FR3076186A1

FR3076186A1 - Assemblage contenant au moins un substrat de coloration et au moins un substrat protecteur comprenant un ou plusieurs agents conservateurs, moyen de distribution, et procede de coloration

Info

Publication number: FR3076186A1
Application number: FR1763318A
Authority: FR
Inventors: Henri Samain
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-12-28
Filing date: 2017-12-28
Publication date: 2019-07-05
Anticipated expiration: 2037-12-28
Also published as: WO2019129698A1; JP2021508717A; JP7175986B2; FR3076186B1; US20210059908A1; US11166884B2; CN111432889A; EP3731935A1

Abstract

La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire. La présente invention concerne un assemblage 2 contenant au moins un substrat de coloration 3, et au moins un substrat protecteur 4a, 4b comprenant un ou plusieurs agents conservateurs, et étant entendu que le ou les substrats de coloration 3 sont différents du ou des substrats protecteurs 4a, 4b. La présente invention concerne également un moyen de distribution 1 de l'assemblage 2, ainsi qu'un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre ledit assemblage 2.

Description

Assemblage contenant au moins un substrat de coloration et au moins un substrat protecteur comprenant un ou plusieurs agents conservateurs, moyen de distribution, et procédé de coloration

La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire.

La présente invention concerne un assemblage contenant au moins un substrat de coloration, et au moins un substrat protecteur comprenant un ou plusieurs agents conservateurs, et étant entendu que le ou les substrats de coloration sont différents du ou des substrats protecteurs.

La présente invention concerne également un moyen de distribution de l’assemblage, ainsi qu’un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre ledit assemblage.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux pour obtenir des colorations dites permanentes avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d’oxydation, appelés généralement des bases d’oxydation tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols ou des composés hétérocycliques tels que des pyrazoles, des pyrazolinones ou des pyrazolo-pyridines. Ces bases d’oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l’on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques ou pyridiniques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Les procédés de coloration d’oxydation classiques consistent généralement à appliquer sur les fibres kératiniques, une composition tinctoriale comprenant des bases d’oxydation ou un mélange de bases d’oxydation et des coupleurs avec du peroxyde d’hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d’agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer lesdites fibres. Les colorations qui en résultent sont généralement permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.

Malheureusement, les précurseurs d’oxydation sont des composés relativement réactifs à l’oxygène, et notamment à l’oxygène de l’air. Les précurseurs d’oxydation peuvent ainsi poser des problèmes quant au stockage et à la conservation sur la durée des agents de coloration d’oxydation classiques.

Aussi, il est bien connu, afin de ralentir l’oxydation des précurseurs d’oxydation, d’ajouter aux compositions tinctoriales des composés conservateurs.

Cependant, de plus en plus d’utilisateurs sont à la recherche de compositions colorantes dites « moins chimiques » et « plus respectueuses de l’environnement », or certains utilisateurs peuvent percevoir les composés conservateurs de façon négative, notamment comme des composés néfastes pour leur santé et pour l’environnement.

Il existe donc un réel besoin de disposer d’agents de coloration d’oxydation des fibres kératiniques qui comprennent peu ou pas d’agent conservateur, tout en présentant une conservation satisfaisante sur la durée, notamment vis-à-vis de l’oxygène de l’air, et qui permettent de teindre les fibres kératiniques de manière intense, chromatique avec une bonne montée de la couleur, stable à la lumière, et/ou capable de conduire à des colorations résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les fibres telles que les intempéries, les lavages (shampooings) et la transpiration.

Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet un assemblage contenant :

- au moins un substrat de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comportant une surface revêtue d’au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation ; et

- au moins un substrat protecteur, comportant une surface revêtue d’au moins une couche constituée par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs ;

étant entendu que le(s)dit(s) substrat(s) de coloration est(sont) différent(s) dudit ou desdits substrats protecteurs.

L’assemblage selon l’invention présente notamment l’avantage de pouvoir se conserver sur la durée aisément et efficacement, notamment vis-à-vis de l’oxygène de l’air. L’assemblage peut tout aussi bien se conserver à température ambiante ou à une température inférieure à 0°C.

L’assemblage permet notamment à l’utilisateur de se servir à la dernière minute du substrat de coloration.

L’assemblage selon l’invention permet aussi d’obtenir des colorations puissantes, chromatiques, avec une bonne montée de la couleur, peu sélectives, et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempéries).

En d’autres termes, l’invention concerne un assemblage de substrat(s) de coloration et de substrat(s) protecteur(s).

Par substrat, on entend au sens de la présente invention un support sur lequel on a déposé une composition tinctoriale (substrat de coloration) ou une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs.

La présente invention a également pour objet un moyen de distribution de l’assemblage.

La présente invention a également pour objet un procédé de coloration d’oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :

i) une étape consistant à enlever le ou lesdits substrats protecteurs de l’assemblage ;

ii) une étape d’application sur lesdites fibres du ou des substrats de coloration ; et iii) une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et éventuellement un ou plusieurs agents alcalins.

Le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention permet avantageusement de déposer peu, voire pas, d’agents conservateurs sur les fibres kératiniques.

D’autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

• un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthinyle ou thioxanthinyle ;

• un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ;

• les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :

- un radical alkyle en Ci-Cô, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ;

- un atome d’halogène ;

- un groupement hydroxy ou thiol ;

- un radical alcoxy en Ci-Cô ou alkylthio en Ci-Cô ;

- un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C₂-Cô ;

- un radical amino ;

- un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, préférentiellement morpholino, pipérazino, pipéridino, ou pyrolidino éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;

- un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons préférentiellement imidazolyle, et éventuellement substitué par un radical (CiC4) alkyle, préférentiellement méthyle ;

- un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-Cô éventuellement porteurs d’au moins :

un groupe hydroxy, un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, un groupe ammonium quaternaire -N⁺R’R”R’”, M pour lequel R’, R”, R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4 ; et M représente un contre-ion anionique, ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;

- un radical acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ;

- un radical carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ;

- un radical alkylsulfonylamino (R’-S(O)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ;

- un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(O)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ;

- un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;

- un groupe cyano ;

- un groupe nitro ou nitroso ;

- un groupe polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ;

• un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ;

• un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en Ci-Cio, linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-Cs, plus particulièrement en Ci-Cô, de préférence en C1-C4 ;

• par « polymère », on entend au sens de l’invention un composé correspondant à la répétition d’un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois.

• par polymère « filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d’un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu sur un support, de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface téflonnée ou siliconée.

• les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre...et...» et « allant de ... à ... » ;

• l’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs » et peut lui être substituée.

I. Assemblage

Selon l’invention, l’assemblage comprend au moins un substrat de coloration des fibres kératiniques comportant une surface revêtue d’au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation.

Le ou les substrats de coloration peuvent être sous la forme d’un élément en feuille ou sous une autre forme de réalisation.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les substrats de coloration sont des éléments en feuille.

Le ou les substrats de coloration peuvent être réalisés en matière plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en métal, notamment en aluminium, en tissé, en non tissé de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses dérivés, ou en polyamide 6,6.

De préférence, le ou les substrats de coloration sont des feuilles en matière plastique, notamment thermoplastique, ou en matière non tissée de fibres non absorbantes, notamment un non tissé à base de cellulose ou d’un de ses dérivés.

Préférentiellement, le ou les substrats de coloration sont des feuilles en matière plastique, notamment thermoplastique.

Le ou les substrats de coloration peuvent consister en un matériau hydrosoluble, ce qui permet par exemple de l’enlever en lavant les cheveux.

Le ou les substrats de coloration comportent, de préférence, une superposition d’une couche d’un matériau hydrosoluble, et d’une couche d’un matériau non hydrosoluble par exemple une feuille d’aluminium.

Le ou les substrats de coloration peuvent être agencés pour pouvoir être refermés autour d’une mèche de cheveux. Dans ce cas, des tels substrats de coloration sont par exemple munis d’un moyen de fixation permettant de les maintenir dans un tel état, par exemple un adhésif disposé à proximité d’un bord ou un relief d’accrochage mécanique.

De préférence, le ou les substrats de coloration présentent un grammage allant de 20 à 300 g/m², encore préférentiellement allant de 30 à 200 g/m².

Le ou les substrats de coloration présentent notamment une épaisseur allant de 40 à 1000 micromètres, de préférence une épaisseur allant de 40 à 400 micromètres, mieux de 60 à 200 micromètres.

Le ou les substrats de coloration peuvent être opaques ou transparents. De préférence, le ou les substrats de coloration sont transparents ce qui permet de faciliter leurs positionnements sur les cheveux, notamment lorsque l’on veut réaliser un ou plusieurs motifs à un endroit précis de la mèche ou de la chevelure. En d’autres termes, la transparence du ou des substrats de coloration facilite la mise en œuvre du procédé de coloration, notamment dans la réalisation de motifs colorés, et améliore sa précision.

Le ou les substrats de coloration selon l’invention sont de préférence flexibles et résistants. Préférentiellement, la résistance du ou des substrats de coloration est supérieure à 300 kPa (norme TAPPIT403).

De préférence, le ou les substrats de coloration résistent à l’eau. En particulier, l’absorption d’eau dudit élément est mesurée par le test COBB 60 qui correspond à l’aptitude dudit élément à absorber l’eau pendant un contact de 60 secondes (dont la procédure est donnée par la norme ISO 535, mesure TAPPI-T411).

Ainsi le ou les substrats de coloration absorbent moins de 100 g/m², et préférentiellement moins de 40 g/m² d’eau.

De préférence, le ou les substrats de coloration résistent aux composés huileux. Ainsi, on peut utiliser un papier dit « alimentaire », c'est-à-dire un complexe de papier et de composé polymérique du type polyéthylène ou de papier et de paraffine, capable de faire barrière à l’eau et aux huiles.

Selon une mode de réalisation préféré de l’invention, l’assemblage est recouvert d’une couche de composition adhésive. Cette couche adhésive permet d’améliorer l’adhérence du ou des colorants d’oxydation au sein de la surface de l’assemblage. Ainsi l’assemblage est protégé en mettant en œuvre des procédés utilisés dans les techniques de vernissage du papier (vernis gras, acrylique...). De préférence, l’assemblage contient un ou plusieurs colorants d’oxydation et est recouvert d’une couche de composition de vernis acrylique aqueuse ou organique. Autrement dit, l’assemblage contient une couche contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation et une couche de vernis acrylique, les deux couches étant juxtaposées l’une sur l’autre.

La masse surfacique de la couche de vernis acrylique varie de 1 à 10 g/m², et plus particulièrement de 2 à 5 g/m².

Selon une variante de l’invention, le ou les substrats de coloration sont traités, au niveau de la surface revêtue d’au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, par une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes, solubles ou hydrodispersibles en milieu aqueux ou hydroalcoolique, choisis parmi :

• les homopolymères (méth)acrylates ou (meth)acryliques tels que :

o les polymères acryliques, notamment l’ACRYMUL AM 123 R commercialisé par la société Protex, o les acides polyacryliques, notamment le CARBOMER commercialisé par la société SEPC Coatex, o les acides polyméthacryliques, notamment le Salcare SC130 commercialisé par la société BASF, o Les polyméthacrylates de sodium, notamment le DARVAN 7N commercialisé par la société Vanderbildt ;

• les copolymères comprenant au moins un monomère (meth)acrylate ou (meth)acrylique tels que :

o le copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique (95/5) en solution aqueuse, notamment commercialisé sous la référence MERQUAT 295 par la société Nalco (Lubrizol), o le copolymère d’acide méthacrylique/acrylate d'éthyle, notamment commercialisé sous la référence Luviflex Soft par la société Aromat ;

• les (co)polymères à base d’acétate de vinyle, tels que :

o le terpolymère acétate de vinyle/p-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10) , notamment le MEXOMER

PW commercialisé par la société Chimex, o le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle, notamment le RESYN 282930 commercialisé par Akzo Nobel ;

• les polysaccharides, tels que les polymères dérivés de cellulose, l’amidon, le saccharose ;

• les gommes comme les gommes de guar ;

• les polymères protéiques tels que les hydrolysats de proteines de soja (notamment l’AQUA PRO SP 1 commercialisé par MGP Ingrédients), les hydrolysats de protéines de blé ou de maïs ;

• et leurs mélanges.

De préférence selon cette variante, le ou les substrats de coloration sont séchés, et il subsiste alors une couche, comprenant le ou les polymères filmant, qui juxtapose la couche comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, et éventuellement également la couche adhésive. Cette couche comprenant le ou les polymères filmant peut être mince, de l’ordre de 2g de matière sèche/m², ou épaisse, de l’ordre de 200g de matière sèche/m² ; plus préférentiellement, ladite couche comprenant le ou les polymères filmant présente entre 5 et 100g de matière sèche/m².

Comme indiqué précédemment, l’assemblage selon l’invention, comprend au moins un substrat de coloration des fibres kératiniques comportant une surface revêtue d’au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation.

Les colorants d’oxydation peuvent être choisis parmi une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. De préférence les colorants d’oxydation comprennent au moins une base d’oxydation et au moins un coupleur.

A titre d’exemple, les bases d’oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition.

4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, paraphénylènediamine, la 2-fluoro la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl la Ν,Ν-diméthyl 3-méthyl la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) la N-(3,y-dihydroxypropyl) la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, paraphénylènediamine, la 2-3-hydroxyéthyloxy

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la

2-chloroparaphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la Ν,Νdiméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino Ν,Ν-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la

2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, N-^-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, paraphénylènediamine, paraphénylènediamine, paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la paraphénylènediamine, la 2^-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-^-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2β-hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy l-(4'aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxyparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la

2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-^-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la

2-3-acétylaminoéthyloxyparaphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl)

1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'amino, 3’-méthylphényl) éthylènediamine, le l,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino

2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la

2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[l,5-a]pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[l,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la

2-méthoxy-pyrazolo[l,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[l,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-

a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la

3,6-diamino-pyrazolo[l,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[l,5-

a]pyridine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-

3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-7-yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-5ol ; 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-

a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 0563124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la

2.4- dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu’il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(βhydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino l-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le

4.5- diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le

1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5 diamino 1-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl

3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino

3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl

1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino 4-(3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-(βméthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-l-(3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l’un de ses sels.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino Ν,Ν-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d’addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-

a]pyrazol-1 -one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolof 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydrolH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-1,2diméthyl-l,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-l,2-diéthyl-l,2dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-l,2-di-(2-hydroxyéthyl)-l,2dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[l,2-a]pyrazol- 1-one, 4amino-l,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-l-yl)-l,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4amino-5-(3-diméthyl amino-pyrrolidin-1 -yl) -1,2-diéthyl -1,2-dihydropyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5Hpyrazolof 1,2-a] pyrazol-1-one.

On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5Hpyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de ses sels.

A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le

4,5-diamino-l-(3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de leurs sels.

De préférence, les bases d’oxydation sont choisies parmi la paraphénylènediamine, le l-méthyl-2,5-diaminobenzène, le paraaminophénol, le l-hydroxyéthyl-4,5-diamino pyrazole sulfate, le 2,3diaminodihydroxypyrazolone diméthosulfonate et leurs mélanges.

Le ou les coupleurs sont choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl-5-amino phénol, le 5-N(3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, 1,3dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro

1.3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le

1.3- diamino benzène, le l,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, Γα-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1N-(3-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(3hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy

4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl

3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [ 1,5-b] -1,2,4triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-l,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [l,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

De préférence, le ou les coupleurs sont choisis parmi le résorcinol, le 2-méthyl-résorcinol, le 5-N-(3-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 2-méthyl 5-aminophénol, le dichlorhydrate de 1-βhydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzène, le 3-amino-phénol et leurs mélanges.

Le ou les colorants d’oxydation peuvent être présents sur l’ensemble ou une partie de la surface du substrat de coloration. Ainsi la surface du substrat de coloration peut être recouverte entièrement ou partiellement par une couche contenant la composition tinctoriale.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition de préparation tinctoriale telle que définie ci-après est déposée sur une partie de la surface du substrat de coloration et représentent des motifs qui, après contact avec les fibres kératiniques et la composition aqueuse oxydante, permettront de réaliser les motifs colorés sur lesdites fibres. En d’autres termes, le ou les colorants d’oxydation sont déposés sous la forme de motifs sur la surface du substrat de coloration. Ainsi la surface du substrat de coloration comporte une ou plusieurs couches constituées par la composition tinctoriale et disposées sous une ou plusieurs formes géométriques particulières, appelés des motifs, qui, après réaction avec la composition aqueuse oxydante, conduisent à l’obtention de motifs colorés sur lesdites fibres.

Le ou les motifs présentent une forme qui peut être quelconque et notamment géométrique.

Ainsi le ou les colorants sont présents sur une partie de la surface du substrat de coloration et représentent des motifs ayant la forme souhaitée.

La composition tinctoriale peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins.

Les agents alcalins peuvent être choisis parmi les carbonates, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes minéraux ou organiques, les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, les acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’hystidine, et les composés de formule (I) suivante :

\

FL ^d(I) (Ci-Csjalkylène, de préférence dans laquelle :

-W est un groupe divalent propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ;

-R_a, Rb, Rc et Ra, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi

i) les hydroxydes d’un métal alcalin, ii) les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des d’ammoniums lanthanides ou des actinides, les hydroxydes quaternaires et l’hydroxyde de guanidinium.

L’hydroxyde peut être formé in situ comme l’hydroxyde de guanidine par réaction d’hydroxyde de carbonate de guanidine.

Particulièrement, les agents alcalins utilisés sont solides à l’état par exemple calcium et de sec.

Dans une première variante de l’invention, les agents alcalins sont solides avant leur mise en œuvre dans la composition de préparation tinctoriale telle que définie ci-après, et sont de préférence choisis parmi les carbonates, les hydroxydes minéraux tels que les hydroxydes ou les silicates solubles de sodium ou de potassium.

Dans une autre variante de l’invention, les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier les mono-, di- et triéthanolamines.

Ladite composition tinctoriale peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 6 atomes de carbone, tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, l’hexylène glycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le

3-méthyl-l,5-pentanediol, le butylène glycol, le dipropylène glycol et le propylène glycol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique, l’alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylène glycol ou de propylène glycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthyléneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyl éther ou le monobutyl éther de diéthylène glycol.

L’assemblage peut également comporter au niveau de la surface du ou des substrats de coloration une couche d’un ou plusieurs activateurs ou catalyseurs. En particulier, le ou les substrats comprennent de préférence une couche d’un ou plusieurs sels métalliques dans une teneur totale allant de 1 à 20% en poids par rapport aux poids des colorants d’oxydation présents dans la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat de coloration.

Le procédé de fabrication d’un substrat de coloration comprend au moins une étape de traitement de sa surface par au moins une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation ; et éventuellement au moins une étape de séchage dudit substrat de coloration.

Il est entendu, au sens de l’invention, que la composition de préparation tinctoriale mise en œuvre dans le procédé de fabrication du substrat de coloration comprend un ou plusieurs colorants d’oxydation tels que décrits précédemment pour la composition tinctoriale.

Il est également entendu, au sens de l’invention, que la composition de préparation tinctoriale peut éventuellement comprendre un ou plusieurs agents alcalins, et/ou un ou plusieurs solvants organiques tels que précédemment décrits pour le(s) composé(s) éventuellement présent(s) dans la composition tinctoriale.

De préférence, la composition de préparation tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants d’oxydation et un ou plusieurs agents alcalins.

Lorsque la composition de préparation tinctoriale est aqueuse et contient un ou plusieurs agents alcalins, le pH va de préférence de 7,5 à 13, mieux de 8 à 12, et encore mieux de 8 à 11.

La composition de préparation tinctoriale destinée à être déposée sur la surface d’un substrat de coloration, peut être liquide ou sous forme pulvérulente à température ambiante, de préférence liquide à température ambiante.

La ou les compositions tinctoriales présentes en surface du substrat de coloration peuvent éventuellement résulter de traitements successifs du substrat avec un ou plusieurs colorants d’oxydation d’une part, éventuellement un ou plusieurs agents alcalins d’autre part, et éventuellement un ou plusieurs actifs tels que décrits précédemment.

La ou les bases d’oxydation et éventuellement le ou les coupleurs peuvent représenter avantageusement de 0,01 à 100% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, mieux de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat de coloration.

Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent être présents dans une teneur totale allant de préférence de 0,01 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat de coloration.

Ladite composition de préparation tinctoriale peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents conservateurs dans une teneur totale de préférence inférieure ou égale à 2% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids, plus préférentiellement encore comprise entre 0,1 et 0,9% en poids, et encore mieux comprise entre 0,2 et 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat de coloration.

De préférence, au moins une étape de traitement de la surface du substrat de coloration consiste à déposer au moins une composition de préparation tinctoriale telle que définie précédemment par une méthode d’impression. En d’autres termes, la ou les compositions de préparation tinctoriales sont imprimées sur la surface d’un substrat de coloration, c’est-à-dire en mettant en œuvre un procédé d’impression permettant d’obtenir le substrat de coloration défini précédemment.

Une fois imprimée sur la surface du substrat, la ou les compositions tinctoriales sont sèches.

La méthode d’impression servant à déposer la composition de préparation tinctoriale sur la surface d’un substrat de coloration peut être un procédé de sérigraphie, un procédé de flexographie, un procédé offset, ou un procédé d’impression utilisant une imprimante à jet d’encre ou une imprimante laser.

De préférence, le procédé de préparation d’un substrat de coloration correspond ainsi à un procédé d’impression d’un substrat de coloration, dans lequel on applique au moins une composition de préparation tinctoriale telle que définie précédemment sur le substrat de coloration par sérigraphie, flexographie, offset ou par jet d’encre.

Préférentiellement, on applique au moins une composition de préparation tinctoriale telle que définie précédemment sur le substrat de coloration par sérigraphie, ou par le biais d’une imprimante à jet d’encre.

Plus préférentiellement, la composition de préparation tinctoriale telle que définie précédemment est imprimée sur la surface du substrat de coloration par le biais d’une imprimante à jet d’encre.

Avantageusement, dans ce mode de réalisation par impression, le ou les substrats de coloration sont des éléments en feuille.

Lorsque le procédé de préparation consiste à utiliser un procédé d’impression utilisant une imprimante laser alors la composition de préparation tinctoriale contenant le ou les colorants d’oxydation se trouve sous forme de poudre.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de préparation d’un substrat de coloration comprend au moins une étape de dépôt consistant à déposer au moins une composition de préparation tinctoriale sur la surface du substrat de coloration recouvert d’une couche de composition adhésive. Cette couche adhésive peut recouvrir tout ou partie du substrat de coloration. En particulier, la couche adhésive peut représenter un motif.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de préparation d’un substrat de coloration tel que décrit précédemment comprend au moins une étape de dépôt consistant à déposer partiellement sur la surface d’un substrat de coloration, par une méthode d’impression, au moins une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation. Conformément à cet autre mode de réalisation préféré, le ou les colorants d’oxydation sont déposés sous la forme d’un ou plusieurs motifs sur la surface d’un substrat de coloration. En particulier, les motifs peuvent être des carrés, des cercles, des ovales, des ellipses, des triangles sous forme de motifs pleins ou de lignes entourant ces motifs. Ils peuvent être aussi des lignes épaisses ou fines, droites, courbes, des croisements de lignes, représentant des lettres, des dessins stylisés ou motifs géométriques. Ils peuvent être aussi des lignes pointillés ou des points.

Une fois la ou les compositions de préparation tinctoriales déposées à la surface du substrat de coloration, le substrat est alors séché.

Le substrat de coloration ainsi prétraité conformément au procédé de fabrication, sèchent de préférence dans une période allant de 5 minutes à 120 minutes, préférentiellement de 5 minutes à 90 minutes, plus préférentiellement de 1 minute à 60 minutes, et mieux encore de 5 minutes à 60 minutes.

De préférence, l’étape de séchage dudit substrat de coloration consiste à laisser sécher à l’air libre ledit substrat.

Une fois le substrat de coloration préparé, celui-ci comprend une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation.

Au sens de la présente invention, la ou les compositions tinctoriales présentent une teneur totale en eau inférieure à 20% en poids, de préférence inférieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement inférieur ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

La ou les bases d’oxydation et éventuellement le ou les coupleurs peuvent représenter avantageusement de 0,01 à 100% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, mieux de 4 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent être présents dans la composition tinctoriale, dans une teneur totale allant de préférence de 0,01 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Le ou les agents conservateurs peuvent être présents dans la composition tinctoriale, dans une teneur de préférence inférieure ou égale à 2% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids, plus préférentiellement encore comprise entre 0,1 et 0,9% en poids, et encore mieux comprise entre 0,2 et 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Selon l’invention, l’assemblage comprend au moins un substrat protecteur comportant une surface revêtue d’au moins une couche constituée par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents conservateurs peuvent être contenus :

• dans le substrat protecteur sous forme de feuille (dans ce cas la feuille peut être dans n’importe quel matériau tels que les polyhydrosolubles décrits ci-avant, les polyéthylènes, les polypropylènes, les celluloides, les PVC plastifiés, les cellophanes) ; De préférence, le ou les substrats protecteurs sont des feuilles en matière polyéthylène.

• ou au niveau de la surface de protection (i.e « porté » par le substrat de protection sous forme de feuille), dans ce cas il est filmifié sur une feuille de polymères hydrosoluble ou hydrodispersible tels que décrits ci-avant, qui est déposée sur une feuille de matériaux tels que décrits ci-dessus, on a dans ce cas deux couches qui forment le substrat protecteur.

Le ou les substrats protecteurs présentent notamment une épaisseur allant de 10 à 500 micromètres, de préférence une épaisseur allant de 40 à 250 micromètres, mieux de 80 à 150 micromètres.

Le ou les substrats protecteurs peuvent être opaques ou transparent.

De préférence, le ou les substrats protecteurs sont opaques, et notamment opaques au rayonnement Ultra-Violet pour assurer une meilleure protection.

De préférence, l’assemblage comprend un ou deux substrats protecteurs comprenant chacun une surface revêtue d’au moins une couche constitutée par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs.

Comme indiqué précédemment, le ou les substrats protecteurs comprennent une surface revêtue d’au moins une couche constituée par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs. En d’autres termes, le ou les substrats protecteurs sont prétraités par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs

Les agents conservateurs peuvent être choisis parmi les agents réducteurs soufrés tels que les agents réducteurs thiolés, les agents réducteurs non thiolé ; les agents réducteurs non soufré ; les composés susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative ; et leurs mélanges.

Avantageusement, le ou les agents réducteurs soufrés thiolés peuvent être choisis parmi les composés organiques comportant un ou plusieurs groupements mercapto (-SH), et de préférence au moins une autre fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique, amine, amide, ester et alcool et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les agents réducteurs thiolés mis en œuvre selon l’invention sont choisis parmi ceux de formules i-1, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates ; et/ou leurs mélanges :

R-SH i-1 formules i-1 dans laquelle :

• R représente :

- un groupe (Ci-Cs)alkyle, de préférence (Ci-Cô)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(O)OH, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -O-, -S-, -N(R’”)-, C(O) ou leurs associations tels que -O-C(O)-, -C(O)-O-, 26

N(R”’)-C(O)-, ou -C(O)-N(R”’)- ; avec R’” représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cô)alkyle, de préférence un groupe (Ci-C4)alkyle ; ou

- un groupe (hétéro)aryl éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formule i-1 telle que définie précédemment, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, préférentiellement (CiCô)alkyle, linéaire ou ramifié,

- substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(O)OH, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou

- éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -O-, -N(R”’)-, C(O) ou leurs associations tels que -O-C(O)-, -C(O)-O-, -N(R” ’)-C(O)-, ou -C(O)N(R”’)-, avec R’” représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cô)alkyle, préférentiellement un groupe (Ci-C4)alkyle.

Plus préférentiellement R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, encore mieux (Ci-Cô)alkyle, linéaire ou ramifié, non interrompu.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formule i-1 telle que définie précédemment, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R représente :

- un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou

- un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons, de préférence bicyclique à 9 ou 10 chaînons, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, S ou N, de préférence N, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol.

De préférence, le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, la cystéine, la cystéamine, l’homocystéine, le glutathione, le thioglycérol, l’acide thiomalique, l’acide 2-mercaptopropionique, l’acide 3-mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, la N-acétylcystéine, les esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycérol ; ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates ; et les mélanges de ces composés.

Préférentiellement, le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, la cystéamine, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates, et leurs mélanges. Plus préférentiellement encore, le ou les agents réducteurs thiolés choisis parmi l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, et leurs mélanges.

Comme indiqué précédemment, le ou les agents réducteurs thiolés peuvent être notamment employés sous forme de sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium et de potassium, les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple les sels de magnésium et de calcium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et les sels d'aminoalcools. On peut ainsi utiliser à titre de thiol du thioglycolate d'ammonium.

Avantageusement, le ou les agents réducteurs soufrés non thiolé peuvent être choisis parmi les sulfites, les bisulfites, les sulfinates, et leurs mélanges.

Comme sulfites, nous pouvons mentionner les sulfites et les bisulfites d'ammonium ainsi que les sulfites et les bisulfites de métal, en particulier les sulfites et les bisulfites de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux, et mieux encore les sulfites et les bisulfites de sodium.

Comme sulfinates, nous pouvons mentionner des sels d'acide sulfinique et des sels d'acide benzènesulfinique tels que des sels de sodium de celui-ci. Les dérivés d'acide sulfinique décrits dans le document FR-A-2814948 peuvent également être utilisés. Un composé sulfinate préféré est l'acide 2-hydroxy-2-sulfinatoacétique, le sel de disodium.

Avantageusement, les agents réducteurs non soufré peuvent être choisis parmi les sucres, les réductones, les hydrures, et leurs mélanges.

Comme sucres ou « oses » dits réducteurs, nous pouvons mentionner le ribose, le glycéraldéhyde, le glucose, le maltose, le galactose, le lactose, et le xylose.

Comme réductones, nous pouvons mentionner l'acide ascorbique et l'acide érythorbique.

Comme hydrures, nous pouvons mentionner les hydrures de bore tels que le borohydrure de sodium, l'hydrure de lithium et l'hydrure phosphoreux. Des précurseurs des hydrures, et en particulier des hydrures de bore tels, que le diborane, le tétraborane, le pentaborane, le décaborane et le dodécaborane, peuvent être utilisés.

De manière connue en soi, le terme « réductone » désigne un composé comprenant une structure ènediol -(HO)C=C(OH)- adjacente à un groupement carbonyle -C(O)-.

Ainsi, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone selon la présente invention sont, de préférence, de formule générale (IX) ainsi que leurs sels ; et/ou leurs mélanges :

R₁—(HO)C=C(OH)--C—R₂ (IX) formule dans laquelle :

RI et R2, indépendamment l’un de l’autre, désignent chacun un groupement contenant au moins un atome de carbone et/ou d’oxygène, RI et R2 pouvant former avec les trois atomes de carbone du composé de formule (IX) un cycle de préférence à 5 ou 6 chaînons, dont les atomes constitutifs supplémentaires sont constitués par des atomes de carbone et/ou d’oxygène.

De préférence, RI et R2 forment avec les trois atomes de carbone du composé de formule (IX) un cycle à 5 chaînons dont les atomes constitutifs supplémentaires sont constitués par des atomes de carbone et/ou d’oxygène.

Comme indiqué précédemment, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone de formule (IX) peuvent se présenter sous forme acide, ou sous forme de sels, notamment sous forme de sels de métaux alcalins tels que le sodium et le potassium, ou de sels de métaux alcalino-terreux tels que le calcium et le magnésium, ou sous forme d’esters notamment acides gras en C8 à C30.

Préférentiellement, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone de formule (IX) sont des lactones.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone sont choisis parmi l’acide réductique, l’acide ascorbique, l’acide érythorbique ou isoascorbique, ainsi que leurs sels tels que les sels de sodium ou de potassium, le palmitate d’ascorbyle, et/ou leurs mélanges.

Plus préférentiellement, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone sont choisis parmi l’acide ascorbique, l’acide érythorbique, et les sels de ces composés, notamment les sels de sodium ou de potassium.

Avantageusement, le ou les composés susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative peuvent être choisis parmi le δgluconolactone ; le gluconate de sodium ; le gluconate de potassium ; le gluconate de calcium ; le bitartrate de potassium ; l’acétate de sodium ; le sorbitol ; les acides comme l’acide éthylenediamino tétraacétique (EDTA), l’acide citrique, l’acide phosphorique, et l’acide tartrique.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites, les bisulfites, les sulfinates, les sucres, les hydrures, les agents réducteurs soufrés thiolés, les agents réducteurs organiques de type réductone, les agents susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative, et leurs mélanges ; de préférence le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites, les bisulfites, les agents réducteurs thiolés, les agents réducteurs organiques de type réductone, les agents susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation très préféré de l’invention, le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites et les bisulfites d'ammonium, les sulfites et les bisulfites de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux, l’acide réductique, l’acide ascorbique, l’acide érythorbique ou isoascorbique, l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, la cystéine, la cystéamine, l’acide éthylenediamino tétraacétique (EDTA), l’acide citrique, et leurs mélanges.

Le ou les substrats protecteurs tels que définis précédemment, peuvent être fabriqués selon un procédé de fabrication comprenant au moins une étape de dépôt sur la ou les surfaces d’un substrat protecteur, d’au moins une composition de préparation aqueuse, dite composition de préparation de conservateurs, contenant un ou plusieurs agents conservateurs tels que décrits précédemment.

Le ou les agents réducteurs thiolés peuvent être présents dans une teneur totale allant de préférence de 0,5 à 60% en poids, préférentiellement de 1 à 50% en poids, plus particulièrement de 4 à 45% en poids, encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de préparation de conservateurs avant dépôt sur la surface du substrat protecteur.

De préférence, le ou les agents réducteurs non thiolés peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,5 à 60% en poids, préférentiellement de 1 à 50% en poids, plus particulièrement de 4 à 45% en poids, encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de préparation de conservateurs avant dépôt sur la surface du substrat protecteur.

De préférence, la teneur en sulfites et/ou bisulfites est comprise entre 0,1 à 20% en poids, préférentiellement de 0,5 à 15% en poids, plus particulièrement de 1 à 12% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition de préparation de conservateurs avant dépôt sur la surface du substrat protecteur.

De préférence, Le ou les agents réducteurs non soufrés peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,5 à 60% en poids, préférentiellement de 1 à 50% en poids, plus particulièrement de 4 à 45% en poids, encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de préparation de conservateurs avant dépôt sur la surface du substrat protecteur.

De préférence, le ou les composés susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative peuvent être présents dans une teneur inférieure ou égale à 2% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids, encore mieux allant de 0,05 à 0,2% en poids au poids total de la composition de préparation de conservateurs avant dépôt sur la surface du substrat protecteur.

Une fois déposée sur la ou les surfaces du substrat protecteur, la ou les compositions de préparation de conservateurs contenant un ou plusieurs agents conservateurs sont séchées.

Le substrat protecteur ainsi prétraité conformément au procédé de fabrication, sèchent de préférence dans une période allant de 5 minutes à 120 minutes, préférentiellement de 5 minutes à 90 minutes, plus préférentiellement de 1 minute à 60 minutes, et mieux encore de 5 minutes à 60 minutes.

De préférence, l’étape de séchage dudit substrat protecteur consiste à laisser sécher à l’air libre ledit substrat.

Une fois le substrat protecteur préparé, celui-ci comprend une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition de conservateurs comprenant un ou plusieurs agents conservateurs.

Au sens de la présente invention, la composition de conservateurs présente à la surface du substrat protecteur une fois préparé une teneur totale en eau inférieure à 20% en poids, de préférence inférieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement inférieur ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

De préférence, le ou les agents réducteurs thiolés sont présents dans la composition de conservateurs en une quantité totale allant de 0,5 à 60% en poids, préférentiellement de 1 à 50% en poids, plus particulièrement de 4 à 45% en poids, encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs.

De préférence, le ou les agents réducteurs non thiolés sont présents dans la composition de conservateurs en une quantité totale allant de 0,5 à 60% en poids, préférentiellement de 1 à 50% en poids, plus particulièrement de 4 à 45% en poids, encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs.

De préférence, la teneur totale en sulfites et/ou bisulfites présents dans la composition de conservateurs est comprise entre 0,1 à 20% en poids, préférentiellement de 0,5 à 15% en poids, plus particulièrement de 1 à 12% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs.

De préférence, le ou les agents réducteurs non soufré sont présents dans la composition de conservateurs en une quantité totale allant de 0,5 à 60% en poids, préférentiellement de 1 à 50% en poids, plus particulièrement de 4 à 45% en poids, encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs.

De préférence, le ou les composés susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative peuvent être présents dans dans la composition de conservateurs dans une teneur totale inférieure ou égale à 2% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids, encore mieux allant de 0,05 à 0,2% en poids au poids total de la composition de conservateurs.

De préférence, le ou les agents conservateurs sont présents dans la composition de conservateurs en une quantité totale allant de 0,1 à 60% en poids, préférentiellement de 4 à 40% en poids, plus particulièrement de 5 à 30% en poids, encore mieux de 8 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition de conservateurs comprenant le ou les agents conservateurs.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les substrats protecteurs sont des éléments en feuille, et sont préparés par dépôt, sur l’une des surfaces ou sur plusieurs surfaces, d’au moins une composition de préparation de conservateurs comprenant un ou plusieurs agents conservateurs tels que décrits précédemment.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les substrats protecteurs sont préparés par dépôt, sur l’une de leurs surfaces ou sur plusieurs surfaces, d’une composition de préparation de conservateurs comprenant un ou plusieurs agents conservateurs tels que décrits précédemment et une quantité totale d’agents conservateurs allant de 1 à 60% en poids, plus préférentiellement de 2 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition de préparation de conservateurs avant dépôt sur la surface du substrat protecteur.

Selon la présente invention, le ou les substrats de coloration sont en contact, de préférence directement en contact, avec le ou les substrats protecteurs ; ou le ou les substrats de coloration et le ou les substrats protecteurs sont séparés l’un de l’autre.

Selon un premier mode de réalisation préféré de l’invention, le substrat de coloration est directement en contact et entièrement recouvert par le substrat protecteur ; ledit substrat protecteur étant détachable. Pour ce faire, les bords du substrat de coloration et du substrat protecteur sont collés ensemble par le biais d’un moyen de fixation, notamment un adhésif, qui peut être réalisé par tout type de méthode, notamment par thermosoudage. Ainsi une bonne cohésion est assurée entre le substrat protecteur et le substrat de coloration.

Selon un second mode de réalisation préféré de l’invention, le substrat de coloration est compris entre deux substrats protecteurs et en contact avec ceux-ci ; lesdits substrats protecteurs étant détachables et disposés de part et d’autre du substrat de coloration. En d’autres termes, le substrat de coloration est pris en sandwich entre les deux substrats protecteurs. Pour ce faire, les bords du substrat de coloration et des substrats protecteurs sont collés ensemble par le biais d’un moyen de fixation, notamment un adhésif, qui peut être réalisé par tout type de méthode, notamment par thermosoudage. Ainsi une bonne cohésion est assurée entre les substrats protecteurs et le substrat de coloration.

Selon un troisième mode de réalisation préféré de l’invention, un substrat protecteur enveloppe ledit substrat de coloration, partiellement ou totalement, de préférence totalement ; de préférence de façon à ce que le substrat protecteur forme un emballage hermétique définissant au-dessus du substrat de coloration un espace sans oxygène (sous vide ou sous atmosphère inerte). Selon ce mode de réalisation, un deuxième substrat protecteur peut éventuellement être en contact direct avec le substrat de coloration et le recouvrir entièrement ; ledit deuxième substrat protecteur étant détachable.

Selon un quatrième mode de réalisation préféré de l’invention, le substrat de coloration et un substrat protecteur sont séparés l’un de l’autre par une couche, dite polymère, comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes, solubles ou hydrodispersibles, en milieu aqueux ou hydroalcoolique, choisis parmi :

• les homopolymères (méth)acrylates ou (meth)acryliques tels que :

o les polymères acryliques, notamment l’ACRYMUL AM 123

R commercialisé par la société Protex, o les acides polyacryliques, notamment le CARBOMER commercialisé par la société SEPC Coatex, o les acides polyméthacryliques, notamment le Salcare SC130 commercialisé par la société BASF, o Les polyméthacrylates de sodium, notamment le DARVAN 7N commercialisé par la société Vanderbildt ;

• les (co)polymères à base d’acétate de vinyle, tels que :

o le terpolymère acétate de vinyle/p-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10) , notamment le MEXOMER PW commercialisé par la société Chimex, o le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/néodécanoate de vinyle, notamment le RESYN 282930 commercialisé par Akzo Nobel ;

• les gommes comme les gommes de guar ;

• et leurs mélanges.

De préférence selon ce quatrième mode de réalisation préféré de l’invention, une couche de matière sèche à la surface du ou des substrats de coloration, comprenant le ou les polymères filmant, juxtapose la couche comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, et éventuellement également la couche adhésive. Cette couche comprenant le ou les polymères filmant peut être mince, de l’ordre de 2g de matière sèche/m², ou épaisse, de l’ordre de 200g de matière sèche/m² ; plus préférentiellement, ladite couche comprenant le ou les polymères filmant présente entre 5 et 100g de matière sèche/m².

Selon un cinquième mode de réalisation préféré de l’invention, le substrat de coloration et le substrat protecteur sont séparés l’un de l’autre par un élément en feuille ajourée, c’est-à-dire perforée par des trous qui transpercent de part en part l’élément en feuille ajourée et qui sont espacés les uns des autres par une matière plastique.

Conformément à ces modes de réalisations, le substrat de coloration est, de préférence, exempte d’agents conservateurs.

En d’autres termes, la composition tinctoriale destinée à être déposée sur la surface d’un substrat de coloration ne contient pas d’agents conservateurs ou dans une teneur inférieure à 2% en poids, de préférence inférieure à 1% en poids, plus préférentiellement inférieure à 0,5% en poids, par rapport au poids total de ladite composition tinctoriale.

De façon avantageuse, l’assemblage selon l’invention est stocké à une température inférieure ou égale à 0°C, de préférence entre -80°C et 0°C ; et/ou dans un contenant, tel qu’un sachet, à l’abri de l’oxygène de l’air, c’est-à-dire sous vide ou sous atmosphère inerte, de préférence sous azote ou argon.

II. Moyen de distribution

La présente invention a également pour objet un moyen de distribution de l’assemblage, tel que défini précédemment.

Le moyen de distribution de l’assemblage peut comprendre, en outre, un tambour rotatif d’alimentation, où l’assemblage tel que décrit précédemment est enroulé sur la surface de révolution dudit tambour rotatif d’alimentation ou l’une des extrémités de l’assemblage est maintenue dans une rainure radiale dudit tambour.

Ce tambour rotatif d’alimentation peut être en plastique, en métal ou en bois, de préférence en plastique.

La rotation dudit tambour rotatif d’alimentation peut être effectuée manuellement par l’utilisateur, ou à l’aide d’un moteur électrique.

Ainsi, lorsque ledit tambour est mis en rotation de telle sorte que ledit assemblage se déroule partiellement dudit tambour, l’utilisateur peut alors se saisir de l’assemblage et le couper, de préférence selon un axe parallèle à l’axe de rotation dudit tambour, à la longueur souhaitée.

De cette façon, l’utilisateur dispose d’un assemblage à la bonne dimension qu’il souhaite employer, et évite ainsi tout gâchis dudit assemblage.

L’utilisateur peut notamment couper l’assemblage par déchirement, par arrachage, à l’aide d’une paire de ciseaux, à l’aide d’un couteau ou d’un moyen de coupe.

Avantageusement, le moyen de distribution comprend un moyen de coupe dudit assemblage.

Plus préférentiellement, le moyen de coupe dudit assemblage est choisi parmi un massicot, ou une lame dentelée.

III.Procédé de coloration des fibres kératiniques

i) une étape consistant à enlever le ou lesdits substrats protecteurs de l’assemblage selon l’invention ;

ii) une étape d’application sur lesdites fibres du ou des substrats de coloration tels que définis précédemment ; et iii) une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et éventuellement un ou plusieurs agents alcalins.

Comme indiqué précédemment, le procédé comprend une étape au cours de laquelle on enlève le ou les substrats protecteurs de l’assemblage selon l’invention.

En d’autres termes, on sépare le ou les substrats protecteurs du substrat de coloration afin de mettre en œuvre ledit substrat sur les fibres kératiniques.

Comme indiqué précédemment, le procédé de coloration d’oxydation met en œuvre une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs.

Encore plus préférentiellement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les sels peroxygénés, le peroxyde d’urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins.

Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d’hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante.

De préférence, les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou les sels peroxygénés.

De préférence, la composition aqueuse oxydante contient également un ou plusieurs agents alcalins, notamment les agents alcalins tels que décrits précédemment.

L’utilisation d’une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs agents alcalins au cours du procédé de coloration selon l’invention permet de conduire notamment à un effet d’éclaircissement sur les fibres kératiniques traitées.

Cette utilisation est particulièrement avantageuse pour la coloration de cheveux foncés ou châtains.

La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un ou plusieurs épaississants ou régulateurs de viscosité tels que les hydroxyalkylcellulose, comme par exemple l’hydroxyéthylcellulose, notamment commercialisé par Ashland® sous la référence Natrosol Plus 330.

La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un ou plusieurs coupleurs de coloration d’oxydation.

De cette façon, la mise en contact des fibres kératiniques, du substrat de coloration tel que défini précédemment, et de la composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs, permettra de conduire à des colorations variées étant donné que le ou les coupleurs présents dans la composition oxydante pourront réagir avec la ou les bases d’oxydation présentes sur le substrat de coloration.

L’utilisation d’une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs de coloration d’oxydation est avantageuse car elle permet de limiter l’utilisation du nombre d’assemblage en faisant varier la nature de la composition oxydante tout en augmentant les résultats possibles au niveau de la couleur.

L’utilisation d’une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs permet donc d’obtenir un large éventail de couleurs.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition aqueuse oxydante comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins, et/ou un ou plusieurs coupleurs de coloration d’oxydation.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les substrats protecteurs sont enlevés dudit assemblage, puis les fibres kératiniques sont posées sur la surface du substrat de coloration portant le ou les colorants d’oxydation ; c’est-à-dire à l’endroit où la surface du substrat de coloration est recouverte par une couche contenant le ou les colorants d’oxydation ; et la composition aqueuse oxydante est ensuite appliquée sur lesdites fibres kératiniques. Les colorants d’oxydation sont ainsi dissous, réagissent avec l’agent oxydant et colorent les fibres kératiniques.

La composition aqueuse oxydante est notamment appliquée à l’aide d’un applicateur, en particulier un pinceau, ou avec les mains.

Conformément à ce mode de réalisation, après l’application de la composition oxydante, les mèches de cheveux ainsi traités peuvent être protégées par un papier pour protéger les autres mèches qui ne sont pas traitées.

Selon une variante de l’invention, le procédé de coloration d’oxydation consiste à appliquer une composition aqueuse oxydante, telle que précédemment décrite, contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques sur les fibres kératiniques, puis à enlever le ou les substrats protecteurs dudit assemblage, puis à appliquer sur lesdites fibres kératiniques le ou les substrats de coloration tels que précédemment définis.

Dans ce mode, l’ordre d’application entre le ou les substrats de coloration tels que définis précédemment et la composition aqueuse oxydante est donc inversé par rapport au mode de réalisation précédent.

Le ou les substrats de coloration comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, peuvent être appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence allant de 10 à 30 minutes.

La composition aqueuse oxydante peut être appliquée sur les fibres kératiniques pendant un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence allant de 10 à 30 minutes.

Le ou les substrats de coloration et la composition aqueuse oxydante peuvent être appliqués à température ambiante (25°C), éventuellement avec élévation de la température pouvant aller jusqu’à 60°C.

A l’issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

Exemples :

On prépare des compositions tinctoriales Cl et C2 de traitement de la surface du substrat de coloration selon l’invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (MA).

Ingrédients	Composition Cl	Composition C2
Toluène-2,5-diamine	4
Dihydrochlorure de 4(2-hydroxyethoxy)1,3-phénylènediamine	7,9
Hydroxyéthylcellulose alkyle (C14/C16)	1
Acide érythorbique	-	0,3
Acide thiolactique	-	0,4
Eau	Qsp 100	Qsp 100

On prépare également une composition PI d’agents conservateurs 10 pour le traitement de la surface des substrats protecteurs selon l’invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (MA).

Ingrédients	Composition PI
Bisulfite de sodium	10
Eau	Qsp 100	Qsp 100

Préparation des substrats de coloration SCI :

840mg de composition Cl sont appliqués uniformément à l’aide d’un HandCoater (commercialisé par la société RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la référence « yellow ») sur un substrat de coloration de type papier sulfurisé de 20 x 10 cm.

Le dépôt de la composition tinctoriale Cl est ainsi de 4,2mg / cm² avant séchage.

Le substrat de coloration SCI est ensuite séché.

Préparation des substrats de coloration SC2 :

Le substrat de coloration SC2 est préparé de la même manière que SCI, mais avec 840mg de composition C2 en lieu et place des 840mg de la composition Cl.

Préparation du substrat protecteur :

840mg de composition PI sont appliqués uniformément à l’aide d’un HandCoater (commercialisé par la société RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la référence « yellow ») sur un substrat protecteur de type papier blanc de papèterie de 20 x 10 cm. Le dépôt de la composition est ainsi de 4,2mg / cm² avant séchage.

Le substrat protecteur est ensuite séché, et de nouveau 840mg de composition PI sont appliqués uniformément à l’aide d’un HandCoater sur le verso du substrat protecteur.

Préparation de la composition oxydante :

La composition oxydante est une composition Oxydant Crème L’Oréal « 2 » 30 V, équivalent à 9 volumes de peroxyde d’hydrogène.

Exemple 1 :

On prépare un assemblage Al (invention) qui comprend un substrat de coloration SCI et deux substrats protecteurs, les deux substrats protecteurs étant en contact direct avec SCI, et disposés de part et d’autre de SCI. Autrement dit, l’assemblage Al est une superposition du substrat de coloration SCI et des deux substrats protecteurs, où le substrat de coloration SCI se trouve entre les deux substrats protecteurs.

On prépare un assemblage A2 (invention) qui comprend un substrat de coloration SCI et un substrat protecteur, le substrat protecteur étant directement en contact avec SCI et recouvrant SCI sur la surface traitée par la composition Cl.

On prépare un assemblage A3 (hors invention), qui comprend un substrat de coloration SCI, sans substrat protecteur.

Les trois assemblages Al, A2 et A3 sont ensuite ensachés, indépendamment les uns des autres. Puis les trois sachets sont mis sous vide, et enfin mis sous atmosphère inerte par remplissage d’argon.

Les sachets sont ensuite stockés à pression atmosphérique et température ambiante pendant 4 semaines.

Les trois sachets sont ensuite ouverts et les assemblages Al, A2 et A3 sont utilisés selon le procédé de coloration suivant :

1) pour Al et A2, le ou les substrats protecteurs sont enlevés de l’assemblage, puis

2) 1,5g de cheveux gris à 90 % de blancs sont déposés sur le substrat de coloration SCI, puis

3) la composition oxydante est appliquée sur la mèche de cheveux déposée sur SCI, puis

4) la mèche est laissée au repos pendant 30 minutes, et enfin

5) la mèche est rincée, lavée avec un shampooing, et rincée à l’eau.

Après séchage des mèches de cheveux, on observe pour les mèches de cheveux traitées par les assemblages Al ou A2, une couleur bleue intense jugée satisfaisante.

On observe également pour la mèche de cheveux traitée par l’assemblage A3, une couleur bleu pâle jugée insatisfaisante.

Exemple 2 :

On prépare un assemblage A4 (invention) qui comprend un substrat de coloration SC2 et deux substrats protecteurs, les deux substrats protecteurs étant en contact direct avec SC2, et disposés de part et d’autre de SC2. Autrement dit, l’assemblage A4 est une superposition du substrat de coloration SC2 et des deux substrats protecteurs, où le substrat de coloration SC2 se trouve entre les deux substrats protecteurs.

On prépare un assemblage A5 (invention) qui comprend un substrat de coloration SC2 et un substrat protecteur, le substrat protecteur étant directement en contact avec SC2 et recouvrant SC2 sur la surface traitée par la composition C2.

On prépare un assemblage A6 (hors invention), qui comprend un substrat de coloration SC2, sans substrat protecteur.

assemblages A4 sont ensuite ensachés ensemble, et de la même manière 10 assemblages A5, et 10 assemblages A6. Puis les trois sachets sont mis sous vide, et enfin mis sous atmosphère inerte par remplissage d’argon.

Les trois sachets sont ensuite ouverts et 5 assemblages, de chaque sachet, sont utilisés selon le procédé de coloration suivant :

1) pour A4 et A5, le ou les substrats protecteurs sont enlevés de l’assemblage, puis

2) 1,5g de cheveux gris à 90 % de blancs sont déposés sur le substrat de coloration SC2, puis

3) la composition oxydante est appliquée sur la mèche de cheveux déposée sur SC2, puis

4) la mèche est laissée au repos pendant 30 minutes, et enfin

5) la mèche est rincée, lavée avec un shampooing, et rincée à l’eau.

Après séchage des mèches de cheveux, on observe pour les mèches de cheveux traitées par les assemblages A4 ou A5, une couleur bleue intense jugée satisfaisante.

On observe également pour la mèche de cheveux traitée par l’assemblage A6, une couleur bleu pâle jugée insatisfaisante.

Trois jours après l’ouverture des sachets, les 5 autres assemblages de chaque sachet sont utilisés selon le même procédé de coloration.

Exemple 3 :

Un substrat colorant en forme de feuille papier est préparé par flexographie, à l’aide de l’Anilox GTT28 cm3/cm2.

Le substrat colorant est ensuite séché par infrarouge en sortie d’impression. La quantité d’encre déposée est d’environ lmg d’encre par cm² de substrat par passage. L’encre utilisée contenant 12% environ de colorants d’oxydation, soit 0,12 mg de colorants d’oxydation déposés par cm² de substrat par passage.

Le débit de substrat est de 10 mètres par minute.

Exemple 4 :

Un mode de réalisation particulier d’un moyen de distribution selon l’invention est représenté selon la figure 1 annexée.

La figure 1 représente une vue en coupe d’un moyen de distribution selon l’invention conformément à un mode de réalisation particulier.

La figure 1 représente un moyen de distribution 1 de l’assemblage 2 comprenant un substrat de coloration 3 disposé entre deux substrats protecteurs 4a et 4b et en contact avec ceux-ci. En d’autres termes, le substrat de coloration 3 se trouve pris en sandwich entre les deux substrats protecteurs 4a et 4b.

Le moyen de distribution 1 comprend un tambour d’alimentation rotatif 5 ayant un profil sensiblement circulaire et sur lequel est enroulé l’assemblage 2. L’assemblage 2 peut être directement en contact avec le tambour d’alimentation rotatif 5. En particulier, l’assemblage 2 est maintenu dans une rainure 5a du tambour 5.

Le moyen de distribution 1 comprend en outre un moyen de séparation 6, destiné à disjoindre les substrats protecteurs 4a et 4b du substrat de coloration 3, et un moyen de coupe 7, de préférence une lame dentelée.

Le moyen de distribution 1 est monté sur un support 8.

Selon la figure 1, le moyen de séparation des deux substrats protecteurs du substrat de coloration consiste en deux tambours rotatifs auxiliaires 6a et 6b placés l’un au-dessus de l’autre selon un axe vertical, de telle sorte que lorsque l’assemblage 2 se déroule du tambour rotatif d’alimentation 5, l’assemblage 2 passe entre les deux tambours auxiliaires 6a et 6b, dont les axes de rotation sont parallèles à l’axe de rotation du tambour rotatif d’alimentation.

Selon la figure 1, les deux substrats protecteurs, tels que définis précédemment, sont fixés aux tambours auxiliaires 6a et 6b par l’utilisateur, et ainsi lorsque le tambour rotatif d’alimentation 5 est mis en rotation de telle sorte que l’assemblage 2 se déroule partiellement du tambour d’alimentation 5, l’utilisateur peut alors se saisir du substrat de coloration 3, éventuellement recouvert d’une couche dite « polymère » telle que décrite précédemment, et couper celui-ci à l’aide du moyen de coupe 7, de préférence une lame dentelée, selon un axe parallèle à l’axe de rotation du tambour rotatif d’alimentation 5, à la longueur souhaitée.

La figure 1 représente donc notamment un moyen de distribution 1 de l’assemblage 2 tel que décrit précédemment, comprenant un moyen de séparation 6 des deux substrats protecteurs 4a, 4b du substrat de coloration 3, et un moyen de coupe 7 dudit substrat de coloration 3.

Le substrat de coloration peut être ensuite appliqué sur les fibres kératiniques pendant le temps nécessaire à la coloration.

Puis, une composition aqueuse oxydante telle que décrite précédemment peut être appliquée à son tour sur les fibres kératiniques 10 pour obtenir la coloration capillaire souhaitée par l’utilisateur.

Claims

REVENDICATIONS

1. Assemblage (2) contenant :

- au moins un substrat de coloration (3) des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comportant une surface revêtue d’au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation ; et

- au moins un substrat protecteur (4a, 4b), comportant une surface revêtue d’au moins une couche constituée par une composition comprenant un ou plusieurs agents conservateurs ;

étant entendu que le ou lesdits substrats de coloration (3) sont différents dudit ou desdits substrats protecteurs (4a, 4b).
2. Assemblage (2) selon la revendication 1, caractérisé en ce que le substrat de coloration (3) est en contact avec au moins un substrat protecteur (4a, 4b).
3. Assemblage (2) selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le substrat de coloration (3) est compris entre deux substrats protecteurs (4a, 4b).
4. Assemblage (2) selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu’un substrat protecteur (4a, 4b) enveloppe le substrat de coloration (3), partiellement ou totalement.
5. Assemblage (2) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les substrats de coloration (3) sont des éléments en feuille.
6. Assemblage (2) selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l’élément en feuille est en matière plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en métal, notamment en aluminium, en tissé, en non tissé de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses dérivés, ou en polyamide 6,6.
7. Assemblage (2) selon l’une quelconque des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que l’élément en feuille comporte une couche adhésive sur laquelle est ou sont déposés le ou les colorants d’oxydation.
8. Assemblage (2) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants d’oxydation sont choisis parmi les bases d’oxydation et éventuellement les coupleurs et comprennent de préférence au moins une base d’oxydation et au moins un coupleur.
9. Assemblage (2) selon la revendication 8, caractérisé en ce que les bases d’oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition et en particulier parmi la paraphénylènediamine, le l-méthyl-2,5-diaminobenzène, le para-aminophénol, le 1hydroxyéthyl-4,5-diamino pyrazole, la 2,3diaminodihydroxypyrazolone et leurs sels d’addition et leurs mélanges.
10. Assemblage (2) selon la revendication 8, caractérisé en ce que les coupleurs sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition et en particulier parmi le résorcinol, le 2-méthyl-résorcinol, le 5-Ν-(βhydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, , le 2-méthyl 5-aminophénol, le dichlorhydrate de 1 -3-hydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzène, le 3amino-phénol,le (5-N-hydroxyéthyl)amino-o-crésol, le 5-amino-orthocrésol, le dichlorhydrate de l-3-hydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzène, leurs sels d’addition et leurs mélanges.
11. Assemblage (2) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites, les bisulfites, les sulfinates, les sucres, les hydrures, les agents réducteurs soufrés thiolés, les agents réducteurs organiques de type réductone, les agents susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative, et leurs mélanges ; de préférence le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites, les bisulfites, les agents réducteurs thiolés, les agents réducteurs organiques de type réductone, les agents susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative, et leurs mélanges.
12. Assemblage (2) selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le ou les agents conservateurs sont choisis parmi les sulfites et les bisulfites d'ammonium, les sulfites et les bisulfites de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux, l’acide réductique, l’acide ascorbique, l’acide érythorbique ou isoascorbique, l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, la cystéamine, l’acide éthylenediamino tétraacétique (EDTA), l’acide citrique, et leurs mélanges.
13. Assemblage (2) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents conservateurs sont présents en une quantité totale allant de 0,1 à 60% en poids, de préférence de 4 à 40% en poids, plus préférentiellement de 5 à 30% en poids, plus préférentiellement encore de 8 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition comprenant le ou les agents conservateurs.
14. Moyen de distribution (1) de l’assemblage (2), tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 13.
15. Moyen de distribution (1) selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il comprend un moyen de coupe (7) dudit assemblage (2).
16. Moyen de distribution (1) selon la revendication 14 de l’assemblage (2) tel que défini dans les revendications 1 et 2 et 3, caractérisé en ce qu’il comprend un moyen de séparation (6) des deux substrats protecteurs (4a, 4b) du substrat de coloration (3), et un moyen de coupe (7) dudit substrat de coloration (3).
17. Procédé de coloration d’oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :

i) une étape consistant à enlever le ou lesdits substrats protecteurs (4a, 4b), tels que définis selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 et 10 à 13, de l’assemblage (2) tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 ;

ii) une étape d’application sur lesdites fibres du ou des substrats de coloration (3) tels que défini selon l’une des revendications 1 à 10 ; et iii) une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et éventuellement un ou plusieurs agents alcalins.