FR3030228A1 - COMPOSITION FOR COLORING OR LIGHTENING KERATINOUS FIBERS IN THE FORM OF MICROEMULSION BASED ON SPECIAL OIL (S), SOLVENT (S) HYDROTROPE (S) AND SURFACTANT (S). - Google Patents
COMPOSITION FOR COLORING OR LIGHTENING KERATINOUS FIBERS IN THE FORM OF MICROEMULSION BASED ON SPECIAL OIL (S), SOLVENT (S) HYDROTROPE (S) AND SURFACTANT (S). Download PDFInfo
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Abstract
La présente invention a pour objet une composition (A) de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques sous forme d'une microémulsion comprenant : i) au moins de l'eau, ii) au moins une huile non carbonylée ; iii) au moins un solvant de paramètre δH de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2, la teneur totale en solvant(s) de paramètre δH de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 étant inférieure ou égale à 35% en poids par rapport au poids de la composition, iv) au moins un tensioactif et v) au moins un composé choisi parmi : a. les agents colorants choisis parmi les colorants directs, les colorants d'oxydation, et/ou leurs mélanges ; et b. les agents oxydants, c. les agents alcalinisants, d. et leurs mélanges. Cette invention a également pour objet un procédé de coloration ou d'éclaircissement des fibres kératiniques comprenant l'application d'une composition A, éventuellement précédée d'un mélange avec une composition B comprenant au moins un agent oxydant, ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments et qu'une composition prête à l'emploi résultant du mélange des compositions (A) et (B). La composition selon l'invention permet d'éclaircir ou de colorer les fibres kératiniques de façon puissante, efficacement, et l'homogène tout en étant stable, et facile à appliquer.The present invention relates to a composition (A) for dyeing or lightening keratinous fibers in the form of a microemulsion comprising: i) at least water, ii) at least one non-carbonylated oil; iii) at least one Hansen parameter solvent δH greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total solvent content (s) of Hansen parameter δH greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 being lower or equal to 35% by weight relative to the weight of the composition, iv) at least one surfactant and v) at least one compound chosen from: a. coloring agents selected from direct dyes, oxidation dyes, and / or mixtures thereof; and B. oxidizing agents, c. alkalinizing agents, d. and their mixtures. The subject of the invention is also a process for dyeing or lightening keratinous fibers, comprising the application of a composition A, optionally preceded by a mixture with a composition B comprising at least one oxidizing agent, and a device for several compartments and a ready-to-use composition resulting from the mixture of compositions (A) and (B). The composition according to the invention makes it possible to lighten or color the keratinous fibers in a powerful way, efficiently, and the homogeneous while being stable, and easy to apply.
Description
COMPOSITION DE COLORATION OU D'ECLAIRCISSEMENT DE FIBRES KERATINIQUES SOUS FORME DE MICROEMULSION A BASE D'HUILE(S) PARTICULIERE(S), DE SOLVANT(S) HYDROTROPE(S) ET DE TENSIOACTIF(S).COMPOSITION FOR COLORING OR LIGHTENING KERATINOUS FIBERS IN THE FORM OF MICROEMULSION BASED ON SPECIAL OIL (S), SOLVENT (S) HYDROTROPE (S) AND SURFACTANT (S).
La présente invention a pour objet une composition (A) de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques, telles que les cheveux, sous forme d'une microémulsion comprenant 0 au moins de l'eau ; ii) au moins une huile non carbonylée ; HO au moins un composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 , la teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 M Pa 1/2 allant de 0,5 à 35% en poids par rapport au poids de la composition, iv) au moins un tensioactif et y) au moins un composé choisi parmi : a) les agents colorants choisis parmi les colorants directs, les colorants d'oxydation, et/ou leurs mélanges ; b) les agents oxydants chimiques ; c) les agents alcalinisants ; d) et leurs mélanges.The subject of the present invention is a composition (A) for dyeing or lightening keratinous fibers, such as the hair, in the form of a microemulsion comprising at least 0 of water; ii) at least one non-carbonylated oil; HO at least one liquid organic compound having a value of Hansen solubility parameter 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total content of organic compound (s) liquid (s) having a value of the parameter having a solubility of Hansen 6H greater than 0 and less than 16 M Pa 1/2 ranging from 0.5 to 35% by weight relative to the weight of the composition, iv) at least one surfactant and y) at least one compound selected from a) coloring agents chosen from direct dyes, oxidation dyes, and / or their mixtures; (b) chemical oxidizing agents; (c) basifying agents; d) and their mixtures.
Cette invention a également pour objet un procédé de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition, ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments comprenant ladite composition.This invention also relates to a process for dyeing or lightening keratinous fibers using such a composition, as well as a multi-compartment device comprising said composition.
On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre des compositions comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, ou un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l'intérieur de la fibre. Les procédés de coloration d'oxydation consistent donc à employer avec ces compositions tinctoriales, une composition comprenant au moins un agent oxydant, en général le peroxyde d'hydrogène, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de révéler la coloration, par une réaction de condensation oxydative des colorants d'oxydation entre eux. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. Ces bases et ces coupleurs sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce type de coloration par oxydation permet d'obtenir des colorations permanentes. La plupart des colorants d'oxydation mis en oeuvre ont une solubilité en milieu aqueux suffisante et il existe maintenant de nombreux supports de coloration adaptés pour les recevoir. Cependant les supports de coloration d'oxydation existant ne donnent pas totalement satisfaction notamment vis-à-vis de la puissance ou de l'intensité des colorations obtenues ou de leur chromaticité ou de leur sélectivité (différence de coloration obtenue entre les zones plus ou moins sensibilisées d'une chevelure). Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semipermanente, comprend l'application de colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, d'origine naturelle ou synthétique. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l'intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d'oxydation. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques mises en oeuvre peuvent être non ioniques, anioniques (colorants acides) ou cationiques (colorants basiques). La plupart des colorants directs mis en oeuvre ont une solubilité en milieu aqueux suffisante et il existe maintenant de nombreux supports de coloration adaptés pour les recevoir. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages.Two major modes of staining human keratinous fibers, and in particular the hair, are known. Among the methods for staining human keratinous fibers, such as the hair, mention may be made of oxidation or permanent staining. More particularly, this coloring mode uses compositions comprising one or more oxidation dyes, or one or more oxidation dye precursors, usually one or more oxidation bases optionally associated with one or more couplers. In general, oxidation bases are chosen from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, make it possible to access, by a process of oxidative condensation, colored species which remain trapped inside the fiber. The oxidation dyeing processes therefore consist in using with these dyeing compositions a composition comprising at least one oxidizing agent, generally hydrogen peroxide, under alkaline pH conditions in the vast majority of cases. This oxidizing agent has the role of revealing the color, by an oxidative condensation reaction of the oxidation dyes with each other. Very often, the shades obtained with these oxidation bases are varied by combining them with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds, such as indole compounds. These bases and couplers are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. This type of oxidation coloring makes it possible to obtain permanent colorations. Most of the oxidation dyes used have sufficient aqueous solubility and there are now many coloring media adapted to receive them. However, the existing oxidation dye supports do not give complete satisfaction especially with respect to the power or the intensity of the colorations obtained or their chromaticity or their selectivity (color difference obtained between the zones more or less sensitized with a hair). The second mode of staining, called direct or semipermanent staining, comprises the application of direct dyes which are colored and colored molecules, having an affinity for the fibers, of natural or synthetic origin. Given the nature of the molecules used, these remain rather on the surface of the fiber and penetrate relatively little inside the fiber, compared to the small molecules of precursors of oxidation dyes. The direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, methine, azomethine, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. The chemical species used may be nonionic, anionic (acidic dyes) or cationic (basic dyes). Most of the direct dyes used have sufficient aqueous solubility and there are now many coloring media adapted to receive them. These compositions containing one or more direct dyes are applied to the keratinous fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, and then rinsed. However, the resulting colorations are particularly chromatic but temporary or semi-permanent colorations because the nature of the interactions that bind the direct dyes to the keratin fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible for their low dyeing power and their poor resistance to washes.
Ce type de procédé ne nécessite pas l'emploi d'un agent oxydant pour développer la coloration. Cependant, il est possible de mettre en oeuvre un tel agent, afin d'obtenir un effet d'éclaircissement avec la coloration. On parle alors d'une coloration directe ou semi-permanente en conditions éclaircissantes.This type of process does not require the use of an oxidizing agent to develop the coloring. However, it is possible to implement such an agent, in order to obtain a brightening effect with the coloring. We then speak of a direct or semi-permanent coloration in lightening conditions.
Les procédés de coloration permanente ou de coloration semi- permanente en conditions éclaircissantes nécessitent donc d'employer, avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de teinture à pH alcalin dans la grande majorité des cas.The methods of permanent coloring or semi-permanent staining in lightening conditions therefore require using, with the dyeing composition, an aqueous composition comprising at least one oxidizing agent, under alkaline pH dyeing conditions in the vast majority of cases.
Les procédés classiques de décoloration des fibres kératiniques humaines consistent à mettre en oeuvre une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant. Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant et des conditions de pH, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l'agent oxydant est généralement le peroxyde d'hydrogène. Lorsqu'un éclaircissement plus important est recherché, l'on met habituellement en oeuvre des sels peroxygénés, tels que par exemple des persulfates, en présence de peroxyde d'hydrogène. Classiquement, les compositions d'éclaircissement ou de coloration peuvent être sous la forme d'émulsions ou encore de nanoémulsions. Or ces architectures peuvent présenter des problèmes d'instablilité, en particulier de « déphasage » » i.e. une séparation en deux phases visuellement distinctes avec d'un coté la phase huileuse et de l'autre la phase aqueuse. Ce problème d'instabilité de l'émulsion est accru dans le cas d'émulsions (ou de nanonémulsions) riches en huile(s). Une solution pour améliorer la stabilité de ces compositions peut être d'augmenter la concentration en émulsionnant(s). Or, une concentration élevée d'émulsionnants (notamment de tensio-actifs) peut conduire à un toucher rugueux, adhésif ou collant, et à entrainer dans certains cas des irritations, voire des picotements de la peau, des yeux et du cuir chevelu. De plus en coloration, une teneur importante en tensio-actifs peut freiner la coloration de par les interactions possibles entre les colorants et ces tensio-actifs. En outre, les nanoémulsions, qui sont des systèmes thermodynamiquement instables, nécessitent en général un apport d'énergie non négligeable pour être obtenues. On cherche donc à formuler des compositions présentant des propriétés améliorées, en particulier des qualités d'usage, notamment en termes de texture, de facilité de mélange et/ou de facilité d'application et d'étalement sur les cheveux. On cherche également a obtenir des compositions stables dans le temps, en particulier, qui restent homogènes et ne présentent pas de problème de déphasage, par exemple à l'issue d'au moins 1 mois, voire 2 mois à 45°C et qui puissent être préparées facilement. On cherche également à obtenir des compositions transparentes ou translucides, agréables à utiliser, en particulier qui ne présentent pas les problèmes d'inconfort et/ou d'innocuité, en particuliers tels que ceux cités précédemment, et liés à la présence d'une teneur élevée en tensioactifs. Enfin, on cherche à obtenir des compositions dont l'efficacité tinctoriale et/ou éclaircissante est améliorée, en particulier permettant de réduire la quantité d'actifs et/ou de composition nécessaire et/ou le temps d'application de la composition sur les fibres pour les colorer ou les décolorer. On cherche enfin à obtenir des compositions permettant l'obtention de propriétés éclaircissantes et/ou de coloration des fibres kératiniques plus performantes, notamment en termes de puissance, résistance aux agressions extérieures, d'intensité, d'homogenéité et qui sont peu sélectives.The conventional processes for bleaching human keratin fibers consist in using an aqueous composition comprising at least one oxidizing agent. This oxidizing agent has the role of degrading the melanin of the hair, which, depending on the nature of the oxidizing agent and the pH conditions, leads to a more or less pronounced lightening of the fibers. Thus, for relatively low lightening, the oxidizing agent is generally hydrogen peroxide. When greater lightening is desired, it is customary to use peroxygenated salts, such as, for example, persulfates, in the presence of hydrogen peroxide. Conventionally, the lightening or coloring compositions may be in the form of emulsions or even nanoemulsions. However, these architectures may present problems of instability, in particular of "phase shift" i.e. a separation into two visually distinct phases with on one side the oily phase and on the other the aqueous phase. This problem of instability of the emulsion is increased in the case of emulsions (or nanonemulsions) rich in oil (s). One solution for improving the stability of these compositions may be to increase the concentration of emulsifier (s). However, a high concentration of emulsifiers (especially surfactants) can lead to a rough, adhesive or sticky, and in some cases lead to irritation or tingling of the skin, eyes and scalp. In addition to coloration, a high content of surfactants can slow down the color by the possible interactions between the dyes and these surfactants. In addition, nanoemulsions, which are thermodynamically unstable systems, generally require a significant energy input to be obtained. It is therefore sought to formulate compositions having improved properties, especially qualities of use, particularly in terms of texture, ease of mixing and / or ease of application and spreading on the hair. It is also sought to obtain compositions which are stable over time, in particular, which remain homogeneous and do not exhibit a phase shift problem, for example at the end of at least 1 month, or even 2 months at 45.degree. be prepared easily. It is also sought to obtain transparent or translucent compositions which are pleasant to use, in particular which do not present the problems of discomfort and / or of safety, in particular such as those mentioned above, and linked to the presence of a certain content. high in surfactants. Finally, it is sought to obtain compositions whose dyeing and / or lightening efficiency is improved, in particular making it possible to reduce the amount of active agents and / or composition required and / or the time of application of the composition to the fibers. to color or discolor. Finally, it is sought to obtain compositions which make it possible to obtain lightening and / or coloring properties of the more efficient keratin fibers, especially in terms of power, resistance to external attack, intensity, homogeneity and which are not very selective.
La demanderesse a trouvé de manière surprenante qu'il était possible de pallier les problèmes mentionnés précédemment en proposant une composition sous forme de microémulsion comprenant un tensioactif ou un mélange de tensioactifs et au moins un solvant particulier choisi parmi les solvants de paramètre 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 et une phase huileuse comprenant au moins une huile non carbonylée. Plus précisément, la présente invention qui a donc pour objet une composition (A) de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques, telles que les cheveux, sous forme d'une microémulsion comprenant : 0 au moins de l'eau, au moins une huile non carbonylée ; au moins un composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 , la teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 allant de 0,5 à 35% en poids par rapport au poids de la composition , iv) au moins un tensioactif ; y) au moins un composé choisi parmi : a. les agents colorants choisis parmi les colorants directs, les colorants d'oxydation, et/ou leurs mélanges ; b. les agents oxydants chimiques ; c. les agents alcalinisants ; et leurs mélanges. De façon préférée, l'invention a pour objet une composition (A) de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques, telles que les cheveux, sous forme d'une microémulsion comprenant : i) au moins de l'eau, ii) au moins une huile non carbonylée ; iii) au moins un composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 , la teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 allant de 0,5 à 35% en poids par rapport au poids de la composition, iv) au moins un tensioactif ; et y) au moins un composé choisi parmi : a. les agents colorants choisis parmi les colorants directs, les colorants d'oxydation, et/ou leurs mélanges ; et b. les agents oxydants chimiques, et leurs mélanges ; vi) ladite composition pouvant éventuellement comprendre au moins un agent alcalinisant.The Applicant has surprisingly found that it is possible to overcome the problems mentioned above by proposing a composition in the form of a microemulsion comprising a surfactant or a mixture of surfactants and at least one particular solvent chosen from the solvents of the higher Hansen parameter 6H. at 0 and less than 16 MPa 1/2 and an oily phase comprising at least one non-carbonylated oil. More precisely, the subject of the present invention is therefore a composition (A) for coloring or lightening keratinous fibers, such as the hair, in the form of a microemulsion comprising: at least one of water, at least one non-carbonylated oil; at least one liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total content of the organic liquid compound (s) having a value of the parameter of Hansen solubility 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 ranging from 0.5 to 35% by weight relative to the weight of the composition, iv) at least one surfactant; y) at least one compound selected from: a. coloring agents selected from direct dyes, oxidation dyes, and / or mixtures thereof; b. chemical oxidizing agents; c. alkalinizing agents; and their mixtures. Preferably, the subject of the invention is a composition (A) for dyeing or lightening keratinous fibers, such as the hair, in the form of a microemulsion comprising: i) at least water, ii) at less a non-carbonylated oil; iii) at least one liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total content of the organic liquid compound (s) having a value of Hansen solubility parameter 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 ranging from 0.5 to 35% by weight relative to the weight of the composition, iv) at least one surfactant; and y) at least one compound selected from: a. coloring agents selected from direct dyes, oxidation dyes, and / or mixtures thereof; and B. chemical oxidizing agents, and mixtures thereof; vi) said composition possibly comprising at least one basifying agent.
De façon particulièrement préférée, lorsque ledit composé v) est choisi parmi un ou plusieurs colorants d'oxydation a) (éventuellement en mélange avec un ou plusieurs colorants directs), alors la composition selon l'invention comprend en outre au moins un agent alcalinisant c) .In a particularly preferred manner, when said compound v) is chosen from one or more oxidation dyes a) (optionally mixed with one or more direct dyes), then the composition according to the invention further comprises at least one basifying agent c ).
Un premier objet de l'invention est une composition (A') d'éclaircissement des fibres kératiniques sous forme d'une microémulsion comprenant : i) au moins de l'eau ; ii) au moins une huile non carbonylée ; iii) au moins un composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2, la teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 allant de 0,5 à 35% en poids par rapport au poids de la composition ; iv) au moins un tensioactif ; et y) au moins un composé choisi parmi les agents oxydants chimiques ; vi) et éventuellement moins un agent alcalinisant.A first object of the invention is a composition (A ') for lightening keratinous fibers in the form of a microemulsion comprising: i) at least water; ii) at least one non-carbonylated oil; iii) at least one liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total content of the organic liquid compound (s) having a value of Hansen solubility parameter 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 ranging from 0.5 to 35% by weight relative to the weight of the composition; iv) at least one surfactant; and y) at least one compound selected from chemical oxidizing agents; vi) and possibly less alkalinizing agent.
Un second objet de l'invention est une composition (A") de coloration de fibres kératiniques sous forme d'une microémulsion comprenant i) au moins de l'eau, ii) au moins une huile non carbonylée, de préférence apolaire; iii) au moins un composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 , la teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 allant de 0,5 à 35% en poids par rapport au poids de la composition ; iv) au moins un tensioactif ; y) au moins un composé choisi parmi les colorants d'oxydation ; vi) et éventuellement au moins un agent alcalinisant. Un troisième objet de l'invention est une composition (A") de coloration des fibres kératiniques sous forme d'une microémulsion comprenant i) au moins de l'eau ; ii) au moins une huile non carbonylée, de préférence apolaire; iii) au moins un composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 , la teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 allant de 0,5 à 35% en poids par rapport au poids de la composition ; iv) au moins un tensioactif ; et y) au moins un composé choisi parmi les colorants directs ; vi) ladite composition pouvant éventuellement comprendre au moins un agent oxydant et/ou au moins un agent alcalinisant.A second subject of the invention is a composition (A ") for dyeing keratinous fibers in the form of a microemulsion comprising: i) at least water, ii) at least one non-carbonylated, preferably apolar, oil; at least one liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total content of the organic liquid compound (s) having a value of the parameter 6H Hansen greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 ranging from 0.5 to 35% by weight relative to the weight of the composition, iv) at least one surfactant, y) at least one compound selected from the dyes of oxidation, vi) and optionally at least one alkalizing agent A third object of the invention is a composition (A ") for dyeing keratinous fibers in the form of a microemulsion comprising i) at least water; ii) at least one non-carbonylated, preferably apolar, oil; iii) at least one liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total content of the organic liquid compound (s) having a value of Hansen solubility parameter 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 ranging from 0.5 to 35% by weight relative to the weight of the composition; iv) at least one surfactant; and y) at least one compound selected from direct dyes; vi) said composition possibly comprising at least one oxidizing agent and / or at least one basifying agent.
Un quatrième objet de l'invention est une composition (A-) de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques sous forme d'une microémulsion comprenant i) au moins de l'eau ; ii) au moins une huile non carbonylée, de préférence apolaire; iii) au moins un composé organique liquide présentant une valeur du solvant de paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 , la teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du solvant(s) de paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 allant de 0,5 étant inférieure ou égale à 35% en poids par rapport au poids de la composition ; iv) au moins un tensioactif ; y) au moins un composé choisi parmi les agents alcalinisants ; vi) ladite composition pouvant éventuellement comprendre au moins un colorant d'oxydation. La présente invention a également pour objet un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres kératiniques au moins une composition (A). En particulier, un autre objet de l'invention est un procédé d'éclaircissement de fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres kératiniques au moins une composition (A) telle que définie précédemment dans laquelle le composé y) comprend au moins un agent oxydant b). En particulier, un objet de l'invention est un procédé d'éclaircissement de fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres kératiniques au moins une composition (A'). De façon particulièrement préférée, lorsque ledit composé y) est choisi parmi les colorants d'oxydation, alors le procédé de coloration selon l'invention met en oeuvre au moins un agent oxydant, celui-ci pouvant éventuellement être compris dans une deuxième composition (B) comprenant au moins un agent oxydant. Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mélanger extemporanément au moment de l'emploi deux compositions (A) et (B) et à appliquer ledit mélange sur lesdites fibres ; - la composition (A) représentant une composition sous forme d'une microémulsion comprenant : i) au moins de l'eau, ii) au moins une huile non carbonylée ; iii) au moins un composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2, la teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 allant de 0,5 à 35% en poids par rapport au poids de la composition ; iv) au moins un tensioactif ; v) au moins un composé choisi parmi les colorants d'oxydation ; vi) au moins un agent alcalinisant ; - la composition (B) représentant une composition comprenant au moins un agent oxydant.A fourth subject of the invention is a composition (A-) for dyeing and / or lightening keratinous fibers in the form of a microemulsion comprising: i) at least water; ii) at least one non-carbonylated, preferably apolar, oil; iii) at least one liquid organic compound having a solubility parameter value of Hansen solubility 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total content of organic compound (s) having solubility parameter (s) value of Hansen solubility 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 ranging from 0.5 being less than or equal to 35% by weight relative to the weight of the composition; iv) at least one surfactant; y) at least one compound selected from basifying agents; vi) said composition possibly comprising at least one oxidation dye. The subject of the present invention is also a process for dyeing and / or lightening keratin fibers, comprising applying to the keratinous fibers at least one composition (A). In particular, another subject of the invention is a keratinous fiber lightening process consisting in applying to the keratinous fibers at least one composition (A) as defined above in which the compound y) comprises at least one oxidizing agent b ). In particular, an object of the invention is a process for lightening keratinous fibers comprising applying to the keratinous fibers at least one composition (A '). In a particularly preferred manner, when said compound y) is chosen from oxidation dyes, then the dyeing process according to the invention uses at least one oxidizing agent, which may optionally be included in a second composition (B ) comprising at least one oxidizing agent. Another subject of the invention is a method for staining keratinous fibers by mixing extemporaneously at the time of use two compositions (A) and (B) and applying said mixture to said fibers; the composition (A) representing a composition in the form of a microemulsion comprising: i) at least water, ii) at least one non-carbonylated oil; iii) at least one liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total content of the organic liquid compound (s) having a value of Hansen solubility parameter 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 ranging from 0.5 to 35% by weight relative to the weight of the composition; iv) at least one surfactant; v) at least one compound selected from oxidation dyes; vi) at least one basifying agent; the composition (B) representing a composition comprising at least one oxidizing agent.
De façon préférée, selon ce mode de réalisation, la deuxième composition (B) est également sous la forme d'une microémulsion. De façon préférée, selon ce mode de réalisation, la composition B comprend : au moins de l'eau, au moins une huile non carbonylée, de préférence apolaire; au moins un composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2, la teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 allant de 0,5 à 35% en poids par rapport au poids de la composition, au moins un tensioactif et au moins un agent oxydant. Selon ce mode de réalisation, en particulier, la composition B peut correspondre à la définition de la composition (A') telle que définie précédemment, cette composition étant également sous la forme d'une microémulsion et comprenant au moins un agent oxydant.Preferably, according to this embodiment, the second composition (B) is also in the form of a microemulsion. Preferably, according to this embodiment, composition B comprises: at least water, at least one non-carbonylated, preferably non-polar, oil; at least one liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, the total content of the organic liquid compound (s) having a value of the parameter of Hansen solubility 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 ranging from 0.5 to 35% by weight relative to the weight of the composition, at least one surfactant and at least one oxidizing agent. According to this embodiment, in particular, the composition B may correspond to the definition of the composition (A ') as defined above, this composition also being in the form of a microemulsion and comprising at least one oxidizing agent.
Selon un mode de réalisation, la microémulsion selon l'invention résulte du mélange de plusieurs compositions, ces compositions étant ou non sous forme de microémulsions. Dans une variante avantageuse, la microémulsion selon l'invention résulte du mélange de plusieurs compositions, de préférence deux compositions, ces compostions se présentant sous forme de microémulsions.According to one embodiment, the microemulsion according to the invention results from the mixture of several compositions, these compositions being or not in the form of microemulsions. In an advantageous variant, the microemulsion according to the invention results from the mixture of several compositions, preferably two compositions, these compositions being in the form of microemulsions.
En particulier, un objet de l'invention est un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres kératiniques au moins une composition (A"). Encore un autre objet de l'invention est un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres kératiniques au moins une composition (A) telle que définie précédemment dans laquelle le composé v) est un colorant direct (éventuellement en mélange avec un ou plusieurs agents oxydants chimiques et/ou un ou plusieurs agenst alcalinisants). En particulier, un objet de l'invention est un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à appliquer sur les fibres kératiniques au moins une composition (A"). Cette invention a également pour objet dispositif à plusieurs compartiments comprenant au moins une composition (A) sous forme d'une microémulsion telle que définie précédemment et au moins une composition B.In particular, an object of the invention is a method for dyeing keratinous fibers comprising applying to the keratinous fibers at least one composition (A "). Yet another subject of the invention is a method for dyeing keratinous fibers comprising to be applied to the keratin fibers at least one composition (A) as defined above in which the compound v) is a direct dye (optionally mixed with one or more chemical oxidizing agents and / or one or more alkalizing agents). an object of the invention is a method for staining keratinous fibers, comprising applying to the keratinous fibers at least one composition (A "). This invention also relates to a multi-compartment device comprising at least one composition (A) in the form of a microemulsion as defined above and at least one composition B.
Cette invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant une pluralité de compositions dont le mélange conduit à une composition (A) sous forme de microémulsion telle que décrite précédemment.This invention also relates to a multi-compartment device comprising a plurality of compositions whose mixture leads to a composition (A) in microemulsion form as described above.
La composition selon l'invention est stable et le procédé selon l'invention permet de colorer et/ou d'éclaircir les fibres kératiniques de façon efficace, homogène, et/ou intense. En outre les colorations obtenues sont puissante et/ou résistantes aux agressions extérieures et/ou peu sélectives. En outre la composition selon la présente invention présente de très bonnes qualités d'usage, et notamment une texture particulièrement agréable. La composition selon l'invention est généralement transparente ou translucide.The composition according to the invention is stable and the process according to the invention makes it possible to dye and / or brighten the keratinous fibers efficiently, homogeneously and / or intensively. In addition, the colorations obtained are powerful and / or resistant to external aggressions and / or not very selective. In addition, the composition according to the present invention has very good qualities of use, and in particular a particularly pleasant texture. The composition according to the invention is generally transparent or translucent.
De plus, elle est facile à appliquer et à répartir sur les mèches de cheveux, et en particulier sur les racines. En outre, elle ne coule pas et reste bien localisée aux points d'application et s'étale facilement des racines vers les pointes. On entend par « microémulsion » un mélange thermodynamiquement stable, microscopiquement hétérogène, et macroscopiquement homogène, de deux substances liquides non miscibles entre elles, telles qu'une phase huileuse et une phase aqueuse) . Les microémulsions peuvent êtrede type huile dans eau (H/E ou 0/VV pour ou l in water), c'est-à-dire des gouttelettes d'huile solubilisées sous forme de micelles directes gonflées dans une phase continue aqueuse, ou de type eau dans huile (E/H ou VV/O pour water in ou), c'est-à-dire des gouttelettes d'eau solubilisées sous forme de micelles inverses gonflées dans une phase continue huileuse, ou encore de type bicontinue, c'est-à-dire sous forme de structures où l'eau et l'huile sont co-solubilisées, l'eau et l'huile pouvant être simultanément considérées comme étant la phase continue ou la phase dispersée.In addition, it is easy to apply and spread on the locks of hair, especially on the roots. In addition, it does not run and remains well located at the application points and spreads easily from the roots to the tips. The term "microemulsion" means a thermodynamically stable mixture, microscopically heterogeneous, and macroscopically homogeneous, two liquid substances immiscible with each other, such as an oily phase and an aqueous phase). The microemulsions may be of the oil-in-water type (O / W or 0 / VV for or in water), ie oil droplets solubilized in the form of direct micelles swollen in a continuous aqueous phase, or water-in-oil type (W / O or VV / O for water in or), that is to say water droplets solubilized in the form of inverse micelles inflated in an oily continuous phase, or alternatively bicontinuous type, that is, in the form of structures where water and oil are co-solubilized, water and oil being simultaneously considered to be the continuous phase or the dispersed phase.
Les microémulsions sont à différencier des nanoémulsions qui sont des dispersions thermodynamiquement instables de gouttelettes d'huile ou d'eau au sein d'une phase aqueuse ou huileuse continue. Les microémulsions se forment par simple mélange des différents constituants, sans nécessité d'apport d'énergie important. la microémulsion selon l'invention présente l'avantage de pouvoir être préparée à froid, sans apport d'énergie important, ce qui facilite sa fabrication industrielle et, d'autre part, de pouvoir utiliser des actifs thermosensibles qu'il peut être difficile d'incorporer dans des émulsions classiques ou des nanoémulsions quand le procécé de fabrication nécessite une étape de chauffage susceptibles de les dégrader. En outre les microémulsions présentent généralement une microstructure particulière formée de microgouttelettes dont la taille est telle que la lumière les traverse sans être diffusée, si bien que l'aspect de cette composition est transparent ou translucide alors que l'aspect d'une émulsion classique est opaque.Microemulsions are to be distinguished from nanoemulsions which are thermodynamically unstable dispersions of oil droplets or water within a continuous aqueous or oily phase. Microemulsions are formed by simple mixing of the various constituents, without the need for significant energy input. the microemulsion according to the invention has the advantage of being prepared cold, without significant energy input, which facilitates its industrial manufacture and, secondly, to be able to use heat-sensitive assets that can be difficult to incorporate in conventional emulsions or nanoemulsions when the process of manufacture requires a heating step capable of degrading them. In addition, the microemulsions generally have a particular microstructure formed of microdroplets whose size is such that the light passes through them without being diffused, so that the appearance of this composition is transparent or translucent whereas the appearance of a conventional emulsion is opaque.
De plus, la microémulsion selon l'invention présente l'avantage d'être stable, même lorsque la quantité d'huile présente est élevée, en particulier lorsqu'elle est supérieure à 5%, ou encore à 10%, voire à 20% en poids par rapport au poids de la composition, notamment lorsque l'on souhaite limiter la teneur en tensioactifs. De plus, par rapport à une émulsion classique ou une nanoémulsion, la microémulsion selon l'invention présente l'avantage de permettre une meilleure pénétration des actifs au niveau de la fibre kératinique du fait de la petite taille de ses microgouttelettes et donc de constituer un meilleur vecteur pour les actifs. De plus, une microémulsion selon l'invention peut contenir une plus grande quantité d'actifs, et en particulier d'actifs difficiles à solubiliser. En particulier, cela permet de réduire la quantité d'actifs et/ou de composition tinctoriale nécessaire et/ou le temps d'application de la composition sur les fibres pour les colorer ou les décolorer. Dans le cas où la microémulsion selon l'invention se présente sous forme de gouttelettes dispersées dans une phase continue, a taille moyenne en nombre des gouttelettes de la phase dispersée des microémulsions de l'invention est de préférence inférieure à 100 nm, encore plus préférentiellement inférieure à 50 nm, mieux comprise entre 1 et 50 nm. La taille moyenne en nombre des particules peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion quasi- élastique de la lumière. A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer l'appareil de marque BROOKHAVEN équipé d'un banc optique SX 200 (avec laser à 532 nm), et d'un corrélateur BI 9000. Cet appareil fournit une mesure du diamètre moyen par spectroscopie de corrélation de photon (ou PCS : "Photon Correlation Spectroscopy") qui permet de déterminer le diamètre moyen en nombre à partir du facteur de polydispersité également mesuré par l'appareil.In addition, the microemulsion according to the invention has the advantage of being stable, even when the quantity of oil present is high, in particular when it is greater than 5%, or even 10% or even 20% by weight relative to the weight of the composition, especially when it is desired to limit the content of surfactants. In addition, compared with a conventional emulsion or a nanoemulsion, the microemulsion according to the invention has the advantage of allowing better penetration of the active ingredients in the keratin fiber because of the small size of its microdroplets and therefore of constituting a best vector for assets. In addition, a microemulsion according to the invention may contain a larger quantity of active agents, and in particular active agents that are difficult to solubilize. In particular, this makes it possible to reduce the amount of active ingredients and / or dye composition required and / or the time of application of the composition to the fibers for coloring or bleaching. In the case where the microemulsion according to the invention is in the form of droplets dispersed in a continuous phase, the average size in number of the droplets of the dispersed phase of the microemulsions of the invention is preferably less than 100 nm, more preferably less than 50 nm, more preferably between 1 and 50 nm. The average particle size of the particles can be determined in particular according to the known method of quasi-elastic light scattering. As an apparatus usable for this determination, mention may be made of the BROOKHAVEN branded apparatus equipped with an SX 200 optical bench (with a 532 nm laser), and a BI 9000 correlator. This apparatus provides a measurement of the diameter. by means of photon correlation spectroscopy (or PCS: "Photon Correlation Spectroscopy") which makes it possible to determine the number average diameter from the polydispersity factor also measured by the apparatus.
La microémulsion peut être préparée par des procédés de préparation classiques de microémulsions, bien connus de l'homme du métier, en particulier suite à l'élaboration des diagrammes de phase permettant de connaître le domaine de formation de la microémulsion.The microemulsion can be prepared by conventional methods of preparing microemulsions, well known to those skilled in the art, in particular following the development of phase diagrams to know the formation domain of the microemulsion.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la microémulsion selon l'invention présente l'avantage de pouvoir comprendre une teneur limitée en émulsionnants, et notamment en tensio-actifs, tout en restant stable. En effet, même après passage en centrifugeuse, la microémulsion selon l'invention revient spontanément à son équilibre thermodynamique initial à une température donnée.According to a particular embodiment of the invention, the microemulsion according to the invention has the advantage of being able to comprise a limited content of emulsifiers, and in particular surfactants, while remaining stable. Indeed, even after passing through a centrifuge, the microemulsion according to the invention spontaneously returns to its initial thermodynamic equilibrium at a given temperature.
Par ailleurs, la microémulsion reste stable même après 2 mois de stockage à 45°C. Une telle composition présente l'avantage de limiter les inconvénients précités liés à une concentration très élevée en agents émulsionnants. De préférence, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en tensio-actifs comprise entre 0,1% et 30% en poids, de préférence entre 1 et 25% en poids, mieux entre 5 et 19% en poids par rapport au poids total de la composition.Moreover, the microemulsion remains stable even after 2 months of storage at 45 ° C. Such a composition has the advantage of limiting the aforementioned drawbacks related to a very high concentration of emulsifiers. Preferably, the composition according to the invention comprises a total content of surfactants of between 0.1% and 30% by weight, preferably between 1 and 25% by weight, better still between 5 and 19% by weight relative to total weight of the composition.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow. In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field.
Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. L'expression, « au moins un(e)» est équivalente à « un(e) ou plusieurs». La composition selon l'invention comprend au moins un composé v) choisi parmi a) les agents colorants choisis parmi les colorants directs, les colorants d'oxydation, et/ou leurs mélanges ; et b) les agents oxydant chimiques ; c) les agents alcalinisants chimiques; d) et leurs mélanges. COLORANTS: Selon un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins un composé v) a) choisi parmi les agents colorants choisis parmi les colorants directs, les colorants d'oxydation, et/ou leurs mélanges. En particulier, selon ce mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins un agent colorant choisi parmi les colorants d'oxydation et/ou les colorants directs, et leurs mélanges. Le ou les agents colorants utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être des colorants d'oxydation (aussi appelés précurseurs de colorants d'oxydation) et/ou des colorants directs, pouvant être d'origine synthétique ou naturelle. Colorants d'oxydation Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins un colorant d'oxydation. Par « colorants d'oxydation », aussi appelés « précurseurs de colorants d'oxydation », on entend au sens de l'invention une entité capable d'engendrer une molécule colorée par un processus de condensation oxydative sur elle-même ou avec un ou plusieurs autres composés.The human keratinous fibers treated by the process according to the invention are preferably the hair. The expression, "at least one" is equivalent to "one or more". The composition according to the invention comprises at least one compound v) chosen from a) coloring agents chosen from direct dyes, oxidation dyes, and / or their mixtures; and (b) chemical oxidizing agents; (c) chemical alkalizing agents; d) and their mixtures. Dyestuffs According to a first embodiment, the composition according to the invention comprises at least one compound v) a) chosen from dyestuffs chosen from direct dyes, oxidation dyes, and / or their mixtures. In particular, according to this embodiment, the composition according to the invention comprises at least one coloring agent chosen from oxidation dyes and / or direct dyes, and their mixtures. The coloring agent (s) used in the composition according to the invention may be oxidation dyes (also called oxidation dye precursors) and / or direct dyes, which may be of synthetic or natural origin. Oxidation dyes According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises at least one oxidation dye. For the purposes of the invention, the term "oxidation dyes", also known as "oxidation dye precursors", means an entity capable of generating a colored molecule by a process of oxidative condensation on itself or with one or several other compounds.
Les précurseurs de colorant d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation, les coupleurs et leurs mélanges. De préférence les colorants d'oxydation comprennent une base d'oxydation ou un mélange.The oxidation dye precursors are chosen from oxidation bases, couplers and their mixtures. Preferably the oxidation dyes comprise an oxidation base or a mixture.
Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.The oxidation bases may be chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.
Préférentiellement, la ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,Ndiméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,Ndipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3-méthylaniline, la N,N-bis-(f3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(f3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthy1,13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(f3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(f3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6- diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2- chloro paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.Preferably, the oxidation base (s) of the invention are chosen from para-phenylenediamines and heterocyclic bases. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, Ndipropyl para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis- ( (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis (3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (3-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2 -3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (3-hydroxypropyl) paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl-1,3-hydroxyethyl) paraphenyl enediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) para-phenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 213-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2β-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, hydroxyethylamino 5-amino toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2β-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2β-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2 -3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-para-phenylenediamine and their acid addition salts are particularly preferred. preferred.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'- bis-(f3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(f3-hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3- chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4- amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(f3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.Among the bis-phenylalkylenediamines, N, N'-bis- (β-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N, may be mentioned by way of example. N, N'-bis- (3-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (3-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts. Among the para-aminophenols, para-amino phenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol and 4-amino-3-chlorophenol may be mentioned by way of example, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino 2- (3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-amino phenol. , and their addition salts. Among the heterocyclic bases, it is possible in particular to pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5 diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3 amino pyridine, 3, 4-diamino pyridine, and their addition salts.
D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2- acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2- méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)- méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-am ino-pyrazolo[1, 5-a]pyridi ne-5-01 ; 3-am ino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 2f3-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-y1)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. Plus particulièrement les bases d'oxydation selon l'invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que p-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(f3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-méthy1-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthy1-3-phényl pyrazole, le 4- amino-1,3-diméthy1-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzy1-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-buty1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-(f3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1- 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5- diamino-1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthy1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3- méthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthy1-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5- diamino-1-méthy1-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-(f3-hydroxyéthyl)amino-1- méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. De préférence les bases d'oxydation hétérocycliques de l'invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-1-(f3-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino-1-(f3- méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(f3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un de ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo-[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2- hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-di méthylamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H ,6H- pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthy1-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de ses sels.Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5a] -pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. A by way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) ethanol; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-ylpyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-01; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; 2β-hydroxyethoxy-3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridine; 2- (4-dimethylpiperazinium-1-yl) -3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; as well as their addition salts. More particularly, the oxidation bases according to the invention are chosen from 3-aminopyrazolo- [1,5a] -pyridines preferably substituted in position 2 by: a) a (di) (C1-C6) (alkyl) group amino alkyl groups which may be substituted by one or more hydroxy, amino, or imidazolium groups; b) a heterocycloalkyl group comprising from 5 to 7 members, and from 1 to 3 heteroatoms, cationic or otherwise, optionally substituted with one or more (C1-C6) alkyl groups such as di (C1-C4) alkylpiperazinium; c) a (C1-C6) alkoxy group optionally substituted with one or more hydroxyl groups such as p-hydroxyalkoxy and their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88 169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application VVO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4 dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 diamino 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1- (3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenyl pyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl 5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert butyl 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1- (3-hydroxyethyl) -3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino- 1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3 methyl-1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3,4,5 Trimino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino-4- (3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. Preferably the heterocyclic oxidation bases of the invention are selected from 4,5-diaminopyrazoles such as 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole. 4-5-Diamino-1- (3-methoxyethyl) pyrazole can also be used. Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1- (3-hydroxyethyl) pyrazole and / or a salt thereof will be used. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and especially those described in application FR-A-2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amin-3- (pyrrolidin-1) y1) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazole 3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-di-methylamino 6,6-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3- dime thylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1] , 2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof.
A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino1-(f3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. De préférence, la teneur totale en bases d'oxydation utilisées dans le cadre de l'invention est comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition de préférence allant de 0,005 à 5 %. Les coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques peuvent être choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2- méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthy1-5-aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthyl phénol, le 2-méthy1-5- hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino- 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6- dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1-phény1-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-13]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthy143,2-c]- 1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Dans le cadre de la présente invention, lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs sont généralement chacun présent en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante. De préférence, la teneur totale en coupleurs d'oxydation utilisées dans le cadre de l'invention est comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition colorante. Selon un mode de réalisation préféré, l'agent colorant est un colorant d'oxydation, de préférence choisi parmi les bases d'oxydation telles que les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition et les coupleurs, choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition ; et leurs mélanges. Dans le cadre de la présente invention, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents colorants sont présents en une teneur totale allant de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante. COLORANTS DIRECTS Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins un colorant direct. Le ou les colorant(s) direct(s) peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels. Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse.As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1- (3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] will preferably be used. pyrazol-1-one and / or a salt thereof. Preferably, the total content of oxidation bases used in the context of the invention is between 0.001 to 10% by weight of the total weight of the composition, preferably ranging from 0.005 to 5%. The couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers may be chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 1-hydroxy-3-aminobenzene, 2-methyl-5-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2,4-diamino-1- (11-hydroxyethyloxy) benzene, 2- amino-4- (11-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, thymol, 1-11-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4- hydroxy N-methyl indole, 2-amino-3-hydroxy pyridine, 6-hydroxy benzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (11-hydroxyethyl) amino-3,4 methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (11-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy-4-methyl pyridine, 1-H-3-methyl pyrazole-5-o 1-phenyl-3-methyl pyrazole 5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-13] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl-1,3,2-c] 1,2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. In the context of the present invention, when they are present, the coupler or couplers are generally present in total amount ranging from 0.001 to 10% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.005 to 5%. by weight relative to the total weight of the dye composition. Preferably, the total content of oxidation couplers used in the context of the invention is between 0.001 to 10% by weight of the total weight of the dye composition. According to a preferred embodiment, the coloring agent is an oxidation dye, preferably chosen from oxidation bases such as para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic bases. and their addition salts and couplers, chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts; and their mixtures. In the context of the present invention, when they are present, the coloring agent (s) are present in a total content ranging from 0.001% to 10% by weight relative to the total weight of the dye composition. DIRECT DYES According to another particular embodiment of the invention, the composition comprises at least one direct dye. The direct dye (s) may be chosen from synthetic direct dyes and natural direct dyes. By synthetic direct dye is meant any direct dye which does not exist in the natural state, including the dyes resulting from the semisynthesis.
A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; xanthéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les (métallo)porphyrines ; et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. A titre d'exemple de colorants directs azoïques, on peut citer les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, (hémi)cyanines tels que les colorants styryles, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tétraazacarbocyanines tels que les tétraazapentaméthines, et leurs isomères optiques et géométriques.As examples of suitable synthetic direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; xanthenics; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; the (metallo) porphyrins; and phthalocyanines, alone or in mixtures. More particularly, the synthetic azo direct dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle. By way of example of azo direct dyes, mention may be made of the following dyes, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 Disperse Black 9. The direct dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the methine dyes are derived from methine, azomethine, hydrazono, mono- and di-arylmethane compounds, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, (hemi) cyanines such as styryl dyes, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines. , diazacarbocyanines, tetraazacarbocyanines such as tetraazapentamethines, and their optical and geometric isomers.
Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets VVO 95/15144, VVO 95/01772 et EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.Among the azo, azomethine, methine or tetraazapentamethine direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in the patent applications VVO 95/15144, VVO 95/01772 and EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.
Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2f3-hydroxyéthlyami no-5-[bis-(f3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4- benzoquinone - 2f3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N-(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N-(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4-benzoquinone imine - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthy1-1,4- benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous : - / \ N X / \ X r- , A, N I N N N N \l , ' 1\1 N 1 1 I I OMe OMe X- I OMe OMe X- I I I / I I I I I I x I NI OH x- OH I / I 1 I X I 1 I X I I N, 1 1 x- N NN N -F1,- .N'N, r) X N N' '/ -N N OH OH r) r' OH OH X- représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, 5 benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. 10 Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 15 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 20 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone 25 - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5f3-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-(f3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. 30 Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine. A titre d'exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. 35 Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine.Among the indoamine dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: 2α-hydroxyethylamino-5- [bis- (β-4'-hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone-2β-hydroxyethylamino 5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone-3-N- (2'-chloro-4'-hydroxy) phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine 3-N- (3'-Chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine-344'-N- (ethyl, carbamylmethyl) -amino] -phenyl-ureido-6 Methyl-1,4-benzoquinone imine. Among the tetraazapentamethine type dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds appearing in the table below: ## STR1 ## ## STR1 ## wherein: ## STR1 ## wherein: ## STR1 ## Wherein X is an anion preferably selected from chloride, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate. With regard to the synthetic direct dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso ) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin. Among the quinone direct dyes, the following dyes may be mentioned: - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 15 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 20 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 as well as the following compounds: -1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone 25-1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone-1-Aminopropylaminoanthraquinone-5f3-hydroxyethyl-1, 4-diaminoanthraquinone-2-aminoethylaminoanthraquinone-1,4-bis (3-yl dihydroxypropylamino) anthraquinone. With regard to the synthetic direct dyes of the family of azines, mention may be made in particular of azine, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine. By way of example of azine dyes, mention may be made of the following compounds: Basic Blue 17 - Basic Red 2. Concerning synthetic direct dyes of the xanthene family, mention may be made in particular of xanthene, thioxanthene and pyronine.
Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-11-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(p-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(11-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(p-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 113-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(11-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1-amino-3-méthy1-413-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-413-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-(f3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- f3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-413,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 1-p,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 113-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-(f3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-413-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.Nitrate (hetero) aryl synthetic direct dyes are more particularly nitrobenzene or pyridine nitro direct dyes. Among the nitrobenzene direct dyes that may be used according to the invention, the following compounds may be mentioned in a nonlimiting manner: 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4-11-hydroxyethylaminobenzene-1 2-amino-nitro-4-bis (p-hydroxyethyl) -aminobenzene-1,4-bis (11-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene-1-11-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis- (p-hydroxyethylamino) benzene-1-11-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene-113-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (11-hydroxyethyl) -aminobenzene-1-amino-3-methyl-4-yl-hydroxyethylaminobenzene 6-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-413-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene-1,2-diamino-4-nitrobenzene-1-amino-213-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1,2-bis- (f 3 4-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene-1-amino-2-tris (hydroxymethyl) methylamino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene-113-hydroxy thyloxy-213-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-methoxy-213-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-113-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-1-yl-dihydroxypropyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene 113-Hydroxyethylamino-413, γ-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene-1-p, y-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene-113-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene-113-hydroxyethylamino-3-methyl- 2-nitrobenzene-113-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzene-1 Hydroxy-6-bis- (3-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene-113-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene-1-hydroxy-413-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene. Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Purple 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Concerning synthetic direct dyes of (metallo) porphyrin or phthalocyanine type it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon.
A titre d'exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs groupes issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s).By way of examples of particularly suitable synthetic direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo, methine, azomethine, hydrazono or styryl direct dyes; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, and porphyrins, alone or in mixtures. These dyes may be monochromophoric dyes (that is to say comprising only one dye) or polychromophoric, preferably di- or tri-chromophoric dyes; the chromophores which may be identical or different, of the same chemical family or not. Note that a polychromophoric dye comprises several groups each derived from an absorbing molecule in the visible range between 400 and 800 nm. In addition, this absorbance of the dye does not require any prior oxidation thereof, or association with other (s) species (s) chemical (s).
Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison BL est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue et/ou terminée par au moins i) un hétéroatome (tel que l'azote N(R), Q-, l'oxygène ou le soufre), ii) un groupe C(0), C(S), S(0), S(0)2 ou iii) leur combinaison, éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo, avec R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupe hydroxy et Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en Cl-02 ; un groupe hydroxyalcoxy en 02-04; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Cl-04 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les colorant(s) sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphthalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques.In the case of polychromophoric dyes, the chromophores are connected to each other by means of at least one linking arm BL, which may or may not be cationic. Preferably, the linker BL is a linear, branched or cyclic C1-C20 alkyl chain, optionally interrupted and / or terminated by at least i) a heteroatom (such as nitrogen N (R), Q-, oxygen or sulfur), ii) a group C (O), C (S), S (O), S (O) 2 or iii) their combination, optionally interrupted by at least one heterocyclic condensed or not with a phenyl ring and comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said ring and optionally at least one other heteroatom (such as oxygen, nitrogen or sulfur), optionally interrupted by at least one substituted phenyl or naphthyl group or no, optionally at least one quaternary ammonium group substituted with two optionally substituted C1-C15 alkyl groups; the linking arm not comprising a nitro, nitroso or peroxo group, with R and R ', which may be identical or different, representing a hydrogen atom or an optionally substituted C1-C6 alkyl group, preferably by at least one hydroxyl group; and Q- represents an organic or inorganic anionic counterion such as a halide or an alkyl sulphate. If the heterocycles or aromatic rings are substituted, they are substituted with, for example, one or more C 1 -C 8 alkyl groups optionally substituted by a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or substituted amino group. one or two C 1 -C 4 alkyl groups optionally carrying at least one hydroxyl group or both groups being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy group; a hydroxyalkoxy group at 02-04; an amino group; an amino group substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl groups optionally bearing at least one hydroxyl group. According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the dye (s) are chosen from (poly) azo dyes such as (di) azo; hydrazono; (poly) methines such as styryl; anthraquinones or naphthalimides. Preferably, these dyes are (poly) cationic.
Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (1) et (I'), les azoïques (11) et (11') et les diazoiques (111) suivantes : formules (1), (I'), (Il), (11') et (111) avec : - Hét+ représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Cl-08 tels que méthyle ; - Ar + représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en C1-C8)-ammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en 01-08 éventuellement substitué, ii) alcoxy en 01-08 éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en C1-C8)amino, v) N-(alkyl en C1-C8)-N-aryl(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Cl-08, hydroxyle, ou alcoxy en Cl-08 ; - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)- Ar, Q(l) Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)- Ar, Q-(I') Hét+-N=N-Ar, Q(Il) Ar+-N=N-Ar", Q(11') et Hét+-N=N-Ar' -N=N-Ar, Q(111) groupements alkyle en Cl-08, hydroxyle, (di)(alkyl en 01-08)amino, alcoxy en 0108 ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en 01-08 éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Hee et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-04 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Particulièrement, les colorants de l'invention sont à charge cationique, endocycliques, azoïques et hydrazono de formules (1), (I') et (Il) tels que définis précédemment. On préfère plus particulièrement ceux de formule (1), (I') et (Il) décrits dans les demandes de brevets VVO 95/15144, VVO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement, des colorants de l'invention sont choisis parmi les composés suivants : C=N H R Ri N R2 1 + N Q r Z----N I i R + \ N II 1 R-Ni// \ N II Ni \ R3 Cf 2 R (1-1) (I1-1) formules (1-1) et (11-1) dans lesquelles : - R1 représente un groupement alkyle en Cl-04 tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-04 tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en Cl-08 éventuellement substitué, alcoxy en Cl-08 éventuellement substitué, (di)(alkyl en 01-08)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est tel que défini précédemment. Particulièrement, les colorants de formule (1-1) et (11-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés :35 CH3 N,CH3 CH3 NH, H3C / IcH3 (lir+ N, \N+ / N + NI Q ( N H3C _ N CH / N, Q \\ H3c _ N le N Q N ilb H3C, \ - Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q- tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu'un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis-(f3-hydroxyéthyl) 5 aminobenzène. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, 10 comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Cl-06, un 15 noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Cl-06, un noyau phényle éventuellement substitué ; les groupes R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux groupes R' peuvent 20 former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs 25 éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou naphtyle sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-08 éventuellement 30 substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en Cl-02, hydroxyalcoxy en 02-04, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en Cl-04, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en Cl-02 ; un groupe hydroxyalcoxy en 02-04; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Cl-04 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL tel que défini précédemment. La liaison entre le bras de liaison BL et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, W006/063866, VVO 06/063867, VVO 06/063868, VVO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs synthétiques cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle, qui est produit, soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre ou l'ammoniac, soit par synthèse chimique. A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l'alizarine, l'acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l'indigo, le pourpre de Tyr, le sorgho, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques et les colorants chromaniques dont l'hématéine, la braziléine, et les acides laccaïques, seuls ou en mélange. De préférence, les colorants naturels utilisés dans l'invention sont choisis parmi la curcumine, la chlorophylline, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques et les acides laccaïques.According to an even more preferred embodiment of the invention, the dyes are chosen from cationic dyes called "basic dyes". Mention may be made of the hydrazono cationic dyes of formulas (1) and (I '), the azo compounds (11) and (11') and the following diazo compounds (III): formulas (1), (I '), (II), (11 ') and (111) with: - Het + representing a cationic heteroaryl group, preferably with an endocyclic cationic charge such as imidazolium, indolium, or pyridinium, optionally optionally substituted with one or more C 1 -C 8 alkyl groups, such as methyl; - Ar + representing an aryl group, such as phenyl or naphthyl, exocyclic cationic charge, preferably ammonium particularly tri (C1-C8 alkyl) ammonium such as trimethylammonium; Ar represents an aryl group, in particular phenyl, which is optionally substituted, preferably by one or more electron donor groups, such as i) optionally substituted C1-C8 alkyl, ii) optionally substituted C1-C8 alkoxy, iii) (di) (lower alkyl), C1-C8) amino optionally substituted on the alkyl group (s) with a hydroxyl group, iv) aryl (C1-C8) alkylamino, (v) N- (C1-C8alkyl) -N-aryl (C1-C6alkyl) C8) optionally substituted amino or Ar represents a julolidine group; Ar 'is an optionally substituted divalent (hetero) arylene group such as phenylene, especially para-phenylene, or naphthalene, optionally substituted, preferably with one or more C 1-8 alkyl, hydroxyl or C 1-8 alkoxy groups; - Ar "is an optionally substituted (hetero) aryl group such as phenyl or pyrazolyl optionally substituted, preferably with one or more Het + -C (Ra) = NN (Rb) -Ar, Q (1) Het + -N (Ra) - N = C (Rb) -Ar, Q- (I ') Het + -N = N-Ar, Q (II) Ar + -N = N-Ar ", Q (11') and Het + -N = N-Ar ' -N = N-Ar, Q (111) C 1-8 alkyl, hydroxyl, (di) (C 1-8 alkyl) amino, C 1-8 alkoxy or phenyl groups; - Ra and Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or an optionally substituted C1-C8 alkyl group, preferably with a hydroxyl group; or alternatively the substituent Ra with a substituent of Hee and / or Rb with a substituent of Ar together with the atoms bearing them a (hetero) cycloalkyl; particularly Ra and Rb, representing a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group optionally substituted by a hydroxyl group; Q - represents an organic or inorganic anionic counterion such as a halide or an alkyl sulphate. In particular, the dyes of the invention are cationically charged, endocyclic, azo and hydrazono of formulas (1), (I ') and (II) as defined above. More particularly preferred are those of formula (1), (I ') and (II) described in patent applications VVO 95/15144, VVO 95/01772 and EP-714954. Preferably, the dyes of the invention are chosen from the following compounds: ## STR1 ## ## STR2 ## Wherein: R1 represents a C1-C4 alkyl group such as methyl; - R2 and R3, identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group such as methyl; and R 4 represents a hydrogen atom or an electron-donor group such as optionally substituted C 1-8 alkyl, optionally substituted C 1-8 alkoxy, (di) (C 1-8 alkyl) amino optionally substituted on the alkyl group or groups; by a hydroxyl group; particularly R 4 is a hydrogen atom, - Z represents a CH group or a nitrogen atom, preferentially CH, - Q- is as defined above. In particular, the dyes of formula (1-1) and (11-1) are chosen from Basic Red 51, Basic Yellow 87 and Basic Orange 31 or their derivatives: CH 3 N, CH 3 CH 3 NH, H 3 C / IcH 3 (lir + N) ## STR1 ## where N is the NQN IIb H3C, Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 with Q- as defined above, and particularly representative of a halide such as a chloride, or an alkyl sulphate such as methyl sulphate or mesytyl, 1- (4'-aminodiphenylazo) -2-methyl-4- bis- (3-hydroxyethyl) aminobenzene may also be mentioned. mention may more particularly be made of azo and / or azomethine (hydrazone) di- or tri-chromophoric dyes, symmetrical or not, comprising on the one hand at least one aromatic 5- or 6-membered aromatic heterocycle, optionally fused, comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said heterocycle and optionally at least one other an ether atom (such as nitrogen, sulfur, oxygen) and, on the other hand, at least one optionally substituted phenyl or naphthyl group optionally carrying at least one OR group with R representing a hydrogen atom , an optionally substituted C1-C6 alkyl group, an optionally substituted phenyl ring, or at least one N (R ') 2 group with the same or different R', representing a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, in Cl-06, an optionally substituted phenyl ring; the groups R 'which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a saturated 5- or 6-membered heterocycle, or else one and / or both groups R' may each form with the atom of carbon of the aromatic ring placed in ortho of the nitrogen atom, a saturated 5- or 6-membered heterocycle. As aromatic cationic heterocycle, there may be mentioned, preferably, 5- or 6-membered rings comprising 1 to 3 nitrogen atoms, preferably 1 or 2 nitrogen atoms, one being quaternized; said heterocycle being further optionally fused to a benzene ring. It should also be noted that the heterocycle may optionally comprise another heteroatom different from nitrogen, such as sulfur or oxygen. If the heterocycles or phenyl or naphthyl groups are substituted, they are substituted with, for example, one or more C 1 -C 8 alkyl groups optionally substituted with a hydroxyl group, C 1 -C 2 alkoxy, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino, amino substituted with one or two C 1 -C 4 alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group or both groups being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another heteroatom that is the same or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy group; a hydroxyalkoxy group at 02-04; an amino group; an amino group substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl groups optionally bearing at least one hydroxyl group. These polychromophores are interconnected by means of at least one connecting arm BL as defined above. The bond between the linker BL and each chromophore is generally by means of a heteroatom which substitutes the phenyl or naphthyl ring or by means of the quaternized nitrogen atom of the cationic heterocycle. The dye may comprise identical or different chromophores. By way of examples of such dyes, reference may especially be made to patent applications EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, W006. / 063866, VVO 06/063867, VVO 06/063868, VVO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. It is possible to also also use synthetic direct dyes cited in applications EP 1006153, which describes dyes comprising two anthraquinone chromophores connected by means of a cationic linker; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 and EP 1433473 which describe identical or different dichromophoric dyes, connected by a cationic or non-cationic linking arm, as well as EP 6291333 which describes in particular dyes comprising three chromophores, one of them being an anthraquinone chromophore to which are connected two azo-type chromophores or diazacarbocyanine or one of its isomers. By natural dyes is meant any dye or dye precursor having a natural occurrence, which is produced either by extraction (and optionally purification) from a plant or animal matrix, optionally in the presence of natural compounds such as ash or ammonia either by chemical synthesis. As natural dyes, lawsone, henna, curcumin, chlorophylline, alizarin, kermesic acid, purpurine, purporogalline, indigo, purple, sorghum, carminic acid, catechin, epicatechin, juglone, bixin, betanine, quercetin, chromenic dyes and chromanic dyes, including haematein, braziline, and laccaic acids, alone or as a mixture. Preferably, the natural dyes used in the invention are chosen from curcumin, chlorophylline, chromenic dyes, chromanic dyes and laccaic acids.
Par colorant chromènique ou chromanique, on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (IV) suivante : IV la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule IV-1 désignant la famille des chromènes et la formule IV-2 désignant la famille des chromanes ci-dessous : IV-1 IV-2 Plus particulièrement, les colorants ayant dans leur structure un bicycle de formule (IV) sont choisis parmi les colorants de formules suivantes : - formule (V), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-2, R4 OH R2 HO (V) R3 dans laquelle : i) - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, ii) X représente un groupement : // HO-C ou 0=C iii) R1, R2, R3, R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et - formule (VI), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-1 : ORi2 R200 15 OR16 R17 OR13 R14 18 (VI) dans laquelle : - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy en Cl-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates. Concernant les colorants de formule (V) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Va) et (Vb) : HO HO Les groupes alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des groupes hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-020, particulièrement en Ci-Cc, de préférence en Cl-06, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle.According to the invention, the term "chromenic or chromanic dye" means dyes which comprise in their structure at least one bicycle of the following formula (IV): IV the intracyclic bond representing a single carbon-carbon bond or a carbon-carbon double bond as illustrated by the formula IV-1 designating the family of chromenes and the formula IV-2 denoting the family of chromanes below: IV-1 IV-2 More particularly, the dyes having in their structure a bicycle of formula (IV) are chosen from the dyes of the following formulas: - formula (V), comprising in its structure the bicycle of formula IV-2, R4 OH R2 HO (V) R3 in which: i) represents a single carbon-carbon bond; carbon or a carbon-carbon double bond, the linking of these bonds designates two simple carbon-carbon bonds and two carbon-carbon double bonds, said bonds being conjugated, ii) X represents a grouping: HO-C or O = C iii R1, R2, R3, R5 and R6, which may be identical or different, represent, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxy group, an optionally substituted alkyl group, optionally substituted alkoxy, or an optionally substituted acyloxy group, and that its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates; and - formula (VI), comprising in its structure the bicycle of formula IV-1: ORi2 R200 OR16 R17 OR13 R14 18 (VI) in which: R11, R12, R13, R16, R19 and R20, identical or different, independently of one another, a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group, - R14, R15, R17 and R18, which may be identical or different, represent, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxyl group or a C1-C4 alkoxy group, as well as its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates. Regarding the dyes of formula (V) as defined above, these can be in two tautomeric forms (Va) and (Vb): HO HO The alkyl groups mentioned in the preceding definitions of the substituents are hydrocarbon groups, saturated , linear or branched, generally C 1 -C 20, particularly C 1 -C 6, preferably C 1 -C 6, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl.
Les groupes alcoxy sont des groupes alkyle-oxy avec les groupes alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les groupes alcoxy sont en Ci-Cc, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les groupes alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un groupe alkoxy en C1-C2 ; - un groupe alcoxycarbonyle en 01-C10; - un groupe (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04; - un groupe amino ; - un groupe hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en 01-06 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en Cl-03 éventuellement substitués, lesdits groupes alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R", M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (Cl-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe acylamino (-NR-COR') dans lequel le groupe R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' est un groupe alkyle en Cl-02, - un groupe carbamoyle ((R)2N-00-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un groupe alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le groupe R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' représente un groupe alkyle en Cl-04, un groupe phényle ; - un groupe aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un groupe carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par groupe glycosyle, on entend un groupe issu d'un mono ou polysaccharide.The alkoxy groups are alkyl-oxy groups with the alkyl groups as defined above, and preferably the alkoxy groups are C 1 -C 4, such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy. The alkyl or alkoxy groups, when substituted, may be substituted with at least one substituent carried by at least one carbon atom, chosen from: a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy group; a C1-C10 alkoxycarbonyl group; a (poly) -hydroxyalkoxy group at 02-04; an amino group; a 5- or 6-membered heterocycloalkyl group; a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl group, preferentially imidazolium, and optionally substituted by a (C 1 -C 4) alkyl group, preferably methyl; an amino group substituted with one or two identical or different C1-C6 alkyl groups optionally bearing at least: a hydroxyl group; an amino group optionally substituted by one or two optionally substituted C1-C3 alkyl groups; , said alkyl groups being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, an optionally substituted 5 to 7-membered heterocyclic ring, saturated or unsaturated, optionally comprising at least one other heteroatom which may or may not be different from nitrogen, quaternary ammonium -N + R'R "R", M- for which R ', R ", which may be identical or different, represent a hydrogen atom, or a C1-C4 alkyl group, and M- represents the counter-ion of the corresponding organic, mineral or halide acid, or a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl group, preferably imidazolium, and optionally substituted with a preferred (C1-C4) alkyl group; methyl; -acylamino group (-NR-COR ') in which the R group is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxyl group and the R' group is a group C1-C2alkyl; - a carbamoyl group ((R) 2N-O00-) in which the groups R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxy group; an alkylsulphonylamino group (R'SO 2 -NR-) in which the group R represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group optionally bearing at least one hydroxyl group and the R 'group represents an alkyl group; Cl-04, a phenyl group; an aminosulfonyl group ((R) 2 N -SO 2 -) in which the groups R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxyl group, - a group carboxylic acid in acid or salified form (preferably with an alkali metal or an ammonium, substituted or not); a cyano group; a nitro group; a carboxy or glycosylcarbonyl group; a phenylcarbonyloxy group optionally substituted with one or more hydroxyl groups; a glycosyloxy group; and a phenyl group optionally substituted by one or more hydroxyl groups. By glycosyl group is meant a group derived from a mono or polysaccharide.
De préférence, les groupes alkyles ou alcoxy de la formule (V) ne sont pas substitués. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (V) comprennent un groupe R6 représentant un groupe hydroxy. Dans une variante préférée X représente un groupement 0=0.Preferably, the alkyl or alkoxy groups of the formula (V) are unsubstituted. According to a particular embodiment of the invention, the dyes of formula (V) comprise a group R6 representing a hydroxyl group. In a preferred variant X represents a grouping 0 = 0.
Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne les colorants de formule (V), pour lesquels le groupe R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy. Plus particulièrement, les colorants de formule (V) sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine.Another particular embodiment of the invention relates to the dyes of formula (V), for which the group R 1 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. More particularly, the dyes of formula (V) are chosen from haematein and brazilein.
La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule IV-2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Va) et (Vb) illustrées ci-dessus. 0 HO 0 HO Hématéine HO Braziléine HO OH HO HO La braziléine et l'hématéine ou les couples hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine peuvent être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants.Braziline is a conjugated form of a chroman compound of formula IV-2. We find in the diagram below the tautomeric structures (Va) and (Vb) illustrated above. 0 0 0 0 HO Hemeine HO Braziléine HO OH HO HO BRAZEINE AND HEMEREINE OR THE COUPLES HEMATOXYLINE / HEMATINE AND BRAZILINE / BRAZILINE MAY BE OBTAINED BY SYNTHESIS OR BY EXTRACTING PLANTS OR PLANTS KNOWN TO BE RICH IN THESE dyes.
Les colorants de formule (V) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les colorants de formule (V) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Les sels des colorants de formule (V) et (VI) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium.The dyes of formula (V) can be used in the form of extracts. The following plant extracts (genus and species) may be used: Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, and Caesalpina Brasiliensis. The extracts are obtained by extraction of various parts of plants, such as, for example, the root, the wood, the bark or the leaf. According to a particular embodiment of the invention, the natural formula dyes (V) are derived from logwood, pernambuco wood, sappan wood and brazil wood. The salts of the dyes of formula (V) and (VI) of the invention may be cosmetically acceptable salts of acids or bases. The acids can be mineral or organic. Preferably, the acid is hydrochloric acid leading to the chlorides. The bases can be mineral or organic. Especially the bases are alkali hydroxides, such as sodium hydroxide leading to sodium salts.
De préférence, le ou les colorants de formule (V) et (VI) compris dans la composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels des colorants selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre. Dans une autre variante de l'invention, les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques. Par acide laccaique, on entend au sens de la présente invention, un composé présentant dans sa structure une unité du type : OH 0 De préférence, les acides laccaïques de l'invention sont de formule (VII) suivante : CO2H HO CO2H OH OH 0 (VII) avec R1 désignant un groupe phényle substitué par au moins un groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se situant avantageusement en position ortho par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés. En particulier, le groupe phényle de R1 comporte outre un groupement hydroxyle, au moins un groupement -CH2R2, R2 désignant un groupement acétamidométhyl (CH300NHCH2-), hydroxyméthyl (HOCH2-), 2-amino acétique acide (HO2C(NH2)CH-).Preferably, the dye (s) of formula (V) and (VI) included in the composition according to the invention are derived from plant extracts. It is also possible to use mixtures of plant extracts. The natural extracts of the dyes according to the invention can be in the form of powders or liquids. Preferably, the extracts are in powder form. In another variant of the invention, the natural dyes are chosen from laccaic acids. For the purposes of the present invention, the term "laccaic acid" means a compound having in its structure a unit of the following type: ## STR2 ## Preferably, the laccalic acids of the invention have the following formula (VII): ## STR2 ## (VII) with R 1 denoting a phenyl group substituted with at least one hydroxyl group, and preferably with a hydroxyl group advantageously in the ortho position with respect to the bond attached to the fused rings. In particular, the phenyl group of R1 comprises, in addition to a hydroxyl group, at least one -CH2R2 group, R2 denoting an acetamidomethyl (CH300NHCH2-), hydroxymethyl (HOCH2-), 2-amino acetic acid (HO2C (NH2) CH-) group. .
Préférentiellement, les acides laccaiques de l'invention sont choisis parmi les acides laccaiques A, B, C et D ou leurs mélanges et plus particulièrement choisis parmi A, B ou C, ou leurs mélanges.Preferably, the laccaic acids of the invention are chosen from laccaic acids A, B, C and D or their mixtures and more particularly chosen from A, B or C, or mixtures thereof.
A titre d'acides laccaïques selon l'invention, on peut notamment utiliser le colorant Cl Natural Red 25, Cl 75450, CAS - 60687-93-6, souvent appelé acide laccaïque. Il s'agit d'un colorant d'origine naturelle provenant des sécrétions d'un insecte, le Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), qui se trouve généralement sur les brindilles de certains arbres natifs d'Asie du Sud-Est.As laccaic acids according to the invention, use may especially be made of Cl dye Natural Red 25, Cl 75450, CAS-60687-93-6, often called laccaic acid. It is a naturally occurring dye derived from the secretions of an insect, the Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), which is usually found on the twigs of some native trees in Southeast Asia.
Le Cl Natural Red 25 contient en général deux constituants majeurs dans sa composition : l'acide laccaïque A et l'acide laccaïque B. Il peut également contenir en quantité moindre de l'acide laccaïque C. G OH OH Acide laccaïque A Acide laccaïque B Acide laccaïque C Acide laccaïque D 0 G : -CH2CH2NHC(0)CH3 G : -CH2CH2OH G : -CH2CH(NH2)C(0)0H G : -CF-I2CF-12NF-12 Acide laccaïque A, B, C et D OH 0 On peut aussi bien entendu utiliser les formes purifiées des acides laccaïques de formule (VII). Encore plus préférentiellement, les colorants directs naturels sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine.Cl Natural Red 25 generally contains two major constituents in its composition: laccaic acid A and laccaic acid B. It may also contain less of laccaic acid C. G OH OH laccaic acid A laccaic acid B Acaccic acid C Acidic acid D 0 G: -CH2CH2NHC (O) CH3 G: -CH2CH2OH G: -CH2CH (NH2) C (O) OH G: -CF-I2CF-12NF-12 Acchaic acid A, B, C and D It is of course also possible to use the purified forms of laccaic acids of formula (VII). Even more preferentially, the natural direct dyes are chosen from haematein and brazilein.
Le ou les colorants directs peuvent être présents en une teneur totale allant de 0,001 à 10 % en poids, de préférence de 0,01 à 5 % en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. AGENT OXYDANT La composition de l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants, de préférence un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Par agent oxydant chimique on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs. Avantageusement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.The direct dye (s) may be present in a total content ranging from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, and more preferably from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight. of the composition. OXIDIZING AGENT The composition of the invention may comprise one or more oxidizing agents, preferably one or more chemical oxidizing agents. By chemical oxidizing agent is meant an oxidizing agent different from the oxygen of the air. More particularly, the oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts, for example alkali metal or alkaline persulfates, perborates and percarbonates; -terrous, as well as peracids and their precursors. Advantageously, the oxidizing agent is hydrogen peroxide.
La teneur en agent(s) oxydant(s) chimique(s) représente plus particulièrement de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids de la composition A (et/ou de la composition B lorsqu'elle est présente, ou encore de la composition prête à l'emploi). Lorsque la composition A comprend un agent colorant, en particulier un colorant d'oxydation, l'agent oxydant est ajouté à la composition au moment de l'emploi et est apporté de préférence par une composition B dite oxydante. De préférence, l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène, dont la concentration varie, plus particulièrement, de 0,1 à 50 % en poids, plus particulièrement entre 0,5 et 20 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition oxydante. De préférence la composition de l'invention ne contient pas de sels peroxygénés.The content of chemical oxidizing agent (s) represents more particularly from 0.1 to 50% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight, better still from 1 to 15% by weight relative to the weight of the composition A (and / or of the composition B when it is present, or of the ready-to-use composition). When the composition A comprises a coloring agent, in particular an oxidation dye, the oxidizing agent is added to the composition at the time of use and is preferably provided with a so-called oxidizing composition B. Preferably, the oxidizing agent is hydrogen peroxide, the concentration of which varies, more particularly, from 0.1 to 50% by weight, more particularly from 0.5 to 20% by weight, and even more preferentially from 1 to and 15% by weight, based on the weight of the oxidizing composition. Preferably, the composition of the invention does not contain peroxygenated salts.
LES AGENTS ALCALINISANTS: La composition (A) (et/ou la composition (B) lorsqu'elle est présente) selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents alcalinisants. En particulier lorsque la composition selon l'invention comprend au moins un colorant d'oxydation, elle comprend également au moins un agent alcalinisant. Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides.ALKALINIZING AGENTS: The composition (A) (and / or the composition (B) when it is present) according to the invention may comprise one or more alkalinizing agents. In particular when the composition according to the invention comprises at least one oxidation dye, it also comprises at least one basifying agent. The basifying agent (s) may be inorganic or organic or hybrid.
Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.The inorganic alkalinizing agent (s) is (are) preferably chosen from ammonia, alkali carbonates or bicarbonates, such as sodium or potassium carbonates or bicarbonates, sodium or potassium hydroxides, or mixtures thereof.
Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (I) suivante : \ z N - W - N RY Rt 0) Formule (I) dans laquelle VV est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou N Ru; Rx, Ry, Rz, Rt, R, et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6.The organic basifying agent (s) are preferably chosen from organic amines whose pKb at 25 ° C. is less than 12, and preferably less than 10, and even more advantageously less than 6. It should be noted that this is pKb corresponding to the highest basicity function. In addition, the organic amines do not comprise a fatty chain, alkyl or alkenyl, comprising more than ten carbon atoms. The organic basifying agent (s) are, for example, chosen from alkanolamines, ethylenediamines that are oxyethylenated and / or oxypropylenated, amino acids and compounds of formula (I) below: ## STR2 ## Formula (I) wherein VV is a divalent C1-C6 alkylene radical optionally substituted by one or more hydroxyl groups or a C1-C6 alkyl radical, and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms such as O, or N Ru; Rx, Ry, Rz, Rt, R, and the same or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl or C1-C6 hydroxyalkyl, C1-C6 aminoalkyl.
On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (I), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle.Examples of amines of formula (I) are 1,3-diaminopropane, 1,3-diaminopropanol, spermine and spermidine. By alkanolamine is meant an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more linear or branched C1-C8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals.
Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, la triisopropanol- amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3- diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (II) suivante, ainsi que leurs sels : NH /2 R-CH2 -CH \ CO2H Formule (II) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : -(C1-12)3NI-12 -(C1-12)2NFICONFI2 -(C1-12)2NH2 ; ; et -(CH2)2NH- C -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (II) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline.In particular, the organic amines chosen from alkanolamines, such as mono-, di- or trialkanolamines, comprising one to three identical or different C1-C4 hydroxyalkyl radicals, are suitable in particular for carrying out the invention. Among compounds of this type, mention may be made of monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N-dimethylaminoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol and triisopropanolamine. 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, tris-hydroxymethylamino-methane. More particularly, the amino acids that can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D, or racemic form, and comprise at least one acid function chosen more particularly from the carboxylic, sulphonic, phosphonic or phosphoric acid functions. Amino acids can be in neutral or ionic form. As amino acids that may be used in the present invention, mention may in particular be made of aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine and cysteine. , glutamine, glycine, histidine, lysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine and valine. Advantageously, the amino acids are basic amino acids comprising an additional amine function optionally included in a ring or in a ureido function. Such basic amino acids are preferably chosen from those corresponding to the following formula (II), and also their salts: ## STR2 ## wherein R represents a group chosen from: C1-12) 3NI-12 - (C1-12) 2NFICONFI2 - (C1-12) 2NH2; ; and - (CH 2) 2 NH-C-NH 2 NH The compounds corresponding to formula (II) are histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline.
L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés.The organic amine may also be chosen from heterocyclic organic amines. In addition to the histidine already mentioned in the amino acids, mention may be made, in particular, of pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole and benzimidazole. The organic amine may also be selected from amino acid dipeptides.
A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)- éthane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence, le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines ou leurs mélanges.As amino acid dipeptides that may be used in the present invention, carnosine, anserin and whale may be mentioned in particular. The organic amine may also be chosen from compounds containing a guanidine function. As amino amines of this type which can be used in the present invention, mention may in addition be made of arginine already mentioned as amino acid, creatine, creatinine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1 diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3-guanidinopropionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2 - ([amino (imino) methyl] amino) - ethane 1-sulfonic acid. As hybrid compounds, mention may be made of the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid and hydrochloric acid. In particular, guanidine carbonate or monoethanolamine hydrochloride can be used. Preferably, the mineral alkalinizing agent (s) are preferably chosen from ammonia, alkali carbonates or bicarbonates, such as sodium or potassium carbonates or bicarbonates, sodium or potassium hydroxides, alkanolamines or their mixtures.
De préférence le ou les agents alcalinisants organiques présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (Il). Encore plus préférentiellement le ou les agents alcalinisants organiques sont choisis parmi la monoéthanolamine (MEA) et les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique. Mieux encore le ou les agents alcalinisants organiques sont choisis parmi les alcanolamines telles que la monoéthanolamine. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Selon un premier mode de réalisation, l'agent alcalinisant est l'ammoniaque ou l'un de ses sels. Selon un second mode de réalisation particulier, la composition selon 15 l'invention, ou encore le procédé selon l'invention ne met pas en oeuvre d'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant. Selon un troisième mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend un mélange d'agents alcalinisants. Selon un autre mode de réalisation particulier, l'agent alcalinisant est choisi 20 parmi les alcanolamines, de préférence la monoéthanolamine. Composés organiques liquides présentant un paramètre de solubilité SH de Hansen supérieur à 0 et inférieur 16 MPa1/2: 25 La composition de l'invention comprend de 0,5 % à 35% en poids d'au moins un composé organique liquide présentant un paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa1/2. Un tel composé est distinct des huiles, ainsi que des tensioactifs décrits ci-30 après. Un tel composé est également appelé un composé hydrotrope. Par composé hydrotrope, on entend au sens de la présente invention un composé susceptible d'augmenter la solubilité des composés hydrophobes dans les phases aqueuses. 35 Lesdits composés liquides présentent plus préférentiellement un paramètre de solubilité 6H de Hansen compris entre 5 et 15,8 MPa1/2, encore plus préférentiellement entre 8 et 15,8 MPa1/2, et mieux entre 8 et 15 MPa1/2. Ces composés sont liquides à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 1,013.105 Pa). 40 Le ou les composés présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen, telle que définie précédemment, sont par exemple décrit dans l'ouvrage de référence «Hansen solubility parameters A user's handbook, Charles M.HANSEN », CRC Press, 2000, pages 167 à 185, ou bien dans l'ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters », CRC, Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185.Preferably, the organic alkalinizing agent (s) present in the composition of the invention are chosen from alkanolamines, amino acids in neutral or ionic form, in particular basic amino acids, and preferably corresponding to those of formula (II). Even more preferentially, the organic alkalinizing agent (s) are chosen from monoethanolamine (MEA) and basic amino acids, in neutral or ionic form. More preferably, the organic alkalinizing agent (s) are chosen from alkanolamines such as monoethanolamine. Advantageously, the composition according to the invention has a content of alkalinizing agent (s) ranging from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight relative to the weight of the composition. According to a first embodiment, the basifying agent is ammonia or one of its salts. According to a second particular embodiment, the composition according to the invention, or the process according to the invention does not use ammonia or a salt thereof, as alkalinizing agent. According to a third embodiment, the composition according to the invention comprises a mixture of alkalinizing agents. According to another particular embodiment, the basifying agent is chosen from alkanolamines, preferably monoethanolamine. Liquid organic compounds having a Hansen SH solubility parameter greater than 0 and less than 16 MPa1 / 2: The composition of the invention comprises from 0.5% to 35% by weight of at least one liquid organic compound having a parameter Hansen solubility 6H greater than 0 and less than 16 MPa1 / 2. Such a compound is distinct from the oils as well as the surfactants described hereinafter. Such a compound is also called a hydrotrope compound. For the purposes of the present invention, the term "hydrotrope compound" means a compound capable of increasing the solubility of the hydrophobic compounds in the aqueous phases. Said liquid compounds more preferably have a Hansen solubility parameter 6H of between 5 and 15.8 MPa1 / 2, more preferably between 8 and 15.8 MPa1 / 2, and better still between 8 and 15 MPa1 / 2. These compounds are liquid at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg, ie 1.013 × 10 5 Pa). The compound (s) having a Hansen solubility parameter value 6H, as defined above, are for example described in the reference book "Hansen solubility parameters A user's handbook, Charles M. Hansen", CRC Press, 2000, pages 167 to 185, or in the book "Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters", CRC, Press, pages 95 to 121 and pages 177 to 185.
Cette valeur du paramètre de solubilité 6H est liée à la formation de liaisons hydrogènes. On peut rappeler, qu'il existe trois types majeurs d'interactions dans les composés organiques, les interactions non polaires, les interactions dipôle-dipôle permanent et les interactions de type liaisons hydrogène, ces dernières faisant l'objet du paramètre définissant le composé hydrotrope présent dans la composition mise en oeuvre conformément à l'invention. En particulier, l'ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters », CRC Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185, donne l'équation 6H = (z_zuhm1/2 où, zUh (en J.mo1-1) décrit les contributions du groupe fonctionnel considéré dans les paramètres de solubilité lié aux liaisons hydrogènes (valeurs en table 14, page 183), ce paramètre zUh étant également décrit dans l'ouvrage « The relation between surface tension and solubility parameter in liquids », Bagda, E, Farbe Lack, 84, 212, 1978; et V est le volume de la molécule. Il est à noter que la valeur du paramètre de solubilité 6H est usuellement donnée pour une température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). En particulier, les composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2, sont des composés non ioniques. Le ou lesdits composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa1/2 peuvent être choisis parmi : - les éthers d'alcools, en particulier les éthers en C1-C4 d'alcools en C5-C30, saturés de préférence, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; - les esters aliphatiques d'acides carboxyliques en C1-C4 et d'alcools mono ou poly-hydroxylés en C3-C10, interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; - les éthers aromatiques, en particulier en C6-C10, d'alkyle en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, - les éthers aryl(C6-C10)alkyle(C1-C6), d'alkyle en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, - les alcanols à substituants aryle, de préférence pour lesquels la partie aryle est en 06-010, avantageusement en 06, et la partie alkyle de l'alcanol en 01- C4 cette partie alkyle pouvant être terminée ou interrompue par un hétéroatome, avantageusement l'oxygène ou un groupe hydroxyle, de préférence tel que l'alcool benzylique ; - les lactones de préférence de formule (iii), ainsi que leurs mélanges, avec : (cH2)n (iii) dans laquelle R' représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en Cl-08, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en Cl-04, n vaut 1, 2 ou 3 et de préférence, R' représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en Cl-06, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en Cl-02. A titre d'exemples particulièrement avantageux de lactones, on peut citer la ybutyrolactone. On peut encore citer certains alcanols liquides, comme par exemple le 115 pentanol. De préférence, le ou lesdits composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 sont choisis parmi les éthers d'alcools, les esters aliphatiques, les éthers aromatiques, les alcanols à substituants aryle et leurs mélanges. 20 Encore plus préférentiellement, le ou lesdits composés composés organiques liquides selon l'invention sont choisis parmi le dipropylène glycol monométhyléther acétate, le dipropylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol mono n-butyl éther (dont le nom INCI est le PPG-2 BUTYL ETHER) , le tripropylène glycol méthyléther, le propylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le 25 monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le 3-phény1-1-propanol, le 2-phény1-1-propanol, l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol, le phénoxyéthanol, et les mélanges de ces composés. 30 Le ou les composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 est(sont) encore plus préférentiellement choisi(s) parmi les alcanols à substituants aryle et encore plus préférentiellement l'alcool benzylique. Le ou les composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du 35 paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 représentent de 0,5 à 35 % en poids, de préférence de 1 à 35% en poids, plus particulièrement de 3 à 30 % en poids, mieux de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.This value of the 6H solubility parameter is related to the formation of hydrogen bonds. It can be recalled that there are three major types of interactions in organic compounds, nonpolar interactions, permanent dipole-dipole interactions and hydrogen bonding interactions, the latter being the subject of the parameter defining the hydrotropic compound. present in the composition implemented according to the invention. In particular, the book "Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters", CRC Press, pages 95 to 121 and pages 177 to 185, gives the equation 6H = (z_zuhm1 / 2 where, zUh (in J.mo1-1 ) describes the contributions of the functional group considered in the parameters of solubility linked to the hydrogen bonds (values in table 14, page 183), this parameter zUh being also described in the work "The relationship between surface tension and solubility parameter in liquids", Bagda, E, Farbe Lack, 84, 212, 1978, and V is the volume of the molecule It should be noted that the value of the 6H solubility parameter is usually given for a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760). in particular, liquid organic compounds having a Hansen solubility parameter value of greater than 0 and less than 16 MPa 1/2, are nonionic compounds. presented a value of the Hansen solubility parameter 6H of greater than 0 and less than 16 MPa1 / 2 may be chosen from: - alcohol ethers, in particular C 1 -C 4 alcohols of C 5 -C 30 alcohols, saturated with preferably, linear or branched, optionally interrupted by one or more non-adjacent ether functions; aliphatic esters of C 1 -C 4 carboxylic acids and mono or polyhydroxylated C 3 -C 10 alcohols, interrupted by one or more non-adjacent ether functions; aromatic ethers, in particular C 6 -C 10, of C 1 -C 6 alkyl optionally bearing a hydroxyl group; C 6 -C 10 aryl (C 1 -C 6) alkyl (C 1 -C 6) alkyl or C 1 -C 6 alkyl ethers; optionally carrying a hydroxyl group, - the aryl-substituted alkanols, preferably for which the aryl part is at 06-010, advantageously at 06, and the alkyl part of the (C 1 -C 4) alkanol, this alkyl part being capable of being completed or interrupted by a heteroatom, preferably oxygen or a hydroxyl group, preferably such as benzyl alcohol; the lactones preferably of formula (iii), as well as their mixtures, with: (cH2) n (iii) in which R 'represents a hydrogen, a linear or branched C1-C8 alkyl, a linear or branched hydroxyalkyl in Cl -04, n is 1, 2 or 3 and preferably R 'is hydrogen, C 1 -C 6 linear or branched alkyl, linear or branched C 1 -C 2 hydroxyalkyl. As particularly advantageous examples of lactones, mention may be made of ybutyrolactone. Some liquid alkanols, for example pentanol, may also be mentioned. Preferably, the one or more liquid organic compounds having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 are chosen from alcohols ethers, aliphatic esters, aromatic ethers, alkanols with aryl substituents and mixtures thereof. Even more preferentially, the liquid organic compound or compounds according to the invention are chosen from dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether and dipropylene glycol mono n-butyl ether (whose INCI name is PPG-2 BUTYL ETHER). ), tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol n-propyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, 3-phenyl-1-propanol, 2-phenyl -1-propanol, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol, and mixtures of these compounds. The liquid organic compound (s) having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 is (are) even more preferably chosen from aryl-substituted alkanols and even more preferably benzyl alcohol. The liquid organic compound (s) having a Hansen solubility parameter value of greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 represent from 0.5 to 35% by weight, preferably from 1 to 35% by weight, more particularly from 3 to 30% by weight, better still from 5 to 25% by weight relative to the total weight of the composition.
De façon préférée, ces préférences concernant la teneur et la nature des composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du de paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 sont également préférées, dans le cas d'une composition prête à l'emploi de coloration d'oxydation comprenant un mélange d'une composition A et d'une composition B comprenant au moins un agent oxydant. HUILES La composition selon l'invention comprend au moins une huile, c'est-à-dire au moins un corps gras liquide. En particulier, la ou les huiles sont distinctes du ou des composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 décrits ci-dessus. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Par « huile » on entend un « corps gras» qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg). En particulier, par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). En particulier, l'huile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées et/ou les huiles fluorées.Preferably, these preferences concerning the content and the nature of the organic compound (s) having a Hansen solubility parameter value of 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 are also preferred. in the case of a ready-to-use composition for oxidation dyeing comprising a mixture of a composition A and a composition B comprising at least one oxidizing agent. OILS The composition according to the invention comprises at least one oil, that is to say at least one liquid fatty substance. In particular, the oil or oils are distinct from the organic compound (s) liquid (s) having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 described above. By "fatty substance" is meant an organic compound which is insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg) (solubility of less than 5% and preferably of 1%, even more preferentially at 0.1%). They have in their structure at least one hydrocarbon chain containing at least 6 carbon atoms or a chain of at least two siloxane groups. In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as, for example, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran ( THF), petrolatum oil or decamethylcyclopentasiloxane. By "oil" is meant a "fat" which is liquid at room temperature (25 ° C), and at atmospheric pressure (760 mm Hg). In particular, "oil" means a non-aqueous compound, immiscible with water, liquid at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mm Hg). In particular, the oil may be chosen from hydrocarbon oils, silicone oils and / or fluorinated oils.
En particulier, la composition selon l'invention comprend au moins une huile non carbonylée, c'est-à-dire ne comprenant pas de groupement carbonyle (CO). En particulier, l'huile non carbonylée ne comprend donc pas de fonction carbonyle, acide carboxylique (ou sel), ester ou amide. Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L'huile hydrocarbonée peut en particulier être choisie parmi les hydrocarbures liquides, les huiles d'origine aninale, les huiles d'origine végétales, les alcools gras liquides et les éthers gras liquides.In particular, the composition according to the invention comprises at least one non-carbonylated oil, that is to say not comprising a carbonyl group (CO). In particular, the non-carbonylated oil does not therefore comprise a carbonyl, carboxylic acid (or salt), ester or amide function. By "hydrocarbon oil" is meant an oil formed essentially, or even constituted, of carbon and hydrogen atoms, and possibly of oxygen, nitrogen, and not containing a silicon atom or fluorine. It may contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups. The hydrocarbon oil may in particular be chosen from liquid hydrocarbons, oils of an origin, oils of vegetable origin, liquid fatty alcohols and liquid fatty ethers.
On entend par « huile siliconée», on entend une huile contenant au moins un atome de silicium. Par huile non siliconée», on entend une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si). Par « huile fluorée », on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. De préférence la viscosité à la température de 25°C et à une vitesse de cisaillement de 1s-1 de l'huile est comprise entre 10-3 Pa.s et 2 Pa.s. Elle peut être mesurée avec un rhéomètre Thermo Haake R5600 à géométrie cône plan ou un appareil équivalent.The term "silicone oil" means an oil containing at least one silicon atom. By non-silicone oil is meant an oil containing no silicon atom (Si). By "fluorinated oil" is meant an oil containing at least one fluorine atom. Preferably the viscosity at a temperature of 25 ° C and at a shear rate of 1s-1 of the oil is between 10-3 Pa.s and 2 Pa.s. It can be measured with a Thermo Haake R5600 rheometer with plane cone geometry or equivalent device.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition (A) selon l'invention comprend une teneur totale en huile(s) non carbonylé(e) comprise entre 5% et 70% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en huile(s) non carbonylée(s) comprise entre 10% et 40% en poids, mieux entre 15 et 35% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la ou les huiles non carbonylées selon l'invention sont choisies parmi : les huiles de polarité E inférieure à 2,5, avec E correspondant à la constante diélectrique à 25°C de l'huile, de préférence choisie parmi : o les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale, animale ou synthétique, halogénés ou non halogénés, comprenant entre 6 et 16 atomes de carbone, de préférence choisis parmi l'hexane, le cyclohexane, l'undécane, le dodécane, l'isododécane, le tridécane, le perfluorohexane, l'isohexadecane, et leurs mélanges ; o les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, halogénés ou non halogénés, comprenant plus de 16 atomes de carbone, de préférence choisis parmi l'huile de vaseline, le polydécène, l'huile de paraffine ou ses dérivés, le squalane, l'isoeicosane, l'huile de naphtalène, les polybutylènes, les polyisobutylènes hydrogénés, et leurs mélanges ; o et leurs mélanges ; - les alcools gras liquides insaturés ou saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de préférence 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de formule CnH2n.10H avec n un entier compris inclusivement entre 6 et 30; de préférence choisis parmi l'alcool oléique, l'alcool linolénique, l'alcool linoléique, l'alcool ricinoléique, l'alcool undécylénique, l'alcool isostéarylique, et l'octyl dodécanol, et leurs mélanges ; - les éthers liquides insaturés ou saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de préférence 12 à 60 atomes de carbone au total, de préférence de formule [C'H2,420 avec n un entier compris inclusivement entre 6 et 30, comme par exemple le distéaryl éther ; - et leurs mélanges.According to a particularly preferred embodiment, the composition (A) according to the invention comprises a total content of non-carbonylated oil (s) of between 5% and 70% by weight relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention comprises a total content of non-carbonylated oil (s) of between 10% and 40% by weight, better still between 15 and 35% by weight relative to the total weight of the composition. Preferably, the non-carbonyl oil or oils according to the invention are chosen from: the oils of polarity E less than 2.5, with E corresponding to the dielectric constant at 25 ° C. of the oil, preferably chosen from: o linear or branched hydrocarbons of mineral, animal or synthetic origin, halogenated or non-halogenated, comprising between 6 and 16 carbon atoms, preferably chosen from hexane, cyclohexane, undecane, dodecane and isododecane; tridecane, perfluorohexane, isohexadecane, and mixtures thereof; o linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, halogenated or non-halogenated, comprising more than 16 carbon atoms, preferably chosen from liquid petroleum jelly, polydecene, paraffin oil or its derivatives, the squalane, isoeicosane, naphthalene oil, polybutylenes, hydrogenated polyisobutylenes, and mixtures thereof; o and their mixtures; unsaturated or saturated liquid liquids, linear or branched, preferably containing 6 to 30 carbon atoms, preferably of formula CnH2n.10H with n an integer inclusive of between 6 and 30; preferably selected from oleic alcohol, linolenic alcohol, linoleic alcohol, ricinoleic alcohol, undecylenic alcohol, isostearyl alcohol, and octyl dodecanol, and mixtures thereof; unsaturated or saturated liquid ethers, linear or branched, preferably comprising from 12 to 60 carbon atoms in total, preferably of formula [C'H 2, 4 O 2 with n an integer between 6 and 30 inclusively, such as for example distearyl ether; - and their mixtures.
De préférence, la ou les huiles sont choisies parmi les hydrocarbures liquides, en particulier l'huile de vaseline, Irisododécane, ou parmi les alcools gras, en particulier l'octyldodécanol ou l'alcool isostéarylique ou leurs mélanges, ou encore parmi les éthers gras, comme le distearyl éther.Preferably, the oil or oils are chosen from liquid hydrocarbons, in particular liquid petroleum jelly, irisododecane, or from fatty alcohols, in particular octyldodecanol or isostearyl alcohol, or mixtures thereof, or from fatty ethers. , like distearyl ether.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins une huile de polarité E inférieure à 2,5, avec E correspondant à la constante diélectrique à 25°C de l'huile. En particulier, les huiles de polarité E inférieure à 2,5 sont classiquement les huiles apolaires.According to a particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one oil of polarity E less than 2.5, with E corresponding to the dielectric constant at 25 ° C of the oil. In particular, oils of polarity E less than 2.5 are conventionally apolar oils.
De préférence, la ou les huiles utilisées dans la composition selon l'invention sont des huiles non siliconées. De façon particulièrement préférée, l'huile de polarité E inférieure à 2,5 est un hydrocarbure linéaire ou ramifié, d'origine minérale ou synthétique, est de préférence choisi parmi : - les hydrocarbures liquides ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : i) les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isohexadécane, l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, ii) les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n- undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, iii) et leurs mélanges, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, comprenant plus de 16 atomes de carbone et notamment o l'huile de paraffine ou ses dérivés, o le squalane, o l'isoeicosane, o l'huile de vaseline, o l'huile de naphtalène, o les polybutylènes tels que L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MVV=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MVV=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MVV=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, o les polyisobutylènes hydrogénés tels que le Parléam® commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MVV=6000 g/mol), le REVVOPAL Pl B 1000 commercialisé ou fabriqué par la société VVITCO (MVV=1000 g/mol), o les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, o les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MVV=723 g/mol), le PURESYN 150 (MVV=9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, et leurs mélanges.Preferably, the oil or oils used in the composition according to the invention are non-silicone oils. In a particularly preferred manner, the oil of polarity E less than 2.5 is a linear or branched hydrocarbon, of mineral or synthetic origin, is preferably chosen from: - liquid hydrocarbons having from 8 to 16 carbon atoms, and in particular: i) C8-C16 branched alkanes such as C8-C16 isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isohexadecane; , isodecane, and for example the oils sold under the trade names Isopars' or permetyls, ii) linear alkanes, for example such as n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as their mixtures, the undecane-tridecane mixture, the mixtures of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13) obtained in Examples 1 and 2 of application WO2008 / 155059 from Cognis, iii) and mixtures thereof, linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, comprising more than 16 carbon atoms and in particular paraffin oil or its derivatives, squalane, isoeicosane or liquid petroleum jelly, where naphthalene oil, polybutylenes such as INDOPOL H-100 (molar mass or MVV = 965 g / mol), INDOPOL H-300 (MVV = 1340 g / mol), INDOPOL H-1500 (MVV = 2160g / mol) marketed or manufactured by the company AMOCO, o hydrogenated polyisobutylenes such as Parléam® marketed by NIPPON OIL FATS, PANALANE H300 E sold or manufactured by AMOCO (MW = 1340 g / mol) ), the Viseal 20000 marketed or manufactured by the company SYNTEAL (MVV = 6000 g / mol), the REVVOPAL Pl B 1000 marketed or manufactured by the company VVITCO (MVV = 1000 g / mol), the decene / butene copolymers, the polybutene / polyisobutene copolymers, in particular Indopol L-14, polydecenes and hydrogenated polydecenes such as that: PURESYN 10 (MVV = 723 g / mol), PURESYN 150 (MVV = 9200 g / mol) sold or manufactured by MOBIL CHEMICALS, and mixtures thereof.
De préférence, la ou les huiles sont des hydrocarbures liquides de polarité E inférieure à 2,5 de préférence choisis parmi : les alcanes et les isoalcanes en C6-C16, de préférence tel que l'isododécane ; l'huile de paraffine ou ses dérivés, le squalane, l'isoeicosane, l'huile de vaseline, l'huile de naphtalène, les polybutylènes, les polyisobutylènes hydrogénés ; les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés, et leurs mélanges. De préférence, la ou les huiles utilisées dans la composition selon l'invention sont des huiles hydrocarbonées. De façon particulièrement préférée, l'huile de polarité E inférieure à 2,5 est une huile hydrocarbonée, de préférence un hydrocarbure liquide.Preferably, the oil or oils are liquid hydrocarbons of polarity E less than 2.5, preferably chosen from: C 6 -C 16 alkanes and isoalkanes, preferably such as isododecane; paraffin oil or its derivatives, squalane, isoeicosane, petrolatum oil, naphthalene oil, polybutylenes, hydrogenated polyisobutylenes; decene / butene copolymers, polybutene / polyisobutene copolymers, polydecenes and hydrogenated polydecenes, and mixtures thereof. Preferably, the oil or oils used in the composition according to the invention are hydrocarbon oils. In a particularly preferred manner, the oil of polarity E less than 2.5 is a hydrocarbon oil, preferably a liquid hydrocarbon.
De préférence l'huile de polarité E inférieure à 2,5 est choisie parmi l'isododécane, l'huile de vaseline, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, la composition comprend au moins une huile apolaire, de préférence hydrocarbonée, mieux, un hydrocarbure liquide. Par « huile apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25°C, 6a, est égal à 0 (J/cm3)%. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - 6D caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 3p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - 3h caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - 6a est déterminé par l'équation : 6a = (61)2 + 61-.2)% Les paramètres 3p, 3h, 6D et 6a sont exprimés en MPa% ou en (J/cm3)%. De façon préférée, l'huile hydrocarbonée apolaire est exempte d'atome d'oxygène. De façon particulièrement préférée, l'huile apolaire est un hydrocarbure liquide.Selon un autre mode de réalisation, l'huile non carbonylée est choisie parmi les alcools gras liquides insaturés ou saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de préférence 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de formule CnH2n.10H avec n un entier compris inclusivement entre 6 et 30, ou les éthers gras liquides insaturés ou saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de préférence 12 à 60 atomes de carbone au total, de préférence de formule [CnFl2n+1]20 avec n un entier compris inclusivement entre 6 et 30. Ces huiles présentent généralement une constante diélectrique E supérieure ou égale à 2,5. Elles sont distinctes du composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 Mpa112 décrit 35 ci-dessus. De préférence, selon ce mode de réalisation, l'huile non carbonylée de polarité E supérieure ou égale à 2,5 est choisie parmi : - les alcools de formule CnH2n+10H avec n un entier compris inclusivement 40 entre 6 et 20, de préférence choisis parmi L J'alcool oléique, l'alcool linolénique, l'alcool linoléique, l'alcool ricinoléique, l'alcool undécylénique, l'alcool isostéarylique, et l'octyldodécanol ; et leurs mélanges et leurs mélanges ; - les alcools de formule C,1-12,.10H avec n un entier compris inclusivement entre 20 et 30, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4), de préférence choisis parmi l'alcool behénylique (1-docosanol), l'alcool arachidonique, l'alcool d'arachidylique (1-eicosanol), l'alcool érucique (cis-13-docosen-1-ol), l'alcool n-hénéicosanoïque (021sat), l'alcool tricosandique (023 sat), l'alcool lignocérique (1-tetracosanol) (1-tetracosanol) (C24sat), l'alcool pentacosanoïque (C25sat), l'alcool cérylique (1-hexacosanol) (026 sat lin), l'alcool montanique (1-octacosanol) (C28sat lin), l'alcool n-nonacosandique (C29sat), l'alcool n-triacontanoïque (C3Osat), et leurs mélanges ; - les éthers liquides insaturés ou saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de préférence 12 à 60 atomes de carbone au total, de préférence de formule [CnH2n+10 avec n un entier compris inclusivement entre 6 et 30, comme par exemple le distéaryl éther ; - et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, l'huile non carbonylée est choisie parmi les alcools gras liquides insaturés ou saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 20 atomes de carbone, de préférence de formule CnH2n.10H avec n un entier compris inclusivement entre 6 et 20; de préférence choisis parmi l'alcool oléique, l'alcool linolénique, l'alcool linoléique, l'alcool ricinoléique, l'alcool undécylénique, l'alcool isostéarylique, et l'octyldodécanol ; et leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation, l'huile non carbonylée est choisie parmi les éthers liquides insaturés ou saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de préférence 12 à 60 atomes de carbone au total, de préférence de formule [CnH2n+10 avec n un entier compris inclusivement entre 6 et 30, en particulier le distéaryl éther.Preferably the oil of polarity E less than 2.5 is chosen from isododecane, petroleum jelly, and mixtures thereof. According to an advantageous embodiment of the invention, the composition comprises at least one apolar oil, preferably hydrocarbon, better, a liquid hydrocarbon. By "apolar oil" within the meaning of the present invention is meant an oil whose solubility parameter at 25 ° C, 6a, is equal to 0 (J / cm 3)%. The definition and calculation of the solubility parameters in the HANSEN three-dimensional solubility space are described in the article by C. M. Hansen: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). According to this Hansen space: - 6D characterizes the LONDON dispersion forces resulting from the formation of dipoles induced during molecular shocks; - 3p characterizes the DEBYE interaction forces between permanent dipoles as well as the KEESOM interaction forces between induced dipoles and permanent dipoles; - 3h characterizes the specific interaction forces (hydrogen bond, acid / base, donor / acceptor type, etc.); and - 6a is determined by the equation: 6a = (61) 2 + 61-.2)% The parameters 3p, 3h, 6D and 6a are expressed in MPa% or in (J / cm3)%. Preferably, the apolar hydrocarbon oil is free of oxygen atom. Particularly preferably, the apolar oil is a liquid hydrocarbon. According to another embodiment, the non-carbonylated oil is chosen from unsaturated or saturated liquid liquids, linear or branched, preferably containing 6 to 30 carbon atoms. , preferably of formula CnH2n.10H with n an integer between 6 and 30 inclusively, or unsaturated or saturated, linear or branched liquid fatty ethers, preferably containing from 12 to 60 carbon atoms in total, preferably of formula [CnFl2n +1] 20 with n an integer inclusively between 6 and 30. These oils generally have a dielectric constant E greater than or equal to 2.5. They are distinct from the liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa112 described above. Preferably, according to this embodiment, the non-carbonylated oil of polarity E greater than or equal to 2.5 is chosen from: - alcohols of formula CnH2n + 10H with n an integer ranging between 6 and 20, preferably selected from Ooleous alcohol, linolenic alcohol, linoleic alcohol, ricinoleic alcohol, undecylenic alcohol, isostearyl alcohol, and octyldodecanol; and mixtures thereof and mixtures thereof; alcohols of formula C, 1-12, 10H with n an integer between 20 and 30 inclusive, optionally substituted, in particular with one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4), preferably chosen from alcohol; behenyl (1-docosanol), arachidonic alcohol, arachidyl alcohol (1-eicosanol), erucic alcohol (cis-13-docosen-1-ol), n-heneicosanoic alcohol (021sat), tricosandic alcohol (023 sat), lignoceric alcohol (1-tetracosanol) (1-tetracosanol) (C24sat), pentacosanoic alcohol (C25sat), ceryl alcohol (1-hexacosanol) (026 sat lin), montan alcohol (1-octacosanol) (C28sat lin), n-nonacosandic alcohol (C29sat), n-triacontanoic alcohol (C3Osat), and mixtures thereof; unsaturated or saturated liquid ethers, linear or branched, preferably comprising from 12 to 60 carbon atoms in total, preferably of formula [CnH2n + 10 with n an integer between 6 and 30 inclusively, such as, for example, distearyl ether; - and their mixtures. According to one embodiment, the non-carbonylated oil is chosen from linear or branched unsaturated or saturated liquid fatty alcohols comprising from 6 to 20 carbon atoms, preferably of formula CnH2n.10H with n an integer between 6 and 6 inclusive. and 20; preferably selected from oleic alcohol, linolenic alcohol, linoleic alcohol, ricinoleic alcohol, undecylenic alcohol, isostearyl alcohol, and octyldodecanol; and their mixtures. According to another embodiment, the non-carbonylated oil is chosen from unsaturated or saturated liquid ethers, linear or branched, preferably comprising from 12 to 60 carbon atoms in total, preferably of formula [CnH2n + 10 with n an integer inclusive between 6 and 30, in particular distearyl ether.
HUILES ADDITIONNELLES La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une huile additionnelle, différente des huiles non carbonylées citées précédemment. En particulier, la composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une huile carbonylée. De préférence, ladite huile carbonylée est une huile ester (c'est-à-dire, une huile comprenant au moins une fonction ester). De façon préférée, l'huile carbonylée est choisie parmi : - les huiles ester choisies parmi les triglycérides d'origine végétale ou synthétique ; de préférence choisis parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; et - les huiles esters liquides différents des triglycérides, comme les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras ; - et leurs mélanges. Par « huile ester », on entend une huile comprenant au moins une fonction ester.ADDITIONAL OILS The composition according to the invention may further comprise at least one additional oil, different from the non-carbonylated oils mentioned above. In particular, the composition according to the invention may further comprise at least one carbonylated oil. Preferably, said carbonylated oil is an ester oil (i.e., an oil comprising at least one ester function). Preferably, the carbonylated oil is chosen from: ester oils chosen from triglycerides of vegetable or synthetic origin; preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for instance triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or else, for example, sunflower, corn, soybean, squash or grape seed oils. , sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado, triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol ® 810, 812 and 818 by Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil; and liquid ester oils other than triglycerides, such as liquid esters of fatty acid and / or fatty alcohol; - and their mixtures. By "ester oil" is meant an oil comprising at least one ester function.
De préférence, ladite huile ester est choisie parmi les triglycérides d'origine végétale ou synthétique ; de préférence choisis parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité Ces esters sont de préférence les esters liquides de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en Cl-026 et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en Cl-026, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10. De préférence, pour les esters de monoalcools, l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'éthy1-2-hexyle, le néopentanoate d'isodécyle, et le néopentanoate d'isostéaryle.Preferably, said ester oil is chosen from triglycerides of vegetable or synthetic origin; preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for instance triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or else, for example, sunflower, corn, soybean, squash or grape seed oils. , sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado, triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol ® 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil These esters are preferably the liquid esters of saturated or unsaturated, linear or branched aliphatic mono- or polyacids, 026 and linear or branched saturated or unsaturated aliphatic mono- or polyhydric alcohols at Cl-026, the total number of carbon atoms of the esters being greater than or equal to 10. Preferably, for monoalcohol esters, one at least one of the alcohol or the acid from which the esters of the invention are derived is branched. Among monoesters of monoacids and of monoalcohols, mention may be made of ethyl and isopropyl palmitates, alkyl myristates such as isopropyl or ethyl myristate, isocetyl stearate, sodium isononanoate and the like. ethyl-2-hexyl, isodecyl neopentanoate, and isostearyl neopentanoate.
On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en 04- 022 et d'alcools en Cl-022 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylé en 04-026. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.It is also possible to use the di- or tricarboxylic acid esters of O-022 and of C 1 -C O 2 alcohols and the esters of mono-, di- or tricarboxylic acids and of non-sugar alcohols di-, tri- , tetra- or pentahydroxylated at 04-026. These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate, tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates.
Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, 35 myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléopalmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, stearyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, sodium myristates and the like. alkyls such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate, hexyl stearate, propylene glycol dicaprylate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and isononyl isononanate, cetyl octanoate. The composition may also comprise, as liquid fatty ester, esters and diesters of sugars and of fatty acids at 0 ° -030, preferably at 0-12 ° -22. It is recalled that "sugar" is understood to mean oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides. Suitable sugars include, for example, sucrose, glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives, especially alkyl, such as methylated derivatives such as methylglucose. The esters of sugars and of fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of linear or branched, saturated, linear or branched, 0-12-030 fatty acids, preferably or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The esters according to this variant can also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and their mixtures. These esters may be, for example, oleates, laurates, palmitates, myristates, behenates, cocoates, stearates, linoleates, linolenates, caprates, arachidonates, and mixtures thereof, such as, in particular, the oleopalmitate, oleostearate and palmito-stearate mixed esters.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono-ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple, le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société AMERCHOL, qui est un dioléate de méthylglucose. L'huile carbonylée, si elle est présente, peut être présente en une teneur inférieure à 50 % en poids, de préférence inférieure à 30% en poids, mieux inférieure à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. L'huile carbonylée, si elle est présente, est de préférence présente en une teneur inférieure à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention ne comprend pas d'huiles additionnelles. En particulier, de façon préférée, la composition selon l'invention ne comprend pas d'huile carbonylée.More particularly, mono- and di-esters, and especially mono- or dioleates, stearates, behenates, oleopalmitates, linoleates, linolenates, oleostearates, sucrose, glucose or methylglucose are used. By way of example, mention may be made of the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate. The carbonylated oil, if it is present, may be present in a content of less than 50% by weight, preferably less than 30% by weight, better still less than 10% by weight relative to the total weight of the composition. The carbonylated oil, if present, is preferably present in a content of less than 5% by weight, relative to the total weight of the composition. According to a particular embodiment, the composition according to the invention does not comprise additional oils. In particular, preferably, the composition according to the invention does not comprise carbonylated oil.
SOLVANTS ADDITIONNELS La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques additionnels différents des huiles et des composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 Mpa1/2' . A titre de solvant organique additionnels, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en 02-04, tels que l'éthanol et le propanol, ; le glycérol ; les polyols à chaînes courtes comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol et leurs mélanges. Le ou les solvants additionnels, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 5 à 30 % en poids.ADDITIONAL SOLVENTS The composition according to the invention may also comprise one or more additional organic solvents other than oils and liquid organic compounds having a Hansen solubility parameter value 6H greater than 0 and less than 16 MPa / 2 '. As additional organic solvents, mention may be made, for example, linear or branched alkanols, 02-04, such as ethanol and propanol; glycerol; short chain polyols such as propylene glycol, dipropylene glycol and mixtures thereof. The additional solvent or solvents, if present, represent a content usually ranging from 1 to 40% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 5 to 30% by weight.
La composition (A) selon l'invention comprend de l'eau. Dans le cas d'une composition de coloration d'oxydation, la composition prête à l'emploi selon l'invention mélange de la composition (A) et d'une composition (B) comprend également de l'eau. Ces compositions comprennent éventuellement un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins 5% en poids d'eau, par rapport au poids de cette composition. De préférence, la composition prête à l'emploi si elle est différente de la composition selon l'invention comprend au moins 5% en poids d'eau, par rapport au poids de cette composition.The composition (A) according to the invention comprises water. In the case of an oxidation dye composition, the ready-to-use composition according to the invention mixture of the composition (A) and a composition (B) also comprises water. These compositions optionally comprise one or more cosmetically acceptable organic solvents. Preferably, the composition according to the invention comprises at least 5% by weight of water, relative to the weight of this composition. Preferably, the ready-to-use composition, if it is different from the composition according to the invention, comprises at least 5% by weight of water, relative to the weight of this composition.
De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse au moins 20 % en poids d'eau, par rapport au poids de cette composition.Preferably, the composition according to the invention comprises at least 10% by weight of water, and even more advantageously at least 20% by weight of water, relative to the weight of this composition.
De préférence la composition (A) et la composition (B) (lorsqu'elle existe), et/ou la composition de coloration d'oxydation prête à l'emploi (mélange des compositions A et B) contiennent de l'eau en une teneur allant de 10 à 70 %, mieux de 20 à 55 % du poids total de la composition, par rapport au poids total de chaque composition.Preferably the composition (A) and the composition (B) (when it exists), and / or the ready-to-use oxidation dyeing composition (mixture of compositions A and B) contain water in one content ranging from 10 to 70%, better from 20 to 55% of the total weight of the composition, relative to the total weight of each composition.
De préférence, selon ce mode de réalisation les compositions A et/ou B, et/ou le mélange des compositions A et B sont toutes sous forme de microémulsion. LES TENSIOACTIFS: La composition selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs tensioactifs. Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou non ioniques, et préférentiellement non ioniques. On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)0H, -C(0)0-, -S03H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)OH, -P(0)20-, -P(0)02-, -P(OH)2, =P(0)0H, -P(OH)0, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un metal alcalin, un métal alcalino- terreux, ou un ammonium. Selon un premier mode de réalisation, le ou les tensioactifs est choisi parmi les tensioactifs anioniques. De façon préférée, le tensioactif anionique est choisi parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéthercarboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle, et leurs mélanges. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.Preferably, according to this embodiment compositions A and / or B, and / or the mixture of compositions A and B are all in microemulsion form. SURFACTANTS: The composition according to the invention uses one or more surfactants. In particular, the surfactant or surfactants are chosen from nonionic surfactants or from anionic, amphoteric, zwitterionic, cationic or nonionic surfactants, and preferably nonionic surfactants. The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from -C (O) OH, -C (O) O-, -SO3H, -S (O) 20-, -OS (O) 20H, -SO (O) 20- , -P (O) OH, -P (O) 20-, -P (O) O2-, -P (OH) 2, = P (O) OH, -P (OH) O, = P (O) 0-, = POH, = PO-, the anionic parts comprising a cationic counterion such as an alkali metal, an alkaline earth metal, or an ammonium. According to a first embodiment, the surfactant or surfactants is chosen from anionic surfactants. Preferably, the anionic surfactant is chosen from alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates, alkyl aryl sulphonates, alpha olefin sulphonates and paraffin sulphonates. , alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, salts of alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether carboxylic acid salts, alkyl aryl ether carboxylic acid salts, alkyl amidoether carboxylic acid salts, and the corresponding non-salified forms of all these compounds, the alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 24 atoms of carbon and the aryl group denoting a phenyl group, and mixtures thereof. These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units.
Les sels de monoesters d'alkyle en 06-024 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06-024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en 06-024 et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle en 06-024.The salts of alkyl monoesters of 06-024 and of polyglycoside-polycarboxylic acids may be chosen from among the polyglycoside-citrates of alkyl at 06-024, polyglycoside-tartrates of alkyl at 06-024 and alkyl polyglycoside sulphosuccinates. 06-024.
Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium.When the agent or the anionic surfactants are in the salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as the sodium or potassium salt and preferably sodium salt, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salts.
A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine and the salts of 2-amino-2-methyl-1-one. propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used. Among the anionic surfactants mentioned, it is preferred to use (C 6 -C 24) alkyl sulphates, alkyl (C 6 -C 24) ether sulphates comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal or ammonium salts. , aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds.
En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.In particular, it is preferred to use (C 12 -C 20) alkyl sulphates, C 12 -C 20 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal salts, ammonium salts, aminoalcohol , and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. More preferably, it is preferred to use sodium lauryl ether sulfate with 2.2 moles of ethylene oxide.
De façon préférée, le ou les tensioactifs les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates et leurs mélanges ; et leurs mélanges. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaînes, les sulfobétaines, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)- amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(R,)-CH2C(0)0-, M+ (A1) Formule (A1) dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(131) (A2) Formule (A2) dans laquelle : - B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; - B' représente le groupe -(CH2),Y', avec z = 1 ou 2; - X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z', -CH2-CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z', -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en 017 et sa forme iso, un groupe en 017 insaturé.Preferably, the surfactant (s) the anionic surfactants are chosen from alkyl sulphates, alkyl ether sulphates and their mixtures; and their mixtures. The amphoteric or zwitterionic surfactant (s), preferably non-silicone surfactants, which may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 8 carbon atoms. at 22 carbon atoms, said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate group, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate. Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines and (C 8 -C 20) alkylamid (C 6 -C 8) alkyl sulfobetaines. Among the derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, which may be used, as defined above, there may also be mentioned the compounds of the following respective structures (A1) and (A2): Ra-C (O) -NH-CH2 Embedded image in which: - Ra represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group derived from an acid RaCOOH, preferably present in hydrolyzed coconut oil, heptyl, nonyl or undecyl; Rb represents a beta-hydroxyethyl group; and - R, represents a carboxymethyl group; M + represents a cationic counterion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine, and Ra-C (O) -NH-CH 2 -CH 2 -N ( B) (131) (A2) Formula (A2) wherein: - B represents the group -CH2-CH2-O-X '; B 'represents the group - (CH2), Y', with z = 1 or 2; X 'represents the group -CH2-C (O) OH, -CH2-C (O) OZ', -CH2-CH2-C (O) OH, -CH2-CH2-C (O) OZ ', or hydrogen atom; Y 'represents the group -C (O) OH, -C (O) OZ', -CH2-CH (OH) -SO3H or the group -CH2-CH (OH) -SO3-Z '; Z 'represents a cationic counterion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; Ra, represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra-C (O) OH which is preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl group, especially in O17 and its iso form, an unsaturated 017 group.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOLO 02M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(08-020)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(08- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétàine et la cocobétàine. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon 5 l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (I) suivante : -+ R8\ /Rio X R9/ "R 11 10 (I) Formule (I) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 comportant de 8 à 30 atomes 15 de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (02-06), alkylamide en Ci-C30, 20 alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1' C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)arylsulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d'une part, 25 les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre 30 part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy-éthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy-éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la 35 dénomination CERAPHYLO 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante : R13 X,NNCH2CH2-N(Rid-CO-Ri2 N N' NR14 (II) Formule (II) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en Cl-04, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04, X- représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-04)- ou alkyl(01-04)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REVVOQUATO VV 75 par la société REVVO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (IV) suivante : R17 R19 R16- N-(CI-12)N-R21 R18 R20 Formule (III) dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a) ; R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- représente un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(01-04)sulfates, alkyl(01-04)- ou alkyl(01-04)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels X 2+ 2X composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) , - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (IV) suivante : X / Cs I-12s) R25 0 [2(0 H)r,17N++CtHt2(OH)t,017 R23 R22 (IV) Formule (IV) dans laquelle : - R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-06 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Cl-06, ^ R23 est choisi parmi : o le groupe R2C - les groupes R27 hydrocarbonés en Cl-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 20 - le groupe R2c 9 - les groupes R29 hydrocarbonés en Cl-06, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, 25 - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en 07-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, - ri et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t - y est un entier valant de 1 à 10, 30 - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, - X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus 35 particulièrement linéaires. 0 R24 De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R28 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(C1-C4)sulfate, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 oui, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : o - le groupe R2- -C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en 014-022, - l'atome d'hydrogène, - R28 est choisi parmi : o - le groupe R2C - - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en 013-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en 013-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (V) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxy- éthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyl- hydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, acid lauroamphodipropionic, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOLO 02M Concentrate. Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, use is preferably made of alkyl (O-O-O) betaines such as cocobetaine, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkylbetaines such as cocamidopropylbetaine, and their mixtures. More preferably, the amphoteric or zwitterionic surfactant (s) are chosen from cocamidopropylbetaine and cocobétain. The cationic surfactant (s) that may be used in the composition according to the invention comprise, for example, primary, secondary or tertiary fatty amine salts, optionally polyoxyalkylenated salts, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. As quaternary ammonium salts, there may be mentioned, for example: those having the following general formula (I): embedded image wherein R8 to R11, which may be the same or different, each represents an aliphatic group, linear or branched, having from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of R8 to R 11 having from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms, The aliphatic groups may comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. Examples selected from C1-C30alkoxy, polyoxyalkylene (02-06), C1-C30alkylamide, (C12-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl, (C12-C22) alkyl, and hydroxyalkyl in C1 'C30, X- is an anionic counterion selected from halides, phosphates, acetates, lake tates, (C1-C4) alkyl sulfates, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkylsulphonates. Among the quaternary ammonium salts of the formula (I), tetraalkylammonium chlorides such as, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl group has from about 12 to about 22 atoms are preferred. carbon, in particular behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium chlorides or, on the other hand, distearoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulphate, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulphate or distearoylethylhydroxyethylammonium methosulphate, or else finally, palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride or stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold under the name CERAPHYLO 70 by VAN DYK; the quaternary ammonium salts of imidazoline, such as, for example, those of the following formula (II): ## STR2 ## wherein R 12 represents alkenyl or alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 carbon atoms, carbon, R14 represents a C1-C4 alkyl group, R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, X- represents an anionic counterion selected from halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl (C1- C4) sulfates, alkyl (C1-04) - or alkyl (01-04) aryl-sulfonates Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups having from 12 to 21 carbon atoms, for example acid derivatives tallow fat, R 14 denotes a methyl group, R 15 denotes a hydrogen atom, such a product is, for example, sold under the name REVVOQUATO VV 75 by the company REVVO; the quaternary di- or triammonium salts, in particular of formula (IV) below: R17 R19 R16-N- (Cl-12) N-R21 R18 R20 Formula (III) in which R16 denotes an alkyl group comprising about 16 at 30 carbon atoms, optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms; R17 is selected from hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group - (CH2) 3-N + (R16a) (R17a) (R18a); R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 and R21, which are identical or different, are chosen from hydrogen and an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms, and X- represents an anionic counterion chosen from halides, acetates, phosphates, nitrates, alkyl (01-04) sulfates, alkyl (01-04) - or alkyl (01-04) aryl sulfonates, in particular methylsulfate and ethylsulfate. Such X 2+ 2X compounds are for example Finquat CT-P proposed by FINETEX (Quaternium 89), Finquat CT proposed by FINETEX (Quaternium 75), - quaternary ammonium salts containing one or more functions esters, such as those of the following formula (IV): X / Cs I-12s) R 25 O [2 (O H) r, 17N + CtHt 2 (OH) t, O 17 R 23 R 22 (IV) Formula (IV) in which R 22 is chosen from C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups; R 23 is chosen from: R 2 C - linear or branched, saturated or branched C 2 -C 2 O hydrocarbon groups unsaturated, - the hydrogen atom, - R25 is chosen from: - the R2c group 9 - the linear or branched, saturated or unsaturated C-6 hydrocarbon groups R - 06, - the hydrogen atom, 25 - R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon groups of 07-021; - r, s and t, identical or different, are integers of 2 to 6, - ri and tl identical or different, being 0 or 1 with r2 + r1 = 2r and t1 + t2 = 2t - y is an integer from 1 to 10, 30 - x and z, which may be identical or different, are integers ranging from 0 to 10, - X- represents an anionic counterion, organic or inorganic, provided that the sum x + y + z is equal to 1 at 15, that when x is 0 then R23 is R27 and when z is 0 then R25 is R29. The alkyl groups R22 may be linear or branched, and more particularly linear. Preferably R22 is methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl, and more preferably methyl or ethyl. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon R 27 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms. When R 28 is a hydrocarbon R 29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated Cil-021 hydrocarbon groups, and more particularly from linear or branched, saturated Cil-021 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated. Preferably, x and z, which are identical or different, are equal to 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, identical or different, are equal to 2 or 3, and even more particularly are equal to 2 The anionic counterion X- is preferably a halide, preferably chloride, bromide or iodide, (C1-C4) alkyl sulphate, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkyl aryl sulphonate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The anionic counterion X- is even more particularly chloride, methylsulfate or ethylsulfate. In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (IV) are used more particularly in which: R 22 denotes a methyl or ethyl group, - x and y are equal to 1, - z is equal to 0 yes - R, s and t are equal to 2, - R23 is chosen from: o - the group R2- -C - the methyl, ethyl or hydrocarbon groups at 014-022, - the hydrogen atom, - R28 is chosen from: o - the group R2C - - the hydrogen atom, - R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon groups in 013-017, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated 0-13-017 alkyl and alkenyl groups. Advantageously, the hydrocarbon radicals are linear. Examples of compounds of formula (V) include salts, especially diacyloxyethyldimethylammonium chloride, diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium chloride, monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium chloride, triacyloxyethylmethylammonium chloride, monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium chloride, and mixtures thereof. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine optionally oxyalkylenated on fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification. of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide, preferably methyl or ethyl, a dialkyl sulphate, preferably methyl or ethyl sulphate. methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUARTO par la société HENKEL, STEPANQUATO par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REVVOQUATO VVE 18 par la société REVVOVVITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUARTO by the company HENKEL, STEPANQUATO by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REVVOQUATO VVE 18 by the company REVVOVVITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. Behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride proposed by KAO can be used under the name Quatarmin BTC 131. Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.
Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples d'agents tensioactifs non-ioniques, on peut citer les agents tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en 08-040, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les amides d'acide gras en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, - les alkyl(C6-C30)(poly)glucosides, alcényl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(08-030)glucamine et de N-acyl(08-030)- méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges. 35 Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.Among the cationic surfactants that may be present in the composition according to the invention, it is more particularly preferred to choose the salts of cetyltrimethylammonium, behenyltrimethylammonium, dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium, and mixtures thereof, and more particularly behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, and mixtures thereof. Examples of nonionic surfactants useful in the composition used according to the invention are described, for example, in "Handbook of Surfactants" by M. R. PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178. By way of examples of nonionic surfactants, mention may be made of the following nonionic surfactants: oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated or glycerolated 08-040 alcohols containing one or two fatty chains; 08-030 fatty acid amides, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated; saturated or unsaturated, linear or branched, 08-030 acid esters of polyethylene glycols; saturated or unsaturated, linear or branched, 08-030 acid esters of sorbitol, and preferably oxyethylenated sorbitol; esters of sucrose fatty acids, (C 6 -C 30) alkyls (poly) glucosides, (C 8 -C 30) alkenyl (poly) glucosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 oxyalkylenated units) and comprising from 1 to 15 carbon atoms; glucose units, (C8-C30) alkyl esters (poly) glucosides, - oxyethylenated vegetable oils, saturated or not; condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, among others, alone or in mixtures; derivatives of N-alkyl (08-030) glucamine and N-acyl (08-030) -methylglucamine; aldobionamides; amine oxides; oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones, and mixtures thereof. The oxyalkylenated units are more particularly oxyethylenated, oxypropylene units or their combination, preferably oxyethylenated.
Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100; mieux de 2 à 50; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10. De manière avantageuse, les agents tensioactifs non-ioniques selon l'invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d'exemple d'agents tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en 08-040, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol.The number of moles of ethylene oxide and / or propylene oxide is preferably from 1 to 250, more preferably from 2 to 100; better from 2 to 50; the number of moles of glycerol ranges from 1 to 50, more preferably from 1 to 10. Advantageously, the nonionic surfactants according to the invention do not comprise oxypropylene units. By way of example of nonionic glycerolated surfactants, use is preferably made of mono-or poly-glycerolated 08-040 alcohols comprising from 1 to 50 moles of glycerol, preferably from 1 to 10 moles of glycerol. .
A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en 08/010 à une mole de glycérol, l'alcool en 010/012 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol. Le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en 08-040, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les alkyl(06-030)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - et leurs mélanges. De manière encore plus préférentielle, le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) selon l'invention sont choisis parmi : - les alcools en 08-040, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés et comportant une ou deux chaînes grasses, notamment les alcools en 08-040, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 10 oxyéthylène (0E), tels que notamment l'alcool stéarylique comprenant de 1 à 10 0E; - les alkyl(06-030)(poly)glucosides, notamment le coco glucoside ; - et leurs mélanges.By way of example of compounds of this type, mention may be made of lauryl alcohol containing 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauric alcohol containing 1.5 moles of glycerol, and alcohol. oleic acid with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol with 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol with 2 moles of glycerol, alcohol 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol with 6 moles of glycerol, and octadecanol with 6 moles of glycerol. Among the glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the alcohol in 0/010 to one mole of glycerol, the alcohol in 010/012 to 1 mole of glycerol and the alcohol in 012 to 1.5 moles of glycerol. The at least one nonionic surfactant (s) according to the invention are preferably chosen from: - oxyethylenated 08-040 alcohols comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50, more preferably from 2 to 40 moles of ethylene oxide and having one or two fatty chains; - alkyl (06-030) (poly) glucosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 0E) and comprising 1 to 15 glucose units; - and their mixtures. Even more preferably, the agent (s) surfactant (s) nonionic (s) according to the invention are selected from: - saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated 08-040 alcohols and comprising one or two fatty chains, especially 8-040 alcohols, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising from 1 to 10 oxyethylene (OE), such as in particular stearyl alcohol comprising from 1 to 10 0E; alkyl (06-030) (poly) glucosides, in particular coco glucoside; - and their mixtures.
De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif anionique et au moins un tensioactif non ionique. De façon préférée selon ce mode de réalisation, le tensioactif non ionique est choisi parmi les alcools en 08-040, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 10 oxyéthylène (0E), les alkyl(C6-C30)(poly)glucosides et leurs mélanges. De façon préférée selon ce mode de réalisation, le tensioactif anionique est choisi parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates et leurs mélanges. De préférence, dans la composition (A) selon l'invention, la teneur totale en tensioactif(s) varie de préférence de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de là 30 % en poids, mieux de 5 à 19% en poids par rapport au poids total de la composition considérée.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant. In a preferred manner according to this embodiment, the nonionic surfactant is chosen from linear or branched, saturated or unsaturated 08-040 alcohols comprising from 1 to 10 oxyethylene (0E), and (C6-C30) alkyls (poly ) glucosides and their mixtures. In a preferred manner according to this embodiment, the anionic surfactant is chosen from alkyl sulphates, alkyl ether sulphates and their mixtures. Preferably, in the composition (A) according to the invention, the total content of surfactant (s) preferably varies from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 30% by weight, better still from 5 to 19% by weight. by weight relative to the total weight of the composition under consideration.
De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif non ionique et au moins tensioactif anionique. De façon préférée, ces préférences concernant la teneur et la nature des tensioactifs sont également préférées, dans le cas d'une composition prête à l'emploi de coloration d'oxydation comprenant un mélange d'une composition A et d'une composition B comprenant au moinsun agent oxydant. Dans le cas ou la composition A comprend au moins un colorant d'oxydation, alors le procédé de coloration selon l'invention met en oeuvre au moins une composition (B) comprenant au moins un agent d'oxydation. Dans ce cas, la composition (B) peut ou non comprendre au moins un tensioactif. Si elle contient au moins un tensioactif, leur teneur totale dans la composition (B) peut varier de 0,1 à 50% en poids, mieux encore de là 30 % en poids, et plus préférentiellement 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition B.In a particularly preferred manner, the composition according to the invention comprises at least one nonionic surfactant and at least one anionic surfactant. Preferably, these preferences relating to the content and the nature of the surfactants are also preferred, in the case of a ready-to-use composition for oxidation dyeing comprising a mixture of a composition A and a composition B comprising at least one oxidizing agent. In the case where the composition A comprises at least one oxidation dye, then the dyeing process according to the invention uses at least one composition (B) comprising at least one oxidation agent. In this case, the composition (B) may or may not comprise at least one surfactant. If it contains at least one surfactant, their total content in the composition (B) may vary from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 30% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight relative to total weight of composition B.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la microémulsion selon l'invention présente l'avantage de pouvoir comprendre une teneur limitée en émulsionnants, et notamment en tensio-actifs, tout en restant stable dans le temps. Une telle composition présente donc l'avantage de limiter les inconvénients précités liés à une concentration très élevée en agents émulsionnants.Thus, according to a particular embodiment of the invention, the microemulsion according to the invention has the advantage of being able to include a limited content of emulsifiers, and in particular surfactants, while remaining stable over time. Such a composition therefore has the advantage of limiting the aforementioned drawbacks related to a very high concentration of emulsifiers.
La composition selon l'invention comprend de l'eau. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en eau comprise entre 5 à 90% en poids, plus particulièrement de 10 à 80 % en poids, mieux de 20 à 70% en poids, par rapport au de la composition.The composition according to the invention comprises water. Preferably, the composition according to the invention comprises a total water content of between 5 to 90% by weight, more particularly from 10 to 80% by weight, better still from 20 to 70% by weight, relative to the composition. .
De préférence, la composition selon l'invention comprend : - une teneur totale en tensio-actif(s) comprise entre 0,1% et 50% en poids, par rapport au poids total de la composition ; - une teneur totale en huile(s) comprise entre 5% et 70 % en poids par rapport au poids de la composition ; - Une teneur totale en eau comprise entre 5% à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition ; et - une teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 M Pa 1/2 comprise entre 1 à 35% en poids, par rapport au poids de la composition. De façon encore préférée, la composition selon l'invention comprend : - une teneur totale en tensio-actif(s) comprise entre 1% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition ; - une teneur totale en huile(s) comprise entre 10% et 40% en poids, en poids par rapport au poids total de la composition ; - une teneur totale en eau comprise entre 10% et 80% en poids par rapport au poids total de la composition ; et - une teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 M Pa 1/2 comprise entre 3 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition..Preferably, the composition according to the invention comprises: a total content of surfactant (s) of between 0.1% and 50% by weight, relative to the total weight of the composition; a total content of oil (s) of between 5% and 70% by weight relative to the weight of the composition; A total water content of between 5% and 90% by weight, relative to the total weight of the composition; and a total content of organic liquid compound (s) having a Hansen solubility parameter value of 6H greater than 0 and less than 16 M Pa 1/2 of between 1 and 35% by weight, relative to the weight of the composition. More preferably, the composition according to the invention comprises: a total content of surfactant (s) of between 1% and 30% by weight relative to the total weight of the composition; a total content of oil (s) of between 10% and 40% by weight, by weight relative to the total weight of the composition; a total water content of between 10% and 80% by weight relative to the total weight of the composition; and a total content of organic liquid compound (s) having a Hansen solubility parameter value of 6H greater than 0 and less than 16 M Pa 1/2 of between 3 and 30% by weight, relative to the weight of the composition ..
De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention comprend : - une teneur totale en tensio-actif(s) comprise entre 5% et 19% en poids par rapport au poids total de la composition ; - une teneur totale en huile(s) comprise entre 15% et 35% en poids par rapport au poids total de la composition ; - Une teneur totale en eau comprise entre 20% à 70% en poids par rapport au poids total de la composition ; et - une teneur totale en composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2 comprise entre 5 et 25% en poids par rapport au poids de la composition. Autres additifs : La composition selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.In a particularly preferred manner, the composition according to the invention comprises: a total content of surfactant (s) of between 5% and 19% by weight relative to the total weight of the composition; a total content of oil (s) of between 15% and 35% by weight relative to the total weight of the composition; A total water content of between 20% and 70% by weight relative to the total weight of the composition; and a total content of organic liquid compound (s) having a Hansen solubility parameter value of 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 of between 5 and 25% by weight relative to the weight of the composition. Other additives: The composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers, or mixtures thereof; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes ; dispersants; film-forming agents; ceramides; preservatives; opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
La composition selon l'invention peut se présenter sous diverses formes, en particulier sous forme liquide, d'une crème ou d'un gel. (I) PRO CEDE L'invention a également pour objet un procédé de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques mettant en oeuvre une composition (A) telle que définie ci-dessus. Le procédé de coloration ou d'éclaircissement selon l'invention consiste donc à appliquer une composition A sur les fibres kératiniques sèches ou humides.The composition according to the invention may be in various forms, in particular in liquid form, of a cream or a gel. (I) PRO CEDE The invention also relates to a process for dyeing or lightening keratin fibers using a composition (A) as defined above. The dyeing or lightening process according to the invention therefore consists in applying a composition A to the dry or moist keratin fibers.
Selon un premier mode de réalisation, l'invention concerne un procédé de coloration directe comprenant l'application d'une composition de coloration A" sur les fibres kératiniques. Selon un second mode de réalisation, l'invention concerne un procédé de d'éclaicissement comprenant l'application d'une composition de coloration A' sur les fibres kératiniques. Selon un troisième mode de réalisation, l'invention concerne un procédé de coloration d'oxydation, comprenant une première étape de mélange d'une composition A" et d'une composition B, suivie d'une étape d'application sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides, le mélange des deux compositions (A) et (B) étant préparé juste avant l'emploi, particulièrement entre 1 seconde et 15 minutes avant emploi préférentiellement 5 minutes avant emploi. Selon un quatrième mode l'invention concerne un procédé de d'éclaicissement et/ou de coloration comprenant l'application d'une composition alcaline A" sur les fibres kératiniques. Lorsque le procédé selon l'invention est uniquement un procédé d'éclaircissement il ne met pas en oeuvre de colorant direct ou de précurseur de colorant d'oxydation (bases et coupleurs) utilisés habituellement pour la coloration des fibres kératiniques humaines ou bien, s'il utilise des colorants directs , la teneur totale desdits colorants ne dépasse pas 0,001 % en poids par rapport au poids de la composition une fois le mélange réalisé de (A) et (B). En effet, à une telle teneur, seule la composition issue du mélange de (A) et (B) serait éventuellement teintée, c'est-à-dire qu'on n'observerait pas d'effet de coloration des fibres kératiniques.According to a first embodiment, the invention relates to a direct dyeing process comprising the application of a dyeing composition A "to the keratinous fibers According to a second embodiment, the invention relates to a method for illuminating comprising the application of a dyeing composition A 'to the keratinous fibers According to a third embodiment, the invention relates to an oxidation dyeing process, comprising a first step of mixing a composition A "and d a composition B, followed by an application step on human keratin fibers, dry or wet, the mixture of the two compositions (A) and (B) being prepared just before use, particularly between 1 second and 15 minutes before use preferentially 5 minutes before use. According to a fourth embodiment, the invention relates to a process for clarifying and / or coloring comprising the application of an alkaline composition A "to the keratinous fibers When the process according to the invention is solely a lightening process does not use direct dye or oxidation dye precursor (bases and couplers) usually used for dyeing human keratinous fibers or, if it uses direct dyes, the total content of said dyes does not exceed 0.001 % by weight relative to the weight of the composition once the mixture is made from (A) and (B): indeed, at such a content, only the composition resulting from the mixture of (A) and (B) would possibly be tinted, that is to say, one would not observe staining effect of keratinous fibers.
Préférentiellement la composition (A) ne contient pas de bases d'oxydation, de coupleur, ou de colorant direct lorsque le procédé de l'invention est uniquement un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques.Preferably, the composition (A) does not contain oxidation bases, coupler, or direct dye when the process of the invention is only a process for lightening the keratinous fibers.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé est un procédé de coloration de fibres kératiniques à partir du mélange des parties (A) et de (B) telles que définies précédemment. Lorsque le procédé selon l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, ce procédé comprend l'application d'une composition A telle que définie précédemment comprenant au moins un agent colorant, plus particulièrement choisi parmi les colorants directs ou les précurseurs de colorants d'oxydation, sur les fibres kératiniques. De préférence, un tel procédé met en oeuvre au moins un agent colorant et plus particulièrement des colorants directs ou des précurseurs de colorants d'oxydation sur les fibres kératiniques. Dans ce mode de réalisation, la composition A peut être appliquée en présence d'un agent oxydant tel que défini plus haut, qui peut être apporté par une composition B dite oxydante. De préférence, l'invention a pour objet un procédé de coloration des fibres 20 kératiniques comprenant l'application d'une composition A telle que définie précédemment, comprenant au moins un agent colorant, en présence d'un agent oxydant. Préférentiellement la composition (A) contient au moins un composé choisi 25 parmi les bases d'oxydation, les coupleurs, et/ou les colorants directs. Ainsi selon un mode de réalisation, l'invention concerne un procédé de coloration comprenant l'application sur les fibres kératiniques, d'une composition (A) comprenant au moins un colorant direct (composition (A")), éventuellement en 30 présence d'un agent oxydant. Selon un autre mode de réalisation, l'invention concerne un procédé de coloration comprenant l'application sur les fibres kératiniques, d'une composition (A) comprenant au moins un colorant d'oxydation (composition (A")), en présence d'un 35 agent oxydant. En particulier l'agent oxydant est apporté par une composition B comprenant un agent oxydante. Ainsi selon un mode de réalisation spécifique, le procédé selon l'invention comprend une première étape de mélange d'une composition A" et d'une 40 composition B, suivie d'une étape d'application sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides, le mélange des deux compositions (A") et (B) étant préparé juste avant l'emploi, particulièrement entre 1 seconde et 15 minutes avant emploi préférentiellement 5 minutes avant emploi. En particulier, selon ce mode de réalisation, on mélange une composition (A) telle que définie précédemment dans lequel le composé v) est au moins un colorant d'oxydation, et une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant. De préférence la composition résultant du mélange des compositions (A) et composition (B) est également sous la forme d'une microémulsion. Encore plus préférentiellement les compositions (A) et (B) sont sous forme de microémulsions, et la composition résultant du mélange des compositions (A) et composition (B) est également sous la forme d'une microémulsion. De préférence la composition (A) est une microémulsion bicontinue Dans cette variante les compositions (A) et (B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10 mieux de 0,5 à 2.According to another particular embodiment of the invention, the process is a process for dyeing keratinous fibers from the mixture of parts (A) and (B) as defined above. When the process according to the invention is a process for staining keratinous fibers, this process comprises the application of a composition A as defined above comprising at least one coloring agent, more particularly chosen from direct dyes or dye precursors. oxidation, on keratinous fibers. Preferably, such a method uses at least one coloring agent and more particularly direct dyes or oxidation dye precursors on the keratinous fibers. In this embodiment, the composition A may be applied in the presence of an oxidizing agent as defined above, which may be provided by a so-called oxidizing composition B. Preferably, the subject of the invention is a method for dyeing keratinous fibers comprising the application of a composition A as defined above, comprising at least one coloring agent, in the presence of an oxidizing agent. Preferentially, the composition (A) contains at least one compound chosen from oxidation bases, couplers, and / or direct dyes. Thus, according to one embodiment, the invention relates to a dyeing process comprising the application to the keratinous fibers of a composition (A) comprising at least one direct dye (composition (A ")), optionally in the presence of According to another embodiment, the invention relates to a dyeing process comprising the application to the keratinous fibers of a composition (A) comprising at least one oxidation dye (composition (A ")). ), in the presence of an oxidizing agent. In particular, the oxidizing agent is provided by a composition B comprising an oxidizing agent. Thus, according to a specific embodiment, the method according to the invention comprises a first step of mixing a composition A "and a composition B, followed by an application step on human keratin fibers, dry or wet, the mixture of the two compositions (A ") and (B) being prepared just before use, particularly between 1 second and 15 minutes before use preferably 5 minutes before use. In particular, according to this embodiment, a composition (A) as defined above is mixed in which the compound v) is at least one oxidation dye, and a composition (B) comprising at least one oxidizing agent. Preferably the composition resulting from the mixture of compositions (A) and composition (B) is also in the form of a microemulsion. Even more preferably, the compositions (A) and (B) are in the form of microemulsions, and the composition resulting from the mixture of the compositions (A) and composition (B) is also in the form of a microemulsion. Preferably, the composition (A) is a bicontinuous microemulsion In this variant the compositions (A) and (B) are preferably mixed in a weight ratio (A) / (B) ranging from 0.2 to 0.5 better. to 2.
La composition A ou la composition issue du mélange de (A) et (B) peut être appliquée sur les fibres kératiniques sèches ou humides. La composition (A) ou la composition issue du mélange de (A) et (B) selon l'invention est ensuite laissée en place pendant une durée allant habituellement d'une minute à une heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. Les compositions selon l'invention (A), (A'), (A"), (A"), (A") et/ou (B) et la composition prête à l'emploi du procédé de coloration d'oxydation (mélange de A" et B) peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Avantageusement, les compositions (A) et/ou (B) et la composition prête à l'emploi du procédé selon l'invention selon l'invention se présentent sous la forme d'un gel ou d'une crème. De préférence la composition prête à l'emploi résultant du mélange des compositions (A) et (B) se présente sous forme d'une microémulsion. Le pH de la composition après mélange des compositions (A) et (B) du procédé selon l'invention est avantageusement compris entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 11, préférentiellement entre 7 et 11 bornes comprises.The composition A or the composition resulting from the mixture of (A) and (B) may be applied to the dry or moist keratin fibers. The composition (A) or the composition resulting from the mixture of (A) and (B) according to the invention is then left in place for a period usually ranging from one minute to one hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes. The temperature during the process is typically between room temperature (between 15 and 25 ° C) and 80 ° C, preferably between room temperature and 60 ° C. At the end of the treatment, the human keratinous fibers are optionally rinsed with water. They can optionally be washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry. The compositions according to the invention (A), (A '), (A "), (A"), (A ") and / or (B) and the ready-to-use composition of the oxidation dyeing process (Mixture of A "and B) may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and especially human hair. Advantageously, the compositions (A) and / or (B) and the ready-to-use composition of the process according to the invention according to the invention are in the form of a gel or a cream. Preferably the ready-to-use composition resulting from the mixture of compositions (A) and (B) is in the form of a microemulsion. The pH of the composition after mixing the compositions (A) and (B) of the process according to the invention is advantageously between 3 and 12, preferably between 5 and 11, preferably between 7 and 11 inclusive.
Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Les agents alcalins sont par exemple ceux décrits précédemment.It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems. The alkaline agents are for example those described above.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques.Acidifying agents include, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, acid lactic acid, or sulfonic acids.
Mode de préparation de la composition selon l'invention et si celle-ci est différente, de la composition prête à l'emploi issue du mélange (A) et (B). Les ingrédients de la composition selon l'invention (A) ou des compositions précitées (A) et (B) et leurs teneurs sont déterminés en fonction des caractéristiques détaillées auparavant pour la composition issue du mélange final (A) et (B) selon l'invention. La composition (A) selon l'invention est sous forme d'une microémulsion. De préférence, la composition selon l'invention est transparente. La composition (A) selon l'invention est obtenue par mélange à l'aide d'un barreau aimanté. La composition prête à l'emploi, lorsqu'elle est différente de la composition (A) est également sous le forme d'une microémulsion. Selon ce mode de réalisation, la composition (B) destinée à être mélangée avec la composition A" juste avant emploi est de préférence également sous la forme d'une microémulsion. La composition (A") et la composition B si celle-ci est également sous la forme d'une microémulsion sont également préparée par mélange à l'aide d'un barreau aimanté. Les microémulsions obtenues sont également stable (c'est-à-dire qu'elles restent homogènes pendant au moins 2 mois à 45°C). De préférence, les mélanges des compositions (A") et (B) est sous forme d'une microémulsion. Le rapport pondéral composition (A") / composition (B) dans le mélange varie de préférence de 0,2 à 2, mieux de 0,3 à 1, encore mieux de 0,5 à 1. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le mélange (A") et (B) se fait en mettant ensemble dans un récipient la composition (A") avec la composition (B) est à les mélanger préférentiellement de façon vigoureuse, pendant quelques secondes à quelques minutes avant l'application sur les fibres kératiniques. Ce mélange peut être réalisé à l'aide d'un dispositif à plusieurs compartiments ou kit tel que défini ci après dont un des compartiments est dévolu au mélange des compositions (A") et (B) et peut être agité en vase clos en toute sécurité jusqu'à l'obtention d'une émulsion homogène.Method of preparation of the composition according to the invention and if it is different from the ready-to-use composition resulting from the mixture (A) and (B). The ingredients of the composition according to the invention (A) or the aforementioned compositions (A) and (B) and their contents are determined according to the characteristics detailed previously for the composition resulting from the final mixture (A) and (B) according to US Pat. 'invention. The composition (A) according to the invention is in the form of a microemulsion. Preferably, the composition according to the invention is transparent. The composition (A) according to the invention is obtained by mixing with a magnetic bar. The ready-to-use composition, when different from the composition (A), is also in the form of a microemulsion. According to this embodiment, the composition (B) to be mixed with the composition A "just before use is preferably also in the form of a microemulsion.The composition (A") and the composition B if it is also in the form of a microemulsion are also prepared by mixing with a magnetic bar. The microemulsions obtained are also stable (i.e. they remain homogeneous for at least 2 months at 45 ° C). Preferably, the mixtures of the compositions (A ") and (B) are in the form of a microemulsion The weight ratio composition (A") / composition (B) in the mixture preferably varies from 0.2 to 2, better 0.3 to 1, more preferably 0.5 to 1. According to a particular embodiment of the invention the mixture (A ") and (B) is made by putting together in a container the composition (A") with the composition (B) is to mix them preferably vigorously, for a few seconds to a few minutes before application to the keratinous fibers. This mixture can be produced using a multi-compartment device or kit as defined below, one of the compartments of which is devolved to the mixture of compositions (A ") and (B) and can be stirred in a vacuum safety until a homogeneous emulsion is obtained.
Un autre objet de l'invention est représenté par une composition prête à l'emploi, de coloration ou d'éclaircissement des fibres kératiniques humaines, susceptible d'être obtenue par un mélange extemporané au moment de l'emploi, d'une composition (A") avec une composition (B) ; le mélange résultant comprenant entre 0,5 et 35 % en poids de composé organique liquide présentant une valeur du solvant de paramètre de solublité 6H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 1/2, par rapport au poids total du mélange des compositions (A') et (B) ; les compositions (A') et (B) étant définies précédemment. Il- Les dispositifs à plusieurs compartiments : L'invention concerne également un dispositif à deux compartiments ou plus, comprenant : - dans un premier compartiment, une composition (A) telle que définie précédemment, ladite composition (A) comprenant au moins un colorant d'oxydation, et éventuellement au moins un agent alcalinisant, - dans un autre compartiment, une composition (B) comprenant au moins un agent d'oxydation. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.Another subject of the invention is represented by a ready-to-use, coloring or lightening composition of human keratinous fibers, obtainable by an extemporaneous mixture at the time of use, of a composition ( A ") with a composition (B), the resulting mixture comprising between 0.5 and 35% by weight of liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value of 6H greater than 0 and less than 16 MPa 1/2 , with respect to the total weight of the mixture of the compositions (A ') and (B), the compositions (A') and (B) being defined above. or more compartments, comprising: - in a first compartment, a composition (A) as defined above, said composition (A) comprising at least one oxidation dye, and optionally at least one basifying agent, - in another compartment a composition (B) comprising at least one oxidizing agent. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature.
EXEMPLE 1: COLORATION D'OXYDATION On a préparé les compositions suivantes (les quantités sont exprimées en poids i.e. en g % de matière première en l'état). Il s'agit de compositions de coloration d'oxydation, en particulier : une composition Dbase selon l'invention comprenant de l'eau, au moins une huile, au moins un tensioactif, un colorant d'oxydation et au moins 0,5% d'un composé organique de paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2 inférieur à 16; qui est sous la forme d'une microémulsion, une composition Doxydant selon l'invention comprenant de l'eau, au moins une huile, au moins un tensioactif, un agent oxydant et au moins 0,5% d'un composé organique de paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2 inférieur à 16, qui est sous la forme d'une ,microémulsion une composition Ebase comparative hors invention comprenant de l'eau, au moins une huile, au moins un tensioactif, un colorant d'oxydation et au moins 0,5% d'un composé organique de paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2 inférieur à 16, mais qui n'est pas sous la forme d'une microémulsion ; une composition Eoxydant comparative hors invention comprenant de l'eau, au moins une huile, au moins un tensioactif, un agent oxydant et au moins 0,5% d'un composé organique de paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 M Pa 1/2 inférieur à 16, mais qui n'est pas sous la forme d'une microémulsion ; Chacune des compositions selon l'invention Doxydant (selon l'invention) et Dbase selon l'invention est sous la forme d'une microémulsion et est transparente. Chacune des compositions comparatives Eoxydant (comparative) et Ebase comparative ne sont pas sous la forme d'une microémulsion et sont opaques.EXAMPLE 1 OXIDATION COLORING The following compositions were prepared (the amounts are expressed by weight i.e. in g% of raw material as it is). These are oxidation dyeing compositions, in particular: a Dbase composition according to the invention comprising water, at least one oil, at least one surfactant, an oxidation dye and at least 0.5% an Hansen organic solubility parameter compound of less than 16 MPa 1/2 less than 16; which is in the form of a microemulsion, a Doxydant composition according to the invention comprising water, at least one oil, at least one surfactant, an oxidizing agent and at least 0.5% of an organic compound of parameter of Hansen solubility 6H less than 16 MPa 1/2 less than 16, which is in the form of a microemulsion a comparative ebase composition comprising water, at least one oil, at least one surfactant, a dye oxidation and at least 0.5% of an Hansen organic solubility parameter compound of less than 16 MPa 1/2 less than 16, but not in the form of a microemulsion; a comparative antioxidant composition comprising water, at least one oil, at least one surfactant, an oxidizing agent and at least 0.5% of an organic Hansen solubility parameter compound of less than 16 M Pa 1 Less than 16, but not in the form of a microemulsion; Each of the compositions according to the invention Doxydant (according to the invention) and Dbase according to the invention is in the form of a microemulsion and is transparent. Each of the Comparative Eoxydant and comparative Ebase comparative compositions are not in the form of a microemulsion and are opaque.
Chaque composition finale (c'est-à-dire prête à l'emploi) se compose du mélange de 1 gramme d'une composition oxydante + 1 gramme d'une composition base. On réalise ainsi une composition D selon l'invention de coloration d'oxydation qui est sous la forme d'une microémulsion et qui est translucide, et une composition comparative E de coloration d'oxydation, qui n'est pas une microémulsion, et qui est opaque. Les compositions réalisées sont les suivantes : (Les quantités sont exprimées en g% de matière première en l'état ) Matières Premières Compositi on Dbase Compositio n Doxydant Composition Compositio n selon Invention selon P .-base Eoxydant (g%) invention Comparative hors comparative hors (g%) invention invention (g%) (g%) lsododecane 25 25 5 5 PPG-2 BUTYL ETHER 10 10 20 20 commercialisé sous la dénomination DOVVANOL DPNB par DOW CHEMICAL Alcool benzylique 10 10 20 20 SODIUM LAURETH 9.33 9.33 18.7 18.7 SULFATE à 70% dans l'eau commercialisé sous la dénomination Texapon N70 par Cognis COCO-GLUCOSIDE à 4 4 8 8 53% dans l'eau (commercialisé sous la référence PLANTACARE 818 UP par Cognis) LAURETH-2 6.66 6.66 13.3 13.3 commercialisé sous la dénomination DEHYDOL LS 2 DEO N par Cognis Mono-ethanolamine 4 - 4 - SODIUM 0.195 - 0.195 - METABISULFITE ASCORBIC ACID 0.07 - 0.07 - ACIDE ETHYLENE 0.08 - 0.08 - DIAMINE TETRACETIQUE N,N-BIS(2- HYDROXYETHYL)-pPHENYLENEDIAMINE SULFATE 5.10-3 mol - 5.10-3 mol - 5-AMINO-6-CHLORO-oCRESOL 5.10-3 mol - 5.10-3 mol - PEROXYDE - 12 - 12 D'HYDROGENE EN SOLUTION A 50 % Eau Qsp 100 Les microémulsions des compositions de l'invention Dbase, Doxydant, se sont formées quasiment spontanément, c'est-à-dire sous simple homogénéisation au barreau aimanté et se présentent sous forme de micro-émulsions transparentes translucides stables et homogènes contrairement aux compositions comparatives Ebase et Eoxydant qui ne se présentent pas sous forme de micro-émulsion. En effet, elles ont également été préparées sous simple homogénéisation au barreau aimanté, mais les compositions obtenues ne sont pas transparentes. Comme indiqué précédemment, les compositions son mélangées à raison de 1 gramme de composition base pour 1 gramme de composition oxydante, juste avant l'emploi, c'est-à-dire juste avant leur application sur les fibres kératiniques. La composition finale selon l'invention prête à l'emploi D (mélange de Dbase+ Doxydant ) reste translucide et bien sous la forme d'une microémulsion. Au contraire, la composition comparative prête à l'emploi E (mélange de Ebase + Eoxydant) n'est pas transparente. Procédé de coloration Des mèches de cheveux caucasiens naturels (BN) à 90% de cheveux blancs ont été traitées dans le premier cas par la composition colorante (Dbase + Dexydant) et dans le second cas par la composition colorante (Ebase Eoxydant) à raison de 2.5 grammes de Base pour 2.5 grammes d'oxydant par gramme de mèche et ont chacune été laissées poser 30 minutes à température ambiante. A l'issue de ce temps de pose, les mèches ont été lavées avec le shampooing Elsève MultiVitamines, rincées, puis séchées au casque. La coloration obtenue est mesurée à l'aide d'un spectro-colorimètre MINOLTA CM-3600D.Each final (i.e., ready-to-use) composition consists of a mixture of 1 gram of an oxidizing composition + 1 gram of a base composition. Thus, a composition D according to the invention of oxidation dyeing which is in the form of a microemulsion and which is translucent, and a comparative composition E of oxidation dyeing, which is not a microemulsion, and which is opaque. The compositions produced are as follows: (The quantities are expressed in g% of raw material as it is) Raw Materials Compositi on Dbase Compositio n Doxidant Composition Compositio n according to the invention according to the invention P-base Eoxydant (g%) Comparative and comparative (g%) Invention (g%) (g%) Isododecane 25 PPG-2 BUTYL ETHER 10 10 20 sold under the name DOVVANOL DPNB by DOW CHEMICAL Benzyl alcohol 10 10 20 20 SODIUM LAURETH 9.33 9.33 18.7 18.7 SULFATE 70% in water marketed under the name Texapon N70 by Cognis COCO-GLUCOSIDE at 4 4 8 8 53% in water (sold under the reference PLANTACARE 818 UP by Cognis) LAURETH-2 6.66 6.66 13.3 13.3 marketed under denomination DEHYDOL LS 2 DEO N by Cognis Mono-ethanolamine 4 - 4 - SODIUM 0.195 - 0.195 - ASCORBIC ACID METABISULPHITE 0.07 - 0.07 - ETHYLENE ACID 0.08 - 0.08 - N, N-BIS (2-HYDROXYETHYL) -PPHENYLENEDIAMINE SULFATE TETRACETIC DIAMINE 5.10-3 mol - 5.10-3 mol - 5-AMINO-6-CHLORO-oCRESOL 5.10-3 mol - 5.10-3 mol - PEROXIDE - 12 - 12 HYDROGEN SOLUTION 50% Water Qsp 100 The microemulsions of the compositions of Dbase, Doxydant, were formed almost spontaneously, that is to say under simple homogenization bar magnetized and are in the form of transparent translucent transparent and transparent micro-emulsions unlike the comparative compositions Ebase and Eoxydant which does not not present as a microemulsion. Indeed, they were also prepared under simple homogenization bar magnet, but the compositions obtained are not transparent. As indicated above, the compositions are mixed at a rate of 1 gram of base composition per gram of oxidizing composition, just before use, that is to say just before their application to the keratinous fibers. The final composition according to the invention ready for use D (mixture of Dbase + Doxydant) remains translucent and in the form of a microemulsion. On the contrary, the ready-to-use comparative composition E (mixture of Ebase + Eoxidant) is not transparent. Staining process Strands of natural Caucasian hair (BN) with 90% of white hair were treated in the first case by the dye composition (Dbase + Dexidant) and in the second case by the dye composition (Ebase Eoxidant) at a rate of 2.5 grams of Base for 2.5 grams of oxidant per gram of wick and each was allowed to stand for 30 minutes at room temperature. At the end of this exposure time, the locks were washed with Elsève MultiVitamines shampoo, rinsed and then dried with a helmet. The coloration obtained is measured using a MINOLTA CM-3600D spectrophotometer.
Les résultats obtenus sont les suivants : Description Couleur L*(D65) a*(D65) b*(D65) d E*ab(D65) montée Référence non teinte BN 66.24 0.78 12.4 - Micro -Emulsion colorante de l'invention Composition D (Dbase + BN bleue 24.84 7.16 -21.94 54.17 Doxydant) Composition colorante comparative qui n'est pas une micro-émulsion Composition E (Ebase + BN bleue 38.9 0.94 -18.31 41.11 Eoxydant) On a constaté que lorsque la composition appliquée est sous forme de micro-émulsion (Composition finale D (Dbase Doxydant)), les colorations obtenues sont plus intenses que lorsque la composition n'est pas sous forme de micro-émulsion (Composition comparative E (Ebase Eoxydant)), telles que l'attestent les valeurs colorimétriques de montée en dE*ab (calculée comme l'écart entre la mèche coloréeet la mèchenon colorée) et qui sont significativement plus élevées en faveur de la coloration réalisée avec la composition D selon l'invention . Exemple 2 : Composition Eclaircissante On a préparé les compositions éclaircissantes suivantes (les quantités sont exprimées en poids i.e. en g % de matière première en l'état). On a préparé les compositions suivantes (les quantités sont exprimées en poids i.e. en g % de matière première en l'état). Il s'agit de compositions de coloration d'oxydation, en particulier : une composition Dbase selon l'invention comprenant de l'eau, au moins une huile, au moins un tensioactif, un colorant d'oxydation et moins de 35% d'un composé organique de paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2 inférieur à 16 ; qui est sous la forme d'une microémulsion, une composition Doxydant selon l'invention comprenant de l'eau, au moins une huile, au moins un tensioactif, un agent oxydant et moins de 35% d'un composé organique de paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2 inférieur à 16, qui est sous la forme d'une microémulsion, une composition Fbase comparative hors invention qui est sous la forme d'une ,microémulsion et comprenant de l'eau, au moins une huile, au moins un tensioactif, un agent oxydant, mais comprenant plus de 35% d'un composé organique de paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2 inférieur à 16, une composition Foxydant comparative hors invention qui est sous la forme d'une microémulsion et comprenant de l'eau, au moins une huile, au moins un tensioactif, un agent oxydant, mais comprenant plus de 35% d'un composé organique de paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2 inférieur à 16.The results obtained are as follows: Description Color L * (D65) a * (D65) b * (D65) d E * ab (D65) mounted Undyed reference BN 66.24 0.78 12.4 - Micro-color emulsion of the invention Composition D (Blue dbase + BN 24.84 7.16 -21.94 54.17 Doxidant) Comparative coloring composition which is not a microemulsion Composition E (Ebase + BN blue 38.9 0.94 -18.31 41.11 Eoxidant) It has been found that when the composition applied is in the form of microemulsion (final composition D (Dase Doxidant)), the colorations obtained are more intense than when the composition is not in the form of microemulsion (Comparative Composition E (Ebase Eoxidant)), as evidenced by the values colorimetric rise in dE * ab (calculated as the difference between the colored wick and the color méschenon) and which are significantly higher in favor of the coloring with the composition D according to the invention. EXAMPLE 2 Lightening Composition The following lightening compositions were prepared (the amounts are expressed by weight i.e. in g% of raw material as it is). The following compositions were prepared (the amounts are expressed by weight i.e. in g% of raw material as it is). These are oxidation dyeing compositions, in particular: a Dbase composition according to the invention comprising water, at least one oil, at least one surfactant, an oxidation dye and less than 35% of Hansen solubility parameter 6H organic compound less than 16 MPa 1/2 less than 16; which is in the form of a microemulsion, a Doxydant composition according to the invention comprising water, at least one oil, at least one surfactant, an oxidizing agent and less than 35% of an organic solubility parameter compound 6H Hansen less than 16 MPa 1/2 less than 16, which is in the form of a microemulsion, a comparative Fbase composition outside the invention which is in the form of a microemulsion and comprising water, at least one oil, at least one surfactant, an oxidizing agent, but comprising more than 35% of an organic Hansen 6H solubility parameter compound of less than 16 MPa 1/2 less than 16, a comparative non-invention Foxydant composition which is under the form of a microemulsion and comprising water, at least one oil, at least one surfactant, an oxidizing agent, but comprising more than 35% of a Hansen organic solubility parameter compound of less than 16 MPa 1 / 2 less than 16.
Chacune des compositions selon l'invention Doxydant (selon l'invention) et Dbase selon l'invention est sous la forme d'une microémulsion et transparente. Chacune des compositions comparatives Foxydant (selon l'invention) et Fbase est également sous la forme d'une microémulsion et transparentes. Cependant, les compositions Foxydant et Fbase, comprennent chacune plus de 35% de composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2 et sont donc hors invention. Chaque composition finale (c'est-à-dire prête à l'emploi) se compose du mélange de 1 gramme d'une composition oxydante + 1 gramme d'une composition base. On a réalisé ainsi une composition D éclaircissante selon l'invention qui est sous forme de microémulsion. On constate d'ailleurs que la composition colorante D est bien homogène et translucide, comme l'est classiquement une microémulsion. La composition D éclaircissante selon l'invention, ainsi que les compositions Doxyd't et Dbase, comprennent chacune moins de 35% de composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2. De même, on a réalisé une composition comparative F éclaircissante, qui correspond au point F qui est également sous forme de microémulsion. On constate d'ailleurs que la composition comparative F est homogène et translucide. Cependant, la composition comparative , ainsi que les compositions comparatives Foxydant et Fbase, comprennent chacune plus de 35% de composé organique liquide présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieur à 16 MPa 1/2 et sont donc hors invention.Each of the compositions according to the invention Doxydant (according to the invention) and Dbase according to the invention is in the form of a microemulsion and transparent. Each of the comparative compositions Foxydant (according to the invention) and Fbase is also in the form of a microemulsion and transparent. However, the Foxydant and Fbase compositions each comprise more than 35% of liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value of less than 16 MPa 1/2 and are thus outside the invention. Each final (i.e., ready-to-use) composition consists of a mixture of 1 gram of an oxidizing composition + 1 gram of a base composition. A lightening composition D according to the invention was thus produced which is in the form of a microemulsion. Moreover, it can be seen that the dye composition D is homogeneous and translucent, as is conventionally a microemulsion. The lightening composition according to the invention, as well as the Doxyd't and Dbase compositions, each comprise less than 35% of a liquid organic compound having a Hansen solubility parameter value of less than 16 MPa 1/2. Likewise, a comparative lightening composition F, which corresponds to point F which is also in the form of a microemulsion, has been carried out. Moreover, it can be seen that the comparative composition F is homogeneous and translucent. However, the comparative composition, as well as the comparative compositions Foxydant and Fbase, each comprise more than 35% of liquid organic compound having a value of Hansen solubility parameter 6H less than 16 MPa 1/2 and are therefore outside the invention.
Les compositions réalisées sont les suivantes : (Les quantités sont exprimées en g% de matière première en l'état ) Matières Premières Composition Composi- Composi- Composi-tion Dbase selon tion tion Fbase Foxydant invention Doxydant Compara- Compara- (g%) selon tive hors tive hors invention invention invention (g%) (g%) (g%) lsododécane 25 25 - - Polydécène - - 15 15 PPG-2 BUTYL ETHER 10 10 - - commercialisé sous la dénomination DOVVANOL DPNB par DOW CHEMICAL Alcool benzylique 10 10 - - Pentanol - - 40 40 SODIUM LAU RETH 9.33 9.33 - - SULFATE à 70% dans l'eau commercialisé sous la dénomination Texapon N70 par Cognis COCO-GLUCOSIDE à 53% 4 4 - - dans l'eau (commercialisé sous la référence PLANTACARE 818 UP par Cognis) LAURETH-2 commercialisé 6.66 6.66 - - sous la dénomination DEHYDOL LS 2 DEO N par Cognis Sodium Lauryl sulfate - - 20 20 Mono-ethanolamine 4 - 4 - PEROXYDE - 12 - 12 D'HYDROGENE EN SOLUTION A 50 % EAU QSP 100 QSP 100 QSP 100 QSP 100 > Performances éclaircissantes Des mèches de cheveux naturels pigmentés châtains ont été traitées indépendamment par la composition éclaircissante D prête à l'emploi (mélange des compositions Dbase + Doxydant) et par la composition éclaircissante F prête à l'emploi (mélange des compositions Fbase + Foxydant) à raison de 2.5 grammes de Base pour 2.5 grammes d'Oxydant par gramme de mèches et ont été laissées poser 40 minutes à 27°C.The compositions produced are the following: (The amounts are expressed in g% of raw material as it is) Raw Materials Composition Composi-Composi-tion Dbase according to tion Fasease Inoxidant Invention Comparative Dioxide (g%) EXTRACTIVE DERIVATIVE AGENTS OF THE INVENTION (g%) (g%) (g%) lododecane 25 - - Polydecene - - 15 PPG-2 BUTYL ETHER 10 10 - - marketed under the name DOVVANOL DPNB by DOW CHEMICAL Benzyl alcohol 10 10 - - Pentanol - - 40 40 SODIUM LAU RETH 9.33 9.33 - - SULFATE 70% in water marketed under the name Texapon N70 by Cognis COCO-GLUCOSIDE at 53% 4 4 - - in water (marketed under the reference PLANTACARE 818 UP by Cognis) LAURETH-2 marketed 6.66 6.66 - - under the name DEHYDOL LS 2 DEO N by Cognis Sodium Lauryl sulfate - - 20 20 Mono-ethanolamine 4 - 4 - PEROXIDE - 12 - 12 HYDROGEN 50 SOLUTION % WATER QSP 100 QSP 100 QSP 100 QSP 100> Performance Cleansers of naturally pigmented brown hair were treated independently by the lightening composition D ready to use (mixture of Dbase + Doxydant compositions) and by the lightening composition F ready to use (mixture of Fbase + Foxydant compositions) to 2.5 grams of Base for 2.5 grams of Oxidizer per gram of wicks and allowed to stand for 40 minutes at 27 ° C.
A l'issue de ce temps de pose, les mèches ont été lavées avec le shampooing Elsève Multi-Vitamines, rincées, puis séchées au casque. L'éclaircissement obtenu a été mesuré à l'aide d'un spectro-colorimètre MINOLTA CM-3600D. Les résultats obtenus sont les suivants : Description Couleur L*(D65) a*(D65) b*(D65) d E*ab(D65) écart Référence non teinte châtain 26.08 5.05 7.5 - Micro -émulsions colorante de l'invention Composition D (Dbase + Doxydant) doré cuivré 35.9 9.24 17.84 14.86 Composition comparative colorantes non micro émulsion Composition F (Fbase + Foxydant) doré cuivré 33.52 9.29 16.8 12.64 Nous avons observé que la composition éclaicissante D selon l'invention permet d'atteindre un éclaircissement plus poussé comparativement à la composition éclaicissante comparative F hors invention. Ceci est également visible sur les mesures colorimétriques de dE*ab (calculée comme l'écart entre la mèche pigmentée et la mèche éclaircie) qui sont significativement plus élevées en faveur de l'éclaircissement réalisée avec la composition éclaicissante selon l'invention. Exemple 3 : Les compositions Doxydant (composition selon l'invention et Foxydant (composition comparative hors invention) réalisées dans l'exemple 2 ont été mélangées chacune séparément avec chacune des deux nuances colorantes commerciales Préférence P67 (l'Oréal Paris) et lnoa 6.66 (l'Oréal Professionnel). Les compositions ont ensuite été appliquées sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% blancs à raison de 2.5g d'oxydant pour 2.5g de composition colorante par gramme de cheveu et ont été laissées poser 30 minutes à 20 27°C.At the end of this exposure time, the locks were washed with Elsève Multi-Vitamin shampoo, rinsed and then dried with a helmet. The lightening obtained was measured using a MINOLTA CM-3600D spectrophotometer. The results obtained are as follows: Description Color L * (D65) a * (D65) b * (D65) d E * ab (D65) deviation Reference not tinted brown 26.08 5.05 7.5 - Microemulsion colorants of the invention Composition D (Dbase + Doxydant) copper-plated gold 35.9 9.24 17.84 14.86 Comparative nonmicro-emulsion coloring composition F copper-based composition F (Fbase + Foxydant) 33.52 9.29 16.8 12.64 We have observed that the ecleaving composition D according to the invention makes it possible to achieve a greater lightening compared to the comparative illuminating composition F outside the invention. This is also visible on the colorimetric measurements of dE * ab (calculated as the difference between the pigmented lock and the thinning lock) which are significantly higher in favor of the lightening achieved with the brightening composition according to the invention. EXAMPLE 3 The compositions Doxydant (composition according to the invention and Foxydant (comparative composition outside the invention) made in Example 2 were each mixed separately with each of the two commercial color shades Préférence P67 (L'Oréal Paris) and lnoa 6.66 ( L'Oréal Professionnel) The compositions were then applied to locks of natural Caucasian hair 90% white at a rate of 2.5 g of oxidant per 2.5 g of dye composition per gram of hair and were left to pose 30 minutes to 20 minutes. 27 ° C.
A l'issue de ce temps de pose, les mèches ont été lavées avec le shampooing Elsève Multi-Vitamines, rincées, puis séchées au casque. La coloration obtenue est mesurée à l'aide d'un spectro-colorimètre MI NOLTA CM-3600D. On a obtenu les résultats suivants : Description Couleur L*(D65) a*(D65) b*(D65) dE*ab(D65) montée Référence 90% blancs non teinte - 64.21 0.45 15.88 Microémulsions de l'invention lnoa 6.66 + Doxydant Rouge soutenu 28.64 18.76 10.24 40.4 Préférence P67 + Doxydant Rouge profond 29.11 30.05 16.96 45.92 Microémulsions comparative (hors invention) lnoa 6.66 + Foxydant rouge 36.13 19.7 13.51 34.12 Préférence P67 + Foxydant rouge 32.87 30.19 19.12 43.32 On a constaté que les mèches colorées en utilisant l'oxydant de l'invention (Doxydant) sont intenses et plus colorées que celles obtenues en utilisant la micro-émulsion de l'art antérieur (Foxydant ), ce qui se traduit sur cheveux 90% blancs par des DE de montée significativement plus importants. Exemple 4 Composition Eclaircissante On a réalisé la composition G selon l'invention prête à l'emploi suivante : (Les quantités sont exprimées en g% de matière première en l'état ) Matières premières Composition G selon invention (%g) lsododecane 23.6 PPG-2 BUTYL ETHER commercialisé sous la 9.4 dénomination DOVVANOL DPNB par DOW CHEMICAL Alcool benzylique 9.4 SODIUM LAURETH SULFATE à 70% dans l'eau commercialisé sous la dénomination Texapon N70 par Cognis 8.8 COCO-GLUCOSIDE à 53% dans l'eau 3.8 (commercialisé sous la référence PLANTACARE 818 UP par Cognis) LAURETH-2 commercialisé sous la dénomination DEHYDOL LS 2 DEO N par Cognis 6.3 Monoethanolamine 4 PEROXYDE D'HYDROGENE EN SOLUTION A 50 % 20 Eau 100 La microémulsion G obtenue se forme quasiment spontanément sous simple agitation au barreau aimanté et est transparente. Des mèches de cheveux pigmentées naturelles caucasiennes hauteur de ton 5 et chinoises hauteur de ton 4 ont été traitées par la composition G et ont été laissées poser 30 minutes à 27°C. A l'issue de ce temps de pause, les mèches ont été lavées avec le shampooing Elsève Multi-Vitamines, rincées, puis séchées au casque. L'éclaircissement a été mesuré à l'aide d'un spectro-colorimètre MINOLTA CM-3600D par rapport à des mèches témoins non traités. Les résultats obtenus sont les suivants : Description L*(D65) a*(D65 b*(D65) dE*ab(D 65) ) Référence non HT 4 chinois 21.23 2.24 2.47 - teint Référence non HT 5 24.33 3.78 4.68 - teint caucasien Microémulsions éclaircissante Composition G HT 4 chinois 33.7 10.28 17.66 21.23 (invention) Composition G HT 5 42.41 11.24 23.89 27.41 (invention) caucasien Les lettres « HT » signifient hauteur de ton. Comme le montrent les mesures colorimétriques, on a obtenu des mèches avec un très bon niveau d'éclaircissement.At the end of this exposure time, the locks were washed with Elsève Multi-Vitamin shampoo, rinsed and then dried with a helmet. The coloration obtained is measured using a MI NOLTA CM-3600D spectrophotometer. The following results were obtained: Description Color L * (D65) a * (D65) b * (D65) dE * ab (D65) mounted Reference 90% white undyed - 64.21 0.45 15.88 Microemulsions of the invention lnoa 6.66 + Doxydant Sustained red 28.64 18.76 10.24 40.4 Preference P67 + Doxidant Deep red 29.11 30.05 16.96 45.92 Comparative microemulsions (outside the invention) lnoa 6.66 + Red fox 36.13 19.7 13.51 34.12 Preference P67 + Red fox 32.87 30.19 19.12 43.32 Color locks were found using Oxidizer of the invention (Doxydant) are intense and more colored than those obtained using the micro-emulsion of the prior art (Foxydant), which results in 90% white hair with significantly higher rise DE. EXAMPLE 4 Lightening Composition The composition G according to the invention was prepared ready-to-use as follows: (The quantities are expressed in g% of raw material as it is) Raw materials Composition G according to the invention (% g) Isododecane 23.6 PPG -2 BUTYL ETHER marketed under the name DOVVANOL DPNB by DOW CHEMICAL 9.4 Benzyl alcohol 9.4 SODIUM LAURETH SULFATE 70% in water sold under the name Texapon N70 by Cognis 8.8 COCO-GLUCOSIDE at 53% in water 3.8 (marketed under the reference PLANTACARE 818 UP by Cognis) LAURETH-2 marketed under the name DEHYDOL LS 2 DEO N by Cognis 6.3 Monoethanolamine 4 HYDROGEN PEROXIDE IN 50% SOLUTION Water 100 The microemulsion G obtained is formed almost spontaneously under simple stirring at the bar magnetic and is transparent. Hair strands of natural Caucasian pitch pigment 5 and Chinese tone 4 were treated with composition G and left for 30 minutes at 27 ° C. At the end of this break time, the locks were washed with Elsève Multi-Vitamines shampoo, rinsed and then dried with a helmet. The lightening was measured using a MINOLTA CM-3600D spectrophotometer with respect to untreated control locks. The results obtained are as follows: Description L * (D65) a * (D65 b * (D65) dE * ab (D 65)) Non-HT reference 4 Chinese 21.23 2.24 2.47 - complexion Reference no HT 5 24.33 3.78 4.68 - Caucasian complexion Lightening microemulsions Composition G HT 4 Chinese 33.7 10.28 17.66 21.23 (Invention) Composition G HT 5 42.41 11.24 23.89 27.41 (Invention) Caucasian The letters "HT" mean pitch. As shown by the colorimetric measurements, wicks with a very good level of lightening were obtained.
Exemple 5: Compositions de coloration directe comprenant un colorant direct synthétique On a réalisé deux compositions de coloration directe comprenant un colorant direct synthétique. En particulier, on a préparé une composition D selon l'invention qui est sous forme de microémulsion, et une composition comparative A hors invention qui n'est pas sous la forme d'une microémulsion. La composition D est bien sous la forme d'une microémulsion, on constate d'ailleurs que la composition colorante D est bien homogène et transparente. En revanche, la composition comparative A hors invention n'est pas sous la forme d'une microémulsion ; en effet, bien qu'homogène, celle-ci est opaque.EXAMPLE 5 Direct Coloring Compositions Comprising a Synthetic Direct Dye Two direct coloring compositions were made comprising a synthetic direct dye. In particular, a composition D according to the invention which is in microemulsion form, and a comparative composition A outside the invention which is not in the form of a microemulsion, have been prepared. The composition D is in the form of a microemulsion, it is found that the coloring composition D is homogeneous and transparent. On the other hand, the comparative composition A outside the invention is not in the form of a microemulsion; indeed, although homogeneous, it is opaque.
Les compositions qui ont été réalisées sont les suivantes (Les quantités sont exprimées en g% de matière première en l'état ) : Matières Premières Composition Colorante D selon l'invention (%g) Composition colorante A comparative hors invention (%g) lsododecane 25 50 PPG-2 BUTYL ETHER commercialisé sous la dénomination DOVVANOL DPNB par DOW CHEMICAL 10 5 Alcool benzylique 10 5 SODIUM LAURETH SULFATE à 70% dans 9.33 4.7 l'eau commercialisé sous la dénomination Texapon N70 par Cognis COCO-GLUCOSIDE à 53% dans l'eau 4 2 (commercialisé sous la référence PLANTACARE 818 UP par Cognis) LAURETH-2 commercialisé sous la 6.66 3.33 dénomination DEHYDOL LS 2 DEO N par Cognis HO Blue 14 (commercialisé sous la référence RC16078 IMEXINE BJ par Chimex) 0.5 0.5 Eau Qsp 100 La microémulsion colorante D se forme quasiment spontanément, sous simple homogénéisation au barreau aimanté et se présente sous forme de micro-émulsion transparente stable et homogène comparativement à la composition comparative A qui ne se présente pas sous forme de micro-émulsion. Procédé de coloration Des mèches de cheveux caucasiens permanentées (BP) à 90% de cheveux blancs ont été traitées par les compositions colorantes A ou D et ont été laissées poser 30 minutes à 27°C. A l'issue de ce temps de pose, les mèches ont été lavées avec le shampooing Elsève MultiVitamines, rincées, puis séchées au casque. Les colorations obtenues ont été mesurées à l'aide d'un spectro-colorimètre MINOLTA CM-3600D. Les résultats obtenus sont les suivants : Description Couleur L*(D65) a*(D65) b*(D65) d E*ab(D65) , montee Référence non teinte BP - 67.59 0.63 13.31 Micro -Emulsion colorante Composition D BP Bleu 55.88 -10.17 -1.85 21.99 (invention) Emulsion colorante comparative (non micro émulsion) Composition A BP bleu 58.34 -9.69 -0.15 19.32 (comparatif) On a constaté que de très bons niveaux de colorations ont été obtenus avec la composition D selon l'invention qui est sous forme de microémulsion, en particulier meilleurs que ceux obtenus avec la composition comparative qui n'est pas sous forme de micro-émulsion (composition A) ; comme l'attestent les valeurs de montée en dE*ab.The compositions which have been produced are as follows (The amounts are expressed in g% of raw material as it is): Raw Materials Coloring Composition D according to the invention (% g) Comparative coloring composition A outside the invention (% g) Isododecane 25 50 PPG-2 BUTYL ETHER sold under the name DOVVANOL DPNB by DOW CHEMICAL 10 5 Benzyl alcohol 10 5 SODIUM LAURETH SULFATE 70% in 9.33 4.7 water marketed under the name Texapon N70 by Cognis COCO-GLUCOSIDE at 53% in water 4 2 (marketed under the reference PLANTACARE 818 UP by Cognis) LAURETH-2 sold under the 6.66 3.33 name DEHYDOL LS 2 DEO N by Cognis HO Blue 14 (sold under the reference RC16078 IMEXINE BJ by Chimex) 0.5 0.5 Water Qs 100 The coloring microemulsion D is formed almost spontaneously, under simple homogenization with the magnetic bar and is in the form of a stable and homogeneous transparent microemulsion compared to comparative composition A which is not in the form of a microemulsion. Staining process Strands of Caucasian hair permed (BP) with 90% of white hair were treated with coloring compositions A or D and left for 30 minutes at 27 ° C. At the end of this exposure time, the locks were washed with Elsève MultiVitamines shampoo, rinsed and then dried with a helmet. The colorations obtained were measured using a MINOLTA CM-3600D spectrophotometer. The results obtained are as follows: Description Color L * (D65) a * (D65) b * (D65) d E * ab (D65), raised Order no shade BP - 67.59 0.63 13.31 Micro-Color emulsion Composition D BP Blue 55.88 Comparative coloring emulsion (non-microemulsion) Composition A blue BP 58.34 -9.69 -0.15 19.32 (comparative) It was found that very good levels of colorations were obtained with the composition D according to the invention. which are in microemulsion form, in particular better than those obtained with the comparative composition which is not in the form of a microemulsion (composition A); as evidenced by the rise values in dE * ab.
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FR2988591A1 (en) | Composition, useful for dyeing hair, comprises e.g. fatty substance, cellulose polymer, oxidation base consisting of (2,5-diaminophenyl)ethanol and its acid salts/solvates e.g. hydrates, optionally coupler and optionally alkalizing agent | |
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FR2974509A1 (en) | COLORING COMPOSITION USING A PARTICULAR PHENOLIC COUPLER IN BODY-RICH MEDIA, METHODS AND DEVICE | |
FR2988595A1 (en) | Composition, useful for dyeing hair, comprises e.g. fatty substances, alkyl polyglucoside nonionic surfactant, oxidation bases including (2,5-diaminophenyl)ethanol and its acid salts/solvates e.g. hydrates, and optionally alkalizing agents | |
FR2988598A1 (en) | Composition, useful for dyeing hair, comprises e.g. fatty substances, fatty acid esters, oxyethylene sorbitan, oxidation bases including (2,5-diaminophenyl)ethanol and its acid salts/solvates e.g. hydrates, and optionally couplers | |
FR2940054A1 (en) | Lightening or coloring of keratin fibers, preferably hair, comprises applying composition comprising fatty substances and surfactants, composition comprising organic amines and mineral bases, and composition comprising oxidizing agents | |
FR2977484A1 (en) | Composition used for e.g. dyeing keratin fibers (hair), comprises non-ionic ether of polyoxyalkylenated fatty alcohols, fatty substance e.g. silicones, surfactant, direct dye or oxidation dye, basifying agent and chemical oxidizing agent | |
FR2974510A1 (en) | COLORING COMPOSITION IMPLEMENTING PHENOL DERIVED COUPLER IN BODY-RICH MEDIA, METHODS AND DEVICE | |
FR2974504A1 (en) | Composition, useful for dyeing keratin fibers, preferably human keratin fibers such as hair, comprises fatty substance, surfactant, oxidation base, 2-hydroxynaphthalene coupler, alkalizing agent and chemical oxidizing agent | |
FR2954158A1 (en) | Agent, useful to color/bleach the hair, comprises water-in-oil direct emulsion having oil free of carboxylic acid group, surfactant and alkalizing agent and water-in-oil inverse emulsion having oxidizing agent, oil and surfactant | |
FR2940083A1 (en) | Lightening/coloring of human keratin fibers, preferably hair, comprises applying aqueous cosmetic composition having fatty substances and surfactants, cosmetic composition having alkaline agents and composition having oxidizing agents | |
FR2970175A1 (en) | PROCESS FOR COLORING OR LIGHTENING TWO-PIECE KERATINOUS FIBERS USING DIRECT OIL-RICH EMULSION BASED ON SOLID FATTY ALCOHOL AND DIFFERENT OILS OF POLARITY. | |
FR3030228A1 (en) | COMPOSITION FOR COLORING OR LIGHTENING KERATINOUS FIBERS IN THE FORM OF MICROEMULSION BASED ON SPECIAL OIL (S), SOLVENT (S) HYDROTROPE (S) AND SURFACTANT (S). | |
FR2975902A1 (en) | Composition, useful for dyeing keratin fibers, preferably human keratin fibers, comprises fatty substance, surfactant, oxidation base, basifying agent and indoline coupler compounds | |
FR2974507A1 (en) | Composition, useful for dyeing keratin fibers, preferably human keratin fibers such as hair, comprises fatty substances, surfactants, oxidation bases, alkalizing agents, acylaminophenol couplers and chemical oxidizing agents | |
FR2974508A1 (en) | Composition, useful for dyeing keratin fibers, preferably human keratin fibers such as hair, comprises fatty substances, surfactants, oxidation bases, alkalizing agents and phenolic couplers | |
FR2975903A1 (en) | Composition, useful for dyeing keratin fibers, preferably human keratin fibers, comprises fatty substance, surfactant, oxidation base comprising heterocyclic oxidation bases, alkalinizing agent and coupler having amine compounds | |
FR2988592A1 (en) | COLORING COMPOSITION USING (2,5-DIAMINOPHENYL) ETHANOL, ALIPHATIC FATTY ALCOHOL IN A RICH BODY MEDIUM, THE COLORING PROCESS AND THE DEVICE | |
FR3002441A1 (en) | Dyeing keratin fibers (hair), comprises applying dye composition including surfactants fatty substances and water, and oxidizing composition on fibers, where the compositions are present in form of oil-in-water nanoemulsion | |
FR3030229A1 (en) | COMPOSITION FOR COLORING OR LIGHTENING KERATINOUS FIBERS IN THE FORM OF MICROEMULSION BASED ON OIL (S) AND SURFACTANT (S). |
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