société AQUALON, et- celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain such as, for example, hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain such as alkyl groups, in particular C8-C22, arylalkyl, alkylaryl groups, such as NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C1 alkyls) sold by the company AQUALON, and
- les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.- celluloses modified with polyalkylene glycol alkyl phenol ether groups, such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether) sold by the company AMERCHOL.
[0545] Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose...) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.Among the cellulose esters, there are inorganic cellulose esters (nitrates, sulfates, or cellulose phosphates, etc.), organic cellulose esters (monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetatetrimellitates of cellulose. ..) and mixed organic / inorganic esters of cellulose such as acetate butyratesulfates and cellulose acetate propionatesulfates. Among the cellulose ether esters, mention may be made of hydroxypropylmethylcellulose phthalates and ethylcellulose sulfates.
[0546] Les composés cellulosiques de l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées.The cellulosic compounds of the invention can be chosen from unsubstituted celluloses and substituted celluloses.
[0547] Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCC) par la société LMC Biopolymers, sous la dénomination Cekol (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AP (sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et EthocelTM (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon® (carboxyméthylcellulose et sodium carboxyméthylcellulose), Benecel® (méthylcellulose), BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf® (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon.Celluloses and derivatives are represented for example by the products sold under the names Avicel® (microcrystalline cellulose, MCC) by the company LMC Biopolymers, under the name Cekol (carboxymethylcellulose) by the company Noviant (CP-Kelco), under the name Akucell AP (sodium carboxymethylcellulose) by the company Akzo Nobel, under the name MethocelTM (cellulose ethers) and EthocelTM (ethylcellulose) by the company DOW, under the names Aqualon® (carboxymethylcellulose and sodium carboxymethylcellulose), Benecel® (methylcellulose) , BlanoseTM (carboxymethylcellulose), Culminai® (Methylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf® (cetyl hydroxyethylcellulose) and Natrosol® CS (hydroxyethylcellulose) by the company Hercules Aqualon.
[0548] b) Polysaccharides hétérogènes et leurs dérivésB) Heterogeneous polysaccharides and their derivatives
[0549] Les polysaccharides utilisables selon l’invention peuvent être des gommes comme par exemple la gomme de cassia, karaya, konjac, adragante, de tara, acacia ou arabique.The polysaccharides which can be used according to the invention can be gums such as, for example, cassia, karaya, konjac, tragacanth, tara, acacia or arabic gum.
[0550] Gomme arabique[0550] Gum arabic
[0551] Les gommes arabiques ou gommes acacia sont des exsudais de sève d’arbres de la famille des accacias, notamment de l’Accacia Sénégal L. Willdenow ou d” autres espèces proches telles que la famille Leguminosae.[0551] The arabic gums or acacia gums are exudates of sap from trees of the accacias family, in particular of the Accacia Senegal L. Willdenow or of other close species such as the Leguminosae family.
[0552] Ces dites gommes sont notamment d’origine naturelle.These so-called gums are in particular of natural origin.
[0553] La gomme arabique est un polysaccharide acide fortement ramifié qui se présente sous la forme de mélanges de sels de potassium, de magnésium et de calcium. Les éléments monomères de l’acide libre (acide arabique) sont le D-galactose, le Larabinose, le L-rhamnose et l’acide D-glucuronique.Gum arabic is a strongly branched acidic polysaccharide which is in the form of mixtures of potassium, magnesium and calcium salts. The monomeric elements of the free acid (arabic acid) are D-galactose, Larabinose, L-rhamnose and D-glucuronic acid.
[0554] Une gomme arabique ou acacia convenant à l’invention est par exemple vendu sous la dénomination SPRAYGUM SC10 par la Société NEXIRA.A gum arabic or acacia suitable for the invention is for example sold under the name SPRAYGUM SC10 by the company NEXIRA.
[0555] Galactomannanes (guar, caroube, fenugrec, gomme tara) et dérivés (guar phosphaté, hydroxypropyl guar...)[0555] Galactomannans (guar, carob, fenugreek, tara gum) and derivatives (phosphate guar, hydroxypropyl guar ...)
[0556] Les galactomannanes sont des polyosides non ioniques extraits de l’albumen de graines de légumineuses dont ils constituent le glucide de réserve.Galactomannans are nonionic polysaccharides extracted from the albumen of legume seeds of which they constitute the reserve carbohydrate.
[0557] Les galactomannanes sont des macromolécules constituées d’une chaîne principale d’unités D-mannopyranose liées en β( 1,4), portant des branchements latéraux constitués d’une seule unité D-galactopyranose liée en a(l,6) à la chaîne principale. Les différents galactomannanes se distinguent d’une part par la proportion d’unités aD-galactopyranose présentes dans le polymère, et d’autre part par des différences significatives en terme de distribution des unités galactose le long la chaîne de mannose. [0558] Le rapport mannose/galactose (M/G) est de l’ordre de 2 pour la gomme guar, de 3 pour la gomme tara et de 4 pour la gomme de caroube.Galactomannans are macromolecules consisting of a main chain of D-mannopyranose units linked in β (1,4), carrying lateral branches consisting of a single D-galactopyranose unit linked in a (l, 6) to the main channel. The different galactomannans are distinguished on the one hand by the proportion of αD-galactopyranose units present in the polymer, and on the other hand by significant differences in terms of distribution of galactose units along the mannose chain. The mannose / galactose ratio (M / G) is around 2 for guar gum, 3 for tara gum and 4 for locust bean gum.
[0559] Les galactomannanes présentent la structure chimique suivante :The galactomannans have the following chemical structure:
[Chem. 19][Chem. 19]
j» » 3; Loews! beam »? I : Otssr ps «* 2: Tatârgwj »» 3; Loews! beam "? I: Otssr ps "* 2: Tatârgw
[0560] Guar[0560] Guar
[0561] La gomme de guar est caractérisée par un ratio mannose:galactose de l’ordre de 2:1. Le groupement galactose est régulièrement distribué le long de la chaîne de mannose.Guar gum is characterized by a mannose: galactose ratio of the order of 2: 1. The galactose group is regularly distributed along the mannose chain.
[0562] Les gommes de guar utilisables selon l’invention peuvent être non ioniques, cationiques ou anioniques. Selon l’invention, on peut utiliser les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées.The guar gums which can be used according to the invention can be nonionic, cationic or anionic. According to the invention, chemically modified or unmodified nonionic guar gums can be used.
[0563] Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination Vidogum GH®, Vidogum G® et Vidocrem® par la société Unipektin et sous la dénomination Jaguar par la société Rhodia, sous la dénomination Meypro® Guar par la société Danisco, sous la dénomination VISCOGUMTM par la société Cargill, et sous la dénomination Supercol® guar gum par la société Aqualon.The unmodified nonionic guar gums are, for example, the products sold under the name Vidogum GH®, Vidogum G® and Vidocrem® by the company Unipektin and under the name Jaguar by the company Rhodia, under the name Meypro® Guar by the company Danisco, under the name VISCOGUMTM by the company Cargill, and under the name Supercol® guar gum by the company Aqualon.
[0564] Les gommes de guar non-ioniques hydrolysées utilisables selon l’invention sont par exemple représentées par les produits vendus sous la dénomination Meyprodor® par la société Danisco.The hydrolyzed nonionic guar gums which can be used according to the invention are for example represented by the products sold under the name Meyprodor® by the company Danisco.
[0565] Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l’invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6, parmi lesquels, on peut mentionner à titre d’exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.The modified non-ionic guar gums which can be used according to the invention are preferably modified by hydroxy-C1-C6 groups, among which, by way of example, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups may be mentioned .
[0566] De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales Jaguar HP 60®, Jaguar HP 105® et Jaguar HP 120® (hydroxypropyl guar), par la société Rhodia, ou sous la dénomination N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la société AQUALON.Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names Jaguar HP 60®, Jaguar HP 105® and Jaguar HP 120® (hydroxypropyl guar), by the company Rhodia, or under the name N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) by the company AQUALON.
[0567] Les gommes de galactomannane cationiques ont de préférence une densité de charge cationique inférieure ou égale à 1,5 meq/g et plus particulièrement comprise entre 0,1 et 1 meq/g. La densité de charge peut être déterminée selon la méthode Kjeldahl. Elle correspond en général à un pH de l’ordre de 3 à 9.The cationic galactomannan gums preferably have a cationic charge density less than or equal to 1.5 meq / g and more particularly between 0.1 and 1 meq / g. The charge density can be determined according to the Kjeldahl method. It generally corresponds to a pH of the order of 3 to 9.
[0568] De manière générale, au sens de la présente invention, on entend par « gomme de galactomannane cationique » toute gomme de galactomannane contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.In general, within the meaning of the present invention, the term “cationic galactomannan gum” means any galactomannan gum containing cationic groups and / or groups which can be ionized into cationic groups.
[0569] Les groupements cationiques préférés sont choisis parmi ceux comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires.The preferred cationic groups are chosen from those comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups.
[0570] Les gommes de galactomannane cationiques utilisées ont généralement une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 500 et 5x106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3x106 environ.The cationic galactomannan gums used generally have a weight-average molecular mass of between 500 and 5 × 10 6 approximately, and preferably between 103 and 3 × 10 6 approximately.
[0571] Les gommes de galactomannane cationiques utilisables selon la présente invention sont par exemple des gommes comportant des groupements cationiques trialkyl (C1-C4) ammonium. De préférence, 2 à 30 % en nombre des fonctions hydroxyles de ces gommes porte des groupements cationiques trialkylammonium.The cationic galactomannan gums which can be used according to the present invention are, for example, gums comprising cationic trialkyl (C1-C4) ammonium groups. Preferably, 2 to 30% by number of the hydroxyl functions of these gums carries trialkylammonium cationic groups.
[0572] Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium.Among these trialkylammonium groups, mention may very particularly be made of trimethylammonium and triethylammonium groups.
[0573] Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20 % en poids du poids total de la gomme de galactomannane modifiée.Even more preferably, these groups represent from 5 to 20% by weight of the total weight of the modified galactomannan gum.
[0574] Selon l’invention, la gomme de galactomannane cationique est de préférence une gomme de guar comportant des groupements hydroxypropyl triméthylammonium, c’est à dire une gomme de guar modifiée par exemple par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.According to the invention, the cationic galactomannan gum is preferably a guar gum comprising hydroxypropyl trimethylammonium groups, that is to say a guar gum modified for example by 2,3-epoxypropyl trimethylammonium chloride.
[0575] Ces gommes de galactomannane en particulier de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar EXCEL®, Jaguar C13 S®, Jaguar C 15, Jaguar C 17® et Jaguar C162® (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Rhodia, sous la dénomination Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Degussa, et sous la dénomination N-Hance® 3000 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Aqualon.These galactomannan gums, in particular guar gums modified by cationic groups, are products already known in themselves and are for example described in US patents 3,589,578 and US 4,031,307. Such products are also sold in particular under the trade names of Jaguar EXCEL®, Jaguar C13 S®, Jaguar C 15, Jaguar C 17® and Jaguar C162® (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) by the company Rhodia, under the name Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) by the Degussa, and under the name N-Hance® 3000 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) by the company Aqualon.
[0576] Les gommes de guar anioniques utilisables selon l’invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d’acide carboxylique, sulfonique, sulfénique, phosphorique, phosphonique ou acide pyruvique. De préférence, le groupement anionique est un groupement acide carboxylique. Le groupement anionique peut également se présenter sous forme d’un sel d’acide, notamment un sel de sodium, de calcium, de lithium ou de potassium.The anionic guar gums which can be used according to the invention are polymers comprising groups derived from carboxylic, sulfonic, sulfenic, phosphoric, phosphonic or pyruvic acid. Preferably, the anionic group is a carboxylic acid group. The anionic group can also be in the form of an acid salt, in particular a sodium, calcium, lithium or potassium salt.
[0577] Les gommes de guar anioniques utilisables selon l’invention sont préférentiellement des dérivés de guar carboxyméthylés (carboxyméthyl guar ou carboxyméthyl hydroxypropyl guar).The anionic guar gums which can be used according to the invention are preferably derivatives of carboxymethylated guar (carboxymethyl guar or carboxymethyl hydroxypropyl guar).
[0578] CaroubeCarob
[0579] La gomme de caroube est extraite des graines de caroubier (Ceratonia siliqua).Carob gum is extracted from carob seeds (Ceratonia siliqua).
[0580] La gomme de caroube non modifiée utilisable dans cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Viscogum™ par la société Cargill, sous la dénomination Vidogum L par la société Unipektin, sous la dénomination Grinsted® LBG par la société Danisco.The unmodified locust bean gum usable in this invention is sold for example under the name Viscogum ™ by the company Cargill, under the name Vidogum L by the company Unipektin, under the name Grinsted® LBG by the company Danisco.
[0581] Les gommes de caroube modifiée chimiquement utilisables dans cette invention peuvent être représentées par exemple par les caroubes cationiques vendues sous la dénomination Catinal CLB® (Caroube Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Toho.The chemically modified locust bean gums which can be used in this invention can be represented for example by cationic locust beans sold under the name Catinal CLB® (Carob Hydroxypropyltrimonium Chloride) by the company Toho.
[0582] Gomme TARA[0582] TARA gum
[0583] La gomme Tara utilisable dans le cadre de cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Vidogum SP® par la société Unipektin.The Tara gum which can be used in the context of this invention is sold for example under the name Vidogum SP® by the company Unipektin.
[0584] Glucomannanes (gomme de konjac)[0584] Glucomannans (konjac gum)
[0585] Le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé[0585] Glucomannan is a high molecular weight polysaccharide
[0586] (500 000 < Mglucomannane < 2 000 000), composé d’unités de D-mannose et de Dglucose avec une ramification toutes les 50 ou 60 unités environ. On le trouve dans le bois mais c’est aussi le principal constituant de la gomme de Konjac. Le konjac (Amorphophallus konjac) est une plante de la famille des Araceae.[0586] (500,000 <Mglucomannan <2,000,000), composed of units of D-mannose and Dglucose with a branching every 50 or 60 units approximately. It is found in wood but it is also the main constituent of Konjac gum. Konjac (Amorphophallus konjac) is a plant in the Araceae family.
[0587] Les produits utilisables selon l’invention sont par exemple vendus sous la dénomination Propol® et Rheolex® par la société Shimizu.The products which can be used according to the invention are for example sold under the names Propol® and Rheolex® by the company Shimizu.
[0588] Selon un mode préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un polysaccharide non amylacé choisi parmi est choisi parmi les celluloses et leurs dérivés, fructosanes et leurs dérivés, les gommes tels que les gommes d’arabique, cassia, karaya, konjac, adragante ; tara.According to a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one non-starchy polysaccharide chosen from is chosen from celluloses and their derivatives, fructosans and their derivatives, gums such as arabic gums, cassia, karaya , konjac, tragacanth; tara.
[0589] Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un polysaccharide non amylacé choisi parmi Thydroxyéthylcellulose et la gomme d’arabique ou acacia.According to a particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one non-starchy polysaccharide chosen from hydroxyethylcellulose and gum arabic or acacia.
[0590] De préférence la composition selon l’invention comprend de Thydroxyéthylcellulose.Preferably, the composition according to the invention comprises hydroxyethylcellulose.
[0591] Dans un mode avantageux, la composition selon l’invention comprend des particules de nitrure de bore et au moins un agent dispersant, tel que un polysaccharide non amylacé, dans un rapport pondéral [agent dispersant de préférence le(s) polysaccharide(s) non amylacé(s)]/ [particules de nitrure de bore] allant de 0.001 à 0.5, de préférence allant de 0.005 à 0.2.In an advantageous embodiment, the composition according to the invention comprises particles of boron nitride and at least one dispersing agent, such as a non-starchy polysaccharide, in a weight ratio [dispersing agent preferably the polysaccharide (s) ( s) non-starchy] / [boron nitride particles] ranging from 0.001 to 0.5, preferably ranging from 0.005 to 0.2.
[0592] Lorsque l’agent dispersant de la composition selon l’invention est l’hydroxyéthycellulose le rapport pondéral [hydroxyéthylcellulose] / [particules de nitrure de bore] est de 0.01 à 0.025, de préférence est de 0.014.When the dispersing agent of the composition according to the invention is hydroxyethylcellulose the weight ratio [hydroxyethylcellulose] / [particles of boron nitride] is from 0.01 to 0.025, preferably is 0.014.
[0593] Lorsque l’agent dispersant de la composition selon l’invention est la gomme arabique le rapport pondéral [gomme arabique] / [particules de nitrure de bore] / est de 0.05 à 0.15, de préférence est de 0.09.When the dispersing agent of the composition according to the invention is gum arabic the weight ratio [gum arabic] / [particles of boron nitride] / is from 0.05 to 0.15, preferably is 0.09.
[0594] PROPRIETES DE COUVRANCE/OPACITE[0594] PROPERTIES OF COVERAGE / OPACITY
[0595] Les compositions de l’invention présentent notamment une couvrance caractérisée par un Contraste Ratio (CR) pouvant aller de 16 à 80%, et manière préférée allant de 45 à 79 %.The compositions of the invention have in particular a coverage characterized by a Contrast Ratio (CR) which can range from 16 to 80%, and preferably ranging from 45 to 79%.
[0596] La couvrance est mesurée selon le protocole tel que décrit dans la partie exemple ciaprès.Coverage is measured according to the protocol as described in the example section below.
[0597] PHASE AQUEUSE[0597] AQUEOUS PHASE
[0598] La phase aqueuse comprend au moins de l’eau et peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante : ie 25 °C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le caprylylglycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(Cl-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(Cl-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges.The aqueous phase comprises at least water and can also comprise organic solvents miscible with water (at ambient temperature: ie 25 ° C.) such as, for example, monoalcohols having from 2 to 6 carbon atoms such as ethanol, isopropanol; polyols having in particular from 2 to 20 carbon atoms, preferably having from 2 to 10 carbon atoms, and preferably having from 2 to 6 carbon atoms, such as glycerol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol , hexylene glycol, caprylylglycol, dipropylene glycol, diethylene glycol; glycol ethers (having in particular from 3 to 16 carbon atoms) such as alkyl (Cl-C4) mono, di- or tripropylene glycol ether, alkyl (Cl-C4) ethers of mono, di- or triethylene glycol , and mixtures thereof.
[0599] Une eau convenant à l’invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL®, l'eau de LUCAS® ou l'eau de LA ROCHE POSAY® et/ou une eau thermale.A water suitable for the invention can be a floral water such as blueberry water and / or a mineral water such as VITTEL® water, LUCAS® water or LA ROCHE water POSAY® and / or thermal water.
[0600] La phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, est de préférence présente dans la composition en une teneur, de préférence, allant de 5 à 98% en poids, plus préférentiellement, de 5 à 95 % en poids, mieux de 25 à 75% en poids, et plus particulièrement de 25 à 60% en poids par rapport au poids total de ladite composition.The overall aqueous phase, including all the hydrophilic substances of the composition capable of being dissolved in this same phase, is preferably present in the composition in a content, preferably ranging from 5 to 98% by weight, more preferably, from 5 to 95% by weight, better from 25 to 75% by weight, and more particularly from 25 to 60% by weight relative to the total weight of said composition.
[0601 ] PHASE HUILEUSE[0601] OILY PHASE
[0602] La composition de l’invention comprend une phase grasse liquide. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile.The composition of the invention comprises a liquid fatty phase. Said phase is liquid (in the absence of structuring agent) at room temperature (20-25 ° C). Preferably, the water-immiscible organic liquid phase according to the invention generally comprises at least one volatile oil and / or a non-volatile oil.
[0603] Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L’huile peut être volatile ou non volatile.By “oil” is meant a fatty substance which is liquid at room temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760mm of Hg, ie 105 Pa). The oil can be volatile or non-volatile.
[0604] Par « huile volatile », on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).For the purposes of the invention, the term “volatile oil” means an oil capable of evaporating on contact with the skin or the keratin fiber in less than an hour, at ambient temperature and atmospheric pressure. The volatile oils of the invention are volatile cosmetic oils, liquid at room temperature, having a non-zero vapor pressure, at room temperature and atmospheric pressure, ranging in particular from 0.13 Pa to 40,000 Pa (10-3 to 300 mm Hg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13,000 Pa (0.01 to 100 mm Hg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mm Hg) ).
[0605] Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).[0605] The term “non-volatile oil” means an oil which remains on the skin or the keratin fiber at room temperature and atmospheric pressure for at least several hours and in particular having a vapor pressure of less than 10-3 mm Hg (0, 13 Pa).
[0606] L’huile peut être choisie parmi toutes les huiles, de préférence physiologiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges.The oil can be chosen from all oils, preferably physiologically acceptable, in particular mineral, animal, vegetable, synthetic oils; in particular volatile or non-volatile hydrocarbon and / or silicone and / or fluorinated oils and their mixtures.
[0607] Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d’hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l’huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s.More specifically, the term “hydrocarbon-based oil” means an oil comprising mainly carbon and hydrogen atoms and optionally one or more functions chosen from the hydroxyl, ester, ether and carboxylic functions. Generally, the oil has a viscosity of 0.5 to 100,000 mPa.s, preferably from 50 to 50,000 mPa.s and more preferably from 100 to 300,000 mPa.s.
[0608] A titre d’exemple d’huile volatile utilisable dans l’invention, on peut citer :As an example of a volatile oil which can be used in the invention, there may be mentioned:
- les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillais de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457.- volatile hydrocarbon oils chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, and in particular C8-C16 isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4 , 6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names of Isopars or Permyls, branched esters of C8-C16, iso-hexyl neopentanoate, and their mixtures . Other volatile hydrocarbon oils such as petroleum distillates, in particular those sold under the name Shell Either by the company SHELL, can also be used; volatile linear alkanes such as those described in the patent application of the company Cognis DE10 2008 012 457.
- les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité £ 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment la caprylyl methicone, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - et leurs mélanges.- volatile silicones, such as for example volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity £ 8 centistokes (8 10-6 m2 / s), and having in particular from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms. As volatile silicone oil which can be used in the invention, mention may especially be made of caprylyl methicone, octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cyclopentasiloxane, dodecamethyl cyclohexasiloxane, heptamethyl hexyltrisiloxane, heptamethyloctyl trisiloxane, hexamethyl disox trisiloxane, decamethyl tetrasiloxane, dodecamethyl pentasiloxane - and mixtures thereof.
[0609] A titre d’exemple d’huile non volatile utilisable dans l’invention, on peut citer :As an example of a non-volatile oil which can be used in the invention, there may be mentioned:
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ;- hydrocarbon oils of animal origin such as perhydrosqualene;
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides liquides d’acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel ;- hydrocarbon oils of vegetable origin such as liquid triglycerides of fatty acids with 4 to 24 carbon atoms such as triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ;- linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin such as paraffin oils and their derivatives, petrolatum, polydecenes, polybutenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam, squalane;
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicapylyl ether- synthetic ethers having 10 to 40 carbon atoms such as dicapylyl ether
- les esters de synthèse notamment d'acides gras l'isononanoate d'isononyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcool enC12àC15, le laurate d’hexyle, 1’adipate de diisopropyle,, le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le stéarate d’octyl 2-dodécyle, l’érucate d’octyl 2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle,;- synthetic esters, in particular of fatty acids, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, alcohol from C 12 to C 15 benzoate, hexyl laurate, diisopropyl adipate, ethyl 2-hexyl palmitate, octyl 2-dodecyl stearate, octyl 2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate;
- des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool oléique ;- fatty alcohols liquid at room temperature with branched and / or unsaturated carbon chain having from 12 to 26 carbon atoms such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, 2-butyloctanol, 2-hexyl decanol, 2-undecyl pentadecanol, oleic alcohol;
- les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ;- higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid;
- les carbonates comme le dicapryl carbonate ;- carbonates such as dicapryl carbonate;
- les acétates ;- acetates;
- les citrates ;- citrates;
- les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752;- fluorinated oils optionally partially hydrocarbon-based and / or silicone-based, such as fluorosilicone oils, fluorinated polyethers, fluorinated silicones as described in document EP-A-847 752;
- les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges.- non-volatile silicone oils such as polydimethylsiloxanes (PDMS); phenylated silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenyl siloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenyl ethyl trimethyl-siloxysilicates, and - mixtures thereof.
[0610] Dans un mode de réalisation préférée de l’invention, la composition comprend en outre au moins une gomme de silicone choisie parmi les polyorganosiloxane de masse moléculaire en poids supérieure ou égale à 400000 g/mol.[0610] In a preferred embodiment of the invention, the composition also comprises at least one silicone gum chosen from polyorganosiloxanes with a molecular weight greater than or equal to 400,000 g / mol.
[0611] Les masses moléculaires en poids sont mesurées de manière classique dans le domaine, par exemple en utilisant la chromatographie par perméation de gel couplée à la diffusion de lumière statique (GPC-MALLS).The molecular weights by weight are measured conventionally in the field, for example using gel permeation chromatography coupled with the diffusion of static light (GPC-MALLS).
[0612] De préférence, la viscosité de la gomme de silicone est supérieure à 800000 cSt, plus particulièrement inférieure ou égale à 10000000 cSt (à 25°C, mesurée par la norme ASTM D-445). Plus particulièrement comprise entre 1000000 et 5000000 cSt (à 25°C, mesurée par la norme ASTM D-445).[0612] Preferably, the viscosity of the silicone gum is greater than 800,000 cSt, more particularly less than or equal to 10,000,000 cSt (at 25 ° C, measured by standard ASTM D-445). More particularly between 1,000,000 and 5,000,000 cSt (at 25 ° C, measured by standard ASTM D-445).
[0613] Par gomme de silicone, on entend plus particulièrement des polyorganosiloxanes, en particulier polydiméthylsiloxanes, linéaires non réticulés, éventuellement hydroxylés, phénylés, ou vinyliques, ou leurs combinaisons. A noter que les gommes de silicones mises en œuvre selon l’invention ne sont pas des élastomères de silicone.By silicone gum is meant more particularly polyorganosiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes, non-crosslinked linear, optionally hydroxylated, phenylated, or vinyl, or combinations thereof. Note that the silicone gums used according to the invention are not silicone elastomers.
[0614] Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la gomme de silicone correspond à la formule suivante:[0614] According to a preferred embodiment of the invention, the silicone gum corresponds to the following formula:
[Chem. 20][Chem. 20]
[0615] dans laquelle :In which:
R7, R8, RI 1 et R12 sont identiques ou différents, et chacun est choisi parmi les radicaux alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,R7, R8, RI 1 and R12 are identical or different, and each is chosen from alkyl radicals comprising from 1 to 6 carbon atoms,
R9 et RIO sont identiques ou différents, et chacun est choisi parmi un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical aryle, un radical hydroxyle, un radical vinyle, de préférence à un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, à un radical hydroxyle ;R9 and RIO are the same or different, and each is chosen from an alkyl radical comprising from 1 to 6 carbon atoms, an aryl radical, a hydroxyl radical, a vinyl radical, preferably an alkyl radical comprising from 1 to 6 carbon atoms carbon, to a hydroxyl radical;
X est choisi parmi un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, un radical vinyle, de préférence à un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ;X is chosen from an alkyl radical comprising from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl radical, a vinyl radical, preferably to an alkyl radical comprising from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl radical;
n et p sont choisis de façon à conférer à la gomme de silicone une masse moléculaire supérieure ou égale à 400 000 g/mol.n and p are chosen so as to give the silicone gum a molecular mass greater than or equal to 400,000 g / mol.
[0616] En général, n et p peuvent chacun prendre des valeurs allant de 0 à 5000, plus particulièrement de 0 à 3000, sachant que n et p ne sont pas nuis simultanément.In general, n and p can each take values ranging from 0 to 5000, more particularly from 0 to 3000, knowing that n and p are not harmed simultaneously.
[0617] Selon un mode de réalisation particulier, la gomme de silicone est une gomme de polydiméthylsiloxane comprenant éventuellement au moins un radical aryle, une gomme diméthiconol, ou leurs mélanges, et de préférence une gomme diméthiconol.[0617] According to a particular embodiment, the silicone gum is a polydimethylsiloxane gum optionally comprising at least one aryl radical, a dimethiconol gum, or their mixtures, and preferably a dimethiconol gum.
[0618] La ou les gommes de silicone peuvent être utilisées seules ou en mélange, notamment avec un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydhnéthylsiloxanes, les huiles polyphénylméthylsiloxanes, les isoparaffines, en particulier en C8-C16, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane ou leurs mélanges.The silicone gum (s) can be used alone or as a mixture, in particular with a solvent chosen from volatile silicones, polydhnethylsiloxane oils, polyphenylmethylsiloxane oils, isoparaffins, in particular C8-C16, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane, tetradecane or their mixtures.
[0619] Si les gommes de silicone sont commercialisées sous forme présolubilisée, la proportion en gomme représente habituellement de 5 à 20% en poids, et de préférence de 10 à 15% en poids, dans un polydiméthylsiloxane, linéaire ou cyclique, de faible poids moléculaire, volatile ou non volatile.If the silicone gums are sold in pre-solubilized form, the proportion of gum usually represents from 5 to 20% by weight, and preferably from 10 to 15% by weight, in a low weight linear or cyclic polydimethylsiloxane. molecular, volatile or non-volatile.
[0620] Parmi les gommes de silicone pouvant être utilisées, on peut citer celles pour lesquelles :Among the silicone gums which can be used, mention may be made of those for which:
[0621] R7 à R12 représentent un groupement méthyle, le substituant X représente un groupement hydroxyle, les coefficients n et p étant tels que la masse moléculaire est supérieure ou égale à 400000 g/mol :R7 to R12 represent a methyl group, the substituent X represents a hydroxyl group, the coefficients n and p being such that the molecular mass is greater than or equal to 400,000 g / mol:
[0622] produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination XIAMETER® PMX-1401 FLUID par la société Dow Corning, sous forme d’une solution à 13% dans le cyclopentasiloxane,[0622] product sold or manufactured under the name XIAMETER® PMX-1401 FLUID by the company Dow Corning, in the form of a 13% solution in cyclopentasiloxane,
[0623] produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination XIAMETER PMX-1503 FLUID par la société Dow Corning, sous forme d’une solution à 12% dans le polydiméthylsiloxane,[0623] product sold or manufactured under the name XIAMETER PMX-1503 FLUID by the company Dow Corning, in the form of a 12% solution in polydimethylsiloxane,
[0624] produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination XIAMETER® PMX-1403 FLUID par la société Dow Corning, sous forme d’une solution à 13% dans le polydiméthylsiloxane,[0624] product sold or manufactured under the name XIAMETER® PMX-1403 FLUID by the company Dow Corning, in the form of a 13% solution in polydimethylsiloxane,
[0625] R7, R8, RI 1, R12 et X représentent un groupement méthyle et les substituants R9 et[0625] R7, R8, RI 1, R12 and X represent a methyl group and the substituents R9 and
RIO représentent un groupement aryle, les coefficients n et p étant tels que la masse moléculaire est supérieure ou égale à 400000 g/mol :RIO represent an aryl group, the coefficients n and p being such that the molecular mass is greater than or equal to 400,000 g / mol:
[0626] produit commercialisé ou fabriqué sous la dénomination Mirasil® C-DPDM par la société Bluestar.[0626] product sold or manufactured under the name Mirasil® C-DPDM by the company Bluestar.
[0627] Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la gomme de silicone est une gomme de polydiméthylsiloxane comprenant éventuellement au moins un radical aryle, une gomme diméthiconol, ou leurs mélanges, et de préférence une gomme dimé80 thiconol.[0627] According to a preferred embodiment of the invention, the silicone gum is a polydimethylsiloxane gum optionally comprising at least one aryl radical, a dimethiconol gum, or their mixtures, and preferably a dime80 thiconol gum.
[0628] Dans les compositions selon l’invention la gomme de silicone peut être présente en une teneur en matière active allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,2 à 8% en poids, en particulier de 0,3 à 6% en poids, et plus, par rapport au poids total de la compositionIn the compositions according to the invention, the silicone gum can be present in an active material content ranging from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.2 to 8% by weight, in particular from 0 , 3 to 6% by weight, and more, relative to the total weight of the composition
[0629] Selon une forme particulière de l’invention, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.[0629] According to a particular form of the invention, the overall oily phase, including all the lipophilic substances of the composition capable of being dissolved in this same phase, represents from 5 to 95% by weight, and preferably from 10 to 80% by weight relative to the total weight of the composition.
[0630] ADDITIFS[0630] ADDITIVES
[0631] Les compositions selon l’invention peuvent également contenir des ingrédients cosmétiques additionnels classiquement mis en œuvre pour la formulation de galéniques particulières généralement ajustée au regard de la matière kératinique visée. Ce ou ces ingrédients cosmétiques additionnels peuvent notamment être choisis parmi les cires, les corps gras pâteux, les polymères filmogènes, les tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les agents dispersants, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges autres que les charges à effet flouteur définies précédemment, les filtres solaires, les bactéricides, les absorbeurs d’odeur, les matières colorantes additionnelles autres que les pigments encapsulés définis précédemment (ex : pigments, nacres, colorants hydrosolubles ou liposolubles), les sels, et leurs mélanges.The compositions according to the invention may also contain additional cosmetic ingredients conventionally used for the formulation of particular galenics generally adjusted with regard to the keratin material targeted. This or these additional cosmetic ingredients may in particular be chosen from waxes, pasty fatty substances, film-forming polymers, nonionic, anionic or cationic surfactants, hydrophilic or lipophilic gelling agents, dispersing agents, hydrophilic or lipophilic active agents, preservatives. , antioxidants, solvents, perfumes, fillers other than the blurry fillers defined above, sunscreens, bactericides, odor absorbers, additional coloring matters other than the encapsulated pigments defined above (eg pigments , nacres, water-soluble or liposoluble dyes), salts, and mixtures thereof.
[0632] Ainsi, une composition cosmétique de l’invention peut en outre comprendre au moins un ingrédient cosmétique additionnel choisi les cires, les corps gras pâteux, les polymères filmogènes, les tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les agents dispersants, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges autres que les particules de nitrure de bore ou les charges additionnelles à effet flouteur définies précédemment, les filtres solaires, les bactéricides, les absorbeurs d’odeur, les matières colorantes additionnelles autres que les pigments encapsulés définis précédemment (ex : pigments, nacres, colorants hydrosolubles ou liposolubles), les sels, et leurs mélanges.[0632] Thus, a cosmetic composition of the invention can also comprise at least one additional cosmetic ingredient chosen from waxes, pasty fatty substances, film-forming polymers, nonionic, anionic or cationic surfactants, hydrophilic or lipophilic gelling agents, dispersing agents, hydrophilic or lipophilic active agents, preservatives, antioxidants, solvents, perfumes, fillers other than boron nitride particles or the additional fillers with blurring effect defined above, sun filters, bactericides, odor absorbers, additional coloring matters other than the encapsulated pigments defined above (eg pigments, nacres, water-soluble or liposoluble dyes), salts, and their mixtures.
[0633] Les quantités des ingrédients cosmétiques additionnels sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition, et de préférence de 0,01 à 10 % du poids total de la composition.The amounts of the additional cosmetic ingredients are those conventionally used in the field under consideration, and for example from 0.01 to 20% of the total weight of the composition, and preferably from 0.01 to 10% of the total weight of the composition.
[0634] Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée.Of course, the person skilled in the art will take care to choose any additional ingredients and / or their quantity in such a way that the advantageous properties of the composition according to the invention are not or not substantially altered by the addition envisaged.
[0635] Actif[0635] Active
[0636] Pour une application en particulier de soin, une composition selon l’invention peut comprendre au moins un agent hydratant (également appelé agent humectant).[0636] For a particular care application, a composition according to the invention can comprise at least one moisturizing agent (also called humectant).
[0637] De préférence, l’agent hydratant est de la glycérine.[0637] Preferably, the hydrating agent is glycerin.
[0638] Le ou les agents hydratants pourront être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 15% en poids, notamment de 0,5 à 10% en poids, voire de 1 à 6% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.The hydrating agent (s) may be present in the composition in a content ranging from 0.1 to 15% by weight, in particular from 0.5 to 10% by weight, or even from 1 to 6% by weight, relative the total weight of said composition.
[0639] Comme autres actifs utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple les vitamines, les filtres solaires, les agents dépigmentant, et leurs mélanges.As other active agents which can be used in the composition of the invention, mention may, for example, be made of vitamins, sunscreens, depigmenting agents, and their mixtures.
[0640] De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins un actif.[0640] Preferably, a composition according to the invention comprises at least one active ingredient.
[0641] Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.It falls within the routine operations of a person skilled in the art to adjust the nature and the quantity of additives present in the compositions in accordance with the invention, so that the desired cosmetic properties of these n are not affected.
[0642] Selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de soin des matières kératiniques telles que de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage et/ou du contour des yeux, pour homogénéiser les imperfections de relief et/ou de couleur avec un résultat naturel, notamment pour camoufler et/ou lisser les imperfections de relief de la peau, telles que les pores, les rides et/ou les ridules, et/ou homogénéiser le teint de la peau du visage et/ou du cou, en particulier corriger les tâches ou rougeurs diffuses de la peau et/ou corriger les rougeurs du contour de l’œil, ou les cernes.According to one embodiment, a composition of the invention can advantageously be in the form of a composition for caring for keratin materials such as the skin of the body or of the face, in particular of the face and / or around the eyes, to homogenize the relief and / or color imperfections with a natural result, in particular to camouflage and / or smooth the relief imperfections of the skin, such as pores, wrinkles and / or fine lines, and / or homogenize the complexion of the skin of the face and / or the neck, in particular correct the spots or diffuse rednesses of the skin and / or correct the rednesses around the eye, or dark circles.
[0643] Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de base de maquillage.According to another embodiment, a composition of the invention can advantageously be in the form of a base makeup composition.
[0644] Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un fond de teint.[0644] According to another embodiment, a composition of the invention can advantageously be in the form of a foundation.
[0645] Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un produit de maquillage et/ou de soin des ongles pour camoufler et/ou lisser les imperfections de relief et de couleur.According to another embodiment, a composition of the invention can advantageously be in the form of a make-up and / or nail care product to camouflage and / or smooth out the imperfections in relief and in color.
[0646] Selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un produit de maquillage et/ou de soin pour le contour des yeux, les cernes, les paupières comme un fard à paupières, un produit anti-cernes.[0646] According to one embodiment, a composition of the invention can advantageously be in the form of a makeup and / or care product for the eye area, dark circles, eyelids such as eyeshadow, a concealer.
[0647] Selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de maquillage et/ou de soin des lèvres pour camoufler et/ou lisser les imperfections de relief et de couleur.[0647] According to one embodiment, a composition of the invention may advantageously be in the form of a makeup and / or lip care composition to camouflage and / or smooth out the imperfections in relief and in color.
[0648] De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.[0648] Such compositions are in particular prepared according to the general knowledge of those skilled in the art.
[0649] Les expressions « compris « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.The expressions "understood" ranging from ... to ... "must be understood including limits, unless specified to the contrary.
[0650] L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.[0650] The invention is illustrated in more detail by the examples and figures presented below. Unless otherwise indicated, the quantities indicated are expressed in percentage by mass.
ExemplesExamples
[0651] Mesures rhéologiques[0651] Rheological measurements
[0652] La viscosité ainsi que le comportement d’une composition selon l’invention a été étudiée à l’aide d’un rhéomètre. MARS III à 25°C (Mars ; Modular Advanced Rheometer System).The viscosity as well as the behavior of a composition according to the invention was studied using a rheometer. MARS III at 25 ° C (March; Modular Advanced Rheometer System).
[0653] Protocole de mesure à l’écoulement : mesure de la viscosité en fonction de l’évolution de la contrainte.Flow measurement protocol: measurement of the viscosity as a function of the evolution of the stress.
[0654] En écoulement, les mesures sont réalisées en contrainte imposée à l’équilibre. Le produit est soumis à des contraintes croissantes et on mesure la variation du gradient de vitesse correspondante. On en déduit la courbe d’écoulement, qui représente l’évolution de la viscosité en fonction du gradient de cisaillement. Les mesures réalisées permettent d’accéder à de très faibles cisaillements et d’estimer le seuil d’écoulement, c'est-à-dire la contrainte à appliquer pour que le produit commence à s’écouler.[0654] In flow, the measurements are carried out under stress imposed on the equilibrium. The product is subjected to increasing stresses and the variation of the corresponding speed gradient is measured. We deduce the flow curve, which represents the change in viscosity as a function of the shear gradient. The measurements carried out make it possible to access very low shears and to estimate the flow threshold, that is to say the constraint to be applied so that the product begins to flow.
[0655] L’échantillon est mis en température à 25°C pendant 120s par effet Peltier. On effectue un écoulement en contrainte par paliers de 0.1 jusqu’à 1000 Pa au maximum, et on relève une vingtaine de points de mesures distribuées de façon logarithmique. Ces mesures sont donc effectuées sur une large gamme de déformation et décrivent le comportement et la texture des polymères au repos (faible taux de cisaillement) et lors de la prise et l’étalement (forts taux de cisaillement aux alentours de 500 à 1000 s-1).[0655] The sample is brought to temperature at 25 ° C for 120s by Peltier effect. A stress flow is carried out in steps of 0.1 up to a maximum of 1000 Pa, and there are about twenty measurement points distributed logarithmically. These measurements are therefore carried out over a wide range of deformation and describe the behavior and the texture of the polymers at rest (low shear rate) and during setting and spreading (high shear rates around 500 to 1000 s- 1).
[0656] Courbe d’écoulement (mobile CP35/2) de la Composition 2 conforme à l’invention: [0657] [Tableaux2][0656] Flow curve (mobile CP35 / 2) of Composition 2 according to the invention: [0657] [Tables2]
[0658] Les résultats de la Courbe d’écoulement montrent que une diminution de la viscosité, on observe un accroissement drastique de la viscosité de la composition entre ls-1 et 10 s-1, et une très forte diminution entre 10 s-1 et 1000s-1.The results of the flow curve show that a decrease in viscosity, there is a drastic increase in the viscosity of the composition between ls-1 and 10 s-1, and a very strong decrease between 10 s-1 and 1000s-1.
[0659] La composition 2 selon l’invention présente une viscosité très faible à 1000s-1, et est ainsi peu visqueuse lors de l’application.Composition 2 according to the invention has a very low viscosity at 1000 s-1, and is therefore not very viscous during application.
[0660] Les compositions selon l’invention ayant des propriétés rhéofluidifiantes présentent un bon play-time lors de l’application et un bon glissant.The compositions according to the invention having shear-thinning properties exhibit good play-time during application and good slip.
[0661] Exemple 1 : compositions sous forme de gel-gelExample 1: compositions in the form of gel-gel
[0662] Mode préparatoire[0662] Preparatory mode
[0663] On a pesé les ingrédients de la phase A aqueuse et puis agité ladite phase au rayneri jusqu’à homogénéisation. On a pesé les éléments de la phase B huileuse et mis sous agitation au rayneri. On a ensuite mélangé les deux phases sous agitation au rayneri. On a pesé les ingrédients de la phase C, et additionné au mélange sous agitation au rayneri. Dans un bêcher à part on a mélangé les ingrédients de la phase D jusqu’à obtenir une bonne dispersion. On a ensuite ajouté cette dispersion au bêcher principal et agité au rayneri jusqu’à obtenir une formule homogène.Pour plus de détails concernant l’ensemble d’interconnexion 100 en lui-même, on pourra se référer aux documents précités.The ingredients of the aqueous phase A were weighed and then said phase was stirred with rayneri until homogenization. The oily phase B elements were weighed and stirred with rayneri. The two phases were then mixed with rayneri stirring. The ingredients of phase C were weighed and added to the mixture with rayneri stirring. In a separate beaker, the ingredients of phase D were mixed until a good dispersion was obtained. This dispersion was then added to the main beaker and stirred with rayneri until a homogeneous formula was obtained. For more details concerning the interconnection assembly 100 itself, reference may be made to the aforementioned documents.
[0664][0664]
[Tableaux3][Tables3]
[0665] Les propriétés cosmétiques des compositions 1 et 2 selon l’invention et la composition 3 hors invention ont été évaluées.The cosmetic properties of compositions 1 and 2 according to the invention and composition 3 outside the invention were evaluated.
[0666] Exemple 2 : Mesure du soft-focus : principe du Haze[0666] Example 2: Soft-focus measurement: Haze principle
[0667] La détermination du soft-focus se fait par mesure du Haze et de la transparence, c’est-à-dire de la perception de la lumière aux grands angles.The determination of the soft-focus is made by measuring the Haze and the transparency, that is to say the perception of light at wide angles.
[0668] Le Haze est une mesure in vitro permettant de simuler l’effet flouteur d’une formule après application. Le Hazegard quantifie la perception visuelle d’un film cosmétique après séchage par des mesures objectives. Il mesure l’intensité de la lumière passant au travers d’un échantillon. Il mesure de façon distincte la transmittance directe (i.e. dans la même direction que le rayon incident) ou à la transmittance hémisphérique (dans toutes les directions de l’espace, ce qui équivaut à la transmittance totale) : Transmittance (T en %) : Transparence par transmission, i.e. la quantité de lumière qui passe à travers l’échantillon. Si T = 100 %, l’échantillon est aussi transparent que l’air ; si T = 0 % l’échantillon est totalement opaque ;[0668] Haze is an in vitro measure used to simulate the blurring effect of a formula after application. The Hazegard quantifies the visual perception of a cosmetic film after drying by objective measurements. It measures the intensity of the light passing through a sample. It separately measures direct transmittance (ie in the same direction as the incident ray) or hemispherical transmittance (in all directions in space, which is equivalent to total transmittance): Transmittance (T in%): Transparency by transmission, ie the amount of light that passes through the sample. If T = 100%, the sample is as transparent as air; if T = 0% the sample is completely opaque;
Haze (H ou SE en %) : H = (Tdiffusé / Ttotal) x 100, correspondant à la mesure du floutage d’un échantillon. Si H = 100 % tous les faisceaux lumineux sont déviés alors que si H = 0 % aucun faisceau lumineux transmis n’est dévié.Haze (H or SE in%): H = (T diffused / Ttotal) x 100, corresponding to the measurement of the blurring of a sample. If H = 100% all the light beams are deflected while if H = 0% no transmitted light beam is deflected.
Les mesures sont réalisées à l’aide d’un Hazegard (Hazegard plus C©, BYK Gardner) sur un film de 25 pm d’épaisseur, déposé sur un film en PET (PA-2871©, BYK10 Gardner). Trois mesures sont effectuées à des endroits différents du film après 1 heure de séchage à température ambiante. Les valeurs sont ensuite moyennées.The measurements are carried out using a Hazegard (Hazegard plus C ©, BYK Gardner) on a 25 μm thick film, deposited on a PET film (PA-2871 ©, BYK10 Gardner). Three measurements are made at different locations on the film after 1 hour of drying at room temperature. The values are then averaged.
[0669] Les résultats de soft focus sont présentés dans le tableau ci-après : [0670][0669] The results of soft focus are presented in the table below: [0670]
[Tableaux4][Tables4]
[0671] De manière surprenante, les compositions 1 et 2 conformes à l’invention, comportant comprenant de l’hydroxyéthylcellulose ou de la gomme arabique, présentent de meilleures performances de floutage (soft-focus) que les compositions 3 et 4 hors invention comportant un autre agent dispersant ou sans.[0671] Surprisingly, the compositions 1 and 2 according to the invention, comprising comprising hydroxyethylcellulose or gum arabic, have better blurring performance (soft-focus) than compositions 3 and 4 outside the invention comprising another dispersing agent or without.
[0672] En outre, les compositions 1 et 2 conformes à l’invention présentent de très bonnes performances de masquage des imperfections des matières kératiniques notamment de la peau, ainsi que de bonnes performances en termes de glissant et de collant. Elles sont faciles à appliquer, sont peu collantes et glissantes. Elles présentent un bon playtime et laissent un fini doux sur la peau.In addition, the compositions 1 and 2 in accordance with the invention exhibit very good performance in masking imperfections in keratin materials, in particular in the skin, as well as good performance in terms of slipperiness and tights. They are easy to apply, are not very sticky and slippery. They have good playtime and leave a soft finish on the skin.
[0673] Exemple 3 : Evaluation des propriétés de couvrance/opacitéExample 3: Evaluation of the coverage / opacity properties
[0674] La couvrance est mesurée selon le protocole suivant :The coverage is measured according to the following protocol:
[0675] Mesure Couvrance[0675] Coverage measurement
[0676] L’application peut s’effectuer avec un étaleur automatique.[0676] The application can be carried out with an automatic spreader.
La couvrance (Contrast Ratio) des premières et deuxièmes compositions est évaluée en préparant un film de 25 pm sur une carte contraste (type BYK Chart PA-2814) présentant une partie blanche et une partie noire à l'aide d'un étaleur automatique.The coverage (Contrast Ratio) of the first and second compositions is evaluated by preparing a 25 μm film on a contrast card (type BYK Chart PA-2814) having a white part and a black part using an automatic spreader.
On laisse sécher 1 heure à température ambiante : (20-25°C)Leave to dry for 1 hour at room temperature: (20-25 ° C)
[0677] On a réalisé des mesures de couleur à l’aide d’un spectrocolorimètre, un Minolta CM600d. Le colorimètre fournit les données numériques représentant la valeur absolue et la différence de couleur entre un échantillon de référence et un échantillon à contrôler. Nous utilisons dans notre étude les valeurs absolues de chaque échantillon de film sur le fond blanc pour la couleur en intégrant le fond noir pour le calcul de de la couvrance.Color measurements were made using a spectrocolorimeter, a Minolta CM600d. The colorimeter provides the digital data representing the absolute value and the color difference between a reference sample and a sample to be checked. In our study, we use the absolute values of each film sample on the white background for the color, including the black background for the calculation of the coverage.
[0678] Les conditions opératoires sont les suivantes :The operating conditions are as follows:
Observateur standard CIE 1964 10°CIE 1964 standard observer 10 °
Illuminant CIE type D65Illuminant CIE type D65
Géométrie de mesure : Géométrie de mesure diffuse/8° et observation D65/100, mode composante spéculaire inclue (SCI), ouverture moyenne (10mm) sur les fonds noir et blanc.Measurement geometry: Diffuse / 8 ° measurement geometry and observation D65 / 10 0 , specular component mode included (SCI), average aperture (10mm) on black and white backgrounds.
L’appareil est doté d’un dispositif optique produisant une lumière diffuse, placée dans une cavité sphérique revêtue d’une couche blanche ce qui induit une réflexion multiple de la lumière. Un piège anti-brillant peut éliminer les effets de brillance de la surface de l’échantillon.The device is equipped with an optical device producing a diffuse light, placed in a spherical cavity coated with a white layer which induces a multiple reflection of the light. An anti-gloss trap can eliminate the effects of gloss from the surface of the sample.
[0679] Les spectres sont exprimés en coordonnées colorimétriques dans l’espace CIELab76 au sens de la Commission Internationale de l’Eclairage selon la recommandation 15:2004.[0679] The spectra are expressed in colorimetric coordinates in the CIELab76 space within the meaning of the International Commission on Lighting according to recommendation 15: 2004.
[0680] Le contraste ratio, est calculé en faisant la moyenne mathématique des valeurs des Y sur fond noir, divisée par la moyenne Y sur fond blanc, multiplié par 100.The contrast ratio is calculated by taking the mathematical average of the values of Y on a black background, divided by the average Y on a white background, multiplied by 100.
[0681] [Math.l] <- Moyenne{Ynoir)[0681] [Math.l] <- Average {Ynoir)
Contrast Ratio - Moyenne(Yblanc) 100 Contrast Ratio - Average (Yblanc) 100
[0682] Les résultats de couvrance sont présentés dans le tableau ci-après :The coverage results are presented in the table below:
[0683] [Tableaux5][0683] [Tables5]
[0684] De manière surprenante, les compositions 1 et 2 conformes à l’invention, comprenant de rhydroxyéthylcellulose ou de la gomme arabique, présentent une bonne couvrance et notamment de meilleures performances de couvrance que la composition 3 hors invention ne comportant pas d’agent dispersant.[0684] Surprisingly, the compositions 1 and 2 in accordance with the invention, comprising hydroxyethylcellulose or gum arabic, exhibit good coverage and in particular better coverage performance than the composition 3 outside the invention containing no agent dispersant.
[0685] Exemple 4 : Evaluation de l’effet sur la couleur de la peauExample 4: Evaluation of the Effect on the Color of the Skin
[0686] Protocole[0686] Protocol
[0687] A l’aide d’un chromamètre CR-400 KONICA MINOLTA (Observateur standard CIE 1964 10°, Illuminant CIE type D65), on effectue une mesure colorimétrique sur une carte de couleur représentative d’une peau nue, en mesurant les indices Rouge, Jaune et luminance, respectivement a*, b*, L*.Using a KONICA MINOLTA CR-400 chromameter (CIE 1964 10 ° standard observer, Illuminant CIE type D65), a colorimetric measurement is carried out on a color map representative of bare skin, by measuring the Red, Yellow and luminance indices, respectively a *, b *, L *.
[0688] On étale ensuite la formule en couche de 50 μιη d’épaisseur sur un film en PET (PA-2871©, BYK10 Gardner). On laisser sécher 1 heure à température ambiante. On déposer le film avec la formule par-dessus la carte de couleur représentative d’une peau nue. A l’aide d’un chromamètre CR-400 KONICA MINOLTA (Observateur standard CIE 1964 10°, Illuminant CIE type D65), on effectue une mesure colorimétrique, en mesurant les indices Rouge, Jaune et luminance, respectivement a*, b*, L*.The formula is then spread in a layer 50 μm thick on a PET film (PA-2871 ©, BYK10 Gardner). Leave to dry for 1 hour at room temperature. We place the film with the formula on top of the color card representing bare skin. Using a KONICA MINOLTA CR-400 chromameter (CIE 1964 10 ° standard observer, CIE Illuminant type D65), a colorimetric measurement is made, by measuring the Red, Yellow and luminance indices, respectively a *, b *, L *.
[0689] [Tableaux6][0689] [Tables6]
[0690] De manière surprenante, les compositions 1 et 2 conformes à l’invention, permettent bonne diminution du paramètre a, plus forte que celle obtenu avec la composition 3 hors invention ne comportant pas d’agent dispersant[0690] Surprisingly, the compositions 1 and 2 in accordance with the invention allow a good reduction in the parameter a, greater than that obtained with the composition 3 outside the invention not comprising a dispersing agent
[0691] Les compositions 1 et 2 présentent de manière surprenante de bonne performances de correction des imperfections de couleur sur la peau (tâches brunes, rougeurs,..), notamment sur la peau du visage et en particulier pour diminuer des rougeurs de la peau.Compositions 1 and 2 surprisingly exhibit good performance in correcting color imperfections on the skin (brown spots, redness, etc.), in particular on the skin of the face and in particular for reducing redness of the skin. .
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