FR3075624A1 - Procede de traitement des matieres keratiniques mettant en oeuvre une composition comprenant une ou plusieurs dispersions aqueuses de particules de polyurethane ou de polymere acrylique et au moins une matiere colorante - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane et/ou de polymère acrylique, un composé siliconé, une argile, et une matière colorante, suivie d'une étape de rinçage.

Description

Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane ou de polymère acrylique et au moins une matière colorante

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane et/ou de polymère acrylique, un composé siliconé, une argile, et une matière colorante, suivie d’une étape de rinçage.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux afin, par exemple, de masquer leurs cheveux blancs.

Pour colorer les matières kératiniques, et notamment les fibres kératiniques humaines, deux types de colorations ont essentiellement été développés.

Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d’oxydation, qui met en œuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer.

Ce type de procédé ne nécessite pas l’emploi d’un agent oxydant pour développer la coloration. Cependant, il est possible de mettre en œuvre un tel agent, afin d’obtenir un effet d’éclaircissement avec la coloration. On parle alors d’une coloration directe ou semi-permanente en conditions éclaircissantes.

Les procédés de coloration permanente ou semi-permanente en conditions éclaircissantes nécessitent donc d’employer, avec la composition tinctoriale une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas.

Ces procédés de coloration classiques peuvent endommager l’intégrité des fibres kératiniques. Des solutions plus douces, également appelées solutions de maquillage et fondées sur des interactions physico-chimiques faibles, permettent de déposer des agents colorants et/ou nacrants en surface sans menacer l’intégrité des fibres. Ces solutions de maquillage sont généralement destinées à une coloration de la fibre de courte durée.

Parmi les agents colorants pouvant être utilisés dans ces compositions de maquillage, les pigments et en particulier les nacres, telles que les nacres de type mica/oxyde de fer, présentent des propriétés de coloration intéressantes. Il est actuellement possible de les déposer sur les fibres pour obtenir l’effet souhaité. Ce dépôt doit cependant se faire sans rinçage car les nacres ont la particularité de s’éliminer à l’eau, entraînant de faibles performances de maquillage des cheveux longue durée.

Par ailleurs, les propriétés sensorielles résultant de ces procédés sans rinçage ne sont pas à la hauteur des attentes des consommatrices qui déplorent un toucher sec, peu naturel, peu cosmétique, qui manque en particulier de douceur. Les bénéfices cosmétiques pourraient être considérablement améliorés si après application de la composition de maquillage les cheveux étaient rincés.

Ainsi, il existe un réel besoin de développer un procédé de coloration des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui permette d’obtenir de bonnes propriétés de coloration, notamment en termes d’intensité, d’homogénéité, ainsi que des propriétés cosmétiques satisfaisantes, tout en préservant l’intégrité des fibres kératiniques. Ces propriétés doivent en outre être rémanentes aux shampoings.

La Demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu’un procédé mettant en œuvre une composition, comprenant une dispersion aqueuse de polyuréthane et/ou de polymère acrylique, un composé siliconé, une argile, et une matière colorante permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant.

La présente invention a notamment pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant : (i) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition cosmétique, notamment capillaire, en particulier tinctoriale, comprenant : une ou plusieurs dispersions aqueuses de particules de polymère(s) choisi(s) parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques, et leurs mélanges, un ou plusieurs composés siliconés, de préférence choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires, les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, et leurs mélanges, une ou plusieurs argiles, et une ou plusieurs matières colorantes ; (ii) suivie d’une étape de rinçage.

Après rinçage, le procédé selon la présente invention permet d’obtenir un dépôt de matière colorante satisfaisant à la surface des matières kératiniques, et ainsi d’obtenir des propriétés de coloration satisfaisantes tout en conférant aux matières kératiniques un toucher naturel, avec de bonnes propriétés cosmétiques, notamment en termes de douceur.

En outre, l’intégrité des matières kératiniques colorées avec le procédé de l’invention est préservée et ces dernières présentent des propriétés cosmétiques améliorées, notamment en matière de toucher et de douceur par rapport à un procédé sans rinçage.

Grâce à l’invention, on peut donc obtenir des propriétés de coloration des compositions à base de pigments et/ou de nacres satisfaisantes, tout en obtenant de bonnes propriétés cosmétiques.

Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant (i) une étape d’application d’une composition de lavage desdites matières kératiniques, suivie (ii) d’une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition cosmétique telle que définie précédemment, suivie (iii) d’une étape de rinçage. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Composition cosmétique

La composition cosmétique employée dans le cadre du procédé selon l’invention est avantageusement une composition capillaire, et en particulier une composition tinctoriale.

Elle comprend une ou plusieurs dispersions aqueuses de particules de polymère(s) choisi(s) parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques, et leurs mélanges.

La ou les dispersions peuvent être de simples dispersions dans le milieu aqueux de la composition cosmétique. A titre de cas particulier de dispersions on peut citer les latex.

La ou les dispersions aqueuses de particules de polymères peuvent être choisies parmi les dispersions aqueuses de particules de polyuréthane.

Plus particulièrement, le ou les polyuréthanes présents dans les dispersions aqueuses utilisées dans la présente invention sont issus de la réaction de : - un prépolymère de formule (A) suivante :

dans laquelle, - Ri représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé, - R2 représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique, - R3 représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques, - n représente un entier allant de 1 à 5, et - m est supérieur à 1 ; - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.

Parmi les composés dihydroxylés utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les composés ayant deux groupes hydroxy et un poids moléculaire en nombre d’environ 700 à environ 16 000, et de préférence d’environ 750 à environ 5000. A titre d’exemple de composés dihydroxylés ayant un haut poids moléculaire,

on peut citer les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés, les polyacétates polyhydroxylés, les polyacrylates polyhydroxylés, les polyesters d’amide polyhydroxylés, les polyalkadiènes polyhydroxylés, les polythioéthers polyhydroxylés et leurs mélanges. De préférence, les composés hydroxylés sont choisis parmi les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés et leurs mélanges.

Les polyisocyanates utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les diisocyanates organiques ayant un poids moléculaire d’environ 112 à 1000, et de préférence d’environ 140 à 400.

De préférence, les polyisocyanates sont choisis parmi les diisocyanates et plus particulièrement parmi ceux représentés par la formule générale R2(NCO)2, dans laquelle R2 représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant 6 à 15 atomes de carbone.

De préférence, R2 représente un diisocyanate organique. A titre d’exemple de diisocyanates organiques, on peut notamment choisir le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d’isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le l,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le l,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges.

De préférence, les diisocyanates sont des diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques, et sont plus préférentiellement choisis parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et leurs mélanges.

Par « diol à bas poids moléculaire », on entend, selon la présente invention, un diol ayant un poids moléculaire d’environ 62 à 700, et de préférence de 62 à 200. Ces diols peuvent comprendre des groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. De préférence, ils ne comprennent que des groupes aliphatiques.

De préférence, R3 représente un diol à bas poids moléculaire, ayant plus de 20 atomes de carbones, plus préférentiellement choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l’hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.

Les diols à bas poids moléculaire peuvent éventuellement comprendre des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Des exemples de diols à bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont notamment décrits dans le brevet US 3 412 054. De tels composés sont de préférence choisis parmi l'acide diméthylol butanoïque, l'acide diméthylol propionique, les diols de polycaprolactone contenant un groupe carboxyle et leurs mélanges.

Si des diols de poids moléculaire inférieur contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont utilisés, ils sont de préférence utilisés en une quantité telle que moins de 0,30 méq de COOH par gramme de polyuréthane dans la dispersion de polyuréthane sont présents.

Le prépolymère est allongé à l’aide de deux familles d’extendeurs de chaîne. La première famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.

Les extendeurs de chaîne de formule (B) sont de préférence choisis parmi les alkylènes diamines, telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la pipérazine ; les diamines d'oxyde d'alkylène, telles que la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy Jpropylamine (également appelée dipropylamine diéthylèneglycol ou DPA-DEG disponible chez Tomah Products, Milton, Wis.), la 2-méthyl-l,5-pentanediamine (Dytec A de DuPont), l’hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi-(cyclohexylamine), les éther-amines de la série DPA disponibles chez Tomah Products, Milton, Wis., tel que le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-l,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3-butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol et le dipropylamine cyclohexane-l,4-diméthanol ; et leurs mélanges.

La deuxième famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques. De tels composés ont de préférence un groupe ionique ou potentiellement ionique et deux groupes pouvant réagir avec les groupes isocyanates. De tels composés peuvent éventuellement comprendre deux groupes réactifs avec les groupes isocyanates et un groupe ionique ou capable de former un groupe ionique.

Le groupe ionique ou potentiellement ionique peut de préférence être choisi parmi les groupes ammonium ternaire ou quaternaire ou les groupes convertibles en de tels groupes, un groupe carboxyle, un groupe carboxylate, un groupe acide sulfonique et un groupe sulfonate. La conversion, au moins partielle, des groupes convertibles en sel de groupes ammonium ternaire ou quaternaire peut avoir lieu avant ou pendant le mélange avec de l'eau.

Les extendeurs de chaîne de formule (C) sont de préférence choisis parmi les diaminosulfonates, comme par exemple le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS), le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges.

Le polyuréthane utilisable selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre des composés qui sont respectivement situés aux extrémités des chaînes et terminent lesdites chaînes (terminateurs de chaîne). De tels composés sont notamment décrits dans les brevets U.S. 7 445 770 et/ou U.S. 7 452 770.

De préférence, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une viscosité inférieure à 2000 mPa.s à 23°C, plus préférentiellement inférieure à 1500, et mieux encore inférieure à 1000. De manière encore plus préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une température de transition vitreuse inférieure à 0°C.

De manière également préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une teneur en solides (ou matière active, ou matière sèche) sur la base du poids de la dispersion de 20 à 60% en poids, plus préférentiellement de 25 à 55% en poids et mieux encore de 30 à 50% en poids. On entend par là que la teneur en polyuréthanne (matière sèche) de la dispersion aqueuse est de préférence de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.

De manière également préférée, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une température de transition vitreuse (Tg) égale ou inférieure à -25°C, de préférence inférieure à -35°C, et plus préférentiellement inférieure à -40°C.

Les particules de polyuréthane peuvent avoir un diamètre moyen allant jusqu'à environ 1000 nm, par exemple d'environ 50 nm à environ 800 nm, mieux d'environ 100 nm à environ 500 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées avec un granulomètre laser (par exemple Brookhaven BI90). A titre d'exemple non limitatif de dispersions aqueuses de polyuréthane, on peut citer celles vendues sous la dénomination Baycusan® par Bayer telles que, par exemple, Baycusan® Cl000 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1001 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® 0003 (nom INCI: polyuréthane-32), Baycusan® 0004 (nom INCI: polyuréthane-35) et Baycusan® 0008 (nom INCI: polyuréthane-48).

On pourra aussi citer les dispersions aqueuses de polyuréthane de l'acide isophtalique / copolymère d'acide adipique / hexylèneglycol / néopentylglycol / diméthylol Acide / isophorone-diisocyanate (nom INCI: Polyuréthane-1, tel que Luviset® PUR, BASF), le polyuréthane de polycarbonate, de polyuréthane et de polyuréthane aliphatique de polyester aliphatique (tels que la série NEOREZ®, DSM, tel que NEOREZ® R989, NEOREZ® et R-2202).

Selon un mode de réalisation préféré, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane peut être choisie parmi les dispersions aqueuses de particules de composés ayant pour nom INCI polyuréthane-35.

La ou les dispersions aqueuses de polymères peuvent être choisies parmi les dispersions aqueuses de particules de polymères acryliques, et plus préférentiellement parmi les dispersions aqueuses de particules de polymères acryliques filmogènes.

Par "polymère", on entend au sens de l’invention un composé correspondant à la répétition d’un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois.

Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif.

Par "polymère acrylique", on entend au sens de la présente invention un polymère synthétisé à partir d’au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (méth)acrylique et/ou ester d’acide (méth)acrylique et/ou amide d’acide (méth)acrylique.

Le polymère acrylique peut optionnellement comprendre un ou plusieurs monomères additionnels, différents des monomères ayant au moins un groupement acide (méth)acrylique et/ou ester d’acide (méth)acrylique et/ou amide d’acide (méth)acrylique.

Le ou les groupement(s) acide (méth)acrylique du polymère acrylate peut (peuvent) éventuellement se présenter sous forme de sel(s), notamment de métal alcalin, de métal alcalino terreux, d’ammonium ou de base organique.

Les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelés les (méth)acrylates) sont avantageusement choisis parmi les (méth)acrylates d’alkyle, en particulier d’alkyle en Ci à C30, de préférence en Ci à C20, mieux en Ci à Cio, des (méth)acrylates d’aryle, en particulier d’aryle en Cô à Cio, des (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, en particulier d’hydroxyalkyle en C2 à Ce .

Parmi les (méth)acrylates d’alkyle, on peut citer le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de butylé, le (méth)acrylate d’isobutyle, le (méth)acrylate d'éthyl-2 hexyle, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate de cyclohexyle.

Parmi les (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, on peut citer l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.

Parmi les (méth)acrylates d’aryle, on peut citer l’acrylate de benzyle et l’acrylate de phényle.

Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d’alkyle, de préférence d’alkyle en Ci à C30, plus préférentiellement en Ci à C20, encore mieux en Ci à Cio, et encore plus particulièrement en Ci à C4.

Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être fluoré, voire perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.

Comme amides de l’acide (méth)acrylique, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, ainsi que les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2 à C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide.

Le polymère acrylique selon l’invention peut être un homopolymère ou un copolymère, avantageusement un copolymère, encore mieux un copolymère d’acide (méth)acrylique et d’esters d’acide (méth)acrylique.

Le polymère acrylique selon l’invention peut être choisi parmi les copolymères d’acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d’alkyle, de préférence d’alkyle en Ci à C30, plus préférentiellement en Ci à C20, mieux encore en Ci à Cio, et encore plus particulièrement en Ci à C4.

Parmi les polymères acryliques selon l’invention, on peut citer les copolymères d’acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d’éthyle, en particulier les copolymères d’acide méthacrylîque et d’acrylate d'éthyle tels que le composé vendu sous la dénomination LUVIMER MAE par la société BASF. A titre de monomère additionnel, on citera par exemple les monomères styréniques, en particulier le styrène et l'alpha-méthylstyrène, et de préférence le styrène.

En particulier, le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/(méth)acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C20, de préférence en Ci à Cio.

Le monomère (méth)acrylate d’alkyle en Ci à Cio peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d’hexyle, l'acrylate d’octyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle.

Comme polymère acrylique, on peut citer les copolymères styrène/(méth)acrylate(s) commercialisés sous la dénomination « JONCRYL 77 » par la société BASF, sous la dénomination YODOSOL GH41F par la société AKZO NOBEL et sous la dénomination SYNTRAN 5760 CG par la société INTERPOLYMER.

Le polymère acrylique selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs composés interagissant par un processus autre que la polymérisation radicalaire de composés insaturés ou les composés issus d’un tel processus. Un tel processus peut être par exemple une polycondensation. A titre de polycondensation on peut citer la formation de polyesters ou de polyamides. Outre le ou les monomères acryliques, le polymère acrylate de l’invention contiendra alors le composé issu du processus de condensation ou les composés interagissant dans le processus de polycondensation. A titre de copolymères acryliques de ce type on peut notamment citer ceux commercialisés sous la référence HYBRIDUR 875 POLYMER DISPERSION par la société AIR PRODUCTS AND CHEMICALS, ou encore sous la référence Primai HG 1000 par la société DOW.

Selon un mode de réalisation particulier, le polymère acrylique selon l’invention est un polymère acrylique filmogène, et en particulier un copolymère à base d’au moins un monomère styrénique et d’au moins un ester de l'acide (méth)acrylique.

De manière également préférée, la dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique a une teneur en solides (ou matière active, ou matière sèche) sur la base du poids de la dispersion de 20 à 60% en poids, plus préférentiellement de 25 à 55% en poids et mieux encore de 30 à 50% en poids.

La quantité totale de la ou des dispersions aqueuses de particules de polymère(s), présentes dans la composition cosmétique selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 20% en poids, et mieux encore de 0,2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

La quantité totale de particules de polymère(s) polyuréthane et/ou polymère acrylique, c’est-à-dire la teneur en matière sèche ou matière active de polymère(s) polyuréthanne et/ou polymère acrylique provenant d’une ou plusieurs dispersions aqueuses, présentes dans la composition cosmétique selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 8% en poids, et mieux encore de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

La composition cosmétique employée dans le cadre du procédé selon la présente invention, comprend en outre un ou plusieurs composés siliconés, de préférence choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires, les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, et leurs mélanges.

Le ou les copolymères siliconés utilisables dans la composition cosmétique selon l’invention sont des copolymères blocs linéaires, c’est-à-dire des copolymères non réticulés, obtenus par extension de chaîne et non par réticulation.

Par copolymère bloc (ou séquencé), on désigne un polymère comprenant au moins deux blocs (séquences) distincts. Chaque bloc du polymère est issu d’un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque bloc peut être constitué d’un homopolymère ou d’un copolymère ; ce copolymère constituant le bloc pouvant être à son tour statistique ou alterné.

Le copolymère siliconé utilisable dans la composition cosmétique selon la présente invention comprend de préférence au moins deux blocs (ou séquences) siliconés distincts, chaque bloc résultant de la polymérisation d’au moins un type de monomère siliconé ou de plusieurs types de monomères siliconés, tels que décrits plus bas. A noter également que le copolymère est « linéaire », en d’autres termes, la structure du polymère n’est ni ramifiée, ni en étoile, ni greffée.

Le ou les copolymères siliconés blocs linéaires se présentent avantageusement sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.

La dispersion aqueuse de particules de copolymère bloc est une émulsion silicone dans eau (Sil/E), dont les globules huileux sont constitués d'une silicone de viscosité élevée, de sorte que ces globules semblent former comme "des particules souples".

La taille des particules de copolymère siliconé bloc linéaire peut varier largement. De manière préférée dans la présente demande, les particules de copolymère siliconé bloc linéaire présentent généralement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns, et de préférence inférieure ou égale à 1 micron.

Les dispersions aqueuses de particules de copolymères siliconés blocs linéaires, utilisables dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être choisies notamment parmi celles décrites dans le document EP-A-874017, dont l'enseignement est incorporé ici par référence.

Selon ce document, on peut notamment obtenir les copolymères siliconés blocs linéaires constituant ces particules par réaction d’extension de chaîne, en présence d’un catalyseur, à partir d’au moins - (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et - (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d’extension de chaîne.

En particulier, le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) :

dans laquelle, Ri et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un groupe aryle tel que phényle, ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu’il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.

On entend par « groupe réactif » tout groupe susceptible de réagir avec le composé organosiliconé (ii) pour former un copolymère

bloc. Comme groupes réactifs, on peut citer l’hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés et notamment vinyle, allyle ou hexenyle ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy ou propoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés, et leurs mélanges. De préférence, plus de 90% et mieux plus de 98% de groupes réactifs sont en bout de chaîne, c’est-à-dire que les radicaux R2 constituent généralement plus de 90% et même 98% des groupes réactifs. n peut être notamment un nombre entier allant de 5 à 30, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25.

Les polysiloxanes de formule (I) sont des polymères linéaires, c’est-à-dire comportant peu de ramifications, et généralement moins de 2% en mole des unités siloxane. Par ailleurs, les groupes Ri et R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes aminés, des groupes époxy, des groupes comportant du soufre, du silicium ou de l’oxygène.

De préférence, au moins 80% des groupes Ri sont des groupes alkyle et mieux des groupes méthyle.

De préférence, le groupe réactif R2 en bout de chaîne est un groupe aliphatiquement insaturé et notamment vinyle.

Avantageusement, Ri représente un groupe méthyle et R2 en bout de chaîne représente un groupe vinyle.

Comme polysiloxanes (i), on peut citer notamment le diméthylvinyl-siloxy-polydiméthylsiloxane, composé de formule (I) dans laquelle les radicaux Ri sont des radicaux méthyle, et, les radicaux R2 en bout de chaîne sont des radicaux vinyle tandis que les deux autres radicaux R2 sont des radicaux méthyle.

Le composé organosiliconé (ii) peut être choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) ou les composés agissant comme agent d’extension de chaîne. Si c’est un composé de formule (I), le polysiloxane (i) comportera un premier groupe réactif et le composé organosiliconé (ii) comportera un second groupe réactif qui réagira avec le premier. Si c’est un agent d’extension de chaîne, ce peut être un silane, un siloxane (disiloxane ou trisiloxane) ou un silazane.

De préférence, le composé organosiliconé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (II) :

dans laquelle, n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, et par exemple allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, n est égal à 20.

Les copolymères blocs siliconés utilisables selon l'invention sont avantageusement exempts de groupe oxyalkyléné, notamment exempts de groupes oxyéthyléné et/ou oxypropyléné.

Le catalyseur de la réaction entre le polysiloxane et le composé organosiliconé peut être choisi parmi les métaux et notamment parmi le platine, le rhodium, l’étain, le titane, le cuivre et le plomb. Il s’agit de préférence du platine ou du rhodium.

La dispersion de particules de copolymère siliconé utilisable dans la composition cosmétique selon l’invention peut être notamment obtenue par exemple par mélange de (a) l’eau, (b) au moins un émulsifiant, (c) le polysiloxane (i), (d) le composé organosiliconé (ii) et (e) un catalyseur. De préférence, l’un des constituants (c), (d) ou (e) est ajouté en dernier dans le mélange, afin que la réaction d’extension de chaîne ne commence que dans la dispersion.

Comme émulsifiants susceptibles d’être utilisés dans le procédé de préparation décrit ci-dessus pour obtenir la dispersion aqueuse de particules, on peut citer les émulsifiants non ioniques ou ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères). Il s’agit de préférence d’émulsifiants non ioniques qui peuvent être choisis parmi les polyalkylène glycol éthers d’alcool gras, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters de sorbitan polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de

carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les polyéthylène glycols ; les polypropylène glycols ; les diéthylène glycols ; et leurs mélanges. La quantité d’émulsifiant(s) est généralement de 1 à 30% en poids par rapport au poids total du mélange de réaction. L’émulsifiant utilisable pour obtenir la dispersion aqueuse de particules est de préférence choisi parmi les polyéthylèneglycol éthers d’alcools gras et leurs mélanges, et notamment les polyéthylèneglycol éthers d’alcools comportant 12 ou 13 atomes de carbone et de 2 à 100 motifs oxyéthylénés et de préférence de 3 à 50 motifs oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le C12-C13 Pareth-3, le C12-C13 Pareth-23 et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, la dispersion de particules de copolymère siliconé est obtenue à partir de diméthylvinyl-siloxy-poly diméthyl siloxane (ou divinyldimethicone) comme composé (i), et du composé de formule (II) avec de préférence n=20, comme composé (ii), de préférence en présence d’un catalyseur de type platine, et la dispersion de particules est de préférence obtenue en présence de C12-C13 Pareth-3 et C12-C13 Pareth-23 comme émulsifiants.

De préférence, le copolymère siliconé présent dans la composition cosmétique selon l’invention est un copolymère divinyldimethicone / diméthicone, et plus préférentiellement un copolymère divinyldimethicone / diméthicone se présentant sous forme de dispersion aqueuse.

Comme dispersion de particules de copolymère siliconé, on peut utiliser notamment le produit commercialisé sous la dénomination HMW 2220 par la société Dow Corning (nom CTFA : divinyldimethicone/dimethicone Copolymer / C12-C13 Pareth-3 / C12-C13 Pareth-23), qui est une dispersion aqueuse à 60% de copolymère divinyldimethicone / diméthicone, contenant du C12-C13 Pareth-3 et du C12-C13 Pareth-23, la dite dispersion comprenant environ 60% en poids de copolymère ; 2,8% en poids de C12-C13 Pareth-23 ; 2% en poids de C12-C13 Pareth-3 ; 0,31% en poids de conservateurs, le reste à 100% étant de l’eau.

Selon l'invention, on désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire ou tertiaire ou un ammonium quaternaire et plus particulièrement au moins une amine primaire.

Les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, utilisables dans la composition cosmétique selon la présente invention peuvent être choisies parmi les silicones de formule (III) suivante : (R^a^^SitOSiœj^tOSiaV^^J^OSiœ.^iRl), (III) dans laquelle, - T est un atome d'hydrogène, un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-Cs, de préférence un radical méthyle ou alcoxy en Ci-Cs, et plus préférentiellement un méthyle, - a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, - b désigne 0 ou 1, et de préférence 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n désigne un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m désigne un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; et - Ri est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8, un ou plusieurs atomes d’hydrogène pouvant être substitués par un groupement hydroxy et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R’2)2 ; -N(R2)2 ; -N+(R2)3 q- ; -N+(R2) (H)2 Q- ; -N+(R2)2HQ- ; -N(R2)-CH2-CH2-N+(R’2)(H)2 q-, dans lesquels R2 et R’2 désignent un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q" représente un anion tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.

En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (III) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante :

dans laquelle - R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou un radical OH; - A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; et - m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000.

Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle, ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en Ci-Cs de préférence en C3-C4 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone".

Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1, et est avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker.

Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et est avantageusement égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Plus particulièrement, on peut citer le produit Fluid WR® 1300, commercialisé par Wacker.

Les silicones aminées utilisables dans la composition cosmétique conforme à l’invention présentent de préférence la formule générale suivante (V) :

dans laquelle, - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C8 et de préférence en C2-C8, mieux en C3, - Ri et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ou un radical alcoxy en C1-C4 de préférence méthoxy ou un radical hydroxy, et - m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire en poids (MW) soit supérieure ou égale à 75000.

De préférence, les radicaux Ri sont identiques et désignent un radical hydroxy.

De préférence la viscosité de la silicone aminée est supérieure à 25 000 mm2/s mesurée à 25°C.

Plus préférentiellement, la viscosité de la silicone aminée est 2 comprise entre 30 000 et 200 000 mm /s à 25°C et encore plus 2 préférentiellement entre 50 000 et 150 000 mm /s mesurée à 25°C et 2 mieux encore de 70 000 à 120 000 mm /s. Les viscosités des silicones sont par exemple mesurées selon la norme « ASTM 445 Appendice C ».

De préférence, la charge cationique de la silicone aminée est inférieure ou égale à 0,5 meq/g, allant de préférence de 0,01 à 0,1 meq/g, mieux encore de 0,03 à 0,06 meq/g.

De préférence, la silicone aminée présente une masse moléculaire moyenne en poids allant de 75000 à 1 000 000 et encore plus préférentiellement allant de 100 000 à 200 000.

Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées sont mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΐ d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.

Une silicone aminée particulièrement préférée répondant à cette formule (V) est par exemple la XIAMETER MEM-8299® EMULSION de la société DOW CORNING.

Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes μ styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 μΐ d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).

Un produit correspondant à la définition de la formule (III) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (VI) suivante :

dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (IV).

De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (V) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. D’autres silicones aminées selon l’invention sont les silicones aminées quaternisées et en particulier : (a) les composés répondant à la formule (VII) suivante :

(Vil) dans laquelle, - R3 représente un radical alkyle en Ci-Cis, par exemple méthyle ; - R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ; - Q' est un anion, notamment chlorure ; - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; et

- s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.

De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087.

Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". (b) les silicones ammonium quaternaire de formule (VIII) :

(VIII) dans laquelle : - R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cs, par exemple méthyle ; - Rô représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-Cis, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC ; - Rs, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-Ci8, un radical -R6-NHCOR7 ; - X" est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); et - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100.

Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. (c) les silicones aminées de formule (IX) :

dans laquelle : - Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g.

De préférence les silicones aminées de l’invention sont non quaternisées, c'est-à-dire qu’elles ne comportent pas d’atome d’azote à charge permanente (groupement ammonium quaternaire).

De préférence les silicones aminées de l’invention ne sont pas des polymères blocs.

Les silicones particulièrement préférées conformément à l'invention sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicones, et en particulier les composés de formules (IV), (V), (VI).

Lorsque les silicones aminées de l’invention sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre d’exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 929" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule :

dans laquelle, R5 désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle en C14-C22 dérivés des acides gras du suif, et connu sous la dénomination CTFA "tallowtrimonium chloride", en association avec un agent de surface non ionique de formule : C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH, connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10".

On peut également utiliser par exemple les produits vendus sous la dénomination "XIAMETER MEM-0939 EMULSION" et "XIAMETER MEM-0949 EMULSION" par la Société Dow Corning, qui comprennent, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique de formule : C13H27-(OC2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12".

On peut également citer le produit vendu sous la référence BELSIL ADM 6060 par la société Wacker qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface non ionique trideceth-10.

En particulier, lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile-dans-eau. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique.

Les particules de silicone dans l'émulsion ont un diamètre moyen en volume (D4,3) allant généralement de 10 nm à 1000 nanomètres, de préférence de 50 nm à 800 nanomètres, plus particulièrement de 100 nm à 600 nanomètres et encore plus particulièrement de 200 nm à 500 nanomètres. Ces granulométries peuvent notamment être déterminées à l’aide d’un granulomètre laser comme par exemple le Malvern Mastersizer 2000.

Selon l’invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme d’émulsions ou de microémulsions.

De préférence, le ou les composés siliconés sont choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires.

La quantité totale du ou des composés siliconés, présents dans la composition cosmétique selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 15% en poids, mieux encore de 0,5 à 10% en poids, et encore plus particulièrement de 0,7 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Le rapport pondéral entre la quantité totale de particule(s) de polymère(s) polyuréthane et/ou polymère acrylique, (c’est-à-dire la matière active de la ou des dispersions aqueuses) et la quantité totale du ou des composé(s) siliconé(s), présents dans la composition cosmétique selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 5, plus préférentiellement de 0,2 à 4, mieux encore de 0,5 à 3, et encore plus particulièrement de 1 à 2,5.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le rapport pondéral entre la quantité totale de particule(s) de polymère(s) polyuréthane et/ou polymère acrylique, (c’est-à-dire la matière active de la ou des dispersions aqueuses) et la quantité totale du ou des composé(s) siliconé(s), présents dans la composition cosmétique selon l’invention, va de 1 à 5.

La composition cosmétique employée dans le cadre du procédé de la présente invention comprend en outre une ou plusieurs argiles.

Les argiles sont des produits bien connus, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson".

Les argiles sont des silicates renfermant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. A titre d'exemples d’argiles utilisables selon la présente invention, on peut citer les argiles choisies parmi la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites ; la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites ; et leurs mélanges.

Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques.

Comme argile utilisable selon l'invention, on peut citer les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C.

La ou les argiles sont de préférence choisies parmi les smectites telles que la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. Plus particulièrement, l'argile est une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

La quantité totale de la ou des argiles, présentes dans la composition cosmétique selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Le rapport pondéral entre la quantité totale de particules de polymère(s) polyuréthane et/ou polymère acrylique, (c’est-à-dire la matière active de la ou des dispersions aqueuses) et la quantité totale de la ou des argiles, présentes dans la composition cosmétique du procédé selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 10, plus préférentiellement de 0,5 à 8, et mieux encore de 1 à 6.

La composition cosmétique employée dans le cadre du procédé selon la présente invention, comprend en outre une ou plusieurs matières colorantes.

Les matières colorantes peuvent être choisies parmi les pigments, en particulier les nacres. De préférence, la matière colorante est un pigment, en particulier une nacre.

Par pigment, on entend des particules de toute forme, insolubles dans la composition où elles sont présentes, blanches ou colorées.

Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.

Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.

Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.

Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les ocres comme l’ocre rouge (argile (en particulier kaolinite) et hydroxyde de fer (hématite par exemple), l’ocre brune (argile (en particulier kaolinite) et limonite), l’ocre jaune (argile (en particulier kaolinite) et goethite) ; le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface ; les oxydes de zirconium ou de cérium ; les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge), ou de chrome ; le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique ; les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium, la poudre de cuivre.

On peut également citer les carbonates de métaux alcalinoterreux (comme le calcium, magnésium), le dioxyde de silicium, le quartz, ainsi que tout autre composé utilisé en tant que charge inerte dans des compositions cosmétiques, dès l’instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées.

Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.

Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

On peut également utiliser tout composé insoluble dans la composition minéral ou organique classique dans le domaine de la cosmétique, dès l’instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées, par exemple la guanine qui selon l’indice de réfraction de la composition est un pigment.

En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 1 1710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 1 1680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).

Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.

Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090). A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1).

Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.

Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d’oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiCh- laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiCh), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).

On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.

Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.

Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver IP 0.004X0.004 (paillettes argentées).

On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisi parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.

Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.

Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.

Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.

Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.

Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.

Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.

Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-1015 8541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.

Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.

Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.

On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.

On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de S1O2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.

On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Géométrie Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.

Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être synthétisées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size sériés of highly luminescent nanocristallites" lournal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly

Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.

La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.

La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.

Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en Cs à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.

Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.

Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.

Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.

Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.

Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.

De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.

Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.

De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50% en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30% en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10% en poids.

De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.

De préférence le pigment est choisi parmi les pigments minéraux ou mixtes minéral-organique.

De préférence, le ou les pigments sont choisis parmi les nacres, et plus préférentiellement parmi les pigments nacrés blancs, tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés, tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique, les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges.

La quantité totale de la ou des matières colorantes, présentes dans la composition cosmétique du procédé selon l’invention, va de préférence de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, mieux encore de 0,02 à 2,5% en poids et encore plus préférentiellement de 0,03 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

La composition cosmétique employée dans le cadre du procédé selon la présente invention est aqueuse. Elle comprend de préférence de l’eau à une teneur de 70 à 99% en poids, plus préférentiellement de 75 à 98% en poids, mieux encore de 80 à 97% en poids, et encore plus particulièrement de 85 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Outre de l’eau, elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques, ou leurs mélanges. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’hexylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

La composition cosmétique selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs non ioniques, cationiques, anioniques, amphotères ou zwittérioniques, et leurs mélanges, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et provitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents antioxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs et les céramides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. L’étape de rinçage qui suit l’application de la composition cosmétique telle que décrite précédemment est de préférence réalisée à l’eau. L’étape de rinçage peut intervenir immédiatement après l’application de la composition cosmétique ou après un temps de pause de ladite composition cosmétique sur les matières kératiniques.

Le temps de pause de la composition cosmétique sur les matières kératiniques peut aller de 2 secondes à 1 heure, de préférence de 30 secondes à 45 minutes, plus préférentiellement de 1 minute à 30 minutes, et mieux encore de 3 minutes à 15 minutes.

La composition cosmétique selon l’invention peut être appliquée sur des matières kératiniques sèches ou humides, et en particulier sur des matières kératiniques humides.

Selon un premier mode de réalisation de l’invention, la composition cosmétique est appliquée sur les matières kératiniques humides, de préférence après application d’une composition de lavage, par exemple de type shampoing. Ladite composition de lavage est avantageusement rincée avant application de la composition cosmétique selon l’invention.

En d’autres termes, le procédé selon l’invention peut comprendre une étape d’application d’une composition de lavage sur les matières kératiniques, éventuellement suivie d’une étape de rinçage, préalablement à l’étape d’application de la composition cosmétique telle que décrite ci-dessus.

Ainsi, l’étape d’application de la composition cosmétique selon l’invention peut être précédée d’une étape de lavage des matières kératiniques, elle-même suivie éventuellement d’une étape de rinçage.

Selon ce mode de réalisation, le procédé de la présente invention comprend : - une première étape d’application sur les matières kératiniques d’une composition de lavage, éventuellement suivie d’une étape de rinçage desdites matières kératiniques, - suivie d’une deuxième étape d’application sur les matières kératiniques d’une composition cosmétique, notamment tinctoriale, telle que définie précédemment, - suivie d’une étape de rinçage desdites matières kératiniques. A l’issue du procédé, les matières kératiniques peuvent éventuellement être séchées en présence ou absence d’une source de chaleur.

Composition de lavage

La composition de lavage pouvant être appliquée préalablement à la composition cosmétique, notamment tinctoriale de l’invention comprend de préférence un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges, et un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères cationiques, les polymères amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges.

Cette étape préalable d’application d’une composition de lavage comprenant un ou plusieurs tensioactifs tels que définis précédemment et un ou plusieurs polymères tels que définis précédemment, permet d’améliorer l’intensité de la coloration ainsi que les propriétés cosmétiques (toucher, douceur) conférées aux matières kératiniques.

De préférence, la composition de lavage pouvant être mise en œuvre dans le procédé selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques.

Par tensioactif anionique, on entend au sens de la présente invention un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2’, SO3H, SO3; OSO3H, OSO3; H2PO3, HPO3; PO32’, H2PO2, HPO2; PO22; POH, PO".

De préférence, les tensioactifs anioniques utilisables dans la composition de lavage selon l’invention sont choisis parmi les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates et/ou carboxylates, et/ou leurs mélanges.

Préférentiellement, la composition de lavage selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique.

Plus préférentiellement, la composition de lavage selon l’invention comprend un mélange de tensioactifs anioniques et notamment un ou plusieurs tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates et un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique.

Le ou les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates peuvent être oxyéthylénés et/ou oxypropylénés. Le nombre moyen total de groupements oxyde d'éthylène (OE) et/ou oxyde de propylène (OP) peut alors varier de 1 à 50 et notamment de 1 à 10.

Le ou les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates peuvent être choisis parmi les alkylsulfates, les alkylamidosulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylaryléthersulfates, les alkyléthersulfosuccinates, les acyl iséthionates, les méthyl acyl taurates, les oléfines sulfonates, et leurs sels ; le groupe alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le groupe aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle.

Parmi les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates, on préfère utiliser un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfatés, préférentiellement choisis parmi les alkyl éther sulfates en Cs-Cu et plus particulièrement ceux en C12-C14, et/ou un ou plusieurs oléfines sulfonates.

De préférence, le ou les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates sont sous forme de sels, et en particulier de sels alcalins notamment de sels de sodium, de sels d'ammonium, de sels d'amines dont les sels d'aminoalcools, et/ou de sels de magnésium. Ces sels comprennent de préférence de 2 à 5 groupements d'oxyde d'éthylène.

On utilise de manière plus préférée parmi ceux-ci, les alkyl(Ci2-Ci4)sulfates de sodium, de triéthanolamine, de magnésium ou d'ammonium, et/ou les alkyl(Ci2-Ci4)éthersulfates de sodium, d'ammonium ou de magnésium, oxyéthylénés, par exemple à 1 ou 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, ou les oléfines sulfonates de sodium.

Mieux encore, le ou les tensioactifs comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates sont choisis parmi les alkyl(Ci2-Ci4)éthersulfates de sodium, d'ammonium ou de magnésium, oxyéthylénés à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, tels que commercialisés sous la dénomination TEXAPON N702 par la société COGNIS.

Parmi les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates, on préfère utiliser les lauryls éther sulfates de sodium ou d'ammonium ou les oléfines sulfonate de sodium.

Le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique susceptibles d’être utilisés selon l'invention comportent de préférence une chaîne alkyle en C6-C24.

Le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique peuvent être choisis, seul(s) ou en mélange(s), parmi : - les acides alkyl(Cô-C24) éther carboxyliques, - les acides alkyl(Cô-C24) aryl éther carboxyliques, - les acides alkyl(Cô-C24) amido éther carboxyliques, - et leurs sels.

Le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique peuvent être oxyalkylénés, de préférence oxyéthylénés et/ou oxypropylénés. Le nombre moyen total de groupements oxyde d'alkylène varie alors de préférence de 2 à 50, en particulier de 2 à 24, et mieux encore de 2 à 15.

Lorsque le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique sont oxyalkylénés, ils comportent de préférence de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, et en particulier de 2 à 50 groupements d’oxyde d'éthylène (OE).

De préférence, le ou les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxylique sont neutralisés par un ou plusieurs sels. Les sels sont en particulier choisis parmi les sels alcalins notamment de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines dont les sels d’aminoalcools, tels que les sels de triéthanolamine ou de monoéthanolamine, et les sels de magnésium.

De manière plus préférée, on utilise les tensioactifs anioniques carboxyiiques polyéthoxylés qui répondent à la formule (X) suivante :

Ri(OC2H4)nOCH2COOA (X) dans laquelle, - Ri représente un groupe ou un mélange de groupes alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C22, un groupe alkyl(C8-CQphényle, un groupe R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C11-C21, - n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) pouvant varier de 2 à 24 et de préférence de 2 à 15, - A désigne H, NLD, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine. On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (X) en particulier des mélanges dans lesquels les groupements Ri sont différents.

De préférence, Ri désigne un groupe ou un mélange de groupes choisis parmi les groupes alkyle en C12-C14, cocoyl, oléyl, nonylphényle, et octylphényle ; A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium ; et n varie de 2 à 20, et de préférence 2 à 10.

Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (X) dans laquelle Ri désigne un groupe alkyle en C12 ; A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium ; et n varie de 2 à 10.

Parmi les produits commerciaux, on peut utiliser de préférence les produits vendus par la société KAO sous les dénominations : ΑΚΥΡΟ® NP 70 (Ri= nonylphényle, n=7, A=H) ΑΚΥΡΟ® NP 40 (Ri= nonylphényle, n=4, A=H) AKYPO®OP 40 (Ri= octylphényle, n=4, A=H) ΑΚΥΡΟ® OP 80 (Ri= octylphényle, n=8, A=H) ΑΚΥΡΟ® OP 190 (Ri= octylphényle, n=19, A=H) ΑΚΥΡΟ® RLM 38 (Ri=alkyle en C12-C14, n=4, A=H) ΑΚΥΡΟ® RLM 38 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=4, A=Na) ΑΚΥΡΟ® RLM 45 CA (Ri= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=H) ΑΚΥΡΟ® RLM 45 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=Na) ΑΚΥΡΟ® RLM 100 (Ri= alkyle en C12-C14, n=10, A=H) ΑΚΥΡΟ® RLM 100 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=10, A=Na) ΑΚΥΡΟ® RLM 130 (Ri= alkyle en C12-C14, n=13, A=H) ΑΚΥΡΟ® RLM 160 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=16, A=Na), ou par la société SANDOZ sous les dénominations : SANDOPAN DTC-Acid (Ri= alkyle en C13, n=6, A=H) SANDOPAN DTC (Ri= alkyle en C13, n=6, A=Na) SANDOPAN LS 24 (Ri= alkyle en C12-C14, n=12, A=Na) SANDOPAN JA 36 (Ri= alkyle en C13, n=18, A=H), et plus particulièrement, les produits vendus sous les dénominations suivantes : ΑΚΥΡΟ® RLM 45 (INCI: Laureth-5 carboxylic acid) AKYPO®RLM 100 ΑΚΥΡΟ® RLM 38.

Parmi les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxyliques, on utilise de préférence les acides lauryl éther carboxyliques ou les lauryl éther carboxylates de sodium.

De manière préférentielle, la composition de lavage pouvant être mise en œuvre dans le procédé de l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis par les tensioactifs anioniques alkyl éther carboxyliques.

De préférence, la composition de lavage pouvant être mise en œuvre dans le procédé selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.

Le ou les tensioactifs non ioniques pouvant être présents dans la composition de lavage selon l’invention sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer les tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C 24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en Cs à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ; - les amides d’acide gras en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, les alkyl(C8-C3o)(poly)glucosides, les alcényl(Cs-C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d’alkyl (Cs-C3o)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ; - les dérivés de N-alkyl(Cs-C3o)glucamine et de N-acyl(Cs-C3o)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges.

Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.

Le nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.

De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques selon l’invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d’exemple de tensioactifs non ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en Cs à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. A titre d’exemple de composés de ce type, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l’alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol.

Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en Cs à Cio à une mole de glycérol, l’alcool en Cio à C12 à une mole de glycérol et l’alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol.

Le ou les tensioactifs non ioniques utilisables dans la composition de lavage selon l’invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en Cs à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène ; ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses 5 - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50 ; - les alkyl(C8-C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 OE) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en Cs à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; - les amides d’acides gras en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylène glycols ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés. - et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, la composition de lavage pouvant être mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi les alkyl(Cs-C3o)(poly)glucosides.

De préférence, la composition de lavage pouvant être mise en œuvre dans le procédé selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques.

En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisables dans la composition de lavage selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.

On peut citer en particulier les alkyl(Cs-C2o)bétaïnes, les alkyl(C8-C2o)sulfobétaïnes, les alkyl(Cs-C2o)amidoalkyl(C3-

Cs)bétaïnes et les alkyl(Cs-C2o)-amidalkyl(C6-Cs)sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci- dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (XI) et (XII) suivantes :

Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO·, M+ , X (XI) formule (XI) dans laquelle, - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - Rc représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et - X" représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X" sont absents ;

Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (XII) formule (XII) dans laquelle, - B représente le groupe -CH2CH2OX' ; - B' représente le groupe -(CH2)ZY', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ; - Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ; et - Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.

On peut aussi utiliser des composés de formule (XIII) ;

Ra”-NHCH(Y”)-(CH2)nCONH(CH2)n-N(Rd)(Re) (XIII) formule (XIII) dans laquelle, - Y” représente le groupe -COOH, -COOZ”, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z” ; - Ra et Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci à C4 ; - Z” représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ; - Ra” représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 d'un acide Ra”-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; - n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.

Parmi les composés de formule (XI) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.

Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.

Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C2o)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, les composés de formule (XIII) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide).

Préférentiellement, la composition de lavage pouvant être mise en œuvre dans le procédé de l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques choisis parmi les alkyl(Cs-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, telles que la cocamidopropylbétaïne.

De préférence, la composition de lavage pouvant être mise en œuvre dans le procédé de coloration des fibres kératiniques selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères cationiques, les polymères amphotères ou zwittérioniques, et leurs mélanges.

Par « polymère cationique », on entend tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, de préférence non siliciés.

Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Ils sont non siliconés, ce qui signifie qu’ils ne comprennent pas d’atome de silicium.

Les polymères cationiques ont, de préférence une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 105, de préférence supérieure à 106, et mieux encore comprise entre 106 et 108.

Parmi les polymères cationiques utilisables conformément à l’invention, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire.

Les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire, que l’on peut utiliser dans la composition selon la présente invention, sont notamment ceux décrits dans les brevets français 2 505 348 et 2 542 997.

Parmi ces polymères, on peut notamment citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques comportant au moins un des monomères de formules (XIV), (XV), (XVI) et (XVII) suivantes :

dans lesquelles, - Rô et R7, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence un groupe méthyle ou éthyle, - Ri, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3,

- R.2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, - R3, R4, Rs, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle, et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et - Y' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, de préférence un anion méthosulfate, ou un halogénure, encore mieux un chlorure ou un bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'atome d’azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthyl-amino-éthyle quatemisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCE1LES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination « GAFQUAT » par la société ISP comme par exemple « GAFQUAT 734 » ou « GAFQUAT 755 » ou bien les produits dénommés « COPOLYMER 845, 958 et 937 ». Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2 077 143 et 2 393 573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle / vinylcaprolactame / vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl diméthylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination « GAFQUAT HS 100 » par la société ISP, et - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4)trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide / chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE® SC 92 » par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (dénomination INCI Polyquaternium-37), par exemple le polymère commercialisé sous le nom de « COSMEDIA ULTRAGEL 300 » par la société COGNIS; ou encore en dispersion dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide; ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCARE® SC 95 » et « SALCARE® SC 96 » par la Société CIBA. (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkyléne ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 280 361. (3) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d’alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d’alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé, l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide. Ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508. (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalkylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique/dialkylaminohydroxyalkyldialkylène triamine dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence un groupe méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique / diméthylaminohydroxypropyl-diéthylène triamine vendus sous la dénomination « Cartaretine F, F4 ou F8 » par la société SANDOZ. (5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1, le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3 227 615 et 2 961 347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination « Hercosett 57 » par la société HERCULES Inc. ou bien sous la dénomination de « PD 170 » ou « Delsette 101 » par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipique / époxypropyl-diéthylène-triamine. (6) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XVIII) ou (XIX) :

dans lesquelles, k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1, - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, - Rio et Rn, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou Rio et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle, et - Y" est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et dans son certificat d'addition 2 190 406.

Rio et Rn, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination « Merquat 100 » par la société NALCO, ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids, et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination « MERQUAT 550 ».

Parmi cette famille de polymères cationiques, l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium de dénomination INCI polyquaternium-6 est particulièrement préféré. (7) le polymère de diammonium quaternaire contenant notamment des motifs récurrents répondant à la formule (XX) :

(XX)

dans laquelle, - R13, R14, Ris et Riô, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, Ris et Ri6, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, Ris et Ri6 représentent un groupe alkyle en Ci-Cô, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire, - Ai et Bi représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;

Ai, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique.

En outre, si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement (CEb)n CO-D-OC-(CH2)P-, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ, dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x -CH2-CH2-, -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-, où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen, b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine, c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-.

De préférence, X" est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1 000 et 100 000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 2 413 907 et les brevets US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et 4 027 020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XXI) :

(xxi) dans laquelle, - Ris, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, - r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, - X" est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (XXI) particulièrement préféré est celui pour lequel Ris, R19, R20 et R21 représentent un radical méthyle, r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

(8) les polymères de polyammonium quaternaires constitués notamment de motifs de formule (XXII) :

(XXII) dans laquelle, - R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CEbCH^OCEbCEbjpOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, - v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, - X" désigne un anion tel qu'un halogénure, et - A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP A 122 324.

On peut, par exemple, citer parmi ceux-ci, les produits « Mirapol® A 15 », « Mirapol® ADI », « Mirapol® AZ1 » et « Mirapol® 175 » vendus par la société MIRANOL. (9) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et/ou de vinylimidazole, tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550, FC 370 et Luviquat Excellence par la société BASF. (10) les polysaccharides cationiques, et de préférence les celluloses et les gommes de galactomannane cationiques.

Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère

hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannane cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium, dénomination INCI Polyquaternium-10.

Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl- diallylammonium.

On peut notamment citer, à titre de copolymères de cellulose cationiques, le polyquaternium-4 qui est un copolymère d’hydroxyéthyle cellulose et de chlorure de diallyldiméthylammonium.

On peut également citer les celluloses associatives telles que les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en Cs à C30, comme le produit QUATRISOFT LM 200®, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL (dénomination INCI Polyquaternium-24) et les produits CRODACEL QM® (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride), CRODACEL QL® (alkyle en C12) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride) et CRODACEL QS® (alkyle en Cis) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride) commercialisés par la société CRODA.

On peut également citer d’autres dérivés d’hydroxyéthylcelluloses à chaîne grasse comme les produits commerciaux SOFTCAT POLYMER SL® tels que les SL-100, SL-60, SL-30 et SL-5 de la société AMERCHOL /DOW CHEMICAL de dénomination INCI Polyquaternium-67.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307, en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel, tel que le chlorure de 2,3-époxypropyl-triméthyl ammonium. (11) les protéines cationiques ou les hydrolysats de protéines cationiques, les polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensais de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Les protéines ou hydrolysats de protéines cationiques sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier, par exemple, de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ. Parmi ces composés, on peut citer notamment : - les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium, tels que les produits vendus sous la dénomination « Quat-Pro E » par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA « Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate », - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, vendus sous la dénomination de « Quat-Pro S » par la Société MAYBR000K et dénommés dans le dictionnaire CTFA « Steartrimonium Hydrolyzed Collagen », - les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium, tels que les produits vendus sous la dénomination « Crotein BTA » par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA « Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein », - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres : - le « Croquât L » dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en C12, - le « Croquât M » dont les groupements ammonium quaternaires comportent des groupements alkyle en Cio-Cis, - le « Croquât S » dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en Cis, - le « Crotein Q » dont les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Ces différents produits sont vendus par la Société CRODA. D'autres protéines ou hydrolysats quaternisés sont, par exemple, ceux répondant à la formule (XXIII) :

(XXIII) dans laquelle, - X" est un anion d'un acide organique ou minéral, - A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, - R26 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, et - R27 représente un groupement alkyléne ayant 1 à 6 atomes de carbone.

On peut citer, par exemple, les produits vendus par la Société INOLEX, sous la dénomination « Lexein QX 3000 », appelé dans le dictionnaire CTFA « Cocotrimonium Collagent Hydrolysate ».

On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja, comme les protéines de blé quaternisées. On peut citer celles commercialisées par la Société CRODA sous les dénominations « Hydrotriticum WQ ou QM » appelées dans le dictionnaire CTFA « Cocodimonium Hydrolysed wheat protein », « Hydrotriticum QL » appelée dans le dictionnaire CTFA « Laurdimonium hydrolysed wheat protein » ou encore « Hydrotriticum QS » appelée dans le dictionnaire CTFA « Steardimonium hydrolysed wheat protein ». (12) Les polyamines comme le Polyquart R H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de « POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE » dans le dictionnaire CTFA. (13) les polymères comportant dans leur structure : - un ou plusieurs motifs répondant à la formule (Al) suivante : CH2CHNH2 (Al) - éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A2) suivante : CH2CHNHCOH(A2)

Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.

De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100 % en moles de motifs répondant à la formule (Al) et de 0 à 95 % en moles de motifs répondant à la formule (A2), préférentiellement de 10 à 100 % en moles de motifs répondant à la formule (Al) et de 0 à 90 % en moles de motifs répondant à la formule (A2).

Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide.

Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.

La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3000000 g/mole, de préférence de 10000 à 1000000 g/mole et plus particulièrement de 100000 à 500000 g/mole.

Les polymères comportant des motifs de formule (Al) et éventuellement des motifs de formule (A2) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 903 0 et LUPAMIN 9010 ; et (14) leurs mélanges.

De préférence, le ou les polymères cationiques utilisables dans la composition de lavage selon l’invention sont choisis parmi les polymères des familles (6) et (10), telles que définies ci-dessus, et plus particulièrement parmi le polyquaternium-6, le polyquaternium-10, le polyquaternium-67 et leurs mélanges.

La composition de lavage pouvant être mise en œuvre dans le procédé selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs polymères amphotères ou zwittérioniques.

Les polymères amphotères (ou zwitterioniques) utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,b-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

De préférence, les polymères amphotères utilisables selon l’invention comprennent la répétition : (i) d’un ou plusieurs motifs issus d’un monomère de type acrylamide, (ii) d’un ou plusieurs motifs issus d’un monomère de type acry 1 amidoalkyltrialkylammonium, et (iii) d’un ou plusieurs motifs issus d’un monomère de type acide (méth)acrylique.

De préférence, les motifs issus d’un monomère de type acrylamide du polymère amphotère sont des motifs de structure (XXIV) suivante :

(XXIV) dans laquelle : - Ri désigne H ou CH3, - R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylamino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH.

De préférence, le polymère amphotère de l’invention ne comprend la répétition que d’un seul motif de formule (XXIV).

Le motif issu d’un monomère de type acrylamide de formule (XXIV) dans laquelle Ri désigne H et R2 est un radical amino est particulièrement préféré. Il correspond au monomère acrylamide proprement dit.

De manière également préférée, les motifs issus d’un monomère de type acrylamidoalkyltrialkylammonium du polymère amphotère sont des motifs de structure (XXV) suivante :

(XXV) dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CIEjk avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de préférence de 2 à 4 ; - R5 et Rô, et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y" est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi ces motifs issus d’un monomère de type acrylamidoalkyltrialkylammonium, on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un radical méthyle, k vaut 3, R5, Rô et R7 désignent un radical méthyle, et Y" désigne un anion chlorure.

De préférence, le polymère amphotère de l’invention ne comprend la répétition que d’un seul motif de formule (XXV).

Enfin, les motifs issus d’un monomère de type acide (méth)acrylique du polymère amphotère sont préférentiellement choisis parmi les motifs de formule (XXVI) :

(XXVI) dans laquelle : - Rs désigne H ou CH3,

- R.9 désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH3)2-CH2-SO3H.

Les motifs préférés de formules (XXVI) correspondent aux monomères acide acrylique, acide méthacrylîque et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique.

De préférence, le motif issu d’un monomère de type acide (méth)acrylique est celui issu de l’acide acrylique, pour lequel Rs désigne un atome d’hydrogène et R9 désigne un radical hydroxyle.

De préférence, le polymère amphotère de l’invention ne comprend la répétition que d’un seul motif de formule (XXVI).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymères amphotères comprennent au moins 30 % en moles de motifs issus d’un monomère de type acrylamide.

De préférence, les polymères amphotères comprennent de 30 à 70 % en moles de motifs issus d’un monomère de type acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles.

Les teneurs en motifs issus d’un monomère de type acrylamidoalkyltrialkylammonium peuvent avantageusement être les suivantes : de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles.

Les teneurs en motifs issus d’un monomère de type acide (méth)acrylique peuvent avantageusement être les suivantes : de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le polymère amphotère comprend : - de 30 à 70% en moles de motifs issus d’un monomère de type acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles, - de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles de motifs issus d’un monomère de type acrylamidoalkyl-trialkyl ammonium; - de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles de motifs issus d’un monomère de type acide (méth)acrylique.

Le ou les polymères amphotères selon la présente invention peuvent également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d’un monomère de type acrylamide, de type acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) acrylamide, de type (ii) acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique.

Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire C.T.F.A. International Cosmetic Ingrédient Dictionary, lOème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous la dénomination MERQUAT 2003 par la société LUBRIZOL.

Le polymère amphotère selon l’invention peut être préparé de manière classique, par polymérisation à partir de ses différents monomères, selon des techniques connues de l’homme du métier et notamment par polymérisation radicalaire.

De préférence, le ou les polymères présents dans la composition de lavage selon l’invention sont choisis parmi les polymères cationiques des familles (6) et (10), telles que définies ci-dessus, les polymères amphotères comprenant des motifs issus de monomères de type (i) acrylamide, de type (ii) acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi le polyquaternium-6, le polyquaternium-10, le polyquaternium-67, le polyquaternium-53 et leurs mélanges.

La quantité totale du ou des polymères, présents dans la composition de lavage selon la présente invention, va de préférence de 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,1 à 3% en poids, et mieux encore de 0,2 à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition de lavage.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Exemple 1 1.1. Compositions testées

La composition (Al) selon l’invention et les compositions comparatives (Bl) à (B4) ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage en poids de matière active, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous.

(1) JONCRYL 77 E - BASF (2) Dow Corning HMW 2220 non-ionic émulsion - Dow Corning 1.2. Mode opératoire

Des mèches de cheveux ont été lavées avec un shampoing commercial classique (produit DOP®Camomille), à raison de 0,37g de composition par gramme de cheveu, puis rincée à l’eau.

Les compositions (Al) et (Bl) à (B4) obtenues ci-dessus ont été appliquées sur les mèches de cheveux lavées à raison de 0,37g de composition par gramme de cheveu.

Après un temps de pose de 5 minutes, les mèches ont été rincées, puis essorées et séchées à l’aide d’un sèche-cheveux.

La coloration des mèches a été évaluée visuellement. 1.3. Résultats

On constate que la présence d’un latex seul, composition (B2), ne permet pas de colorer la mèche de cheveu. Par ailleurs, l’association de la nacre avec un composé siliconé, composition (B3), ne permet d’obtenir qu’une couleur rouge orangé de faible intensité.

Seul le procédé avec la composition (Al) selon l’invention, comprenant une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique, un composé siliconé, une argile et une nacre, permet d’obtenir après rinçage une coloration rouge orangé de bonne intensité.

Exemple 2 2.1. Compositions testées

Les compositions (A2) à (A4) selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage en poids de matière active, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous.

2.2. Mode opératoire

Des mèches de cheveux ont été lavées avec un shampoing commercial classique (produit DOP®Camomille), à raison de 0,37g de composition par gramme de cheveu, puis rincée à l’eau.

Les compositions (A2) à (A4) obtenues ci-dessus ont été appliquées sur les mèches de cheveux lavées à raison de 0,37g de composition par gramme de cheveu.

Après un temps de pose de 5 minutes, les mèches ont été rincées, puis essorées et séchées à l’aide d’un sèche-cheveux.

La coloration des mèches a été évaluée visuellement. 2.3. Résultats

On observe que les compositions tinctoriales selon l’invention permettent d’obtenir après rinçage une coloration rouge orangé de bonne intensité.

Exemple 3 3.1. Compositions testées

La composition (A5) selon l’invention et la composition comparative (B5) ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage en poids de matière active, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous.

3.2. Mode opératoire

Des mèches de cheveux ont été lavées avec un shampoing commercial classique (produit DOP®Camomille) ou une composition de lavage comprenant notamment 3,96g% d’acide laureth-5 carboxylique, 6,4g% de cocamidopropylbétaine, l,98g% de capryl/capryl glucoside et 0,26g% de polyquaternium-53, à raison de 0,37g de composition par gramme de cheveu, puis rincée à l’eau et essorées.

Les compositions (A5) et (B5) obtenues ci-dessus ont été appliquées sur les mèches de cheveux lavées à raison de 0,37g de composition par gramme de cheveu.

Après un temps de pose de 5 minutes, les mèches ont été rincées, puis laissées à sécher à l’air libre.

La coloration des mèches a été évaluée visuellement.

3.3 Résultats

On constate que quelle que soit la composition de lavage utilisée en pré-traitement, la composition (A5) selon l’invention permet d’obtenir après rinçage une coloration rouge orangé de bonne intensité, contrairement à la composition comparative (B5) qui ne colore que très faiblement la mèche. L’application préalable d’une composition de lavage comprenant une association d’acide laureth-5 carboxylique, de cocamidopropylbétaïne, de capryl/capryl glucoside et de polyquaternium-53 permet en outre d’obtenir une couleur plus vive, avec une teinte plus intense qu’une composition de lavage classique.

Claims (27)

1. REVENDICATIONS

   1. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant : (i) une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition cosmétique comprenant : - une ou plusieurs dispersions aqueuses de particules de polymère(s) choisi(s) parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques, et leurs mélanges, - un ou plusieurs composés siliconés, - une ou plusieurs argiles, et - une ou plusieurs matières colorantes ; (ii) suivie d’une étape de rinçage.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la ou les dispersions aqueuses de particules de polymère(s) sont choisies parmi les dispersions aqueuses de particules de polyuréthane.
3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les polyuréthanes sont issus de la réaction de : - un prépolymère de formule (A) suivante :

   dans laquelle, - Ri représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé, - R2 représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique, - R3 représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques, - n représente un entier allant de 1 à 5, et

   - m est supérieur à 1 ; - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
4. 4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que R2 représente un diisocyanate organique, de préférence choisi parmi le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le l,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et leurs mélanges.
5. 5. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que R3 représente un diol à bas poids moléculaire ayant plus de 20 atomes de carbones, de préférence choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l’hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.
6. 6. Procédé selon l’une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que le ou les extendeurs de chaîne de formule (B) sont choisis parmi l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la pipérazine, la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy Jpropylamine, la 2-méthyl-l,5-pentanediamine, l’hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi-(cyclohexylamine), le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-l,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3-butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol, le dipropylamine cyclohexane-l,4-diméthanol, et leurs mélanges.
7. 7. Procédé selon l’une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que le ou les extendeurs de chaîne de formule (C) sont choisis parmi les diaminosulfonates, et de préférence parmi le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique, le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges.
8. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les dispersions aqueuses de particules de polymère(s) sont choisies parmi les dispersions aqueuses de particules de polymère acrylique, et de préférence parmi les dispersions aqueuses de polymère acrylique filmogène.
9. 9. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 et 8, caractérisé en ce que le polymère acrylique est choisi parmi les copolymères d’acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C30, de préférence en Ci à C20, plus préférentiellement en Ci à Cio, et mieux encore en Ci à C4.
10. 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1, 8 et 9, caractérisé en ce que le polymère acrylique est choisi parmi les copolymères styrène/(meth)acrylate, de préférence parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C20, et plus préférentiellement en Ci à Cio.
11. 11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale de particules de polymère(s) polyuréthane et/ou polymère acrylique va de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 8% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
12. 12. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés siliconés sont choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires, les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, et leurs mélanges.
13. 13. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé siliconé est choisi parmi les copolymères siliconés blocs linéaires.
14. 14. Procédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que le copolymère siliconé blocs linéaire se présente sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.
15. 15. Procédé selon l’une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que le copolymère siliconé blocs linéaire est obtenu par réaction d’extension de chaîne, en présence d’un catalyseur, à partir d’au moins : (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d’extension de chaîne.
16. 16. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) : R2 R1 R2 R2—li-[O-Si ] -O-Si— R2 O I | n | R2 R1 R2 dans laquelle, Ri et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu’il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.
17. 17. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le groupe réactif est choisi parmi l’hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés ; et leurs mélanges.
18. 18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que Ri représente un groupe méthyle et R2 en bout de chaîne représente un groupe vinyle.
19. 19. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le composé organosiliconé (ii) est choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) : R2 R1 R2 R2—li-[0- Si ] -0-Si— R2 O I | n | R2 R1 R2 dans laquelle, Ri et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu’il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère, ou les composés agissant comme agent d’extension de chaîne.
20. 20. Procédé selon l’une quelconque des revendications 15 à 18, caractérisé en ce que le composé (ii) est un organohydrogénopolysiloxane liquide de formule (II) : 1—CH, — 1 3 (CH3)2HSiO--SiO--SiH(CH3)2 (||) —CH3 —In dans laquelle, n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, de préférence égal à 20.
21. 21. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le copolymère siliconé bloc linéaire est un copolymère divinyldimethicone / diméthicone, de préférence un copolymère divinyldimethicone / diméthicone se présentant sous forme de dispersion aqueuse.
22. 22. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale du ou des composés siliconés va de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et mieux encore de 0,7 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
23. 23. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral entre la quantité totale de particules de polymère(s) polyuréthane et/ou polymère acrylique et la quantité totale du ou des composés siliconés va de 0,1 à 5, de préférence de 0,2 à 3, plus préférentiellement de 0,5 à 3, et mieux encore de 1 à 2,5.
24. 24. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les argiles sont choisies parmi la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites et les saponites ; la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites ; et leurs mélanges ; de préférence parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges ; et plus préférentiellement l’argile est une bentonite ou une hectorite.
25. 25. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les matières colorantes sont choisies parmi les pigments, de préférence parmi les nacres, et plus préférentiellement parmi les pigments nacrés blancs, tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés, tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique, les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges.
26. 26. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend une étape d’application d’une composition de lavage sur les matières kératiniques, éventuellement suivie d’une étape de rinçage, préalablement à l’étape d’application de la composition cosmétique.
27. 27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que la composition de lavage comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges, et un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères cationiques, les polymères amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges.