FR3060325A1

FR3060325A1 - Composition comprenant au moins deux tensioactifs anioniques, un tensioactif non ionique et un tensioactif amphotere, et au moins un colorant direct

Info

Publication number: FR3060325A1
Application number: FR1662585A
Authority: FR
Inventors: Estelle Mathonneau; Gregory Plos; Marie-Florence D'ARRAS; Henri Samain
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-12-16
Filing date: 2016-12-16
Publication date: 2018-06-22
Anticipated expiration: 2036-12-16
Also published as: WO2018109154A1; FR3060325B1; EP3554463A1; US20220000737A1

Abstract

La présente invention concerne une composition destinée au traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant au moins deux tensioactifs anioniques, au moins un tensioactif non ionique, au moins un tensioactif amphotère, et au moins un colorant direct. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, notamment de coloration des cheveux, à l'aide d'une telle composition , ainsi qu'une utilisation mettant en œuvre ladite composition.

Description

® RÉPUBLIQUE FRANÇAISE

INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE © N° de publication :

(à n’utiliser que pour les commandes de reproduction)

©) N° d’enregistrement national

060 325

62585

COURBEVOIE © Int Cl⁸ : A 61 K8/33 (2017.01), A 61 K8/46, 8/19, 8/60, 8/92, 8/72, A 61 Q 5/06

DEMANDE DE BREVET D'INVENTION A1

©) Date de dépôt : 16.12.16. (© Priorité :	(© Demandeur(s) : L'OREAL Société anonyme— FR.
	@ Inventeur(s) : MATHONNEAU ESTELLE.
©) Date de mise à la disposition du public de la demande : 22.06.18 Bulletin 18/25.
©) Liste des documents cités dans le rapport de recherche préliminaire : Se reporter à la fin du présent fascicule
(© Références à d’autres documents nationaux apparentés :	©) Titulaire(s) : L'OREAL Société anonyme.
©) Demande(s) d’extension :	(© Mandataire(s) : L'OREAL Société anonyme.

FR 3 060 325 - A1 (64) COMPOSITION COMPRENANT AU MOINS DEUX TENSIOACTIFS ANIONIQUES, UN TENSIOACTIF NON IONIQUE ET UN TENSIOACTIF AMPHOTERE, ET AU MOINS UN COLORANT DIRECT.

©) La présente invention concerne une composition destinée au traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant au moins deux tensioactifs anioniques, au moins un tensioactif non ionique, au moins un tensioactif amphotère, et au moins un colorant direct.

L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, notamment de coloration des cheveux, à l'aide d'une telle composition, ainsi qu'une utilisation mettant en oeuvre ladite composition.

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La présente invention concerne une composition destinée au traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins deux tensioactifs anioniques distincts, au moins un tensioactif non ionique, au moins un tensioactif amphotère, et au moins un colorant direct. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques à l’aide d’une telle composition, ainsi qu’une utilisation mettant en oeuvre ladite composition.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques, par une coloration directe ou coloration semi-permanente. La coloration directe ou coloration semi-permanente consiste à amener la couleur par une molécule colorée qui s’adsorbe à la surface du cheveu ou pénètre dans le cheveu. Ainsi, le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser les fibres en contact avec les molécules colorantes puis à rincer les fibres. Généralement, cette technologie conduit à des colorations chromatiques.

Ces compositions capillaires colorantes présentent certes un bon pouvoir colorant mais les propriétés cosmétiques conférées par celles-ci restent encore à améliorer, notamment lorsqu’elles sont appliquées sur des cheveux sensibilisés, c’est-àdire des cheveux qui se trouvent généralement abîmés ou fragilisés par l’action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et/ou l’action des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les teintures, les décolorations, les permanentes et/ou les défrisages.

Ainsi, il est souvent courant d’avoir recours à des compositions de soin mettant en oeuvre des agents cosmétiques complémentaires dits agents conditionneurs afin d’améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux sensibilisés. Ces agents de conditionnement peuvent bien entendu également améliorer le comportement cosmétique des cheveux naturels.

Cependant, ces compositions capillaires colorantes ne donnent pas forcément entière satisfaction et peuvent encore être améliorées, notamment concernant le dépôt des colorants directs sur les fibres kératiniques.

Par ailleurs, les compositions capillaires de l’art antérieur ne donnent généralement pas entière satisfaction en matière de qualités d’usage (vitesse de démarrage et abondance de la mousse, étalement et répartition de la composition faciles, bonne rinçabilité), ni en matière de rémanence aux différents agents extérieurs (par exemple shampooings, lumière, pollution).

Il existe donc un réel besoin de mettre au point des compositions capillaires colorantes avec de bonnes propriétés tinctoriales, qui soient également capables nettoyer et/ou conditionner les fibres kératiniques et de conférer des propriétés cosmétiques améliorées aux cheveux, après une ou plusieurs applications, sans charge ni alourdissement de la chevelure, tout en conservant un bon pouvoir lavant, notamment un bon pouvoir moussant (mousse abondante, générée rapidement) et des qualités d’usage satisfaisantes (facilité d’étalement de la composition sur les cheveux notamment mouillés, bonne rinçabilité).

Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet une composition cosmétique, de préférence capillaire, notamment destinée au traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :

(i) un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et/ou leurs sels ;

(ii) un ou plusieurs tensioactifs anioniques différents du ou des tensioactifs anioniques acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés (i) ;

(iii) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques ;

(iv) un ou plusieurs tensioactifs amphotères et (v) un ou plusieurs colorants directs.

On a constaté que la composition selon l’invention présente un pouvoir moussant satisfaisant. Elle permet l’obtention d’une mousse abondante, générée de manière rapide, qui s’étale facilement sur les fibres kératiniques et qui s’élimine facilement au rinçage.

Certains utilisateurs de compositions colorantes peuvent présenter des cheveux plus ou moins sensibilisés, c’est-à-dire des cheveux qui se trouvent généralement abîmés ou fragilisés par l’action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et/ou l’action des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les teintures, les décolorations, les permanentes et/ou les défrisages. Aussi, la composition selon l’invention permet également d’améliorer les propriétés cosmétiques conférées aux fibres kératiniques, notamment aux cheveux, de préférence sensibilisés. En particulier, la composition selon l’invention permet d’améliorer le démêlage, la souplesse ainsi que le toucher des cheveux, sans effet build-up.

Par ailleurs, les compositions selon l’invention présentent un caractère relativement peu agressif, leur application à la longue sur la fibre capillaire entraînant peu de dommages liés en particulier à l'élimination progressive des lipides ou protéines contenues dans ou à la surface de cette dernière.

En outre, la composition selon l’invention permet un bon dépôt, voire une bonne pénétration, des colorants directs sur/dans les fibres kératiniques et permet ainsi d’obtenir une action colorante améliorée.

De plus, la composition selon l’invention peut conférer des propriétés cosmétiques qui sont rémanentes aux shampooings.

La composition selon l’invention présente également l’avantage d’être stable au stockage aussi bien à température ambiante (20-25°C) qu’à 45°C, notamment au niveau de son aspect visuel et/ou de sa viscosité.

Par « stable », on entend au sens de la présente invention une composition qui, après deux mois de stockage ne présente aucun changement d’aspect, de couleur, d’odeur, de pH ou de viscosité.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs » et peut lui être substituée.

Tensioactifs anioniques

Comme indiqué ci-avant, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif anionique de type acide alkyl(amido)éther carboxylique polyoxyalkyléné (i) et au moins un tensioactif anionique (ii) différent du ou des tensioactifs anioniques (i).

Ainsi, au sens de l’invention, la composition cosmétique comprend au moins deux tensioactifs anioniques distincts.

On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques.

Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant anionique lorsqu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.

Acides alkyl(amido)éther carboxyliques polvoxyalkylénés (i)

La composition de l’invention contient au moins un tensioactif anionique choisi parmi les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène.

Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d’être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (1) :

R^OC.HJ—OCH₂COOA (η dans laquelle :

- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21;

de préférence R1 est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18, et aryle désigne de préférence phényle,

- n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préfé3060325 rence de 2 à 10,

- A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg, Ca ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.

On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (1), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1 différents.

Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement préférés sont ceux de formule (1 ) dans laquelle :

- R1 désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle,

- A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium, et

- n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10.

Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (1) dans laquelle R1 désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium et n varie de 2 à 10.

On utilise de préférence les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant de 2 à 15 groupements oxyde d'alkylène, et leurs sels et leurs mélanges.

Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tels que le sel de magnésium.

Comme exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les produits commerciaux, on peut utiliser de préférence les produits vendus par la société KAO sous les dénominations :

ΑΚΥΡΟ® NP 70 (Ri= nonylphényle, n=7, A=H)

ΑΚΥΡΟ® NP 40 (Ri= nonylphényle, n=4, A=H)

AKYPO®OP 40 (Ri= octylphényle, n=4, A=H)

ΑΚΥΡΟ® OP 80 (Ri= octylphényle, n=8, A=H)

ΑΚΥΡΟ® OP 190 (Ri= octylphényle, n=19, A=H)

ΑΚΥΡΟ® RLM 38 (Ri=alkyle en C12-C14, n=4, A=H)

ΑΚΥΡΟ® RLM 38 NV (Ri = alkyle en C12-C14, n=4, A=Na)

ΑΚΥΡΟ® RLM 45 CA (Ri = alkyle en C12-C14, n=4,5, A=H)

ΑΚΥΡΟ® RLM 45 NV (Ri = alkyle en C12-C14, n=4,5, A=Na)

ΑΚΥΡΟ® RLM 100 (Ri = alkyle en C12-C14, n=10, A=H)

ΑΚΥΡΟ® RLM 100 NV (Ri = alkyle en C12-C14, n=10, A=Na)

ΑΚΥΡΟ® RLM 130 (Ri = alkyle en C12-C14, n=13, A=H)

ΑΚΥΡΟ® RLM 160 NV (Ri = alkyle en C12-C14, n=16, A=Na), ou par la société SANDOZ sous les dénominations :

SANDOPAN DTC-Acid (Ri= alkyle en C13, n=6, A=H)

SANDOPAN DTC (Ri= alkyle en C13, n=6, A=Na)

SANDOPAN LS 24 (Ri = alkyle en C12-C14, n=12, A=Na)

SANDOPAN JA 36 (Ri = alkyle en C13, n=18, A=H), et plus particulièrement, les produits vendus sous les dénominations suivantes : ΑΚΥΡΟ® RLM 45 (INCI: Laureth-5 carboxylic acid)

AKYPO®RLM100

ΑΚΥΡΟ® RLM 38.

La composition selon l’invention comprend de préférence ledit ou lesdits acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et/ou leurs sels, en une quantité totale allant de 0,05 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 25 % en poids, mieux de 0,5 à 20% en poids et préférentiellement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Tensioactifs anioniques additionnels (ii)

Comme indiqué ci-avant, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif anionique additionnel, différent des acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et/ou leurs sels (i) ci-dessus décrits.

De préférence, les tensioactifs anioniques (ii) additionnels utilisés dans la composition selon l’invention sont choisis parmi les tensioactifs anioniques comportant dans leur structure un ou plusieurs groupes sulfates et/ou sulfonates et/ou phosphates, et/ou carboxylates, et/ou leurs mélanges, de préférence sulfates.

Le ou les tensioactifs anioniques (ii) peuvent être oxyéthylénés et/ou oxypropylénés. Le nombre moyen total de groupements oxyde d'éthylène (OE) et/ou oxyde de propylène (OP) peut alors varier de 1 à 50 et notamment de 1 à 10.

Les tensioactifs anioniques carboxyliques susceptibles d'être utilisés comportent donc au moins une fonction carboxylique ou carboxylate.

Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acylglycinates, les acyllactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates; les acides alkyl-D-galactosideuroniques; ainsi que les sels de ces composés;

les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 1 à 10 motifs oxyde d'éthylène.

On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycoside-tartrates d’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24, et leurs sels.

Préférentiellement, les tensioactifs anioniques carboxyliques sont choisis parmi, seuls ou en mélange :

- les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de disodium ;

- les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les palmitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ;

- les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhénoyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium ;

- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;

en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.

Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfonate.

Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés;

les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.

Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :

- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates.

- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;

- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.

Les tensioactifs anioniques sulfates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfate.

Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfates, les alkylé3060325 thersulfates, les alkylamidoéther-sulfates, les alkylaryl-polyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates; ainsi que les sels de ces composés;

Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :

- les alkylsulfates notamment en C6-C24, voire en C12-C20,

- les alkyléthersulfates, notamment en C6-C24, voire en C12-C20, comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène ;

Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tels que le sel de magnésium ou de calcium.

Préférentiellement, les tensioactifs anioniques additionnels (ii) sont choisis parmi, seul ou en mélange,

- les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20,

- les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène;

- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;

- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates,

- les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates;

- les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20;

- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;

Parmi les tensioactifs anioniques (ii), on préfère utiliser un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfatés, préférentiellement choisis parmi les alkylsulfates et les alkylséthersuliâtes en C8-C14 et plus particulièrement ceux en C12-C14, et tout particulièrement les lauryl(éther)sulfates.

De préférence, le ou les tensioactifs anioniques (ii) sont sous forme de sels, et en particulier de sels alcalins notamment de sels de sodium, de sels d'ammonium, de sels d'amines dont les sels d'aminoalcools, et/ou de sels de magnésium. Ces sels comprennent de préférence de 2 à 5 groupements d'oxyde d'éthylène.

On utilise de manière plus préférée parmi ceux-ci, les alkyl(Ci2-Cu)sulfates de sodium, de triéthanolamine, de magnésium ou d'ammonium, et/ou les alkyl(C-i₂Cu)éthersulfates de sodium, d'ammonium ou de magnésium, oxyéthylénés, par exemple à 1 à 10 moles d'oxyde d'éthylène.

Mieux encore, le ou les tensioactifs anioniques (ii) sont choisis parmi les alkyl(C-i₂Cu)éthersulfates de sodium, d'ammonium ou de magnésium, oxyéthylénés à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, tels que commercialisés sous la dénomination TEXAPON N702 par la société COGNIS.

Le ou les tensioactifs anioniques (ii) peuvent être présents dans la composition selon l’invention dans une teneur totale allant de 0,05 à 30% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 25%, mieux de 0,5 à 20% en poids, encore mieux de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la teneur totale de tensioactif anioniques (i) et (ii), de la composition selon l’invention, est comprise entre 0,1 et 35% en poids, de préférence entre 1 et 25%, préférentiellement entre 5 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

Tensioactifs non ioniques (iii)

Comme indiqué ci-avant, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, de préférence dans une teneur totale supérieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi :

- les alcools, les alpha-diols et les alkyl(C1-20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone ; en particulier les alcools comportant au moins une chaîne alkyle en C8 à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à

50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses;

- les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras;

- les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4;

- les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène,

- les esters d'acides gras du saccharose,

- les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées,

- les dérivés de N-(alkyl en C6-24)glucamine,

- les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10-14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-14)-aminopropylmorpholine.

On peut encore citer les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside, notamment représentés par la formule générale suivante : R1O-(R2O)t-(G)v dans laquelle:

- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone;

- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,

- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone,

-1 désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4,

- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.

De préférence, les tensioactifs alkyl(poly)glycoside sont des composés de formule décrite ci-dessus dans laquelle :

- R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone,

- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,

-1 désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0,

- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose;

- le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.

Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1-6 ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside. On préfère tout particulièrement les alkyl C8/C16-(poly)glucosides 1,4, et notamment les décylglucosides et les caprylyl/capryl glucosides.

Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou ίο

PLANTACARE® (818, 1200 et 2000); les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations ORAMIX CG 110 et ORAMIX® NS 10; les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK.

De préférence, on utilise les alkyl C8/C16-(poly)glycoside 1,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commercialisés par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.

Préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi, seuls ou en mélange :

- les alcools gras oxyéthylénés, comportant au moins une chaîne alkyle en Cs à C40, notamment en C8-C20, encore mieux en C10-C18, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, et comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles, voire de 3 à 20 moles d’oxyde d’éthylène; notamment l’alcool laurique à 4 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : LAURETH-4) et l’alcool laurique à 12 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : LAURETH-12), et

- les (alkyl C6-C24)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C8C18)(poly)glycosides.

Encore mieux, les tensioactifs non ioniques sont préférentiellement choisis parmi les alcools comportant au moins une chaîne alkyle en C8-C20, mieux en C10-C18, oxyéthylénés comprenant de 2 à 50, en particulier de 3 à 20 moles d’oxyde d’éthylène.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprend au moins deux tensioactifs non ioniques, de préférence choisis parmi les alcools comportant au moins une chaîne alkyle en C8-C20, mieux en C10-C18, oxyéthylénés comprenant de 2 à 50, en particulier de 3 à 20 moles d’oxyde d’éthylène et les (alkyl C6-C₂4)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl CsCi8)(poly)glycosides.

De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques sont présents dans la composition selon l’invention dans une teneur totale allant de 0,05 à 30% en poids, préférentiellement allant de 0,1 à 25% en poids, en particulier allant de 0,5 à 20% en poids, notamment de 1 à 15% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Tensioactifs amphotères (iv)

Comme indiqué ci-avant, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères, présents de préférence dans une teneur totale supérieure ou égale à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont non siliconés. Ils peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.

On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les alkyl(CsC2o)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C2o)amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (II) et (III) suivantes :

R_a-CONHCH2CH2-N⁺(Rb)(R_c)-CH₂COO·, M⁺, X’ (II) dans laquelle :

- R_a représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C₃o dérivé d'un acide R_a. COOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;

- R_b représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et

- R_c représente un groupe carboxyméthyle ;

- M⁺ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcaiinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et

- X' représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M⁺ et X' sont absents ;

Ra’-CONHCH₂CH2-N(B)(B') (III) ans laquelle :

- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;

- B' représente le groupe -(CH₂)_ZY', avec z = 1 ou 2 ;

- X représente le groupe -CH₂COOH, -CH₂-COOZ’, -CH₂CH₂COOH, CH₂CH₂COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;

- Y' représente le groupe -COOH, -COOZ’, -ΟΗ₂ΟΗ(ΟΗ)δΟ₃Η ou le groupe CH₂CH(OH)SO₃-Z’ ;

- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcaiinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;

- R_a’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10 à C30 d'un acide R_a-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de di3060325 sodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.

A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.

On peut aussi utiliser des composés de formule (IV) :

Ra”-NHCH(Y”)-(CH2)nCONH(CH₂)n’-N(Rd)(R_e) (IV) dans laquelle :

- Y” représente le groupe -COOH, -COOZ”, -CH₂-CH(OH)SO3H ou le groupe CH₂CH(OH)SO₃-Z” ;

- R_d et R_e, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci à C₄ ;

- Z” représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;

- R_a” représente un groupe alkyle ou alcényle en C10 à C₃o d'un acide R_a”-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;

- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (II) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.

Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.

Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, on utilise de préférence les alkyl(C8-C₂o)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C₂o)amidoalkyl(C₃Csjbétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, et les composés de formule (IV) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide). Préférentiellement, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C₂o)amidoalkyl(C₃-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne.

De préférence, le ou les tensioactifs amphotères est ou sont présents dans la composition selon l’invention à une teneur totale allant de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement dans une teneur allant de 1 à 20% en poids, notamment de 3 à 15% en poids, encore mieux de 3.5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Colorants directs

Les colorants directs utilisables dans les compositions selon l'invention sont de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les colorants directs anioniques, cationiques ou non ioniques, synthétiques ou naturels.

Des exemples de colorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés comprennent les colorants directs azoiques; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.

Parmi les colorants directs cationiques utilisables selon l’invention, on peut mentionner les colorants cationiques hydrazono des formules (Ilia) et (IU’a), les colorants cationiques azo (IVa) et (IV’a) et les colorants cationiques diazo (Va) cidessous :

Het⁺-C(R^a)=N-N(R^b)-Ar, An' (Hla)	Het⁺-N(R^a)-N=C(R^b)-Ar, An' (IU’a)	Het⁺-N=N-Ar, An' (IVa)
Ar⁺-N=N-Ar”, An' et Het⁺-N=N-Ar’-N=N-Ar, (IV’a) An' (Va)

dans lesquelles:

• Het⁺ représente un radical cationique hétéroaryle, portant de préférence une charge cationique endocyclique, tel qu’imidazolium, indolium ou pyridinium, éventuellement substitué, de préférence, par un ou plusieurs groupes (C-i-Cs)alkyle, tels que méthyle ;

• Ar⁺ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, portant une charge cationique exocyclique, de préférence ammonium, en particulier tri(CiCsjalkylammonium tel que triméthylammonium ;

• Ar représente un groupe aryle, en particulier phényle, qui est éventuellement substitué, de préférence, par un ou plusieurs groupes donneurs d’électrons, tels que i) (Ci-Cs)alkyle éventuellement substitué, ii) (Ci-Cs)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle, iv) aryl(Ci-C8)alkylamino, v) /V-(Ci-Cs)alkyl-/\/aryl(Ci-C8)alkylamino éventuellement substitué ou, en variante, Ar représente un groupe julolidine ;

• Ar’ représente un groupe (hétéro)arylène divalent éventuellement substitué, tel que phénylène, en particulier para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitué, de préférence, par un ou plusieurs groupes (Ci-Cs)alkyle, hydroxyle ou (C-i-C₈)alcoxy ;

• Ar” représente un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué, tel que phényle ou pyrazolyle, éventuellement substitué, de préférence, par un ou plusieurs groupes (Ci-Cs)alkyle, hydroxyle, (di)(Ci-C8)(alkyl)amino, (Ci-Cs)alcoxy ou phényle ;

• R^a et R^b, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cs)alkyle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxyle ;

ou, en variante, le substituant R^a avec un substituant de Het⁺ et/ou R^b avec un substituant de Ar et/ou R^a avec R^b forment, ensemble avec les atomes qui les portent, un (hétéro)cycloalkyle ;

en particulier, R^a et R^b représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C-iC4)alkyle, qui est éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ;

• An' représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.

On peut en particulier mentionner les colorants cationiques azo et hydrazono portant une charge cationique endocyclique des formules (Ilia), (lll’a) et (IVa) telles que définies précédemment. Plus particulièrement, ceux des formules (Ilia), (lll’a) et (IVa) dérivés des colorants décrits dans les demandes de brevet WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

De préférence, la partie cationique est dérivée des dérivés suivants :

^Rl-O-dJ ^r2 , An'	R¹ <^N+ /⁼\ z^R2 11 ^R , An'
(llla-1)	(IVa-1)

dans lesquelles :

- R¹, identique ou différent, représente un groupe (C-i-C4)-alkyle tel que méthyle ;

- R² et R³, qui sont identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C-i-C4)alkyle, tel que méthyle ; et

- R⁴ représente un atome d’hydrogène ou un groupe donneur d’électrons, tel qu’un groupe (Ci-Cs)alkyle éventuellement substitué, (Ci-Cs)alcoxy éventuellement substitué ou (di)(C-i-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle; en particulier R⁴ représente un atome d’hydrogène,

- Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, de préférence CH ;

- An' représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.

En particulier, le colorant des formules (llla-1 ) et (IVa-1) est choisi parmi le Basic Red 51, le Basic Yellow 87 et le Basic Orange 31 ou des dérivés correspondants :

Parmi les colorants directs naturels qui peuvent être utilisés selon l’invention, on peut mentionner l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine. Les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels et en particulier les cataplasmes ou les extraits à base de henné peuvent également être utilisés.

Préférentiellement, les colorants directs selon l’invention sont choisis, seuls ou en 10 mélange, parmi les colorants directs anioniques.

Les colorants directs anioniques de l’invention sont des colorants communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques, on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO₂R ou SO₃R avec R désignant un atome d’hydrogène ou un cation provenant d’un métal ou d’une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides.

A titre de colorants acides selon l’invention on peut citer les colorants de formules (II), (Ν’), (III), (III’), (IV), (IV’), (V), (V’), (VI), (VII), (VIII) et (IX) suivantes :

a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (II) ou (II’):

(II)

formule (II) et (II’) dans lesquelles :

R₇, R_8i R9, R10, R’7, R’s, R’9 et R’10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ;

R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X”, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

(O)2S(O')-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

(O)CO'-, M⁺avec M⁺tel que défini précédemment ;

R”-S(O)2-, avec R” représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ;

R’”-S(O)2-X’- avec R’” représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X’ tel que défini précédemment ;

(di)(alkyl)amino ;

aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O')-, M⁺ et iv) alkoxy avec M⁺ tel que définis précédemment ;

hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupement benzothiazolyle ;

cycloalkyle ; notamment cyclohexyle,

Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (O)2S(O')-, M⁺ ou phénylamino;

ou alors deux groupements contigus R₇ avec R₈ ou R₈ avec R₉ ou R₉avec R10 forment ensemble un groupement fusionné benzo A ; et R’₇ avec R’₈ ou R’s avec R’₉ou R’g avec R’10 forment ensemble un groupement fusionné benzo B’ ; avec A et B’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro; ii) nitroso; iii) (O)2S(O')-, M⁺; iv) hydroxy; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X”- ; x) Ar-N=Net xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M⁺, R°, X, X’, X” et Ar tels que définis précédemment ;

W représente une liaison sigma, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène C(R_a)(Rb)- avec R_a et R_b identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement aryle, ou alors R_a et R_b forment ensemble avec l’atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou R_a et R_b forment ensemble un cyclohéxyle ; étant entendu que les formules (II) et (II’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O)-, M⁺ ou un radical carboxylate (O)CO'-, M⁺ sur un des cycles A, A’, B, B’ ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium.

Parmi les colorants de formule (II), on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid

Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; Food yellow 3 ou sunset yellow.

Comme colorants de formule (II’), on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38 ;

b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (III’) :

formules (III) et (III’) dans lesquelles :

Ru, R12 et Rn, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, un groupement alkyle ou -(O)2S(O), M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

Ru représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement -C(O)O', M⁺avec M⁺tel que défini précédemment ;

R15 représente un atome d’hydrogène ;

Rw représente un groupement oxo auquel cas R’w est absent, ou alors R15 avec Rw forment ensemble une double liaison ;

R17 et Ris, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement choisi parmi i) (O)2S(O')-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment et ii) Ar-O-S(O)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ;

R19 et R₂o, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D’, éventuellement substitué ;

R’w, R’19 et R’₂o, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ;

R₂i représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ;

R_a et R_a, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement R_a représente un atome d’hydrogène et R_b représente un groupement aryle ;

Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ;

représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ; étant entendu que les formules (III) et (III’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O')-, M⁺ ou un radical carboxylate -C(O)O', M⁺ sur un des cycles D ou E; préférentiellement sulfonate de sodium;

Parmi les colorants de formule (III) on peut citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d’exemple de colorants de formule (III’) on peut citer : Acid Yellow 17.

c) les colorants anthraquinones de formule (IV) et (IV’) :

(iv)

formules (IV) et (IV) dans lesquelles

R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

hydroxy, mercapto ; alkoxy, alkylthio ;

aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O')-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O')-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

(di)(alkyl)amino ;

(di)(hydroxyalkyl)amino (O)2S(O')-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

Z’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R₂8 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

polyhydroxyalkyle tel que l’hydroxyéthyle ;

aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (O)2S(O')-, M⁺avec M⁺ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X”avec R°, X, X’ et X” tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ;

cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ;

Z, représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR’₂8R’29 avec R’₂s et R’29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R₂8 et R29 tels que définis précédemment ;

étant entendu que les formules (IV) et (IV’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O')-, M⁺ ou un radical carboxylate -C(O)O', M⁺; préférentiellement sulfonate de sodium;

Comme colorants de formule (IV), on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; EXT violet N° 2; et à titre d’exemple de colorants de formule (IV’) on peut citer : Acid Black 48.

d) les colorants nitrés de formule (V) et (V’) :

formules (V) et (V’) dans lesquelles :

R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy;

hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ; polyhalogénoalkyle ;

R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X”- avec R° ; X, X’ et X” tels que définis précédemment ;

(O)2S(O')-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

(O)CO'-, M⁺avec M⁺tel que défini précédemment ;

(di)(alkyl)amino ;

(di)(hydroxyalkyl)amino ;

hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; particulièrement R₃₀, R31 et R₃₂ représentent un atome d’hydrogène ;

R_c et R_d, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement -NH- ;

ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Ci-Cô ; particulièrement ALK représente un groupement -CH₂-CH₂- ;

n vaut 1 ou 2 ;

p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ;

q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ;

u vaut 0 ou 1 ;

lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ;

lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(O)_m- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical -SO2- ;

M’représente un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

Quand il est présent, représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R₃₀ tel que défini précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (V’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)₂S(O')-, M⁺ ou un radical carboxylate -C(O)O', M⁺; préférentiellement sulfonate de sodium;

Comme colorants de formule (V), on peut citer : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d’exemple de colorants de formule (V’) on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l’acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique; EXT D&C yellow 7 ;

d) les colorants triarylméthane de formule (VI):

formule (VI) dans laquelle :

R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (O)_mS(O')-, M⁺ avec M⁺ et m tels que définis précédemment ;

R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ;

(di)(alkyl)amino ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ;

(O)CO'-, M⁺avec M⁺tel que défini précédemment ;

ou alors deux groupements contigus R₄i avec R₄₂ ou R₄₂ avec R₄₃ ou

R₄₃ avec R₄₄ forment ensemble un groupement fusionné benzo : I’ ; avec I’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O')-, M⁺; iv) hydroxy; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X”-; avec M⁺, R°, X, X’, X” tels que définis précédemment ;

particulièrement R₃₇ à R₄₀ représentent un atome d’hydrogène, et R₄i à R₄₄, identiques ou différents représentent un groupement hydroxy ou (O)2S(O')-, M⁺; et lorsque R₄₃ avec R₄₄ forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (O)2S(O')- ;

étant entendu qu’au moins un des cycle G, H, I ou I’ comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O')- ou un radical carboxylate -C(O)O' ; préférentiellement sulfonate ;

A titre d’exemple de colorants de formule (VI) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 ; Acid Green 50 ;

e) les colorants dérivés du xanthène de formule (VII):

formule (VII) dans laquelle :

R₄₅, R_46i R₄₇ et R₄₈, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d’halogène ;

R₄₉, R₅₀, R51 et R₅₂, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ;

hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ;

(O)CO'-, M⁺avec M⁺tel que défini précédemment ; particulièrement R₅₃ R₅₄, R₅₅ et R₄₈représentent un atome d'hydrogène ou d’halogène ;

G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NR_e avec R_e tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;

L représente un alcoolate O', M⁺ ; un thioalcoolate S', M⁺ ou un groupement NR_f, avec R_f représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, et M⁺tel que défini précédemment ; M⁺ est particulièrement du sodium ou du potassium ;

L’ représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N⁺R_fR_g, avec R_f et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L’ représente particulièrement un atome d’oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (O)_mS(O')-, M⁺ avec m et M⁺ tels que défini précédemment ;

Q et Q’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q’ représentent un atome d’oxygène ;

M⁺ est tel que défini précédemment ;

A titre d’exemple de colorants de formule (VII) on peut citer : Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ;

f) les colorants dérivés d’indole de formule (VIII):

R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et Rôt), identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ;

(O)CO'-, M⁺avec M⁺tel que défini précédemment ;

Rj et R_h, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

étant entendu que la formule (VIII) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O')-, M⁺ ou un radical carboxylate -C(O)O', M⁺; préférentiellement sulfonate de sodium

A titre d’exemple de colorants de formule (VIII) on peut citer : Acid Blue 74.

g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (IX):

R₆i représente un atome d’hydrogène, d’halogène ou un groupement alkyle ;

R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (O)2S(O')-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

ou alors R₆i avec R₆2, ou R₆i avec R₆4, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (O)2S(O')-, M⁺avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

étant entendu que la formule (IX) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O' )-, M⁺ préférentiellement sulfonate de sodium.

A titre d’exemple de colorants de formule (IX) on peut citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5.

Plus particulièrement les colorants de formule (II) à (VII) sont choisis parmi :

(C.l. 45380)	Acid Red 87 (VII)
(C.l. 10316)	Sel de sodium de l’acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique (V’)
(C.l. 10383)	Acid Orange 3 (V)
(C.l. 13015)	Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (II)
(C.l. 14780)	Direct Red 45 / Food Red 13 (II)
(C.l. 13711)	Acid Black 52 (II)
(C.l. 13065)	Acid Yellow 36 (II)

(C.l. 14700)	Sel de sodium de l’acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xylyl-5-sufonatoazo)naphtalène-4-sulfonique / Food Red 1(11)
(C.l. 14720)	Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 (II)
(C. I. 14805)	Sel de sodium de l’acide 4-hydroxy-3-[(2-métoxy-5-nitrophényl) diaza]-6-(phénylamino)naphtalène-2-sulfonique / Acid Brown 4 (II)
(C.l. 15510)	Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 / Orange 4 (H)
(C.l. 15985)	Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (II)
(C.l. 16185)	Acid Red 27/Food Red 9 (II)
(C.l. 16230)	Acid Orange 10/ Food Orange 4 (II)
(C.l. 16250)	Acid Red 44 (II)
(C.l. 17200)	Acid Red 33/Food Red 12(11)
(C.l. 15685)	Acid Red 184(11)
(C.l. 19125)	Acid Violet 3 (II)
(C.l. 18055)	sel de sodium de l’acide 1-hydroxy-2-(4’-acétamido phénylazo)-8acétamido-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Violet 7/ Food Red 11 (II)
(C.l. 18130)	Acid Red 135(11)
(C.l. 19130)	Acid Yellow 27(111)
(C.l. 19140)	Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 (III)
(C.l. 20170)	4'-(sulfonato-2,4-diméthyl)-bis-(2,6-phénylazo)-1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 (II)
(C.l. 20470)	Sel de sodium de l’acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7phénylazo-8-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique/Acid Black 1 (II)
(C.l. 23266)	(4-((4-méthylphényl) sulfonyloxy)-phénylazo)2,2'-diméthyl-4-((2- hydroxy-5,8-disulfonato)naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 (II’)
(C.l. 27755)	Food Black 2 (II)
(C.l. 25440)	1-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2-hydroxy-3-acétylamino-6,8disulfonato)naphtylazo)-6-sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 (II)
(C.l. 42090)	Acid Blue 9 (VI)
(C.l. 60730)	Acid Violet 43 (IV)
(C.l. 61570)	Acid Green 25 (IV)
(C.l. 62045)	Sel de sodium de l’acide 1-amino-4-cyclohexylamino-9,10anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 (IV)
(C.l. 62105)	Acid Blue 78 (IV)
(C.l. 14710)	Sel de sodium de l’acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phényl)-azo)-1naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (II)
	Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique (V’)
	Acide 2(4'-N,N(2-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique (V’)
	Acide 4-3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique (V’)

(C.l. 42640)	Acid Violet 49 (VI)
(C.l. 42080)	Acid Blue 7 (VI)
(C.l. 58005)	Sel de sodium du 1,2-dihydroxy-3-sulfo-anthraquinone / Mordant Red 3 (IV)
(C.l. 62055)	Sel de sodium de l’acide 1-amino-9,10-dihydro-9,10-dioxo-4(phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 (IV)
(C.l. 14710)	Sel de sodium de l’acide 4-hydroxy-3-((2-méthoxyphényl)-azo)-1naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (II)
(C.l. 16255)	Acid Red 18(11)
(C.l. 19140)	Yellow 5 (III)

La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England.

Les colorants anioniques plus particulièrement préférés sont les colorants désignés dans le Color Index sous le code :

C.l. 58005 (sel monosodique de l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3sulfonique),

C.l. 60730 (sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1anthracényl)-amino]-5-méthyl-benzène sulfonique),

C.l. 15510 (sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1-naphtalényl)-azo]-benzène sulfonique),

C.l. 15985 (sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophényl)-azo]-2naphtalène sulfonique),

C.l. 17200 (sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)-2,7naphtalène disulfonique),

C.l. 20470 (sel disodique de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique),

C.l. 42090 (sel disodique du N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl[3-sulfophényl)-méthyl]-amino]phényl](2-sulfophényl)-méthylène]-2,5-cyclohexadien-1-ylidène]-3sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, sel interne),

C.l. 61570 (sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4-anthra cènediyl)-diimino]-bis-[5-méthyl]-benzène sulfonique.

C.l. 19140 (YELLOW5, Sel trisodique de l’acide 5-hydroxy-1-(4-sulfonatophenyl)4-(4- sulfonatophenylazo)-H-pyrazole-3-carboxylique)

C.l. 16255 (ACID RED 18, sel trisodique de l’acide 7-Hydroxy-8-[(4-Sulfo-1Naphthalenyl)Azo]-1,3-Naphthalenedisulfonique).

De préférence, les colorants anioniques sont choisis parmi les composés de formule (II) et/ou (III).

On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (II) à (IX).

Le ou les colorants directs (v) peuvent être présents dans la composition selon l’invention en une teneur totale allant de 0,001 à 15% en poids, et de préférence allant de 0,005 à 10%, préférentiellement allant de 0,01 à 5% en poids, notamment de 0,05 à 3% en poids, voire de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

En particulier, la composition selon l’invention comprend de préférence les colorants directs anioniques en une teneur totale allant de 0,001 à 15% en poids, et de préférence allant de 0,005 à 10%, préférentiellement allant de 0,01 à 5% en poids, notamment de 0,05 à 3% en poids, voire de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Polymères cationiques

La composition cosmétique peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques, de préférence ayant une densité de charge cationique supérieure ou égale à 4 milliéquivalents/gramme (meq/g).

La densité de charge cationique d’un polymère correspond au nombre de moles de charges cationiques par unité de masse de polymère dans les conditions où celui-ci est totalement ionisé. Elle peut être déterminée par calcul si on connaît la structure du polymère, c’est-à-dire la structure des monomères constituant le polymère et leur proportion molaire ou pondérale. Elle peut être aussi déterminée expérimentalement par la méthode Kjeldahl.

Au sens de la présente invention, l'expression polymère cationique désigne tout polymère non siliconé (ne comprenant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, et ne contenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.

Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.10⁶ environ, de préférence comprise entre 10³ et 3.10⁶ environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement :

(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :

r₃ ch₂-ç— o=c

I

NH

I — ch₂-c —

I o=c

I

NH

I

A

R—N —^R6

N r T³ — ^CH2^— ç— —CH₂-C —

O=ç o4 ? ?

A À^xI i

N R₄—N+ —R₆ / \ I r₂ r, r₅ dans lesquelles:

- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;

- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;

- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;

- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;

- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des esters d’acides acrylique ou méthacrylique, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :

- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,

- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,

- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,

- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination GAFQUAT par la société ISP comme par exemple GAFQUAT 734 ou GAFQUAT 755 ou bien les produits dénommés COPOLYMER 845, 958 et 937. Ces poly3060325 mères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ;

- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,

- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;

- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFOUAT HS 100 par la société ISP,

- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE® SC 92 par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms SALCARE® SC 95 et SALCARE® SC 96 par la société CIBA.

(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination UCARE POLYMER JR (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou LR (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination Celquat L 200 et Celquat H 100 par la Société National Starch. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.

(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.

(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bishalohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.

(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination Cartaretine F, F4 ou F8 par la société Sandoz.

(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination Hercosett 57 par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.

(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :

,(CH₂)k

-(CH₂)t--CR₁₂ C(R₁₂)-CH₂h₂c (i) \ Z

N+ , / \

CH.

Y-(CH₂)t--CR₁₂ (II) h₂c

Ίο (CH₂)k \

'10

C(R₁₂)-CH₂CH.

dans lesquelles

- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;

- R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;

- R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en C1-C6, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;

- Y' est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

On peut citer plus particulièrement l’homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination MERQUAT 100 par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination MERQUAT 550 ou MERQUAT 7SPR.

(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule :

N+-Æ-N+-B,I ¹ I 1

R X“ ^16

X14 dans laquelle :

- R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;

- A1 et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et

- X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;

étant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;

en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-DOC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :

a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2CH2O)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;

b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;

c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-SS-CH2-CH2- ;

d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-.

De préférence, X' est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.

On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :

R.

Η-N (CH₂) — N—(CH₂) i IXΜ-

'2 x(IV) '4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (V):

R.

— N+ - (CH₂)_r- NH - CO - (CH₂)_q - CO - NH (CH₂)_S - N+ - A —

X- I R (V) '20

dans laquelle :

- R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,

- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,

- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,

- X- désigne un anion tel qu'un halogénure,

- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de rence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

On peut par exemple citer les produits Mirapol® A 15, Mirapol® AD1, Mirapol® AZ1 et Mirapol® 175 vendus par la société Miranol.

(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.

(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE dans le dictionnaire CTFA.

(12) les polymères comportant dans leur structure :

(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :

—CH—CH— nh₂ (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :

—CH;—CH — ² I (B)

NH—C-H

II

O

Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.

De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).

Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.

La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.

Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.

D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées.

Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d’éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination JR 400 par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopo3060325 lymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges.

La teneur totale en polymère(s) cationique(s) dans la composition selon l’invention peut varier de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 3% en poids, et préférentiellement de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Polymères amphotères

La composition cosmétique peut également comprendre un ou plusieurs polymères amphotères.

Au sens de la présente invention, l'expression polymère amphotère désigne tout polymère non siliconé (ne comportant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, ainsi que des groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.

Les polymères amphotères peuvent de préférence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de :

(i) un ou plusieurs motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d’un monomère acide de type acide (méth)acrylique.

De préférence, les motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamide sont des motifs de structure (la) suivante :

CH;

r	S
2

O R„ (la) dans laquelle Ri désigne H ou CH₃, et R₂ est choisi parmi un radical amino, diméthylamino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH₂OH.

De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d’un seul motif de formule (la).

Le motif issu d’un monomère de type (méth)acrylamide de formule (la) dans laquelle Ri désigne H et R₂ est un radical amino (NH2) est particulièrement préféré. II correspond au monomère acrylamide proprement dit.

De préférence, les motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamido alkyltrialkylammonium sont des motifs de structure (lia) suivante :

CH

F	*3
2	^NH

(Ha)

dans laquelle :

- R₃ désigne H ou CH₃,

- R₄ désigne un groupement (CH₂)k , k étant un nombre entier allant de 1 à 6, de préférence de 2 à 4 ;

- R₅ R₆ et R₇, identiques ou différents, désignent un alkyle en C1-C4,

De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d’un seul motif de formule (lia).

Parmi ces motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium de formule (lia), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R₃ désigne un radical méthyle, k vaut 3, R₅, R₆ et R₇ désignent un radical méthyle, et Y' désigne un anion chlorure.

De préférence, les motifs issus d’un monomère de type acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (Ilia) :

R₈ Ί

CH_? (Ilia)

O^R_n dans laquelle R₈ désigne H ou CH3, et R₉ désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH₃)₂-CH₂-SO₃H.

Les motifs préférés de formules (Ilia) correspondent aux monomères acide acrylique, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique.

De préférence, le motif issu d’un monomère de type acide (méth)acrylique de formule (Ilia) est celui issu de l’acide acrylique, pour lequel R₈ désigne un atome d’hydrogène et R₉ désigne un radical hydroxyle.

Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neutralisés, partiellement ou totalement neutralisés, par une base organique ou miné3060325 raie.

De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d’un seul motif de formule (Ilia).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymères amphotères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d’un monomère de type (i) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole.

La teneur en motifs issus d’un monomère de type (ii) (méth)acrylamido alkyltrialkylammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 55% en moles.

La teneur en motifs issus d’un monomère acide de type (iii) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, le polymère amphotère de ce type comprend :

- de 30 à 70% en moles de motifs issus d’un monomère de type (i) (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles,

- de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, de motifs issus d’un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et

- de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus d’un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique.

Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels que décrits ci-avant.

Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l’invention, lesdits polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique.

Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire CTFA (INCI) sous la dénomination Polyquaternium 53. Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO.

Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyldiallylammonium, tels que les copolymères d’acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammonium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé par la société NALCO.

Le ou les polymères amphotères peuvent être généralement présents dans la composition selon l’invention en une quantité totale comprise entre 0,05 et 5% en poids, de préférence entre 0,1 et 3% en poids, et plus particulièrement entre 0,2 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon l’invention comprend :

- un ou plusieurs tensioactifs anioniques (i) choisis parmi les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, de préférence de formule (1) telle que définie ci-avant ;

- un ou plusieurs tensioactifs anioniques (ii) choisi parmi les alkyl(C12C14)sulfates de sodium, de triéthanolamine, de magnésium ou d'ammonium, et/ou les alkyl(C12-C14)éthersulfates de sodium, d'ammonium ou de magnésium, oxyéthylénés, par exemple de 1 à 10 moles d'oxyde d'éthylène ;

- un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, dans une teneur totale d’au moins 1% en poids par rapport au poids total de la composition, choisis parmi, seuls ou en mélange :

- les alcools gras oxyéthylénés, comportant au moins une chaîne alkyle en C8 à C40, notamment C8 à C20, encore mieux en C10 à C18, saturée ou non, linéaire ou ramifié, et comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles, voire de 3 à 20 moles d’oxyde d’éthylène; notamment l’alcool laurique à 4 moles d’oxyde d’éthylène et l’alcool laurique à 12 moles d’oxyde d’éthylène; et

- les (alkyl C6-C24)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C8C18)(poly)glycosides ;

- un ou plusieurs tensioactifs amphotères, dans une teneur totale d’au moins 3% en poids par rapport au poids total de la composition, comprenant un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les alkyl(C8-C2o)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C2o)-amidalkyl(C6Csjsulfobétaïnes,

- un ou plusieurs colorants directs, de préférence choisis parmi, seuls ou mélangés, les colorants directs anioniques ;

- éventuellement un ou plusieurs polymères cationiques ayant de préférence une densité de charge cationique supérieure ou égale à 4 meq/g, préférentiellement choisis parmi les homopolymères d’halogénure de dialkyldiallylammonium, et

- éventuellement un ou plusieurs polymères amphotères constitués de préférence uniquement de motifs issus de monomères de type (i) acrylamide, de type (ii) acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique.

La composition selon l’invention peut comprendre de l’eau ou un mélange d’eau et d’un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les alcools en C1-C4, tels que l'éthanol, l’isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols; et leurs mélanges.

De préférence, la composition selon l’invention possède une teneur totale en eau comprise entre 20 et 95% en poids, de préférence entre 30 et 90%, préférentiellement entre 50 et 85% en poids, encore mieux entre 65 et 80% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le pH des compositions selon l'invention varie généralement de 3 à 9, de préférence de 3 à 7, préférentiellement de 3,5 à 6, et mieux de 4 à 5,5.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs classiques bien connus dans la technique, tels que des épaississants ou régulateurs de viscosité, naturels ou synthétiques ; des alcools gras en C12-C30 ; des céramides ; des esters gras en C12-C32, tels que le myristate d'isopropyle, le myristate de myristyle, le palmitate de cétyle et le stéarate de stéaryle ; des huiles minérales, végétales ou synthétiques ; des vitamines ou provitamines ; des polymères non ioniques, anioniques ; des agents de stabilisation du pH, des conservateurs ; des colorants ; des parfums ; des agents anti-chute des cheveux, des agents antiséborrhéiques, des agents antipelliculaires.

L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.

Ces additifs sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions conformes à l’invention peuvent être utilisées comme shampooings pour le lavage et le conditionnement des cheveux; ils sont appliqués dans ce cas-là de préférence sur les cheveux humides dans des quantités efficaces pour les laver; la mousse générée par massage ou friction avec les mains peut être ensuite éliminée après un éventuel temps de pause, par rinçage avec de l’eau, l’opération pouvant être répétée une ou plusieurs fois.

Procédé et utilisation selon l’invention

Un autre objet de la présente invention porte sur un procédé pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition telle que définie ci-avant, suivie d’un éventuel temps de pose et/ou d’un rinçage et/ou d’un séchage.

La composition peut être appliquée sur cheveux secs ou mouillés, et de préférence sur cheveux mouillés ou humides.

Selon un mode de réalisation, le procédé consiste à appliquer sur les fibres kérati3060325 niques, une quantité efficace de la composition selon l’invention, malaxer éventuellement les fibres, laisser poser éventuellement la composition sur lesdites fibres, et rincer.

Le temps de pose de la composition sur les fibres kératiniques peut être compris 5 entre quelques secondes et 30 minutes et de préférence entre 30 secondes et 20 minutes. La composition est généralement rincée à l’eau.

Une éventuelle étape de séchage des fibres kératiniques peut être mise en oeuvre.

La présente invention concerne également l’utilisation de la composition selon l’invention telle que décrite précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

On prépare les compositions cosmétiques selon l’invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (MA).

	Compositions (% MA)
A	B	C	D
SODIUM LAURETH SULFATE	1,75	7	10	7
COCAMIDOPROPYL BE- TAINE	3,8	7	7	7
LAURETH-5 CARBOXYLIC ACID	6,3	6	1	6
LAURETH-12	4	4	5,7	-
LAURETH-4	6	1	1	-
CAPRYLYL/CAPRYL GLUCOSIDE	-	-	-	3
POLYQUATERNIUM-6	0,3	0,3	0,3	0,3
ORANGE 4	0,2	-	-	-
YELLOW 5	-	0,2	-	-

ACID RED 18	-	-	0,2	0,2
Conservateurs, parfum	Qs	Qs	Qs	Qs
Agent de pH	Qs pH 5	Qs pH 5	Qs pH 5	Qs pH 5
EAU	Qsp 100%	Qsp 100%	Qsp 100%	Qsp 100%

Les compositions selon l’invention peuvent être utilisées comme shampoings.

On a appliqué 1 g de composition sur des mèches de 2,5 g de cheveux à 90% blancs, puis on a rincé et séché les mèches. On a constaté que les mèches ainsi traitées étaient avantageusement colorées, tout particulièrement après plusieurs applications successives de la composition, notamment après au moins 5 applications successives.

Les cheveux présentent un toucher très cosmétique : ils se démêlent bien et ont un toucher lisse et doux.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique, de préférence capillaire, comprenant :

(i) un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et/ou leurs sels ;

(ii) Un ou plusieurs tensioactifs ariiohiques différents du ou des tensioactifs anioniques acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés (i) ;

(iii) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques ;

(iv) un ou plusieurs tensioactifs amphotères et (v) un ou plusieurs colorants directs.
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les acides alkyl(amido)êther carboxyliques polyoxyalkylénés sont choisis parmi ceux de formule (1) :

R^OC₂H₄)—OCH₂COOA ₍₁) dans laquelle :

- R1 représente un radical alkyle ou alcényie linéaire ou ramifié eh C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényie, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényie linéaire ou ramifié en C9-C21 ; de préférence R.1 est un radical alkyle en G8-C20, de préférence en Ç8-C18,

- n est un nombre entier ou décimal variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10,

- A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg, Ca ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.
3. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle les acides aikyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés sont choisis parmi ceux de formule (1) :

R₁-iOÇ₂H₄)—OCH₂CÔOA (1) dans laquelle :

- R1 désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényie ou octylphényle,

- A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium, et

- n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10 ;

préférentiellement R1 désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium et n varie de 2 à 10.
4. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant ledit ou lesdits acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et/ou leurs sels, en une quantité totale allant de 0,05 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 25 % en poids, mieux de 0,5 à 20% en poids et préférentiellement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
5. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle les tensioactifs anioniques (ii) sont choisis parmi seul ou en mélange,

- les alkylsulfates en C6-Ç24, notamment en C12-C20,

- les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène;

- les alkylsulfosuccinates en G6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates.

- les alkyléthersulfosüccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;

- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates,

- les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoyisarcosinates;

- les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20;

- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;

en particulier sous formé de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool ;

préférentiellement choisis parmi les alkylsulfates et les alkylséthersulfates en C8C14 et plus particulièrement ceux en C12-C14, et tout particulièrement les lauryl(éther)sulfates.
6. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant le ou les tensioactifs anioniques (ii) dans une teneur totale allant de 0,05 à 30% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 25%, mieux de 0,5 à 20% en poids, encore mieux de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi :

- les alcools, les alpha-diols et les alkyl(C1-20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone ; en particulier les alcools en Ç8 à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthyléne, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses;

- les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras;

- les amides gras polyéthoxyîés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4;

- les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène,

- les esters d'acides gras du saccharose,

- les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées,

- les dérivés de N-(alkyl en G6-24)glucamine,

5 - les oxydes d'amines tels que les oxydes d'{alkyl en C10-14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-14)-amÎnopropylmorpholine.

- les tensioactifs non ioniques de type alkyi(poly)glycoside, notamment représentés par la formule générale suivante : R10-(R2O)t-(G)v dans laquelle:

- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 6 à 24 10 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone;

- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,

- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone,

15 -1 désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4,

- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi, seuls ou en mélange :

20 - les alcools gras oxyéthylénés, comportant au moins une chaîne alkyle en Ca à

G4ù. notamment en Ç8-C20, encore mieux en C10-C18 , saturée ou non, linéaire ou ramifiée, et comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles, voire de 3 à 20 moles d’oxyde d'éthylène; notamment l’alcool laurique à 4 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI :

25 LAURETH-4) et l’alcool laurique à 12 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : LAURETH-12), et

- les (alkyl C6-C24)(poly)glÿcosides, et plus particulièrement les (alkyl C8C18)(poly)glycosides ;

encore mieux, parmi les alcools en Cs-Cao oxyéthylénés comprenant de 2 à 50, en

30 particulier de 3 à 20 moles d’oxyde d’éthylène.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant les tensioactifs non ioniques en une teneur totale allant de 0,05 à 30% en poids, préférentiellement allant de 0,1 à 25% en poids, en particulier allant de 0,5

35 à 20% en poids, notamment de 1 à 15% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les aïkyl(C8-C2o)bétaïnes,

40 les alkyl(C8-C2o)sulfobétaïnes₁ les aikyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-Cs)bétaïnes et les alkyl(C8-C2o)-amidalkyl(C6-C8)sulfobètaïnes, ainsi que :

- les composés de structures respectives (ll) et (III) suivantes :

Ra-CONHCHîCHs-NXRbXRO-CHsCOO-, M⁺ , X’ (II) dans laquelle :

- Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 dérivé d’un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;

- Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et

- Rc représente un groupe carboxyméthyle ;

- M⁺ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alealinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et

- X' représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, eh particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M⁺ et X' sont absents ;

R_a'-CONHCH₂CH₂-N(B)(B’) (III) ans laquelle :

- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;

- B' représente le groupe -(ChhJzY', avec z = 1 ou 2 ;

- X' représente le groupe -CH2COOH, -CHz-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;

- Y' représente le groupe -COOH, -COOZ’, -CH₂CH(OH)SO3H ou le groupe CH₂CH(OH)SO₃-Z’ ;

- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ;

- Ra· représente un groupe alkyle ou alcényle en Cto à C30 d’un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé.

- les composés de formule (IV) :

R_a-NHCH(Y'’)-(CH2)nCONH(CH2)n-N(Rd)(Re) (IV) dans laquelle :

- Y” représente le groupe -COOH, -COOZ, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH₂CH(OH)SO₃-Z” ;

- Rd et Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en 'Ci à C4 ;

- Z représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;

- Rer représente un groupe alkyle ou alcényle en C10 à C30 d'un acide Ra-CÔOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;

- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant les tensioactifs amphotères à une teneur totale allant de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement dans une teneur allant de 1 à 20% en poids, notamment de 3 à 15% en poids, encore mieux de 3.5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

5
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les colorants directs sont choisis, seuls ou en mélange, parmi les colorants directs anioniques, cationiques ou non ioniques, synthétiques ou naturels ; et en particulier parmi les colorants anioniques de formules (II), (IP), (III), (III’), (IV), (IV), (V), (V), (VI), (VII), (VI11) et (IX) suivantes :

a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (II) ou (IP):

formule (II) et (IP) dans lesquelles :

15 Rz, Re, R9, Rio, R’z, R’s, R’9 et Rjo, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ; hydroxy, mercapto :

20 - nitro, nitroso ;

R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X'-C(X)-X- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X”, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

25 - (O)2S(O)-, M* avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

(O)CQ'-, M⁺avéc M⁺tel que défini précédemment ;

R”-S(O)2-, avec R¹’ représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement

30 un groupement phénylamino ou phényle ;

R'”-S(O)2-X’’· avec R’ représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ;

(dï)(alkyl)amino ;

aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nîtroso ; iii) (0)20(0')-, M⁺ et iv) alkoxy avec M⁺ tel que définis précédemment ;

hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupement 5 benzothiazolyle ;

cycloalkyle ; notamment cyclohexyle,

Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (O)2S(O')-, M⁺ ou phénylamino;

10 - ou alors deux groupements contigus Rz avec Re ou Rs avec Rg ou Rg avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A’ ; et R> avec R’e ou R'e avec R’g ou R’9 avec R’10 forment ensemble un groupement fusionné benzo B’ ; avec A’ et B’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nîtroso ; iii) (O)2S(O')-, M⁺ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi)

15 (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viiî) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X”- ; x) Ar-N=Net xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M⁺, R°, X, X’, X” et Ar tels que définis précédemment ;

W représente une liaison sigma, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène 20 C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l’atome de carboné qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou R_a et Rb forment ensemble un cyclohéxyle ; étant entendu que les formules (II) et (ΙΓ) comprennent au moins un radical sulfo25 nate (O)2S(O')-, M⁺ ou un radical carboxylate (O)CO'-, M* sur un des cycles A, A’, B, B' ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium.

b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (ΙΙΓ) :

Y formules (lll) et (lll’) dans lesquelles :

R11, Riz et R13, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, d’halogène, un groupement alkyle ou -(O)2S(Q··), M⁺ avec M⁺ tel que défini

5 précédemment ;

R14 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement -G(O)O', M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

Ris représente un atome d’hydrogène ;

* R16 représente un groupement oxo auquel cas R’ie est absent, ou alors R15

10 avec Ri6 forment ensemble une double liaison ;

Riïet Rie, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement choisi parmi i) (O)2S(O')-_t M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment et ii) Ar-O-S(O)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plu15 sieurs groupements alkyle ;

R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D’, éventuellement substitué ;

Ris, R’19 et R’20, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ;

20 R21 représente un atome d’hydrogène, Un groupement alkyle, ou alkoxy ;

Ra et R_a, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d’hydrogêne et Rb représente un groupement aryle ;

Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ;

25 Z2L2LZ_ représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ; étant entendu que les formules ((II) et (lll’) comprennent au moins un radical sulfonate (0)28(0-)-, M⁺ ou un radical carboxylate -C(O)O', M⁺ sur un des cycles D ou E; préférentiellement sulfonate de sodium;

c) les colorants anthraquinones de formule (IV) et (IV) :

formules (IV) et (IV) dans lesquelles :

FÙ2, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

- hydroxy, mercapto ;

alkoxy, alkylthio ;

aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)20(0')-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

aryl(afkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O)-, M* avec M⁺ tel que défini précédemment ;

(di)(alkÿl)amino ;

(di)(hydroxyalkyl)amino (0)25(0')-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

Z’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

polyhydroxyalkyle tel que l’hydroxyèthyle ;

aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le h-butyle ; ii) (O)2S(O')-, M⁺avec M⁺ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X*-, R°-X'-C(X)-_r R°-X’-C(X)-X”avec R°, X, X’ et X tels que définis précédemment, préférentiellement R” représente un groupement alkyle ;

cyelôakyle ; notamment cyclohéxyle ;

Z, représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR’28R’29 avec R’28 et R’29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que Ras et R29 tels que définis précédemment ;

étant entendu que les formules (IV) et (IV’) comprennent au moins un radical sulfonate (Ô)2S(O')“, M⁺ ou un radical carboxylate -C(O)Q', M⁺; préférentiellement sulfonate de sodium;

d) les colorants nitrés de formule (V), (V) et (V”):

formules (V) et (V’) dans lesquelles :

R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy;

hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ; polyhalogénoalkyle ;

R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X~ avec R° ; X, X’ et X” tels que définis précédemment ;

(O)2S(Qj-, M* avec M⁺ tel que défini précédemment ;

(O)CO--, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

(di)(aîkyl)amino ;

(di)(hydroxyalkyl)amino ;

hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d’hydrogène ;

Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement-NH- ;

ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C6 ; particulièrement ALK représente un groupement -CH2-CH2- ;

n vaut 1 ou 2 ;

p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ;

q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ;

u vaut 0 ou 1 ;

lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ;

lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(O)_m- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical -SO2- ;

« M³ représente un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

Quand il est présent, représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R30 tel que défini précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (V^J) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O*)-, M⁺ ou un radical carboxylate -C(Q)O’, M⁺; préférentiellement sulfonatede sodium;

d) les colorants triarylméthâne de formule (VI):

formule (VI) dans laquelle :

R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (O)mS(O )-, M⁺ avec M* et m tels que définis précédemment ;

« R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkyithio ;

(di)(alkyi)amino ;

hydroxy, mercapto ;

nitro, nitroso ;

R°-C(X)-X’-, Rⁿ-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X”, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre Ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyfe ;

(O)2S(O')-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

(O)GO*-, M⁺ avec M⁺tel que défini précédemment ;

ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 ou R42 avec R43 ou

R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : I’ ; avec T éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O‘)-, M⁺ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X”-; avec M⁺, R°, X, X’, X” tels que définis précédemment ;

particulièrement R37 à R40 représentent un atome d’hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents représentent un groupement hydroxy ou (O)2S(O’)-, M⁺ ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (O)2S(O)- ;

étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, l ou Γ comprennent au moins un radical sulfonate(O)2S(O)- ou un radical carboxylate -C(O)O^ /préférentiellement sulfonate ;

e) les colorants dérivés du xanthène de formule (VII):

(VII) formule (VII) dans laquelle :

R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d’halogène ;

R49, Rso, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ;

(O)2S(O')-, M⁺ avec M* représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

(O)CO'-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

particulièrement R53 R54, R55 et FWeprésentent un atome d'hydrogène ou d’halogène ;

G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR_e avec Re tel que défini précédemment; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;

L représente un alcoolate O-, M⁺ ; un thioalcoolate S‘, M⁺ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, et M⁺tel que défini précédemment ; M⁺ est particulièrement du sodium ou du potassium ;

L’ représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N⁺RfRg, avec Rf et R_g, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L’ représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (O)mS(OJ-, M⁺ avec m èt M⁺ tels que défini précédemment ;

Q et Q’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q’ représentent un atome d’oxygène ;

IVT est tel que défini précédemment ;

f) les colorants dérivés d’indole de formule (VIII):

(VIII) R53, R54, R55, Rse, R57, R58, R59 et Reo, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoXy, alkylthio ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ;

R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X”, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

(O)2S(Ô-)-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

(O)CO’-, M⁺ avec IVPtel que défini précédemment ;

G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NR_e avec R_e tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;

Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

étant entendu que la formule (VIII) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O )-, M* ou un radical carboxylate -C(O)O’, M⁺; préférentiellement sulfonate de sodium

5 g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (IX);

Rêi représente un atome d’hydrogène, d’halogène ou un groupement alkyle ;

R62, R63, et Rf54, identiques ou différents, représentent un atome d'hydro10 gène ou un groupement (Ο)2$(0>, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

ou alors Re-ι avec Re?, ou Rsi avec R&i, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (O)2S(O’)-, M⁺avec M* représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

15 étant entendu que la formule (IX) comprend au moins un radical sulfonate (0)28(0’ )-, M⁺ préférentiellement sulfonate de sodium.

13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les colorants directs sont choisis parmi les colorants suivants :

(C.l. 45380) Acid Red 87 (VII) (C.l. 10316) Sel de sodium de l’acide 2,4-dinitro~1-naphtol-7-sulfonique (V) (CI, 10383) Acid Orange 3 (V) (C.l. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (11) (C.l. 14780) Direct Red 45 / Food Red 13 (II) (C.l. 13711) Acid Black 52 (ll) (C.l. 13065) Acid Yellow 36 (II) (C.l. 14700) Sel de sodium de l’acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xylyl-5-sufonatoazo)naphtalène-4-sulfonique / Food Red 1(11) (C.l. 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 (II) (C. i. 14805) Sel de sodium de l’acide 4-hydroxy-3-[(2-métoxy~5-nitrophényl) diaza]-6-(phénylamino)naphtalène-2-sulfonique / Acid Brown 4 (II) (C.l. 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 491 Orange 4 (II) (CJ. 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (II) (C.l. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 (II) (C.l. 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 (II)

(C.l. 16250) Acid Red 44 (II) (C.l. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 (II) (C.l. 15685) Acid Red 184 (11) (C.l. 19125) Acid Violet 3 (II) (C.l. 18055) sel de sodium de l’acide 1 -hydroxy-2-(4’-acétamido phénylazo)-8acétamido-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Violet 7/ Food Red 11 (11) (C.l. 18130) Acid Red 135 (li) (C.l. 19130) Acid Yellow 27(lII) (C.l. 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 (III) (C.l. 20170) 4'-(sulfonato-2,4-diméthyl)-bis-(2,6-phénylazo)-1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 (II) (C.l. 20470) Sel de sodium de l’acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7phénylazo-8-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique/ Acid Black 1 (H) (C.l. 23266) (4-((4-méthylphényl) su lfonyloxy)-phénylazo)2,2 -diméthyl-4-((2hydroxy-5,8-disulfonato)naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 (II’) (C.l. 27755) Food Black 2 (II) (C.l. 25440) 1-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2-hydroxy-3’^,-acétylamino-6”,8disulfonato)naphtylazo)-6-sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 (II) (C.l. 42090) Acid Blue 9 (VI) (C.l. 60730) Acid Violet 43 (IV) (C.L 61570) Acid Green 25 (IV) (C l. 62045) Sel de sodium de l’acide 1-amino-4-cyc!ohexylamino-9,10anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 (IV) (C.l. 62105) Acid Blue 78 (IV) (C.l. 14710) Sel de sodium de l'acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phényl)-azo)-1 naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (II) Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique (Y) Acide 2(4'-N₁N(2-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthanè sulfonique (V) Acide 4-p-hydroxyêthylamino-3-nitrobenzène sulfonique (V) (C.l. 42640) Acid Violet 49 (VI) (C.l. 42080) Acid Blue 7 (VI) (C.l. 58005) Sel de sodium du 1,2-dihydroxy-3-sulfo-anthraquinone ! Mordant Red 3 (IV) (C.l. 62055) Sel de sodium de l’acide 1-amino-9,1Q~dihydro-9,10-dioxo-4(phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 (IV) (C.l. 14710) Sel de sodium de l’acide 4-hydroxy-3-((2-méthoxyphényl)-azoj-1naphtaiène sulfonique / Acid Red 4 (II) (C.l. 16255) Acid Red 18 (H)

(C.l. 19140) Yellow 5 (III)

14- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant les colorants directs en une teneur totale allant de 0,001 à 15% en poids, et de préférence allant de 0,005 à 10%, préférentiellement allant de 0,01 à 5% en poids, notamment de 0,05 à 3% en poids, voire de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs polymères cationiques, de préférence ayànt une densité de charge cationique supérieure ou égale à 4 milliéquivalents/gramme (meq/g) ; de préférence à une teneur totale variant de 0,05 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, et préférentiellement de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
16. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs polymères amphotères, notamment choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de :

(i) un ou plusieurs motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammoniüm, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d’un monomère acide de type acide (méth)acrylique ;

de préférence en une quantité totale comprise entre 0,05 et 5% en poids, de préférence entre 0,1 et 3% en poids, et plus particulièrement entre 0,2 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, Comprenant de l’eau, notamment à une teneur totale en eau comprise entre 20 et 95% en poids, de préférence entre 30 et 90%, préférentiellement entre 50 et 85% en poids, encore mieux entre 65 et 80% en poids par rapport au poids total de la composition.
18. Procédé pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 17, suivie d’un éventuel temps de pose et/ou d'un rinçage et/ou d’un séchage.
19. Utilisation de la composition selon l’une des revendications 1 à 17, pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.