FR3002440A1 - COSMETIC COMPOSITION IN THE FORM OF AN OIL-IN-WATER NANOEMULSION INTENDED FOR THE DIRECT COLORING OF KERATIN FIBERS - Google Patents

COSMETIC COMPOSITION IN THE FORM OF AN OIL-IN-WATER NANOEMULSION INTENDED FOR THE DIRECT COLORING OF KERATIN FIBERS Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau comprenant, un ou plusieurs colorant(s) direct(s), un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), un ou plusieurs corps gras et de l'eau. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition selon l'invention pour la coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des cheveux.The present invention relates to a cosmetic composition in the form of an oil-in-water nanoemulsion comprising, one or more direct dye (s), one or more surfactant (s), one or more fatty substances and some water. The present invention also relates to the use of the composition according to the invention for the direct dyeing of keratin fibers, in particular the hair.

Description

Composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile- dans-eau destinée à la coloration directe des fibres kératiniques La présente invention concerne une composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau destinée à la coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Plus précisément, la présente invention a pour objet une composition cosmétique colorante sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau comprenant, un ou plusieurs colorant(s) direct(s), un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), un ou plusieurs corps gras et de l'eau. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition selon l'invention pour la coloration directe des fibres kératiniques.The present invention relates to a cosmetic composition in the form of an oil-in-water nanoemulsion for the direct dyeing of keratinous fibers, in particular a cosmetic composition in the form of an oil-in-water nanoemulsion for direct dyeing of keratinous fibers. human keratin fibers such as the hair. More specifically, the subject of the present invention is a coloring cosmetic composition in the form of an oil-in-water nanoemulsion comprising, one or more direct dyes, one or more surfactant (s), one or more fatty substances and water. The present invention also relates to the use of the composition according to the invention for the direct dyeing of keratinous fibers.

Enfin, la présente invention concerne un procédé de coloration directe des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition selon l' invention. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer les fibres kératiniques humaines, il existe principalement deux méthodes. Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation, qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.Finally, the present invention relates to a process for the direct dyeing of keratin fibers using the composition according to the invention. For a long time, many people seek to change the color of their hair, including coloring for example to hide their white hair. To color human keratin fibers, there are mainly two methods. The first type of coloration is so-called permanent or oxidation coloration, which uses dye compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, et les colorants naturels. Ces colorants peuvent être non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. The second type of staining is so-called semipermanent staining or direct staining, which consists of applying to the keratin fibers direct dyes which are colored and coloring molecules having an affinity for said fibers, to be allowed to pause and then to rinse them. In order to perform these stains, the direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes, and natural dyes. These dyes may be nonionic, anionic, cationic or amphoteric.

Les compositions contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent, sont des colorations généralement chromatiques, qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur moindre puissance tinctoriale et de leur moindre tenue aux lavages ou à la transpiration. Afin d'améliorer les performances des procédés de coloration directe des fibres kératiniques humaines, il a été proposé d'employer dans les compositions tinctoriales une quantité substantielle d'un ou plusieurs corps gras. Cependant, les compositions de coloration directe de l'art antérieur ne donnent pas entière satisfaction, et leurs propriétés sont susceptibles d'être améliorées en particulier sur le plan des qualités d'usage notamment en termes de texture et de facilité d'application et d'étalement sur les cheveux, et sur le plan des qualités tinctoriales notamment en termes d'intensité, d'homogénéité et de sélectivité de la coloration obtenue.The compositions containing one or more direct dye (s) are applied to the keratinous fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, and then rinsed. The resulting colorations are generally chromatic colorations, which are however temporary or semi-permanent because the nature of the interactions that bind the direct dyes to the keratinous fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible for their lesser dyeing power and less resistance to washing or perspiration. In order to improve the performance of direct dyeing processes for human keratin fibers, it has been proposed to use in the dyeing compositions a substantial amount of one or more fatty substances. However, the direct dyeing compositions of the prior art are not entirely satisfactory, and their properties are likely to be improved, in particular in terms of the qualities of use, particularly in terms of texture and ease of application and ease of use. spreading on the hair, and in terms of dyeing qualities especially in terms of intensity, homogeneity and selectivity of the coloring obtained.

La Demanderesse a maintenant découvert que l'emploi d'un ou plusieurs colorant(s) direct(s) dans une nanoémulsion huile-dans-eau permettait d'obtenir une composition cosmétique, destinée à la coloration directe des fibres kératiniques, permettant de remédier aux inconvénients ci-avant et présentant des propriétés améliorées. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau comprenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s), un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), un ou plusieurs corps gras et de l'eau.The Applicant has now discovered that the use of one or more direct dyes in an oil-in-water nanoemulsion makes it possible to obtain a cosmetic composition intended for the direct dyeing of keratin fibers, making it possible to remedy the above disadvantages and having improved properties. The subject of the present invention is therefore a cosmetic composition in the form of an oil-in-water nanoemulsion comprising one or more direct dye (s), one or more surfactant (s), one or more body (s). fat and water.

La composition selon l'invention présente de très bonnes qualités d'usage, et notamment une texture particulièrement agréable. De plus, elle est facile à appliquer et à répartir sur les mèches de cheveux, et en particulier sur les racines. En outre, elle ne coule pas et reste bien localisée aux points d'application et s'étale facilement des racines vers les pointes. Enfin, la composition selon l'invention présente une qualité de coloration supérieure, notamment en termes d'intensité, d'homogénéité et de sélectivité de la coloration obtenue. D' autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Selon l'invention, la composition se trouve sous la forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau. Par « nanoémulsion huile-dans-eau », on désigne selon la présente invention une émulsion véritable, c'est-à-dire une dispersion thermodynamiquement instable de gouttelettes d'huile au sein d'une phase aqueuse continue. Les nanoémulsions sont à différencier des microémulsions qui sont des dispersions thermodynamiquement stables sous forme de micelles de tensioactifs gonflées d'huile, et qui se forment spontanément par simple mélange des constituants, sans apport substantiel d'énergie. La taille moyenne en nombre des gouttelettes d'huile, dans les nanoémulsions selon l'invention, est avantageusement inférieure ou égale à 200 nm, de manière plus préférée inférieure ou égale à 150 nm, et mieux encore inférieure ou égale à 100 nm. De manière particulièrement préférée, la taille moyenne en nombre des gouttelettes d'huile de la nanoémulsion selon l'invention va de 10 à 90 nm, mieux de 20 à 80 nm et plus préférentiellement de 40 à 60 nm. La taille moyenne en nombre des particules peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion quasi-élastique de la lumière. A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer l'appareil de marque BROOKHAVEN équipé d'un banc optique SX 200 (avec laser à 532 nm), et d'un corrélateur BI 9000. Cet appareil fournit une mesure du diamètre moyen par spectroscopie de corrélation de photon (ou PCS : « Photon Correlation Spectroscopy ») qui permet de déterminer le diamètre moyen en nombre à partir du facteur de polydispersité également mesuré par l'appareil. On peut en outre caractériser la nanoémulsion par mesure de sa turbidité selon la méthode NTU à l'aide d'un turbidimètre de modèle 2100P de HACH Company, à température ambiante. La turbidité des nanoémulsions de l'invention est généralement inférieure à 400 unités NTU, et de préférence comprise entre 50 et 250 unités NTU. Une nanoémulsion a généralement un aspect transparent bleuté ou translucide, en l'absence de composé(s) additionnel(s) opacifiant(s) ou nacrant(s).The composition according to the invention has very good qualities of use, and in particular a particularly pleasant texture. In addition, it is easy to apply and spread on the locks of hair, especially on the roots. In addition, it does not run and remains well located at the application points and spreads easily from the roots to the tips. Finally, the composition according to the invention has a superior quality of coloration, especially in terms of intensity, homogeneity and selectivity of the coloration obtained. Other features and advantages of the invention will appear more clearly on reading the description and examples which follow. According to the invention, the composition is in the form of an oil-in-water nanoemulsion. By "oil-in-water nanoemulsion" is meant according to the present invention a true emulsion, that is to say a thermodynamically unstable dispersion of oil droplets in a continuous aqueous phase. The nanoemulsions are to be distinguished from microemulsions which are thermodynamically stable dispersions in the form of micelles of oil-swollen surfactants, and which form spontaneously by simple mixing of the constituents, without substantial energy input. The average number of oil droplets, in the nanoemulsions according to the invention, is advantageously less than or equal to 200 nm, more preferably less than or equal to 150 nm, and more preferably less than or equal to 100 nm. In a particularly preferred manner, the average number-size of the oil droplets of the nanoemulsion according to the invention ranges from 10 to 90 nm, better still from 20 to 80 nm and more preferably from 40 to 60 nm. The average particle size of the particles can be determined in particular according to the known method of quasi-elastic light scattering. As an apparatus usable for this determination, mention may be made of the BROOKHAVEN branded apparatus equipped with an SX 200 optical bench (with a 532 nm laser), and a BI 9000 correlator. This apparatus provides a measurement of the diameter. medium by photon correlation spectroscopy (or PCS: "Photon Correlation Spectroscopy") which allows to determine the number average diameter from the polydispersity factor also measured by the device. The nanoemulsion can also be characterized by NTU turbidity measurement using a HACH Company model 2100P turbidimeter at room temperature. The turbidity of the nanoemulsions of the invention is generally less than 400 NTU units, and preferably between 50 and 250 NTU units. A nanoemulsion generally has a bluish or translucent transparent appearance, in the absence of additional opacifying compound (s) or pearlescent (s).

Dans les compositions selon l'invention, la diminution de la taille des globules d'huile permet notamment de favoriser la pénétration des ingrédients actifs au sein des matières kératiniques, par exemple au travers des couches superficielles des cheveux (effet véhicule).In the compositions according to the invention, the reduction in the size of the oil globules makes it possible in particular to promote the penetration of the active ingredients into the keratin materials, for example through the superficial layers of the hair (vehicle effect).

Comme indiqué précédemment, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs colorant(s) direct(s). Le ou les colorant(s) direct(s) peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels.As indicated above, the cosmetic composition according to the invention comprises one or more direct dye (s). The direct dye (s) may be chosen from synthetic direct dyes and natural direct dyes.

Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse. A titre d' exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; xanthéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les (métallo)porphyrines ; et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. A titre d'exemple de colorants directs azoïques, on peut citer 15 les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 20 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. Les colorants directs de la famille des méthines sont plus 25 particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. 30 Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et diarylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, (hémi)cyanines tels que les colorants styryles, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tétraazacarbocyanines tels que les tétraazapentaméthines, et leurs isomères optiques et géométriques. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-13-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'- hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone - 2-13-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4- benzoquinone - 3-N-(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy- 1,4-benzoquinone imine - 3-N-(3 ' -Chloro-4' -méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4- benzoquinone imine - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6- méthy1-1,4-benzoquinone imine.By synthetic direct dye is meant any direct dye which does not exist in the natural state, including the dyes resulting from the semisynthesis. As examples of suitable synthetic direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; xanthenics; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; the (metallo) porphyrins; and phthalocyanines, alone or in mixtures. More particularly, the synthetic azo direct dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle. By way of example of azo direct dyes, mention may be made of the following dyes, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd Edition: - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 20 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. The direct dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence selected from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a cycle. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the methine dyes are derived from methine, azomethine, hydrazono, mono- and diarylmethane compounds, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, (hemi) cyanines such as styryl dyes, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tetraazacarbocyanines such as tetraazapentamethines, and their optical and geometric isomers. Among the azo, azomethine, methine or tetraazapentamethine direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in the patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Among the indoamine dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: - 2-13-hydroxyethlyamino-5- [bis - ((3-4 "-hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone-2-13-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone-3-N- (2'-chloro) 4'-hydroxy) phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine-3-N- (3'-chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine 344'-N- (Ethyl, carbamylmethyl) -amino] -phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine.

Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous : / \ / \ N N N' X 1 1 X 1 X- OMe N 1\1 1\1 N OMe X OMe -1\1NNNN OMe 1 / 1 1 / 1 N.,- 1 N 1\1+ 1 1 1 X 11+NNNN OH X /. N' À\1 N, OH /. 1 i 1 N N I I\1 1 N / / - + .N \J^ / i X -, +">--, 1 --N N, .-7-, N .,.-- X N N' N / N N' N 1 N 1 x OH N i 1 N _, À\I 1\1, / / OH +' .1\1 N, / OH N N' N X N N' N / / OH X représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, i soindolinone, b enzimidazolone, i soquinoli none, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-((3,7-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine. A titre d'exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine. Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-B-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3- hydroxyéthylamino)-benzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)- aminobenzène - 1-amino-3-méthy1-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-P-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-P-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5- nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-P-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-P-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- 13,7-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-4-13,7-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène - 1-13,7-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2- nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 1-P-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-P-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-P-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.Among the tetraazapentamethine type dyes that may be used according to the invention, the following compounds appearing in the table below may be mentioned: ## EQU1 ## OMe -1 \ 1NNNN OMe 1/1 1/1 N., - 1 N 1 \ 1 + 1 1 1 X 11 + NNNN OH X /. N 'TO \ 1 N, OH /. ## EQU1 ##, ## STR2 ##, ## STR2 ## Wherein X represents an anion, preferably chosen from chloride, and wherein X represents an anion chosen preferably from chloride. iodide, methyl sulphate, ethyl sulphate, acetate and perchlorate For example, the synthetic direct dyes of the carbonyl family include dyes chosen from quinone, acridone, benzoquinone and anthraquinone. naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, i soindolinone, b enzimidazolone, i soquinolone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine Examples of quinone direct dyes that may be mentioned are: - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Viole t 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 as well as the following compounds: -1-N-methylmorpholiniumpropylamino 4-hydroxyanthraquinone-1-aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone-1-aminopropylaminoanthraquinone-5-13-hydroxyethyl-1,4-diaminoanthraquinone-2-aminoethylaminoanthraquinone-1,4-bis-((3,7-dihydroxypropylamino) anthraquinone. Regarding the synthetic direct dyes of the family of azines, mention may be made in particular of azine, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine. By way of example of azine dyes, mention may be made of the following compounds: - Basic Blue 17 - Basic Red 2. With regard to synthetic direct dyes of the xanthene family, mention may be made in particular of xanthene, thioxanthene and pyronine. Nitrate (hetero) aryl synthetic direct dyes are more particularly nitrobenzene or pyridine nitro direct dyes. Among the nitrobenzene direct dyes that may be used according to the invention, the following compounds may be mentioned in a nonlimiting manner: 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4-B-hydroxyethylaminobenzene-1 2-Amino nitro-4-bis ((3-hydroxyethyl) -aminobenzene-1,4-bis (13-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene-1-B-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis- ((3- hydroxyethylamino) -benzene-l, 3-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene-l, 3-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (13-hydroxyethyl) aminobenzene-1-amino-3-methyl 4-13-hydroxyethylamino-6-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-4-P-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene-1,2-diamino-4-nitrobenzene-1-amino-2-P-hydroxyethylamino-5- nitrobenzene - 1,2-bis - ((3-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene-1-amino-2-tris- (hydroxymethyl) methylamino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene-1 -Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene-1-13-hy hydroxyethyloxy-2-13-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-methoxy-2-p-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-p-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-1-13,7-dihydroxypropyloxy-3- methylamino-4-nitrobenzene-l, 3-hydroxyethylamino-4-13,7-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene-l, 3, 7-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene-l, 3-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl; 2-Nitrobenzene-l, 3-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene-1-P-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene-1 Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-6-bis ((3-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene-1-P-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene-1-hydroxy-4 -P-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene.

Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d' exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs groupes issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL qui peut être cationique ou non.Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Purple 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Concerning synthetic direct dyes of (metallo) porphyrin or phthalocyanine type it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon. By way of examples of particularly suitable synthetic direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo, methine, azomethine, hydrazono or styryl direct dyes; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, and porphyrins, alone or in mixtures. These dyes may be monochromophoric dyes (that is to say comprising only one dye) or polychromophoric, preferably di- or tri-chromophoric dyes; the chromophores which may be identical or different, of the same chemical family or not. Note that a polychromophoric dye comprises several groups each derived from an absorbing molecule in the visible range between 400 and 800 nm. In addition, this absorbance of the dye does not require any prior oxidation thereof, or association with other (s) species (s) chemical (s). In the case of polychromophoric dyes, the chromophores are connected to each other by means of at least one linking arm BL, which may or may not be cationic.

De préférence, le bras de liaison BL est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue et/ou terminée par au moins i) un hétéroatome (tel que l'azote N(R), N+R,R', Q-, l'oxygène ou le soufre), ii) un groupe C(0), C(S), S(0), S(0)2 ou iii) leur combinaison, éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C1 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo, avec R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupe hydroxy et Q-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en Ci-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en Ci-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les colorant(s) sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphthalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques. Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (I) et (I'), les azoïques (II) et (II') et les diazoiques (III) suivantes : formules (I), (I'), (II), (II') et (III) avec : - Hét+ représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8 tels que méthyle ; - Ar+ représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en Ci-C8)-ammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, ii) alcoxy en C1-C8 éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en Ci-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en Ci-C8)amino, v) N-(alkyl en Ci-C8)-N-aryl(alkyl en C1- C8)amino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q-(I) Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q-(I') Hét+-N=N-Ar, Q-(II) Ar+-N=N-Ar", Q et Hét+-N=N-Ar' (IF) -N=N-Ar, Q- (III) - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para- phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, ou alcoxy en C1-Cs ; - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, (di)(alkyl en Ci-C8)amino, alcoxy en C1-C8 ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Ci-C8 éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Ci-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Particulièrement, les colorants de l'invention sont à charge cationique, endocycliques, azoïques et hydrazono de formules (I), (I') et (II) tels que définis précédemment. On préfère plus particulièrement ceux de formule (I), (I') et (II) décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement, des colorants de l'invention sont choisis parmi les composés suivants : C=N H R4 Ri N N R2 i I Q N r7-N+ R3 Il z----N Ii R // \ N II R-N1 \- 4. Q 2 R (I- 1) (II-1) formules (I-1) et (II-1) dans lesquelles : - Ri représente un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, alcoxy en Cl-C8 éventuellement substitué, (di)(alkyl en Ci-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est tel que défini précédemment.Preferably, the linker BL is a linear, branched or cyclic C1-C20 alkyl chain, optionally interrupted and / or terminated by at least i) a heteroatom (such as nitrogen N (R), N + R , R ', Q-, oxygen or sulfur), ii) a group C (O), C (S), S (O), S (O) 2 or iii) their combination, possibly interrupted by at least a heterocycle condensed or not with a phenyl ring and comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said ring and optionally at least one other heteroatom (such as oxygen, nitrogen or sulfur), optionally interrupted by at least one a substituted or unsubstituted phenyl or naphthyl group, optionally at least one quaternary ammonium group substituted with two optionally substituted C1-C1 alkyl groups; the linking arm not comprising a nitro, nitroso or peroxo group, with R and R ', which may be identical or different, representing a hydrogen atom or an optionally substituted C1-C6 alkyl group, preferably by at least one hydroxyl group; and Q represents an organic or inorganic anionic counterion such as a halide or an alkyl sulphate. If the heterocycles or aromatic rings are substituted, they are substituted with, for example, one or more C 1 -C 8 alkyl groups optionally substituted by a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or substituted amino group. one or two C 1 -C 4 alkyl groups optionally carrying at least one hydroxyl group or both groups being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy group; a C2-C4 hydroxyalkoxy group; an amino group; an amino group substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl groups optionally bearing at least one hydroxyl group. According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the dye (s) are chosen from (poly) azo dyes such as (di) azo; hydrazono; (poly) methines such as styryl; anthraquinones or naphthalimides. Preferably, these dyes are (poly) cationic. According to an even more preferred embodiment of the invention, the dyes are chosen from cationic dyes called "basic dyes". Mention may be made of the hydrazono cationic dyes of formula (I) and (I '), the azo compounds (II) and (II') and the following diazo compounds (III): formulas (I), (I '), (II), (II ') and (III) with: - Het + representing a cationic heteroaryl group, preferably with endocyclic cationic charge such as imidazolium, indolium, or pyridinium, optionally substituted preferably with one or more C1-C8 alkyl groups such as methyl; - Ar + representing an aryl group, such as phenyl or naphthyl, exocyclic cationic charge, preferably ammonium particularly tri (C1-C8 alkyl) ammonium such as trimethylammonium; Ar represents an aryl group, in particular phenyl, which is optionally substituted, preferably with one or more electron donor groups such as i) optionally substituted C1-C8 alkyl, ii) optionally substituted C1-C8 alkoxy, iii) (di) (lower alkyl), C1-C8) amino optionally substituted on the alkyl group (s) with a hydroxyl group, iv) aryl (C1-C8) alkylamino, (v) N- (C1-C8alkyl) -N-aryl (C1-C6alkyl) C8) optionally substituted amino or Ar represents a julolidine group; Het + -C (Ra) = NN (Rb) -Ar, Q- (I) Het + -N (Ra) -N = C (Rb) -Ar, Q- (I ') Het + -N = N-Ar, Q - (II) Ar + -N = N-Ar ", Q and Het + -N = N-Ar '(IF) -N = N-Ar, Q- (III) - Ar' is a divalent (hetero) arylene group optionally substituted, such as phenylene, especially para-phenylene, or naphthalene, optionally substituted, preferably with one or more C 1 -C 8 alkyl, hydroxyl or C 1 -C 6 alkoxy groups; Ar "is an optionally substituted (hetero) aryl group such as phenyl or pyrazolyl optionally substituted, preferably with one or more C1-C8 alkyl, hydroxyl, (di) (C1-C8) alkylamino, C1-C8 alkoxy or phenyl groups; - Ra and Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or an optionally substituted C 1 -C 8 alkyl group, preferably with a hydroxyl group; or alternatively, the substituent Ra with a substituent of Het + and / or Rb with a substituent of Ar together with the atoms bearing them a (hetero) cycloalkyl; particularly Ra and Rb, representing a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group optionally substituted by a hydroxyl group; Q - represents an organic or inorganic anionic counterion such as a halide or an alkyl sulphate. In particular, the dyes of the invention are cationically charged, endocyclic, azo and hydrazono of formulas (I), (I ') and (II) as defined above. More particularly preferred are those of formula (I), (I ') and (II) described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP-714954. Preferably, the dyes of the invention are chosen from the following compounds: ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR2 ## R 2 (I-1) (II-1) formulas (I-1) and (II-1) in which: R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group such as methyl; - R2 and R3, identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group such as methyl; and - R4 represents a hydrogen atom or an electron-donor group such as optionally substituted C1-C8 alkyl, optionally substituted C1-C8 alkoxy, (di) (C1-C8) alkylamino optionally substituted on the alkyl group or groups; by a hydroxyl group; particularly R 4 is a hydrogen atom, - Z represents a CH group or a nitrogen atom, preferentially CH, - Q- is as defined above.

Particulièrement, les colorants de formule (I-1) et (II-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : H3C CH3 CH3 H3C CH3 Ni+ I-13C\ + NijNi, N N N, _ N_ _ N CH3 _ N / Q Q illei IIW NH 2 C \ N /N H3C - Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q- tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu'un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis- ((3-hydroxyéthyl) aminobenzène.In particular, the dyes of formula (I-1) and (II-1) are chosen from Basic Red 51, Basic Yellow 87 and Basic Orange 31 or their derivatives: H3C CH3 CH3 H3C CH3 Ni + I-13C + NijNi, NNN ## STR5 ## wherein Q-as defined above, and especially representing a halide such as a chloride, or an alkylsulfate such as methylsulfate or mesytyl. We may also mention 1- (4'-aminodiphenylazo) -2-methyl-4bis- ((3-hydroxyethyl) aminobenzene.

Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Ci-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Ci-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les groupes R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux groupes R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons.Among the polychromophoric dyes, mention may be made more particularly of azo and / or azomethine (hydrazonic) di- or trichromophoric dyes, symmetrical or not, comprising on the one hand at least one aromatic heterocycle comprising 5 or 6 ring members, optionally fused, comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said heterocycle and optionally at least one other heteroatom (such as nitrogen, sulfur, oxygen), and on the other hand, at least one phenyl or naphthyl group, optionally substituted, optionally bearing at least one OR group with R representing a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted phenyl ring, or at least one N (R ') 2 group with R 'being identical or different, representing a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group or an optionally substituted phenyl ring; the groups R 'being able to form, with the nitrogen atom to which they are bonded, a saturated 5- or 6-membered heterocycle, or else one and / or both R' groups may each form with the carbon atom of the aromatic ring placed in ortho of the nitrogen atom, a 5- or 6-membered saturated heterocycle.

A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou naphtyle sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en Ci-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en C1-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL tel que défini précédemment. La liaison entre le bras de liaison BL et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs synthétiques cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle, qui est produit, soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre ou l'ammoniac, soit par synthèse chimique. A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l'alizarine, l'acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l'indigo, le pourpre de Tyr, le sorgho, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques et les colorants chromaniques dont l'hématéine, la braziléine, et les acides laccaïques. De préférence, les colorants naturels utilisés dans l'invention sont choisis parmi la curcumine, la chlorophylline, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques et les acides laccaïques. Par colorant chromènique ou chromanique, on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (IV) suivante : IV la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule IV-1 désignant la famille des chromènes et la formule IV-2 désignant la famille des chromanes ci-dessous : IV-1 IV-2 Plus particulièrement, les colorants ayant dans leur structure un bicycle de formule (IV) sont choisis parmi les colorants de formules suivantes : - formule (V), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-2, HO (V) dans laquelle : i) représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, ii) X représente un groupement : // HO-C ou O=C iii) Ri., R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et - formule (VI), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-1 : R15 (VI) dans laquelle : - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C4, - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy en C1-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates. Concernant les colorants de formule (V) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Va) et (Vb) : HO HO Les groupes alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des groupes hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les groupes alcoxy sont des groupes alkyle-oxy avec les groupes alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les groupes alcoxy sont en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les groupes alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un groupe alkoxy en Ci-C2 ; - un groupe alcoxycarbonyle en Ci-Cio - un groupe (poly)-hydroxyalcoxy en Cz-C4 ; - un groupe amino ; - un groupe hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en Ci-C3 éventuellement substitués, lesdits groupes alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R'", M- pour lequel R', R", R''', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe acylamino (-NR-COR') dans lequel le groupe R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' est un groupe alkyle en C1-C2 ; - un groupe carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un groupe alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le groupe R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' représente un groupe alkyle en C1-C4, un groupe phényle ; - un groupe aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un groupe carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.As aromatic cationic heterocycle, there may be mentioned, preferably, 5- or 6-membered rings comprising 1 to 3 nitrogen atoms, preferably 1 or 2 nitrogen atoms, one being quaternized; said heterocycle being optionally further fused to a benzene ring. It should also be noted that the heterocycle may optionally comprise another heteroatom different from nitrogen, such as sulfur or oxygen. If the heterocycles or phenyl or naphthyl groups are substituted, they are substituted with, for example, one or more C 1 -C 8 alkyl groups optionally substituted by a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or amino group. substituted with one or two C 1 -C 4 alkyl groups, optionally carrying at least one hydroxyl group, or the two groups which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising a another heteroatom that is the same or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy group; a C2-C4 hydroxyalkoxy group; an amino group; an amino group substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl groups optionally bearing at least one hydroxyl group. These polychromophores are interconnected by means of at least one connecting arm BL as defined above. The bond between the linker BL and each chromophore is generally by means of a heteroatom which substitutes the phenyl or naphthyl ring or by means of the quaternized nitrogen atom of the cationic heterocycle. The dye may comprise identical or different chromophores. By way of examples of such dyes, reference may especially be made to the patent applications EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. can also also use cationic synthetic direct dyes cited in applications EP 1006153, which describes dyes comprising two anthraquinone chromophores connected by means of a cationic linker; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 and EP 1433473 which describe identical or different dichromophoric dyes, connected by a cationic or non-cationic linking arm, as well as EP 6291333 which describes in particular dyes comprising three chromophores, one of them being an anthraquinone chromophore to which are connected two azo-type chromophores or diazacarbocyanine or one of its isomers. By natural dyes is meant any dye or dye precursor having a natural occurrence, which is produced either by extraction (and optionally purification) from a plant or animal matrix, optionally in the presence of natural compounds such as ash or ammonia either by chemical synthesis. As natural dyes, lawsone, henna, curcumin, chlorophylline, alizarin, kermesic acid, purpurine, purporogalline, indigo, purple, sorghum, carminic acid, catechin, epicatechin, juglone, bixin, betanine, quercetin, chromenic dyes and chromanic dyes including haemainein, braziline, and laccaic acids. Preferably, the natural dyes used in the invention are chosen from curcumin, chlorophylline, chromenic dyes, chromanic dyes and laccaic acids. According to the invention, the term "chromenic or chromanic dye" means dyes which comprise in their structure at least one bicycle of the following formula (IV): IV the intracyclic bond representing a single carbon-carbon bond or a carbon-carbon double bond as illustrated by the formula IV-1 designating the family of chromenes and the formula IV-2 denoting the family of chromanes below: IV-1 IV-2 More particularly, the dyes having in their structure a bicycle of formula (IV) are chosen from dyes of the following formulas: - formula (V), comprising in its structure the bicycle of formula IV-2, HO (V) in which: i) represents a single carbon-carbon bond or a double bond carbon-carbon, the linking of these bonds designates two simple carbon-carbon bonds and two carbon-carbon double bonds, said bonds being conjugated, ii) X represents a group: // HO-C or O = C iii) Ri. , R2, R3, R4, R5 and R6, which may be identical or different, represent, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxy group, an optionally substituted alkyl group, optionally substituted alkoxy, or an optionally substituted acyloxy group, as well as its tautomeric forms and and / or mesomers, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates; and - formula (VI), comprising in its structure the bicycle of formula IV-1: R15 (VI) in which: R11, R12, R13, R16, R19 and R20, which are identical or different, represent independently of one another, a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group, - R14, R15, R17 and R18, which may be identical or different, represent, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxyl group or a C1-C4 alkoxy group as well as its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates. Regarding the dyes of formula (V) as defined above, these can be in two tautomeric forms (Va) and (Vb): HO HO The alkyl groups mentioned in the preceding definitions of the substituents are hydrocarbon groups, saturated , linear or branched, generally C 1 -C 20, particularly C 1 -C 10, preferably C 1 -C 6, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl. The alkoxy groups are alkyl-oxy groups with the alkyl groups as defined above, and preferably the alkoxy groups are C1-C10, such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy. The alkyl or alkoxy groups, when substituted, may be substituted with at least one substituent carried by at least one carbon atom, chosen from: a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy group; a C 1 -C 10 alkoxycarbonyl group; a (C 1 -C 4) (poly) hydroxyalkoxy group; an amino group; a 5- or 6-membered heterocycloalkyl group; a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl group, preferentially imidazolium, and optionally substituted with a (C 1 -C 4) alkyl group, preferably methyl; an amino group substituted with one or two identical or different C 1 -C 6 alkyl groups optionally bearing at least: a hydroxyl group; an amino group optionally substituted with one or two optionally substituted C 1 -C 3 alkyl groups; , said alkyl groups being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, an optionally substituted 5 to 7-membered heterocyclic ring, saturated or unsaturated, optionally comprising at least one other heteroatom which may or may not be different from nitrogen, quaternary ammonium -N + R'R "R '", M- for which R', R ", R" ', which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group, and M represents the counterion of the organic acid, mineral or of the corresponding halide, or a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl group, preferably imidazolium, and optionally substituted with a (C 1 -C 4) alkyl group, preferably entirely methyl; - an acylamino group (-NR-COR ') in which the group R is a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxyl group and the group R' is a group C1-C2 alkyl; a carbamoyl group ((R) 2 N-CO-) in which the groups R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxyl group; an alkylsulphonylamino group (R'SO 2 -NR-) in which the R group represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxyl group and the R 'group represents an alkyl group; C1-C4, phenyl; an aminosulphonyl group ((R) 2 N -SO 2 -) in which the groups R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxyl group, - a group carboxylic acid in acid or salified form (preferably with an alkali metal or an ammonium, substituted or not); a cyano group; a nitro group; a carboxy or glycosylcarbonyl group; a phenylcarbonyloxy group optionally substituted with one or more hydroxyl groups; a glycosyloxy group; and a phenyl group optionally substituted by one or more hydroxyl groups.

Par groupe glycosyle, on entend un groupe issu d'un mono ou polysaccharide. De préférence, les groupes alkyles ou alcoxy de la formule (V) ne sont pas substitués.By glycosyl group is meant a group derived from a mono or polysaccharide. Preferably, the alkyl or alkoxy groups of the formula (V) are unsubstituted.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (V) comprennent un groupe R6 représentant un groupe hydroxy. Dans une variante préférée X représente un groupement 0=C.According to a particular embodiment of the invention, the dyes of formula (V) comprise a group R6 representing a hydroxyl group. In a preferred variant X represents a group 0 = C.

Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne les colorants de formule (V), pour lesquels le groupe Ri représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy. Plus particulièrement, les colorants de formule (V) sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine.Another particular embodiment of the invention relates to the dyes of formula (V), for which the group R 1 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. More particularly, the dyes of formula (V) are chosen from haematein and brazilein.

La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule IV-2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Va) et (Vb) illustrées ci-dessus. O O HO HO HO Hématéine Braziléine HO OH HO HO La braziléine et l'hématéine ou les couples hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine peuvent être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. Les colorants de formule (V) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille.Braziline is a conjugated form of a chroman compound of formula IV-2. We find in the diagram below the tautomeric structures (Va) and (Vb) illustrated above. OO HO HO HO Hemeinine Braziléine HO OH HO HO BRAZEINE AND HEMEREINE OR HEMATOXYLINE / HEMATINE AND BRAZILINE / BRAZEINE COUPLEMENTS MAY BE OBTAINED BY SYNTHESIS OR BY EXTRACTING PLANTS OR PLANTS KNOWN TO BE RICH IN THESE DYES . The dyes of formula (V) can be used in the form of extracts. The following plant extracts (genus and species) may be used: Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, and Caesalpina Brasiliensis. The extracts are obtained by extraction of various parts of plants, such as, for example, the root, the wood, the bark or the leaf.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les colorants de formule (V) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Les sels des colorants de formule (V) et (VI) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium. De préférence, le ou les colorants de formule (V) et (VI) compris dans la composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels des colorants selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre. Dans une autre variante de l'invention, les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques. Par acide laccaïque, on entend au sens de la présente invention, un composé présentant dans sa structure une unité du type : HO OH O De préférence, les acides laccaïques de l'invention sont de formule (VII) suivante :30 CO2H HO CO2H OH OH 0 (VII) avec R1 désignant un groupe phényle substitué par au moins un groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se situant avantageusement en position ortho par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés. En particulier, le groupe phényle de R1 comporte outre un groupement hydroxyle, au moins un groupement -CH2R2, R2 désignant un groupement acétamidométhyl (CH3CONHCH2-), hydroxyméthyl (HOCH2-), 2-amino acétique acide (HO2C(NH2)CH-). Préférentiellement, les acides laccaïques de l'invention sont choisis parmi les acides laccaïques A, B, C et D ou leurs mélanges et plus particulièrement choisis parmi A, B ou C, ou leurs mélanges. G OH OH O G: -CH2CH2NHC(0)CH3 Acide laccaïque A Acide laccaïque B Acide laccaïque C Acide laccaïque D G: -CH2CH2OH G: -CH2CH(NH2)C(0)OH G: -CH2CH2NH2 Acide laccaïque A, B, C et D OH O A titre d'acides laccaïques selon l'invention, on peut notamment utiliser le colorant CI Natural Red 25, CI 75450, CAS - 60687-93-6, souvent appelé acide laccaïque. Il s'agit d'un colorant d'origine naturelle provenant des sécrétions d'un insecte, le Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), qui se trouve généralement sur les brindilles de certains arbres natifs d'Asie du Sud-Est.According to a particular embodiment of the invention, the natural formula dyes (V) are derived from logwood, pernambuco wood, sappan wood and brazil wood. The salts of the dyes of formula (V) and (VI) of the invention may be cosmetically acceptable salts of acids or bases. The acids can be mineral or organic. Preferably, the acid is hydrochloric acid leading to the chlorides. The bases can be mineral or organic. Especially the bases are alkali hydroxides, such as sodium hydroxide leading to sodium salts. Preferably, the dye (s) of formula (V) and (VI) included in the composition according to the invention are derived from plant extracts. It is also possible to use mixtures of plant extracts. The natural extracts of the dyes according to the invention can be in the form of powders or liquids. Preferably, the extracts are in powder form. In another variant of the invention, the natural dyes are chosen from laccaic acids. For the purposes of the present invention, the term "laccanic acid" means a compound having in its structure a unit of the following type: ## STR2 ## Preferably, the laccalic acids of the invention have the following formula (VII): OH 0 (VII) with R 1 denoting a phenyl group substituted with at least one hydroxyl group, and preferably with a hydroxyl group advantageously in the ortho position with respect to the bond attached to the fused rings. In particular, the phenyl group of R1 comprises, in addition to a hydroxyl group, at least one -CH2R2 group, R2 denoting an acetamidomethyl (CH3CONHCH2-), hydroxymethyl (HOCH2-), 2-amino acetic acid (HO2C (NH2) CH-) group. . Preferably, the laccaic acids of the invention are chosen from laccaic acids A, B, C and D or their mixtures and more particularly chosen from A, B or C, or mixtures thereof. ## STR5 ## Laccaic acid A Acidic acid B Acidic acid C Acidic acid DG: -CH2CH2OH G: -CH2CH (NH2) C (O) OH G: -CH2CH2NH2 Aaccaic acid A, B, C and As the laccal acids according to the invention, it is possible to use the dye CI Natural Red 25, CI 75450, CAS-60687-93-6, often called laccaic acid. It is a naturally occurring dye derived from the secretions of an insect, the Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), which is usually found on the twigs of some native trees in Southeast Asia.

Le CI Natural Red 25 contient en général deux constituants majeurs dans sa composition : l'acide laccaïque A et l'acide laccaïque B. Il peut également contenir en quantité moindre de l'acide laccaïque C. On peut aussi bien entendu utiliser les formes purifiées des acides laccaïques de formule (VII). Encore plus préférentiellement, les colorants directs naturels sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine. Le ou les colorants directs peuvent être présents en une teneur totale allant de 0,001 à 10 % en poids, de préférence de 0,01 à 5 % en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans une variante de l'invention, les compositions ne comprennent pas de colorants d'oxydation. La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), qui peuvent être notamment choisis parmi les agents tensioactifs non-ioniques, cationiques, anioniques et amphotères ou zwittérioniques. Le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) selon l'invention comprennent de préférence un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non- ionique(s). Les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) utilisable(s) dans la présente composition sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.The CI Natural Red 25 generally contains two major constituents in its composition: laccaic acid A and laccaic acid B. It may also contain less of laccaic acid C. It is of course also possible to use the purified forms laccaic acids of formula (VII). Even more preferentially, the natural direct dyes are chosen from haematein and brazilein. The direct dye (s) may be present in a total content ranging from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, and more preferably from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight. of the composition. In one variant of the invention, the compositions do not comprise oxidation dyes. The composition according to the invention comprises one or more surfactant (s), which may be chosen in particular from nonionic, cationic, anionic and amphoteric or zwitterionic surfactants. The surfactant (s) according to the invention preferably comprise one or more nonionic surfactant (s). The nonionic surfactant (s) usable in the present composition are described for example in "Handbook of Surfactants" by MR PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178.

A titre d'exemples d'agents tensioactifs non-ioniques, on peut citer les agents tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses - les amides d'acide gras en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, les alkyl(C8-C30)(poly)glycosides, alcényl(C8- C3o)(poly)glycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8- C30)méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10. De manière avantageuse, les agents tensioactifs non-ioniques selon l'invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d'exemple d'agents tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/Cio à une mole de glycérol, l'alcool en Cio/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en Cie à 1,5 mole de glycérol.By way of examples of nonionic surfactants, mention may be made of the following nonionic surfactants: oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols; saturated or unsaturated C8-C40 alcohols, linear or branched, oxyalkylenated or glycerolated, and having one or two fatty chains; linear or branched, oxyalkylenated saturated or unsaturated C8-C30 fatty acid amides; saturated or unsaturated linear or branched C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols; - C8-C30 acid esters, saturated or unsaturated, linear or branched, and preferably oxyethylenated sorbitol; esters of sucrose fatty acids, (C 8 -C 30) alkyls (poly) glycosides, (C 8 -C 30) alkenyl (poly) glycosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 oxyalkylenated units) and comprising from 1 to 15 units; glucose, (C8-C30) alkyl esters (poly) glucosides, - oxyethylenated vegetable oils, saturated or not; condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, among others, alone or in mixtures; derivatives of N-alkyl (C8-C30) glucamine and N-acyl (C8-C30) methylglucamine; aldobionamides; amine oxides; oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones, and mixtures thereof. The oxyalkylenated units are more particularly oxyethylenated units, oxypropylene, or their combination, preferably oxyethylenated. The number of moles of ethylene oxide and / or propylene oxide is preferably from 1 to 250, more preferably from 2 to 100; better from 2 to 50; the number of moles of glycerol ranges from 1 to 50, more preferably from 1 to 10. Advantageously, the nonionic surfactants according to the invention do not comprise oxypropylene units. By way of example of glycerolated nonionic surfactants, the C 8 -C 40 mono- or poly-glycerolated alcohols comprising from 1 to 50 moles of glycerol, preferably from 1 to 10 moles of glycerol, are preferably used. . By way of example of compounds of this type, mention may be made of lauryl alcohol containing 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauric alcohol containing 1.5 moles of glycerol, and alcohol. oleic acid with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol with 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol with 2 moles of glycerol, alcohol 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol with 6 moles of glycerol, and octadecanol with 6 moles of glycerol. Among the glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the C 8 / C 10 alcohol with one mole of glycerol, the C 10 / C 12 alcohol with 1 mole of glycerol and the C 15 alcohol with mole of glycerol.

Le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en C8-C40, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 ; - les alkyl(C8-C30)(poly)glycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en C C mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; - les amides d'acides gras en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - et leurs mélanges.The at least one nonionic surfactant (s) according to the invention is preferably chosen from: - C 8 -C 40 oxyethylenated alcohols comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50, more preferably from 2 to 40 moles of ethylene oxide and having one or two fatty chains; saturated or unsaturated oxyethylenated vegetable oils comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50; - C8-C30 alkyls (poly) glycosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 0E) and comprising 1 to 15 glucose units; mono-or poly-glycerolated C -C alcohols comprising from 1 to 50 moles of glycerol, preferably from 1 to 10 moles of glycerol; - C8-C30 fatty acid amides, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated; saturated or unsaturated linear or branched C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols; - and their mixtures.

De manière encore plus préférentielle, le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) selon l'invention sont choisis parmi : - les alcools en C8-C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés et comportant une ou deux chaînes grasses, notamment le ceteareth-60 myristyl glycol ; - les alkyl(C8-C30)(poly)glycosides, notamment le caprylyl/capryl glucoside ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols et notamment l'isostearate de PEG- 8; - et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) cationique(s). On entend par « agent tensioactif cationique », un agent tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Cet agent tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les agent(s) tensioactif(s) cationique(s) sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30.Even more preferably, the agent (s) surfactant (s) nonionic (s) according to the invention are selected from: - alcohols C8-C40, saturated or not, linear or branched, oxyalkylenés and comprising one or two fatty chains, especially ceteareth-60 myristyl glycol; (C8-C30) alkyls (poly) glycosides, especially caprylyl / capryl glucoside; saturated or unsaturated, linear or branched, C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols and in particular PEG-8 isostearate; - and their mixtures. The composition according to the invention may comprise one or more cationic surfactant (s). The term "cationic surfactant" means a surfactant positively charged when it is contained in the composition according to the invention. This surfactant may carry one or more positive permanent charges or contain one or more cationizable functions within the composition according to the invention. The cationic surfactant (s) is (are) preferably chosen from primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, or their salts, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. Fatty amines generally comprise at least one C8-C30 hydrocarbon chain.

A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (VIII) suivante : R R 8\ / io N 9 R11 (VIII) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, X comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2- C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci- C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (VIII), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de di stéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d' autre part, les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (IX) suivante : R13 N C1-12C1-12-N(R15)-CO-Ri2 N N C-C H2 H2 (IX) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (X) : Ru R19 I R1,5 -N-(CH2)3-N-R21 2X- I I R18 R20 (X) dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de X carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N7(CH2)3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (XI) suivante : O (CsH2s0)z- R25 I I 1 R24 - C- (0CrH2r)y N+ (CtH2t0)x -R23 X- I R22 (XI) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : 0 - le groupe R26 - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en C17 C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : 0 I I - le groupe R28 C- - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en C17 C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.Examples of quaternary ammonium salts that may be mentioned include, for example: those corresponding to the following general formula (VIII): ## STR3 ## in which the groups R 8 to R 11, which can be identical or different, represent a linear or branched aliphatic group, X having from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of the groups R8 to R11 denoting a group comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms. The aliphatic groups can comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic groups are, for example, chosen from C1-C30 alkyl, C1-C30 alkoxy, (C2-C6) polyoxyalkylene, (C1-C30) alkylamide, (C2-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl, ( C12-C22) acetate, and C1-C30 hydroxyalkyl; X- is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C1-C4) alkyl sulfates, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkylsulfonates. Among the quaternary ammonium salts of formula (VIII), tetraalkylammonium salts are preferred, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium salts in which the alkyl group comprises from about 12 to 22 carbon atoms. carbon, in particular the behenyltrimethylammonium, di stearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium salts or, on the other hand, palmitylamidopropyltrimethylammonium, stearamidopropyltrimethylammonium salts, stearamidopropyldimethylceararyl ammonium salts, or stearamidopropyldimethyl (myristylacetate) ammonium salts; sold under the name CERAPHYL® 70 by VAN DYK. It is particularly preferred to use the chloride salts of its compounds. the quaternary ammonium salts of imidazoline, such as, for example, those of formula (IX) below: R 13 N C 12 -C 12 -N (R 15) -CO-R 2 N N CC H 2 H (IX) in which R 12 represents an alkenyl or alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 atoms of carbon, R14 represents a C1-C4 alkyl group, R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, X- is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkylsulfates, alkyls or alkylaryl-sulphonates whose alkyl and aryl groups preferably comprise, respectively, 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms, respectively. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl group, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75 by the company REWO; the quaternary di or triammonium salts, in particular of formula (X): ## STR2 ## in which about 16 to 30 carbon atoms optionally hydroxyl and / or interrupted by one or more oxygen atoms, R17 is selected from hydrogen or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a group (R16a) ( R17a) (R18a) N7 (CH2) 3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 and R21, which are identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms, and X is an anion chosen from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulphates. Such compounds are, for example, the Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), the Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75), the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of the following formula (XI): ## STR2 ## wherein: C1-C6 and hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups C1-C6; R 23 is chosen from: 0 - the group R 26 - the R 27 groups which are linear or branched, saturated or unsaturated C 17 C 22 hydrocarbon-based groups, - the hydrogen atom, R 25 is chosen from: O II - the R 28 group C- - R29 groups which are linear or branched, saturated or unsaturated C17 C6 hydrocarbon groups, - the hydrogen atom, R24, R26 and R28, which may be identical or different, are chosen from C7-hydrocarbon groups; C21, linear or branched, saturated or unsaturated; r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10; x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X- is a simple or complex anion, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and that when z is 0 then R25 is R29.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.The alkyl groups R22 may be linear or branched and more particularly linear. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon R 27 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms. When R 25 is a hydrocarbon R 29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon groups, and more particularly from linear or branched, saturated C11-C21 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated. Preferably, x and z, which are identical or different, are equal to 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, identical or different, are equal to 2 or 3, and even more particularly are equal to 2 .

L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.The anion X- is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkyl sulphate more particularly methyl sulphate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The X- anion is even more particularly chloride or methylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XI) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R23 est choisi parmi O - le groupe R26 C- - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène ; R25 est choisi parmi : 0 - le groupe - l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (XI) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl- diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient R28 plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les 15 dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec 20 une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de 25 béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une 30 fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. Les agents tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (VIII) et ceux de formule (XI), et encore plus préférentiellement parmi ceux de formule (VIII).Ammonium salts of formula (XI) in which: R22 denotes a methyl or ethyl group, x and y are equal to 1, are used more particularly in the composition according to the invention; z is 0 or 1; r, s and t are 2; R23 is selected from O - the group R26 C- - methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon groups, - the hydrogen atom; R 25 is selected from: 0 - the group - the hydrogen atom; R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon groups, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 alkyl and alkenyl groups; . Advantageously, the hydrocarbon groups are linear. There may be mentioned, for example, the compounds of formula (XI) such as the salts (in particular chloride or methylsulfate) of diacyloxyethyl dimethylammonium, diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium, monoacyloxyethyl dihydroxyethylmethylammonium, triacyloxyethylmethylammonium, monoacyloxyethylhydroxyethyl dimethylammonium and mixtures thereof. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains R28 several acyl groups, the latter may be the same or different. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine, optionally oxyalkylenated, with C10-C30 fatty acids or with mixtures of C10-C30 fatty acids. plant or animal origin, or by transesterification of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), a dialkyl sulphate (preferably methyl or ethyl), methanesulfonate. methyl, para-toluenesulfonate methyl, chlorohydrin glycol or glycerol. Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT by the company STEPAN, NOXAMIUM by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. The behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride proposed by KAO can be used under the name Quatarmin BTC 131. Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions. Of the quaternary ammonium salts containing at least one useful ester group, it is preferred to use dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium salts. The cationic surfactants are preferably chosen from those of formula (VIII) and those of formula (XI), and even more preferably from those of formula (VIII).

La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) anionique(s). On entend par « agent tensioactif anionique », un agent tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -COOH, -SO3H, -OSO3H, -P02H2, - PO2H-, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo-succinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.The composition according to the invention may comprise one or more anionic surfactant (s). The term "anionic surfactant" means a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from -COOH, -SO3H, -OSO3H, -PO2H2, -PO2H-, -P (OH) 2, = P (O) OH, -P (OH) O-, = P groups. (0) 0-, = POH, = PO-, the anionic parts comprising a cationic counterion such as an alkali metal, an alkaline earth metal, or an ammonium. As examples of anionic surfactants that may be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates and alkyl aryl sulphonates. , alpha-olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, monoester salts alkyl and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether carboxylic acid salts, alkyl amidoether carboxylic acids, and the corresponding non-salified forms of all these compounds, alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 40 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group. These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units.

Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24.The salts of C 6 -C 24 alkyl monoesters and of polyglycoside-polycarboxylic acids may be chosen from C 6 -C 24 alkyl polyglycoside-citrates, C -C 24 alkyl polyglycoside-tartrates and polyglycoside-sulphosuccinates. C6-C24 alkyl.

Lorsque le ou les agent(s) tensioactif(s) anionique(s) sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-l-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanedi ol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.When the anionic surfactant (s) are in the salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as sodium or potassium salt and preferably sodium salt, sodium salts or ammonium, salts of amines and in particular of aminoalcohols or salts of alkaline earth metals such as magnesium salts. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine, the salts of 2-amino-2-methyl-1- propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxy-methyl) amino methane. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used. Of the abovementioned anionic surfactants, it is preferred to use (C 6 -C 24) alkyl sulphates, C 6 -C 24 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal or ammonium salts. , aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. In particular, it is preferred to use (C 12 -C 20) alkyl sulphates, C 12 -C 20 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units, especially in the form of alkali metal salts, ammonium salts, aminoalcohol , and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. More preferably, it is preferred to use sodium lauryl ether sulfate with 2.2 moles of ethylene oxide.

La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s). En particulier, le ou les tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s), de préférence non siliconés, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.The composition according to the invention may comprise one or more surfactant (s) amphoteric (s) or zwitterionic (s). In particular, the amphoteric (s) or zwitterionic (s) surfactant (s), preferably non-silicone surfactants, that may be used in the present invention may in particular be derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the Aliphatic group is a linear or branched chain having from 8 to 22 carbon atoms, said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate group, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate.

On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les alkyl(C8-C2o)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3- C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d' amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci- dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (XII) et (XIII) suivantes : Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(R,)-CH2C00-, M+ , X- (XII) Formule dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C3o dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alky4C1- C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (XIII) Formule dans laquelle : - B représente le groupe -CH2CH2OX' ; - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ', CH2CH2COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -COOH, -COOZ', CH2CH(OH)SO3H ou le groupe -CH2CH(OH)SO3Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra' représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra'-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en Ci7 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de di sodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (XIV) ; Ra"-NHCH(Y")-(CH2).CONH(CH2).'-N(Rd)(Re) (XIV) Formule dans laquelle : - Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH2- CH(OH)SO3H ou le groupe -CH2CH(OH)S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-C4 ; - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C3o d'un acide Ra"-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (XIV) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, les composés de formule (XIV) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide).Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, (C 8 -C 20) alkyl sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines and (C 8 -C 20) alkylamidalkyl (C 6 -C 8) alkylamines. C8) sulphobetaines. Among the derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, which may be used, as defined above, there may also be mentioned the compounds of respective structures (XII) and (XIII): Ra-CONHCH2CH2-N + (Rb) (R) ) - CH2C00-, M +, X- (XII) Formula wherein: Ra represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid RaCOOH, preferably present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl group , nonyl or undecyl; Rb represents a beta-hydroxyethyl group; and - R, represents a carboxymethyl group; M + represents a cationic counterion derived from an alkali metal, alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine, and X represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that chosen from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylarylsulfonates, in particular methylsulphate and ethylsulphate; or else M + and X- are absent; Ra'-CONHCH2CH2-N (B) (B ') (XIII) Formula wherein: - B represents the group -CH2CH2OX'; B 'represents the group - (CH2) zY', with z = 1 or 2; X 'represents the group -CH2COOH, -CH2-COOZ', CH2CH2COOH, -CH2CH2-COOZ ', or a hydrogen atom; Y 'represents the group -COOH, -COOZ', CH2CH (OH) SO3H or the group -CH2CH (OH) SO3Z '; Z 'represents a cationic counterion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; Ra 'represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of a Ra'-COOH acid preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl group, in particular a C17 group and its iso form; unsaturated C17 group. These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate di sodium, lauroamphodipropionic acid, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate. It is also possible to use compounds of formula (XIV); Wherein "Y" represents the group -COOH, -COOZ ", -CH2- CH (OH) SO 3 H or the group --CH 2 CH (OH) SO 3 - Z - Rd and Re, independently of one another, represent a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical - Z "represents a counterion cationic agent derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; Ra "represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of a Ra" -COOH acid, preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil; n and n ', independently of one another, denote an integer ranging from 1 to 3. Among the compounds of formula (XIV), mention may be made of the compound classified in the CTFA dictionary under the name sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide and marketed by CHIMEX under the name CHIMEXANE HB. These compounds can be used alone or in mixtures. Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, use is preferably made of alkyl (C 8 -C 20) betaines such as cocobetaine, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines such as cocamidopropylbetaine, and their mixtures, the compounds of formula (XIV) such as the sodium salt of diethylaminopropyl lauryl amino succinamate (INCI name: sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide).

Parmi tous les agents tensioactifs cités, on préfère utiliser un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s). Dans un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comporte un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) nonionique(s) et un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) cationique(s).Among all the surfactants mentioned, it is preferred to use one or more nonionic surfactant (s). In a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises one or more nonionic surfactant (s) and one or more cationic surfactant (s).

De manière générale, le ou les agent(s) tensioactif(s) représentent de 1 à 50 %, de préférence de 5 à 40 %, mieux de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme mentionné précédemment, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras.In general, the agent (s) surfactant (s) represent from 1 to 50%, preferably from 5 to 40%, better from 10 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition. As mentioned above, the composition according to the invention comprises one or more fatty substances.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5 % et de préférence à 1 % encore plus préférentiellement à 0,1 %). Les corps gras présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Les corps gras de l'invention ne contiennent de préférence pas de groupements acides carboxyliques salifiés.By "fatty substance" is meant an organic compound which is insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg) (solubility of less than 5% and preferably of 1%, even more preferentially at 0.1%). The fatty substances have in their structure at least one hydrocarbon chain containing at least 6 carbon atoms or a chain of at least two siloxane groups. In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as, for example, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran ( THF), petrolatum oil or decamethylcyclopentasiloxane. The fatty substances of the invention preferably do not contain salified carboxylic acid groups.

Particulièrement les corps gras de l'invention ne sont pas des éthers oxyalkylénés ni glycérolés. Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ; soit 1,013.105 Pa).In particular, the fatty substances of the invention are not oxyalkylenated or glycerolated ethers. By "oil" is meant a "fat" which is liquid at room temperature (25 ° C), and at atmospheric pressure (760 mm Hg, ie 1,013.105 Pa).

On entend par « huile non-siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non-siliconées d'origine animale, les huiles végétales ou synthétique de type triglycérides, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non-siliconées différentes des alcools gras, les silicones, et leurs mélanges.The term "non-silicone oil" means an oil containing no silicon atom (Si) and a "silicone oil" an oil containing at least one silicon atom. More particularly, the fatty substances are chosen from C 6 -C 16 hydrocarbons, hydrocarbons containing more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, vegetable or synthetic oils of the triglyceride type, fluorinated oils, fatty alcohols, esters of fatty acids and / or fatty alcohol different from triglycerides and vegetable waxes, non-silicone waxes different from fatty alcohols, silicones, and mixtures thereof.

Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne, les hydrocarbures en C6-C16, ces derniers peuvent être linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence sont choisis parmi les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, le undécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le squalane, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.It is recalled that the alcohols, esters and fatty acids more particularly have at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30, more preferably 8 to 30 carbon atoms, optionally substituted, in particular by one or several hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. With regard to the C6-C16 hydrocarbons, the latter may be linear, branched, optionally cyclic and preferably are selected from alkanes. By way of example, mention may be made of hexane, dodecane, undecane, tridecane, isoparaffins such as isohexadecane, isododecane and isodecane. The linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, are preferably chosen from paraffin oils, petroleum jelly, liquid petroleum jelly, polydecenes, squalane, hydrogenated polyisobutene such than Parleam®. As hydrocarbon oils of animal origin, mention may be made of perhydrosqualene.

Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité.Triglyceride oils of vegetable or synthetic origin are preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for example triglycerides of heptanoic or octanoic acids or, for example, sunflower oil or corn oil. , soya, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado, triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil.

De préférence, on utilisera les huiles triglycérides d'origine végétale. Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de « FLUTEC® PC1 » et « FLUTEC® PC3 » par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de « PF 5050® » et « PF 5060® » par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination « FORALKYL® » par la Société Atochem ; le nonafluoro- méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination « PF 5052® » par la Société 3M.Preferably, the triglyceride oils of vegetable origin will be used. The fluorinated oils may be chosen from perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names "FLUTEC® PC1" and "FLUTEC® PC3" by BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names "PF 5050®" and "PF 5060®" by the company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name "Foralkyl®" by the company Atochem; nonafluoromethoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 5052®" by the company 3M.

Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2- hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. En ce qui concerne les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés auparavant, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1- 2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Ci-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol ; l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle ; le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle, le malate de dioctyle, le laurate d'héxyle, le laurate de 2-héxyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.The fatty alcohols that are suitable for carrying out the invention are more particularly chosen from linear or branched saturated or unsaturated alcohols containing from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms. For example, cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleic alcohol or linoleic alcohol may be mentioned; . With regard to the esters of fatty acids and / or fatty alcohols, advantageously different from the triglycerides mentioned above, mention may be made in particular of saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 26 aliphatic or monohydric aliphatic mono or poly acid esters and of mono or saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 26 aliphatic polyalcohols, the total number of carbon of the esters being greater than or equal to 6, more advantageously greater than or equal to 10. Among the monoesters, mention may be made of dihydroabietyl behenate; octyldodecyl behenate; isoketyl behenate; cetyl lactate; C12-C15 alkyl lactate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; (iso) stearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; cetyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl ricinoleate acetyl; myristyl stearate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyl palmitate; octyl pelargonate; octyl stearate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate; , styryl, stearyl, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate. Still within the context of this variant, it is also possible to use esters of C 4 -C 22 di or tricarboxylic acids and of C 1 -C 22 alcohols and esters of mono di or tricarboxylic acids and of di, tri, alcohols. C2-C26 tetra or pentahydroxy. These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate; tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate; propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates. Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, stearyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, myristates of alkyls such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate, dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and isononyl isononanate, cetyl octanoate. The composition may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22, fatty acid sugars. It is recalled that "sugar" is understood to mean oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides. Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives. especially alkyls, such as methyl derivatives such as methylglucose. The esters of sugars and fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22 fatty acids, linear or branched, saturated or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra- ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester- poly ester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.The esters according to this variant may also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and mixtures thereof. These esters may be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or mixtures thereof, such as in particular the mixed oleo-palmitate, oleostearate and palmito-stearate esters. More particularly, the mono- and di-esters are used, and especially the mono- or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, sucrose, glucose or methylglucose. By way of example, mention may be made of the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate. Mention may also be made, by way of examples, of esters or mixtures of esters of fatty acid sugar: the products sold under the names F160, F140, F110, F90, F70, SL40 by the company Crodesta, respectively denoting sucrose palmito-stearates of 73% monoester and 27% di- and tri-ester, 61% monoester and 39% di-, tri-, and tetraester, 52% monoester and 48% monoester; % di-, tri- and tetraester, 45% monoester and 55% di-, tri- and tetraester, 39% monoester and 61% di-, tri-, and tetra. -ester, and sucrose mono-laurate; the products sold under the name Ryoto Sugar Esters, for example referenced B370 and corresponding to sucrose behenate formed from 20% monoester and 80% di-triester-poly ester; the sucrose mono-dipalmito-stearate marketed by Goldschmidt under the name Tegosoft® PSE.

La ou les cire(s) non-siliconée(s) différentes des alcools gras sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. Le ou les corps gras selon l'invention peuvent être choisis parmi les silicones. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la ou les silicone(s) sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy. Les silicones sont définies plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL « Chemistry and Technology of Silicones » (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Les silicones volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les silicones possédant un point d'ébullition allant de 60°C à 260°C, et plus particulièrement encore les silicones choisies parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.The non-silicone wax (es) different from the fatty alcohols are chosen in particular from carnauba wax, candelilla wax, and alfa wax, paraffin wax, ozokerite, vegetable waxes. such as olive wax, rice wax, hydrogenated jojoba wax or absolute waxes of flowers such as the essential wax of blackcurrant flower sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as beeswax , or modified beeswax (cerabellina); other waxes or waxy raw materials that can be used according to the invention are, in particular, marine waxes, such as the one sold by SOPHIM under the reference M82, and polyethylene or polyolefin waxes in general. The at least one fatty substance according to the invention may be chosen from silicones. The silicones that can be used in accordance with the invention can be in the form of oils, waxes, resins or gums. Preferably, the silicone (s) are chosen from polydialkylsiloxanes, especially polydimethylsiloxanes (PDMS), and organomodified polysiloxanes comprising at least one functional group chosen from amino groups, aryl groups and alkoxy groups. Silicones are further defined in Walter NOLL's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. They can be volatile or nonvolatile. The volatile silicones are more particularly chosen from silicones having a boiling point ranging from 60 ° C. to 260 ° C., and more particularly still silicones chosen from: (i) cyclic polydialkylsiloxanes containing from 3 to 7, preferably from 4 to 5 silicon atoms. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE or SILBIONE® 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name VOLATILE SILICONE® 7158 by UNION CARBIDE, and SILBIONE ® 70045 V5 by RHODIA, as well as their mixtures.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D' D" D' -1 CH3 CH3 avec D" : -Si- 0 - avec D': CH3 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination « SH 200 » par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS « Volatile Silicone fluids for cosmetics ». Les silicones non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels choisis parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy ainsi que leurs mélanges. Les silicones organomodifiées utilisables conformément l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the VOLATILE® SILICONE FZ 3109 marketed by UNION CARBIDE, of formula: ## STR5 ## with D ': CH3 mention may also be made of mixtures of cyclic polydialkylsiloxanes with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1 , 1 '- (hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane, (ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity less than or equal to 5.10-6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone, silicones entering this class are also described in the published article. in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". The non-volatile silicones that may be used according to the invention may preferably be non-volatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups chosen from amino groups, aryl groups and alkoxy groups, and mixtures thereof. . The organomodified silicones that may be used according to the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group.

Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.The organomodified silicones may be polydiaryl siloxanes, especially polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination « SILICONE COPOLYMER F-755 » par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made by way of example of the products sold under the following names: SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA; - the RHODORSIL® 70 633 and 763 RHODIA series of oils; - DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from Dow Corning; the silicones of the PK series of BAYER, such as the product PK20; the silicones of the PN, PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; certain oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250 and SF 1265. Among the organomodified silicones, mention may also be made of polyorganosiloxanes comprising: substituted or unsubstituted amino groups, such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company GENESEE or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by Dow Corning. The substituted amino groups are, in particular, C1-C4 aminoalkyl groups; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT.

Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les alcanes en C6-C16, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine végétale, minérale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, ou leurs mélanges. De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures liquides linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, et notamment l'huile de vaseline et le polyisobutène hydrogéné, les alcanes en C6-C16, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges. De manière générale le ou les corps gras peuvent représenter de 1 à 60 %, de préférence de 2 à 50 %, mieux de 5 à 40 % en poids, encore mieux de 7 à 30 % en poids, très préférentiellement de 10 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend de l'eau qui représente avantageusement de 1 à 95 %, de préférence de 20 à 80 %, mieux de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs(s) solvant(s) organique(s) hydrosoluble(s) (solubilité supérieure ou égale à 5 % dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique). A titre de solvant organique hydrosoluble, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthy1-2,4- pentanediol), le néopentylglycol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, le propylèneglycol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en Ci-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques hydrosolubles, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention, et de préférence entre 5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agent(s) alcalin(s).More particularly, the fatty substances are chosen from liquid or pasty compounds at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure. Preferably, the fatty substance (s) are chosen from liquid compounds at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure. The fatty substances are advantageously chosen from C 6 -C 16 alkanes, linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of vegetable, mineral or synthetic origin, alcohols fatty acids, esters of fatty acids and / or fatty alcohol, or mixtures thereof. Preferably, the fatty substance or fats are chosen from linear or branched liquid hydrocarbons of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, and in particular liquid petroleum jelly and hydrogenated polyisobutene, C6-alkanes. C16, liquid esters of fatty acid and / or fatty alcohol, liquid fatty alcohols or mixtures thereof. In general, the fatty substance or fats may represent from 1 to 60%, preferably from 2 to 50%, better still from 5 to 40% by weight, more preferably from 7 to 30% by weight, and very preferably from 10 to 20% by weight. by weight relative to the total weight of the composition. The composition according to the invention comprises water which advantageously represents from 1 to 95%, preferably from 20 to 80%, more preferably from 40 to 70% by weight, relative to the total weight of the composition. The composition may further comprise one or more water-soluble organic solvent (s) (solubility greater than or equal to 5% in water at 25 ° C. and at atmospheric pressure). As water-soluble organic solvent, mention may be made, for example, of monoalcohols or diols, linear or branched, preferably saturated, comprising 2 to 10 carbon atoms, such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, hexylene glycol ( 2-methyl-2,4-pentanediol), neopentylglycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, butyleneglycol, dipropyleneglycol, propyleneglycol; aromatic alcohols such as phenylethyl alcohol; polyols with more than two hydroxyl functions such as glycerol; polyol ethers such as, for example, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether; as well as diethylene glycol alkyl ethers, especially C 1 -C 4, for example diethylene glycol monoethyl ether or monobutyl ether, alone or as a mixture. The water-soluble organic solvents, when they are present, generally represent between 1 and 20% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention, and preferably between 5 and 10% by weight relative to the total weight of the composition . The composition according to the invention may also comprise one or more alkaline agent (s).

Le ou les agent(s) alcalin(s) sont notamment choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins, les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et en particulier inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6 ; parmi les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique, il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. De préférence, les amines sont choisies parmi les alcanolamines, comprenant en particulier une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; parmi les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, parmi les acides aminés et les composés de formule suivante : Rx Rz Ry 7N W- N\ Rt dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en Ci-C6. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition tinctoriale est mise en oeuvre en présence d'ammoniaque et/ou d'au moins une alcanolamine et/ou d'au moins un acide aminé basique, plus avantageusement, d'ammoniaque et/ou d'au moins une alcanolamine, comme la monoéthanolamine, ou leurs mélanges. De manière avantageuse, la teneur en agent(s) alcalin(s) varie de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. A noter que cette teneur est exprimée en NH3 dans le cas où l'agent alcalin est l'ammoniaque. Le pH de la composition de l'invention varie de préférence de 1,5 à 12, mieux de 2 à 11 encore mieux de 3 à 10. Il peut être ajusté par ajout d'agents acidifiants tels que l'acide chlorhydrique, l'acide (ortho)phosphorique, l'acide sulfurique, l'acide borique, ainsi que des acides carboxylique comme par exemple l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide citrique, ou des acides sulfonique. On peut également employer des agents alcalins tels que ceux mentionnés auparavant.The agent (s) alkaline (s) are chosen from ammonia, alkali metal carbonates or bicarbonates, organic amines whose pKb at 25 ° C is less than 12, and in particular less than 10, more advantageously less than 6; Among the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid, hydrochloric acid, it should be noted that this is the pKb corresponding to the highest basicity function. Preferably, the amines are chosen from alkanolamines, comprising in particular a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more linear or branched C1-C8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals; among the oxyethylenated and / or oxypropylenated ethylenediamines, among the amino acids and compounds of the following formula: ## STR3 ## in which W is a C 1 -C 6 alkylene radical optionally substituted by a hydroxyl group or an alkyl radical; in C1-C6; Rx, Ry, Rz and Rt, identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl radical or C1-C6 hydroxyalkyl, C1-C6 aminoalkyl. According to one embodiment of the invention, the dye composition is used in the presence of ammonia and / or at least one alkanolamine and / or at least one basic amino acid, more preferably ammonia and or at least one alkanolamine, such as monoethanolamine, or mixtures thereof. Advantageously, the content of alkaline agent (s) varies from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight, better still from 1 to 10% by weight relative to the weight. of the dyeing composition. Note that this content is expressed in NH3 in the case where the alkaline agent is ammonia. The pH of the composition of the invention preferably ranges from 1.5 to 12, more preferably from 2 to 11, more preferably from 3 to 10. It can be adjusted by adding acidifying agents such as hydrochloric acid, (ortho) phosphoric acid, sulfuric acid, boric acid, as well as carboxylic acids such as acetic acid, lactic acid, citric acid, or sulfonic acids. Alkaline agents such as those mentioned above can also be used.

La composition conforme à l'invention peut également comprendre un ou plusieurs adjuvant(s) cosmétique(s). Par exemple, elle peut comprendre un ou plusieurs additif(s) classique(s) bien connus dans la technique, tels que les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antichute, les corps gras solides autres que ceux précédemment cités, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les agents nacrants, les parfums et les agents conservateurs. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuel(s) composé(s) complémentaire(s) de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adj onction(s) envisagée(s). Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). La composition selon l'invention possède alors, outre ses propriétés colorantes, des propriétés éclaircissantes. Avantageusement, le ou les agent(s) oxydant(s) susceptible d'être employés dans la composition de l'invention sont des agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air. Le ou lesdits agent(s) oxydant(s) sont choisis de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et tout particulièrement, le peroxyde d'hydrogène.The composition according to the invention may also comprise one or more cosmetic adjuvant (s). For example, it may comprise one or more conventional additive (s) well known in the art, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric polymers or mixtures thereof, anti-hair loss agents, solid fatty substances other than those mentioned above, vitamins and pro-vitamins including panthenol, sunscreens, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, mineral or organic thickeners, in particular polymeric thickeners, opacifying agents antioxidants, hydroxyacids, pearlescent agents, perfumes and preservatives. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional compound (s) complement (s) in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or substantially not affected by the proposed addition (s). The above additives can generally be present in an amount for each of them ranging from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition. According to one embodiment, the composition according to the invention may also comprise one or more oxidizing agent (s). The composition according to the invention then has, in addition to its coloring properties, lightening properties. Advantageously, the oxidizing agent (s) that may be used in the composition of the invention are chemical oxidizing agents different from oxygen in the air. The at least one oxidizing agent (s) is preferably selected from the group consisting of hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors and the percarbonates of alkali or alkaline earth metals and more particularly, hydrogen peroxide.

Le ou les agent(s) oxydant(s) peuvent représenter de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 %, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous forme de liquides fluides ou épaissis, de gels ou de crèmes. Les nanoémulsions selon l'invention peuvent être préparées par mélange de l'eau, du ou des corps gras et du ou des agent(s) tensioactif(s), sous agitation vive, à une température de préférence comprise entre une température proche de 20°C et 45°C, suivi d'une ou plusieurs étape(s) d'homogénéisation à haute pression, c'est-à-dire à une pression de préférence supérieure ou égale à 5.107 Pa, et de préférence allant de 6.107 à 18.107 Pa. Le cisaillement va de préférence de 2.106 s-1 à 5.108 s-1, et plus préférentiellement de 1.108 s-1 à 3.108 s-1.The oxidizing agent (s) may represent from 0.01 to 20%, preferably from 0.1 to 10%, better still from 2 to 8% by weight, relative to the total weight of the composition. The compositions according to the invention may especially be in the form of fluid or thickened liquids, gels or creams. The nanoemulsions according to the invention may be prepared by mixing the water, the fatty substance (s) and the surfactant (s), with vigorous stirring, at a temperature preferably between a temperature close to 20 ° C. ° C and 45 ° C, followed by one or more high pressure homogenization step (s), that is to say a pressure preferably greater than or equal to 5.107 Pa, and preferably ranging from 6.107 to The shear preferably ranges from 2 × 10 6 s -1 to 5 × 10 8 s -1, and more preferably from 1 × 10 8 s -1 to 3 × 10 8 s -1.

Selon un mode de réalisation préféré des nanoémulsions selon l'invention, on réalise plusieurs étapes successives d'homogénéisation à haute pression telle que décrites ci-avant. Les nanoémulsions selon l'invention peuvent également être préparées, à l'aide d'un diagramme ternaire de phase (corps gras / tensioactif / eau), préalablement établi, selon le procédé suivant : (i) Mélange sous agitation d'un ou plusieurs corps gras et d'un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), à une température Tm et à pression atmosphérique normale ; (ii) Ajout de l'eau sous agitation, de manière à atteindre la zone de nanoémulsion, préalablement repérée au moyen du diagramme ternaire de phase ; (iii) Refroidissement de la composition jusqu'à la température ambiante. L'addition des ingrédients hydrosolubles tels que les colorants directs ou les éventuels agents oxydants se fait à la fin de l'étape (ii) ou après l'étape (iii). La température Tm est de préférence comprise entre 20 et 100°C, mieux encore entre 20 et 85°C. Il est à noter que la taille des particules de la nanoémulsion est conservée au cours et après ce refroidissement. L'invention concerne également l'utilisation de la composition telle que décrite ci-avant pour la coloration, en particulier pour la coloration directe des fibres kératiniques, en particulier les cheveux. Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, mettant en oeuvre la composition telle que définie selon l'invention. Dans un premier mode de réalisation de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques consiste en l'application sur les fibres kératiniques de la composition selon l'invention telle que décrite ci-avant. Selon un second mode de réalisation de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques consiste en l'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que décrite ci-avant, ladite composition étant appliquée de manière séquentielle ou simultanée avec une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). Ce procédé permet de réaliser une coloration directe en conditions éclaircissantes. Le ou les agent(s) oxydant(s) peuvent être en particulier choisis parmi ceux décrits ci-avant. Ils peuvent représenter de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 %, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante les contenant. Dans une première variante du second mode de réalisation ci-avant, la composition selon l'invention est mélangée au moment de l'emploi avec une composition oxydante telle que décrite ci-avant. Dans une seconde variante du second mode de réalisation ci-avant, la composition selon l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques avant ou après une composition oxydante telle que décrite ci-avant.According to a preferred embodiment of the nanoemulsions according to the invention, several successive steps of homogenization at high pressure as described above are carried out. The nanoemulsions according to the invention can also be prepared, using a ternary phase diagram (fatty substance / surfactant / water), previously established, according to the following method: (i) stirring mixture of one or more fatty substances and one or more surfactant (s), at a temperature Tm and at normal atmospheric pressure; (ii) Addition of water with stirring, so as to reach the nanoemulsion zone, previously identified by means of the ternary phase diagram; (iii) Cooling the composition to room temperature. The addition of the water-soluble ingredients such as direct dyes or any oxidizing agents is at the end of step (ii) or after step (iii). The temperature Tm is preferably between 20 and 100 ° C, more preferably between 20 and 85 ° C. It should be noted that the particle size of the nanoemulsion is preserved during and after this cooling. The invention also relates to the use of the composition as described above for coloring, in particular for the direct dyeing of keratinous fibers, in particular the hair. Another subject of the invention is a method for direct dyeing of keratinous fibers, in particular the hair, using the composition as defined according to the invention. In a first embodiment of the invention, the method for dyeing keratinous fibers consists of applying the composition according to the invention as described above to the keratinous fibers. According to a second embodiment of the invention, the method for dyeing keratinous fibers consists of applying the composition as described above to the keratinous fibers, said composition being applied sequentially or simultaneously with an oxidizing composition. comprising one or more oxidizing agent (s). This method makes it possible to carry out direct dyeing under lightening conditions. The oxidizing agent (s) may be chosen in particular from those described above. They may represent from 0.01 to 20%, preferably from 0.1 to 10%, better still from 2 to 8% by weight, relative to the total weight of the oxidizing composition containing them. In a first variant of the second embodiment above, the composition according to the invention is mixed at the time of use with an oxidizing composition as described above. In a second variant of the second embodiment above, the composition according to the invention is applied to the keratinous fibers before or after an oxidizing composition as described above.

Le procédé selon l'invention peut être répété plusieurs fois afin d'obtenir la coloration désirée. Quel que soit le mode de réalisation mis en oeuvre, la ou les composition(s) décrite(s) précédemment, sont appliquées sur les fibres kératiniques sèches ou humides.The method according to the invention can be repeated several times in order to obtain the desired coloration. Whatever the embodiment used, the composition (s) described (s) previously, are applied to the keratinous fibers dry or wet.

La ou les composition(s) sont habituellement laissées en place sur les fibres pour une durée allant, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre 20°C et 80°C, de préférence entre 20°C et 60°C.The composition (s) are usually left in place on the fibers for a duration generally ranging from 1 minute to 1 hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes. The temperature during the process is typically between 20 ° C and 80 ° C, preferably between 20 ° C and 60 ° C.

A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont de manière avantageuse rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. Les exemples suivants sont donnés à titre purement illustratif de la présente invention. EXEMPLE 1: Une composition cosmétique A sous forme d'une nanoémulsion a été préparée, conformément à l'invention, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous (dans lequel les teneurs sont indiqués en grammes de matière active) : Composition A quantité (en g) Basic Yellow 87 0,3 Basic Orange 31 0,225 PEG-8 isostearate 13,5 Ceteareth-60 myristyl glycol 3 Polyisobutène hydrogéné 15 PEG-8 1,5 Ethanolamine 4 Eau qsp 100g La nanoémulsion de composition A ci-dessus a été obtenue à partir de la connaissance du diagramme ternaire de phases tensioactifs/polyisobutène hydrogéné/eau. Le mélange de tensioactifs et de polyisobutène hydrogéné de la composition selon l'invention ci- dessus a été porté à une température de 60°C puis, le mélange a été dilué avec l'eau de la formule à la même température. La composition est enfin refroidie jusqu'à température ambiante (20 à 25°C). On ajoute les composés hydrosolubles dont les colorants directs soit après addition de l'eau soit après refroidissement à température ambiante. On obtient une nanoémulsion dont la taille des globules d'huile mesurée par diffusion quasi-élastique de la lumière est inférieure à 100 nm. Cette composition est stable au stockage au moins 2 mois à température ambiante et à 45°C.At the end of the treatment, the human keratinous fibers are advantageously rinsed with water. They can optionally be washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry. The following examples are given purely by way of illustration of the present invention. EXAMPLE 1 A cosmetic composition A in the form of a nanoemulsion was prepared, according to the invention, from the ingredients indicated in the table below (in which the contents are indicated in grams of active material): Composition A amount (in g) Basic Yellow 87 0.3 Basic Orange 31 0.225 PEG-8 isostearate 13.5 Ceteareth-60 myristyl glycol 3 Hydrogenated polyisobutene 15 PEG-8 1.5 Ethanolamine 4 Water qs 100g The nanoemulsion of composition A above was obtained from the knowledge of the ternary diagram of surfactant phases / hydrogenated polyisobutene / water. The mixture of surfactants and hydrogenated polyisobutene of the composition according to the invention above was brought to a temperature of 60 ° C. and then the mixture was diluted with water of the formula at the same temperature. The composition is finally cooled to room temperature (20 to 25 ° C). The water-soluble compounds whose direct dyes are added after the addition of water or after cooling to room temperature are added. A nanoemulsion is obtained in which the size of the oil globules measured by quasi-elastic light scattering is less than 100 nm. This composition is storage stable for at least 2 months at room temperature and at 45 ° C.

La composition A est mélangée au moment de l'emploi avec une composition oxydante B dans les proportions suivantes : 10g de composition A selon l'invention et 10g de composition oxydante B.Composition A is mixed at the time of use with an oxidizing composition B in the following proportions: 10 g of composition A according to the invention and 10 g of oxidizing composition B.

Composition B quantité (en g) Tocophérol 0,1 Stannate de sodium 0,04 Pentétate pentasodique 0,06 Polyquaternium-6 0,2 Alcool cétéarylique 6 Hexamethrine Chloride 0,15 Glycérine 0,5 Peroxyde d'hydrogène 6 Pyrophosphate tétrasodique 0,03 Huile minérale 20 Amide de colza 4 PEG 1,19 Steareth-20 5 Acide phosphorique qsp pH 2,2 Eau qsp 100g Le mélange obtenu est appliqué sur mèches à raison de 10g de mélange pour lg de cheveux. La Demanderesse constate que la composition selon l'exemple ci-dessus présente de très bonnes qualités d'usage, notamment une texture particulièrement agréable. La composition selon l'exemple ci-dessus a été appliquée sur des mèches de cheveux. La Demanderesse constate que le mélange issu de la composition selon l'invention est facile à appliquer et à répartir sur les mèches de cheveux. En outre, il s'étale facilement des racines vers les pointes. La composition est laissée en place pendant 30 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Ladite composition permet d' obtenir une coloration des cheveux, cuivrée, jugée très satisfaisante visuellement.Composition B Amount (in g) Tocopherol 0.1 Sodium stannate 0.04 Pentasodium pentate 0.06 Polyquaternium-6 0.2 Cetearyl alcohol 6 Hexamethrin Chloride 0.15 Glycerine 0.5 Hydrogen peroxide 6 Tetrasodium pyrophosphate 0.03 Mineral oil 20 Rapeseed amide 4 PEG 1,19 Steareth-20 5 Phosphoric acid qsp pH 2,2 Water qs 100g The mixture obtained is applied to locks at the rate of 10g of mixture per 1 g of hair. The Applicant finds that the composition according to the example above has very good qualities of use, especially a particularly pleasant texture. The composition according to the above example was applied to locks of hair. The Applicant finds that the mixture resulting from the composition according to the invention is easy to apply and to distribute on the locks of hair. In addition, it spreads easily from the roots to the tips. The composition is left in place for 30 minutes. The hair is then rinsed, washed with standard shampoo and dried. Said composition makes it possible to obtain a hair color, coppery, judged to be very satisfactory visually.

EXEMPLE 2: Une composition cosmétique C sous forme d'une nanoémulsion est préparée, conformément à l'invention, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous (dans lequel les teneurs sont indiqués en grammes de matière active) : Composition C quantité (en g) Basic Red 51 0,5 PEG-8 isostearate 13,5 Ceteareth-60 myristyl glycol 3 Polyisobutène hydrogéné 15 PEG-8 1,5 Ethanolamine 4 Eau qsp 100g Elle peut être utilisée pour la coloration directe des fibres kératinique sans mélange préalable avec un oxydant chimique différent de l'oxygène de l'air.EXAMPLE 2 A cosmetic composition C in the form of a nanoemulsion is prepared, according to the invention, from the ingredients indicated in the table below (in which the contents are indicated in grams of active material): Composition C quantity (in g) Basic Red 51 0.5 PEG-8 isostearate 13.5 Ceteareth-60 myristyl glycol 3 Polyisobutene hydrogenated PEG-8 1.5 Ethanolamine 4 Water qs 100g It can be used for direct dyeing of keratin fibers without mixing with a chemical oxidant different from the oxygen in the air.

Claims (17)

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau comprenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s), un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), un ou plusieurs corps gras et de l'eau.REVENDICATIONS1. Cosmetic composition in the form of an oil-in-water nanoemulsion comprising one or more direct dye (s), one or more surfactant (s), one or more fatty substances and water. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les colorant(s) direct(s) sont choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels.2. Composition according to Claim 1, characterized in that the direct dye (s) are (are) chosen from synthetic direct dyes and natural direct dyes. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que lesdits colorants synthétiques sont choisis les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges.3. Composition according to claim 2, characterized in that said synthetic dyes are chosen nitro dyes of the benzene series; azo, methine, azomethine, hydrazono or styryl direct dyes; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, and porphyrins, alone or in mixtures. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que lesdits colorants naturels sont choisis parmi la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l' alizarine, l'acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l'indigo, le pourpre de Tyr, le sorgho, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques et les colorants chromaniques dont l'hématéine, la braziléine, et les acides laccaïques.4. Composition according to claim 2, characterized in that said natural dyes are chosen from lawsone, henna, curcumin, chlorophylline, alizarin, kermesic acid, purpurine, purporogalline, indigo, Tyr purple, sorghum, carminic acid, catechin, epicatechin, juglone, bixin, betanine, quercetin, chromenic dyes and chromanic dyes, including hamein, braziline, and laccaic acids . 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorant(s) direct(s) représentent de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,01 à 5 % en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de cette composition.5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the dye (s) direct (s) represent (s) of 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably 0.01 at 5% by weight, and more preferably from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of this composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits agent(s) tensioactif(s)comprennent un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s), de préférence choisis parmi : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les amides d'acide gras en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose ; les alkyl(C8-C30)(poly)glycosides, alcényl(C8- C3o)(poly)glycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8- C30)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; - et leurs mélanges.6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the said agent (s) surfactant (s) comprise one or more agent (s) surfactant (s) nonionic (s), preferably selected from oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols; - C8-C40 alcohols, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated or glycerolated and having one or two fatty chains; - C8-C30 fatty acid amides, saturated or not, linear or branched, oxyalkylenated; saturated or unsaturated linear or branched C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols; - C8-C30 acid esters, saturated or unsaturated, linear or branched, and preferably oxyethylenated sorbitol; esters of fatty acids and of sucrose; alkyl (C 8 -C 30) (poly) glycosides, alkenyl (C 8 -C 30) (poly) glycosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 oxyalkylenated units) and comprising from 1 to 15 glucose units, alkyl esters (C 8 -C 30 ) (poly) glucosides; vegetable oils oxyethylenated, saturated or not; condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, among others, alone or in mixtures; derivatives of N-alkyl (C8-C3o) glucamine and N-acyl (C8-C30) methylglucamine; aldobionamides; amine oxides; oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones; - and their mixtures. 7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) sont choisis parmi : - les alcools en C8-C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les alkyl(C8-C30)(poly)glycosides; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ;- et leurs mélanges.7. Composition according to the preceding claim, characterized in that the agent (s) surfactant (s) non-ionic (s) are chosen from: - C8-C40 alcohols, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated and having one or two fatty chains; - (C8-C30) alkyls (poly) glycosides; saturated or unsaturated, linear or branched C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols, and mixtures thereof. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) cationique(s) ; de préférence choisis parmi ceux répondant aux formules suivantes : - ceux répondant à la formule générale (VIII) suivante : + R R 8\ / io N 9 R11 (VIII) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (IX) suivante : R13 N C1-12C1-12-N(R15)-CO-Ri2 N N C-C H2 H2 dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou X X (IX)alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (X) : dans laquelle 17 R19 2X- de 16 à 30 atomes R1,5 -N-(CH2)3-11- -R-21 (X) R18 R20 comportant environ R16 désigne un radical alkyle hydroxylé et/ou de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (XI) suivante : O (CsH2s0)z- R25 I I 1 R24 - C- (0CrH2r)y + (CtH2t0)x -R23 X- R22 dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : (XI)O - le groupe R26 C- - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : 0 I I - le groupe R28 C- - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more cationic surfactant (s); preferably chosen from those corresponding to the following formulas: - those corresponding to the following general formula (VIII): ## STR3 ## in which the groups R 8 to R 11, which may be identical or different, represent an aliphatic group, linear or branched, having from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of the groups R8 to R11 denoting a group comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms; X- is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C1-C4) alkyl sulfates, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkylsulfonates; the quaternary ammonium salts of imidazoline, such as, for example, those of formula (IX) below: R 13 N C 12 -C 12 -N (R 15) -CO-R 12 N N CC H 2 H 2 in which R 12 represents an alkenyl group or alkyl having from 8 to 30 carbon atoms, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl group or XX (IX) alkyl having from 8 to 30 carbon atoms, R14 represents an alkyl group C1-C4, R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group; X- is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl sulphates, alkyl or alkylaryl sulphonates whose alkyl and aryl groups preferably comprise, respectively, 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms, respectively. carbon; the quaternary di or triammonium salts in particular of formula (X): in which 17 R19 2X- from 16 to 30 atoms R1,5-N- (CH2) 3-11 -R-21 (X) R18 R20 comprising about R16 denotes a hydroxyl and / or carbon alkyl radical optionally interrupted by one or more oxygen atoms, R17 is chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms or a group (R16a) ( R17a) (R18a) N- (CH2) 3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 and R21, which may be identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms, and X- is an anion selected from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulfates. the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of the following formula (XI): ## STR2 ## ## STR2 ## R22 wherein: R22 is selected from C1-C6 alkyl groups and C1-C6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups; R 23 is chosen from: (XI) O - the group R 26 C- - the groups R 27 which are linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 22 hydrocarbon-based groups, - the hydrogen atom, R 25 is chosen from: II - the group R28 C- - the groups R29 which are linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon groups C1-C6, - the hydrogen atom, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from C7-C21 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated; r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10; x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X- is a simple or complex anion, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and that when z is 0 then R25 is R29. 9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) cationique(s) sont choisis parmi ceux de formule (VIII) et ceux de formule (XI), de préférence parmi ceux de formule (VIII).9. Composition according to the preceding claim, characterized in that the agent (s) surfactant (s) cationic (s) are chosen from those of formula (VIII) and those of formula (XI), preferably from those of formula (VIII). 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) représentent de 1 à 50 %, de préférence de 5 à 40 %, mieux de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.10. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the said agent (s) surfactant (s) represent from 1 to 50%, preferably from 5 to 40%, better from 10 to 20% by weight. , relative to the total weight of the composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisisparmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non-siliconées d'origine animale, les huiles végétales ou synthétique de type triglycérides, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non- siliconées différentes des alcools gras, les silicones, et leurs mélanges.11. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the fatty substance or fats are chosen from C6-C16 hydrocarbons, hydrocarbons containing more than 16 carbon atoms, and non-silicone oils of animal origin. vegetable or synthetic oils of the triglyceride type, fluorinated oils, fatty alcohols, fatty acid esters and / or fatty alcohol esters different from triglycerides and vegetable waxes, non-silicone waxes different from fatty alcohols, silicones , and their mixtures. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique.12. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the fat or fats are chosen from liquid compounds at the temperature of 25 ° C and at atmospheric pressure. 13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures liquides linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, et notamment l'huile de vaseline et le polyisobutène hydrogéné, les alcanes en C6-C16, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.13. Composition according to the preceding claim, characterized in that the one or more fatty substances are chosen from linear or branched liquid hydrocarbons of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, and in particular liquid petrolatum and hydrogenated polyisobutene, C 6 -C 16 alkanes, liquid esters of fatty acid and / or fatty alcohol, liquid fatty alcohols or mixtures thereof. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits corps gras représentent de 1 à 60 %, de préférence de 2 à 50 %, mieux de 5 à 40 % en poids, encore mieux de 7 à 30 % en poids, très préférentiellement de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.14. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the one or more said fatty substances represent from 1 to 60%, preferably from 2 to 50%, better still from 5 to 40% by weight, and still more preferably from 7 to 30% by weight, very preferably 10 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).15. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it further comprises one or more oxidizing agent (s). 16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les agent(s) oxydant(s) représentent de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 %, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.16. Composition according to the preceding claim, characterized in that the oxidizing agent (s) represent (s) from 0.01 to 20%, preferably from 0.1 to 10%, better still from 2 to 8% by weight. , relative to the total weight of the composition. 17. Procédé de coloration directe des fibres kératiniques consistant en l'application sur les fibres kératiniques : - de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16 ;- ou de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, ladite composition étant appliquée de manière séquentielle ou simultanée avec une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).517. A method for direct dyeing keratinous fibers consisting of the application on the keratinous fibers of: - the composition as defined in any one of claims 1 to 16; - or the composition according to any one of claims 1 at 14, said composition being applied sequentially or simultaneously with an oxidizing composition comprising one or more oxidizing agent (s).
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016097123A1 (en) * 2014-12-18 2016-06-23 L'oreal Composition for direct dyeing of keratin fibres, in the form of a microemulsion based on water, oil(s) and surfactant(s)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11116220B2 (en) 2017-12-22 2021-09-14 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial compositions with enhanced efficacy

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1430867A1 (en) * 2002-11-29 2004-06-23 L'oreal Process to prepare a cationic nanoemulsion, and cosmetic composition.
US20050191330A1 (en) * 1998-05-11 2005-09-01 Dietmar Huglin Use of nanodispersions in cosmetic end formulations
WO2006045170A2 (en) * 2004-10-26 2006-05-04 Natura Cosméticos S.A. An oil-in-water nanoemulsion, a cosmetic composition and a cosmetic product comprising it, a process for preparing said nanoemulsion
EP2198924A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Method for dyeing keratin materials in the presence of an emulsion comprising a dye and an alkaline agent, and an oxidising composition
FR2954158A1 (en) * 2009-12-22 2011-06-24 Oreal Agent, useful to color/bleach the hair, comprises water-in-oil direct emulsion having oil free of carboxylic acid group, surfactant and alkalizing agent and water-in-oil inverse emulsion having oxidizing agent, oil and surfactant

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050191330A1 (en) * 1998-05-11 2005-09-01 Dietmar Huglin Use of nanodispersions in cosmetic end formulations
EP1430867A1 (en) * 2002-11-29 2004-06-23 L'oreal Process to prepare a cationic nanoemulsion, and cosmetic composition.
WO2006045170A2 (en) * 2004-10-26 2006-05-04 Natura Cosméticos S.A. An oil-in-water nanoemulsion, a cosmetic composition and a cosmetic product comprising it, a process for preparing said nanoemulsion
EP2198924A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Method for dyeing keratin materials in the presence of an emulsion comprising a dye and an alkaline agent, and an oxidising composition
FR2954158A1 (en) * 2009-12-22 2011-06-24 Oreal Agent, useful to color/bleach the hair, comprises water-in-oil direct emulsion having oil free of carboxylic acid group, surfactant and alkalizing agent and water-in-oil inverse emulsion having oxidizing agent, oil and surfactant

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JAE-HONG CHOI AND MIN-JU KANG1 ET AL: "Preparation of Nano Disperse Dyes from Nanoemulsions and Their Dyeing Properties on Ultramicrofiber Polyester", FIBERS AND POLYMERS, vol. 7, no. 2, 1 June 2006 (2006-06-01), pages 169 - 173, XP055086787 *
NASIR ET AL: "Nanotechnology and dermatology: Part I-potential of nanotechnology", CLINICS IN DERMATOLOGY, J.B. LIPPINCOTT, PHILADELPHIA, PA, US, vol. 28, no. 4, 1 July 2010 (2010-07-01), pages 458 - 466, XP027122776, ISSN: 0738-081X, [retrieved on 20100629] *
V. B. PATRAVALE ET AL: "Novel cosmetic delivery systems: an application update", INTERNATIONAL JOURNAL OF COSMETIC SCIENCE, vol. 30, no. 1, 1 February 2008 (2008-02-01), pages 19 - 33, XP055036522, ISSN: 0142-5463, DOI: 10.1111/j.1468-2494.2008.00416.x *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016097123A1 (en) * 2014-12-18 2016-06-23 L'oreal Composition for direct dyeing of keratin fibres, in the form of a microemulsion based on water, oil(s) and surfactant(s)
FR3030245A1 (en) * 2014-12-18 2016-06-24 Oreal COMPOSITION FOR DIRECT COLORING OF KERATIN FIBERS IN THE FORM OF MICROEMULSION BASED ON WATER, OIL (S) AND SURFACTANT (S).

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