FR3007256A1 - APPLICATOR FOR APPLYING A PRODUCT ON THE SKIN - Google Patents
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Abstract
Applicateur (10) pour l'application d'un produit (P) sur la peau des sourcils, comportant - une tige (11), - un organe d'application (30) fixé à une extrémité de la tige (11), comportant : • un corps (32) ayant un axe longitudinal (X), • entre un et cinq picots (34) s'étendant à partir d'une surface latérale (33) du corps (32), ces picots (34) étant floqués et formant un angle non nul avec l'axe longitudinal (X) du corps (32).An applicator (10) for applying a product (P) to the skin of the eyebrows, comprising - a shank (11), - an applicator member (30) attached to one end of the shank (11), comprising A body (32) having a longitudinal axis (X), • between one and five pins (34) extending from a lateral surface (33) of the body (32), these pins (34) being flocked and forming a non-zero angle with the longitudinal axis (X) of the body (32).
Description
La présente invention concerne un applicateur pour appliquer un produit sur la peau, notamment la peau au niveau des sourcils, comportant un organe d'application moulé, et un dispositif de conditionnement et d'application comportant un tel applicateur. On connaît l'utilisation de crayons, feutres ou de tatouages permanents permettant de tracer des traits imitant la présence de poils permettant d'étoffer visuellement les sourcils, notamment lorsqu'ils sont clairsemés. Cependant, ces produits donnent un résultat diffus et estompé. Les feutres et les crayons nécessitent de tracer les poils un à un, ce qui peut se révéler fastidieux. La demande FR 2 564 712 décrit un applicateur pour l'application de produit 10 cosmétique, pourvu d'une pluralité de dents moulées s'étendant axialement à partir de l'une des extrémités du manche. La demande FR 2 814 923 divulgue un applicateur pour l'application de produit cosmétique, notamment sur les ongles. On connait, par ailleurs, de la demande EP 1 649 777, applicateur pour 15 l'application de produit sur les cils et/ou sourcils, comportant un nombre de dents inférieur ou égal à six ou sept. La demande EP 1 336 353 décrit un applicateur pour appliquer un produit cosmétique sur la peau des paupières, comportant au moins deux pointes pouvant être floquées, ces pointes se raccordant à un embout de montage sur la tige de l'applicateur. 20 Il existe un besoin pour bénéficier d'un applicateur permettant de dessiner des petits traits imitant les poils, de manière rapide sans tâcher la peau de manière indésirable et/ou colorer les poils existants afin notamment d'étoffer visuellement les sourcils, notamment lorsqu'ils sont peu denses ou clairsemés. L'invention vise à répondre à ce besoin et elle y parvient grâce à un applicateur 25 pour l'application d'un produit sur la peau des sourcils, comportant : une tige, un organe d'application fixé à une extrémité de la tige, comportant : - un corps ayant un axe longitudinal, - entre un et cinq picots s'étendant à partir d'une surface latérale du 30 corps, ces picots étant floqués et formant un angle non nul avec l'axe longitudinal du corps.The present invention relates to an applicator for applying a product to the skin, in particular the skin at the level of the eyebrows, comprising a molded application member, and a packaging and application device comprising such an applicator. We know the use of pencils, markers or permanent tattoos to draw lines imitating the presence of hair to visually enhance the eyebrows, especially when they are sparse. However, these products give a diffuse and faded result. Felt pens and pencils need to trace the hair one by one, which can be tedious. Application FR 2 564 712 discloses an applicator for the application of cosmetic product, provided with a plurality of molded teeth extending axially from one end of the handle. The application FR 2 814 923 discloses an applicator for the application of cosmetic product, especially on nails. Furthermore, application EP 1 649 777, an applicator for the application of product to the eyelashes and / or eyebrows, is known which has a number of teeth that is less than or equal to six or seven. Application EP 1 336 353 describes an applicator for applying a cosmetic product to the skin of the eyelids, comprising at least two flockable tips, these tips being connected to a mounting tip on the applicator shaft. There is a need to benefit from an applicator making it possible to draw small strokes imitating the hairs, in a rapid manner without undesirably straining the skin and / or coloring the existing hairs, in particular so as to visually enhance the eyebrows, especially when they are not dense or sparse. The invention aims to meet this need and it achieves this through an applicator 25 for the application of a product on the skin of the eyebrows, comprising: a rod, an applicator member attached to one end of the stem, comprising: - a body having a longitudinal axis, - between one and five pins extending from a lateral surface of the body, these pins being flocked and forming a non-zero angle with the longitudinal axis of the body.
Grâce à l'invention, l'utilisateur dispose d'un moyen de tracer des traits fins et précis sur la peau des sourcils pour palier à l'absence ou au manque de poils. De préférence, cet applicateur est utilisé avec un récipient équipé d'un organe d'essorage, comme détaillé plus loin.Thanks to the invention, the user has a means of tracing fine and precise lines on the skin of the eyebrows to compensate for the absence or lack of hair. Preferably, this applicator is used with a container equipped with a wiper member, as detailed below.
La disposition des picots sur la surface latérale de l'organe d'application et leur orientation relativement à l'axe longitudinal du corps facilite l'essorage de l'applicateur pour limiter la quantité de produit retenue et rend l'applicateur aisé à utiliser afin de reproduire la disposition naturelle des poils. Le flocage permet de garder du produit sur les picots après essorage pour I 0 obtenir le tracé de traits fins, précis et homogènes en produit. L'organe d'application est de préférence utilisé avec une composition cosmétique plus fluide qu'un mascara utilisé pour le maquillage des poils de la paupière. Par « picots », on désigne des éléments en saillie individualisables, servant à l'application du produit. Les picots sont, de préférence, de forme conique et effilés vers 15 leur extrémité distale. Les picots présentent, de préférence, à leur extrémité distale, abstraction faite du flocage, un rayon de courbure compris entre 0,01 et 0,3 mm. Les picots se terminent alors par une pointe fine aidant à la réalisation de traits fins et précis. Le nombre de picots peut être inférieur ou égal à trois, étant de préférence égal à deux ou trois. Ce nombre de picots limité permet d'obtenir une imitation réaliste des 20 poils des sourcils, et d'éviter de tâcher la peau et/ou de colorer les poils existants. Un nombre de picots strictement supérieur à un permet de tracer plusieurs traits en même temps, et réduit le temps nécessaire au maquillage. Les picots s'étendent, de préférence, chacun avec leur axe longitudinal contenu dans un plan parallèle à l'axe longitudinal du corps. 25 Les axes longitudinaux des picots peuvent être situés dans le plan médian de l'organe d'application. Les picots sont alors alignés longitudinalement. En variante, les axes longitudinaux des picots sont parallèles au plan médian de l'organe d'application et sont écartés de ce dernier d'une distance comprise entre 0,25 mm et 1,5 mm. 30 Les picots occupent des positions axiales différentes sur l'axe longitudinal du corps.The arrangement of the pins on the lateral surface of the applicator member and their orientation relative to the longitudinal axis of the body facilitates the wringing of the applicator to limit the quantity of product retained and makes the applicator easy to use in order to to reproduce the natural disposition of the hairs. The flocking makes it possible to keep the product on the pins after spinning in order to obtain the trace of fine, precise and homogeneous lines of product. The applicator member is preferably used with a more fluid cosmetic composition than a mascara used for the makeup of the eyelid hairs. By "pins" is meant individualizable projecting elements used for the application of the product. The pins are preferably conically shaped and tapered toward their distal end. The pins preferably have, at their distal end, apart from the flocking, a radius of curvature of between 0.01 and 0.3 mm. The pins then end with a fine point helping to achieve fine and precise features. The number of pins may be less than or equal to three, preferably being two or three. This limited number of pins makes it possible to obtain a realistic imitation of the bristles, and to avoid staining the skin and / or coloring the existing hairs. A number of spikes strictly greater than one makes it possible to draw several strokes at the same time, and reduces the time required for makeup. The pins preferably extend each with their longitudinal axis contained in a plane parallel to the longitudinal axis of the body. The longitudinal axes of the pins may be located in the median plane of the applicator member. The pins are then aligned longitudinally. Alternatively, the longitudinal axes of the pins are parallel to the median plane of the applicator member and are spaced from the latter by a distance of between 0.25 mm and 1.5 mm. The pins occupy different axial positions on the longitudinal axis of the body.
Les picots se raccordent localement, de préférence, perpendiculairement à la surface latérale du corps. Les axes longitudinaux des picots forment, de préférence, un angle avec l'axe longitudinal X du corps compris entre 50 et 85.The pins are locally connected, preferably, perpendicular to the lateral surface of the body. The longitudinal axes of the pins preferably form an angle with the longitudinal axis X of the body between 50 and 85.
Les picots ont, de préférence, une longueur comprise entre 2 mm et 4 mm. Les picots peuvent être tous de la même longueur. La distance entre les axes longitudinaux des picots, est, de préférence, supérieure ou égale à 0,5 mm. Un tel écartement des picots permet une bonne séparation des traits réalisés simultanément.The pins preferably have a length of between 2 mm and 4 mm. The pins can be all the same length. The distance between the longitudinal axes of the pins, is preferably greater than or equal to 0.5 mm. Such a separation of the pins allows a good separation of the features made simultaneously.
Les picots sont, de préférence, floqués sur toute leur surface. Les poils de flocage ont, de préférence, une longueur inférieure ou égale à 0,75 mm. La surface latérale du corps peut présenter un bossage sur lequel se raccordent les picots.The pins are preferably flocked over their entire surface. The flocking hairs preferably have a length less than or equal to 0.75 mm. The lateral surface of the body may have a boss on which the pins are connected.
Un tel bossage rend les picots davantage excentrés à leur base et permet de renforcer l'essorage des picots. La présence du bossage peut également faciliter le moulage des picots avec l'orientation souhaitée. La surface latérale du corps peut présenter une facette, sur laquelle se raccorde les picots, qui présente, en vue de côté, notamment dans une direction perpendiculaire au 20 plan médian longitudinal précité, un profil rectiligne formant un angle compris entre 50 et 850 avec l'axe longitudinal du corps. L'organe d'application peut être entièrement floqué sur sa portion apparente. Le corps de l'organe d'application, bossage exclu, peut être de révolution, notamment de forme cylindrique de révolution, de diamètre compris entre 2 mm et 4 mm. 25 La longueur apparente de l'organe d'application peut être comprise entre 10 mm et 12 mm. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un dispositif de conditionnement et d'application comportant . applicateur selon l'invention et récipient contenant le produit à appliquer. 30 Ce récipient est de préférence muni d'un organe d'essorage de la tige et de l'organe d'application, qui est traversé par l'organe d'application lorsque l'applicateur est extrait récipient. Un essorage vigoureux des picots, combiné à la présence de produit retenu par les poils de floc, peut faciliter l'obtention de traits fins et précis. L'applicateur peut comporter un organe de préhension agencé pour fermer le récipient en l'absence d'utilisation. La tige de l'applicateur se raccorde à cet organe de préhension. Le produit à appliquer sur la peau peut être un produit comprenant au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique hydrophobe filmogène hybride acrylique, au moins un copolymère siliconé bloc linéaire, au moins un pigment et comportant notamment un agent épaississant minéral, de préférence choisi parmi les argiles, de préférence une smectite. L'invention a encore pour objet un procédé de maquillage de la peau des 10 sourcils dans lequel un produit est appliqué sur la peau par traits fins avec l'applicateur selon l'invention, pour imiter la présence de poils. L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d'exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci, et à l'examen du dessin annexé, sur lui, 1: 15 - la figure 1 représente, de façon schématique, un exemple de dispositif de conditionnement et d'application selon l'invention, - la figure 2 représente isolément la portion apparente de l'organe d'application selon l'invention, la figure 3 représente, en vue de face, l'organe d'application avant flocage, 20 la figure 4 est une vue de côté selon W de la figure 3, la figure 5 est une vue de dessous selon V de la figure 3, la figure 6 est une coupe transversale des picots selon VI-VI de la figure 4, la figure 7 représente,. en vue de face, une variante d'organe d'application, avant flocage, 25 la figure 8 est une vue de dessous selon II de la figure 7, la figure 9 est une coupe des picots selon IX-IX de la figure 8, - la figure 10 représente, en vue de face, une variante d'organe d'application, avant flocage, - la figure 11 est une vue de dessous selon XI de la figure 10, 30 - la figure 12 est une coupe des picots selon XII-XII de la figure 11, - la fi e 13 représente, en vue de face, une variante d'organe d'application avant flocage, :a figure 14 représente une vue de dessous selon XIV de la figure 13, la figure 15 est une coupe des picots selon XV-XV de la figure 14, et les figures 16 à 38 représentent, de face, de dos et de côté, d'autres exemples d'organes d'application selon l'invention, avant flocage.Such a boss makes the pins more eccentric at their base and helps strengthen the spinning spikes. The presence of the boss can also facilitate the molding of the pins with the desired orientation. The lateral surface of the body may have a facet, to which the pins are connected, which, in a side view, in particular in a direction perpendicular to the aforesaid longitudinal median plane, presents a rectilinear profile forming an angle of between 50 and 850 with respect to the longitudinal axis of the body. The applicator member may be entirely flocked on its visible portion. The body of the applicator member, boss excluded, may be of revolution, in particular of cylindrical shape of revolution, with a diameter of between 2 mm and 4 mm. The apparent length of the applicator member may be between 10 mm and 12 mm. The invention further relates, in another of its aspects, a packaging device and application comprising. applicator according to the invention and container containing the product to be applied. This container is preferably provided with a wiper member of the rod and the applicator member, which is traversed by the applicator member when the applicator is extracted container. A vigorous spinning of the spikes, combined with the presence of product retained by the flock hairs, can facilitate the obtaining of fine and precise lines. The applicator may comprise a gripping member arranged to close the container in the absence of use. The rod of the applicator is connected to this gripping member. The product to be applied to the skin may be a product comprising at least one aqueous dispersion of acrylic hybrid film-forming hydrophobic acrylic polymer particles, at least one linear block silicone copolymer, at least one pigment and in particular comprising a mineral thickening agent, preferably chosen among the clays, preferably a smectite. The invention also relates to a method of makeup of the skin of the eyebrows in which a product is applied to the skin by fine lines with the applicator according to the invention, to mimic the presence of hair. The invention will be better understood on reading the following detailed description, non-limiting examples of implementation thereof, and on examining the appended drawing, on it, 1: 15 - FIG. 1 represents, schematically, an example of a packaging and application device according to the invention; FIG. 2 represents, in isolation, the apparent portion of the applicator member according to the invention, FIG. FIG. 4 is a side view along W of FIG. 3, FIG. 5 is a bottom view along V of FIG. 3, FIG. 6 is a transverse section. pins according to VI-VI of Figure 4, Figure 7 shows ,. in front view, a variant of applicator member, before flocking, FIG. 8 is a bottom view along II of FIG. 7, FIG. 9 is a section of the pins according to IX-IX of FIG. 8, FIG. 10 shows, in front view, a variant of the applicator member, before flocking; FIG. 11 is a bottom view along XI of FIG. 10; FIG. 12 is a section of the pins according to FIG. XII-XII of FIG. 11, FIG. 13 shows, in front view, a variant of an applicator member before flocking, FIG. 14 represents a view from below according to XIV of FIG. 13, FIG. is a section of the pins according XV-XV of Figure 14, and Figures 16 to 38 show, front, back and side, other examples of application members according to the invention, before flocking.
Le dispositif 1 de conditionnement et d'application représenté à la figure 1 comporte un applicateur 10 selon l'invention, et un récipient 20 contenant un produit P à appliquer à l'aide de l'applicateur 10 sur les sourcils. L'applicateur 10 comporte une tige 11 qui est reliée à un organe de préhension 12 agencé pour se fixer sur le récipient 20 en l'absence d'utilisation, afin de fermer celui-ci 10 de façon étanche. La tige 11 porte à son extrémité distale, opposée à l'organe de préhension 12, un organe d'application 30 selon l'invention, comportant des picots 34 floqués. La fixation de l'applicateur 10 sur le récipient 20 peut s'effectuer de diverses façons et par exemple par vissage de l'organe de préhension 12 sur un col 21 du récipient 15 20. Ce col 21 peut loger au moins partiellement un organe d'essorage 25 de la tige 11 et de l'organe d'application 30, cet organe d'essorage 25 pouvant être de tout type connu en lui-même, et notamment à lèvre souple comme illustré par exemple à la fi - e 45 de la publication WO 2010/007588 A2 ou aux figures 25 à 28 de la demande FR 2 900 036. Le plus petit diamètre de l'organe d'essorage 25 peut être égal au diamètre de 20 la tige 11, dans sa portion adjacente à l'organe d'application. Bien que l'utilisation d'un récipient 20 équipé d'un organe d'essorage 25 soit préférée, car elle permet de laisser peu de produit à l'extrémité des picots 34, le produit P peut encore être contenu dans un récipient 20 agencé pour permettre le chargement de l'organe d'application 30 en produit sans passage au travers d'un organe d'essorage 25. Par 25 exemple, le produit P peut être contenu dans un récipient 20 muni d'une mousse ou d'une paroi perméable au produit P, au contact de laquelle l'organe d'application 30 peut être amené pour se charger en produit P. Dans une variante encore, le produit P est amené au contact de l'organe d'application 30 en étant prélevé directement par ce dernier dans un pot contenant le produit P ou appliqué sur l'organe d'application 30 par extraction d'un tube. 30 Le récipient 20 peut présenter un corps en matière thermoplastique ou en verre, de toute forme, opaque ou transparent.The device 1 for packaging and application shown in Figure 1 comprises an applicator 10 according to the invention, and a container 20 containing a product P to be applied with the applicator 10 on the eyebrows. The applicator 10 comprises a rod 11 which is connected to a gripping member 12 arranged to be fixed on the container 20 in the absence of use, in order to close the latter 10 in a sealed manner. The rod 11 carries at its distal end, opposite to the gripping member 12, an applicator member 30 according to the invention, comprising flocked pins 34. The attachment of the applicator 10 to the container 20 can be effected in various ways and for example by screwing the gripping member 12 on a neck 21 of the container 20. This neck 21 can accommodate at least partially a body of dewatering 25 of the rod 11 and the applicator member 30, this wiper member 25 being of any type known per se, and in particular with a flexible lip as illustrated for example in FIG. Publication WO 2010/007588 A2 or Figures 25 to 28 of the application FR 2 900 036. The smallest diameter of the wiper member 25 may be equal to the diameter of the rod 11, in its portion adjacent to the implementing body. Although the use of a container 20 equipped with a wiper member 25 is preferred because it allows to leave little product at the end of the pins 34, the product P can still be contained in an arranged container 20 to allow the loading of the applicator member 30 without passing through a wiper member 25. For example, the product P may be contained in a container 20 provided with a foam or a wall permeable to the product P, in contact with which the applicator member 30 can be brought to load product P. In a variant again, the product P is brought into contact with the application member 30 being taken directly by the latter in a pot containing the product P or applied to the applicator member 30 by extraction of a tube. The container 20 may have a thermoplastic or glass body of any shape, opaque or transparent.
De préférence, et de manière générale, le produit P est tel décrit plus loin, dans la section « Produit ». Tige La tige 11 peut être rectiligne et s'étendre selon un axe longitudinal Y.Preferably, and in general, the product P is as described below, in the "Product" section. Rod The rod 11 may be rectilinear and extend along a longitudinal axis Y.
La tige 11 peut présenter toute forme mais, de préférence, la tige 11 présente une section circulaire dont le diamètre est inférieur à la plus grande dimension transversale de l'organe d'application 30. Ainsi, ce dernier déforme l'organe d'essorage 25 à sa traversée. La tige 11 peut être creuse ou pleine, étant pourvue à son extrémité distale d'un 10 logement dans lequel peut être introduit un embout 31 de l'organe d'application 30, visible sur la figure 3. Cet embout 31 peut être fixé dans le logement de la tige 11 par tout moyen connu et par exemple par agrafage, sertissage, collage, vissage, encliquetage ou soudage. Dans une variante non illustrée, la tige 11 est réalisée d'une seule pièce avec l'organe d'application 30 par moulage de matière, dans un ou plusieurs matériaux. 15 Organe d'application Comme illustré sur la figure 2, l'organe d'application 30 comporte un corps 32 sur lequel s'étendent des picots 34 floqués. L'organe d'application 30 peut être rectiligne et s'étendre selon un axe longitudinal X. 20 De préférence, la tige 11 et l'organe d'application 30 s'étendent selon un même axe longitudinal, les axes X et Y étant confondus. De préférence, le corps 32 présente un épaulement circulaire 37 niveau du raccordement avec l'embout 31. Le diamètre de cet épaulement 37 à la base du corps 32 peut correspondre au diamètre extérieur de la tige 11, de telle sorte que le corps 32 vient se 25 positionner extérieurement dans le prolongement de la tige 11, sans décrochement sensible. Le corps 32 de l'organe d'application définit une surface latérale 33, visible notamment sur la figure 3, à partir de laquelle s'étendent les picots 34. De préférence, comme illustré, le corps présente à son extrémité distale un chanfrein 38. 30 Dans l'exemple considéré, l'organe d'application 30, hors flocage, est réalisé d'une seule pièce par moulage d'une même matière thermoplastique, de préférence élastomère. Le flocage est réalisé après démoulage.The rod 11 may have any shape but, preferably, the rod 11 has a circular section whose diameter is smaller than the largest transverse dimension of the applicator member 30. Thus, the latter deforms the wringing member 25 at his crossing. The stem 11 may be hollow or solid, being provided at its distal end with a housing in which may be introduced a tip 31 of the applicator member 30, visible in FIG. 3. This endpiece 31 may be fixed in the housing of the rod 11 by any known means and for example by stapling, crimping, gluing, screwing, latching or welding. In a variant not shown, the rod 11 is made in one piece with the application member 30 by molding material in one or more materials. Application member As illustrated in FIG. 2, the applicator member 30 comprises a body 32 on which flocked pins 34 extend. The applicator member 30 may be rectilinear and extend along a longitudinal axis X. Preferably, the rod 11 and the applicator member 30 extend along the same longitudinal axis, the X and Y axes being confused. Preferably, the body 32 has a circular shoulder 37 level of the connection with the tip 31. The diameter of this shoulder 37 at the base of the body 32 may correspond to the outer diameter of the rod 11, so that the body 32 comes to position itself externally in the extension of the rod 11, without appreciable recoil. The body 32 of the applicator member defines a lateral surface 33, visible in particular in FIG. 3, from which the pins 34 extend. Preferably, as illustrated, the body has at its distal end a chamfer 38 In the example under consideration, the applicator member 30, excluding flocking, is made in one piece by molding the same thermoplastic material, preferably an elastomer. Flocking is performed after demolding.
Toutefois, on ne sort pas du cadre de la présente invention lorsque les picots 34 sont réalisés dans une matière différente de celle du corps 32, par exemple une matière plus souple ou plus dure. La longueur totale L de l'organe d'application 30, qui est apparente après 5 montage de l'organe d'application 30 sur la tige 11, est par exemple comprise entre 10 et 12 mm. Dans l'exemple considéré, le corps 32 présente - bossage 39 définissant une facette 33 sur laquelle se raccordent les picots 34. La facette 33 est, de préférence, convexe vers l'extérieur. 10 Comme illustré, la facette 33 peut présenter, en vue de côté, un profil rectiligne qui s'étend selon axe W formant un angle a non nul avec l'axe longitudinal X du corps 30. L'angle a est de préférence compris entre 5° et 85°. L'axe W passe par le chanfrein 38 à l'extrémité libre du corps 32. Le corps de l'organe d'application 30 est, dans l'exemple considéré de forme 15 sensiblement cylindrique et de diamètre e compris entre 2 mm et 4 mm, mieux être égal à 2,4 r: environ, ailleurs qu'au niveau du bossage 39. La facette 33 peut se raccorder à la surface cylindrique du corps 32 par des surfaces convexes sur les côtés et par une surface concave du côté de l'embout 31. Comme visible sur la figure 4, l'épaisseur du bossage 39 peut diminuer en 20 rapprochement de l'extrémité libre du corps 32, jusqu'à devenir nulle. L'organe d'application 30 peut comporter entre un et cinq picots 34, préférentiellement deux picots 34, comme illustré sur les figures 1 à 9, ou trois picots 34, comme illustré sur les figures 10 à 12. Les picots 34 se raccordent à la facette 33 du bossage 39 par leur base 42 et 25 s'étendent chacun vers une extrémité libre 44. De préférence, comme illustré sur la figure 4, les picots 34 forment un angle y avec l'axe longitudinal X du corps 32, l'angle y étant, de préférence, compris entre 5° et 85°. De préférence, l'angle y est égal à 90-a, les picots 34 étant orientés, en vue de côté, perpendiculairement à l'axe W. 30 De préférence, les picots 34 présentent une longueur / comprise entre 2 mm et 4 mm, étant par exemple égale à 2,8 mm environ dans l'exemple des figures 2 à 15. Les picots 34 ont, de préférence, tous la même longueur /.However, it is not beyond the scope of the present invention when the pins 34 are made of a material different from that of the body 32, for example a softer or harder material. The total length L of the applicator member 30, which is apparent after mounting of the applicator member 30 on the rod 11, is for example between 10 and 12 mm. In the example, the body 32 has - boss 39 defining a facet 33 on which are connected the pins 34. The facet 33 is preferably convex outwardly. As illustrated, the facet 33 may have, in side view, a rectilinear profile which extends along an axis W forming a non-zero angle α with the longitudinal axis X of the body 30. The angle a is preferably between 5 ° and 85 °. The axis W passes through the chamfer 38 at the free end of the body 32. The body of the applicator member 30 is, in the example of substantially cylindrical shape and having a diameter e of between 2 mm and 4 mm. mm, better be equal to 2.4 r: approximately, elsewhere than at the boss 39. The facet 33 can be connected to the cylindrical surface of the body 32 by convex surfaces on the sides and a concave surface on the side of the tip 31. As shown in Figure 4, the thickness of the boss 39 may decrease in approaching the free end of the body 32, to become zero. The applicator member 30 can comprise between one and five studs 34, preferably two studs 34, as illustrated in FIGS. 1 to 9, or three studs 34, as illustrated in FIGS. 10 to 12. The studs 34 are connected to the facet 33 of the boss 39 by their base 42 and 25 each extend towards a free end 44. Preferably, as illustrated in Figure 4, the pins 34 form an angle y with the longitudinal axis X of the body 32, angle y being preferably between 5 ° and 85 °. Preferably, the angle y is 90-a, the pins 34 being oriented, in side view, perpendicular to the axis W. Preferably, the pins 34 have a length / between 2 mm and 4 mm , being for example equal to about 2.8 mm in the example of Figures 2 to 15. The pins 34 are preferably all the same length /.
Les picots 34 sont, de préférence, de révolution, notamment de forme conique. Leur base 42 peut présenter en section transversale, un diamètre d compris entre 0,4 mm et 1 mm, notamment compris entre 0,5 mm et 0,6 mm. Leurs extrémités distales 44 présentent, de préférence, un rayon de courbure r compris entre 0,01 mm et 0,3 mm, mieux entre 0,05 mm et 0,15 mm. De préférence, les picots sont suffisamment espacés pour que les traits réalisés à l'aide de ces derniers sur la peau soient séparés et bien définis. Les axes des picots 34 sont, de préférence, espacés d'une distance D, de préférence comprise entre 0,5 mm et 2 mm.The pins 34 are preferably of revolution, in particular of conical shape. Their base 42 may have a cross section, a diameter of between 0.4 mm and 1 mm, in particular between 0.5 mm and 0.6 mm. Their distal ends 44 preferably have a radius of curvature r between 0.01 mm and 0.3 mm, more preferably between 0.05 mm and 0.15 mm. Preferably, the pins are sufficiently spaced apart so that the lines made using them on the skin are separated and well defined. The axes of the pins 34 are preferably spaced apart by a distance D, preferably between 0.5 mm and 2 mm.
Comme illustré sur les figures 3 à 6, l'organe d'application 30 peut comporter deux picots 34 disposé de telle manière que leurs axes longitudinaux K soient dans le plan médian M. En variante, comme illustré sur les figures 7 à 9, l'organe d'application 30 comporte deux picots 34 disposés de telle manière que leurs axes longitudinaux K soient parallèles mais non confondus avec le plan médian M. Les axes longitudinaux des picots sont, de préférence, espacés du plan médian M d'une distance m comprise entre 0,25 mm et 1,5 mm. Les bases 42 des picots 34 ont des positions axiales xr et 12 différentes sur l'axe longitudinal X du corps 32.As illustrated in FIGS. 3 to 6, the applicator member 30 can comprise two pins 34 arranged in such a way that their longitudinal axes K are in the median plane M. Alternatively, as illustrated in FIGS. 7 to 9, FIG. application member 30 comprises two pins 34 arranged such that their longitudinal axes K are parallel but not coincidental with the median plane M. The longitudinal axes of the pins are preferably spaced from the median plane M by a distance m between 0.25 mm and 1.5 mm. The bases 42 of the pins 34 have different axial positions xr and 12 on the longitudinal axis X of the body 32.
Comme illustré sur la figure 2, les picots 34 sont floqués et comportent des poils de floc 36 maintenus par un adhésif à leur base à la surface des picots 34 tels qu'obtenus par moulage de matière. De préférence, comme illustré sur la figure 2, la totalité de la portion apparente de l'organe d'application 30 est floquée.As illustrated in Figure 2, the pins 34 are flocked and have flock bristles 36 held by an adhesive at their base on the surface of the pins 34 as obtained by molding material. Preferably, as illustrated in Figure 2, the entire visible portion of the applicator member 30 is flocked.
La longueur des poils 36 de flocage est de préférence comprise entre 0,5 mm et 1 mm. Comme illustré sur les figures 10 à 12, l'organe d'application 30 peut comporter trois picots 34. L'un des trois picots 34 peut être aligné avec le plan médian M, les axes des deux autres picots étant espacés de ce même plan et ne se situant pas à la même distance m de ce dernier. Comme illustré sur la figure 12, les axes longitudinaux K des trois picots 34 sont distincts et les picots 34 ont, de préférence, sur l'axe longitudinal X des positions axiales xi, x2 et x3 différentes.The length of the bristles 36 of flocking is preferably between 0.5 mm and 1 mm. As illustrated in FIGS. 10 to 12, the applicator member 30 may comprise three pins 34. One of the three pins 34 may be aligned with the median plane M, the axes of the two other pins being spaced from this same plane and not lying at the same distance m of the latter. As illustrated in FIG. 12, the longitudinal axes K of the three pins 34 are distinct and the pins 34 preferably have on the longitudinal axis X axial positions x 1, x 2 and x 3 which are different.
En variante, comme illustré sur les figures 13 à 15, l'organe d'application 30 comporte cinq picots 34 disposés en quinconce sur la surface latérale 33 du corps 32. De préférence, le picot 34 central est dans le plan médian M. Comme illustré sur la figure 15, les axes longitudinaux des picots K sont espacés du plan médian M et les positions axiales des picots 34 xi, ..., x5 sur l'axe longitudinal X sont différentes.. Comme illustré sur les figures 16 et 17, le corps 32 peut présenter un ajour traversant 50. Le corps 32 peut avoir une section transversale aplatie, comme illustré sur les figures 18 à 26, ou présenter une forme de révolution quelconque, comme illustré sur les 10 figures 27 à 34. Sur les figures 35 à 38, le corps 32 est torsadé et présente une ouverture traversante. Comme illustré sur les figures 21, 22, 31 et 32, les axes longitudinaux K des picots 34 peuvent être perpendiculaires à l'axe longitudinal X du corps 32. 15 Produit Bien que d'autres compositions conviennent, le produit comporte de préférence au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique hydrophobe filmogène hybride, au moins un copolymère silicone bloc linéaire et au moins un pigment. Préférentiellement, la composition comprend également au moins un agent 20 épaississant minéral, de préférence choisi parmi les argiles; et de préférence une smectite. Par l'utilisation d'une telle composition, on obtient sur la peau des traits fins résistants au toucher ou contact avec un support, à l'eau et au brossage avec un pinceau ou petite brosse ou petit peigne. Dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène hydrophobe acrylique 25 hybride Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois. 30 Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif.In a variant, as illustrated in FIGS. 13 to 15, the applicator member 30 comprises five pins 34 arranged in staggered rows on the lateral surface 33 of the body 32. Preferably, the central pin 34 is in the median plane M. As illustrated in Figure 15, the longitudinal axes of the pins K are spaced from the median plane M and the axial positions of the pins 34 xi, ..., x5 on the longitudinal axis X are different .. As illustrated in Figures 16 and 17 the body 32 may have a through aperture 50. The body 32 may have a flattened cross-section, as shown in FIGS. 18 to 26, or have any shape of revolution, as illustrated in FIGS. 27 to 34. Figures 35 to 38, the body 32 is twisted and has a through opening. As illustrated in FIGS. 21, 22, 31 and 32, the longitudinal axes K of the pins 34 may be perpendicular to the longitudinal axis X of the body 32. Product Although other compositions are suitable, the product preferably comprises at least an aqueous dispersion of hybrid film-forming hydrophobic acrylic polymer particles, at least one linear block silicone copolymer and at least one pigment. Preferably, the composition also comprises at least one mineral thickening agent, preferably chosen from clays; and preferably a smectite. By using such a composition, fine lines are obtained on the skin which are resistant to touching or contact with a support, to water and to brushing with a brush or a small brush or comb. An aqueous dispersion of particles of hybrid acrylic hydrophobic film-forming polymer For the purposes of the invention, the term "polymer" means a compound corresponding to the repetition of one or more units (these units being derived from compounds called monomers). This or these motifs are repeated at least twice and preferably at least 3 times. By "film-forming" polymer is meant a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a macroscopically continuous film on a support, in particular on keratin materials, and preferably a cohesive film.
Par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 1 % en poids. La dispersion peut être une simple dispersion dans le milieu aqueux de la composition.By hydrophobic polymer is meant a polymer having a solubility in water at 25 ° C of less than 1% by weight. The dispersion may be a simple dispersion in the aqueous medium of the composition.
A titre de cas particulier de dispersions on peut citer les latex. Par polymère acrylique hybride on entend au sens de la présente invention un polymère synthétisé à partir d'au moins un composé (i) choisi parmi les monomères ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d'au moins un composé (ii) différent des composés (i). Les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates) sont avantageusement choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, mieux en en C1-C10, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthy1-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate 20 d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les 25 (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les 30 (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide.As a particular case of dispersions, mention may be made of latexes. For the purposes of the present invention, the term "hybrid acrylic polymer" means a polymer synthesized from at least one compound (i) chosen from monomers having at least one (meth) acrylic acid group and / or esters of these acidic monomers and or amides of these acid monomers and at least one compound (ii) different from the compounds (i). The esters of (meth) acrylic acid (also called (meth) acrylates) are advantageously chosen from alkyl (meth) acrylates, in particular from C1-C30 alkyl, preferably C1-C20 alkyl, better in C1-C10, (meth) acrylates of aryl, in particular of C6-C10 aryl, hydroxyalkyl (meth) acrylates, in particular of C2-C6 hydroxyalkyl Among the (meth) acrylates of alkyl, there may be mentioned methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, ethyl 2-hexyl methacrylate, lauryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate. Among the hydroxyalkyl (meth) acrylates, mention may be made of hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate. Among the aryl (meth) acrylates, mention may be made of benzyl acrylate and phenyl acrylate. Particularly preferred (meth) acrylic acid esters are the alkyl (meth) acrylates. According to the present invention, the alkyl group of the esters can be either fluorinated or perfluorinated, ie some or all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted by fluorine atoms. Amides of the acidic monomers include, for example, (meth) acrylamides, and especially N-alkyl (meth) acrylamides, in particular C 2 -C 12 alkyl. Among the N-alkyl (meth) acrylamides, mention may be made of N-ethyl acrylamide, N-t-butyl acrylamide, N-t-octyl acrylamide and N-undecylacrylamide.
A titre de composés (ii) différents des composés (i) on citera par exemple les monomères styréniques. En particulier, le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au 5 moins un monomère styrénique et au moins un monomère acrylate d'alkyle en C1-C20, de préférence en C -C Io. Comme monomère styrénique utilisable dans l'invention, on peut citer le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, et de préférence le styrène. Le monomère acrylate d'alkyle en C1-C10 peut être choisi parmi l'acrylate de 10 méthyle, Pacrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle. Comme polymère acrylique synthétisé avec composé styrénique on peut citer les copolymères styrène/acrylate(s) commercialisés sous la dénomination « JONCRYL 77 » par la société BASF, sous la dénomination YODOSOL GH41F par la société AKZO 15 NOBEL et sous la dénomination SYNTRAN 5760 CG par la société INTERPOL R. Comme composé (ii) on peut aussi citer les composés interagissant par un processus autre que la polymérisation radicalaire de composés insaturés ou les composés issus d'un tel processus. Un tel processus peut être par exemple une polycondensation. A titre de polycondensation on peut citer la formation de polyuréthanes, de polyesters ou de 20 polyamides. Outre le ou les monomères acryliques le polymère filmogène hydrophobe hybride de l'invention contiendra alors le composé issu du processus de condensation ou les composés interagissant dans le processus de polycondensation. A titre de copolymères acrylique hybrides filmogènes hydrophobes de ce type on peut notamment citer celui commercialisé sous la référence HYBREDUR 875 25 POLYMER DISPERSION par la société r PRODUCTS AND CHEMICALS. A titre de copolymère acrylique hydrophobe filmogène hybride on peut aussi utiliser le produit commercialisé sous la référence Primai HG 1000 par la société DOW Le ou les polymères acryliques filmogènes, hydrophobes hybrides en dispersion aqueuse peuvent être présents en une teneur en matière active allant de 0,1 % à 30 30 % en poids, plus particulièrement de 0,5 % à 20 % et de préférence de 1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.By way of compounds (ii) different from compounds (i), mention may be made, for example, of styrenic monomers. In particular, the acrylic polymer may be a styrene / acrylate copolymer, and in particular a polymer chosen from copolymers resulting from the polymerization of at least one styrenic monomer and at least one C 1 -C 20 alkyl acrylate monomer, preferably in C -C Io. As styrene monomer usable in the invention, mention may be made of styrene or alpha-methylstyrene, and preferably styrene. The C 1 -C 10 alkyl acrylate monomer may be chosen from methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, acrylate and the like. octyl, 2-ethyl hexyl acrylate. As acrylic polymer synthesized with styrenic compound, mention may be made of the styrene / acrylate copolymers sold under the name "Joncryl 77" by the company BASF, under the name Yodosol GH41F by the company Akzo Nobel and under the name SYNTRAN 5760 CG by INTERPOL R. As compound (ii), mention may also be made of compounds interacting by a process other than radical polymerization of unsaturated compounds or compounds resulting from such a process. Such a process may be for example a polycondensation. As polycondensation there may be mentioned the formation of polyurethanes, polyesters or polyamides. In addition to the acrylic monomer (s), the hybrid hydrophobic film-forming polymer of the invention will then contain the compound resulting from the condensation process or the compounds interacting in the polycondensation process. Examples of hydrophobic hybrid film-forming acrylic copolymers of this type are those marketed under the reference HYBREDUR 875 POLYMER DISPERSION by the company PRODUCTS AND CHEMICALS. As a hybrid acrylic hydrophobic film-forming copolymer it is also possible to use the product marketed under the reference Primai HG 1000 by the company DOW. The hybrid film-forming acrylic polymer (s) in hydrophobic dispersion may be present in an active material content ranging from 1% to 30% by weight, more preferably from 0.5% to 20% and preferably from 1% to 15% by weight, based on the total weight of the composition.
Copolymère siliconé bloc linéaire Le copolymère siliconé utilisé dans la composition selon l'invention est un copolymère bloc linéaire, c'est-à-dire un copolymère non réticulé, obtenu par extension de chaîne et non par réticulation.Silicone Block Copolymer The silicone copolymer used in the composition according to the invention is a linear block copolymer, that is to say a non-crosslinked copolymer, obtained by chain extension and not by crosslinking.
Par copolymère bloc (ou séquencé), on désigne un polymère comprenant au moins deux blocs (séquences) distincts. Chaque bloc du polymère est issu d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque bloc peut être constitué d'un homopolymère ou d'un copolymère ; ce copolymère constituant le bloc pouvant être à son tour statistique ou alterné.Block copolymer (or block copolymer) denotes a polymer comprising at least two distinct blocks (sequences). Each block of the polymer is derived from one type of monomer or from different types of monomers. This means that each block can consist of a homopolymer or a copolymer; this copolymer constituting the block may in turn be statistical or alternating.
A noter également que le copolymère est « linéaire », en d'autres termes, la structure du polymère n'est ni ramifiée, ni en étoile, ni greffée. Le copolymère siliconé bloc linéaire se présente avantageusement sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux. La dispersion aqueuse de particules de copolymère bloc est une émulsion silicone dans eau (Sil/E), dont les globules huileux sont constitués d'une silicone de viscosité élevée, de sorte que ces globules semblent former comme "des particules souples". La taille des particules de copolymère siliconé bloc linéaire peut varier largement. De manière préférée dans la présente demande, les particules de copolymère 20 siliconé bloc linéaire présentent généralement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns, et de préférence inférieure ou égale à 1 micron. Les dispersions aqueuses de particules de copolymères siliconés blocs linéaires, utilisées dans la composition selon l'invention peuvent être choisies notamment parmi celles décrites dans le document EP-A-874017, dont l'enseignement est incorporé ici 25 par référence. Selon ce document, on peut notamment obtenir les copolymères siliconés constituant ces particules par réaction d'extension de chaîne, en présence d'un catalyseur, à partir d'au moins : - (a) un polysiloxane (i) ayant au moins groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et 30 - (b) un composé organosiliconé (n) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d'extension de chaîne. En particulier, le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) : R2 R1 R2 n-0-SI -R2 (I) R2 ibt1 p,2 dans laquelle R1 et R2 indépendamment les uns des autres représentent groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un groupe aryle tel que phényle, ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu'il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère. On entend par « groupe réactif» tout groupe susceptible de réagir avec le composé organosiliconé (ii) pour former un copolymère bloc. Comme groupes réactifs, on peut citer l'hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés et notamment vinyle, allyle ou hexanyle ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy ou propoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés, et leurs mélanges. De préférence, plus de 90 % et mieux plus de 98 % de groupes réactifs sont en bout de chaîne, c'est-à-dire que les radicaux R2 constituent généralement plus de 90 % et même 98 % des groupes réactifs. . n peut être notamment un nombre entier allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Les polysiloxanes de formule (I) sont des polymères linéaires, c'est-à-dire comportant peu de ramifications, et généralement moins de 2 % en mole des unités siloxane. Par ailleurs, les groupes R: et R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes aminés, des groupes époxy, des groupes comportant du soufre, du silicium ou de l'oxygène. De préférence, au moins 80 % des groupes R1 sont des groupes alkyle et mieux des groupes méthyle. De préférence, le groupe réactif R2 en bout de chaîne est un groupe 25 aliphatiquement insaturé et notamment vinyle. Comme polysiloxanes (i), on peut citer notamment le diméthylvinyl-siloxypolydiméthylsiloxane, composé de formule (I) dans laquelle les radicaux R1 sont des radicaux méthyle, et, les radicaux R2 en bout de chaîne sont des radicaux vinyle tandis que les deux autres radicaux R2 sont des radicaux méthyle.It should also be noted that the copolymer is "linear", in other words, the structure of the polymer is neither branched nor star-shaped nor grafted. The linear block silicone copolymer is advantageously in the form of particles dispersed in an aqueous medium. The aqueous dispersion of block copolymer particles is a silicone emulsion in water (Sil / E), the oily globules of which consist of a high viscosity silicone, so that these globules seem to form as "soft particles". The size of the linear block silicone copolymer particles can vary widely. Preferably, in the present application, the linear block silicone copolymer particles generally have a number average size of less than or equal to 2 microns, and preferably less than or equal to 1 micron. The aqueous dispersions of particles of linear block silicone copolymers used in the composition according to the invention may be chosen in particular from those described in document EP-A-874017, the teaching of which is incorporated herein by reference. According to this document, it is possible in particular to obtain the silicone copolymers constituting these particles by chain extension reaction, in the presence of a catalyst, from at least: - (a) a polysiloxane (i) having at least one reactive group and preferably one or two reactive groups per molecule; and (b) an organosilicon compound (n) which reacts with the polysiloxane (i) by chain extension reaction. In particular, the polysiloxane (i) is chosen from compounds of formula (I): ## STR2 ## in which R 1 and R 2 independently of each other represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl or butyl, or an aryl group such as phenyl, or a reactive group, n is an integer greater than 1 provided that there is on average between one and two reactive groups per polymer. The term "reactive group" means any group capable of reacting with the organosilicone compound (ii) to form a block copolymer. As reactive groups, mention may be made of hydrogen; aliphatically unsaturated groups and in particular vinyl, allyl or hexanyl; the hydroxyl group; alkoxy groups such as methoxy, ethoxy or propoxy; alkoxy-alkoxy groups; the acetoxy group; amino groups, and mixtures thereof. Preferably, more than 90% and more preferably more than 98% of reactive groups are at the end of the chain, i.e., the R2 radicals generally constitute more than 90% and even 98% of the reactive groups. . n can be in particular an integer ranging from 2 to 100, preferably from 10 to 30 and better still from 15 to 25. The polysiloxanes of formula (I) are linear polymers, that is to say having few branches, and generally less than 2 mol% of the siloxane units. Moreover, the groups R 1 and R 2 may be optionally substituted with amino groups, epoxy groups, groups comprising sulfur, silicon or oxygen. Preferably, at least 80% of the groups R 1 are alkyl groups and more preferably methyl groups. Preferably, the reactive group R 2 at the end of the chain is an aliphatically unsaturated group and in particular vinyl. As polysiloxanes (i), mention may be made in particular of dimethylvinyl-siloxypolydimethylsiloxane, a compound of formula (I) in which the radicals R 1 are methyl radicals, and the radicals R2 at the end of the chain are vinyl radicals while the other two radicals R2 are methyl radicals.
Le composé organosiliconé (ii) peut être choisi -:;2.rmi les polysiloxanes de formule (1) ou les composés agissant comme agent d'extension de chaîne. Si c'est un composé de formule (I), le polysiloxane (i) comportera un premier groupe réactif et le composé organosiliconé (ii) comportera un second groupe réactif qui réagira avec le premier. Si c'est un agent d'extension de chaîne, ce peut être un silane, un siloxane (disiloxane ou trisiloxane) ou un silazane. De préférence, le composé organosiliconé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (II) : -CH I 3 (CH3)2HSiO Si° SH(CF13)2 (II) _cl H3 n où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, et par 10 exemple allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, n est égal à 20. Les copolymères blocs siliconés utilisés selon l'invention sont avantageusement exempts de groupe(s) oxyalkyléné(s), notamment exempts de groupes oxyéthyléné(s) et/ou oxypropyléné(s). 15 Le catalyseur de la réaction entre le polysiloxane et le composé organosiliconé peut être choisi parmi les métaux et notamment parmi le platine, le rhodium, l'étain, le titane, le cuivre et le plomb. E s'agit de préférence du platineu du rhodiur La dispersion de particules de copolymère siliconé utilisée dans la composition selon l'invention peut être notamment obtenue par exemple par mélange de (a) l'eau, (b) 20 au moins un émulsifiant, (c) le polysiloxane (i), (d) le composé organosiliconé (ii) et (e) un catalyseur. De préférence, l'un des constituants (c), (d) ou (e) est ajouté en dernier dans le mélange, afin que la réaction d'extension de chaîne ne commence que dans la dispersion. Comme émulsifiants susceptibles d'être utilisés dans le procédé de préparation décrit ci-dessus pour obtenir la dispersion aqueuse de particules, on peut citer les 25 émulsifiants non ioniques ou ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères). E s'agit de préférence d'émulsifiants non ioniques qui peuvent être choisis parmi les polyalkylène glycol éthers d'alcool gras, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters de sorbitan polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de 30 préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les polyéthylène glycols ; les polypropylène glycols ; les diéthylène glycols ; et leurs mélanges. La quantité d'émulsifiant(s) est généralement de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total du mélange de réaction.The organosilicone compound (ii) may be selected from the polysiloxanes of formula (1) or the compounds acting as a chain extender. If it is a compound of formula (I), the polysiloxane (i) will comprise a first reactive group and the organosilicon compound (ii) will comprise a second reactive group which will react with the first. If it is a chain extender, it can be a silane, a siloxane (disiloxane or trisiloxane) or a silazane. Preferably, the organosilicone compound (ii) is a liquid organohydrogen polysiloxane of formula (II): ## STR3 ## where n is an integer greater than 1 and preferably greater than 10, and for example ranging from 2 to 100, preferably from 10 to 30 and better still from 15 to 25. According to one particular embodiment of the invention, n is equal to 20. Silicone block copolymers used according to the invention are advantageously free of oxyalkylene group (s), in particular free of oxyethylenated and / or oxypropylene groups. The catalyst for the reaction between the polysiloxane and the organosilicone compound may be chosen from metals and in particular from platinum, rhodium, tin, titanium, copper and lead. This is preferably the platinum of rhodium The dispersion of silicone copolymer particles used in the composition according to the invention may be obtained for example by mixing (a) water, (b) at least one emulsifier, (c) the polysiloxane (i), (d) the organosilicon compound (ii) and (e) a catalyst. Preferably, one of the components (c), (d) or (e) is added last in the mixture, so that the chain extension reaction only begins in the dispersion. Emulsifiers which may be used in the preparation process described above to obtain the aqueous dispersion of particles include nonionic or ionic emulsifiers (anionic, cationic or amphoteric). These are preferably nonionic emulsifiers which may be chosen from polyalkylene glycol ethers of fatty alcohol having from 8 to 30 carbon atoms and preferably from 10 to 22 carbon atoms; polyoxyalkylenated and especially polyoxyethylenated sorbitan alkyl esters, in which the alkyl radical contains from 8 to 30 carbon atoms and preferably from 10 to 22 carbon atoms; polyoxyalkylenated and especially polyoxyethylenated alkyl esters, in which the alkyl radical contains from 8 to 30 carbon atoms and preferably from 10 to 22 carbon atoms; polyethylene glycols; polypropylene glycols; diethylene glycols; and their mixtures. The amount of emulsifier (s) is generally from 1 to 30% by weight relative to the total weight of the reaction mixture.
L'émulsifiant utilisé pour obtenir la dispersion aqueuse de particules est de préférence choisi parmi les polyéthylèneglycol éthers d'alcools gras et leurs mélanges, et notamment les polyéthylèneglycol éthers d'alcools comportant 12 ou 13 atomes de carbone et de 2 à 100 motifs oxyéthylénés et de préférence de 3 à 50 motifs oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le C12-C13 Pareth-3, le C12-C13 Pareth-23 et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la dispersion de particules de copolymère siliconé est obtenue à partir de diméthylvinyl-siloxypolydiméthylsiloxane (ou divinyldimethicone) comme composé (i), et du composé de formule (II) avec de préférence n=20, comme composé (ii), de préférence en présence d'un catalyseur de type platine, et la dispersion de particules est de préférence obtenue en présence de C12-C13 Pareth-3 et C12-C13 Pareth-23 comme émulsifiants. Comme dispersion de particules de copolymère siliconé, on peut utiliser notamment le produit commercialisé sous la dénomination 1 2220 par la société Dow Coming (nom CTFA divinyldimethicone/dimethicone Copolymer / C12-C13 Pareth-3 / C12-C13 Pareth-23), qui est une dispersion aqueuse à 60 % de copolymère divinyldimethicone / dirnethicone, contenant du C12-C13 Pareth-3 et du C12-C13 Pareth-23, la dite dispersion comprenant environ 60 % en poids de copolymère.; 2,8 % en poids de C12-C13 Pareth-23 ; 2 % en poids de C12-C13 Pareth-3 ; 031 % en poids de conservateurs, le reste à 100 % étant de l'eau.The emulsifier used to obtain the aqueous dispersion of particles is preferably chosen from polyethylene glycol ethers of fatty alcohols and their mixtures, and in particular the polyethylene glycol ethers of alcohols containing 12 or 13 carbon atoms and from 2 to 100 oxyethylenated units and preferably from 3 to 50 oxyethylenated units, and mixtures thereof. For example, C12-C13 Pareth-3, C12-C13 Pareth-23 and mixtures thereof may be mentioned. According to a particular embodiment of the invention, the dispersion of silicone copolymer particles is obtained from dimethylvinyl-siloxypolydimethylsiloxane (or divinyldimethicone) as compound (i), and the compound of formula (II) with preferably n = 20 as compound (ii), preferably in the presence of a platinum type catalyst, and the particle dispersion is preferably obtained in the presence of C12-C13 Pareth-3 and C12-C13 Pareth-23 as emulsifiers. As dispersion of silicone copolymer particles, the product marketed under the name 1 2220 by the company Dow Coming (CTFA name divinyldimethicone / dimethicone Copolymer / C12-C13 Pareth-3 / C12-C13 Pareth-23), which is a 60% aqueous dispersion of divinyldimethicone / dimethicone copolymer containing C12-C13 Pareth-3 and C12-C13 Pareth-23, said dispersion comprising approximately 60% by weight of copolymer; 2.8% by weight of C12-C13 Pareth-23; 2% by weight of C12-C13 Pareth-3; 031% by weight of preservatives, the rest at 100% being water.
Le ou les copolymères siliconés bloc linéaire peuvent être présents en une quantité en matières actives polymériques allant de 0,1 % à 30 % en poids, mieux de 0,5 % à 20 % en poids et encore mieux de 1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon mode de réalisation, le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides et le ou les copolymères siliconés blocs linéaires sont présents en un ratio pondéral (en matières actives polymériques) polymère(s) acrylique(s) filmogène(s) hydrophobe(s) sur copolymère(s) siliconé(s) bloc linéaire allant de 0,2 à 10, mieux de 0,5 à 5 et encore mieux de 1 à 3. Lorsque le polymère acrylique filmogène hydrophobe hybride a une température de transition vitreuse trop élevée pour l'utilisation désirée, on peut y associer un plastifiant de façon à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants utilisés habituellement dans le domaine d'application, et notamment parmi les composés pouvant être des solvants pour le polymère. De préférence, le plastifiant a une masse moléculaire inférieure ou égale à 5000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 2000 g/mol, préférentiellement inférieure ou 10 égale à 1000 g/mol, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 900 g/mol. Le plastifiant a avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 100 g/mol. Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants usuels, tels que : - les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le 15 diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther ; - les polyéthylène glycols, les polypropylène glycols, les copolymères polyéthylène glycols-polypropylène glycols et leurs mélanges, notamment les 20 polypropylène glycols de haut poids moléculaire, ayant par exemple une masse moléculaire allant de 500 à 15000, tels que par exemple ; les esters de glycol ; les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène 25 glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol butyléther. De tels composés sont commercialisés par Dow Chemical sous les dénominations Dowanol PPH et Dowanol DPnB ; - des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtalates, des adipates, des carbonates, de t. g ates, des phosphates, des sébaçates ; 30 - les esters issus de la réaction d'un acide monocarboxylique de formule Ri iCOOH avec un diol de formule HORI2OH avec R11 et R12, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée, comprenant de préférence de 3 à 15 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O , S, en particulier le monoester résultant de la réaction de l'acide isobutyrique et d'octanediol tel que le triméthy1-2,2,4 pentane diol 1,3, tel que celui commercialisé sous la référence l'EXANOL Ester Alcohol par la société Eastman Chemical ; - des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; - leurs mélanges. Plus particulièrement, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'au moins 10 un acide carboxylique comprenant 1 à 7 atomes de carbones et n polyol comprenant au moins 4 groupes hydroxyles. Le polyol peut être ose - polyhydroxyaldéhyde (aldose) ou polyhydroxycétone (cétose) - cyclisé ou non. Le polyol est de préférence un ose cyclisé sous forme d'hémi-acétal. 15 Le polyol peut être un mono- ou un polysaccharide comprenant de 1 à 10 oses, de préférence de 1 à 4, de préférence encore un ou deux oses. Le polyol peut être choisi parmi l'érythritol, le xylitol, le sorbitol, le glucose, le saccharose, le lactose, le maltose. Le polyol est de préférence un disaccharide. Parmi les disaccharides, on peut citer le saccharose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1-2)-béta-D20 fructofuranose), le lactose (appelé également béta-D-galactopyranosyl-(1-4)-béta-Dglucopyranose) et le maltose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1-4)-béta-Dglucopyranose), et de préférence le saccharose. L'ester peut être constitué d'un polyol estérifié par au moins deux acides monocarboxyliques différents, ou par au moins trois acides monocarboxyliques différents. 25 L'ester peut être un copolymère de deux esters, en particulier un copolymère i) d'un saccharose substitué par des groupements benzoyle et ii) d'un saccharose substitué par des groupements acétyle et/ou isobutyryle. L'acide carboxylique est de préférence un acide monocarboxylique comprenant de 1 à 7 atomes de carbones, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple choisi 30 parmi les acides acétique, n-propanoïque, isopropanoïque, n-butanoïque, isobutanoïque, tertiobutanoïque, n-pentanoïque et benzoïque.The linear block silicone copolymer or copolymers may be present in an amount of polymeric active materials ranging from 0.1% to 30% by weight, better still from 0.5% to 20% by weight and better still from 1 to 15% by weight. relative to the total weight of the composition. According to an embodiment, the hybrid hydrophobic film-forming acrylic polymer (s) and the linear block silicone copolymer (s) are present in a weight ratio (in polymeric active materials) of the film-forming acrylic polymer (s) hydrophobic (s) on silicone copolymer (s) linear block ranging from 0.2 to 10, more preferably from 0.5 to 5 and more preferably from 1 to 3. When the hybrid hydrophobic film-forming acrylic polymer has a glass transition temperature too high for desired use, it can be associated with a plasticizer so as to lower this temperature of the mixture used. The plasticizer may be chosen from the plasticizers usually used in the field of application, and in particular from the compounds which may be solvents for the polymer. Preferably, the plasticizer has a molecular mass less than or equal to 5000 g / mol, preferably less than or equal to 2000 g / mol, preferably less than or equal to 1000 g / mol, and more preferably less than or equal to 900 g / mol. mol. The plasticizer advantageously has a molecular mass greater than or equal to 100 g / mol. Thus, the composition may further comprise at least one plasticizer. In particular, mention may be made, alone or as a mixture, of the usual plasticizers, such as: glycols and their derivatives, such as diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol butyl ether or else diethylene glycol hexyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol butyl ether, ethylene glycol hexyl ether; polyethylene glycols, polypropylene glycols, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymers and mixtures thereof, in particular polypropylene glycols of high molecular weight, for example having a molecular weight ranging from 500 to 15,000, for example; glycol esters; propylene glycol derivatives and in particular propylene glycol phenyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol methyl ether and diethylene glycol methyl ether, dipropylene glycol butyl ether. Such compounds are marketed by Dow Chemical under the names Dowanol PPH and Dowanol DPnB; esters of acids, especially carboxylic acids, such as citrates, phthalates, adipates and carbonates, gates, phosphates, sebacates; The esters resulting from the reaction of a monocarboxylic acid of formula R 1 COOH with a diol of formula HORI 2 OH with R 11 and R 12, which are identical or different, represent a hydrocarbon chain, preferably comprising from 3 to 15 carbon atoms, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated optionally comprising one or more heteroatoms such as N, O, S, in particular the monoester resulting from the reaction of isobutyric acid and octanediol such as trimethyl-2,2,4 pentane diol 1,3, such as that sold under the reference EXANOL Ester Alcohol by the company Eastman Chemical; oxyethylenated derivatives, such as oxyethylenated oils, especially vegetable oils, such as castor oil; - their mixtures. More particularly, the plasticizer may be chosen from esters of at least one carboxylic acid comprising 1 to 7 carbon atoms and n polyol comprising at least 4 hydroxyl groups. The polyol can be ose - polyhydroxyaldehyde (aldose) or polyhydroxyketone (ketose) - cyclized or not. The polyol is preferably a cyclized monosaccharide. The polyol may be a mono- or polysaccharide comprising from 1 to 10 monosaccharides, preferably from 1 to 4, more preferably one or two monosaccharides. The polyol may be selected from erythritol, xylitol, sorbitol, glucose, sucrose, lactose, maltose. The polyol is preferably a disaccharide. Among the disaccharides, there may be mentioned sucrose (also called alpha-D-glucopyranosyl- (1-2) -beta-D20 fructofuranose), lactose (also called beta-D-galactopyranosyl- (1-4) -beta-D-glucopyranose ) and maltose (also called alpha-D-glucopyranosyl- (1-4) -beta-D-glucopyranose), and preferably sucrose. The ester may consist of a polyol esterified with at least two different monocarboxylic acids, or with at least three different monocarboxylic acids. The ester may be a copolymer of two esters, in particular a copolymer of i) a sucrose substituted with benzoyl groups and ii) a saccharose substituted with acetyl and / or isobutyryl groups. The carboxylic acid is preferably a monocarboxylic acid comprising from 1 to 7 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms, for example selected from acetic acid, n-propanoic acid, isopropanoic acid, n-butanoic acid, isobutanoic acid, tertiobutanoic, n-pentanoic and benzoic.
L'ester peut être obtenu à partir d'au moins deux acides monocarboxyliques différents. Selon un mode de mise en oeuvre, l'acide est un acide linéaire ou ramifié non substitué. L'acide est de préférence choisi parmi l'acide acétique, l'acide isobutyrique, 5 l'acide benzoïque, et leurs mélanges. Selon un mode de mise en oeuvre préféré, l'ester est le di-acétate hexa-(2- méthyl-propanoate) de saccharose, tel que celui vendu sous la dénomination "Sustane SA1B Food Grade Kosher" par la société EASTMAN CHEMICAL. , Selon un autre mode de réalisation, le plastifiant peut être choisi parmi les 10 esters d'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique et d'alcool aliphatique ou aromatique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. L'alcool aliphatique ou aromatique comprend de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8, par exemple de 1 à 6. Il peut être choisis parmi les alcools R1OH, tels que R1 représente méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, éthylhexyle, décyle, 15 isodécyle, benzyle, ou benzyle substitué par un alkyle comprenant 1 à 3 atomes de carbone, et leurs mélanges. L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique comprend de préférence de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, par exemple 6 ou 8 atomes de carbones. 20 L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique est avantageusement choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides tricarboxyliques. Parmi les acides dicarboxyliques aliphatiques, on peut citer ceux de formule HOOC-(CH2)n-COOH, dans laquelle n est un entier allant de 1 à 10, de préférence allant de 2 à 8, par exemple égal à 2, 4, 6 ou 8. 25 On préfère les acides dicarboxyliques choisis parmi l'acide succinique, l'acide adipique et l'acide sébacique. Parmi les acides dicarboxyliques aromatiques, on peut citer l'acide phtalique. Parmi les acides tricarboxyliques, on peut citer les triacides qui correspondent à la Ç)vJie : -COOH R 000H 30 COOK dans laquelle R représente un groupement -H, -OH ou -OCOR' dans lequel représente un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, R représente un groupement -000CH3. L'acide tricarboxylique est notamment choisi parmi l'acide acétyl-citrique, l'acide butyroyl-citrique, l'acide citrique. Parmi les esters d'acide tricarboxylique, on peut utiliser les esters dérivés de l'acide citrique ( ou citrates) tels que l'acétyl-citrate de tributyle, l'acétyl-citrate de triéthyle, racétyl-citrate de triéthylhexyle, Pacétyl-citrate de trihexyle, le butyroyl- citrate de trihexyle, le citrate de triisodécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de tributyle et le citrate de tri(éthy1-2- hexyle). Comme références commerciales de plastifiants mentionnés ci-dessus on peut citer, la gamme Citroflex commercialisée par Vertellus avec notamment le Citroflex A4 et le Citroflex C2. Parmi les esters de l'acide adipique, on peut citer l'adipate de dibutyle et l'adipate de di(éthy1-2-hexyle).The ester can be obtained from at least two different monocarboxylic acids. According to one embodiment, the acid is an unsubstituted linear or branched acid. The acid is preferably selected from acetic acid, isobutyric acid, benzoic acid, and mixtures thereof. According to a preferred embodiment, the ester is sucrose diacetate hexa- (2-methyl-propanoate), such as that sold under the name "Sustane SA1B Food Grade Kosher" by the company Eastman Chemical. In another embodiment, the plasticizer may be selected from aliphatic or aromatic polycarboxylic acid esters and aliphatic or aromatic alcohol esters having 1 to 10 carbon atoms. The aliphatic or aromatic alcohol comprises from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 8, for example from 1 to 6. It can be chosen from R 1 OH alcohols, such as R 1 represents methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, ethylhexyl, decyl, isodecyl, benzyl, or alkyl-substituted benzyl having 1 to 3 carbon atoms, and mixtures thereof. The aliphatic or aromatic polycarboxylic acid preferably comprises from 3 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 10 carbon atoms, preferably from 3 to 8 carbon atoms, for example 6 or 8 carbon atoms. The aliphatic or aromatic polycarboxylic acid is advantageously selected from dicarboxylic acids and tricarboxylic acids. Among the aliphatic dicarboxylic acids, mention may be made of those of formula HOOC- (CH 2) n -COOH, in which n is an integer ranging from 1 to 10, preferably ranging from 2 to 8, for example equal to 2, 4, 6 or 8. The dicarboxylic acids selected from succinic acid, adipic acid and sebacic acid are preferred. Among the aromatic dicarboxylic acids, there may be mentioned phthalic acid. Among the tricarboxylic acids, there may be mentioned triacids which correspond to the group -H, -OH or -OCOR 'in which represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. carbon atoms. Preferably, R represents a -000CH3 group. The tricarboxylic acid is in particular chosen from acetyl-citric acid, butyroyl-citric acid and citric acid. Among the esters of tricarboxylic acid, it is possible to use esters derived from citric acid (or citrates) such as tributyl acetyl-citrate, triethyl acetyl-citrate, triethylhexyl-citetyl-citrate, acetyl-citrate. trihexyl butyroyl, trihexyl citrate, triisodecyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and tri (ethyl-2-hexyl) citrate. As commercial references of plasticizers mentioned above, mention may be made of the Citroflex range marketed by Vertellus, notably Citroflex A4 and Citroflex C2. Among the esters of adipic acid, mention may be made of dibutyl adipate and di (ethyl-2-hexyl) adipate.
Parmi les esters de l'acide sébacique, on peut citer le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de di(éthy1-2-hexyle), le sébaçate de diéthyle et le sébaçate de diisopropyle. Parmi les esters de l'acide succinique, on peut citer le succinate de di(éthy1-2- hexyle) et le succinate de diéthyle. Parmi les esters de l'acide phtalique, on peut citer le phtalate de butyle et de 20 benzyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diéthylhexyle, le phtalate de diéthyle et le phtalate de diméthyle. Avantageusement, le ou les plastifiants peuvent être présents dans la composition en une teneur telle que le rapport massique entre le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides et le ou les plastifiants varie de 0,5 à 100, de 25 préférence de 1 à 50, de préférence del à 10. Pigments La composition comprend des pigments. Une telle composition permet d'obtenir des gainages colorés et rémanents, et ceci sans dégradation des fibres kératiniques. 30 Par pigment, on entend des particules de toute forme, insolubles dans la composition où elles sont présentes, blanches ou colorées.Among the esters of sebacic acid, mention may be made of dibutyl sebacate, di (ethyl-2-hexyl) sebacate, diethyl sebacate and diisopropyl sebacate. Among the esters of succinic acid, mention may be made of di (ethyl-2-hexyl) succinate and diethyl succinate. Among the esters of phthalic acid, mention may be made of butyl phthalate and benzyl, dibutyl phthalate, diethylhexyl phthalate, diethyl phthalate and dimethyl phthalate. Advantageously, the plasticizer (s) may be present in the composition in a content such that the weight ratio between the hybrid hydrophobic film-forming acrylic polymer (s) and the plasticizer (s) varies from 0.5 to 100, preferably from 1 to 50, preferably from 10 to 10. Pigments The composition comprises pigments. Such a composition makes it possible to obtain colored and remanent sheathings, and this without degradation of the keratinous fibers. By pigment is meant particles of any form, insoluble in the composition where they are present, white or colored.
Les pigments - - ° peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.The pigments - - ° may be used, are chosen in particular from the organic and / or inorganic pigments known in the art, in particular those which are described in Kirk-Othmer's encyclopedia of chemical technology and in the encyclopedia of industrial chemistry of Ullmann.
Ils peuvent être naturels, d'origine naturelle, ou non. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les ocres comme l'ocre rouge (argile (en particulier kaolinite) et hydroxyde de fer (hématite par exemple), l'ocre brune (argile (en particulier kaolinite) et limonite), l'ocre jaune (argile (en particulier kaolinite) et goethite) ; le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface ; les oxydes de zirconium ou de cérium ; les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge), ou de chrome ; le violet de manganèse, le bleu oûtremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique ; les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la 20 poudre de cuivre. On peut également citer les carbonates de métaux alcalino-terreux (comme le calcium, magnésium), le dioxyde de silicium, le quartz, ainsi que tout autre composé utilisé en tant que charge inerte dans des compositions cosmétiques, dès l'instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles 25 sont employées. Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, 30 nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, eiphénylméthane, quinophtalone. On peut également utiliser tout composé insoluble dans la composition minéral ou organique classique dans le domaine de la cosmétique, dès l'instant que ces composés apportent de la couleur blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées, par exemple la guanine qui selon l'indice de réfraction de la composition est un pigment. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.They can be natural, of natural origin, or not. These pigments can be in the form of powder or pigment paste. They can be coated or uncoated. The pigments may for example be chosen from inorganic pigments, organic pigments, lacquers, special effect pigments such as nacres or flakes, and mixtures thereof. The pigment may be a mineral pigment. By mineral pigment is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Among the mineral pigments useful in the present invention, ochres such as red ocher (clay (in particular kaolinite) and iron hydroxide (hematite for example), brown ocher (clay (in particular kaolinite) and limonite), yellow ocher (clay (especially kaolinite) and goethite), titanium dioxide, optionally surface-treated, zirconium or cerium oxides, zinc, iron oxides (black, yellow or red) or chromium, manganese violet, oem blue, chromium hydrate and ferric blue, metal powders such as aluminum powder, copper powder, and alkali metal carbonates. earthy (such as calcium, magnesium), silicon dioxide, quartz, as well as any other compound used as an inert filler in cosmetic compositions, as long as these compounds bring color or white to the composition in the conditions where they 25 The pigment may be an organic pigment. By organic pigment is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the organic pigment chapter. The organic pigment may especially be chosen from the compounds nitroso, nitro, azo, xanthene, pyrene, quinoline, quinoline, anthraquinone, triphenylmethane, fluoran, phthalocyanine, metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, eiphenylmethane, quinophthalone. It is also possible to use any compound that is insoluble in the conventional mineral or organic composition in the field of cosmetics, provided that these compounds provide the composition with a white color under the conditions in which they are used, for example guanine, which according to the refractive index of the composition is a pigment. In particular, the white or colored organic pigments can be chosen from carmine, carbon black, aniline black, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, blue pigments codified in the Color Index under the references Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, the yellow pigments codified in the Color Index under the references Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the green pigments codified in the Color Index under the references Cl 61565, 61570, 74260, the orange pigments coded in the Color Index under the references CI 11725, 15510, 45370, 71105, the red pigments codified in the Color Index under the references CI 12085, 12120, 12370, 12420 , 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, the pigments obtained by oxidative polymerization of indole derivatives, phenolic such as they are described in the evet FR 2 679 771.
A titre d'exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COS NYL G: Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; 0 - GE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; À I, IN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COS I NYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COS NYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COS NYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266). Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les 5 colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. 0 Parmi les colorants, on peut citer l'acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 0 15 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée 20 (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de 25 réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou therrnochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments 30 nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert d'oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-Ti02-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-Ti02), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe203) Colorona commercialisée par Merck (Mica-Ti02-Fe203).By way of example, mention may also be made of organic pigment pigment pastes such as the products sold by HOECHST under the name: YELLOW COSMENYL IOG: Pigment YELLOW 3 (Cl 11710); YELLOW COS NYL G: Pigment YELLOW 1 (Cl 11680); 0 - GE COSMENYL GR: Pigment ORANGE 43 (Cl 71105); - COSMENYL RED R: Pigment RED 4 (Cl 12085); IN I, IN COSMENYL FB: Pigment RED 5 (Cl 12490); - VIOLET COS I NYL RL: Pigment VIOLET 23 (Cl 51319); - BLUE COS NYL A2R: Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160); - GREEN COSMENYL GG: Pigment GREEN 7 (Cl 74260); - BLACK COS NYL R: Pigment BLACK 7 (Cl 77266). The pigments according to the invention may also be in the form of composite pigments as described in patent EP 1 184 426. These composite pigments may be composed in particular of particles comprising an inorganic core, at least one binder ensuring the fixation. organic pigments on the core, and at least one organic pigment at least partially covering the core. The organic pigment can also be a lacquer. Lacquer means the dyes adsorbed on insoluble particles, the assembly thus obtained remaining insoluble during use. The inorganic substrates on which the dyes are adsorbed are, for example, alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum. Among the dyes, carminic acid may be mentioned. Mention may also be made of the dyes known under the following names: D & C Red 21 (CI 45,380), D & C Orange 5 (CI 45,370), D & C Red 27 (CI 45,410), D & C Orange 10 (IC 45,425), D & C Red 3 (CI 45,430), D & C Red 4 (CI 15,510), D & C Red 33 (CI 17,200), D & C Yellow 5 (CI 19,140), D & C Yellow 6 (CI 15,985), D & C Green (CI 61,570), D & C Yellow 10 (CI 77,002), D & C Green 3 (CI 42,053), D & C Blue 1 (CI 42,090). As examples of lacquers, there may be mentioned the product known under the following name: D & C Red 7 (CI 15 850: 1). The pigment can also be a special effects pigment. By special effect pigments is meant pigments which generally create a non-uniform and changeable color appearance (characterized by a certain nuance, liveliness and clarity) depending on the observation conditions (light, temperature, observation angles ...). They are thus opposed to colored pigments that provide a uniform opaque, semi-transparent or transparent conventional shade. There are several types of special effects pigments, those with a low refractive index such as fluorescent, photochromic or thermochromic pigments, and those with a higher refractive index such as pearlescent agents, interferential pigments or flakes. By way of examples of special effect pigments, mention may be made of pearlescent pigments such as mica coated with titanium, or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as mica coated with titanium and with iron oxides. , mica coated with iron oxide, mica coated with titanium and in particular ferric blue or chromium oxide, mica coated with titanium and an organic pigment as defined above, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. As nacreous pigments, mention may be made of Cellini nacres marketed by Engelhard (Mica-TiO2-lacquer), Prestige marketed by Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze marketed by Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona marketed by Merck (Mica-TiO2). Ti02, Fe203).
On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGEL ' el sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGEL sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges a II notamment commercialisées par la société ENGEL sous la dénomination Orange y lb 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGEL sous la dénomination Nu-antique copper 340 1: (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGEL sous la - 11, dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société RCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELH 11 sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELH ' le sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELH sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres y noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELH A - I sous la dénomination Nu antique bronze 240 (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société RCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société RCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. Toujours à titre d'exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'oxyde de titane.Mention may also be made of the gold-colored mother-of-pearls marketed by ENGEL 'el under the name Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) and Monarch gold 233X ( Cloisonne); bronze nacres sold especially by the company Merck under the names Bronze Fine (17384) (Colorona) and Bronze (17353) (Colorona) and by Engel under the name Super Bronze (Cloisonne); orange nacres a II especially marketed by ENGEL under the name Orange y lb 363C (Cloisonne) and Orange MCR 101 (Cosmica) and by MERCK under the name Passion orange (Colorona) and Matte orange (17449) (Microna) ; the brown-colored pearlescent agents marketed by ENGEL under the name Nu-antique copper 340 1: (Cloisonne) and Brown CL4509 (Chromalite); nacres with a copper glint sold by the company ENGEL under the - 11, name Copper 340A (Timica); the nacres with a red glint sold especially by RCK under the name Sienna fine (17386) (Colorona); yellow-colored pearlescent agents marketed by ENGELH 11 under the name Yellow (4502) (Chromalite); the nacres of red hue with gold glare sold by the company ENGELH 'under the name Sunstone G012 (Gemtone); pink nacres sold especially by Engelh under the name Tan opal G005 (Gemtone); black nacres with gold reflection sold by the company ENGELH A - I under the name Nu antique bronze 240 (Timica), blue pearls especially sold by the company MERCK under the name Matte blue (17433) (Microna), nacres white silver-reflecting especially marketed by the company RCK under the name Xirona Silver and golden-green orange pearlescent especially marketed by RCK under the name Indian Summer (Xirona) and mixtures thereof. Still as examples of nacres, mention may also be made of particles comprising a borosilicate substrate coated with titanium oxide.
Des particules à substrat de verre revêtu d'oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC108ORY par la société TOYAL. Enfin, cornme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées). On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisi parmi les particules réfléchissantes, c'est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l'épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l'état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l'ceil nu, c'est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller. Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l'effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques. Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une 25 structure multicouche ou non et, dans le cas d'une structure multicouche, par exemple au moins une couche d'épaisseur uniforme, notamment d'un matériau réfléchissant. Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d'oxydes métalliques, notrur 'rcI des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse. 30 Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d'un matériau réfléchissant notamment d'au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique. Plus particulièrement, peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n'étant pas limitative. Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d'un matériau métallique. Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents 10 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710. Toujours à titre d'exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d'une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'argent. Des particules à -substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont 15 vendues sous la dénomination MICROGLASS TASH REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL ST Â GF 550, GF 2525 par cette même société. On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel 20 que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l'acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d'au moins une couche d'au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges. 25 On peut citer à titre d'exemple les poudres d'aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISION Â lb par la société EC Â T. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes 30 holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou q produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes 5 capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être synthétisées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : 10 synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029. 15 La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi ; des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels. La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 ktm, de préférence entre 20 mn et 20 80 gm, et plus préférentiellement entre 30 mn et 50 pm. Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, 25 un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et 30 d'acide gras en C8 à Cu et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéry1-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on 5 peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly dirnéthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C. Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention 10 peuvent être traités en surface par un agent organique. Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l'invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans 15 Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d'être dispersés dans la composition conforme à l'invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d'abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique, l'acide laurique et leurs dérivés ; les 20 tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d'acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d'aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (rnéth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les 25 polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés. Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface. 30 Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l'homme de l'art ou trouvés tels quels dans le commerce.Particles with a glass substrate coated with titanium oxide are especially sold under the name METASHINE MC108ORY by the company TOYAL. Finally, examples of nacres include polyethylene terephthalate flakes, especially those marketed by Meadowbrook Inventions under the name Silver 1P 0.004X0.004 (silver flakes). Multilayer pigments based on synthetic substrates such as alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum can also be envisaged. The pigments with special effects may also be chosen from reflecting particles, that is to say in particular particles whose size, structure, in particular the thickness of the layer or layers that constitute it and their physical and chemical natures, and the surface state, allow them to reflect the incident light. This reflection may, if necessary, have sufficient intensity to create on the surface of the composition or mixture, when it is applied to the support to make up, highlight points visible to the naked eye is ie brighter points that contrast with their surroundings while appearing to shine. The reflective particles may be selected so as not to significantly alter the coloring effect generated by the coloring agents associated with them and more particularly so as to optimize this effect in terms of color rendering. They may more particularly have a color or a yellow, pink, red, bronze, orange, brown, gold and / or coppery reflection. These particles may have various forms, in particular be in the form of platelets or globular, in particular spherical. The reflective particles, whatever their shape, may have a multilayer structure or not and, in the case of a multilayer structure, for example at least one layer of uniform thickness, especially a reflective material. When the reflective particles do not have a multilayer structure, they may be composed of, for example, metal oxides, such as synthetically obtained titanium or iron oxides. When the reflective particles have a multilayer structure, these may for example comprise a natural or synthetic substrate, in particular a synthetic substrate at least partially coated with at least one layer of a reflective material, in particular at least one metal or material. metallic. The substrate may be monomaterial, multimaterial, organic and / or inorganic. More particularly, may be chosen from glasses, ceramics, graphite, metal oxides, aluminas, silicas, silicates, in particular aluminosilicates and borosilicates, synthetic mica and mixtures thereof, this list not being limiting . The reflective material may include a layer of metal or a metallic material. Reflective particles are described in particular in JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 and JP-A-05017710. Still as an example of reflective particles comprising a mineral substrate coated with a metal layer, there may also be mentioned particles comprising a borosilicate substrate coated with silver. Platelet-shaped silver-coated glass substrate particles are sold under the trade name MICROGLASS TASH REFSX 2025 PS by the company TOYAL. Particles with a glass substrate coated with a nickel / chromium / molybdenum alloy are sold under the name CRYSTAL STA GF 550, GF 2525 by the same company. It is also possible to use particles comprising a metal substrate such as silver, aluminum, iron, chromium, nickel, molybdenum, gold, copper, zinc, tin, magnesium, steel, bronze, titanium, said substrate being coated with at least one layer of at least one metal oxide such as titanium oxide, aluminum oxide, iron oxide, cerium oxide, chromium oxide, silicon oxides and mixtures thereof. By way of example, mention may be made of the aluminum, bronze or copper powders coated with SiO 2 sold under the name VISION® Ib by the company ECA. It is also possible to mention interferential effect pigments not fixed on a substrate such as liquid crystals (Wacker Helicones HC), holographic interference flakes (Geometric Pigments or Spectra f / x from Spectratek). Special effect pigments also include fluorescent pigments, whether they are fluorescent substances in daylight or produce ultraviolet fluorescence, phosphorescent pigments, photochromic pigments, thermochromic pigments and quantum dots, marketed for example by company. Quantum Dots Corporation. Quantum dots are luminescent semiconductor nanoparticles 5 capable of emitting, under light excitation, radiation having a wavelength of between 400 nm and 700 nm. These nanoparticles are known from the literature. In particular, they can be synthesized according to the methods described for example in US Pat. No. 6,225,198 or US 5,990,479, in the publications cited therein, as well as in the following publications: Dabboussi BO et al (CdSe) ZnS core quantum dots: a synthesis and characterization of a series of highly luminescent nanocrystallites. Journal of Phosphical Chemistry, Vol 101, 1997, pp 9463-9475. and Peng, Xiaogang et al., "Epitaxial Growth of Highly Luminescent CdSe / CdS core / shell nanocrystals photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, No. 30, pp 7019-7029. The variety of pigments that can be used in the present invention provides a rich color palette, as well; special optical effects such as metallic, interferential effects. The size of the pigment used in the cosmetic composition according to the present invention is generally between 10 nm and 200 ktm, preferably between 20 min and 80 gm, and more preferably between 30 min and 50 pm. The pigments can be dispersed in the product by means of a dispersing agent. The dispersing agent serves to protect the dispersed particles against agglomeration or flocculation. This dispersing agent may be a surfactant, an oligomer, a polymer or a mixture of several of them, bearing one or more functionalities having a strong affinity for the surface of the particles to be dispersed. In particular, they can cling physically or chemically to the surface of the pigments. These dispersants have, in addition, at least one functional group compatible or soluble in the continuous medium. In particular, the esters of 12-hydroxystearic acid in particular and C8-Cu fatty acid and polyol such as glycerol, diglycerol, such as poly (12-hydroxystearic acid) stearate are used. with a molecular weight of approximately 750 g / mol, such as that sold under the name Solsperse 21 000 by the company Avecia, the poly-glycyl-2-dipolyhydroxystearate (CTFA name) sold under the reference Dehymyls PGPH by the Henkel company or else the polyhydroxystearic acid such as that sold under the reference Arlacel P100 by the company Uniqema and their mixtures. As another dispersant that can be used in the compositions of the invention, mention may be made of the quaternary ammonium derivatives of polycondensed fatty acids, such as Solsperse 17 000 sold by the company Avecia, polyvinylsiloxane / oxypropylene mixtures such as those sold by the company. Dow Corning under the references DC2-5185, DC2-5225 C. The pigments used in the cosmetic composition according to the invention can be surface-treated with an organic agent. Thus, the previously surface-treated pigments useful in the context of the invention are pigments which have undergone totally or partially a chemical, electronic, electro-chemical, mechanical-chemical or mechanical surface treatment with an organic agent such as those described in particular in Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64 before being dispersed in the composition according to the invention. These organic agents may be for example chosen from waxes, for example carnauba wax and beeswax; fatty acids, fatty alcohols and their derivatives, such as stearic acid, hydroxystearic acid, stearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol, lauric acid and their derivatives; anionic surfactants; lecithins; sodium, potassium, magnesium, iron, titanium, zinc or aluminum salts of fatty acids, for example aluminum stearate or laurate; metal alkoxides; polyethylene; (meth) acrylic polymers, for example polymethyl methacrylates; polymers and copolymers containing acrylate units; alkanoamines; silicone compounds, for example silicones, polydimethylsiloxanes; fluorinated organic compounds, for example perfluoroalkyl ethers; fluoro-silicone compounds. The surface-treated pigments useful in the cosmetic composition according to the invention may also have been treated with a mixture of these compounds and / or have undergone several surface treatments. Surface-treated pigments useful in the context of the present invention may be prepared according to surface treatment techniques well known to those skilled in the art or found as such commercially.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de 5 surface ou création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. 10 De préférence, on utilisera agent organique lié aux pigments de manière covalente. L'agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids. 15 De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé 20 par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; 25 - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de 30 surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de 10 surface ITT commercialisé par Daitc ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito. 15 De préférence le pigment est choisi parmi les pigments minéraux ou mixtes minéral-organique. La quantité de pigment(s) peut varier de 0,01 à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 20 % en poids et de préférence de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 20 La composition de l'invention peut contenir d'autres espèces colorées ou colorantes telle que des colorants directs ou des précurseurs de colorants. Agent épaississant Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les agents épaississants minéraux ou 25 organiques, polymériques ou non polyrnériques, et leurs mélanges. On entend par épaississant, un composé qui modifie la rhéologie milieu dans lequel il est incorporé. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins un épaississant minéral. 30 De préférence, le ou les épaississants est/sont choisi(s) parmi la silice pyrogénée, les argiles, ou leurs mélanges.Preferably, the surface-treated pigments are covered by an organic layer. The organic agent with which the pigments are treated can be deposited on the pigments by solvent evaporation, chemical reaction between the surface agent molecules or creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments. The surface treatment can thus be carried out for example by chemical reaction of a surfactant with the surface of the pigments and creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments or fillers. This method is especially described in US Pat. No. 4,578,266. Preferably, organic agent bound to the pigments will be used covalently. The agent for the surface treatment may represent from 0.1 to 50% by weight of the total weight of the surface-treated pigment, preferably from 0.5 to 30% by weight, and still more preferably from 1 to 10% by weight. weight. Preferably, the surface treatments of the pigments are chosen from the following treatments: a PEG-silicone treatment such as the AQ surface treatment marketed by LCW; Methicone treatment as the SI surface treatment marketed by LCW; a dimethicone treatment such as the Covasil 3.05 surface treatment marketed by LCW; a dimethicone / trimethylsiloxysilicate treatment such as the Covasil 4.05 surface treatment marketed by LCW; A magnesium Myristate treatment such as the MM surface treatment marketed by LCW; an aluminum dimyristate treatment such as the MI surface treatment marketed by Miyoshi; a perfluoropolymethylisopropyl ether treatment such as the FHC surface treatment marketed by LCW; an Isostearyl Sebacate treatment such as the HS surface treatment marketed by Miyoshi; a perfluoroalkyl phosphate treatment such as the PF surface treatment marketed by Daito; an acrylate / dimethicone copolymer and perfluoroalkyl phosphate copolymer, such as the FSA surface treatment marketed by Daito, a Polymethylhydrogen siloxane / perfluoroalkyl phosphate treatment, such as the FS01 surface treatment marketed by Daito; an Acrylate / Dimethicone Copolymer treatment such as the ASC surface treatment marketed by Daito; an Isopropyl Titanium Triisostearate treatment such as the ITT surface treatment marketed by Daitc; an Acrylate copolymer treatment such as the APD surface treatment marketed by Daito; a perfluoroalkyl phosphate / isopropyl titanium triisostearate treatment, such as the PF + ITT surface treatment marketed by Daito. Preferably the pigment is selected from inorganic or mixed mineral-organic pigments. The amount of pigment (s) may vary from 0.01 to 30% by weight, more particularly from 0.05 to 20% by weight and preferably from 0.1 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition. The composition of the invention may contain other colored or coloring species such as direct dyes or dye precursors. Thickening agent According to a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one thickening agent chosen from mineral or organic, polymeric or non-polymeric thickeners, and mixtures thereof. The term "thickener" means a compound that modifies the medium rheology in which it is incorporated. According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises at least one mineral thickener. Preferably, the thickener (s) is (are) chosen from fumed silica, clays, or mixtures thereof.
Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par pyrolyse à haute température d'un composé volz.,1; du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-0-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB0-SI1L MS-55®", "CAB-0-SEL M-5® par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction 10 chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement 15 de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSLL R812®" par la société Degussa, "CAB-O SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont 20 notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974® par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-0-SIL TS-720®" par la société Cabot. 25 La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Les argiles sont des produits bien connus, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, Ume édition 1982, Masson". 30 Les argiles sont des silicates renfermant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges.The fumed silicas can be obtained by pyrolysis at high temperature of a compound volz., 1; silicon in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This process makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are, for example, sold under the names "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" by the company Degussa, "CAB-O- SIL HS-5® "," CAB-0-SIL EH-5® "," CAB-O-SIL LM-130® "," CAB0-SI1L MS-55® "," CAB-0-SAL M-5 By the company Cabot, it is possible to chemically modify the surface of said silica by a chemical reaction generating a reduction in the number of silanol groups, in particular silanol groups may be substituted with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained. The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane Silicas thus treated are known as "silica silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). for example sold under the references "AEROSLL R812®" by the company Degussa, "CAB-O S IL TS-530® by the company Cabot - dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974® by Degussa," CAB-O-SIL TS-610® "," CAB-0-SIL TS-720® "by Cabot The fumed silica preferably has a particle size which may be nanometric to micrometric, for example from about 5 to 200 nm, and clays are well known products which are described, for example, in "Mineralogy of Clays are silicates containing a cation that can be chosen from calcium, magnesium, aluminum, sodium, magnesium potassium, lithium and their mixtures.
A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on 5 utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. Comme argile utilisable selon l'invention, on peut citer les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite I S (ces produits sont des silicates de 10 sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société EOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Vee ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la 15 société sous le nom de Micro-cel C. L'argile organophile peut être choisie la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les 20 amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, 25 Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southem Clay. 30 L'épaississant peut également être choisi parmi les composés organiques. On peut par exemple citer les produits suivants, polymériques ou non : - les amides gras en C10-C30 tel que le diéthanolamide laurique - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de "Hispagel" ou ''Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, - la polyvinylpyrrolidone, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl1 0 ammonium vendus sous la dénomination de "Salcare SC95" par la Société Allied Colloïd. - les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs. De tels épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234. De préférence, la composition comprend au moins un agent épaississant 15 minéral qui est de préférence choisi parmi les argiles, et de manière encore plus avantageuse, parmi les smectites. L'agent épaississant est présent dans la composition en une teneur totale allant de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition selon l'invention comprend de l'eau qui peut être de préférence 20 présente en une teneur allant de 20 % à 98 % en poids par rapport au poids de la composition. Les compositions peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des solvants organiques ou des huiles, des adoucissants, des agents anti-mousse, des 25 agents hydratants, des filtres UV, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines, des propulseurs, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras en C10-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique. Les additifs ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour 30 chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.Examples of such products include clays of the smectite family such as montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites, saponites, as well as the family of vermiculites, stevensite, chlorites . These clays can be of natural or synthetic origin. Preferably, the clays are used which are cosmetically compatible and acceptable with the keratin materials. As clay usable according to the invention, mention may be made of synthetic hectorites (also known as laponites) such as the products sold by Laporte under the name Laponite XLG, Laponite RD, Laponite IS (these products are silicates of sodium and magnesium and in particular sodium, lithium and magnesium silicates); bentonites such as the product sold under the name Bentone HC by the company EOX; magnesium and aluminum silicates, in particular hydrated silicates, such as the product sold by Vanderbilt Company under the name Vee ultra, or calcium silicates, and in particular the synthetic form sold by the company under the name Micro-cel C. The organophilic clay may be montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite. These clays may be modified with a chemical compound selected from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulfates, alkyl aryl sulfonates, amine oxides, and mixtures thereof. As organophilic clays, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southem Clay. The thickener may also be selected from organic compounds. Mention may be made, for example, of the following products, which may or may not be polymeric: - C 10 -C 30 fatty amides, such as lauric diethanolamide - glyceryl poly (metha) crylate polymers sold under the names "Hispagel" or "Lubragel" by Hispano Quimica or Guardian companies, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, crosslinked polymers and copolymers of acrylamide, such as those sold under the names "PAS 5161" or "Bozepol C" by the company Hoechst, "Sepigel 305" by the company Seppic by the company Allied Colloid, or else the cross-linked homopolymers of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride sold under the name "Salcare SC95" by the company Allied Colloid-the associative polymers and in particular the polyurethanes Such thickeners are especially described in applications EP-A-1400234. Preferably, the composition comprises at least one thickening agent. mineral which is preferably selected from clays, and even more advantageously, from smectites. The thickening agent is present in the composition in a total content ranging from 0.1% to 10% by weight relative to the weight of the composition. The composition according to the invention comprises water which may preferably be present in a content ranging from 20% to 98% by weight relative to the weight of the composition. The compositions may also contain at least one agent usually used in cosmetics, chosen, for example, from reducing agents, fatty substances, organic solvents or oils, softeners, defoamers, moisturizing agents, UV filters, peptizers, solubilizers, perfumes, anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants, proteins, vitamins, propellants, oxyethylenated waxes or not, paraffins, C10-C30 fatty acids such as stearic acid, lauric acid. The above additives are generally present in an amount of between 0.01 and 20% by weight, based on the weight of the composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées. La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de 5 suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (HIE) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/HIE ou H/E/H). L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le 10 support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. Eau Qs 100 g Composition A Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 21,2 g soit 10 % en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Coming sous la référence I 2220 Non ionic Emulsion 2g soit 1,2 % en MA Black 2 en dispersion aqueuse de Daito Kasei Kogyo sous le nom de WD-CB2 10 g soit 2.5 % MA Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation 5 illustrés. L'organe d'application peut être réalisé avec d'autres agencements de picots encore. Le produit peut avoir une autre formulation. L'expression « comportant un » est synonyme de « comportant au moins un ». 2g Argile (Magnesium Aluminium Silicate) commercialisé par la société VANDERBILT sous la dénomination Veeguni granules 6g Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun commercialisée par Eckart sous le nom Prestige Soft Bronze 1,8 g Argile (Magnesium Aluminium Silicate) commercialisé par la société VANDERBILT sous la dénomination Veegum granules Eau Qs 100 g Composition B Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 21,2 g soit 10 % en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Coming sous la référence IIIVIW 2220 Non ionic Emulsion 2g soit 1,2 % en Eau Qs 100 g Composition C Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 20 g soit 9.43 % en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Coming sous la référence HMW 2220 Non ionic Emulsion 7,9 g soit 4.76 % en MA Black 2 en dispersion aqueuse de Daito Kasei Kogyo sous le nom de WD-CB2 9 g soit 2.25 % en MAOf course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additives in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the formation of the cladding according to the invention are not, or not substantially impaired. The composition according to the invention may especially be in the form of a suspension, a dispersion, a gel or an emulsion, in particular an oil-in-water (HIE) or water-in-oil (W / O) emulsion, or a multiple emulsion. (E / H / E or polyol / HIE or H / E / H). Those skilled in the art may choose the appropriate dosage form, as well as its method of preparation, on the basis of its general knowledge, taking into account, on the one hand, the nature of the constituents used, in particular their solubility in the support, and on the other hand the application envisaged for the composition. Water Qs 100 g Composition A styrene copolymer / acrylates in aqueous dispersion sold by BASF under the name of Joncryl 77 21.2 g or 10% in MA Copolymer Divinyldimethicone / Dimethicone in aqueous emulsion marketed by Dow Coming under the reference I 2220 Nonionic emulsion 2 g is 1.2% in MA Black 2 in aqueous dispersion of Daito Kasei Kogyo under the name WD-CB2 10 g or 2.5% MA Of course, the invention is not limited to the exemplary embodiments 5 illustrated. The application member can be made with other arrangements of pins again. The product may have another formulation. The phrase "having one" is synonymous with "having at least one". 2g Clay (Magnesium Aluminum Silicate) marketed by Vanderbilt under the name Veeguni granules 6g Nacre mica coated with brown iron oxide marketed by Eckart under the name Prestige Soft Bronze 1.8 g Clay (Magnesium Aluminum Silicate) marketed by the company VANDERBILT under the name Veegum granules Water Qs 100 g Composition B Copolymer styrene / acrylates in aqueous dispersion sold by BASF under the name of Joncryl 77 21.2 g or 10% in MA Copolymer Divinyldimethicone / Dimethicone in aqueous emulsion marketed by Dow Coming under the name reference IIIVIW 2220 Non ionic Emulsion 2g, ie 1.2% by weight of water, 100 g Composition C Styrene / acrylate copolymer in aqueous dispersion marketed by BASF under the name of Joncryl 77 20 g, ie 9.43% of MA Divinyldimethicone / Dimethicone copolymer in commercialized aqueous emulsion by Dow Coming under the reference HMW 2220 Non ionic Emulsion 7.9 g or 4.76% in MA Black 2 in aqueous persion of Daito Kasei Kogyo under the name of WD-CB2 9 g is 2.25% in MA
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