CN111432889A - 包括至少一个染色基底和至少一个包含一种或多种防腐剂的保护基底的组件、分配装置,以及染色方法 - Google Patents
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Abstract
披露了包括至少一个染色基底和至少一个包含一种或多种防腐剂的保护基底的组件、分配装置,以及染色方法。本发明涉及染色角蛋白纤维的领域并且更具体地,涉及头发染色的领域。本发明涉及一种组件2,其包括至少一个染色基底3和包含一种或多种防腐剂的至少一个保护基底4a,4b,并且应当理解,所述染色基底3不同于所述保护基底4a,4b。本发明还涉及一种用于分配所述组件2的装置1,并且还涉及一种使用所述组件2染色角蛋白纤维的方法。
Description
本发明涉及染色角蛋白纤维的领域并且更具体地,涉及头发染色的领域。
本发明涉及一种组件,其含有至少一个染色基底,和至少一个包含一种或多种防腐剂的保护基底,并且应当理解,所述染色基底不同于所述保护基底。
本发明还涉及一种用于分配所述组件的装置,并且还涉及一种使用所述组件染色角蛋白纤维的方法。
已知的惯例是使用含有氧化染料前体的染料组合物染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发以获得“永久的”着色,这些氧化染料前体通常称为氧化显色碱(oxidationbase),如邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚、或杂环化合物,如吡唑、吡唑啉酮或吡唑并-吡啶。这些氧化显色碱是无色或弱着色的化合物,当与氧化产品组合时,它们可以经由氧化缩合过程产生着色的化合物。
还已知的是可以通过将这些氧化显色碱与成色剂(coupler)或着色改性剂相结合来改变用它们获得的色调,所述着色改性剂尤其选自芳香族间二胺、间氨基苯酚、间二苯酚以及某些杂环化合物例如吲哚或吡啶化合物。用作氧化显色碱和成色剂的各种分子允许获得广泛范围的颜色。
标准氧化染色方法总体上在于将包含氧化显色碱或氧化显色碱和成色剂与过氧化氢(H2O2或过氧化氢水溶液)(作为氧化剂)的混合物的染料组合物施用到角蛋白纤维上,在于使其扩散,并且然后在于漂洗所述纤维。由此产生的着色总体上是永久的、强烈的并且耐外部试剂的,特别耐光、恶劣天气、洗涤、汗水和摩擦。
遗憾的是,氧化前体是对氧,并且特别是对大气氧具有相对反应性的化合物。因此,所述氧化前体会给常规氧化染色剂的长期储存和保存带来问题。
因此,熟知的惯例是向染料组合物中添加防腐化合物,以减缓氧化前体的氧化。
然而,越来越多的使用者正在寻求称为“化学成分更少”和“更环保”的染料组合物,事实上,一些使用者可能会负面地看待防腐化合物,特别是对人体健康或环境有害的化合物。
因此,确实需要一种可用于角蛋白纤维氧化染色的试剂,所述试剂包含很少或不包含防腐剂,同时显示出令人满意的长期保存性,特别是相对于大气氧的保存性;并且所述试剂使得能够以强烈和鲜艳的方式对角蛋白纤维进行染色,具有良好的颜色积累;其对于光是稳定的,和/或能够产生对纤维可能遭受的各种侵蚀(如恶劣天气、洗涤(洗发剂洗涤)和汗液)具有抵抗性的着色。
这些目的通过本发明来实现,本发明的主题特别是一种组件,所述组件包括:
-用于染色角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维如头发的至少一个基底,其包含涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种氧化染料的染料组合物构成;以及
-至少一个保护基底,其包含涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种防腐剂的组合物构成;
应当理解,所述染色基底不同于所述保护基底。
根据本发明的组件的优点特别在于它可以容易且有效地长期保存,特别是相对于大气氧。所述组件在环境温度或低于0℃的温度下都可以保存。
所述组件特别允许使用者到最后一刻都使用染色基底。
根据本发明的组件还使得能够获得具有良好的颜色积累的强力且鲜艳的着色,所述着色略具选择性并且对于外部试剂(如洗发剂、光、汗液或恶劣天气)具有抵抗性。
换句话说,本发明涉及具有染色基底和保护基底的组件。
出于本发明的目的,术语“基底”旨在意指其上沉积有染料组合物(染色基底)或包含一种或多种防腐剂的组合物的支撑物。
本发明的主题还是一种用于分配所述组件的装置。
本发明的主题还是一种用于氧化染色角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维如头发的方法,所述方法包括:
i)包括从所述组件中移出所述保护基底的步骤;
ii)向所述纤维施用染色基底的步骤;以及
iii)向所述纤维施用氧化水性组合物的步骤,所述氧化水性组合物包含一种或多种化学氧化剂,以及任选地一种或多种碱性试剂。
根据本发明的用于染色角蛋白纤维的方法有利地使得能够在角蛋白纤维上沉积很少或者甚至不沉积防腐剂。
本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得甚至更加清晰。
出于本发明的目的并且除非另外指示,否则:
●“杂芳基”表示稠合或非稠合的、任选阳离子的5至22元单环或多环基团,其包含从1至6个选自氮、氧、硫和硒原子的杂原子,并且其中的至少一个环是芳族的;优先地,杂芳基选自吖啶基、苯并咪唑基、苯并双三唑基、苯并吡唑基、苯并哒嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡啶基、四唑基、二氢噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、异喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基、吡嗪基、吡唑基、吡喃基(pyrilyl)、吡唑基三唑基、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡啶基(thiazolopyridyl)、噻唑基咪唑基、硫代吡喃基(thiopyrylyl)、三唑基、呫吨基或硫代呫吨基;
●“芳基”表示包含从6至22个碳原子的单环的或稠合或非稠合多环的碳基基团,其中的至少一个环是芳族的;优选地,芳基为苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基;
●“芳基”或“杂芳基”或基团的芳基或杂芳基部分可以被至少一个由碳原子携带的取代基取代,所述取代基选自:
-C1-C6且优选C1-C4烷基,任选地被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羟基烷氧基、酰氨基、被两个C1-C4烷基取代的氨基,这两个C1-C4烷基可以是相同或不同的,任选地携带至少一个羟基,或者这两个基团可以与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的5元至7元且优选5元或6元杂环,所述杂环任选地包含另一个氮或非氮杂原子;
-卤素原子;
-羟基或硫醇基;
-C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基;
-(多)羟基(C2-C6)烷氧基;
-氨基;
-5元或6元杂环烷基,优选吗啉代(morpholino)、哌嗪子基(piperazino)、哌啶子基(piperidino)或吡咯烷子基(pyrolidino),所述杂环烷基任选地被(C1-C4)烷基、优选甲基取代;
-5元或6元杂芳基、优选咪唑基,任选地被(C1-C4)烷基、优选甲基取代;
-被一个或两个相同或不同的C1-C6烷基取代的氨基,任选地至少携带:
■羟基;
■任选地被一个或两个任选取代的C1-C3烷基取代的氨基,所述烷基可以与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的5元至7元杂环,该杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子,
■季铵基团-N+R’R”R’”,M-,其中R’、R”和R’”,可以相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基,并且M-表示阴离子抗衡离子,
■或者,任选地阳离子的5元或6元杂芳基、优选咪唑鎓,任选地被(C1-C4)烷基、优选甲基取代;
-酰氨基(-N(R)-C(O)-R'),其中R基团是氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基,并且R'基团是C1-C2烷基;
-氨基甲酰基((R)2N-C(O)-),其中R基团可以是相同或不同的,表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基;
-烷基磺酰基氨基(R'-S(O)2-N(R)-),其中R基团表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基,并且R'基团表示C1-C4烷基或苯基;
-氨基磺酰基((R)2N-S(O)2-),其中R基团可以是相同或不同的,表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基;
-呈酸或盐化形式的羧基(优选用碱金属或取代的或未取代的铵盐化的);
-氰基;
-硝基或亚硝基;
-多卤代烷基,优选三氟甲基;
●环状或杂环基或者芳基或杂芳基的非芳族部分也可以被一个或多个氧代基团取代;
●“烷基”是基于直链或支链的C1-C10、特别地C1-C8、更特别地C1-C6并且优选C1-C4烃的基团;
●在本发明的含义内,“聚合物”应理解为对应于一个或多个单元(这些单元由称为单体的化合物产生)的重复的化合物。该单元或这些单元重复至少两次并且优选重复至少三次;
●术语“成膜聚合物”旨在意指能够自身或在辅助成膜剂的存在下在支撑物上形成宏观连续沉积物的聚合物,优选内聚沉积物,并且还更好地是如下沉积物:其内聚力和机械特性使得所述沉积物可以是可分离的并且以独立方式可操作的,例如当所述沉积物通过倾注到不粘表面(例如特氟龙涂覆的或硅酮涂覆的表面)上而制备时;
●值的范围的极限值包括在该范围内,特别在表述“在...之间”和“范围从...至...”中;
●表述“至少一个”等同于表述“一个或多个”,并且可以被其替换。
I.组件
根据本发明,组件包括用于染色角蛋白纤维的至少一个基底,所述基底包括涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种氧化染料的染料组合物构成。
染色基底可以处于呈片材形式或在另一个实施例中的元件的形式。
根据一个优选的实施例,所述染色基底是呈片材形式的元件。
所述染色基底由以下制成:塑料、特别是热塑性塑料,纸,金属、尤其是铝,织造物,非吸收性纤维、尤其是纤维素或其衍生物的非织造物,或聚酰胺6,6。
优选地,所述染色基底是以下项的片材:塑料,特别是热塑性塑料,或非吸收性纤维的非织造材料,尤其是基于纤维素或其衍生物的非织造物。
优选地,所述染色基底是塑料,特别是热塑性塑料的片材。
所述染色基底可以由水溶性材料构成,这使得能够例如通过洗涤头发去除它。
所述染色基底优选包括水溶性材料层和水不溶性材料层(例如铝片材)的叠层。
可以将染色基底设计成能够围绕一绺头发闭合。在这种情况下,此种染色基底例如配备有紧固装置用于将它保持在此状态中,例如靠近一个边缘安置的粘合剂或机械附接凹凸部。
优选地,所述染色基底具有范围从20g/m2至300g/m2并且甚至更优选范围从30g/m2至200g/m2的基础重量。
特别地,所述染色基底具有范围从40微米至1000微米的厚度,优选范围从40微米至400微米并且还更好地从60微米至200微米的厚度。
所述染色基底可以是不透明的或透明的。优选地,所述染色基底是透明的,这有利于它们在头发上的定位,尤其当所希望的是在一绺头发或整头的头发上在精确的位置产生一种或多种图案时。换句话说,所述染色基底的透明度有利于所述染色方法的实施,尤其在产生着色的图案中,并且提高其精度。
根据本发明的染色基底优选是柔性且牢固的。优选地,所述染色基底的强度大于300kPa(标准TAPPI-T403)。
优选地,所述染色基底是防水的。具体地,所述元件的吸水率是通过COBB 60测试测量的,所述测试对应于在接触持续60秒期间所述元件吸水的能力(其程序通过标准ISO535,TAPPI-T411测量给出)。
因此,所述染色基底吸收小于100g/m2并且优选小于40g/m2的水。
优选地,所述染色基底是耐油性化合物的。因此,可以使用“食品”纸,即,纸和聚乙烯类型的聚合化合物的络合物或纸和石蜡的络合物,其能够充当对水和对油的屏障。
根据本发明的一个优选实施例,所述组件覆盖有粘合剂组合物的层。该粘合剂层使得能够改善一种或多种氧化染料在组件表面内的粘合性。因此,组件可以通过实施在纸涂漆技术(清油漆、丙烯酸清漆等)中使用的方法进行保护。优选地,所述组件含有一种或多种氧化染料并且覆盖有水性或有机丙烯酸清漆组合物的层。换句话说,所述组件包含一个含有一种或多种氧化染料的层和一个丙烯酸清漆层,这两层彼此并置。
每单位面积的所述丙烯酸清漆层的质量范围从1g/m2至10g/m2并且更特别从2g/m2至5g/m2。
根据本发明的一个变体,在涂覆有由包含一种或多种氧化染料的染料组合物构成的至少一个层的表面水平上,用包含一种或多种成膜聚合物的水性组合物处理所述染色基底,所述成膜聚合物可溶于或水可分散于水性介质或水醇介质中,选自:
●(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸均聚物,如
○丙烯酸聚合物,特别是由Protex公司出售的Acrymul AM 123R;
○聚丙烯酸,特别是由SEPC Coatex公司出售的Carbomer;
○聚甲基丙烯酸,特别是由巴斯夫(BASF)公司出售的Salcare SC130;
○聚甲基丙烯酸钠,特别是由Vanderbildt公司出售的Darvan 7-N;
●包含至少一种(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸单体的共聚物,如:
○水溶液中的二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸(95/5)共聚物,特别是由纳尔科(Nalco)(路博润公司(Lubrizol))以索引号Merquat 295出售;
○甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物,特别是由Aromat公司以索引号Luviflex Soft出售;
●基于乙酸乙烯酯的聚合物(共聚物),如:
○乙酸乙烯酯/苯甲酸乙烯基对(叔丁)酯/巴豆酸(65/25/10)三元共聚物,特别是由Chimex公司出售的Mexomer PW;
○乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯三元共聚物,特别是由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)出售的Resyn 28-2930;
●多糖,如衍生自纤维素、淀粉、蔗糖的聚合物;
●胶,如瓜尔胶;
●蛋白质聚合物,如大豆蛋白质水解产物(特别是由MGP Ingredients销售的AquaPro SP 1)、小麦或玉米蛋白质水解产物;
●以及其混合物。
优选地,根据该变体,将染色基底干燥,并且然后保留包含成膜聚合物的层,所述层与包含一种或多种氧化染料的层以及还有任选地粘合剂层并置。该包含成膜聚合物的层可以是薄的,约2g干物质/m2;或厚的,约200g干物质/m2;更优选地,所述包含成膜聚合物的层具有5至100g干物质/m2。
如先前所指示,根据本发明的组件包括至少一个用于染色角蛋白纤维的基底,所述基底包括涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种氧化染料的染料组合物构成。
所述氧化染料可以选自一种或多种氧化显色碱,任选地结合有一种或多种成色剂。优选地,所述氧化染料包含至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂。
举例来说,所述氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环显色碱、及其加成盐。
在对苯二胺之中,可以提及的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷、及其与酸的加成盐。
在上文提及的对苯二胺之中,对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、及其与酸的加成盐是特别优选的。
在双(苯基)亚烷基二胺之中,可以提及的实例包括N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐。
在对氨基苯酚之中,可以提及的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚、及其与酸的加成盐。
在邻氨基苯酚之中,可以提及的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚、及其加成盐。
在杂环显色碱之中,可以提及的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物以及吡唑衍生物。
在吡啶衍生物之中,可以提及例如在专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶及其加成盐。
可用于本发明的其他吡啶氧化显色碱是例如在专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可以提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(乙酰氨基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇及其加成盐。
在嘧啶衍生物之中,可以提及例如在专利DE 2359399、JP 88-169571、JP 05-63124和EP 0770375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐以及其互变异构形式(当存在互变异构平衡时)。
在吡唑衍生物之中,可以提及在专利DE 3843892、DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2733749和DE 195 43 988中描述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。还可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
优选使用4,5-二氨基吡唑,并且甚至更优选使用4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。
还可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑啉酮,并且尤其是专利申请FR-A-2 886 136中描述的那些,如以下化合物及其加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。
将优选使用的为2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。
将优先使用的杂环显色碱包括4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。
优选地,氧化显色碱选自对苯二胺、1-甲基-2,5-二氨基苯、对氨基苯酚、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸酯和2,3-二氨基二羟基吡唑啉酮二甲磺酸酯、其加成盐以及其混合物。
所述成色剂有利地选自常规地用于染色角蛋白纤维的那些。
在这些成色剂之中,可以尤其提及间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的成色剂以及杂环成色剂,以及还有其加成盐。
可以提及的实例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基二氢吲哚、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐、以及其混合物。
总体上,在本发明的上下文中可以使用的氧化显色碱和成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
优选地,所述成色剂选自间苯二酚、2-甲基间苯二酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、1-β-羟基乙氧基-2,4-二氨基苯二盐酸盐和3-氨基苯酚、其加成盐以及其混合物。
所述氧化染料可以存在于染色基底的全部或部分表面上。因此,基底的表面可以全部或部分覆盖有含有染料组合物的层。
根据本发明的一个具体实施例,如下文定义的染料制剂组合物沉积在染色基底的部分表面上并呈现出图案,所述图案在与角蛋白纤维和水性氧化组合物接触之后将使得能够在所述纤维上产生着色的图案。换句话说,将氧化染料以图案的形式沉积在染色基底的表面上。因此,染色基底的表面包括一个或多个以一种或多种特定的几何形式(称为图案)布置的由染料组合物构成的层,所述图案在与水性氧化组合物反应后导致在所述纤维上产生着色的图案。
所述图案可以具有任何形式,尤其几何形式。
因此,所述染料存在于染色基底的一部分表面上,并呈现出具有所希望形式的图案。
所述染料组合物还可以任选地包含一种或多种碱性试剂。
所述碱性试剂可以选自碳酸盐,烷醇胺,如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺以及其衍生物,氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺,无机或有机氢氧化物,碱金属硅酸盐,如偏硅酸钠、氨基酸,优选地碱性氨基酸,如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸以及组氨酸,以及具有以下式(I)的化合物:
其中:
-W是任选地尤其被羟基或C1-C4烷基取代的二价(C1-C8)亚烷基,优选亚丙基;
-Ra、Rb、Rc和Rd可以是相同或不同的,表示氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
无机或有机氢氧化物,特别地,所述无机或有机氢氧化物优选选自:i)碱金属的氢氧化物;ii)碱土金属的氢氧化物,例如氢氧化钠或氢氧化钾;iii)过渡金属的氢氧化物,例如III、IV、V和VI族的金属的氢氧化物;iv)镧系或锕系的氢氧化物、季铵氢氧化物以及胍鎓氢氧化物。
氢氧化物可以原位形成,例如氢氧化胍,通过使氢氧化钙与碳酸胍反应形成。
具体地,所使用的碱性试剂是呈干燥状态的固体。
在本发明的第一变体中,所述碱性试剂在如下文定义的染料制剂组合物中使用之前是固体,并且优选选自碳酸盐、无机氢氧化物(如可溶性氢氧化钠或氢氧化钾)或硅酸盐。
在本发明的另一个变体中,所述碱性试剂选自烷醇胺、特别是一乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺。
所述染料组合物还可以任选地包含一种或多种有机溶剂。
可以提及的有机溶剂包括直链的或支链的并且优选饱和的包含2至6个碳原子的一元醇或二元醇,如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇以及3-甲基-1,5-戊二醇、丁二醇、二丙二醇以及丙二醇;芳香醇,如苯甲醇或苯乙醇;含有超过2个羟基官能团的多元醇,如丙三醇;多元醇醚,如乙二醇或丙二醇单甲醚、单乙醚或单丁醚;以及还有二乙二醇烷基醚,尤其是C1-C4烷基醚,例如二乙二醇单乙醚或单丁醚。
所述组件还可以在染色基底的表面上包含一种或多种活化剂或催化剂的层。具体地,所述基底优选包含一种或多种金属盐的层,相对于在沉积在染色基底的表面上之前染料制剂组合物中存在的氧化染料的重量,所述金属盐的含量为范围从按重量计1%至20%。
用于生产染色基底的方法包括至少一个用至少一种含有一种或多种氧化染料的染料制剂组合物处理其表面的步骤;以及任选地至少一个干燥所述染色基底的步骤。
应当理解,出于本发明的目的,在用于生产染色基底的方法中使用的染料制剂组合物包含一种或多种如先前针对染料组合物所述的氧化染料。
还应当理解,出于本发明的目的,染料制剂组合物可以任选地包含如先前针对任选存在于染料组合物中的化合物所述的一种或多种碱性试剂和/或一种或多种有机溶剂。
优选地,所述染料制剂组合物包含一种或多种氧化染料和一种或多种碱性试剂。
当所述染料制剂组合物是水性的并且含有一种或多种碱性试剂时,pH优选地为范围从7.5至13、还更好地从8至12并且甚至还更好地从8至11。
打算沉积在染色基底表面上的染料制剂组合物在环境温度下可以是液体或粉状形式,优选在环境温度下是液体。
存在于染色基底表面上的染料组合物可以任选地产生自用在一方面一种或多种氧化染料、在另一方面任选地一种或多种碱性试剂、以及任选地如先前所述的一种或多种活性剂对所述基底的连续处理。
所述氧化显色碱以及任选地成色剂可以有利地表示,相对于在沉积在染色基底表面上之前染料制剂组合物的总重量,按重量计从0.01%至100%、优选按重量计从1%至50%并且还更好地按重量计从5%至40%。
所述碱性试剂可以以相对于在沉积在染色基底表面上之前染料制剂组合物的总重量,优选范围从按重量计从0.01%至20%的总含量存在。
所述染料制剂组合物还可以任选地包含一种或多种防腐剂,相对于沉积在染色基底表面上之前染料制剂组合物的总重量,所述防腐剂的总含量优选按重量计小于或等于2%、更优选按重量计小于或等于1%、甚至更优选在按重量计0.1%与0.9%之间,并且甚至还更好地在按重量计0.2%与0.8%之间。
优选地,至少一个处理染色基底表面的步骤包括利用印刷方法沉积如先前定义的至少一种染料制剂组合物。换句话说,将染料制剂组合物印刷在染料基底的表面上,也就是说,使用使得能够获得先前定义的染色基底的印刷方法。
一旦印刷在基底表面上,将所述染料组合物干燥。
用于将染料制剂组合物沉积在染色基底表面上的印刷方法可以是丝网印刷方法、苯胺印刷方法(flexography process)、胶版印刷方法(offset printing process)或使用喷墨打印机或激光打印机的印刷方法。
优选地,用于制备染色基底的方法因此对应于用于印刷染色基底的方法,其中通过丝网印刷、苯胺印刷、胶版印刷或用喷墨打印机印刷将如先前定义的至少一种染料制剂组合物施用到染色基底上。
优选地,通过丝网印刷或利用喷墨打印机将如先前定义的至少一种染料制剂组合物施用到染色基底上。
更优选地,利用喷墨打印机将如先前定义的染料制剂组合物印刷到染色基底的表面上。
有利地,在该通过印刷的实施例中,染色基底是呈片材形式的元件。
当制备方法包括使用用激光打印机的印刷工艺时,则含有氧化染料的染料制剂组合物是呈粉末形式。
根据本发明的一个优选实施例,用于制备染色基底的方法包括至少一个沉积步骤,所述沉积步骤包括将至少一种染料制剂组合物沉积在覆盖有粘合剂组合物层的染色基底的表面上。该粘合剂层可以覆盖所有或一部分染色基底。具体地,该粘合剂层可以表示一种图案。
根据本发明的另一个优选实施例,用于制备如先前所述的染色基底的方法包括至少一个沉积步骤,所述沉积步骤包括经由印刷方法将至少一种含有一种或多种氧化染料的染料制剂组合物部分地沉积在染色基底的表面上。
根据该另一个优选实施例,将氧化染料以一种或多种图案的形式沉积在染色基底的表面上。具体地,这些图案可以是正方形、圆形、卵形、椭圆形或三角形,呈填充图案的形式或围绕这些图案的线的形式。它们还可以是厚的或薄的、直线或曲线、交叉线、代表性字母、风格化的图画或几何图案。它们还可以是虚线或点。
一旦染料制剂组合物已经沉积在染色基底的表面上后,然后干燥所述基底。
根据生产方法如此预处理的染色基底优选在范围从5分钟至120分钟、优选从5分钟至90分钟、更优选从1分钟至60分钟,并且还更好地从5分钟至60分钟的时段内干燥。
优选地,干燥所述染色基底的步骤包括使所述基底在露天干燥。
一旦制备染色基底,其包括涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种氧化染料的染料组合物构成。
出于本发明的目的,相对于染料组合物的总重量,所述染料组合物具有按重量计小于20%、优选按重量计小于或等于15%、更优选按重量计小于或等于10%的总水含量。
相对于染料组合物的总重量,氧化显色碱和任选地成色剂可以有利地占按重量计从0.01%至100%、优选按重量计从1%至50%并且还更好地按重量计从4%至40%。
相对于染料组合物的总重量,碱性试剂可以以优选范围从按重量计0.01%至20%的总含量存在于所述染料组合物中。
相对于染料组合物的总重量,防腐剂可以以优选按重量计小于或等于2%、更优选按重量计小于或等于1%、甚至更优选在按重量计0.1%与0.9%之间,并且甚至还更好地在按重量计0.2%与0.8%之间的含量存在于所述染料组合物中。
根据本发明,所述组件包括至少一个保护基底,所述保护基底包括涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种防腐剂的组合物构成。
根据本发明的一个具体实施例,所述防腐剂可以:
●包括在呈片材形式的保护基底中(在这种情况下,所述片材可以由任何材料制成,如上文所述的多水溶性化合物、聚乙烯、聚丙烯、赛璐珞、增塑的PVC、玻璃纸(cellophane))。优选地,所述保护基底是聚乙烯材料的片材;
●或包括在保护表面上(即,由呈片材形式的保护基底“携带”);在这种情况下,所述防腐剂在如上文所述的水溶性或水分散性聚合物片材上形成膜,将所述膜沉积在如上文所述的材料片材上,或者在这种情况下,为形成保护基底的两个层。
特别地,所述保护基底具有范围从10微米至500微米的厚度,优选具有范围从40微米至250微米并且还更好地从80微米至150微米的厚度。
所述保护基底可以是不透明的或透明的。
优选地,所述保护基底是不透明的,并且特别是对于紫外线辐射不透明,以提供更好的保护。
优选地,组件包括一个或两个保护基底,每个保护基底包含涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种防腐剂的组合物构成。
如先前所指示,所述保护基底包含涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种防腐剂的组合物构成。换句话说,用包含一种或多种防腐剂的组合物预处理保护基底。
所述防腐剂可以选自含硫还原剂,如硫醇化的还原剂、非硫醇化还原剂;不含硫的还原剂;能够减缓氧化缩合反应的化合物;以及其混合物。
有利地,硫醇化的含硫还原剂可以选自有机化合物,所述有机化合物包含一个或多个巯基(-SH)基团和优选地至少一个选自羧酸、胺、酰胺、酯和醇官能团以及其混合物的其他官能团。
根据本发明的一个优选实施例,根据本发明使用的硫醇化的还原剂选自具有式i-1的那些,以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体和其互变异构体,以及溶剂化物,如水合物;和/或其混合物:
R-SH
i-1
其中式i-1:
●R表示:
-直链或支链(C1-C8)烷基、优选(C1-C6)烷基,其任选地被、优选地被一个或多个选自羧基C(O)OH、(二)(C1-C4)(烷基)氨基、羟基-OH、硫醇-SH的基团取代;和/或任选地被插入一个或多个选自以下的杂原子或基团:-O-、-S-、-N(R”')-、C(O)或其组合,如-O-C(O)-、-C(O)-O-、-N(R”')-C(O)-或-C(O)-N(R”')-;其中R”'表示氢原子或(C1-C6)烷基;优选(C1-C4)烷基;或
-(杂)芳基,任选地尤其被一个或多个羟基、硫醇或羧基取代。
根据本发明的一个具体实施例,所述硫醇化的还原剂选自具有如先前定义的式i-1的那些,以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体和其互变异构体,以及溶剂化物,如水合物;和/或其混合物,其中R表示直链或支链(C1-C8)烷基、优选(C1-C6)烷基,
-被一个或多个选自羧基C(O)OH、氨基、羟基-OH和硫醇-SH的基团取代;和/或
-任选地被插入一个或多个选自以下的杂原子或基团:-O-、-N(R”')-、C(O)或其组合,如-O-C(O)-、-C(O)-O-、-N(R”')-C(O)-、或-C(O)-N(R”')-,其中R”'表示氢原子或(C1-C6)烷基,优选为(C1-C4)烷基。
更优选地,R表示直链或支链、未被插入的(C1-C8)烷基,还更好地(C1-C6)烷基。
根据本发明的另一个具体实施例,所述硫醇化的还原剂选自具有如先前定义的式i-1的那些,以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体和其互变异构体,以及溶剂化物,如水合物;和/或其混合物,其中R表示:
-任选地被一个或多个羟基、硫醇或羧基取代的苯基;或
-5元至10元、优选9元或10元双环杂芳基,其包含1至4个选自O、S或N、优选N的杂原子,任选地被一个或多个羟基或硫醇基团取代。
优选地,所述硫醇化的还原剂选自巯基乙醇酸(thioglycolic acid)、巯基乳酸、半胱氨酸、半胱胺、高半胱氨酸、谷胱甘肽、巯基甘油、硫代苹果酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、硫二甘醇、2-巯基乙醇、二硫苏糖醇、N-乙酰半胱氨酸、巯基乙醇酸或硫代乳酸的酯和酰胺,尤其是单硫基乙醇酸甘油酯;以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体、其互变异构体和溶剂化物,如水合物;以及这些化合物的混合物。
优选地,所述硫醇化的还原剂选自巯基乙醇酸、硫代乳酸、半胱胺,以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体和其互变异构体,和溶剂化物(如水合物),以及其混合物。仍更优选地,所述硫醇化的还原剂选自巯基乙醇酸、硫代乳酸以及其混合物。
如先前所指示,所述硫醇化的还原剂尤其可以以盐的形式使用,特别是碱金属盐,如钠盐和钾盐、碱土金属盐,例如镁盐和钙盐、铵盐、胺盐和氨基醇盐。因此巯基乙醇酸铵可以用作硫醇。
有利地,非硫醇化的含硫还原剂可以选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚磺酸盐以及其混合物。
作为亚硫酸盐,可以提及亚硫酸铵和亚硫酸氢铵,以及还有金属亚硫酸盐和亚硫酸氢盐,特别是碱金属或碱土金属亚硫酸盐以及碱金属或碱土金属亚硫酸氢盐,并且甚至还更好地亚硫酸钠和亚硫酸氢钠。
可以提及的亚磺酸盐包括亚磺酸盐和苯亚磺酸盐,如其钠盐。也可以使用FR-A-2814 948中描述的亚磺酸衍生物。优选的亚磺酸盐化合物是2-羟基-2-亚磺酸基乙酸的二钠盐。
有利地,不含硫的还原剂可以选自糖、还原酮、氢化物以及其混合物。
可以提及的糖或“单糖”包括核糖、甘油醛、葡萄糖、麦芽糖、半乳糖、乳糖和木糖。
可以提及的还原酮包括抗坏血酸和赤藻糖酸(erythorbic acid)。
可以提及的氢化物包括硼氢化物(如硼氢化钠)、氢化锂和磷化氢(phosphoroushydride)。可以使用氢化物前体,并且特别是硼氢化物,如二硼烷、四硼烷、五硼烷、十硼烷和十二硼烷。
如本身已知的,术语“还原酮”表示包含与羰基-C(O)-相邻的烯二醇结构-(HO)C=C(OH)-的化合物。
因此,根据本发明的还原酮类型的有机还原剂优选具有通式(IX)以及还有其盐;和/或其混合物:
在该式中:
R1和R2彼此独立地各自表示含有至少一个碳和/或氧原子的基团,R1和R2可能与具有式(IX)的化合物的三个碳原子形成优选为5元或6元的环,所述环的另外的构成原子由碳和/或氧原子构成。
优选地,R1和R2与具有式(IX)的化合物的三个碳原子形成5元环,所述环的另外的构成原子由碳和/或氧原子构成。
如先前所指示的,具有式(IX)的还原酮类型的有机还原剂可以呈酸形式,或呈盐形式,尤其呈碱金属盐(如钠和钾)的盐,或碱土金属(如钙和镁)的盐形式,或呈酯形式,尤其是C8至C30脂肪酸的酯形式。
优选地,具有式(IX)的还原酮类型的有机还原剂是内酯。
根据本发明的一个优选实施例,还原酮类型的有机还原剂选自还原酸、抗坏血酸、赤藻糖酸(erythorbic acid)或异抗坏血酸(isoascorbic acid),以及还有其盐,如钠盐或钾盐、抗坏血酸棕榈酸酯和/或其混合物。
更优选地,还原酮类型的有机还原剂选自抗坏血酸、赤藻糖酸和这些化合物的盐,尤其是钠盐或钾盐。
有利地,能够减缓氧化缩合反应的化合物可以选自δ-葡糖酸内酯;葡萄糖酸钠;葡萄糖酸钾;葡萄糖酸钙;酒石酸钾;醋酸钠;山梨糖醇;酸,如乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸、磷酸和酒石酸。
根据本发明的一个优选实施例,防腐剂选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚磺酸盐、糖、氢化物、硫醇化的含硫还原剂、还原酮类型的有机还原剂、能够减缓氧化缩合反应的试剂,以及其混合物;优选地,所述防腐剂选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫醇化的还原剂、还原酮类型的有机还原剂、能够减缓氧化缩合反应的试剂,以及其混合物。
根据本发明的一个非常优选的实施例,所述防腐剂选自亚硫酸铵和亚硫酸氢铵、碱金属或碱土金属亚硫酸盐以及碱金属或碱土金属亚硫酸氢盐、还原酸、抗坏血酸、赤藻糖酸(erythorbic acid)或异抗坏血酸(isoascorbic acid)、巯基乙醇酸、硫代乳酸、半胱氨酸、半胱胺、乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸、以及其混合物。
如先前定义的保护基底可以根据生产方法生产,所述生产方法包括至少一个如下步骤:将至少一种含有如先前所述的一种或多种防腐剂的水性制剂组合物(称为防腐剂制剂组合物)沉积到保护基底的表面上。
相对于在沉积在保护基底表面上之前防腐剂制剂组合物的总重量,硫醇化的还原剂可以以优选范围从按重量计0.5%至60%、优选按重量计从1%至50%、更特别地按重量计从4%至45%、甚至还更好地按重量计从10%至40%的总含量存在。
优选地,相对于在沉积在保护基底表面上之前防腐剂制剂组合物的总重量,非硫醇化的还原剂可以以范围从按重量计0.5%至60%、优选按重量计从1%至50%、更特别地按重量计从4%至45%、甚至还更好地按重量计从10%至40%的总量存在。
优选地,相对于在沉积在保护基底表面上之前防腐剂制剂组合物的总重量,亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐的含量在按重量计0.1%与20%之间、优选按重量计从0.5%至15%、更特别地按重量计从1%至12%、甚至还更好地按重量计从2%至10%。
优选地,相对于在沉积在保护基底表面上之前防腐剂制剂组合物的总重量,不含硫的还原剂可以以范围从按重量计0.5%至60%、优选按重量计从1%至50%、更特别地按重量计从4%至45%、甚至还更好地按重量计从10%至40%的总量存在。
优选地,相对于在沉积在保护基底表面上之前防腐剂制剂组合物的总重量,能够减缓氧化缩合反应的化合物可以以按重量计小于或等于2%、优选按重量计小于或等于1%、甚至还更好地范围从按重量计0.05%至0.2%的含量存在。
一旦沉积在保护基底的表面上,将含有一种或多种防腐剂的防腐剂制剂组合物干燥。
将根据所述生产方法如此预处理的保护基底优选在范围从5分钟至120分钟、优选从5分钟至90分钟、更优选从1分钟至60分钟,并且还更好地从5分钟至60分钟的时段内干燥。
优选地,干燥所述保护基底的步骤包括使所述基底在露天干燥。
一旦制备所述保护基底,其包括涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种防腐剂的防腐剂组合物构成。
出于本发明的目的,相对于所述组合物的总重量,一旦在保护基底的表面上制备,防腐剂组合物具有按重量计小于20%、优选按重量计小于或等于15%、更优选按重量计小于或等于10%的总水含量。
优选地,相对于防腐剂组合物的总重量,硫醇化还原剂以范围从按重量计0.5%至60%、优选按重量计从1%至50%、更特别地按重量计从4%至45%并且仍甚至还更好地按重量计从10%至40%的总量存在于所述防腐剂组合物中。
优选地,相对于防腐剂组合物的总重量,非硫醇化的还原剂以范围从按重量计0.5%至60%、优选按重量计从1%至50%、更特别地按重量计从4%至45%并且甚至还更好地按重量计从10%至40%的总量存在于所述防腐剂组合物中。
优选地,相对于防腐剂组合物的总重量,存在于防腐剂组合物中的总亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐含量在按重量计0.1%与20%之间、优选按重量计从0.5%至15%、更特别地按重量计从1%至12%、甚至还更好地按重量计从2%至10%。
优选地,相对于防腐剂组合物的总重量,非含硫还原剂以范围从按重量计0.5%至60%、优选按重量计从1%至50%、更特别地按重量计从4%至45%并且甚至还更好地从按重量计10%至40%的总量存在于所述防腐剂组合物中。
优选地,相对于防腐剂组合物的总重量,能够减缓氧化缩合反应的化合物可以以按重量计小于或等于2%、优选按重量计小于或等于1%、甚至还更好地范围从按重量计0.05%至0.2%的总含量存在于所述防腐剂组合物中。
优选地,相对于包含防腐剂的防腐剂组合物的总重量,所述防腐剂以范围按重量计0.1%至60%、优选按重量计4%至40%、更特别地按重量计5%至30%并且甚至还更好地按重量计8%至20%的总量存在于所述防腐剂组合物中。
根据本发明的一个优选实施例,保护基底是呈片材形式的元件,并且通过将至少一种包含如先前所述的防腐剂的防腐剂制剂组合物沉积到一个表面或多个表面上来制备。
根据本发明的另一个优选实施例,保护基底通过将包含如先前所述的一种或多种防腐剂的防腐剂制剂组合物沉积到其一个表面或多个表面上来制备,并且相对于在沉积在保护基底表面上之前防腐剂制剂组合物的总重量,防腐剂的总量范围从按重量计1%至60%、更优选按重量计从2%至40%。
根据本发明,染色基底与保护基底接触,优选直接接触,或者所述染色基底与保护基底彼此分开。
根据本发明的第一优选实施例,染色基底与保护基底直接接触并且被所述保护基底完全覆盖,所述保护基底是可拆卸的。为此,染色基底和保护基底的边缘通过紧固装置,尤其是粘合剂粘结在一起,所述紧固装置可以通过任何类型的方法,尤其是通过热密封来生产。因此确保保护基底与染色基底之间的良好的内聚力。
根据本发明的第二优选实施例,染色基底包括在两个保护基底之间并与之接触,所述保护基底是可拆卸的并且被放置在染色基底的两侧上。换句话说,染色基底被夹在两个保护基底之间。为此,染色基底和保护基底的边缘通过紧固装置,尤其是粘合剂粘结在一起,所述紧固装置可以通过任何类型的方法,尤其是通过热密封来生产。因此确保了在保护基底与染色基底之间的良好的内聚力。
根据本发明的第三优选实施例,保护基底部分地或全部地、优选全部地、优选地以如下方式包封所述染色基底:保护性基底形成密封包装,在染色基底上方限定无氧空间(在真空下或惰性气氛下)。根据该实施例,第二保护基底可以任选地与染色基底直接接触并且可以完全覆盖所述染色基底,所述第二保护基底是可拆卸的。
根据本发明的第四优选实施例,染色基底与保护基底通过称为聚合物层的层彼此分开,所述聚合物层包含一种或多种可溶于或水可分散于水性介质或水醇介质中的成膜聚合物,所述成膜聚合物选自:
●(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸均聚物,如
○丙烯酸聚合物,特别是由Protex公司出售的Acrymul AM 123R;
○聚丙烯酸,特别是由SEPC Coatex公司出售的Carbomer;
○聚甲基丙烯酸,特别是由巴斯夫(BASF)公司出售的Salcare SC130;
○聚甲基丙烯酸钠,特别是由Vanderbildt公司出售的Darvan 7-N;
●包含至少一种(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸单体的共聚物,如:
○水溶液中的二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸(95/5)共聚物,特别是由纳尔科(Nalco)(路博润公司(Lubrizol))以索引号Merquat 295出售;
○甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物,特别是由Aromat公司以索引号Luviflex Soft出售;
●基于乙酸乙烯酯的聚合物(共聚物),如:
○乙酸乙烯酯/苯甲酸乙烯基对(叔丁)酯/巴豆酸(65/25/10)三元共聚物,特别是由Chimex公司出售的Mexomer PW;
○乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯三元共聚物,特别是由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)出售的Resyn 28-2930;
●多糖,如衍生自纤维素、淀粉、蔗糖的聚合物;
●胶,如瓜尔胶;
●蛋白质聚合物,如大豆蛋白质水解产物(特别是由MGP Ingredients销售的AquaPro SP 1)、小麦或玉米蛋白质水解产物;
●以及其混合物。
优选地,根据本发明的该第四优选实施例,在染色基底的表面上的包含成膜聚合物的干物质的层并置包含一种或多种氧化染料的层以及任选地粘合剂层。该包含成膜聚合物的层可以是薄的,约2g干物质/m2;或厚的,约200g干物质/m2;更优选地,包含成膜聚合物的所述层具有5至100g干物质/m2。
根据本发明的第五优选实施例,染色基底和保护基底通过呈镂空片材形式的元件彼此分开,也就是说,通过在呈镂空片材形式的元件的两侧穿透并且通过塑料彼此隔开的孔来穿孔。
根据这些实施例,染色基底优选不含防腐剂。
换句话说,打算沉积在染色基底表面上的染料组合物不含防腐剂,或相对于所述染料组合物的总重量,所含防腐剂的含量按重量计小于2%、优选按重量计小于1%、更优选按重量计小于0.5%。
有利地,将根据本发明的组件存储在小于或等于0℃、优选地在-80℃与0℃之间的温度下;和/或存储在远离大气氧的容器(如袋)中,也就是说,在真空或惰性气氛下、优选在氮气或氩气下。
II.分配装置
本发明的主题还是一种用于分配如先前定义的组件的装置。
组件分配装置还可以包括旋转式进料筒,其中如先前所述的组件缠绕在所述旋转式进料筒的旋转表面上,或者组件的一端保持在所述筒的径向凹槽中。
该旋转式进料筒可以由塑料、金属或木材制成,优选由塑料制成。
所述旋转式进料筒可以由使用者手动旋转或利用电动机旋转。
因此,当使所述筒旋转使得所述组件从所述筒部分地解绕时,使用者然后可以抓住所述组件并将其切割,优选沿着与所述筒的旋转轴线平行的轴线将其切割成所希望的长度。
以此方式,使用者获得希望使用的适当尺寸的组件,并且因此避免了对所述组件造成任何浪费。
使用者可以特别地通过撕开、撕裂、使用剪刀、使用刀或使用切割器件来切割组件。
有利地,分配装置包括用于切割所述组件的器件。
更优选地,用于切割所述组件的器件选自切纸机或锯齿状刀片。
III.用于染色角蛋白纤维的方法
本发明的主题还是一种用于氧化染色角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维如头发的方法,所述方法包括:
i)包括从根据本发明的组件中移出所述保护基底的步骤;
ii)向所述纤维施用如先前定义的染色基底的步骤;以及
iii)向所述纤维施用氧化水性组合物的步骤,所述氧化水性组合物包含一种或多种化学氧化剂,以及任选地一种或多种碱性试剂。
如先前所指示,所述方法包括从根据本发明的组件中移出保护基底的步骤。
换句话说,使所述保护基底与染色基底分开,以便在角蛋白纤维上使用所述基底。
如先前所指示,氧化染色方法使用含有一种或多种化学氧化剂的氧化水性组合物。
术语“化学氧化剂”旨在意指除大气氧之外的氧化剂。
优选地,所述化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐,例如碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐,以及还有过酸及其前体。
甚至更优选地,所述化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化盐、过氧化脲或碱金属溴酸盐或铁氰化物。
所述氧化剂有利地由过氧化氢构成,尤其是作为水溶液(过氧化氢水溶液),相对于氧化组合物的总重量,所述过氧化氢的浓度可以更特别地范围从按重量计0.1%至50%、甚至更优选地按重量计从0.5%至20%并且还更好地按重量计从1%至15按重量计%。
优选地,化学氧化剂选自过氧化氢和/或过氧化盐。
优选地,氧化水性组合物还含有一种或多种碱性试剂,尤其是如先前所述的碱性试剂。
在根据本发明的染色方法的过程中,使用含有一种或多种碱性试剂的氧化水性组合物尤其可以实现对经处理的角蛋白纤维的增亮效果。
这种使用特别有利于染成黑色或栗棕色头发。
所述氧化水性组合物还可以包含一种或多种氧化染色成色剂。
以这种方式,置于与这些角蛋白纤维接触,如先前定义的染色基底以及含有一种或多种成色剂的氧化水性组合物将使得有可能产生不同的着色,鉴于存在于所述氧化组合物中的成色剂将能够与存在于所述染色基底上的氧化显色碱反应。
使用含有一种或多种氧化染色成色剂的氧化水性组合物是有利的,因为它使得有可能通过改变该氧化组合物的性质来限制使用的组件的数量,并同时增加关于颜色的有可能的结果。
使用含有一种或多种成色剂的氧化水性组合物由此使得有可能获得广泛范围的颜色。
根据本发明的一个优选实施例,氧化水性组合物还包含一种或多种碱性试剂和/或一种或多种氧化染色成色剂。
根据本发明的另一个优选实施例,从所述组件中移出保护基底,然后将角蛋白纤维置于含有氧化染料的染色基底的表面上;也就是说,染色基底的表面覆盖有含有氧化染料的层的位置;并且然后将氧化水性组合物施用到所述角蛋白纤维上。所述氧化染料因此溶解,与氧化剂反应并且染色角蛋白纤维。
所述氧化水性组合物尤其使用施用器来施用,特别地用刷子或用手。
根据该实施例,在施用所述氧化组合物后,如此处理过的头发绺可以用纸来保护以便保护尚未被处理的其他头发绺。
根据本发明的一个变体,氧化染色方法包括:将如先前所述的含有一种或多种化学氧化剂的氧化水性组合物施用到角蛋白纤维上;然后从所述组件中移出保护基底;然后向所述角蛋白纤维施用如先前定义的染色基底。
在这个实施例中,在如先前定义的染色基底与氧化水性组合物之间的施用顺序相对于前一实施例因此是倒置的。
可以将包含一种或多种氧化染料的一个或多个染色基底施用于角蛋白纤维上持续范围从5分钟至60分钟、并且优选范围从10分钟至30分钟的一段时间。
可以将所述氧化水性组合物施用于角蛋白纤维上持续范围从5分钟至60分钟、并且优选范围从10分钟至30分钟的一段时间。
所述染色基底和氧化水性组合物可以在环境温度(25℃)下施用,任选升高所述温度(可以最高达60℃)。
处理后,将人角蛋白纤维任选地用水冲洗、任选地用洗发剂洗涤并且然后用水冲洗,然后将其干燥或静待干燥。
实例:
由下表中所示的成分制备用于处理根据本发明的染色基底的表面的染料组合物C1和C2,其量以活性材料(AM)的重量百分比表示。
还由下表中所示的成分制备用于处理根据本发明的保护基底的表面的防腐剂组合物P1,其量以活性材料(AM)的重量百分比表示。
成分 | 组合物P1 |
亚硫酸氢钠 | 10 |
水 | 适量至100 |
制备染色基底SC1:
使用HandCoater(由RK PrintCoat仪器有限公司(RK PrintCoat InstrumentsLtd.)出售,K-HandCoater系列,索引号“yellow”)将840mg组合物C1均匀施用在羊皮纸类型的20x 10cm染色基底上。因此,在干燥之前,染料组合物C1的沉积为4.2mg/cm2。
然后干燥染色基底SC1。
制备染色基底SC2:
以与SC1相同的方式制备染色基底SC2,但是用840mg组合物C2代替840mg组合物C1。
制备根据本发明的保护基底SPi:
使用HandCoater(由RK PrintCoat仪器有限公司出售,K-HandCoater系列,以索引号“yellow”)将840mg组合物P1均匀施用在白色文具纸类型的20x 10cm保护基底上。因此,在干燥之前,组合物的沉积为4.2mg/cm2。
然后干燥保护基底SPi,并再次使用HandCoater将840mg组合物P1均匀施用在保护基底的背面上。
制备氧化组合物:
所述氧化组合物是欧莱雅公司(L'Oréal)“2”30V氧化霜,等效于9体积的过氧化氢。
实例1
制备包括染色基底SC1和两个保护基底SPi的组件A1(本发明),所述两个保护基底SPi与SC1直接接触并且放置在SC1的两侧上。换句话说,组件A1是染色基底SC1和两个保护基底SPi的叠置,其中染色基底SC1在两个保护层之间。
制备包括染色基底SC1和保护基底SPi的组件A2(本发明),所述保护基底SPi与SC1直接接触,并在用组合物C1处理过的表面上覆盖SC1。
制备包括染色基底SC1、没有保护基底的组件A3(本发明之外)。
然后将三个组件A1、A2和A3相互独立装袋。然后将所述三个袋置于真空下,并且最后通过充入氩气而置于惰性气氛下。
然后将所述袋在大气压和环境温度下存储4周。
然后打开所述三个袋,并根据以下染色方法使用组件A1、A2和A3:
1)对于A1和A2,将保护基底SPi从组件中移出,然后
2)将1.5g含有90%白发的灰发置于染色基底SC1上,然后
3)将氧化组合物施用到置于SC1上的头发绺上,然后
4)将所述头发绺静置30分钟,并且最后
5)冲洗所述头发绺,用洗发剂洗涤并用水冲洗。
在干燥所述头发绺之后,对于用组件A1或组件A2处理的头发绺,观察到被判断为令人满意的深蓝色。
对于用组件A3处理的头发绺,还观察到被判断为令人不满意的淡蓝色。
实例2:
制备包括染色基底SC2和两个保护基底SPi的组件A4(本发明),所述两个保护基底SPi与SC2直接接触并且放置在SC2的两侧上。换句话说,组件A4是染色基底SC2和两个保护基底SPi的叠置,其中染色基底SC2在两个保护层之间。
制备包括染色基底SC2和保护基底SPi的组件A5(本发明),所述保护基底SPi与SC2直接接触并且并在用组合物C2处理过的表面上覆盖SC2。
制备包括染色基底SC2、没有保护基底的组件A6(本发明之外)。
然后将10个组件A4、10个组件A5和10个组件A6以相同的方式装袋。然后将这三个袋置于真空下,最后通过充入氩气而置于惰性气氛下并且通过热焊接密封。
然后将所述袋在大气压和环境温度下存储4周。
然后打开所述三个袋,并根据以下染色方法使用每个袋中的5个组件:
1)对于A4和A5,将保护基底SPi从组件中移出,然后
2)将1.5g含有90%白发的灰发置于染色基底SC2上,然后
3)将氧化组合物施用到置于SC2上的头发绺上,然后
4)将所述头发绺静置30分钟,并且最后
5)冲洗所述头发绺,用洗发剂洗涤并用水冲洗。
在干燥所述头发绺之后,对于用组件A4或组件A5处理的头发绺,观察到被判断为令人满意的深蓝色。
对于用组件A6处理的头发绺,还观察到被判断为令人不满意的淡蓝色。
在打开袋子三天之后,根据相同的染色过程使用每个袋子中的其他5个组件。
在干燥所述头发绺之后,对于用组件A4或组件A5处理的头发绺,观察到被判断为令人满意的深蓝色。
对于用组件A6处理的头发绺,还观察到被判断为令人不满意的淡蓝色。
实例3:
制备如上文实例1中制备的组件A5(本发明)。
制备包括染色基底SC2和比较保护基底SPc的组件A7(本发明之外),所述比较保护基底SPc与SC2直接接触并在用组合物C2处理过的表面上覆盖SC2。
比较保护基底SPc对应于白色文具纸类型的简单20cm x 10cm片材。换句话说,比较保护基底SPc对应于如上文所述的根据本发明的保护基底SPi,但在其表面上没有沉积组合物P1。
然后,在制备好组件A5和A7之后,将它们各自彼此独立地装袋。
然后将这两个袋置于真空下,最后通过充入氩气而置于惰性气氛下并且通过热焊接密封。
然后将所述两个袋在大气压和环境温度下存储4周。
然后在4周之后打开所述两个袋,并根据以下染色方法使用每个组件:
1)从组件A5中移出保护基底SPi,并且从组件A7中移出保护基底SPc,然后
2)将1.5g含有90%白发的灰发置于染色基底SC2上,然后
3)将氧化组合物施用到置于SC2上的头发绺上,然后
4)将所述头发绺静置30分钟,并且最后
5)冲洗所述头发绺,用洗发剂洗涤并用水冲洗。
在干燥头发绺之后,对于用根据本发明的组件A5处理的头发绺,观察到判断为令人满意的深蓝色。
另外对于用比较组件A7(本发明之外)处理的头发绺,观察到判断为令人不满意的淡蓝色。
实例4:
使用Anilox GTT28 cm3/cm2,通过苯胺印刷制备呈纸片形式的染色基底。
然后将染色基底在印刷出口处通过红外线处理进行干燥。沉积的油墨量为大约1mg油墨/cm2基底/通道。所使用的油墨含有大约12%的氧化染料,即0.12mg沉积的氧化染料/cm2基底/通道。
基底流速为10米/分钟。
实例5:
根据附图1示出了根据本发明的分配装置的一个具体实施例。
图1表示根据一个具体实施例的根据本发明的分配装置的截面图。
图1表示用于分配组件2的装置1,所述组件包括位于两个保护基底4a与4b之间并与所述基底接触的染色基底3。换句话说,染色基底3夹在两个保护基底4a与4b之间。
分配装置1包括旋转式进料筒5,所述旋转式进料筒具有基本上圆形的轮廓,并且组件2缠绕在所述旋转式进料筒上。所述组件2可以与所述旋转式进料筒5直接接触。具体地,所述组件2保持在筒5的凹槽5a中。
所述分配装置1还包括旨在将保护基底4a和4b与染色基底3分离的分离器件6,以及切割器件7,优选锯齿状刀片。
将所述分配装置1安装在支撑物8上。
根据图1,用于将两个保护基底与染色基底分离的器件由两个辅助旋转筒6a和6b构成,所述两个辅助旋转筒沿竖直轴线一个在另一个上方放置,使得当组件2从旋转式进料筒5解绕时,组件2经过两个辅助筒6a和6b之间,所述两个辅助筒的旋转轴线平行于旋转式进料筒的旋转轴线。
根据图1,如先前定义的两个保护基底被使用者附接到辅助筒6a和6b,并且因此,当使旋转式进料筒5旋转使得组件2从进给筒5部分解绕时,使用者然后可以抓住如先前所述的染色基底3(任选地覆盖有称为“聚合物”层的层),并且可以使用切割器件7(优选锯齿状刀片)沿平行于旋转式进料筒5的旋转轴线的轴线将所述基底切割到所希望长度。
因此,图1具体表示用于分配如先前所述的组件2的装置1,其包括用于将两个保护基底4a,4b与染色基底3分离的器件6,和用于切割所述染色基底3的器件7。
然后可以将染色基底施用到角蛋白纤维上持续染色所需的时间。
然后可以将如先前所述的氧化水性组合物依次施用到角蛋白纤维上,以获得使用者所希望的头发着色。
Claims (17)
1.一种组件(2),其包括:
-用于染色角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维如头发的至少一个基底(3),其包含涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种氧化染料的染料组合物构成;以及
-至少一个保护基底(4a,4b),其包含涂覆有至少一个层的表面,所述层由包含一种或多种防腐剂的组合物构成;
应当理解,所述染色基底(3)不同于所述保护基底(4a,4b)。
2.根据权利要求1所述的组件(2),其特征在于所述染色基底(3)与至少一个保护基底(4a,4b)接触。
3.根据前述权利要求所述的组件(2),其特征在于所述染色基底(3)包括在两个保护基底(4a,4b)之间。
4.根据权利要求1和2中任一项所述的组件(2),其特征在于保护基底(4a,4b)部分或全部包封所述染色基底(3)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组件(2),其特征在于所述染色基底(3)是呈片材形式的元件。
6.根据前述权利要求所述的组件(2),其特征在于呈片材形式的元件由以下制成:塑料、特别是热塑性塑料,纸,金属、尤其是铝,织造物,非吸收性纤维、尤其是纤维素或其衍生物的非织造物,或聚酰胺6,6。
7.根据权利要求5和6中任一项所述的组件(2),其特征在于呈片材形式的元件包括在其上沉积有所述氧化染料的粘合剂层。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组件(2),其特征在于所述氧化染料选自氧化显色碱以及任选地成色剂,并且优选包含至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂。
9.根据权利要求8所述的组件(2),其特征在于所述氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环显色碱、及其加成盐,并且特别选自对苯二胺、1-甲基-2,5-二氨基苯、对氨基苯酚、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐和2,3-二氨基二羟基吡唑啉酮二甲基磺酸盐、以及其加成盐、以及其混合物。
10.根据权利要求8所述的组件(2),其特征在于所述成色剂选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂、以及其加成盐,并且特别地选自间苯二酚、2-甲基间苯二酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、1-β-羟基乙氧基-2,4-二氨基苯二盐酸盐、3-氨基苯酚、其加成盐以及其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组件(2),其特征在于所述防腐剂选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚磺酸盐、糖、氢化物、硫醇化的含硫还原剂、还原酮类型的有机还原剂、能够减缓氧化缩合反应的试剂、以及其混合物;优选地,所述防腐剂选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫醇化的还原剂、还原酮类型的有机还原剂、能够减缓氧化缩合反应的试剂、以及其混合物。
12.根据权利要求1至10中任一项所述的组件(2),其特征在于所述防腐剂选自亚硫酸铵和亚硫酸氢铵、碱金属或碱土金属亚硫酸盐和碱金属或碱土金属亚硫酸氢盐、还原酸、抗坏血酸、赤藻糖酸或异抗坏血酸、巯基乙醇酸、硫代乳酸、半胱氨酸、半胱胺、乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸、以及其混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组件(2),其特征在于相对于包含所述防腐剂的组合物的总重量,所述防腐剂以范围按重量计0.1%至60%、优选按重量计4%至40%、更优选按重量计5%至30%、甚至更优选按重量计8%至20%的总量存在。
14.一种用于分配如根据权利要求1至13中任一项所定义的组件(2)的装置(1)。
15.根据前述权利要求所述的分配装置(1),其特征在于所述分配装置包括用于切割所述组件(2)的器件(7)。
16.根据权利要求14所述的用于分配如权利要求1和2以及3所定义的组件(2)的装置(1),其特征在于所述装置包括用于将两个所述保护基底(4a,4b)与所述染色基底(3)分离的器件(6),以及用于切割所述染色基底(3)的器件(7)。
17.一种用于氧化染色角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维如头发的方法,所述方法包括:
i)包括从如根据权利要求1至13中任一项所定义的组件(2)中移出如根据权利要求1至4和10至13中任一项所定义的所述保护基底(4a,4b)的步骤;
ii)向所述纤维施用如根据权利要求1至10中任一项所定义的染色基底(3)的步骤;以及
iii)向所述纤维施用氧化水性组合物的步骤,所述氧化水性组合物包含一种或多种化学氧化剂,以及任选地一种或多种碱性试剂。
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