FR3024449A1 - Procede de creation de liaisons carbone-carbone, non catalyse, a partir de composes carbonyles - Google Patents
Procede de creation de liaisons carbone-carbone, non catalyse, a partir de composes carbonyles Download PDFInfo
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
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Abstract
Description
Claims (17)
- REVENDICATIONS1.- Procédé de préparation d'un composé de formule (I) par réaction entre un composé de formule (II) et un composé de formule (III) en l'absence de catalyseur, notamment de catalyseur métallique, et de ligand et en présence d'une base : 0 /"'\R2 Ri (I) R3 dans lesquelles : - R1 représente : - un atome d'hydrogène ; - un groupe alkyle comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, - un groupe alcényle comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, et comprenant au moins une insaturation, - un groupe aryle comprenant de 6 à 14, de préférence de 6 à 10, atomes de carbone, substitué ou non substitué, - un groupe hétéroaryle comprenant de 5 à 14, de préférence de 5 à 10, membres dont au moins un hétéroatome, notamment choisi parmi l'atome d'azote, l'atome de soufre ou l'atome d'oxygène, substitué ou non substitué, - un groupe cycloalkyle comprenant de 3 à 14, de préférence de 3 à 10, atomes de carbone, substitué ou non substitué, et éventuellement comprenant au moins une insaturation, - un groupe hétérocyclique comprenant de 5 à 14, de préférence de 5 à 10, membres, dont au moins un hétéroatome choisi parmi l'atome d'azote, l'atome de soufre ou l'atome d'oxygène, substitué ou non substitué, et comprenant éventuellement au moins une insaturation, - R2 représente : - un groupe alkyle comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, - un groupe alcényle comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, et comprenant au moins une double liaison, - un groupe aryle comprenant de 6 à 14, de préférence de 6 à 10, atomes de carbone, substitué ou non substitué, - un groupe hétéroaryle comprenant de 5 à 14, de préférence de 5 à 10, membres dont au moins un hétéroatome, notamment choisi parmi l'atome d'azote, l'atome de soufre ou l'atome d'oxygène, substitué ou non substitué, 0 RX Ri R2 3- (II) (III)- un groupe hétérocyclique comprenant de 5 à 14 membres, de préférence de 5 à 10, dont au moins un hétéroatome choisi parmi l'atome d'azote, l'atome de soufre ou l'atome d'oxygène, substitué ou non substitué, et comprenant éventuellement au moins une insaturation, - un groupe 0-alkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, - un groupe 0-aryle, l'aryle, substitué ou non substitué, comprenant de 6 à 14, de préférence de 6 à 10, atomes de carbone, - un groupe 0-hétéroaryle, l'hétéroaryle, substitué ou non substitué, comprenant de 5 à 14, de préférence de 5 à 10, membres dont au moins un hétéroatome, notamment choisi parmi l'atome d'azote, l'atome de soufre ou l'atome d'oxygène, - un groupe cycloalkyle comprenant de 3 à 14, de préférence de 3 à 10, atomes de carbone, substitué ou non substitué, et éventuellement comprenant au moins une insaturation, - un groupe 0-cycloalkyle, le cycloalkyle, substitué ou non substitué, comprenant de 3 à 14, de préférence de 3 à 10, atomes de carbone et éventuellement comprenant au moins une insaturation ; R3 représente : - un groupe vinyle comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, substitué ou non 20 substitué, - un groupe aryle comprenant de 6 à 14, de préférence de 6 à 10, atomes de carbone, substitué ou non substitué, - un groupe hétéroaryle comprenant de 5 à 14, de préférence de 5 à 10, membres dont au moins un hétéroatome, notamment choisi parmi l'atome d'azote, l'atome 25 de soufre ou l'atome d'oxygène, substitué ou non substitué, - X représente un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou l'iode ou les esters d'acides sulfoniques par exemple tosylate, mésylate ou triflate.
- 2.- Procédé selon la revendication 1, dans lequel X représente un atome d'halogène 30 choisi parmi le chlore, le brome ou l'iode, de préférence brome ou iode.
- 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel R1 est choisi parmi : - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, 35 - un groupe alcényle comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, et comprenant au moins une insaturation,un groupe aryle comprenant de 6 à 14, de préférence 6 à 10, atomes de carbone, non substitué ou substitué, notamment par un ou plusieurs substituants choisis parmi : - un atome d'halogène, de préférence chlore, brome, fluor, de préférence chlore ; - un groupe OH ; - un groupe de formyle -(0)palkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 6 atomes de carbone et p représente 0 ou 1 ; - un groupe alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone et comprenant au moins une insaturation ; - un groupe perfuoroalkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence trifluoroalkyle, par exemple trifluorométhyle ; - un aryle comprenant de 6 à 14, de préférence 6 à 10, atomes de carbone substitué ou non substitué.
- 4.- Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel R1 représente un groupe aryle comprenant de 6 à 14, de préférence 6 à 10, atomes de carbone, de préférence phényle, non substitué ou substitué notamment par un ou plusieurs substituants choisis parmi : - un atome d'halogène, de préférence chlore, brome, fluor, de préférence chlore ; - un groupe OH ; - un groupe de formyle -(0)palkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 6 atomes de carbone et p représente 0 ou 1 ; - un groupeperfuloroalkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence trifluoroalkyle, par exemple trifluorométhyle ; - un aryle comprenant de 6 à 14, de préférence 6 à 10, atomes de carbone substitué ou non substitué.
- 5.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel R2 est choisi parmi : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone,- un groupe cycloalkyle comprenant de 3 à 14, de préférence 3 à 10, atomes de carbone éventuellement substitué, un groupe Oalkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, un groupe aryle comprenant de 6 à 14, de préférence 6 à 10, atomes de carbone, de préférence phényle, non substitué ou substitué notamment par un ou plusieurs substituants choisis parmi : - un atome d'halogène, de préférence chlore, brome, fluor, de préférence chlore ; - un groupe OH ; - un groupe de formyle -(0)palkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 6 atomes de carbone et p représente 0 ou 1 ; - un groupe alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone et comprenant au moins une insaturation ; - un groupe perfuloroalkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence trifluoroalkyle, par exemple trifluorométhyle ; - un aryle comprenant de 6 à 14, de préférence 6 à 10, atomes de carbone substitué ou non substitué.
- 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel R3 est choisi parmi : un groupe hétéroaryle, comprenant de 5 à 14, de préférence 5 à 10, membres dont au moins un hétéroatome, de préférence pyridine, non substitué ou substitué notamment par un ou plusieurs substituants choisis parmi : - un atome d'halogène, de préférence chlore, brome, fluor, de préférence chlore ; - un groupe OH ; - un groupe de formyle -(0)palkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 6 atomes de carbone et p représente 0 ou 1 ; - un groupe alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone et comprenant au moins une insaturation ; - un groupe trifluoroalkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence trifluorométhyle ;- un aryle comprenant de 6 à 14, de préférence 6 à 10, atomes de carbone substitué ou non substitué. un groupe aryle, comprenant de 6 à 14, de préférence 6 à 10, membres, de préférence phényle ou naphthyle, non substitué ou substitué notamment par un ou plusieurs substituants choisis parmi : - un atome d'halogène, de préférence chlore, brome, fluor, de préférence chlore ; - un groupe OH ; - un groupe de formyle -(0)palkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 6 atomes de carbone et p représente 0 ou 1 ; - un groupe alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone et comprenant au moins une insaturation ; - un groupe perfluoroalkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence trifluoroalkyle, par exemple trifluorométhyle ; - un aryle comprenant de 6 à 14, de préférence 6 à 10, atomes de carbone substitué ou non substitué.
- 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel R3 est choisi parmi : un groupe hétéroaryle, comprenant de 5 à 14, de préférence de 5 à 10, membres dont au moins un hétéroatome, de préférence pyridine, non substitué ou substitué notamment par un ou plusieurs substituants choisis parmi : - un alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 6 atomes de carbone et p représente 0 ou 1 ; un groupe aryle, comprenant de 6 à 14, de préférence de 6 à 10, membres, de préférence phényle ou naphthyle, non substitué ou substitué notamment par un ou plusieurs substituants choisis parmi : - un groupe OH ; - un groupe de formyle -(0)palkyle, l'alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 6 atomes de carbone et p représente 0 ou 1 ; - un groupe alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone et comprenant au moins une insaturation.
- 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel la base est choisie parmi les alcoolates alcalins ou alcalino-terreux de formule (M1(OR)s), M1 représentant Li, Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Ba ou Ra ; s représentant 1 ou 2 et R étant choisi dans le groupe constitué par les groupes alkyle, benzyle et aryle.
- 9.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, mis en oeuvre en présence d'un solvant choisi parmi l'acétamide et ses dérivés, les alkylsulfoxydes, l'alkyle étant linéaire ou ramifié et comprenant de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, atomes de carbone. 10
- 10.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel la base est choisie parmi les alcoolates alcalins ou alcalino-terreux de formule (M1(OR)s), M1 représentant Li, Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Ba ou Ra ; s représentant 1 ou 2 et R étant choisi dans le groupe constitué par les groupes alkyle, benzyle et aryle, et en 15 présence d'un solvant choisi parmi l'acétamide et ses dérivés, les alkylsulfoxydes, l'alkyle étant linéaire ou ramifié et comprenant de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, atomes de carbone.
- 11.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel la base est le 20 tert-butylate de potassium et le solvant est le diméthylformamide.
- 12.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel la température est comprise entre 20 et 200°C, de préférence entre 40 et 150°C. 25
- 13.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel le ratio molaire composé de formule (III)/composé de formule (II) est de 0,5 à 10, de préférence de 0,5 à 5, notamment de 1,5 à 5.
- 14.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel la quantité 30 molaire de base est de 0,2 à 4 équivalents, de préférence de 0,5 à 2 équivalents, par rapport à la quantité molaire de composé de formule (II).
- 15.- Procédé de préparation d'un composé de formule (IV) comprenant la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 14dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy.
- 16.- Procédé selon la revendication 15, comprenant les étapes de : a) préparation d'un composé de formule v (la) par mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ; b) réaction du composé de formule (la) avec un composé de formule Li-Ph-O(CH2)2- NMe2 dans du THF à basse température, notamment inférieure à 0°C, de préférence de l'ordre de -78°C ; c) réaction du composé obtenue en b) avec de l'HCI dans un alcool, par exemple méthanol, au reflux.
- 17.- Composé de formule (la) : (la) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy.
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EDUARDAS SKUCAS ET AL: "Enantioselective [alpha]-Vinylation of Aldehydes via the Synergistic Combination of Copper and Amine Catalysis", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 134, no. 22, 22 May 2012 (2012-05-22), pages 9090 - 9093, XP055051806, ISSN: 0002-7863, DOI: 10.1021/ja303116v * |
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