FR3051475A1

FR3051475A1 - Composition transparente resistante aux chocs

Info

Publication number: FR3051475A1
Application number: FR1654352A
Authority: FR
Inventors: Mathieu Sabard; Philippe Blondel; Frederic Malet; Yves Deyrail
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2016-05-17
Filing date: 2016-05-17
Publication date: 2017-11-24
Anticipated expiration: 2036-05-17
Also published as: FR3051475B1; JP2019520446A; WO2017198949A1; CN109415560A; EP3458519A1; US20190300707A1; US11142641B2

Abstract

L'invention concerne une composition comprenant : (A) un copolymère amorphe ou quasi-amorphe à blocs polyamides et à blocs polyéthers, les blocs polyamides comprenant des motifs cycloaliphatiques ; (B) un polymère ou copolymère semi-cristallin comprenant des motifs amides ; (C) un autre polymère ou copolymère comprenant des motifs amides ; et (D) un polymère à plusieurs couches, comprenant au moins une couche (D1) et une couche (D2). Cette composition présente des propriétés avantageuses de transparence et de résistance aux chocs, notamment pour la fabrication d'articles de sport.

Description

COMPOSITION TRANSPARENTE RESISTANTE AUX CHOCS

DOMAINE DE L'INVENTION

La présente invention concerne une composition polymère présentant des propriétés avantageuses de transparence et de résistance aux chocs, notamment pour la fabrication d’articles de sport.

ARRIERE-PLAN TECHNIQUE

Des compositions transparentes à base de polyamides intégrant des additifs de résistance au choc sont connues dans l’état de la technique. De telles composition sont décrites par exemple dans les documents US 2007/0249789, US 2009/0247699 et US 2014/0275392.

Il est par ailleurs connu de fabriquer des mélanges comprenant des copolymères à blocs amides et à blocs éthers afin d’obtenir des propriétés optiques et mécaniques favorables.

Par exemple, le document WO 2007/144531 décrit des mélanges ternaires de polyamides et copolymères à blocs présentant des propriétés de transparence, de résistance au choc, de résistance à la chaleur et de résistance chimique particulièrement intéressantes.

Toutefois, il a été constaté que les propriétés de ces produits sont dégradées à basse température, en particulier la résistance au choc et la sensibilité à l’entaille.

Il existe donc un besoin de fournir des compositions présentant des propriétés améliorées à basse température, notamment des propriétés de résistance au choc et de sensibilité à l’entaille ; tout en conservant par ailleurs les propriétés optiques (transparence) et mécaniques (module de flexion) avantageuses obtenues avec les produits du document WO 2007/144531.

RESUME DE L’INVENTION L’invention concerne en premier lieu une composition comprenant : (A) un copolymère amorphe ou quasi-amorphe à blocs polyamides et à blocs polyéthers, les blocs polyamides comprenant des motifs cycloaliphatiques ; (B) un polymère ou copolymère semi-cristallin comprenant des motifs amides ; (C) un autre polymère ou copolymère comprenant des motifs amides ; et (D) un polymère à plusieurs couches, comprenant au moins une couche (D1) et une couche (D2).

Selon un mode de réalisation, la composition comprend, en poids : de 15 à 50 %, de préférence de 20 à 40 %, plus préférentiellement de 25 à 35 %, et encore plus préférentiellement de 27 à 32 % de copolymère (A) ; de 20 à 60 %, de préférence de 30 à 50 %, plus préférentiellement de 35 à 45 %, et encore plus préférentiellement de 38 à 42 % de polymère (B) ; de 5 à 40 %, de préférence de 10 à 30 %, plus préférentiellement de 15 à 25 %, et encore plus préférentiellement de 18 à 23 % de polymère (C) ; et de 1 à 25 %, de préférence de 2 à 20 %, plus préférentiellement de 3 à 15 %, et encore plus préférentiellement de 5 à 12 % de polymère (D).

Selon un mode de réalisation, le polymère (D) est sous forme de particules cœur-écorce, la couche (D1) étant la couche de cœur et la couche (D2) étant une couche d’écorce des particules, et de préférence la couche d’écorce la plus externe.

Selon un mode de réalisation, : la couche (D1 ) du polymère (D) est une couche de polymère qui comprend au moins 50 % en poids de motifs issus d’isoprène ou de butadiène ; et/ou la couche (D2) du polymère (D) est une couche de polymère (méth)acrylique, comprenant de préférence au moins 70 % en poids de motifs issus de (méth)acrylates d’alkyle en C1 à C12, et comprenant de manière davantage préférée au moins 80 % en poids de motifs issus de méthacrylate d’alkyle en C1 à C4 et/ou d’acrylate d’alkyle en C1 à C8.

Selon un mode de réalisation, la couche (D1) du polymère (D) présente une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 0°C et la couche (D2) du polymère (D) présente une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 60°C.

Selon un mode de réalisation, les blocs polyamides du copolymère (A) sont formés de manière majoritaire en poids d’une association équimolaire d’au moins une diamine cycloaliphatique et d’au moins un diacide carboxylique, de préférence un diacide carboxylique aliphatique linéaire.

Selon un mode de réalisation, la diamine cycloaliphatique est choisie parmi le bis-(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)-méthane (BMACM), le para-aminodicyclohexyl-méthane (PACM), l’isophoronediamine (IPD), le bis(4-aminocyclohexyl)-méthane (BACM), le 2,2-bis(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)propane (BMACP), la 2,6-bis(aminométhyl)norbornane (BAMN) et les combinaisons de celles-ci, et de préférence est le bis-(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)-méthane.

Selon un mode de réalisation, le diacide carboxylique aliphatique est choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques ayant de 6 à 36 atomes de carbone, de préférence de 9 à 18 atomes de carbone, en particulier parmi l’acide 1,10-décanedicarboxylique, l’acide 1,12-dodécanedicarboxylique, l’acide 1,14-tétradécanedicarboxylique et l’acide 1,18-octanedécanedicarboxylique.

Selon un mode de réalisation, les blocs polyamides du copolymère (A) sont choisis parmi les blocs B.6, B.9, B. 10, B. 12, B. 14, B. 16, B. 18 et leurs mélanges ou copolymères.

Selon un mode de réalisation, les blocs polyamides du copolymère (A) comportent une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 12000 g/mol, de préférence de 2000 à 6000 g/mol.

Selon un mode de réalisation, les blocs polyéthers du copolymère (A) comprennent des motifs issus d’au moins un polyalkylène éther polyol, notamment un polyalkylène éther diol, de préférence choisi parmi le polyéthylène glycol (PEG), le polypropylène glycol (PPG), le polytriméthylène glycol (P03G), le polytétraméthylène glycol (PTMG) et leurs mélanges ou leurs copolymères.

Selon un mode de réalisation, les blocs polyéthers du copolymère (A) comportent une masse moléculaire moyenne en nombre de 200 à 4000 g/mol, de préférence de 300 à 1100 g/mol.

Selon un mode de réalisation, le polymère ou copolymère (B) est un copolymère comprenant des motifs amides, et de préférence un copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers.

Selon un mode de réalisation, les blocs polyamides du copolymère (B) sont choisis parmi les blocs PA 12, PA 11, PA 10.10, PA 10.12, PA 10.14, PA 6.10, PA 6.12, PA 6.14 et PA 6.18, les blocs PA 12 étant préférés.

Selon un mode de réalisation, les blocs polyéthers du copolymère (B) comprennent des motifs issus d’au moins un polyalkylène éther polyol, notamment un polyalkylène éther diol, de préférence choisi parmi le polyéthylène glycol (PEG), le polypropylène glycol (PPG), le polytriméthylène glycol (P03G), le polytétraméthylène glycol (PTMG) et leurs mélanges ou leurs copolymères.

Selon un mode de réalisation, le constituant (C) est un homopolyamide ou un copolyamide amorphe ; et de préférence est un homopolyamide B. 14.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend, en plus des constituants (A) à (D), un ou plusieurs additifs, de préférence choisis parmi les agents antistatiques, les colorants, les stabilisants, tels que les stabilisants thermiques et les stabilisants aux UV, les agents de nucléation, les plastifiants, les agents améliorant la résistance aux chocs et les agents de renforcement.

Selon un mode de réalisation, la somme des constituants (A) à (D) représente au moins 90 % en poids, de préférence au moins 95 % en poids, plus préférentiellement au moins 98 % en poids, et encore plus préférentiellement au moins 99 % en poids, de la composition. L’invention concerne également un procédé de fabrication d’une composition telle que décrite ci-dessus, comprenant une étape de mélange des constituants (A), (B), (C), et (D), de préférence à l’état fondu, et une étape d’extrusion ou d’injection. L’invention concerne également un article constitué de la composition décrite ci-dessus, ou comprenant une pièce constituée de la composition décrite ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, l’article est choisi parmi une fibre, un tissu, un film, une feuille, un jonc, un tube et une pièce injectée.

Selon un mode de réalisation, l’article est un article de sport, tel qu’un élément de chaussure de sport, un ustensile de sport tel que patins à glace, fixations de skis, raquettes, battes de sport, planches, fers à cheval, palmes, balles de golf ; ou un article de loisir ou de bricolage ; ou un outil ou équipement de voirie ; ou un article de protection, tel qu’une visière de casques, lunette, branche de lunette ; ou un élément de véhicule, tel qu’un protège-phare, rétroviseur, réservoir, en particulier de voiture, cyclomoteur, moto, scooter.

La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l’état de la technique. Elle fournit plus particulièrement des compositions polymères présentant des propriétés optiques (transparence) et mécaniques (module de flexion) avantageuses, avec une meilleure résistance au choc et sensibilité à l’entaille à basse température.

Cela est accompli grâce à l’ajout d’un polymère à plusieurs couches (D) à un mélange de polymères ou copolymères (A), (B) et (C). Le polymère (D) améliore les propriétés notamment de résistance au choc à basse température, tout en conservant les autres propriétés avantageuses, notamment de transparence ou de module de flexion, conférées par le mélange (A), (B) et (C)

BREVE DESCRIPTION DES FIGURES

La figure 1 illustre la résistance au choc Charpy d’échantillons XO, X3, X6 et X10 définis dans l’exemple 1. La température en °C figure en abscisse, et la résilience en kJ/m2 figure en ordonnée.

La figure 2 illustre la transmittance T à 560 nm (en %, en ordonnée à gauche) et le trouble ou « haze » en anglais H (en %, en ordonnée à droite) en fonction de la teneur en polymère (D) (en %, en abscisse) dans la composition.

DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L’INVENTION L’invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.

La composition de l’invention comprend les polymères ou copolymères (A), (B), (C), et (D).

Constituant (A)

Le constituant (A) est un copolymère amorphe ou quasi-amorphe à blocs polyamides et à blocs polyéthers, les blocs polyamides comprenant des motifs cycloaliphatiques.

De préférence, il est amorphe.

Par « amorphe », on entend un polymère présentant seulement une température de transition vitreuse (Tg) et pas de température de fusion (Tf).

Par « quasi-amorphe », on entend un polymère très peu cristallin ayant une température de transition vitreuse (Tg) et une température de fusion (Tf) telles que l’enthalpie de cristallisation lors de l’étape de refroidissement à une vitesse de 20°K/min en analyse calorimétrique différentielle (« Differential

Scanning Calorimetry » ou DSC, en anglais), mesurée selon la norme ISO 11357-3 : 2013, est inférieure à 30 J/g, de préférence inférieure à 20 J/g, de préférence encore inférieure à 15 J/g.

La température de transition vitreuse (Tg) mesurée par DSC à une vitesse de chauffe de 20°K/min selon les normes ISO 11357-1 : 2009 et ISO 11357-2 : 2013 est de préférence supérieure à 75°C. De préférence encore, le constituant (A) présente une température de transition vitreuse au moins égale à 90°C.

De préférence, le constituant (A) est transparent, c’est-à-dire qu’il présente une transmittance supérieure à 75 % à 560 nm sur une plaque de 2 mm d’épaisseur.

Les blocs polyamides (PA) peuvent être constitués majoritairement par une association (de préférence équimolaire) d’au moins une diamine et d’au moins un diacide carboxylique, la ou les diamines étant majoritairement cycloaliphatiques et le ou les diacides carboxyliques étant majoritairement aliphatiques linéaires, les motifs amides pouvant éventuellement comprendre, mais de façon minoritaire, au moins un autre comonomère de polyamide.

Par « majoritairement », on entend à raison de plus de 50 % en poids. Par « de façon minoritaire », on entend à raison de moins de 50 % en poids.

Selon un mode de réalisation préféré, les blocs PA sont entièrement constitués à partir d’une diamine cycloaliphatique et d’un diacide carboxylique, de préférence un diacide carboxylique linéaire (sans comonomère minoritaire).

La ou les diamines cycloaliphatiques peuvent être avantageusement choisies parmi le bis-(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)-méthane (BMACM), le para-aminodicyclohexyl méthane (PACM), l’isophoronediamine (IPD), le bis(4-aminocyclohexyl)-méthane (BACM), le 2,2-bis(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)propane (BMACP) et la 2,6-bis(amino méthyl)norbornane (BAMN).

Avantageusement, une seule diamine cycloaliphatique, en particulier le BMACM, est utilisé comme diamine.

Au moins une diamine non cycloaliphatique peut également entrer dans la composition des monomères des motifs amides, de préférence à raison d’au plus 30% en moles par rapport au total des diamines. Comme diamine non cycloaliphatique, on peut citer les diamines aliphatiques linéaires, telles que la 1,4-tétram éthylène diamine, la 1,6-hexaméthylènediamine, la 1,9- nonaméthylènediamine et la 1,10-décaméthylènediamine.

Le ou les diacides carboxyliques aliphatiques peuvent être de préférence choisis parmi les diacides carboxyliques aliphatiques ayant de 6 à 36 atomes de carbone, de préférence de 9 à 18 atomes de carbone, en particulier l’acide 1,10-décanedicarboxylique (acide sébacique), l’acide 1,12-dodécanedicarboxylique, l’acide 1,14-tétradécanedicarboxylique et l’acide 1,18-octadécanedicarboxylique.

Au moins un diacide carboxylique non aliphatique peut entrer dans la composition des monomères des motifs amides, de préférence à raison d’au plus 15 % en moles par rapport au total des diacides carboxyliques. De préférence, le diacide carboxylique non aliphatique est choisi parmi les diacides aromatiques, en particulier l’acide isophtalique (I), l’acide téréphtalique (T) et leurs mélanges.

Un ou des monomères peuvent entrer de façon minoritaire dans la préparation des motifs amides. Ils peuvent être choisis notamment parmi les lactames et les acides alpha-oméga amino-carboxyliques.

Le lactame est, par exemple, choisi parmi le caprolactame, l’oenantholactame et le lauryllactame. L’acide alpha-oméga aminocarboxylique est, par exemple, choisi parmi l’acide aminocaproïque, l’acide amino-7-heptanoïque, l’acide amino-11-undécanoïque ou l’acide amino-12-dodécanoïque.

Avantageusement, le constituant (A) compte des motifs amides dont le nombre de carbones par amide est en moyenne au moins égal à 9.

Les blocs PA sont de préférence choisis parmi les blocs PA B.6, PA B.9, PA B. 10, PA B. 12, PA B. 14, PA B. 16, PA B. 18 et leurs mélanges.

Dans la notation PA X.Y, X représente le nombre d’atomes de carbone issu des résidus de diamine, et Y représente le nombre d’atomes de carbone issu des résidus de diacide (de façon conventionnelle), lorsqu’il s’agit de chiffres. La lettre B représente le résidu issu de la diamine BMCAM.

La masse moléculaire moyenne en nombre des blocs PA est avantageusement comprise entre 500 et 12000 g/mol, de préférence entre 2000 et 6000 g/mol.

Les motifs polyéthers des blocs polyéthers (PE) sont, par exemple, issus d’au moins un polyalkylène éther polyol, notamment un polyalkylène éther diol, de préférence choisi parmi le polyéthylène glycol (PEG), le polypropylène glycol (PPG), le polytriméthylène glycol (P03G), le polytétraméthylène glycol (PTMG) et leurs mélanges ou leurs copolymères.

Les blocs PE peuvent comprendre des séquences polyoxyalkylènes à bouts de chaînes NH2, de telles séquences pouvant être obtenues par cyanoacétylation de séquences polyoxyalkylène alpha-oméga dihydroxylés aliphatiques appelées polyétherdiols. Plus particulièrement, on pourra utiliser les produits dits Jeffamine® (par exemple Jeffamine® D400, D2000, ED 2003, XTJ 542, produits commerciaux de la société Huntsman. Il est renvoyé à cet égard aux documents JP 2004346274, JP 2004352794 et EP 1482011.

La masse moléculaire moyenne en nombre des blocs PE est avantageusement comprise entre 200 et 4000 g/mol, de préférence entre 300 et 1100 g/mol.

Le copolymère (A) peut être préparé par exemple par le procédé suivant lequel : - dans une première étape, on prépare les blocs PA par polycondensation de la ou des diamines ; du ou des diacides carboxyliques ; et le cas échéant, du ou des comonomères choisis parmi les lactames et les acides alpha-oméga aminocarboxyliques ; en présence d’un limiteur de chaîne choisi parmi les diacides carboxyliques ; puis - dans une seconde étape, on fait réagir les blocs PA obtenus avec des blocs PE, en présence d’un catalyseur.

La méthode générale de préparation en deux étapes des copolymères de l’invention est connue et est décrite, par exemple, dans les documents FR 2846332 et EP 1482011.

La réaction de formation du bloc PA peut se faire notamment à une température de 180 à 300°C, de préférence de 200 à 290°C. La pression dans le réacteur s’établit de préférence entre 5 et 30 bars, et est maintenue de préférence pendant environ 2 à 3 heures. On peut ensuite réduire lentement la pression du réacteur jusqu’à la pression atmosphérique, puis distiller l’eau excédentaire, par exemple pendant une heure ou deux.

Le bloc PA à extrémités acide carboxylique ayant été préparé, on peut ensuite ajouter le bloc PE et un catalyseur. On peut ajouter le bloc PE en une ou plusieurs fois, de même pour le catalyseur. Selon une forme avantageuse, on ajoute d’abord le bloc PE, la réaction des extrémités OH du bloc PE et des extrémités COOH du bloc PA commence avec la formation de liaisons ester et l’élimination d’eau. On élimine le plus possible l’eau du milieu réactionnel par distillation, puis on introduit le catalyseur pour achever la liaison des blocs PA et des blocs PE. Cette deuxième étape peut être effectuée sous agitation, de préférence sous un vide d’au moins 15 mm Hg (2000 Pa), à une température telle que les réactifs et les copolymères obtenus soient à l’état fondu. A titre d’exemple, cette température peut être comprise entre 100 et 400°C, et le plus souvent 200 et 300°C. La réaction est suivie par la mesure du couple de torsion exercée par le polymère fondu sur l’agitateur ou par la mesure de la puissance électrique consommée par l’agitateur. La fin de la réaction est déterminée par la valeur du couple ou de la puissance cible.

On peut également ajouter pendant la synthèse, au moment jugé le plus opportun, une ou plusieurs molécules utilisées comme antioxydant, par exemple les produits commerciaux Irganox® 1010 ou Irganox® 245.

On peut aussi mettre en œuvre un procédé de préparation du copolymère (A) dans lequel tous les monomères sont mis en présence dès le début, soit en une seule étape, pour effectuer la polycondensation : - de la ou des diamines ; - du ou des diacides carboxyliques ; et - le cas échéant, de l’autre ou des autres comonomères de polyamide ; - en présence d’un limiteur de chaîne choisi parmi les diacides carboxyliques ; - en présence des blocs PE ; et - en présence d’un catalyseur pour catalyser la réaction entre les blocs PE et les blocs PA.

Avantageusement, on utilise comme limiteur de chaîne ledit diacide carboxylique, que l’on introduit en excès par rapport à la stœchiométrie de la ou des diamines.

Avantageusement, on utilise comme catalyseur, un dérivé d’un métal choisi dans le groupe formé par le titane, le zirconium et l’hafnium ou un acide fort tel que l’acide phosphorique, l’acide hypophosphoreux ou l’acide borique.

On peut conduire la polycondensation notamment à une température de 240 à 280°C.

Le copolymère (A) peut comporter des blocs PE hydrophiles, de préférence des blocs PE de type PEG, PPG ou P03G, ce qui confère un surcroît avantageux de propriétés antistatiques et imper-respirantes à la composition (c'est à dire permettant le passage de la vapeur d'eau, mais non de l'eau liquide).

Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, le copolymère (A) est un copolymère à blocs B. 12 et à blocs PTMG.

Constituant (B)

Le constituant (B) est un polymère ou copolymère semi-cristallin comprenant des motifs amides.

Par « semi-cristallin » on entend un polymère qui présente une température de fusion (Tf) en DSC selon la norme ISO 11357-3 de 2013, et une enthalpie de cristallisation lors de l’étape de refroidissement à une vitesse de 20°K/min en DSC mesurée selon la norme ISO 11357-3 de 2013 supérieure à 30 J/g, de préférence supérieure à 40 J/g.

Le constituant (B) peut être notamment un polyamide ou un copolyamide.

Le constituant (B) présente avantageusement une température de fusion supérieure à 100°C, de préférence supérieure à 150°C mesurée par DSC selon la norme ISO 11357-3 : 2013

Le constituant (B) présente avantageusement une température de transition vitreuse inférieure à 65°C mesurée par DSC à une vitesse de chauffe de 20°K/min selon les normes ISO 11357-1 : 2009 et ISO 11357-2 : 2013.

De préférence, le constituant B comprend des motifs amides et des motifs éthers. Les motifs amides sont de préférence aliphatiques ou majoritairement aliphatiques (en poids).

De préférence encore, le constituant (B) est un copolymère à blocs PA et à blocs PE.

Les motifs amides peuvent être formés majoritairement (en poids) à partir d'un lactame ou d'un acide alpha, oméga-amino carboxylique, et/ou d'une association équimolaire d’au moins une diamine et d'au moins un diacide carboxylique, la ou les diamines étant de préférence majoritairement (en poids) aliphatiques linéaires, les motifs amides pouvant éventuellement comprendre, mais de façon minoritaire (en poids), au moins un autre comonomère de polyamide.

Le constituant (B) peut avantageusement compter des motifs amides de nature aliphatique linéaire dont le nombre de carbones par amide est en moyenne au moins égal à 9.

Le constituant (B) peut ainsi comprendre des blocs PA aliphatiques linéaires, notamment choisis parmi les blocs PA 12, PA 11, PA 10.10, PA 10.12, PA 10.14, PA 6.10, PA 6.12, PA 6.14 et PA 6.18.

La notation PA X.Y a déjà été rappelée ci-dessus. Dans la notation ΡΑΧ, X représente le nombre d’atomes de carbone issus des résidus d’aminoacide.

Les motifs PE peuvent être notamment choisis parmi ceux indiqués ci-dessus s’agissant du constituant (A), étant avantageusement de même nature et/ou de masse moléculaire moyenne en nombre voisine (à 50 % près, de préférence à 20 % près ou à 10 % près).

Avantageusement, les motifs amides du constituant (B) représentent au moins 50 % en poids dudit constituant.

Avantageusement les motifs éthers du constituant (B) représentent au moins 15 % en poids dudit constituant.

Lors que le constituant (B) est un polyamide, il peut être choisi notamment parmi les PA 12 et PA 11, ou éventuellement parmi le PA 10.10, le PA 10.12, le PA 10.14, le PA 6.10, le PA 6.12, le PA 6.14 et le PA 6.18.

Lorsque le constituant (B) est un copolyamide, de préférence à blocs, les motifs amides (de préférence les blocs amides) sont de préférence choisis parmi le PA 12 et le PA 11, ou éventuellement parmi le PA 10.10, le PA 10.12, le PA 10.14, le PA 6.10, le PA 6.12, le PA 6.14 et le PA 6.18.

Selon un mode de réalisation préféré, le constituant (B) est un copolymère à blocs PA 12 et à blocs PTMG.

Constituant (C)

Le constituant (C) est un polymère ou copolymère comprenant des motifs amides, qui est différent du constituant (A) et du constituant (B).

Il peut s’agir en particulier d’un homopolyamide ou d’un copolyamide amorphe, et de préférence un homopolyamide amorphe.

Il peut être notamment choisi parmi les polyamides aliphatiques et les polyamides cycloaliphatiques.

Un mélange de plusieurs polyamides ou copolyamides peut être utilisé pour le constituant (C).

Selon un mode de réalisation préféré, le constituant (C) (ou, lorsque le constituant (C) est un mélange de polymères, au moins l’un de ceux-ci), comprend au moins un motif répondant à la formule diamine en Ca.diacide en Cb.

Le motif répétitif diamine en Ca.diacide en Cb est un motif obtenu à partir de la polycondensation d'au moins une diamine aliphatique linéaire ou ramifiée, ou d’au moins une diamine cycloaliphatique ou d’un mélange de deux ou plusieurs de celles-ci et d'au moins un diacide carboxylique aliphatique ou d’au moins un diacide carboxylique cycloaliphatique.

Les proportions molaires en diamine et en diacide carboxylique sont préférentiellement stoechiométriques.

La diamine ainsi que le diacide carboxylique comprennent chacun de 4 à 36 atomes de carbone et, avantageusement, de 6 à 18 atomes de carbone.

La diamine aliphatique utilisée pour l'obtention de ce motif répétitif diamine en Ca.diacide en Cb est telle que définie ci-dessus pour la diamine X.

La diamine cycloaliphatique peut être choisie par exemple parmi le bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)-méthane, le bis(3,5-dialkyl-4- aminocyclohexyl)éthane, le bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)-propane, le bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclo-hexyl)-butane, le bis-(3-méthyl-4- aminocyclohexyl)-méthane ou 3’-diméthyl-4,4’-diamino-dicyclohexyl-méthane couramment dénommé « BMACM » ou « MACM » (et noté B ci-après), le p-bis(aminocyclohexyl)-méthane couramment dénommé « PACM » (et noté P ci-après), risopropylidènedi(cyclohexylamine) couramment dénommé « PACP », l’isophorone-diamine (notée IPD ci-après) et le 2,6-bis(amino méthyl)norbornane (couramment dénommé « BAMN »).

Une liste non-exhaustive de ces diamines cycloaliphatiques est donnée dans la publication « Cycloaliphatic Amines » (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405).

Le diacide carboxylique peut être choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diacides carboxyliques cycloaliphatiques.

Lorsque l'acide dicarboxylique est aliphatique et linéaire, il est tel que défini ci-dessus pour le diacide Y.

Lorsque le diacide carboxylique est cycloaliphatique, il peut comporter les squelettes carbonés suivants : norbomyl méthane, cyclohexane, cyclohexylméthane, dicyclohexylméthane, dicyclohexylpropane, di(méthylcyclohexyl) ou di(méthylcyclo-hexyl)propane. A titre d’exemples d’homopolyamides préférés, on peut citer : le PA B. 10, le PA P. 10, lePAB.12, le PAP.12, le PAB.14, le PAP.14, le PAB.18 et le PA P. 18. A titre d’exemples de copolyamides préférés, on peut citer : le PA 11/B.10, le PA 11/P.10, le PA 11/B.12, le PA 11/P.12, le PA 11/B.14, le PA 11/P.14, le PA 11/B.18, le PA 11/P.18, le PA 12/B.10, le PA 12/P.10, le PA 12/B.12, le PA 12/P.12, le PA 12/B.14, le PA 12/P.14, le PA 12/B.18, le PA 12/P.18, le PA 10.10/B.10, le PA10.10/P.10, le PA 10.10/B.12, le PA 10.10/P.12, le PA 10.10/B.14, le PA 10.10/P.14, le PA 10.10/B.18, le PA 10.10/P.18, le PA 10.12/B.10, le PA 10.12/P.10, le PA 10.12/B.12, le PA 10.12/P.12, le PA 10.12/B.14, le PA 10.12/P.14, le PA 10.12/B.18, le PA 10.12/P.18, le PA, 12.10/B.10, le PA 12.10/P.10, le PA 12.10/B.12, le PA 12.10/P.12, le PA 12.10/B.14, le PA 12.10/P.14, le PA 12.10/B.18, le PA 12.10/P.18, le PA 12.12/B.10, le PA 12.12/P.10, le PA 12.12/B.12, le PA 12.12/P.12, le PA 12.12/B.14, le PA 12.12/P.14, le PA 12.12/B.18, le PA 12.12/P.18, le PA 10.14/P.10, le PA 10.14/B.12, le PA 10.14/P.12, le PA 10.14/B.14, le PA 10.14/P.14, le PA 10.14/B.18, le PA 10.14/P.18, le PA 12.14/B.10, le PA 12.14/P.10, le PA 12.14/B.12, le PA 12.14/P.12, le PA 12.14/B.14, le PA 12.14/P.14, le PA 12.14/B.18, le PA 12.14/5 P.18, le PA P.10/B.10, le PA P.12/B.12, le PA P.14/B.14, le PA 11/P.10/B.10, le PA 11/P.12/B.12, le PA 11/P.14/B.14, le PA 12/P.10/B.10, le PA 12/P.12/B.12 et le PA 12/P.14/B.14.

Selon un mode de réalisation préféré, le constituant (C) est un polyamide PA B. 14.

Constituant (D)

Le constituant (D) est un polymère à plusieurs couches, comprenant au moins une couche (D1) et une couche (D2). Les couches (D1) et (D2) sont de composition différente.

Eventuellement, d’autres couches (D3), etc. peuvent être également présentes.

Un tel polymère peut être formé de manière séquentielle par un procédé de polymérisation à plusieurs étapes, et de préférence par un procédé de polymérisation en émulsion à plusieurs étapes, aboutissant à la formation au moins de la couche (D1) comprenant un premier polymère et de la couche (D2) comprenant un deuxième polymère.

Ainsi, le deuxième polymère est formé par polymérisation en émulsion en présence du premier polymère en émulsion.

Le polymère à plusieurs couches selon l’invention comprend de préférence entre 0 et 50 % en poids d’unités comprenant un groupe aromatique.

Le polymère à plusieurs couches est de préférence sous la forme de particules polymères essentiellement sphériques. Ces particules sont également appelées «cœur-écorce». La première couche (D1) forme le cœur, la deuxième couche (D2) ou toutes les couches suivantes forment l’écorce ou les écorces respectives.

Les particules présentent de préférence une taille moyenne en poids de 20 nm à 500 nm, de préférence de 30 nm à 400 nm, de manière davantage préférée de 50 nm à 350 nm, encore plus avantageusement de 75 nm à 300 nm, et idéalement de 100 à 200 nm.

De préférence la couche (D1) comprend un polymère ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 0°C et la couche (D2) comprend un polymère ayant une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 60°C, la couche (D2) étant disposée de façon externe par rapport à la couche (D1 ). De préférence, le polymère de la couche (D1 ) a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à -5°C, de manière davantage préférée inférieure ou égale à -15°C, avantageusement inférieure ou égale à -25°C. De préférence, le polymère de la couche (D2) a une température de transition vitreuse de 60 à 150°C.

Le polymère ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 0°C dans la couche (D1) peut être fabriqué notamment lors d’une première étape d’un procédé à plusieurs étapes, formant le noyau des particules polymères multicouches ; le polymère ayant une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 60°C peut être fabriqué notamment lors d’une dernière étape d’un procédé à plusieurs étapes, formant la couche externe (la plus externe) des particules polymériques multicouches.

Une ou plusieurs couches intermédiaires supplémentaires obtenues par une ou plusieurs étapes intermédiaires peuvent être présentes.

La couche (D1) du constituant (D) comprend de préférence de 0 % en poids à moins de 50 % en poids de motifs contenant des groupes aromatiques. La couche (D2) du constituant (D) comprend de préférence de 0 % en poids à moins de 50 % en poids de motifs contenant des groupes aromatiques.

Selon un mode de réalisation, la couche (D2) ne comprend pas de motifs contenant des groupes aromatiques.

En ce qui concerne le polymère de la couche (D1) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0°C, celui-ci comprend de préférence au moins 50 % en poids de motifs issus d’isoprène ou de butadiène. Il est préféré que cette couche (D1) soit la couche la plus intérieure (noyau ou cœur) des particules polymères multicouches.

Il peut s’agir en particulier d’homopolymères d’isoprène ou d’homopolymères de butadiène, de copolymères d’isoprène-butadiène, de copolymères d’isoprène avec au plus 98 % en poids d’un monomère vinylique et de copolymères de butadiène avec au plus 98 % en poids d’un monomère vinylique. Le monomère vinylique peut être le styrène, un alkylstyrène, l’acrylonitrile, un (méth)acrylate d’alkyle ou le butadiène ou l’isoprène ou leurs mélanges, le polymère de la couche (D1) comprenant de préférence moins de 50 % en poids de monomères contenant des groupes aromatiques.

Le polymère de la couche (D1) peut être réticulé. Des monomères réticulants utiles dans la présente invention comprennent, sans y être limités, les composés vinyliques polyfonctionnels aromatiques tels que le divinylbenzène et le divinyltoluène, les alcools polyhydriques tels que le diméthacrylate d’éthylène glycol et le diacrylate de 1,3-butanediol, les triméthacrylates, les triacrylates, les carboxylates d’allyle tels que l’acrylate d’allyle et le méthacrylate d’allyle, et les composés di- et tri-allyliques tels que le phtalate de diallyle, le sébaçate de diallyle et la triallyltriazine.

Selon un mode de réalisation, le noyau est un homopolymère de butadiène.

Selon un autre mode de réalisation, le noyau est un copolymère de butadiène-styrène.

De manière davantage préférée, la température de transition vitreuse du polymère de la couche (D1) comprenant au moins 50 % en poids d’unités polymériques issues d’isoprène ou de butadiène est comprise entre -100°C et 10°C, de manière encore davantage préférée entre -80°C et 0°C et avantageusement entre -70°C et -20°C.

En ce qui concerne le polymère de la couche (D2), on peut mentionner les homopolymères et les copolymères formés à partir de monomères contenant des doubles liaisons et/ou des monomères vinyliques. De préférence, le polymère de la couche (D2) est un polymère (méth)acrylique.

De préférence, le polymère de la couche (D2) comprend au moins 70 % en poids de monomères choisis parmi les (méth)acrylates d’alkyle en C1 à C12. De manière encore davantage préférée, il comprend au moins 80 % en poids de monomères de méthacrylate d’alkyle en C1 à C4 et/ou de monomères d’acrylate d’alkyle en C1 à C8.

De la manière préférée entre toutes, les monomères acryliques ou méthacryliques du polymère de la couche (D2) sont choisis parmi l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de butyle et leurs mélanges, dans la mesure où le polymère de la couche (D2) a une température de transition vitreuse d’au moins 60°C.

Le polymère de la couche (D2) peut comprendre des motifs issus de monomères fonctionnels choisis parmi le (méth)acrylate de glycidyle, l’acide acrylique ou méthacrylique, les amides dérivés de ces acides, tels que par exemple le diméthylacrylamide, l’acrylate ou le méthacrylate de 2-méthoxyéthyle, les acrylates ou méthacrylates de 2-aminoéthyle et leurs mélanges.

Avantageusement, il comprend au moins 70 % en poids de motifs issus de méthacrylate de méthyle.

De préférence, la température de transition vitreuse de ce polymère est comprise entre 60°C et 150°C. La température de transition vitreuse du polymère est de manière davantage préférée comprise entre 80°C et 150°C, avantageusement entre 90°C et 150°C et plus avantageusement entre 100°C et 150°C.

De préférence, le polymère de la couche (D2) est greffé sur le polymère de la couche (D1).

Selon certains modes de réalisation, le polymère de la couche (D2) est réticulé.

Le polymère à plusieurs couches peut être obtenu par un procédé à plusieurs étapes, comprenant au moins deux étapes. Un tel procédé est décrit par exemple dans les documents US 2009/0149600 ou EP0722961.

De préférence, le polymère de la couche (D1) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0°C est fabriqué dans la première étape du procédé à plusieurs étapes.

De préférence, le polymère de la couche (D2) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 60°C est fabriqué après l’étape de fabrication du polymère de la couche (D1).

De manière davantage préférée, le polymère de la couche (D2) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 60°C fabriqué pendant l’étape (B) forme la couche externe de la particule polymérique à structure multicouche. Des étapes intermédiaires supplémentaires peuvent être présentes, conduisant à la formation de couches intermédiaires.

Afin d’estimer et de mesurer plus facilement la température de transition vitreuse individuelle des polymères respectifs des couches respectives, il est possible de fabriquer des échantillons des polymères respectifs, seuls et non par un procédé à plusieurs étapes.

Le rapport en poids du polymère de la couche (D1) par rapport au polymère à plusieurs couches complet est de préférence d’au moins 60 % en poids, de préférence d’au moins 70 % en poids, de manière davantage préférée d’au moins 75 % en poids.

Le rapport en poids du polymère de la couche (D2) par rapport au polymère à plusieurs couches complet est de préférence d’au moins 5 % en poids, de préférence d’au moins 6 % en poids, de manière davantage préférée d’au moins 7 % en poids. De préférence, ce rapport est d’au plus 30 % en poids.

De préférence, le rapport entre le polymère de la couche (D1) et le polymère à plusieurs couches complet est compris entre 5 % en poids et 30 % en poids.

Le terme « (méth)acrylique », tel qu’utilisé ci-dessus, désigne tout type de monomères acryliques et méthacryliques.

Le terme « polymère (méth)acrylique », tel qu’utilisé ci-dessus, indique que le polymère (méth)acrylique comprend essentiellement des polymères comprenant des monomères (méth)acryliques qui constituent 50 % en poids ou plus du polymère (méth)acrylique.

Dans un mode de réalisation, le polymère à plusieurs couches est de type cœur-écorce à base de méthacrylates, de butadiène et de styrène (copolymère MBS).

Composition selon l’invention

La composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs additifs.

Elle peut par exemple être complétée avec des additifs antistatiques et/ou des additifs permettant d'accroître la compatibilité de mélange avec d'autres polymères. D’autres additifs usuels peuvent être choisis parmi les colorants, les stabilisants tels que les stabilisants thermiques et les stabilisants aux UV, les agents de nucléation, les plastifiants, les agents améliorant la résistance aux chocs et les agents de renforcement, ledit ou lesdits additifs ayant, de préférence, un indice de réfraction proche de celui des constituants (A), (B), (C), et (D).

La composition a de préférence une température de transition vitreuse supérieure à 75°C.

Le point de fusion de la composition est de préférence supérieur à 100°C, plus préférentiellement supérieur à 150°C.

De préférence, la composition est transparente, c’est-à-dire que sa transmittance à 560 nm sur une plaque de 2 mm d’épaisseur est supérieure à 75 %.

Pour préparer la composition selon la présente invention, on peut mélanger les constituants (A), (B), (C), et (D) sous forme de granulés, ce mélange étant ensuite injecté à une température comprise entre 230 et 330°C sur une presse à injection pour obtenir les objets et éprouvettes désirés.

On peut aussi mélanger les constituants (A), (B), (C), et (D) à l’état fondu, en particulier dans une extrudeuse, à une température comprise entre 230 et 330°C, de sorte à les récupérer sous forme de granulés, qui seront par la suite injectés à une température comprise entre 230 et 330°C, sur une presse à injection pour obtenir les objets et éprouvettes désirés.

Certains constituants peuvent être mélangés entre eux, ou avec des additifs, avant d’être mélangés aux autres constituants et/ou additifs.

Chaque constituant (A), (B), (C), et (D) est de préférence un constituant unique. Toutefois, il est également possible dans certains cas d’utiliser deux ou plus de deux constituants de chacune des catégories.

La teneur totale en additifs dans la composition est de préférence inférieure ou égale à 10 %, 9 %, 8%, 7 %, 6 %, 5%, 4 %, 3 %, 2 % ou 1 % en poids.

La teneur pondérale en constituant (D) dans la composition (totale) peut valoir notamment : de 1 à 2 %, ou de 2 à 3 %, ou de 3 à 4 %, ou de 4 à 5 %, ou de 5 à 6 %, ou de 6 à 7 %, ou de 7 à 8 %, ou de 8 à 9 %, ou de 9 à 10 %, ou de 10 à 12 %, ou de 12 à 14 %, ou de 14 à 16 %, ou de 16 à 18 %, ou de 18 à 20%, ou de 20 à 25 %.

La teneur pondérale en constituant (A) par rapport à la somme (A)+(B)+(C), peut valoir notamment : de 5 à 60 % ; de préférence de 10 à 50 % ; de préférence encore de 20 à 40 % ; de préférence encore de 25 à 38 %, de préférence encore de 30 à 35 % ; et de préférence encore d’environ 32 %.

La teneur pondérale en constituant (B) par rapport à la somme (A)+(B)+(C), peut valoir notamment : de 10 à 70 % ; de préférence de 20 à 65 % ; de préférence encore de 30 à 60 % ; de préférence encore de 35 à 55 %, de préférence encore de 40 à 50 % ; et de préférence encore d’environ 45 %.

La teneur pondérale en constituant (C) par rapport à la somme (A)+(B)+(C), peut valoir notamment : de 2 à 50 % ; de préférence de 5 à 40 % ; de préférence encore de 10 à 35 % ; de préférence encore de 15 à 30 %, de préférence encore de 20 à 25 % ; et de préférence encore d’environ 23 %.

Applications

La présente invention a également pour objet un article façonné, tel que fibre, tissu, film, feuille, jonc, tube, pièce injectée, notamment transparent ou translucide comprenant la composition telle que définie ci-dessus, lequel peut être réalisé sous la forme d'un mélange à sec ou après un compoundage sur extrudeuse.

Ainsi, la composition selon la présente invention est avantageuse pour la fabrication aisée d’articles, en particulier d’articles ou éléments d’articles de sport, devant notamment présenter à la fois une bonne transparence, une bonne résistance au choc et une bonne endurance aux agressions mécaniques, chimiques, UV, thermiques. Parmi ces articles de sport, on peut citer des éléments de chaussures de sport, qui peuvent être notamment des chaussures à crampons telles que des chaussures de soccer, des chaussures de rugby, des chaussures de football américain, des chaussures de running, des chaussures de ski ou des chaussures de hockey ; des ustensiles de sport tels que des patins à glace ou autres articles de sports d’hiver et d’alpinisme, des fixations de skis, des raquettes, des battes de sport, des planches, des fers à cheval, des palmes, des balles de golf, des véhicules de loisirs, en particulier ceux destinés aux activités par temps froid.

On peut également mentionner, d’une manière générale, les articles de loisirs, de bricolage, les outils et équipements de voirie soumis aux agressions climatiques et mécaniques, les articles de protection, tels que les visières des casques, les lunettes, ainsi que les branches de lunettes, les protège-épaules, protège-coudes, protège-dos, protège-mains, protège-genoux, protège-tibia, notamment les casques, gants, épaulettes, coudières, genouillères. On peut citer aussi, à titre d’exemples non limitatifs, les éléments de voiture, tels que protège-phares, rétroviseurs, petites pièces de voitures tout terrain, les réservoirs, en particulier, de cyclomoteurs, motos, scooters, soumis aux agressions mécaniques et chimiques, la visserie PMMA, les articles cosmétiques soumis aux agressions mécaniques et chimiques, les bâtons de rouges à lèvres, les manomètres, les éléments de protection esthétiques tels que les bouteilles de gaz.

EXEMPLES

Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.

Exemple 1

Des échantillons de compositions selon l’invention (X3, X6, X10) contenant respectivement 3 %, 6 % et 10 % en poids de constituant (D), et d’une composition comparative (X0) dépourvue de constituant (D), ont été mis en œuvre par un procédé de compoundage : - sur extrudeuse bi-vis de type Leistriz ; - à un débit de 15 kg/h ; - à une vitesse de vis de 300 tours par minute ; - selon un profil de température plat de 255°C.

Les échantillons ont ensuite été transformés par injection-moulage. La température d’injection a été fixée à 270°C et la température de moule à 40°C.

Exemple 2

Les propriétés suivantes des échantillons fabriqués à l’exemple 1 sont testées : - résistance au choc Charpy après 15 jours de conditionnement à 23°C et à une humidité relative de 50 %, selon la norme ISO 1791eA (barreaux entaillés) ; - sensibilité à l’entaille, évaluée à -10°C, -20°C et -30°C et -40°C à différentes vitesses par un essai de flexion trois points sur barreaux entaillés (après conditionnement de 15 jours à 23°C, avec une humidité relative de 50 %) ; ce test permet de mesurer une vitesse de transition ductile/fragile à une température donnée ; - module de flexion, selon la norme ISO 178, après 15 jours de conditionnement à 23°C et à une humidité relative de 50 % ; - transmittance à 560 nm sur plaque de 2 mm (mesurée selon la norme ISO 13468-2:2006) et trouble (mesuré selon la norme D1003-97).

Les résultats de résistance au choc sont illustrés sur la figure 1. Ils mettent en évidence que le polymère (D) permet de décaler nettement la transition ductile / fragile vers les basses températures.

Les résultats de sensibilité à l’entaille sont résumés dans le tableau ci-dessous :

On constate que l’ajout du polymère D permet de rendre le produit moins sensible à l’entaille fine.

Les résultats de module de flexion sont résumés dans le tableau ci-dessous :

On constate que l’ajout du polymère D a un faible impact sur le module de flexion.

Les résultats de transmittance et de trouble sont illustrés sur la figure 2. On constate que l’ajout du polymère D a un faible impact sur les propriétés optiques.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition comprenant : (A) un copolymère amorphe ou quasi-amorphe à blocs polyamides et à blocs polyéthers, les blocs polyamides comprenant des motifs cycloaliphatiques ; (B) un polymère ou copolymère semi-cristallin comprenant des motifs amides ; (C) un autre polymère ou copolymère comprenant des motifs amides ; et (D) un polymère à plusieurs couches, comprenant au moins une couche (D1 ) et une couche (D2).
2. Composition selon la revendication 1 comprenant, en poids : - de 15 à 50 %, de préférence de 20 à 40 %, plus préférentiellement de 25 à 35 %, et encore plus préférentiellement de 27 à 32 % de copolymère (A) ; - de 20 à 60 %, de préférence de 30 à 50 %, plus préférentiellement de 35 à 45 %, et encore plus préférentiellement de 38 à 42 % de polymère (B) ; - de 5 à 40 %, de préférence de 10 à 30 %, plus préférentiellement de 15 à 25 %, et encore plus préférentiellement de 18 à 23 % de polymère (C) ; et - de 1 à 25 %, de préférence de 2 à 20 %, plus préférentiellement de 3 à 15 %, et encore plus préférentiellement de 5 à 12 % de polymère (D).
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le polymère (D) est sous forme de particules cœur-écorce, la couche (D1 ) étant la couche de cœur et la couche (D2) étant une couche d’écorce des particules, et de préférence la couche d’écorce la plus externe.
4. Composition selon l’une des revendications 1 à 3, dans laquelle : - la couche (D1 ) du polymère (D) est une couche de polymère qui comprend au moins 50 % en poids de motifs issus d’isoprène ou de butadiène ; et/ou - la couche (D2) du polymère (D) est une couche de polymère (méth)acrylique, comprenant de préférence au moins 70 % en poids de motifs issus de (méth)acrylates d’alkyle en C1 à C12, et comprenant de manière davantage préférée au moins 80 % en poids de motifs issus de méthacrylate d’alkyle en C1 à C4 et/ou d’acrylate d’alkyle en C1 à C8.
5. Composition selon l’une des revendications 1 à 4, dans laquelle la couche (D1) du polymère (D) présente une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 0°C et la couche (D2) du polymère (D) présente une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 60°C.
6. Composition selon l’une des revendications 1 à 5, dans laquelle les blocs polyamides du copolymère (A) sont formés de manière majoritaire en poids d’une association équimolaire d’au moins une diamine cycloaliphatique et d’au moins un diacide carboxylique, de préférence un diacide carboxylique aliphatique linéaire.
7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle la diamine cycloaliphatique est choisie parmi le bis-(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)-méthane (BMACM), le para-aminodicyclohexyl-méthane (PACM), l’isophoronediamine (IPD), le bis(4-aminocyclohexyl)-méthane (BACM), le 2,2-bis(3-méthyl- 4-aminocyclohexyl)propane (BMACP), la 2,6-bis(aminométhyl)norbornane (BAMN) et les combinaisons de celles-ci, et de préférence est le bis-(3-méthyl-4- aminocyclohexyl)-méthane.
8. Composition selon la revendication 6 ou 7, dans laquelle le diacide carboxylique aliphatique est choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques ayant de 6 à 36 atomes de carbone, de préférence de 9 à 18 atomes de carbone, en particulier parmi l’acide 1,10-décanedicarboxylique, l’acide 1,12-dodécanedicarboxylique, l’acide 1,14-tétradécanedicarboxylique et l’acide 1,18-octanedécanedicarboxylique.
9. Composition selon l’une des revendications 1 à 8, dans laquelle les blocs polyamides du copolymère (A) sont choisis parmi les blocs B.6, B.9, B.10, B.12, B.14, B.16, B.18 et leurs mélanges ou copolymères.
10. Composition selon l’une des revendications 1 à 9, dans laquelle les blocs polyamides du copolymère (A) comportent une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 12000 g/mol, de préférence de 2000 à 6000 g/mol.
11. Composition selon l’une des revendications 1 à 10, dans laquelle les blocs polyéthers du copolymère (A) comprennent des motifs issus d’au moins un polyalkylène éther polyol, notamment un polyalkylène éther diol, de préférence choisi parmi le polyéthylène glycol (PEG), le polypropylène glycol (PPG), le polytriméthylène glycol (P03G), le polytétraméthylène glycol (PTMG) et leurs mélanges ou leurs copolymères.
12. Composition selon l’une des revendications 1 à 11, dans laquelle les blocs polyéthers du copolymère (A) comportent une masse moléculaire moyenne en nombre de 200 à 4000 g/mol, de préférence de 300 à 1100 g/mol.
13. Composition selon l’une des revendications 1 à 12, dans laquelle le polymère ou copolymère (B) est un copolymère comprenant des motifs amides, et de préférence un copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers.
14. Composition selon la revendication 13, dans laquelle les blocs polyamides du copolymère (B) sont choisis parmi les blocs PA 12, PA 11, PA 10.10, PA 10.12, PA 10.14, PA 6.10, PA 6.12, PA 6.14 et PA 6.18, les blocs PA 12 étant préférés.
15. Composition selon la revendication 13 ou 14, dans laquelle les blocs polyéthers du copolymère (B) comprennent des motifs issus d’au moins un polyalkylène éther polyol, notamment un polyalkylène éther diol, de préférence choisi parmi le polyéthylène glycol (PEG), le polypropylène glycol (PPG), le polytriméthylène glycol (P03G), le polytétraméthylène glycol (PTMG) et leurs mélanges ou leurs copolymères.
16. Composition selon l’une des revendications 1 à 15, dans laquelle le constituant (C) est un homopolyamide ou un copolyamide amorphe ; et de préférence est un homopolyamide B. 14.
17. Composition selon l’une des revendications 1 à 16, comprenant, en plus des constituants (A) à (D), un ou plusieurs additifs, de préférence choisis parmi les agents antistatiques, les colorants, les stabilisants, tels que les stabilisants thermiques et les stabilisants aux UV, les agents de nucléation, les plastifiants, les agents améliorant la résistance aux chocs et les agents de renforcement.
18. Composition selon l’une des revendications 1 à 17, dans laquelle la somme des constituants (A) à (D) représente au moins 90 % en poids, de préférence au moins 95 % en poids, plus préférentiellement au moins 98 % en poids, et encore plus préférentiellement au moins 99 % en poids, de la composition.
19. Procédé de fabrication d’une composition selon l’une des revendications 1 à 18, comprenant une étape de mélange des constituants (A), (B), (C), et (D), de préférence à l’état fondu, et une étape d’extrusion ou d’injection.
20. Article constitué de la composition selon l’une des revendications 1 à 18, ou comprenant une pièce constituée de la composition selon l’une des revendications 1 à 18.
21. Article selon la revendication 20, choisi parmi une fibre, un tissu, un film, une feuille, un jonc, un tube et une pièce injectée.
22. Article selon la revendication 20, qui est un article de sport, tel qu’un élément de chaussure de sport, un ustensile de sport tel que patin à glace, fixation de skis, raquette, batte de sport, planche, fer à cheval, palme, balle de golf ; ou un article de loisir ou de bricolage ; ou un outil ou équipement de voirie ; ou un article de protection, tel qu’une visière de casques, lunette, branche de lunette ; ou un élément de véhicule, tel qu’un protège-phare, rétroviseur, réservoir, en particulier de voiture, cyclomoteur, moto, scooter.