FR3028757A1

FR3028757A1 - Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique, un sel ou un complexe d'aluminium et/ou de zirconium et un filmogene

Info

Publication number: FR3028757A1
Application number: FR1461356A
Authority: FR
Inventors: Fabrice Springinsfeld; Lezer Nathalie Jager
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-11-24
Filing date: 2014-11-24
Publication date: 2016-05-27
Anticipated expiration: 2034-11-24
Also published as: FR3028757B1

Abstract

La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, comprenant : - (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire Mg3Si4O10(OH)2 sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique ; - (b) au moins un composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges; - (c) au moins un polymère filmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges. La présente invention concerne en outre un procédé de traitement cosmétique de la peau et un procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires et les odeurs de pieds.

Description

1 La présente invention concerne des compositions, notamment cosmétiques, de préférence anti-transpirantes et éventuellement déodorantes, et plus particulièrement de type émulsion, gel. Plus particulièrement, elle concerne le domaine du soin et de l'hygiène de la peau, et en particulier de la peau du corps. La présente invention concerne en outre un procédé de traitement cosmétique de la peau ainsi qu'un procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires et les odeurs de pieds. Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique comme anti-transpirants des sels astringents comme les sels d'aluminium et/ou les sels de zirconium qui ont pour effet de limiter voire supprimer le flux sudoral. Les compositions les contenants sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray. Toutefois, ces sels ont tendance à laisser des traces blanches et des taches jaunes sur les tissus et vêtements. En outre, ces sels causent le désagrément pour les consommateurs de former, après application sur les matières kératiniques, un dépôt qui sèche lentement. Par ailleurs, l'efficacité de ces anti-transpirants requiert trop souvent une application répétitive sur la peau afin d'obtenir un effet anti-transpirant effectif satisfaisant. Il subsiste donc le besoin de disposer de produits stables antitranspirants/déodorants dénués des inconvénients et/ou limitations exposés ci-dessus.

La présente invention a notamment pour objet de répondre à ce besoin. Ainsi, l'invention a pour objet une composition, notamment cosmétique, comprenant : - (a) au moins un phyllosilicate synthétique sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique de formule moléculaire Mg3Si4010(0E1)2, - (b) au moins un composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges ; - (c) au moins un polymère filmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges. Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que la formulation d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique dans des compositions comprenant au moins un composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges, et au moins 3028757 2 un polymère filmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges, permet de conférer à ce système une bonne stabilité, ainsi qu'une amélioration de la qualité du film (notamment la résistance à l'eau, résistance aux frottement) tout en conférant une bonne efficacité anti-transpirante et 5 déodorante. Selon une variante de réalisation, la composition selon l'invention est une composition cosmétique ou dermatologique comprenant un milieu physiologiquement acceptable. De préférence, une composition selon l'invention comprend au moins un sel 10 d'aluminium, de préférence le chlorhydrate d'aluminium. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention, notamment cosmétique, comprend : - (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire Mg3Si4010(OH)2 sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique ; 15 - (b) au moins un sel d'aluminium, - (c) au moins un polymère filmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges. Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une bande d'absorption infrarouge à 7200 cm-1 correspondant à la 20 vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate. Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, est caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge à 7156 cm-1. Cette bande à 7156 cm-1 correspond à la bande de vibration de Mg2FeOH.

25 La composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente également, de préférence, une bande d'absorption infrarouge à 7184 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg3OH. Il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 30 5500cm-1.

3028757 3 Conviennent tout particulièrement à l'invention les phyllosilicates synthétiques tels que ceux décrits dans la demande WO 2008/009799 et avantageusement ceux divulgués dans la demande FR 2 977 580. Toutefois, aucun de ces documents WO 2008/009799 et FR 2 977 580 ne 5 considère la valorisation des phyllosilicates synthétiques ainsi obtenus dans des compositions et notamment à des fins d'application cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique. En particulier, aucun de ces documents ne considère d'association entre ces phyllosilicates synthétiques, un composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de 10 zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges et un polymère filmogène. Comme il ressort des exemples ci-après, les compositions selon l'invention permettent de diminuer significativement les traces blanches et les taches jaunes sur les tissus (caractère non transfert) tout en améliorant la qualité du dépôt du produit et son 15 efficacité dans le temps, tout en apportant une bonne mouillabilité vis-à-vis du support, ainsi que, de manière rémanente, une résistance à l'humidité due à la transpiration et au gras du sébum, et un toucher sec, et tout en conservant un agrément sensoriel adapté pour une application anti-transpirante/déodorante. Le caractère non transfert d'une composition correspond au fait qu'une fois 20 appliquée, celle-ci ne se dépose pas de façon notable sur les surfaces avec lesquelles elle vient en contact, et plus particulièrement les vêtements. L'invention vise également un procédé de traitement cosmétique de la peau comprenant l'application en surface de la peau, d'une composition selon l'invention. Par « peau », on entend la peau du visage et/ou du corps. De préférence, il s'agira 25 de la peau du corps et plus particulièrement de la peau des aisselles et de la peau des pieds. L'invention vise également un procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires et les odeurs de pieds, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la peau et plus particulièrement au niveau des axillaires et/ou des pieds une 30 composition telle que définie précédemment. Une composition selon l'invention peut se présenter sous forme de gel, par exemple de gel aqueux, ou d'une émulsion.

3028757 4 PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une structure cristalline conforme à celle d'un silicate de magnésium hydroxyle de formule moléculaire 5 Mg3Si40io(OH)2 appartenant à la famille chimique des phyllosilicates. Ces phyllosilicates sont généralement constitués par un empilement de feuillets élémentaires de structure cristalline, dont le nombre varie de quelques unités à quelques dizaines d'unités. Chaque feuillet élémentaire est constitué par l'association de deux couches de tétraèdres, dans lesquels se positionnent les atomes de silicium, situées de part 10 et d'autre d'une couche d'octaèdres dans lesquels se positionnent les atomes de magnésium. Ce groupe correspond aux phyllosilicates 2/1, également qualifiées de type T.O.T. (tétraèdre-octaèdre-tétraèdre). Comme exposé ci-avant, un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention peut être obtenu selon un procédé de préparation tel que celui décrit dans la demande 15 WO 2008/009799 et est préférentiellement obtenu selon la technologie décrite dans la demande FR 2 977 580. Ce procédé de préparation comprend notamment un traitement hydrothermal prolongé, qui permet d'obtenir un gel aqueux de phyllosilicate synthétique. Ainsi, selon une première variante de réalisation, le phyllosilicate synthétique peut être mis en oeuvre 20 sous forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique, notamment à l'image de celui directement obtenu à l'issue du procédé de synthèse. Comme décrit dans la demande FR 2 977 580, les paramètres qui influencent la synthèse et les propriétés d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel convenant à l'invention sont la nature du traitement thermique (200 °C à 900 °C), la pression, la nature 25 des réactifs et leurs proportions. Plus particulièrement, la durée et la température du traitement hydrothermal permettent de contrôler la taille des particules. Par exemple, plus la température est faible, plus les particules synthétisées sont petites comme décrit dans la demande FR 2 977 580. Le contrôle de la taille permet d'apporter des propriétés nouvelles et une meilleure maîtrise 30 de ses propriétés à la fois hydrophiles et hydrophobes, c'est-à-dire amphiphiles.

3028757 5 Analyse et caractérisation structurelle d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être caractérisé par différents paramètres, à savoir des bandes d'absorption en infrarouge, sa taille, sa pureté, 5 comme détaillé ci-après. Dans certaines conditions, des analyses telles que la résonance magnétique nucléaire en particulier au 29Si peuvent être utile pour la caractérisation d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention. De même, l'analyse thermogravimétrique (ATG) peut être mise en oeuvre pour la caractérisation d'un phyllosilicate synthétique convenant à 10 l'invention. Enfin, la diffraction des rayons X peut également être utilisée dans cette optique. Infrarouge Méthode utilisée 15 L'appareil utilisé est un spectromètre Nicolet 6700 FTIR à transformée de Fourier, équipé d'une sphère d'intégration, avec un détecteur InGaA et une séparatrice CaF2 et résolution de 12 cm-1, plus préférentiellement de 8 cm-1 et encore plus préférentiellement de 4 cm-1. Autrement dit les valeurs des bandes d'absorption infrarouge données dans cette description sont à considérer comme étant à plus ou moins 6 cm-1 et plus 20 préférentiellement à plus ou moins 4 cm-1 et encore plus préférentiellement à plus ou moins 2 cm-1. Les enregistrements en proche infrarouge de la région d'élongation située à 7184 cm-1 ont été décomposés par des Pseudo-Voigts à l'aide du logiciel Fityk (Wojdyr, 2010).

25 Pour visualiser le spectre d'absorption dans une composition comprenant au moins une partie aqueuse, telle qu'une émulsion, il est recommandé de chauffer cette composition à une température correspondant à une température supérieure ou égale à 100 °C (par exemple 120 °C) et inférieure ou égale à 500 °C (par exemple 400 °C) afin d'éliminer la partie eau adsorbée et le cas échéant une partie ou la totalité du (des) 30 composé(s) organique(s) présent(s) dans la composition. Généralement pour confirmer une bande d'absorption infrarouge, l'homme du métier procède à des agrandissements de stretching, en particulier, ce dernier peut par 3028757 6 exemple faire de tels agrandissements à plus ou moins 200 cm-1 de part et d'autre d'une bande d'absorption infrarouge suspectée. Un talc naturel est une espèce minérale composée de silicate de magnésium doublement hydroxylé de formule Mg3Si4010(OH)2, pouvant contenir des traces de nickel, 5 de fer, d'aluminium, de calcium ou de sodium. Le talc naturel présente un spectre infrarouge ayant une bande d'absorption infrarouge typique, fine et intense, de 7184 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg3OH. Le talc naturel possède généralement des éléments chimiques se substituant au magnésium et au silicium dans la structure cristalline qui imposent l'apparition d'au moins 10 une bande d'absorption infrarouge supplémentaire en particulier celle correspondant à la vibration d'élongation de 7156 cm-1 attribuable à 2v Mg2FeOH. Le spectre du phyllosilicate synthétique convenant à l'invention se différencie d'un talc naturel par une bande d'absorption infrarouge de 7200 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du 15 phyllosilicate. Pour confirmer cette bande d'absorption infrarouge, l'homme du métier peut procéder à un agrandissement de stretching et en particulier dans la zone de 7400 cm-1 7000 cm-1, et plus particulièrement dans la zone de 7300 cm-1 - 7100 cm-1. De préférence, le spectre du phyllosilicate synthétique se caractérise également 20 par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm-1. Cette bande à 7156 cm-1 correspond à la bande de vibration de Mg2FeOH. De préférence, le spectre du phyllosilicate synthétique se caractérise également par la bande d'absorption infrarouge de 7184 cm-1 commune au talc naturel. Il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande 25 d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm-1. Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une bande d'absorption infrarouge à 7200 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du 30 phyllosilicate.

3028757 7 Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, est caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm-1. Cette bande à 7156 cm-1 correspond à la bande de vibration de Mg2FeOH. La composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, 5 présente également, de préférence, une bande d'absorption infrarouge à 7184 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg3OH. Dans une composition selon l'invention, il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm-1.

10 Taille Méthode utilisée Afin de réaliser l'analyse granulométrique des phyllosilicates synthétiques convenant à l'invention, la spectroscopie de corrélation de photon a été utilisée. Cette 15 technique analytique permet d'accéder à la taille de particule en se basant sur le principe de diffusion dynamique de la lumière. Ce dispositif mesure au cours du temps l'intensité de la lumière diffusée par les particules à un angle 0 considéré et les rayons diffusés sont ensuite traités par l'algorithme de Padé-Laplace. Cette technique, non destructive, nécessite une mise en solution des particules.

20 La mesure granulométrique obtenue par cette technique correspond à la valeur du diamètre hydrodynamique de la particule c'est-à-dire qu'il comprend à la fois la taille de la particule mais aussi l'épaisseur de la couche d'hydratation. Les analyses ont été réalisées à l'aide d'un granulomètre VASCO-2 de Cordouan. Dans le but d'obtenir une information statistique quant à la distribution de 25 particules, le logiciel NanoQTM a été utilisé en mode multi-acquisition avec l'algorithme Padé-Laplace. Ainsi, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, possède avantageusement une taille moyenne allant de 300 nm à 500 nm.

30 Ces caractéristiques sont avantageuses vis-à-vis d'un talc naturel dont l'une des contraintes est la dimension non contrôlée de ses particules.

3028757 8 Pureté Le phyllosilicate synthétique considéré selon l'invention présente un degré de pureté d'au moins 99,90 %, de préférence d'au moins 99,99 %. Il est ainsi avantageusement dénué d'impuretés ou de composés indésirables 5 dont font partie notamment des asbestes comme l'amiante (serpentine), la chlorite, les carbonates, les métaux lourds, les sulfures de fer, etc... qui sont généralement associées avec le talc naturel et/ou incorporés dans la structure des talcs naturels. RMN (Résonance Magnétique Nucléaire) 10 Méthodes utilisées Les spectres RMN du silicium 29 (29Si ) ont été enregistrés sur un spectromètre BRUKER Avance 400 (9,4 T). La référence des déplacements chimiques est le tétraméthylsilane (TMS). Les échantillons ont été placés dans des rotors en zircone de 4 mm. La vitesse de rotation autour de l'angle magique (MAS) a été réglée à 8kHz. Les 15 expériences ont été effectuées à la température ambiante de 21 °C. Les spectres 295i ont été obtenus soit par polarisation directe (rotation de 30°) avec un délai de recyclage de 60 s soit par polarisation croisée (CP) entre le 1H et le 295i (temps de recyclage de 5 s et temps de contact de 3 ms). En RMN du silicium (295i), le talc naturel présente un seul pic à -97 ppm.

20 En RMN du silicium (295i), contrairement au talc naturel, le spectre du phyllosilicate synthétique conforme à l'invention laisse apparaître deux pics: l'un situé à -95 ppm et l'autre situé à -97 ppm, et ce sans nécessité de fractionnement granulométrique à une taille inférieure à 500 nm.

25 ATG (analyse thermogravimétrique) Méthode utilisée Les enregistrements ont été réalisés à l'aide d'une thermobalance Perkin Elmer Diamonds. Pour chaque analyse, environ 20 mg d'échantillon ont été nécessaires. Au cours 30 de l'analyse, l'échantillon est soumis à une montée de température allant de 30 °C à 1200 °C avec un pas de 10 °C.min-1 sous un flux de 100 mL.min-1 d'air.

3028757 9 L'analyse thermogravimétrique d'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention montre une stabilité thermique plus basse (autour de 800 °C) que celle du talc naturel et elle est caractérisée par quatre pertes de masse contrairement au talc naturel qui n'en possède qu'une seule, aux alentours de 900 °C.

5 Pour établir ces pertes de masses il est utile de se référer à l'article Angela Dumas, François Martin, Christophe Le Roux, Pierre Micoud, Sabine Petit, Eric Ferrage, Jocelyne Brendle, Olivier Grauby, Mike Greenhill-Hooper « Phyllosilicates synthesis: a way of accessing edges contributions in NMR and FTIR spectroscopies. Example of synthetic talc » (Phys Chem Minerals, publié le 27 février 2013).

10 Diffraction des rayons X Méthode utilisée L'analyse du diffractogramme des rayons X, notamment à l'aide des matériel et méthode utilisés pour les analyses en diffraction des rayons X sont détaillés dans la 15 demande FR 2 977 580. De préférence, étant donné que la diffraction aux rayons X ne se fait que sur des solides, pour visualiser le spectre d'absorption dans une composition comprenant au moins une partie aqueuse, telle qu'une émulsion, il est recommandé de chauffer cette composition à une température correspondant à une température supérieure ou égale à 20 100 °C (par exemple 120 °C) et inférieure ou égale à 500 °C (par exemple 400 °C) afin d'éliminer la partie eau adsorbée et le cas échéant une partie ou la totalité du (des) composé(s) organique(s) présent(s) dans la composition. Le diffractogramme de rayons X du phyllosilicate synthétique convenant à l'invention présente les mêmes positions des raies de diffraction que celles du talc naturel, 25 à l'exception d'une raie. En effet, le talc naturel présente une raie de diffraction à 9,36 tandis que le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une raie de diffraction supérieure à 9,4 À, et pouvant aller jusqu'à 9,8 À. Il est à noter qu'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention est dénué de cations interfoliaires. En effet, cette caractéristique est démontrée par l'absence d'une 30 raie de diffraction des rayons X située à une distance comprise entre 12,00 A et 18,00 À, révélant habituellement une phase gonflante présentant des espaces interfoliaires dans lesquels se trouvent des cations interfoliaires et d'éventuelles molécules d'eau.

3028757 10 Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être présent en une quantité allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence allant de 0,1 % à 15 % en poids, plus préférentiellement allant de 0,1 % à 11 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,5 % à 11 % en poids, mieux allant de 0,5 % à 7 % en poids, mieux allant de 1 % 5 à 6 % en poids, et encore mieux allant de 2 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Il est entendu que lorsqu'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention est sous forme de gel, le « % en poids » signifie « % en poids en matière sèche » ou « % en poids en matière active ».

10 Le phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, il peut constituer qu'en partie mais également totalement la phase aqueuse de la composition le contenant. Selon une variante de réalisation préférée, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique est présent en une 15 quantité allant de 0,5 à 20 % en poids en matière active, de préférence de 1 % à 15 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 2 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse. SELS D'ALUMINIUM ET/OU DE ZIRCONIUM, COMPLEXES 20 D'ALUMINIUM ET/OU DE ZIRCONIUM Comme exposé ci-avant, les sels d'aluminium et/ou de zirconium, les complexes d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges convenant à l'invention, à savoir le ou lesdits composé (b), sont avantageusement mis en oeuvre en tant qu'actifs antitranspirants bien connus de l'homme de l'art.

25 Par « actif anti-transpirant », on entend un sel qui, à lui seul, a pour effet de diminuer le flux sudoral, de diminuer la sensation sur la peau d'humidité liée à la sueur humaine ou de masquer la sueur humaine. Les sels ou complexes anti-transpirants d'aluminium et/ou de zirconium sont de préférence choisis parmi les halohydrates de d'aluminium ; les halohydrates d'aluminium et 30 de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé tels que ceux décrits dans le brevet US-3792068, et leurs mélanges.

3028757 11 Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l'invention comprend au moins un sel d'aluminium, de préférence un chlorhydrate d'aluminium. Parmi les sels d'aluminium ou complexes, on peut citer en particulier le chlorhydrate d'aluminium sous forme activée ou non activée, l'aluminium chlorohydrex, le 5 complexe aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluminium dichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium sesquichlorohydrate, le complexe aluminium sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium sesquichlorohydrex 10 propylèneglycol, le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium, et leurs mélanges. Parmi les sels d'aluminium et de zirconium, on peut citer en particulier l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate, et leurs 15 mélanges. Les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque l'acide aminé est la glycine). Parmi ces produits, on peut citer les complexes aluminium zirconium octachlorohydrex glycine, aluminium zirconium pentachlorohydrex 20 glycine, aluminium zirconium tetrachlorohydrex glycine et aluminium zirconium trichlorohydrex glycine, et leurs mélanges. L'aluminium sesquichlorohydrate est notamment vendu sous la dénomination commercial REACH 301® par la société SUMMITREHEIS. Parmi les sels d'aluminium et de zirconium, on peut citer les complexes 25 d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé comme la glycine ayant pour nom INCI : ALUMINUM ZIRCONIUM TETRACHLOROHYDREX GLY par exemple celui commercialisé sous la dénomination REACH AZP-908-SUF® par la société SUMMITREHEIS. On utilisera plus particulièrement le chlorhydrate d'aluminium sous forme 30 activée ou non, commercialisé notamment sous les noms commerciaux LOCRON S FLA®, LOCRON P®, LOCRON L.ZA® par la société CLARIANT ; sous les dénominations commerciales MICRODRY ALUMINUM CHLOROHYDRATE®, 3028757 12 MICRO-DRY 323®, CHLORHYDROL® 50, REACH® 103, REACH® 501 par la société SUMMITREHEIS ; sous la dénomination commerciale WESTCHLOR 200® par la société WESTWOOD ; sous la dénomination commerciale ALOXICOLL PF 40® par la société GUILINI CHEMIE ; CLURON 50 %® par la société INDUSTRIA QUIMICA 5 DEL CENTRO ; CLOROHIDROXIDO ALUMINIO SO A 50 %® par la société FINQUIMICA. Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, le sel d'aluminium utilisé au sein d'une composition selon l'invention est un chlorhydrate d'aluminium. Les sels d'aluminium et/ou de zirconium, les complexes d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs 10 mélanges, c'est-à-dire le ou lesdits composés (b) précités, peuvent être présents dans une teneur allant de 1 % à 50 % en poids, de préférence dans une teneur allant de 2 % à 40 % en poids et, encore mieux allant de 10 % à 30 % en poids, voire allant de 15 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

15 POLYMERE S FILMOGENE S HYDROPHOBES Par « polymère filmogène hydrophobe » ou « polymère filmogène huileux », on entend tout polymère : - (1) apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu ou discontinu et adhérent sur un support, notamment sur la 20 peau; et - (2) dont le film formé est susceptible d'absorber une teneur en eau inférieure ou égale à 30 % en poids par rapport au poids du film sec de polymère (avant immersion dans l'eau) lorsqu'il est plongé dans l'eau liquide. La teneur en eau absorbée par les polymères hydrophobes selon la présente 25 invention peut être mesurée dans les conditions suivantes. Pour mesurer la teneur en eau absorbée, également appelée prise en eau, on verse 12 grammes d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique comprenant 7 % en poids de polymères dans une coupelle d'aluminium ayant un diamètre de 5,5 centimètres pour former un film. La surface interne de la coupelle en aluminium est recouverte par un 30 disque support en Téflon afin de limiter les effets de bords indésirables et faciliter le retrait du film. On laisse évaporer 24 heures sous ventilation afin de permettre un séchage optimal. On obtient un film circulaire mesurant entre 300 et 350 lm d'épaisseur que l'on 3028757 13 retire de la coupelle en aluminium. On découpe ensuite le film en deux rectangles de lx2cm. On pèse à sec un des films rectangulaires obtenus ce qui correspond à la masse du film avant immersion dans l'eau ou masse du film à sec. On plonge ensuite le même 5 film dans un flacon de 30 mL rempli par de l'eau pendant une durée de 60 minutes. Après chaque immersion dans l'eau, on enlève l'excédant d'eau en surface par une très légère pression du film sur du papier coton et on pèse le film ce qui correspond à la masse du film après immersion dans l'eau. On calcule le pourcentage d'eau absorbée ou la prise en eau du polymère au bout de 60 minutes selon l'équation suivante : 10 % eau absorbée = (m Film après immersion m Film sec) / m Film sec On répète l'opération trois fois pour chacun des polymères testés. On calcule la moyenne des trois pourcentages d'absorption pour en déduire le pourcentage d'eau absorbée par le polymère. Bien entendu, l'homme de l'art choisira les polymères en fonction de leur 15 compatibilité avec le composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges utilisé dans une composition selon l'invention. Selon une forme particulière de l'invention, le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont des polymères synthétiques.

20 Par « polymère synthétique », on entend tout polymère obtenu chimiquement ou par production dans un organisme des éléments nécessaires à cette production. De préférence, les polymères hydrophobes synthétiques utilisés selon l'invention, peuvent comprendre : (i) les polymères de type réseau de polymères interpénétrés (IPN) ; 25 (ii) les polymères silicones greffés ; (iii) les copolymères d'acide (méth)acrylique et de N-tertiobutylacrylamide non neutralisés ; (iv) les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle non neutralisés (v) les tétrapolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de 30 (méth)acrylate d'alkyle en C8-C24 (vi) les pseudoblocs filmogènes ; (vii) les copolymères séquences hydrocarbonés; et 3028757 14 (viii) leurs mélanges. Réseau de polymères interpénétrés Selon une première variante, les polymères filmogènes hydrophobes sont des 5 polymères de type réseau de polymères interpénétrés. Par « réseau de polymères interpénétrés » au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une plage de température de transition vitreuse unique.

10 Un IPN particulièrement préféré se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 nm à 100 nm. L'IPN a de préférence une plage de température de transition vitreuse (Tg) qui va d'environ -50 °C à +130 °C, et de préférence de - 45 °C à + 130 °C. La Tg est notamment mesurée par Calorimétrie différentielle à balayage (ou 15 DSC) à l'aide de l'appareil DSC 7 de la société Perkin Elmer, en conditionnant préalablement l'échantillon de polymère dans une enceinte climatique pendant 48 h à 25 °C, 50 % d'humidité relative, dans une coupelle d'aluminium. La mesure est effectuée sous balayage d'azote, avec un premier chauffage allant de - 45 °C à + 140 °C à une vitesse de 10 °C/minute et un deuxième chauffage allant 20 de - 45 °C à + 230 °C. Des IPN sont décrits dans la publication Solvent-free urethaneacrylic hybrid polymers for coating ; E. Galgoci et al, JCT Coatings Tech, 2(13), 28-36 (February 2005), ainsi que dans les brevets US 4644030 et US 5173526. De préférence, les polymères sont des polymères de type réseau de polymères 25 interpénétrés comprenant un polymère polyuréthane et un polymère acrylique. Encore plus préférentiellement, les polymères sont de type réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique sous forme de dispersion aqueuse de particules. Avantageusement, le réseau interpénétré de polymères polyuréthane/acrylique peut être préparé selon le procédé décrit dans le brevet US 5173526. Ce procédé comprend 30 les étapes suivantes (a) former un prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate comprenant des groupements carboxyliques dispersible dans l'eau ; (b) ajouter au prépolymère un mélange de monomère vinylique contenant un monomère à insaturation 3028757 15 éthylénique ; (c) ajouter une amine tertiaire au mélange prépolymère/monomère vinylique ; (d) disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau ; (e) ajouter un initiateur radicalaire (soluble dans l'huile) et un étendeur de chaîne à la dispersion aqueuse ; et (f) polymériser les monomères vinyliques et compléter l'extension de chaîne 5 du prépolymère en chauffant la dispersion aqueuse. Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate peut être obtenu par réaction de monomère organique contenant au moins deux atomes d'hydrogène actif par molécule, notamment un diol et de préférence un polyester polyol, avec un excès de monomère diisocyanate.

10 De préférence, le prépolymère polyuréthane comprend des groupes acides carboxyliques non réagis qui sont neutralisés sous forme de sel d'amine tertiaire après la formation du prépolymère et addition des monomères vinyliques, mais avant la formation de la dispersion aqueuse. Les polyisocyanates utilisés pour la fabrication du prépolymère peuvent être 15 aliphatiques, cycloaliphatiques, ou aromatiques. Comme exemple de polyisocyanates, on peut citer l'éthylène diisocyanate, le 1,6-hexaméthylène diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, le cyclohexane-1,4-diisocyanate, le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,4-phénylène diisocyanate, le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 20 1,5-naphthylène diisocyanate, et leurs mélanges. Les polyols polymériques ayant un poids moléculaire allant de 500 à 6 000, de préférence allant de 700 à 3 000, qui peuvent être utilisés pour la préparation du prépolymère, peuvent être choisis parmi les diols et les triols ou leurs mélanges. Les polyols peuvent être notamment choisis parmi les polyesters, les polyesteramides, les 25 polyéthers, les polythioéthers, les polycarbonates, les polyacétals. Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les produits de réaction à terminaison hydroxyle d'alcools polyhydriques tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le 1,4-butanediol, le furan diméthanol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, ou leurs 30 mélanges, avec des acides polycarboxyliques, en particulier des acides dicarboxyliques ou leur forme ester, tels que l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique ou leur ester méthylique, l'anhydride phtalique ou le téréphtalate de diméthyle. On peut également 3028757 16 utiliser des polyesters obtenus par polymérisation de lactones, comme la caprolactone, et de polyol. Les polyesteramides peuvent être obtenus en utilisant des aminoalcools telle que l'éthanolamine dans le mélange de polyestérification.

5 Les polyols polyether qui peuvent être utilisés comprennent les produits obtenus par polymérisation d'oxyde cyclique, par exemple l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le tétrahydrofuranne, ou par addition de ces oxydes cycliques à des initiateurs polyfonctionnels tels que l'eau, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylol propane, le pentaérythritol, le 10 Bisphenol A. Les polyéthers peuvent être également choisis parmi les diols et triols polyoxypropylène, les diols et triols poly(oxyéthylène-oxypropylène) obtenus par addition simultanée ou séquentielle d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène avec les initiateurs appropriés, et les éthers de glycol de polytétraméthylène obtenus par polymérisation de tétrahydrofurane.

15 Les polyols polythioéther peuvent être choisis parmi les produits obtenus par condensation de thiodiglycol, soit seul, soit avec d'autres glycols, acides dicarboxyliques, formaldéhyde, amino-alcools ou acides amino carboxyliques. Les polyols polycarbonate peuvent être choisis parmi les produits de réaction de diols tels que le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol, le diéthylène 20 glycol ou le tétraéthylène glycol avec des diaryl carbonates, comme le diphényl carbonate, ou avec le phosgène. Les polyols polyacétal peuvent être choisis parmi les produits de réaction de glycols tels que le diéthylène glycol, le triethylène glycol ou l'hexanediol avec le formaldéhyde. Les composés à groupe isocyanate réactif contenant des groupes acides qui 25 peuvent être utilisés dans la préparation des prépolymères anioniques dispersibles dans l'eau comprennent les diols et triols contenant des groupes acides carboxyliques, par exemple ceux de formule (I) : R-C(CH2OH)2-COOH (I) dans laquelle R est un hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10. Le diol à 30 groupe carboxylique est de préférence l'acide 2,2-diméthylolpropionique. Le diol ou triol à groupe carboxylique peut être incorporé dans un polyester par réaction avec un acide dicarboxylique avant d'être introduit dans le prépolymère. Des composés à groupement 3028757 17 acide sont par exemple des acides aminocarboxyliques, par exemple la lysine, la cystine, l'acide 3,5-diaminobenzoïque. Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate anionique dispersible dans l'eau peut être préparé de manière conventionnelle par réaction d'un excès 5 stoechiométrique d'un polyiisocyanate organique avec un polyol polymérique et tout autre composé nécessaire réagissant avec un isocyanate sous des conditions anhydres à une température comprise entre 30 °C et 130 °C jusqu'à ce que la réaction entre les groupes isocyanate et les groupes hydroxyle soit complète. Le polyisocyanate et les composés contenant un hydrogène actif sont 10 avantageusement mis en oeuvre de sorte que le ratio du nombre de groupes isocyanate sur le nombre de groupes hydroxyle va de 1,1/1 à 6/1, de préférence de 1,5/1 à 3/1. Il est possible d'utiliser un catalyseur d'étain bien connu pour assister la formation du prépolymère. Un mélange de prépolymère polyuréthane dispersible dans l'eau contenant des 15 groupes carboxyliques et le monomère vinylique est obtenu par simple addition de la composition de monomère vinylique au prépolymère. La composition de monomère vinylique doit contenir au moins un monomère à instauration éthylénique. Les monomères vinyliques qui peuvent être ajoutés au prépolymère peuvent être des monomères hydrocarbonés à insaturation éthyléniques, des esters à insaturation 20 éthylénique, des éthers à insaturation éthylénique, en particulier des esters d'acide (méth)acrylique, des esters d'alcool vinylique, le styrène. On peut notamment citer le butadiène, l'isoprène, le styrène, les (méth)acrylates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, les maléates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'acrylonitrile, le vinylméthyl éther, le 25 vinylpropyl éther, le vinylbutyl éther, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène. Les monomères insaturés polyéthylénques peuvent être choisis parmi le butadiene, l'isoprène, le méthacrylate d'allyle, les diesters d'acide acrylique et de diols en C2-C6 tels que le butylène diacrylate et l'hexylène diacrylate, le divinyl benzène, le divinyl éther, le divinyl sulfide, le triméthylolpropane triacrylate.

30 Avantageusement, le monomère vinylique est le méthacrylate de méthyle. Avant de disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau, une amine tertiaire est ajoutée au mélange en une quantité suffisante pour rendre le 3028757 18 prépolymère dispersible dans l'eau, c'est-à-dire en une quantité suffisante pour neutraliser les groupements carboxyliques. Par exemple, l'amine peut être ajoutée en une quantité allant de 65 à 100 % d'équivalent amine par équivalent fonction carboxylique. Les amines tertiaires qui peuvent être utilisées sont relativement volatiles de 5 sorte qu'elles sont évaporées du film après la filmification. On peut citer par exemple des amines de formule R-N(R1)(R2) dans laquelle R, R1, R2 représentent indépendamment un groupe alkyl ou hydroxyalkyl en C1-C4. On peut citer par exemple la triéthyl amine, la diméthyléthanol amine, la méthyldiéthanol amine, et la méthyldiéthyl amine. Il est important que l'amine tertiaire soit ajoutée au mélange de 10 prépolymère/monomères avant que ce mélange soit dispersé dans l'eau pour assurer une compatibilité des phases organique et aqueuse dans la dispersion obtenue. Le mélange prépolymère/monomère vinylique peut être dispersé dans l'eau en utilisant les technologies connues. De préférence, le mélange est ajouté dans l'eau sous agitation, ou l'eau peut être versée dans le mélange.

15 L'étendeur de chaîne contenant l'hydrogène actif qui réagit avec le prépolymère peut être un polyol, un amino alcool, l'ammoniaque, une amine primaire ou secondaire, et plus particulièrement une diamine. On peut citer par exemple l'éthylènediamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la propylène diamine, la butylène diamine, l'hexaméthylène diamine, 20 la cyclohexylène diamine, la pipérazine, la 2-méthyl pipérazine, la phénylène diamine, la toluène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la 4,4'-méthylènebis(2- chloraniline), la 3,3'- dichloro-4,4'-diphényl diamine, la 2,6- diaminopyridine, la 4,4'-diaminodiphényl méthane, l'isophorone diamine. L'initiateur de radicaux libres peut être un initiateur de type azo tels que le 2,2'- 25 azobis(2,4-diméthylpentanenitrile) et le 2,2' azobis(2-méthylpropanenitrile) (ou AIBN). La polymérisation radicalaire du mélange de monomères vinylique et de l'étendeur de chaîne du prépolymère est avantageusement effectuée à température élevée, par exemple entre 50 °C et 90 °C, et de préférence entre 60 °C et 80 °C. La quantité d'étendeur de chaine utilisée est avantageusement équivalente aux 30 groupes isocyanate libres dans le prépolymère, le ratio du nombre d'hydrogènes actifs dans l'étendeur de chaine au nombre de groupes isocyanate dans le prépolymère allant de préférence de 0,7 à 1,3.

3028757 19 La polymérisation des monomères vinyliques peut être effectuée selon deux méthodes. Selon une première méthode, les monomères sont ajoutés et peuvent gonfler le prépolymère polyuréthane avant l'addition de l'amine tertiaire. Les monomères sont ensuite polymérisés en utilisant l'initiateur de radicaux libres. La proportion des monomères 5 vinylique peut aller de 25 à 75 %, de préférence de 40 à 60 %, en poids du poids total de matières solides de la dispersion aqueuse. Selon une deuxième méthode de polymérisation, on ajoute une partie des monomères vinylique au prépolymère, puis on neutralise avec l'amine tertiaire et on disperse le mélange prépolymère/monomères vinylique dans l'eau, suivi de la 10 polymérisation pendant laquelle on ajoute le reste de monomères. Alternativement, la seconde portion de monomères peut être ajoutée à la dispersion de prépolymère/monomères vinylique après addition de l'amine et agiter le mélange avant le début de la polymérisation. La dispersion de polymère peut contenir de 20 à 60 % en poids de matières 15 solides. Selon un mode préféré de l'invention, le polyuréthane présent dans l'IPN est un copolymère polyester polyol/diol à groupe acide carboxylique/diisocyanate/diamine, comme ceux décrits par exemple précédemment ; le polymère acrylique présent dans l'IPN est un polyméthacrylate de méthyle. On utilise de préférence l'IPN de 20 polyuréthane/polymère acrylique commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale « Hybridur0 875 polymer dispersion » (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE) ou bien encore sous les dénominations commerciales « Hybridure 870 », « Hybridure 880 ».

25 Polymères silicones greffés Par « polymère silicone greffé », on entend au sens de la présente invention, un polymère comprenant une chaîne principale de 10 silicone ou polysiloxane (polymère de Si-O-) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, un ou plusieurs groupements organiques ne comportant 30 pas de silicone. Des exemples de polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés convenant à une mise en oeuvre de la présente 3028757 20 invention, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EPA-0582152, WO 93/23009 et WO 95/03776 dont les enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives.

5 Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le polymère siliconé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, mis en oeuvre comprend le résultat de la copolymérisation radicalaire entre d'une part un ou plusieurs monomères organiques anioniques non-siliconés présentant une insaturation éthylénique et/ou un ou plusieurs monomères organiques hydrophobes non- 10 siliconés présentant une insaturation éthylénique et d'autre part une silicone présentant dans sa chaîne un ou plusieurs groupements fonctionnels capables de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non-siliconés en formant une liaison covalente, en particulier des groupements thio-fonctionnels. Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques à insaturation 15 éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés, neutralisés, ce ou ces acides carboxyliques insaturés pouvant être plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. On notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique à 20 caractère anionique qui comprend le résultat de l'(homo)polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères anioniques de type acide carboxylique insaturé. Par monomère hydrophobe, on entend au sens de la présente invention, un monomère qui présente une solubilité dans l'eau inférieure à 10 g pour 100 mL d'eau à une température de 20 °C.

25 Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les esters d'acide acrylique d'alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanols. Les alcanols sont de préférence en C1-C18 et plus particulièrement en C1-C12. Les monomères préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate 30 d'isononyle, le 2- éthylhexyl(méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate 3028757 21 de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle ou leurs mélanges. Une famille de polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre 5 de la présente invention est constituée par les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (II) suivant : G1 G1 Si 0 )b si o )e 1 i G1 (G2)7 S G4 (II) dans lequel les radicaux G, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-Cio ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques 10 ou différents, représentent un groupe alkylène en Ci-Cio ; G3 représente un reste polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant 15 de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 à 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0. De préférence, le motif de formule (II) ci-dessus présente au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : les radicaux Gl, désignent un radical alkyle en Ci-Cio, n est non nul et les radicaux G2 représentent un 20 radical divalent en C1-C3 ; G3 représente un radical polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; G4 représente un radical polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'un ou plusieurs monomères du type (méth)acrylate d'alkyle en C1-C1o.

25 Des exemples de polymères siliconés greffés répondant à la formule (II) sont ainsi notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et/ou du type poly(méth)acrylate d'alkyle, ) S-G3 3028757 22 notamment d'alkyle en Ci-C3, voire en C1. Ces polymères sont référencés sous le nom INCI « Polysilicone-8 ». Il peut ainsi s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique) ou d'un polydiméthyl siloxane 5 10 greffé propylthio(polyacrylate de méthyle), propylthio(polyméthacrylate de méthyle) et propylthio(polyacide méthacrylique). En variante, il peut s'agir d'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyméthacrylate d'isobutyle) et propylthio(polyacide méthacrylique). De tels polymères silicones greffés sont notamment vendus par la Société 3M sous les dénominations commerciales VS 80 et VS 70.

10 On utilise de préférence un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique) vendu sous la dénomination VS80 par la société 3M. Parmi les polymères filmogènes hydrophobes conformes à l'invention, on utilisera plus préférentiellement les polymères de type réseau de polymères interpénétrés 15 (dits IPN) de polyuréthane et de polymère acrylique sous forme de dispersion aqueuse de particules en particulier l'IPN de polyuréthane/polymère acrylique commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale « Hybridur0 875 polymer dispersion » (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE) ou bien encore sous les dénominations commerciales « Hybridure 20 870 », « Hybridure 880 ». Copolymères d'acide acrylique et de N-tertiobutylacrylamide Parmi les copolymères d'acide acrylique et de N- tertiobutylacrylamide, on utilisera de préférence le copolymères d'acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tert- 25 butylacrylamide non neutralisés (dans lesquels l'acide acrylique est sous forme libre) comme les produits ULTRAHOLD STRONG et ULTRAHOLD 8 (nom INCI : Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer) sous forme non neutralisée de la société BASF. Par « copolymère d'acide (méth)acrylique et de N-tertiobutylacrylamide non neutralisé », on entend tout copolymère d'acide (méth)acrylique et de N- 30 tertiobutylacrylamide dont la fonction acide (méth)acrylique est libre et n'est pas neutralisée par une base organique ou minérale.

3028757 23 Copolymères d'acétate de vinyle et d'acide crotonique Par « copolymère d'acide crotonique et d'acétate de vinyle non neutralisé », on entend tout copolymère d'acide crotonique et d'acétate de vinyle dont la fonction acide crotonique n'est pas neutralisée par une base organique ou minérale.

5 Parmi les copolymères d'acétate de vinyle et d'acide crotonique non neutralisés, on utilisera de préférence ceux décrits dans le brevet FR 2 439 798 et en particulier le copolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/tert-butyl-4-benzoate de vinyle (65/10/25) (nom INCI : Vinyl Acetate /Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates Copolymer) sous forme non neutralisée tel que le produit commercial MEXOMERE PW fabriqué par la société 10 CHIMEX. Tétrapolymère d'acide (méth)acrylique Par « tétrapolymère », on entend, au sens de la présente invention, un polymère issu de la copolymérisation de quatre comonomères.

15 Parmi les tétrapolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de (méth)acrylate d'alkyle en C8-C24, on peut citer ceux décrits dans la demande US2003021847 comme le copolymère vendu sous la dénomination Soltex OPT-PG par la société Rhom & Haas ayant comme non INCI : Acrylates/C12-C22 Alkyl Methacrylate Copolymer.

20 Pseudoblocs filmogènes Parmi les pseudoblocs filmogènes convenant à l'invention, on peut citer un copolymère acide acrylique / acrylate d'isobutyle / acrylate d'isobornyle commercialisé sous le nom de MEXOMERE PAS par la société CHIMEX décrit dans la demande 25 FR2 995 785 Copolymères séquences hydrocarbonés Un copolymère bloc hydrocarboné convenant à l'invention peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges.

30 De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534.

3028757 24 Le copolymère peut présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20 °C, de préférence inférieure ou égale à 0 °C, de préférence inférieure ou égale à -20 °C, de préférence encore inférieure ou égale à -40 °C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre -150 °C et 5 20 °C, notamment entre -100 °C et 0 °C. Le copolymère bloc hydrocarboné présent dans la composition selon l'invention est un copolymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure 10 éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène, ou le pentadiène. Avantageusement, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine.

15 On préfère notamment les copolymères séquences comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène ou un de leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère bloc hydrocarboné est hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation 20 des monomères. En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi 25 parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène- éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton® G1701E par la société Kraton Polymers. Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention 30 comprend au moins un copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères 3028757 25 de styrène-butadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton® G1650, Kraton® D1101, Kraton® D1102, Kraton® D1160 par la société Kraton Polymers. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le copolymère bloc 5 hydrocarboné est un copolymère tribloc styrène-éthylène/butylène-styrène. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on peut notamment utiliser un mélange d'un copolymère tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et d'un copolymère dibloc styrène-éthylène/butylène, notamment ceux vendus sous la dénomination Kraton® G1657M par la société Kraton Polymers.

10 Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend un mélange de copolymère hydrogéné tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylène-styrène, un tel mélange pouvant notamment être dans l'isododécane ou dans une autre huile. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales 15 VERSAGEL® M5960 et VERSAGEL® M5670. Selon un mode de réalisation préféré, un polymère filmogène hydrophobe conforme à l'invention est choisi parmi : - un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène- 20 éthylène/butadiène, et les copolymères de styrène-éthylène/butylène, - un pseudobloc filmogène, de préférence un copolymère acide acrylique / acrylate d'isobutyle / acrylate d'isobornyle, et - leurs mélanges. Les polymères filmogènes hydrophobes convenant à l'invention peuvent entre 25 solubles ou dispersés dans la phase grasse lorsque celle-ci est présente, en une teneur comprise entre 1 % et 10 % en poids de matière active, de préférence entre 2 % et 8 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 3 % et 6 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.

3028757 26 POLYMERES FILMOGENES HYDROPHILES Par « polymère filmogène hydrophile » ou « polymère filmogène aqueux », on entend tout polymère : 5 - (1) apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu ou discontinu et adhérent sur un support, notamment sur la peau ; et - (2) dont le film formé est susceptible d'absorber une teneur en eau supérieure à 35 % de préférence supérieure ou égale à 40 % et plus particulièrement supérieure ou 10 égale à 60 % en poids par rapport au poids du film sec de polymère (avant immersion dans l'eau) lorsqu'il est plongé dans l'eau liquide. La teneur en eau absorbée par les polymères hydrophiles convenant à la présente invention peut être mesurée dans les mêmes conditions que celles décrites pour les polymères hydrophobes.

15 Le ou les polymères hydrophiles utilisés selon l'invention sont des polymères filmogènes qui sont aptes à former à eux seuls ou en présence d'agent auxiliaire de filmification, un film continu capable d'adhérer sur un support, notamment sur la peau. Bien entendu, l'homme de l'art choisira les polymères en fonction de leur compatibilité avec le composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un 20 complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges utilisé dans une composition selon l'invention. De préférence, le ou les polymères filmogènes hydrophiles sont choisis parmi les polyuréthanes, les polymères vinyliques, les polymères naturels, les latex, les pseudolatex, et leurs mélanges.

25 Polyuréthanes filmogènes hydrophiles Les polyuréthanes peuvent être des copolymères polyuréthanes, ou polyurée- uréthane ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seul ou en mélange : 30 - au moins une séquence d'origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou, 3028757 27 - au moins une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou - au moins une séquence comportant des groupes fluorés. Les polyuréthanes filmogènes utilisables dans l'invention peuvent être 5 également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d'alkyles comportant des hydrogènes mobiles que l'on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un 10 groupement ammonium quaternaire. En vue de former le polyuréthane, on peut citer comme monomère porteur de groupement anionique pouvant être utilisé lors de la polycondensation, l'acide diméthylolpropionique, l'acide trimellitique ou un dérivé tel que l'anhydride trimellitique, le sel de sodium de l'acide 3-sulfopentadiol, le sel de sodium de l'acide 5- sulfo-1,3- 15 benzènedicarboxylique. De préférence, le monomère porteur de groupement anionique est l'acide diméthylolpropionique. Comme polyuréthane filmogène utilisable selon l'invention, on peut ainsi citer les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Avalure 20 UR-405e, Avalure UR-410e, Avalure UR-425e, Avalure UR-450e par la société GOODRICH. Les polyuréthanes filmogènes hydrophiles peuvent être également choisis parmi les polyuréthanes élastomères filmogènes, aptes à conduire, par séchage dudit ou desdits polyuréthanes, à température ambiante et à un taux d'humidité relative de 55 %, à 25 un matériau présentant un profil mécanique défini par au moins : a) un taux d'allongement à la rupture (E) supérieur ou égal à 150 %, b) une recouvrance instantanée (R,) supérieur ou égal à 75 % après un allongement de 150 %, c) une recouvrance à 300 secondes (R300,) supérieur à 80 %, après un 30 allongement de 150 %. Le matériau obtenu par séchage dudit ou desdits polyuréthanes filmogènes est donc suffisamment extensible pour ne pas se rompre suite aux déformations provoquées 3028757 28 par les mouvements de la peau et retrouver une forme sensiblement identique à sa forme initiale. Au sens de la présente invention, la recouvrance instantanée (R,) d'un matériau définit la capacité de celui-ci à retrouver sa forme initiale ou une forme sensiblement 5 identique à sa forme initiale après avoir été déformé suite un allongement au cours d'une sollicitation en traction. La recouvrance du matériau est également mesurée en pourcentage. Au sens de la présente invention, le taux d'allongement à la rupture et la recouvrance sont évalués aux moyens des essais de traction décrits ci-après. Pour effectuer 10 les essais de traction, on réalise un film destiné à la réalisation d'éprouvettes en appliquant dans une matrice en téflon la quantité suffisante de mélange comprenant le ou les polymères élastomères filmogènes pour obtenir un film d'épaisseur de 500 jam ± 50 ùm. Le séchage est poursuivi jusqu'à ce que le poids du film n'évolue plus, ce qui peut représenter typiquement 12 jours.

15 En particulier, au sens de la présente invention, on entend par " film destiné à la réalisation ou fabrication d'éprouvettes ", un film obtenu par séchage dudit ou desdites polyuréthanes élastomères filmogènes, à température ambiante (22 °C ± 2 °C) et à un taux d'humidité relative de 55 % +- 5 %, à partir d'un mélange contenant au moins 3 % de matières actives, c'est-à-dire 3 % en poids de polyuréthanes par rapport au poids total du 20 mélange. Dans le cas où le mélange servant à réaliser le film pour la fabrication d'éprouvettes contient moins de 3 % en poids de matières actives, on effectue une opération de concentration préalable, par exemple en évaporant une partie du solvant de façon à ce que le mélange contienne au moins 3 % en polymères élastomères. Cette 25 opération permet d'éviter les séchages trop longs. On découpe ensuite le film obtenu en éprouvettes de forme rectangulaire, d'une longueur de 80 mm et d'une largeur de 15 mm. Les essais sont réalisés sur un appareil commercialisé sous l'appellation Lloyd ou commercialisé sous l'appellation Zwick dans les mêmes conditions de températures et d'humidité que pour le séchage, c'est-à-dire une température ambiante (22 °C ± 2 °C) et à 30 un taux d'humidité relative de 55 % ± 5 %. Les éprouvettes sont étirées à la vitesse de 20mm/min et la distance entre les mors est de 50 ± 1 mm. Pour déterminer la recouvrance instantanée (R,), on procède comme suit : 3028757 29 - on étire l'éprouvette de 150 % (Emax), c'est-à-dire 1,5 fois sa longueur initiale (In), - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 20 mm/min, et on mesure l'allongement de l'éprouvette en pourcentage, après retour à charge nulle (Et).

5 La recouvrance instantanée en % (Ri) est donnée par la formule ci-après : Ri= ((Furax - E1)/ Emax) X 100 Pour déterminer la recouvrance à 300 secondes, on maintient à contrainte nulle pendant 300 secondes supplémentaires, l'éprouvette ayant subi les opérations précédentes, et on mesure son taux d'allongement en pourcentage (C300s). En d'autres termes, la 10 recouvrance à 300 secondes correspond au taux d'allongement résiduel de l'éprouvette 300 secondes après le retour à charge nulle (Et). Ainsi, la recouvrance à 300 secondes (R300s) d'un matériau définit la capacité de celui-ci à retrouver sa forme ou une forme sensiblement identique à sa forme initiale au bout de 300 secondes supplémentaires après le retour à charge nulle (Et) et après avoir été 15 déformé suite un allongement au cours d'une sollicitation en traction. La recouvrance à 300 secondes en pourcentage (R300s) est donc donnée par la formule ci-après : R300s = ((En,. - E1)/ E300s) X 100 De manière avantageuse, le ou les polyuréthanes élastomères filmogènes 20 convenant à l'invention sont tels qu'ils forment, dans les conditions des tests ci-dessus décrits, un matériau ayant un taux d'allongement à la rupture (E) supérieur à 150 %, de préférence au moins supérieur à 250 %, et encore plus préférentiellement allant de 250 % à 1 000 %, une recouvrance instantanée (Ri) allant de 75 % à 100 % et une recouvrance à 300 secondes (R300) allant de 80 % à 100 %, de préférence de 90 % à 100 %.

25 De préférence, les polyuréthanes élastomères filmogènes sont choisis parmi les copolymères obtenus par copolymérisation de l'hexanediol, du néopentyl glycol, de l'acide adipique, de l'hexaméthylène diisocyanate, de l'acide sulfonique N-(2-aminoéthyl)-3- aminoéthane et de l' éthylènediamine. De préférence, les polyuréthanes peuvent être également choisis parmi les 30 copolymères obtenus par copolymérisation de l'acide adipique, du dicyclohexylméthane 3028757 30 diisocyanate, de l' éthylènediamine, l'hexanediol, du néopentyl glycol et du sodium N-(2- aminoéthyl)-3-aminoéthane sufonate. En particulier, les polyuréthanes sont choisis parmi ceux commercialisés sous la dénomination Baycusan C1001 ou C1004, et plus particulier celui vendu sous la 5 dénomination Baycusan C1001. Polymères vinyliques filmogènes hydrophiles De préférence, le ou les polymères vinyliques sont choisis parmi les alcools polyvinyliques, les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques 10 monoinsaturés en C4-C8 et les copolymères méthylvinyléther/monomaléate de butyle. Par alcool polyvinylique, on entend, au sens de la présente invention, un polymère comprenant des motifs -CH2-CH(OH)-. Les alcools polyvinyliques sont généralement produits par hydrolyse de l'acétate de polyvinyle. Le plus souvent la réaction se produit en présence de méthanol 15 (alcoolyse). La réaction est habituellement catalysée par voie acide ou basique. Le taux d'hydrolyse des produits commerciaux est variable, souvent autour de 87 % mais il existe aussi des produits à 100 de taux d'hydrolyse. Il existe aussi des copolymères avec d'autres monomères que l'acétate de vinyle tels que les copolymères éthylène/alcool vinylique. Les polymères alcools polyvinyliques sont de préférence choisis parmi les 20 homopolymères ou les copolymères avec l'acétate de vinyle, ces derniers correspondant en particulier à une hydrolyse partielle du polyacétate de vinyle. On peut par exemple utiliser les produits de la gamme Celvol proposés par la société CELANESE sous les dénominations Celvol 540, Celvol 350, Celvol 325, Celvol 165, Celvol 125 Celvol 540 S, Celvol 840, Celvol 443.

25 De préférence, les alcools polyvinyliques sont choisis parmi les produits vendus sous la dénomination Celvol 540 par la société CELANESE. Le ou les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 peuvent être choisis parmi les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) un ou plusieurs 30 monomères choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.

3028757 31 De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, US 2 723 248, US 2 102 113, le brevet GB 839 805 et notamment ceux commercialisés sous les dénominations GANTREZ AN ou ES, AVANTAGE CP par la société ISP ayant comme nom INCI : Butyl Ester of PVM/MA Copolymer.

5 De préférence, le ou les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 sont choisis parmi les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifiés commercialisés par exemple sous la dénomination GANTREZ ES 225 par la société ISP.

10 Polymères filmogènes hydrophiles naturels Bien entendu, l'homme de l'art choisira les polymères en fonction de leur compatibilité avec le composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges utilisé dans une composition selon l'invention.

15 Le ou les polymères hydrophiles peuvent être également choisis parmi les polymères naturels, en particulier les polysaccharides qui présentent comme unités de base des monosaccharides ou des disaccharides. Les polymères naturels sont de préférence choisis parmi les gommes de guar et les gommes de guar modifiées, les celluloses, la gomme de gellane et ses dérivés.

20 Les gommes de guar sont des galactomannanes constitués de mannose et de galactose. Par « gomme de guar modifiée » au sens de la présente demande, on entend les gommes de guar alkylées par au moins un groupe alkyle en C1-8, les gommes de guar hydroxyalkylées par au moins un groupe hydroxyalkyle en C1-8, les gommes de guar 25 acylées par au moins un groupe acyle en C1-8. De préférence, il s'agit de gommes de guar hydroxypropylées telles que celle vendue sous la dénomination JAGUAR HP 105 par la société RHODIA. La cellulose est un p 1-4-polyacétal de cellobiose, le cellobiose étant un disaccharide constitué de deux molécules de glucose.

30 Les dérivés de celluloses peuvent être, cationiques, amphotères ou non- ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les 3028757 32 alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl- méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les 5 hydroxyéthyl-éthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. Le quaternisant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une aminé grasse telle que la laurylamine ou la stéarylamine. Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer 10 rhydroxyéthylcellulosehydroxypropyltriméthylammonium. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose...) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les 15 acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates déthylcellulose. Les composés cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées.

20 Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel ® (microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC Biopolymers' sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et EthocelTM (éthylcellulose) par la société DOW, Benecel® (méthylcellulose), BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), 25 Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf® (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon. La gomme de gellane est un polysaccharide produit par fermentation aérobie de Sphingomonas elodea plus communément appelé Psedomonas elodea. Ce polysaccharide linéaire est constitué par l'enchaînement des monosaccharides suivants D30 Glucose, acide D-glucuronique et L-Rhamnose. A l'état natif la gomme de gellane est hautement acylée.

3028757 33 La gomme de gellane utilisée de manière préférée dans le film selon la présente invention est une gomme de gellane au moins partiellement désacylée. Cette gomme de gellane au moins partiellement désacylée est obtenue par un traitement alcalin à haute température. On utilisera par exemple une solution de KOH ou de NaOH. La gomme de 5 gellane purifiée vendue sous la dénomination commerciale « KELCOGELe » par la société KELCO convient pour préparer les compositions selon l'invention. Les dérivés de la gomme de gellane sont tous les produits obtenus en mettant en oeuvre des réactions chimiques classiques, tels que notamment les estérifications, addition d'un sel d'un acide organique ou minéral. A titre de dérivé de la gomme de 10 gellane, on utilise par exemple la gomme de welane. La gomme de welane est une gomme de gellane modifiée par fermentation au moyen de Alcaligenes souche ATCC 31 555. La gomme de welane possède une structure pentasaccharidique récurrente formée d'une chaîne principale constituée d'unités D-Glucose, acide D-glucuronique et L-Rhamnose sur laquelle un motif pendant de L-Rhamnose ou de L-Mannose est greffé.

15 La gomme de welane vendue sous la dénomination commerciale « KELCO CRETEe » par la société KELCO convient pour préparer les compositions selon l'invention. Comme autres polymères saccharidiques utilisables selon l'invention, on peut citer les amidons et leurs dérivés.

20 De préférence, le ou les polymères naturels sont choisis parmi les celluloses et leurs dérivés, en particulier ceux vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC Biopolymers. Les polymères hydrophiles peuvent être également choisis parmi les copolymères d'acrylates et de méthacrylate.

25 De préférence, le ou les polymères hydrophiles sont choisis parmi les polyuréthanes vendus sous la dénomination Baycusan C1004 et Baycusan C1001 par la société Bayer Material science. Latex ou pseudolatex 30 Comme exposé ci-avant pour les polyuréthanes filmogènes hydrophiles, le polymère filmogène hydrophile peut donc être également présent dans une composition de l'invention sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse, connue 3028757 34 généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90®, Neocryl 5 A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® et Neocryl A-523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® par la société DAITO KASEY KOGYO ; Syntran 5760® ou Syntran PC 5100® par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou 10 styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL® par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981® et Neorez R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® et Sancure 2060® par la société GOODRICH, 15 Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H-1511® par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM® de la société CHIMEX et leurs mélanges. De préférence, le polymère filmogène hydrophile convenant à l'invention est 20 choisi parmi un latex, un pseudolatex, un polyuréthane, et leurs mélanges, et de préférence parmi un latex, un pseudolatex, et leurs mélanges et encore plus préférentiellement un polymère filmogène hydrophile convenant à l'invention est un latex tel qu'un copolymère d' acrylate. Les polymères filmogènes hydrophiles convenant à l'invention sont présents, 25 en une teneur comprise entre 0,1 % et 20 % en poids de matière active, de préférence entre 3 % et 15 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 4 % et 11 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. Ainsi, le ou les polymères filmogènes convenant à l'invention sont présents en une teneur comprise entre 0,1 % et 40 % en poids de matière active, de préférence entre 30 1 % et 30 % en poids de matière active, encore plus préférentiellement entre 2 % et 20 % en poids, et encore mieux entre 4 % et 15 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.

3028757 MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Comme exposé ci-avant, une composition selon l'invention peut être avantageusement cosmétique ou dermatologique.

5 Dans ce mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention étant destinée à une application topique sur la peau, elle contient un milieu physiologiquement acceptable. Au sens de la présente invention, on entend par "milieu physiologiquement acceptable", un milieu compatible avec la peau (corps et visage).

10 Ainsi, le milieu physiologiquement acceptable est notamment un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur.

15 PHASE AQUEUSE La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et éventuellement un solvant hydrosoluble. Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau 20 supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 25 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 95 %, mieux de 30 % à 80 % en 30 poids, de préférence de 40 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

3028757 36 Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32. Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

5 De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante. Un polyol convenant à l'invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au 10 moins quatre fonctions -OH. Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone. Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi 15 l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi 20 parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du propylène glycol. Selon un autre mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre 25 au moins du glycérol. Selon la galénique ou, lorsque la composition est sous la forme d'une émulsion, selon le sens de l'émulsion, la phase aqueuse peut être composée d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous forme de gel, seul ou en association avec d'autres gélifiants.

30 Comme exposé ci-avant, selon un mode de réalisation particulier, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être utilisé sous la forme d'un gel 3028757 37 aqueux ou hydroalcoolique. Lorsque le gel est aqueux, il peut alors constituer tout ou partie de la phase aqueuse. Selon un mode de réalisation particulier, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous la forme de gel aqueux constitue la phase aqueuse d'une composition selon 5 l'invention, c'est-à-dire que la phase aqueuse de la composition est exclusivement constituée de ce gel aqueux. Selon un mode de réalisation particulier, un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention forme un gel à partir d'une concentration en phyllosilicate dans l'eau comprise entre 2 % et 3 % en poids en présence de 15 % ma de sels d'aluminium 10 et/ou de zirconium et/ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium, ou leurs mélanges. PHASE GRASSE Les huiles de la composition de l'invention sont choisies parmi les huiles compatibles avec les filmogènes.

15 Au sens de l'invention, la phase grasse inclut tout corps gras liquides, généralement des huiles (aussi appelée phase grasse liquide ou huileuse), ou solides à l'image des cires ou composés pâteux (aussi appelée phase grasse solide). Au sens de l'invention, une phase grasse liquide est encore nommée phase huileuse et comprend au moins une huile.

20 On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique. Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges.

25 Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d'origine végétale sont préférées. Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.

30 Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

3028757 38 On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.

5 Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides. Par « huile volatile », on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et 10 pression atmosphérique. L'huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (101 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm 15 de Hg). Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées. On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 20 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 25 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isohexadécane. On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane 30 (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n- 3028757 39 undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que 1' hexamethyldisiloxane, 1' octamethyltrisiloxane, le 5 decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l'hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane. Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer 1' hexamethylcyclotri siloxane, 1' octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.

10 Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : 15 - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RiCOOR2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de 20 carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 25 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, 30 - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, 3028757 40 - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide 5 linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et - les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl 10 diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles. De préférence, une composition selon l'invention comprend des huiles 15 siliconées volatiles et/ou non volatiles. Une composition selon l'invention peut comprendre de 5 % à 95 % en poids, mieux de 5 % à 40 % en poids, de préférence de 7 % à 35 % en poids d'huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.

20 Cires Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et présentant à l'état solide une organisation 25 cristalline anisotrope. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Les cires utilisables dans l'invention sont des composés solides à température 30 ambiante, destinés à structurer la composition en particulier sous forme de stick ; elles peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, 3028757 41 animale et/ou synthétique. En particulier, elles présentent une température de fusion supérieure à 40 °C et mieux supérieure à 45 °C. Comme cire utilisable dans l'invention, on peut citer celles généralement utilisées dans le domaine cosmétique : elles sont notamment d'origine naturelle comme la 5 cire d'abeilles, la cire de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, de riz, de Montan, la paraffine, les cires de lignite ou microcristalline, la cérésine ou l'ozokérite, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation ou copolymérisation de l'éthylène et les cires de Fischer-Tropsch ou encore des esters 10 d'acides gras comme l'octacosanyl stéarate, les glycérides concrets à 40 °C et mieux à °C, les cires de silicones comme les alkyl- ou alkoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40 °C dont la chaîne ester comporte au moins 10 atomes de carbone ; et leurs mélanges. A titre indicatif, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 15 50 %, de préférence de 2 à 40 %, et mieux de 5 à 30 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition. Composé pâteux Par « pâteux » au sens de la présente invention, on entend désigner un composé 20 gras lipophile, à changement d'état solide/liquide réversible, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, les composés fluorés polymères ou non, 25 les composés silicones polymères ou non, les polymères vinyliques, notamment : les homopolymères d'oléfines, les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, 30 - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, 3028757 42 - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, 5 - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-Cloo, de préférence en C2-050, - les esters, - le polylaurate de vinyle ; et - leurs mélanges.

10 A titre indicatif, une composition selon l'invention peut comprendre de 1 à 99 %, mieux de 1 à 60 %, mieux de 2 à 30 % et mieux encore de 5 à 20 % en poids de composé(s) pâteux par rapport au poids total de la composition. Dans le cas des émulsions, la proportion de phase grasse sera choisie selon le 15 sens de l'émulsion. La phase grasse peut ainsi être présente dans la composition en une quantité allant de 1 % à 80 %, mieux allant de 5 % à 70 % et encore mieux de 10 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la phase grasse comprend une huile choisie parmi les alcanes, 20 comme l'isohexadécane et l'isododécane, les esters tels que l'isopropyl palmitate, les éthers tels que dicaprylyl ether, les triglycérides tels que le triglycéride d'acide caprique/caprylique et les silicones en particulier non volatiles telles que les polydiméthylsiloxanes, comme le PDMS 6 cst. Comme huile utilisable dans la composition selon l'invention, on peut 25 également citer le polyisobutène hydrogéné vendu notamment par la société Nippon Oil sous la dénomination Parleam®. ADDITIFS Une composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs 30 agents additionnels choisis parmi les antioxydants, les agents plastifiants, les agents de coalescence, les agents conservateurs, les filtres UV , les agents épaississants, les parfums, les neutralisants, les agents d'étalement, les agents anti-mousses, les agents dispersants, et 3028757 43 les agents stabilisants, notamment choisis parmi les agents tensioactifs et/ou les gélifiants, en particulier hydrophiles, les polymères semi-cristallin, les édulcorants, les vitamines, les oligo-éléments, les agents anti-radicaux libres, les séquestrants, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les émollients, les silicones, les charges autres qu'un 5 phyllosilicate synthétique selon l'invention, les polymères autres qu'un polymère filmogène convenant à l'invention, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique et leurs mélanges. De même, une composition selon l'invention peut en outre comprendre au 10 moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet, et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

15 Egalement, une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un actif choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants et/ou les agents anti-âge de la peau. Parmi les actifs additionnels préférés selon la présente invention, on peut citer plus particulièrement les actifs déodorants additionnels.

20 On appelle « actif déodorant », toute substance capable de masquer, absorber, améliorer et/ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'-trichloro-2'- 25 hydroxydiphényléther (Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'- trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichloropheny1)-3-(4'-chlorophenyl)urée (Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium ; les polyols comme ceux de type glycérine, 1,3-propanediol (notamment ZEMEA PROPANEDIOL® 30 commercialisé par la société Dupont Tate and Lyle Bioproducts), le 1,2-décanediol (notamment commercialisé sous la dénomination commerciale Symclariol® par la société Symrise) ; les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides 3028757 44 (notamment commercialisé sous la dénomination commerciale CAPMUL MCM® par la société Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol (notamment commercialisé sous les dénominations commerciales DERMOSOFT GMCY® et DERMOSOFT GMC® respectivement par la société STRAETMANS), le Polyglyceryl-2 Caprate ((notamment 5 commercialisé sous la dénomination commerciale DERMOSOFT DGMC® par la société STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide ; la chlorhexidine et ses sels; le 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2butanol ((notamment commercialisé sous la dénomination commerciale SYMDEO MPP® par la société Symrise) ; les cyclodextrines ; les chélatants tels que ceux vendus sous le nom commercial 10 DISSOLVINE GL-47-S® par la société Akzo Nobel, 1'EDTA et le DPTA (acide 1,3- diaminopropanetétraacétique). Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; 15 ricinoléate de zinc - le bicarbonate de sodium ; - l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoy1-5-salicylique ; - les zéolites notamment métalliques sans argent ; - l'alun ; et 20 - le triéthyl citrate. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend au moins un actif déodorant additionnel et/ou un actif antitranspirant additionnel. Les actifs déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions 25 selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les additifs précités, avantageusement, les compositions selon l'invention peuvent contenir des gélifiants et/ou épaississant de phase aqueuse à la condition qu'ils soient bien entendu compatibles avec les sels d'aluminium et/ou de 30 zirconium et/ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium, ou leurs mélanges utilisés. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients ou composés complémentaires et/ou leur quantité, notamment parmi ceux susmentionnés, au 3028757 45 vu de l'usage envisagé mais également de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l' adj onction envisagée.

5 COMPOSITION Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes formes galéniques classiquement selon les applications envisagées.

10 Par exemple, lorsque la composition selon l'invention est cosmétique ou dermatologique, elle peut se présenter sous toutes formes galéniques classiquement employée pour les applications topiques et notamment sous forme de dispersion de type lotion ou gel aqueux, d'émulsion de consistance liquide à semi-solide, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de 15 suspension liquide à semi-solide de type crème Ces compositions peuvent être conditionnées sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes (« roll-on »). Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés 20 dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art. Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se 25 comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Dans la description et les exemples, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les ingrédients sont mélangés, dans l'ordre et dans les conditions facilement déterminés par l'homme de l'art.

3028757 46 EXEMPLES EXEMPLE 1 : Préparation d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention Un phyllosilicate synthétique sous forme de gel aqueux convenant à l'invention 5 est préparé selon la technologie décrite dans l'exemple 1 de la demande FR 2 977 580 de la page 21 ligne 26 à la page 22 ligne 29. On a ainsi procédé jusqu'à la formation de l'hydrogel sans étape de séchage et de lyophilisation. Les compositions selon l'invention illustrées dans les exemples suivants 10 comprennent un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention tel qu'obtenu dans cet exemple 1. EXEMPLE 2 : compositions selon l'invention 15 CARACTERISATIONS Outre les caractérisations usuelles telles que la stabilité des systèmes, les dépôts obtenus par application des formules sur plaque de verre sont évalués sur des critères de temps de séchage, de qualité de film : résistance à l'eau, et résistance aux frottements.

20 Dépôt : étalement de 2 cm de large et d'épaisseur 1001.1m sur plaque de verre. Le dépôt est fait à l'aide d'un tire-film et est laissé à sécher pendant 2h et 24h. Qualité du dépôt : on regarde la présence de craquelure Résistance aux frottements : le film est gratté par un aller-retour avec une spatule.

25 Résistance à l'eau : une goutte d'eau est déposée sur le film et on regarde l'étalement de la goutte sur le dépôt (sera complété par des mesures quantitatives) Les formules sont évaluées par les critères suivants : A) résistance aux frottements + : bonne résistance. Le film s'effrite lentement. 30 ++ : très bonne résistance. Le film s'effrite peu. - : mauvaise résistance. Le film s'effrite rapidement. - : très mauvaise résistance. Le film s'effrite instantanément.

3028757 47 B) résistance à l'eau + : bonne résistance. La goutte s'étale lentement. ++ : très bonne résistance. La goutte ne s'étale pas. - : mauvaise résistance. La goutte s'étale rapidement. 5 : très mauvaise résistance. La goutte s'étale instantanément (surface d'étalement plus large). 2.1 : COMPOSITION SOUS FORME DE GEL INGREDIENTS Composition 1 Composition 2 Phyllosilicate synthétique 48,78 (4 %ma*) 48,78 (4 %ma*) préparé selon l'exemple 1 (Gel) Eau démineralisée qsp qsp Phénoxyéthanol 0,7 0,7 (NEOLONETM PH 10000NSERVATEUR de la société Dow Chemical Company) Chlorhydrate d'aluminium (CHLORHYDROL® 50 de la société Summitreheis) 30 30 COPOLYMERE ACRYLATES (DAITOSOL® 5000 AD de la société Daito Kasei Kogyo ) ( % ma) 5 5 PHOSPHATE D'AMIDON - 2,5 HYDROXYPROPYLE STRUCTURE XL® de la société AKZO NOBEL Stabilité 24h oui oui Séchage à 2h oui oui Présence de craquelure oui oui Résistance aux frottements ++ ++ Résistance à l'eau + + 3028757 48 %ma* : pourcentage en poids de matière active de phyllosilicatesynthétique dans l'eau Les compositions 1 et 2, sous forme de gel sont stables et permettent d'obtenir un film de bonne qualité, un toucher sec et d'apporter une bonne résistance à l'eau et aux 5 frottements. Ces compositions conservent un agrément sensoriel adapté pour une application anti-transpirante/déodorante. 2.2 COMPOSITIONS SOUS FORME D'EMULSIONS INGREDIENTS Composition Hors Composition Hors Composition Composition invention 3 invention 4 5 selon Hors l'invention invention 6 Phyllosilicate synthétique - - 24,39 (2 24,39 (2 préparé selon l'exemple 1 (Gel) %ma*) %ma*) Ceteareth 33 1,25 1,25 - - Cetearyl alcohol 2,5 1,25 - - PDMS 350cst 0,50 - - - (Polydiméthylsiloxane) (ELEMENT14 PDMS 10- ATM de la société Momentive Performance Materials Inc.) Isododécane - 5 5 5 (ISODODECANE®) Eau démineralisée qsp qsp qsp qsp Phénoxyéthanol 0,70 0,70 0,70 0,70 (NEOLONETM PH 100 CONSERVATEUR de la société Dow Chemical Company) Chlorhydrate d'aluminium (CHLORHYDROL® 50 30,00 30,00 30,00 30,00 3028757 49 de la société Summitreheis) COPOLYMERE ACIDE - 5,00 5,00 - ACRYLIQUE / ACRYLATE D'ISOBUTYLE / ACRYLATE D'ISOBORNYLE (MEXOMERE PASO de la société CHIMEX) PHOSPHATE D'AMIDON HYDROXYPROPYLE STRUCTURE XL de la société Akzo Nobel - - 2,50 2,50 Stabilité 24h ok ok ok ok Séchage à 2h non non oui oui Séchage à 24h oui oui oui oui Présence de craquelure non non non oui Résistance à l'eau -- - ++ + %ma* : pourcentage en poids de matière active de phyllosi icate synthétique dans l'eau 3028757 50 INGREDIENTS Composition Composition Composition Composition 9 hors invention hors invention hors invention selon l'invention 3 7 8 Phyllosilicate synthétique - - - 24,39 (2 %ma*) préparé selon l'exemple 1 (Gel) Ceteareth 33 1,25 - 1,25 - Cetearyl alcohol 2,50 - 2,50 - PDMS 350cst 0,50 - 0,50 0,50 (Polydiméthylsiloxane) (ELEMENT14 PDMS 10-A de la société Momentive Performance Materials Inc.) Eau démineralisée qsp qsp qsp qsp Phénoxyéthanol 0,70 - 0,70 0,70 (NEOLONETM PH 100 CONSERVA I EUR de la société Dow Chemical Company) Chlorhydrate d'aluminium (CHLORHYDROL® 50 de la société Summitreheis) 30,00 - 30,00 30,00 Copolymère - 40,00 10,00 10,00 Styrène/Acrylates/Ammonium Methacrylate (SYNTRAN 5760® de la société Interpolymer) Stabilité 24h ok ok ok ok Séchage à 2h non non Oui Oui Séchage 24h oui oui oui oui Présence de craquelure non non non non Résistance aux frottements - ++ + ++ Résistance à l'eau -- ++ + ++ L'association d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention et du filmogène permet d'avoir de meilleures propriétés de résistance du film à l'eau et aux 5 frottements, et de meilleurs temps de séchage qu'une formule contenant le phyllosilicate 3028757 51 synthétique seul et encore de bien meilleures propriétés qu'une formule sans phyllosilicate et sans filmogène.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition, notamment cosmétique, comprenant : - (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire 5 Mg3 Si4010(OH)2 sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique ; - (b) au moins un composé choisi parmi un sel d'aluminium et/ou de zirconium, un complexe d'aluminium et/ou de zirconium, et leurs mélanges ; - (c) au moins un polymère filmogène choisi parmi un polymère filmogène hydrophile, un polymère filmogène hydrophobe et leurs mélanges. 10
2. Composition selon la revendication 1, présentant une bande d'absorption infrarouge de 7200 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm-1. 15
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le phyllosilicate synthétique sous la forme d'un gel aqueux constitue la phase aqueuse.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit phyllosilicate synthétique est présent en une quantité allant de 0,01 % à 20 % 20 en poids, de préférence allant de 0,1 % à 15 % en poids, plus préférentiellement allant de 0,1 % à 11 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,5 % à 11 % en poids, mieux allant de 0,5 % à 7 % en poids, mieux allant de 1 % à 6 %, et encore mieux allant de 2 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 25 laquelle le phyllosilicate synthétique sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique est présent en une quantité allant de 0,5 à 20 % en poids en matière active, de préférence de 1 % à 15 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 2 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 30 laquelle le polymère filmogène hydrophile est choisi parmi les polyuréthanes, les polymères vinyliques, les polymères naturels, les latex, les pseudolatex, et leurs mélanges. 3028757 53
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi : (i) les polymères de type réseau de polymères interpénétrés; (ii) les polymères silicones greffés ; (iii) les copolymères d'acide (méth)acrylique et de N-tertiobutylacrylamide non neutralisés ; (iv) les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle non neutralisés (v) les tétrapolymères d'acide (méth)acrylique, de (méth)acrylates et de (méth)acrylate d'alkyle en C8-C24 (vi) les pseudoblocs filmogènes ; (vii) les copolymères séquences hydrocarbonés ; et (viii) leurs mélanges.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère filmogène est présent en une quantité allant de 0,1 % et 40 % en poids de matière active, de préférence entre 1 % et 30 % en poids, encore plus préférentiellement entre 2 % et 20 % en poids de matière active, et encore mieux entre 4 % et 15 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou lesdits composés (b) sont choisis parmi les halohydrates de d'aluminium, les halohydrates d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé, et leurs mélanges.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un sel d'aluminium, de préférence un chlorhydrate d'aluminium.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou lesdits composés (b) sont présents en une quantité allant de 1 % à 50 % en poids, de préférence dans une teneur allant de 2 % à 40 % en poids, encore mieux allant de 10 % à 30 % en poids, voire allant de 15 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition est cosmétique ou dermatologique et comprend un milieu physiologiquement acceptable. 3028757 54
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un actif déodorant additionnel et/ou un actif anti-transpirant additionnel.
15. Procédé de traitement cosmétique de la peau comprenant l'application en 5 surface de la peau, d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.
16. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires et les odeurs de pieds, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la surface de la peau et plus particulièrement au niveau des axillaires et/ou des pieds, une composition selon l'une 10 quelconque des revendications 1 à 14.