FR2984157A1 - Cosmetic composition, useful for conditioning the hair and cleaning the body, comprises hydrophobically modified celluloses with a specific hydrophobic group and amino silicones - Google Patents
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Abstract
Description
B11-3166FR 1 Composition cosmétique comprenant une cellulose hydrophobiquement modifiée et une silicone aminée. La présente invention concerne une composition destinée au traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une ou plusieurs celluloses hydrophobiquement modifiées particulières, et une ou plusieurs silicones aminées. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques à l'aide d'une telle composition ainsi qu'une utilisation cosmétique de ladite composition. Dans le domaine cosmétique capillaire, on cherche à soigner les fibres kératiniques soumises à différentes agressions extérieures. En effet, ces fibres peuvent subir des agressions d'origines diverses, telles que des agressions mécaniques, par exemple liées à un démêlage ou un brushing, ou encore des agressions chimiques, par exemple suite à une coloration ou une permanente. Ces agressions se répercutent sur les qualités de la fibre kératinique et peuvent induire un démêlage difficile au moment du lavage des cheveux, sur cheveux secs et/ou cheveux humides ainsi qu'une dégradation des propriétés de surface des fibres, qui deviennent en surface non lisses et irrégulières, plus particulièrement lorsque le cheveu est sec. Il existe des produits de soin permettant de laver les cheveux tout en les conditionnant, connus sous le nom de shampoings conditionneurs, ou uniquement de conditionner, qui permettent de limiter ces phénomènes. Ces produits contiennent, en général, un ou plusieurs agents de conditionnement des fibres kératiniques, tels que des polymères cationiques et/ou des agents tensioactifs cationiques. Ces composés se déposent sur les fibres kératiniques et permettent d'améliorer l'état des fibres et ainsi leurs propriétés cosmétiques. B11-3166EN 1 Cosmetic composition comprising a hydrophobically modified cellulose and an amino silicone. The present invention relates to a composition for the cosmetic treatment of keratinous substances, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising one or more particular hydrophobically modified celluloses, and one or more amino silicones. The present invention also relates to a process for the cosmetic treatment of keratin materials using such a composition as well as a cosmetic use of said composition. In the hair cosmetic field, it is sought to treat keratin fibers subjected to various external aggressions. Indeed, these fibers can undergo assaults of various origins, such as mechanical aggression, for example related to disentangling or blow drying, or chemical aggression, for example following a coloring or a permanent. These attacks have repercussions on the qualities of the keratinous fiber and can induce a difficult disentangling at the time of the washing of the hair, on dry hair and / or wet hair as well as a degradation of the surface properties of the fibers, which become on the surface not smooth and irregular, especially when the hair is dry. There are care products for washing the hair while conditioning, known as conditioning shampoos, or only conditioning, which can limit these phenomena. These products generally contain one or more keratin fiber conditioning agents, such as cationic polymers and / or cationic surfactants. These compounds are deposited on the keratin fibers and make it possible to improve the state of the fibers and thus their cosmetic properties.
Cependant, bien que permettant d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux, ces composés, employés dans les produits de soin, ne sont pas totalement respectueux de l'environnement. Il existe donc un besoin de mettre au point des compositions cosmétiques qui soient moins écotoxiques, voire non écotoxiques, permettant de conditionner les cheveux de manière satisfaisante, voire même supérieure par rapport aux compositions de l'état de la technique. La Demanderesse a maintenant découvert que, de manière 10 surprenante, l'association d'une cellulose hydrophobiquement modifiée particulière avec au moins une silicone aminée, permettait d'atteindre les objectifs exposés ci-avant. Ces celluloses particulières sont notamment décrites dans la demande de brevet internationale WO 2006/065848. 15 La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique de nettoyage du corps ou de conditionnement des cheveux comprenant une ou plusieurs celluloses hydrophobiquement modifiées ayant une teneur en groupe(s) hydrophobe(s) (taux d'hydrophobisation) supérieure à 0,6 % en poids, par rapport au poids 20 total de la cellulose hydrophobiquement modifiée, et une ou plusieurs silicones aminées. Cette association particulière s'est avérée particulièrement appropriée pour le soin des cheveux secs ou humides, et a permis d'améliorer leurs propriétés cosmétiques, et en particulier d'apporter 25 une plus grande facilité de mise en forme et plus de volume, un toucher doux et régulier, de très bonnes propriétés de souplesse et de brillance, et une une bonne facilité de démêlage. En outre, cette composition cosmétique est plus éco- respectueuse, c' est-à-dire moins écotoxique vis-à-vis de 30 l'environnement. La présente invention concerne également un procédé de conditionnement des cheveux ou de lavage/nettoyage du corps, consistant à appliquer sur les matières kératiniques une composition selon l'invention. However, while improving the cosmetic properties of the hair, these compounds, used in skincare products, are not totally environmentally friendly. There is therefore a need to develop cosmetic compositions that are less ecotoxic or non-ecotoxic, to condition the hair satisfactorily or even higher than the compositions of the state of the art. The Applicant has now discovered that, surprisingly, the combination of a particular hydrophobically modified cellulose with at least one aminosilicone makes it possible to achieve the objectives set out above. These particular celluloses are described in particular in international patent application WO 2006/065848. The subject of the present invention is therefore a cosmetic composition for cleaning the body or for conditioning the hair, comprising one or more hydrophobically modified celluloses having a content of hydrophobic group (s) (hydrophobization rate) greater than 0.6. % by weight, based on the total weight of the hydrophobically modified cellulose, and one or more amino silicones. This particular combination has proved particularly suitable for the care of dry or wet hair, and has improved their cosmetic properties, and in particular to provide greater ease of shaping and more volume, a touch smooth and regular, very good properties of flexibility and shine, and a good ease of disentangling. In addition, this cosmetic composition is more eco-friendly, that is to say less ecotoxic with respect to the environment. The present invention also relates to a method of conditioning the hair or washing / cleaning the body, comprising applying to the keratin materials a composition according to the invention.
En particulier, la composition selon l'invention peut être rincée ou non, appliquée sous l'effet de la chaleur ou pas, et associée ou non à des traitements chimiques et/ou mécaniques des cheveux. De préférence, les compositions selon l'invention sont utilisées pour le conditionnement des cheveux ou le lavage/nettoyage du corps. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». Par ailleurs, l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». In particular, the composition according to the invention may be rinsed or not, applied under the effect of heat or not, and associated or not with chemical and / or mechanical treatments of the hair. Preferably, the compositions according to the invention are used for conditioning the hair or washing / cleaning the body. Other objects, features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field, especially in the expressions "between" and "from ... to". In addition, the expression "at least one" is equivalent to the expression "one or more".
Selon l'invention, la composition cosmétique comprend une ou plusieurs celluloses hydrophobiquement modifiées ayant une teneur en groupe(s) hydrophobe(s) supérieure à 0,6 % en poids, par rapport au poids total de la cellulose hydrophobiquement modifiée, et une ou plusieurs silicone aminée. According to the invention, the cosmetic composition comprises one or more hydrophobically modified celluloses having a content of hydrophobic group (s) greater than 0.6% by weight, relative to the total weight of the hydrophobically modified cellulose, and one or more several amino silicone.
Par cellulose hydrophobiquement modifiée, on entend au sens de la présente invention, une cellulose non ionique modifiée avec un ou plusieurs groupes hydrophobes, et plus particulièrement un éther de cellulose non ionique modifié avec un ou plusieurs groupes hydrophobes. By hydrophobically modified cellulose is meant in the sense of the present invention, a nonionic cellulose modified with one or more hydrophobic groups, and more particularly a nonionic cellulose ether modified with one or more hydrophobic groups.
De préférence, la ou les celluloses hydrophobiquement modifiées utilisées dans l'invention, comportent une chaîne principale constituée par un éther de cellulose non ionique sur laquelle est ou sont fixé(s) un ou plusieurs groupes hydrophobes choisis parmi : 1) les groupes 3-alcoxy-2-hydroxy(alkyle en C3-C6) dans lesquels le fragment alcoxy est ramifié ou linéaire et comporte de 5 à 30 atomes de carbone, de préférence le groupe 3-alcoxy-2- hydroxypropyle, 2) les groupes alkyle en C9-C30, de préférence en Cio-C22, mieux en C12-C18, et les groupes aryle, arylalkyle et alkylaryle en C6-C3o. Preferably, the one or more hydrophobically modified celluloses used in the invention comprise a main chain constituted by a nonionic cellulose ether on which is attached one or more hydrophobic groups chosen from: 1) groups 3 alkoxy-2-hydroxy (C 3 -C 6) alkyl in which the alkoxy moiety is branched or linear and has 5 to 30 carbon atoms, preferably 3-alkoxy-2-hydroxypropyl, 2) C 9 alkyl groups -C30, preferably C10-C22, better still C12-C18, and aryl, arylalkyl and C6-C30 alkylaryl groups.
Les groupes aryle, arylalkyle et alkylaryle comportent de préférence de 7, mieux de 8, et encore plus préférentiellement de 10 atomes de carbone, jusqu'à 22, encore mieux jusqu'à 18, et encore plus préférentiellement jusqu'à 16 atomes de carbone, 3) et leurs mélanges, De préférence, ladite ou lesdites celluloses hydrophobiquement modifiées ne comportant pas de groupe alkyle en C3_8 non alcoxylé. On peut mentionner comme exemples de groupes alcoxy dans le groupe 3-alcoxy-2-hydroxy(alkyle en C3-C6), les groupes hexyloxy, 2- éthylhexyloxy, octyloxy, cétyloxy et octadécyloxy. Des exemples de groupe hydrophobe de la famille 2) sont notamment les groupes décyle, undécyle, dodécyle (ou lauryle), tridécyle, tétradécyle (ou myristyle), pentadécyle, cétyle, octadécyle et méthylphényle, mieux encore les groupes dodécyle (ou lauryle), tridécyle, tétradécyle (ou myristyle), pentadécyle et cétyle. Le ou les groupe(s) hydrophobe(s) peut ou peuvent être rattaché(s) à la chaîne éther de cellulose via une liaison éther, ester ou uréthane, la liaison éther étant particulièrement préférée. De manière particulièrement préférée, le ou les groupes hydrophobes sont choisis parmi : 1') les groupes 3-alcoxy-2-hydroxypropyle dans lesquels le fragment alcoxy est ramifié ou linéaire et comportent de 5 à 30 atomes de carbone, de préférence, de 5 à 20 atomes de carbone, 2') les groupes alkyle en C9-C30, de préférence en Cio-C22, mieux en C12-C18, et encore plus préférentiellement en C12-C16, 3') et leurs mélanges, et mieux encore parmi ceux de la famille 2'). A titre d' exemples d' éthers de cellulose non ioniques constituant la chaîne principale, on peut notamment citer les hydroxyéthylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose (HPC), méthylcellulose (MC), hydroxypropylméthylcellulose (HPMC), éthylhydroxyéthylcellulose (EHEC), et méthylhydroxyéthylcellulose (MHEC). L'hydroxyéthylcellulose est particulièrement préférée. The aryl, arylalkyl and alkylaryl groups preferably contain 7, more preferably 8, and even more preferably 10 carbon atoms, up to 22, even more preferably up to 18, and even more preferably up to 16 carbon atoms. , 3) and mixtures thereof, Preferably said hydrophobically modified cellulose or celluloses not having a non-alkoxylated C 3 -C 8 alkyl group. Examples of alkoxy groups in the 3-alkoxy-2-hydroxy (C 3 -C 6) alkyl group are hexyloxy, 2-ethylhexyloxy, octyloxy, cetyloxy and octadecyloxy. Examples of hydrophobic group of the family 2) are in particular the decyl, undecyl, dodecyl (or lauryl), tridecyl, tetradecyl (or myristyl), pentadecyl, cetyl, octadecyl and methylphenyl groups, better still the dodecyl (or lauryl) groups, tridecyl, tetradecyl (or myristyl), pentadecyl and cetyl. The hydrophobic group (s) may or may be attached to the cellulose ether chain via an ether, ester or urethane bond, the ether bond being particularly preferred. In a particularly preferred manner, the hydrophobic group or groups are chosen from: 1 ') 3-alkoxy-2-hydroxypropyl groups in which the alkoxy moiety is branched or linear and comprises from 5 to 30 carbon atoms, preferably from to 20 carbon atoms, 2 ') C 9 -C 30, preferably C 10 -C 22, better still C 12 -C 18, and even more preferably C 12 -C 16, 3') and mixtures thereof, and more preferably those of the family 2 '). As examples of nonionic cellulose ethers constituting the main chain, there may be mentioned in particular hydroxyethylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose (HPC), methylcellulose (MC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), ethylhydroxyethylcellulose (EHEC), and methylhydroxyethylcellulose ( MHEC). Hydroxyethylcellulose is particularly preferred.
Dans la cellulose hydrophobiquement modifiée de l'invention, tout ou une partie des groupements hydroxyle -OH de la cellulose sont devenus des groupements -OR avec R désignant notamment un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, ou un groupe hydrophobe tel que défini ci-dessus. La teneur en groupe(s) hydrophobe(s) (taux d'hydrophobisation) des celluloses hydrophobiquement modifiées de l'invention correspond au rapport du poids total des groupes hydrophobes sur le poids total de la cellulose hydrophobiquement modifiée, multiplié par 100. Cette teneur est supérieure à 0,6 % en poids, de préférence supérieure à 0,8 % en poids, et mieux supérieure à 1 % en poids, par rapport au poids total de cellulose hydrophobiquement modifiée. Cette teneur est préférentiellement inférieure à 5 % en poids, par rapport au poids total de cellulose hydrophobiquement modifiée. La ou les cellulose(s) hydrophobiquement modifiée(s) utilisée(s) dans l'invention présente(nt) une masse moléculaire moyenne en poids allant de préférence de 100 000 à 2 000 000, mieux de 200 000 à 1 500 000, et encore plus préférentiellement de 250 000 à 1 000 000. De préférence, la ou les celluloses hydrophobiquement modifiées utilisées dans l'invention sont choisies parmi les cétyl hydroxyéthylcelluloses ayant une teneur en groupe(s) hydrophobe(s) supérieure à 0,6 % en poids. In the hydrophobically modified cellulose of the invention, all or part of the hydroxyl -OH groups of the cellulose have become -OR groups with R denoting in particular a methyl, ethyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl group, or a hydrophobic group as defined herein. -above. The content of the hydrophobic group (s) (hydrophobization rate) of the hydrophobically modified celluloses of the invention corresponds to the ratio of the total weight of the hydrophobic groups to the total weight of the hydrophobically modified cellulose, multiplied by 100. This content is greater than 0.6% by weight, preferably greater than 0.8% by weight, and better still greater than 1% by weight, relative to the total weight of hydrophobically modified cellulose. This content is preferably less than 5% by weight, relative to the total weight of hydrophobically modified cellulose. The hydrophobically modified cellulose (s) used in the invention has a weight average molecular weight of preferably from 100,000 to 2,000,000, more preferably from 200,000 to 1,500,000. and more preferably from 250 000 to 1 000 000. Preferably, the hydrophobically modified cellulose or celluloses used in the invention are chosen from cetyl hydroxyethylcelluloses having a content of hydrophobic group (s) greater than 0.6%. in weight.
A titre d'exemples de cellulose hydrophobiquement modifiée, on peut mentionner les composés suivants répertoriés dans le tableau 1, commercialement disponibles chez HERCULES : Tableau 1 cellulose (Mw) Groupes hydrophobes degré de Teneur en groupes hydrophobes (% en poids) substitution en hydroxy- éthyle (en mole) Cellulose 1 HEC- 300 Cétyl (C16) 3,9 à 4,5 1,1 - 1,2% Régulier 000 (soit 4,2 en moyenne) Cellulose 2 HEC- 1 000 Cétyl (C16) 3,9 1,8% Régulier 000 Cellulose 3 HEC- 1 000 Cétyl (C16) 3,4 2% Bloc 000 Cellulose 4 HEC- 300 Mélange C12 4,1 2,7% Bloc 000 et C14 Cellulose 5 HEC- 300 Cétyl (C16) 3,6 2,8-3,3% Bloc 000 Le composé Cellulose 1 est préparé selon le procédé décrit dans les exemples 1 à 10 de US4228,277, en utilisant un halogénure de cétyle comme réactif, et une hydroxyéthylcellulose (HEC) ayant un degré de substitution molaire en hydroxyéthyle adéquat. Le composé Cellulose 2 est préparé selon le procédé décrit dans les exemples 1 à 10 de US4228,277, en utilisant une hydroxyéthylcellulose (HEC) ayant un degré de substitution molaire en hydroxyéthyle adéquat. Le composé Cellulose 3 est préparé selon un procédé similaire à celui décrit dans l'exemple 27 de EP1858970, en utilisant un halogénure de cétyle à la place de l'époxyde. As examples of hydrophobically modified cellulose, mention may be made of the following compounds listed in Table 1, commercially available from HERCULES: Table 1 cellulose (Mw) Hydrophobic groups degree of content in hydrophobic groups (% by weight) hydroxyl substitution ethyl (in mole) Cellulose 1 HEC-300 Cetyl (C16) 3.9 to 4.5 1.1 - 1.2% Regular 000 (ie 4.2 on average) Cellulose 2 HEC-1000 cetyl (C16) 3 , 1.8% Regular 3000 Cellulose 3 HEC-1000 Cetyl (C16) 3.4 2% Block 4000 Cellulose 4 HEC-300 C12 Mix 4.1 2.7% Block 000 and C14 Cellulose 5 HEC-300 Cetyl ( C16) 3.6 2.8-3.3% Block 000 The compound Cellulose 1 is prepared according to the process described in Examples 1 to 10 of US4228,277, using a cetyl halide as reagent, and a hydroxyethylcellulose (HEC ) having a suitable molar degree of hydroxyethyl substitution. The compound Cellulose 2 is prepared according to the method described in Examples 1 to 10 of US4228,277, using a hydroxyethylcellulose (HEC) having a suitable degree of molar substitution to hydroxyethyl. The Cellulose 3 compound is prepared according to a method similar to that described in Example 27 of EP1858970, using a cetyl halide in place of the epoxide.
Le composé Cellulose 4 est préparé selon un procédé similaire à celui décrit dans l'exemple 27 de EP1858970, en utilisant un mélange de dérivés époxyde de dodécane et de tétradécane. Le composé Cellulose 5 est préparé selon un procédé similaire à celui décrit dans l'exemple 27 de EP1858970, en utilisant un halogénure de cétyle à la place de l'époxyde. La ou les celluloses hydrophobiquement modifiées sont présentes dans la composition selon l'invention dans des quantités préférentielles allant de 0,01 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 5 % mieux de 0,2 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition comprend également une ou plusieurs silicones aminées. Par « silicone aminée », on entend toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. De préférence, la ou les silicones aminées utilisées dans la composition cosmétique selon la présente invention comportent dans leur structure au moins 4 atomes de silicium. The compound Cellulose 4 is prepared according to a method similar to that described in Example 27 of EP1858970, using a mixture of epoxide derivatives of dodecane and tetradecane. The Cellulose 5 compound is prepared by a method similar to that described in Example 27 of EP1858970, using a cetyl halide instead of the epoxide. The hydrophobically modified cellulose or celluloses are present in the composition according to the invention in preferred amounts ranging from 0.01% to 10% by weight, more preferably from 0.1% to 5% by weight, and preferably from 0.2% to 2% by weight. relative to the total weight of the composition. The composition also comprises one or more amino silicones. By "amino silicone" is meant any silicone comprising at least one primary, secondary, tertiary amine or a quaternary ammonium group. Preferably, the amino silicone or silicones used in the cosmetic composition according to the present invention comprise in their structure at least 4 silicon atoms.
Dans tout ce qui suit, on entend désigner par silicone, en conformité avec l'acceptation générale, tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les groupes hydrocarbonés les plus courants sont les groupes alkyles, notamment en C1-C10, et en particulier méthyle, les groupes fluoroalkyles dont la partie alkyle est en C1-C10, les groupes aryles et en particulier phényle. In what follows, silicone is meant, in accordance with the general acceptance, any organosilicon polymers or oligomers with a linear or cyclic, branched or crosslinked structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and / or by polycondensation of silanes. suitably functionalized, and essentially constituted by a repetition of main units in which the silicon atoms are connected to each other by oxygen atoms (siloxane bond -Si-O-Si-), optionally substituted hydrocarbon groups, being directly linked via a carbon atom to said silicon atoms. The most common hydrocarbon groups are alkyl groups, especially C 1 -C 10, and in particular methyl, fluoroalkyl groups whose alkyl part is C 1 -C 10, aryl groups and in particular phenyl.
Les silicones aminées utilisées dans la composition selon la présente invention peuvent être choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (I) suivante : (Ri)a(T)3_a-Si[OSi(T)2].-[OSi(T)b(R1)2-b].-0Si(T)3_a-(R1)a (I) dans laquelle : T est un atome d'hydrogène, ou un groupe phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-C8, et de préférence méthyle, ou alcoxy en C1- C8, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10, Ri est un groupe monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2, -N(R2)2, -N+(R2)3 Q-, -N+(R2) (H)2 Q-, -1\1+(R2)2HQ-, -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un groupe phényle, un groupe benzyle, ou un groupe hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un groupe alkyle en Cl-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que, par exemple, fluorure, chlorure, bromure ou iodure. En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (I) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante (II) : 9 CH3 CH3 R' CH3 R Si- 0 - Si 0-Si O Si -R" CH3 CH3 A CH3 NH (CI F12)2 NI-12 m dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4, de préférence CH3, un groupe alcoxy en Ci-C4, de préférence méthoxy, ou OH, A représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6, m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000. The amino silicones used in the composition according to the present invention may be chosen from: (a) the compounds corresponding to the following formula (I): (R 1) a (T) 3-a-Si [OSi (T) 2] .- [ Wherein (T) is a hydrogen atom, or a phenyl, hydroxyl (-OH) group, or C1-C8 alkyl, and preferably methyl, or C1-C8 alkoxy, preferably methoxy, a denotes the number 0 or an integer from 1 to 3, and preferably 0, b denotes 0 or 1, and in particular 1, m and n are numbers such that the sum (n + m) may vary in particular from 1 to 2,000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1,999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2,000, and in particular from 1 to 10, R 1 is a monovalent group of formula -CqH 2 qL in which q is a number from 2 to 8 and L is an optionally quaternized amino group chosen from the groups: -N (R 2) -CH 2 -CH 2 -N (R 2) 2, -N (R 2) 2, -N + (R 2) 3 Q-, -N + (R 2) (H) 2 Q-, -1 \ 1+ (R 2) 2HQ-, -N (R 2) -CH 2 -CH 2 -N + (R 2) (H) 2 Wherein R2 may denote a hydrogen atom, a phenyl group, a benzyl group, or a monovalent saturated hydrocarbon group, for example a C1-C20 alkyl group, and Q- represents a halide ion such that, for example, for example, fluoride, chloride, bromide or iodide. In particular, the amino silicones corresponding to the definition of the formula (I) are chosen from the compounds corresponding to the following formula (II): ## STR2 ## Wherein R, R ', R ", which may be identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl group, preferably CH 3, a C 1 -C 4 alkoxy group, preferably methoxy, or OH, A represents a linear or branched C3-C8, preferably C3-C6, alkylene group, m and n are integers dependent on the molecular weight and whose sum is between 1 and 2000.
Selon une première possibilité, R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en Cl-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon une deuxième possibilité, R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alcoxy en Cl-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R ou R" est un groupe alcoxy et A représente un groupe alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652 commercialisé par la société WACKER. According to a first possibility, R, R 'and R ", which are identical or different, each represent a C1-C4 alkyl or hydroxyl group, A represents a C3 alkylene group and m and n are such that the weight average molecular weight of the The compounds of this type are referred to in the CTFA dictionary as "amodimethicone." According to a second possibility, R, R 'and R ", which may be identical or different, each represent a lower alkoxy group. C1-C4 or hydroxyl, at least one of the groups R or R "is an alkoxy group and A represents a C3 alkylene group The molar ratio of hydroxy / alkoxy is preferably between 0.2 / 1 and 0.4 / 1 and advantageously equal to 0.3 / 1. Moreover, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 999 and m is included. between 1 and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000. In this This class of compounds includes, among others, the Belsil®ADM 652 product marketed by Wacker.
Selon une troisième possibilité, R et R", différents, représentent chacun un groupe alcoxy en Ci-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R et R" étant un groupe alcoxy, R' représentant un groupe méthyle et A représentant un groupe alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. According to a third possibility, R and R ", different, each represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl group, at least one of the groups R and R" being an alkoxy group, R 'representing a methyl group and A representing a C3 alkylene group. The molar ratio of hydroxy / alkoxy is preferably between 1 / 0.8 and 1 / 1.1, and advantageously is equal to 1 / 0.95. Furthermore, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 200000. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000.
Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWRe 1300, commercialisé par la société WACKER. Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène, colonnes p. styragem, éluant THF, débit de 1 mm/m, on injecte 200 pl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie). Un produit correspondant à la définition de la formule (I) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (III) suivante: (CH3)3 SiO CH3 CH Si(CH3)3 SiO CH3 3 SiO CH2 CHCH3 CH2 NH (i H2)2NH2 m dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (I). More particularly, mention may be made of FluidWRe 1300, marketed by WACKER. It should be noted that the molecular mass of these silicones is determined by gel permeation chromatography (room temperature, polystyrene standard, columns for styragem, THF eluent, flow rate of 1 mm / m, 200 μl of a 0.5 solution are injected % by weight of silicone in THF and the detection is carried out by refractometry and UV-metry). A product corresponding to the definition of formula (I) is in particular the polymer referred to in the CTFA dictionary "trimethylsilylamodimethicone", corresponding to the following formula (III): (CH 3) 3 SiO CH 3 CH Si (CH 3) 3 SiO CH 3 3 Wherein n and m have the meanings given above according to formula (I).
De tels composés sont décrits, par exemple, dans EP 95238. Un composé de formule (I) est, par exemple, vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. (b) les composés répondant à la formule (IV) suivante : R3 R3 R3 R3- Si Si -R3 O Si - 0 Si O R3 R3 _r R3 R3 s (IV) dans laquelle : R3 représente un groupe hydrocarboné monovalent en Ci-Cis, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C C par exemple méthyle, R4 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en Ci-Cis ou un groupe alkylèneoxy divalent en C1- Cig, par exemple en Ci-C8, R4- CH2-CHOH -CH2 - N-E(R3)3 Q Q- est un ion halogénure, notamment chlorure, r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8, s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la société UNION CARBIDE sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". c) les silicones ammonium quaternaire, notamment de formule (V) : OH - R 7 2X- 17+ R7 R I I 7 R8 -N -CI-12-CH-CH2 R6 R7 Si -O I Si - R6-CH2-CHOH-CH2 -N-R dans laquelle : R7 I I 8 - R7 R7 r (V) R7, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en Ci-C18, un groupe alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, R6 représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en Ci-C18 ou un groupe alkylèneoxy divalent en C1- Cig, par exemple en Ci-C8 relié au Si par une liaison Si-C, R8, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alcényle en C2-C18 , un groupe -R6-NHCOR7, X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate, ...), r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100. Such compounds are described, for example, in EP 95238. A compound of formula (I) is, for example, sold under the name Q2-8220 by the company OSI. (b) the compounds corresponding to the following formula (IV): ## STR3 ## wherein Cis, and in particular a C 1 -C 18 alkyl group, or C 1 -C 4 alkenyl for example methyl, R 4 represents a divalent hydrocarbon group, in particular a C 1 -C 18 alkylene group or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy group, for example in Ci -C8, R4-CH2-CHOH -CH2-NE (R3) 3 Q Q- is a halide ion, in particular chloride, r represents an average statistical value of 2 to 20 and in particular 2 to 8, s represents a statistical value from 20 to 200 and in particular from 20 to 50. Such compounds are described more particularly in patent US 4185087. A compound in this class is that sold by UNION CARBIDE under the name "Ucar Silicone ALE 56". c) quaternary ammonium silicones, in particular of formula (V): ## STR5 ## R 7 R 8 -N-C 12 -CH-CH 2 R 6 R 7 Si-Si-R 6 -CH 2 -CHOH-CH 2 Wherein R7, R7, R7, R7, R7, R7 and R7, which may be identical or different, represent a monovalent hydrocarbon group having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl group, an alkenyl group, C2-C18 or a ring comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl, R6 represents a divalent hydrocarbon group, in particular a C1-C18 alkylene group or a divalent C1-C18, for example C1-C8, alkyleneoxy group connected to it Si, by Si-C, R8, which may be identical or different, each represents a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl group, an alkenyl group; C2-C18, a group -R6-NHCOR7, X- is an anion such as a halide ion, in particular chloride or an organic acid salt (acetate, ...), r represents an average statistical value of 2 to 200 and in particular 5 to 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A- 0530974. d) les silicones aminées de formule (VI) : - R3 Si 0 R2 Si R5 Si O (511-1211) NH I-1(Cm 2m) NI-12 X R4 3 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g. These silicones are for example described in the application EP-A-0530974. D) the amino silicones of formula (VI): R 3 SiO 2 R 2 Si R 5 SiO (511-1211) NHI-1 (Cm 2m) In which: R1, R2, R3 and R4, which may be identical or different, each denote a C1-C4 alkyl group or a phenyl group; R5 denotes a C1-C4 alkyl group or a hydroxyl group; n is an integer varying from 1 to 5, - m is an integer ranging from 1 to 5, and - x is chosen such that the amine number is between 0.01 and 1 meq / g.
Lorsque ces composés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 939" par la société DOW CORNING, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique, de formule C13H27-(0C2H4)12-0H, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12". Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2 7224" par la société DOW CORNING, comportant en association le triméthylsilyl- amodiméthicone de formule (III) décrite ci-dessus, un agent de surface non ionique de formule : C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OH, connu sous la dénomination CTFA "octoxynol-40", un second agent de surface non ionique de formule: Ci2H25-(OCH2-CH2)6-0H, connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6", et du propylèneglycol. Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination Wacker-Belsil ADM LOG 1 commercialisé par la société WACKER comprenant, sous forme de microémulsion, une amodiméthicone de formule (II) en association avec le trideceth-5 et le trideceth-10. D'autres silicones aminées peuvent être utilisées dans le cadre de l'invention comme le produit référencé dans le dictionnaire CTFA sous l'appellation POLYSILICONE-9. De préférence, la ou les silicones aminées utilisées dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisies parmi les silicones aminées répondant à la formule (I), et encore plus particulièrement parmi les silicones aminées de formules (II) ou (III). La ou les silicones aminées utilisées dans la composition selon l'invention peuvent être présentes dans une quantité allant de 0,01 à 10%, mieux de 0,1 à 5% en poids, de préférence de 0,5 à 3% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,7 à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, le rapport pondéral entre la quantité de silicone(s) aminée(s) d'une part et la quantité de cellulose(s) hydrophobiquement modifiée(s) d'autre part varie de 0,1 à 100, encore plus préférentiellement de 1 à 20, mieux de 1,5 à 10. La composition selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, amphotères ou zwittérioniques, non ioniques et leurs mélanges, On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -CO2H, -SO3H, -S03 , -OSO3H, -0S03-, -H2P03, -HP03-, -P032-, -H2P02' -HP02-, -P022, -POH, -P0-. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. When these compounds are used, a particularly interesting embodiment is their use together with cationic and / or nonionic surfactants. For example, it is possible to use the product sold under the name "Cationic Emulsion DC 939" by the company Dow Corning, which comprises, in addition to amodimethicone, a cationic surfactant which is trimethylketylammonium chloride and a non-surface-active agent. ionic acid, of formula C13H27- (OC2H4) 12-OH, known under the name CTFA "trideceth-12". Another commercial product that can be used according to the invention is the product sold under the name "Dow Corning Q2 7224" by the company Dow Corning, comprising in combination the trimethylsilyl amodimethicone of formula (III) described above, a non-surfactant ionic compound of the formula: C8H17-C6H4- (OCH2CH2) 40-OH, known under the name CTFA "octoxynol-40", a second nonionic surfactant of the formula: C12H25- (OCH2-CH2) 6-OH, known under the name CTFA name "isolaureth-6", and propylene glycol. Another commercial product that can be used according to the invention is the product sold under the name Wacker-Belsil ADM LOG 1 sold by the company Wacker, comprising, in the form of a microemulsion, an amodimethicone of formula (II) in combination with trideceth-5 and the trideceth-10. Other amino silicones can be used in the context of the invention as the product referenced in the CTFA dictionary under the name POLYSILICONE-9. Preferably, the amino silicone (s) used in the cosmetic composition according to the invention are chosen from amino silicones corresponding to formula (I), and even more particularly from amino silicones of formulas (II) or (III). The amino silicone or silicones used in the composition according to the invention may be present in an amount ranging from 0.01 to 10%, better still from 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.5 to 3% by weight. and even more preferably from 0.7 to 1.5% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the weight ratio between the amount of silicone (s) amine (s) on the one hand and the amount of hydrophobically modified cellulose (s) on the other hand ranges from 0.1 to 100, even more preferably from 1 to 20, more preferably from 1.5 to 10. The composition according to the invention may also contain one or more surfactants chosen from anionic, amphoteric or zwitterionic, nonionic surfactants and mixtures thereof. anionic surfactant ", a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups -CO2H, -SO3H, -SO3, -OSO3H, -SO3-, -H2PO3, -HPO3-, -P032-, -H2PO2 '-HPO2-, -PO2, -POH, -P0-. As examples of anionic surfactants that may be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates and alkyl aryl sulphonates. , alpha-olefin sulfonates, paraffin sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, monoesteral salts, alkyl and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether carboxylic acid salts, alkyl amidoether carboxylic acids; and the corresponding non-salified forms of all these compounds; the alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 24 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group. These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units. The salts of C 6 -C 24 alkyl monoesters and of polyglycoside-polycarboxylic acids may be chosen from C 6 -C 24 alkyl polyglycoside-citrates, C 6 -C 24 alkyl polyglycoside-tartrates and polyglycoside-sulphosuccinates. C6-C24 alkyl. When the agent or the anionic surfactants are in the salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as the sodium or potassium salt and preferably sodium salt, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salt.
A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-l-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine, the salts of 2-amino-2-methyl-1- propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Les agents tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des agents tensioactifs anioniques doux, c'est-à-dire sans fonction sulfate. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used. The optionally present anionic surfactants may be mild anionic surfactants, that is to say without sulfate function.
En ce qui concerne les agents tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, les acides d'alkyl D galactoside uroniques, les acylsarcosinates, les acylglutamates, et les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques. As regards the mild anionic surfactants, mention may in particular be made of the following compounds and their salts, as well as their mixtures: polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylaryl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylamido ether carboxylic acids, in particular those comprising 2 to 50 ethylene oxide groups, alkyl D galactoside uronic acids, acylsarcosinates, acylglutamates, and alkylpolyglycoside carboxylic esters.
Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l'acide lauryl éther carboxylique (4,5 0E) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO. Les agents tensioactifs anioniques particulièrement préférés sont choisis parmi les agents tensioactifs anioniques sulfatés et sulfonatés et leurs mélanges, mieux parmi les sels d'alkyl sulfate et d'alkyl éther sulfate, et leurs mélanges. Le ou les agents tensioactifs anioniques peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 1 à 25 % en poids, de préférence de 3 à 20 % en poids, et encore plus préférentiellement de 4 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)- bétaïnes et les alkyl(C8-C2o)amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d' amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci- dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : RaCONHCH2CH2N+(Rb)(R,)(CH2C00-) (A1) dans laquelle : dérivé coprah Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C3o d'un acide RaCOOH de préférence présent dans l'huile de hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et R, représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'CONHCH2CH2N(B)(B') (A2) dans laquelle : B représente le groupe -CH2CH2OX', B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2COOH, CH2COOZ', -CH2CH2COOH, -CH2CH2COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente le groupe -COOH, -COOZ', le groupe -CH2CHOHSO3H ou le groupe -CH2CHOHSO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra'COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en Ci7 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé. In particular, it is possible to use polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids, such as, for example, lauryl ether carboxylic acid (4.5%) sold, for example, under the name AKYPO RLM 45 CA from KAO. Particularly preferred anionic surfactants are selected from sulfonated and sulfonated anionic surfactants and mixtures thereof, more preferably from alkyl sulfate and alkyl ether sulfate salts, and mixtures thereof. The anionic surfactant (s) may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 1 to 25% by weight, preferably from 3 to 20% by weight, and still more preferably from 4 to 15% by weight. relative to the total weight of the composition. The amphoteric or zwitterionic surfactant (s) that may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain comprising from 8 to 22 carbon atoms, said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may in particular be made of (C8-C20) alkyl betaines, (C8-C20) alkylsulfobetaines, (C8-C20) alkylamido (C3-C8) alkylbetaines and (C8-C20) alkylamidoalkyls (C6-C20). C8) sulphobetaines. Among the derivatives of optionally used quaternized secondary or tertiary aliphatic amines, as defined above, there may also be mentioned the following compounds of structures (A1) and (A2): RaCONHCH2CH2N + (Rb) (R1) (CH2C00- ) (A1) in which: coconut derivative Ra represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of a RaCOOH acid preferably present in the hydrolyzed oil, a heptyl, nonyl or undecyl group, Rb represents a beta-hydroxyethyl group; and R, represents a carboxymethyl group; and Ra'CONHCH2CH2N (B) (B ') (A2) wherein: B represents the group -CH2CH2OX', B 'represents the group - (CH2) zY', with z = 1 or 2, X 'represents the group - CH2COOH, CH2COOZ ', -CH2CH2COOH, -CH2CH2COOZ', or a hydrogen atom, Y 'represents the group -COOH, -COOZ', the group -CH2CHOHSO3H or the group -CH2CHOHSO3Z ', Z' represents an ion derived from an alkali metal or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine, Ra, represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of a Ra'COOH acid preferably present in the oil of coconut or in hydrolyzed linseed oil, an alkyl group, especially C17 and its iso form, an unsaturated C17 group.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de di sodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des tensioactifs amphotères ou zwittérioniques varie de préférence dans l'intervalle allant de 0,1 à 15 % en poids, mieux encore de 0,5 à 10 % en poids, encore mieux de 1 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Des exemples d'agents tensioactifs non ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols et les alkyl(CiC20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate di sodium, lauroamphodipropionic acid, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate. Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, use is preferably made of alkyl (C 8 -C 20) betaines such as cocobetaine, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines such as cocamidopropylbetaine, and their mixtures. More preferably, the amphoteric or zwitterionic surfactant (s) is (are) chosen from cocamidopropylbetaine and cocobetaine. When present, the amount of amphoteric or zwitterionic surfactant (s) preferably ranges from 0.1 to 15% by weight, more preferably from 0.5 to 10% by weight, more preferably from 1 to 8% by weight, relative to the total weight of the composition. Examples of nonionic surfactants useful in the composition used according to the invention are described, for example, in "Handbook of Surfactants" by M. R. PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. They are chosen in particular from alcohols, alpha-diols and (CiC20) alkyl phenols, these compounds being polyethoxylated, polypropoxylated and / or polyglycerolated, and having at least one fatty chain comprising, for example, from 8 to 18 carbon atoms. , the number of ethylene oxide groups and / or propylene oxide may range from 2 to 50 and the number of glycerol groups ranging from 2 to 30.
On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6-C24) polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6-C24) glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en Cio-C14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-C14) aminopropylmorpholine. Sauf mention contraire, on désigne par composé « gras », tel que, par exemple, un acide gras, un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, telle que alkyle ou alcényle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Lorsqu'ils sont présents, la quantité de l'agent ou des agents tensioactifs non ioniques varie de préférence de 0,01 à 20% en poids, mieux encore de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un premier mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques, et éventuellement un ou plusieurs agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. Mention may also be made of ethylene oxide and propylene oxide condensates on fatty alcohols, the polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 ethylene oxide units, the polyglycerolated fatty amides having on average from 1 to 5 glycerol groups and in particular from 1.5 to 4, esters of ethoxylated sorbitan fatty acids having from 2 to 30 ethylene oxide units, fatty acid esters of sucrose, esters of fatty acids of polyethylene glycol, (C6-C24) alkyl polyglycosides, N- (C6-C24 alkyl) glucamine derivatives, amine oxides such as (C1-C14 alkyl) amine oxides, or N- (C10-C14 acyl) aminopropylmorpholine oxides. Unless otherwise stated, the term "fatty" compound is used, for example a fatty acid, a compound comprising in its main chain at least one hydrocarbon chain, saturated or unsaturated, such as alkyl or alkenyl having at least 8 carbon atoms. carbon, preferably 8 to 30 carbon atoms, and more preferably 10 to 22 carbon atoms. When present, the amount of the nonionic surfactant or agents preferably ranges from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition. . According to a first particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises one or more anionic surfactants, and optionally one or more amphoteric or zwitterionic surfactants.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (VII) suivante : Ro\ /Rio X R( R11 (VII) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (VII), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltrimé- thylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltrimé- thylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (VIII) suivante : R13 X,NNCH2CH2-N(R15)-CO-Ri2 N NR14 X (VIII) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en Ci-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO, - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (IX) suivante : R17 R19 1 1 R16- N-(CH2) N-R21 1 1 R18 R20 (IX) dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R1sa), R16a, Rua, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que, par exemple, ceux de formule (X) suivante : 0 X 1 1 (CsH2s0)z R26 R2C-(0-Crli,2(01-1)1-1)y-N± (CtElt2(01-1)t1 0)x R23 R22 (X) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, R23 est choisi parmi : 2+ 2X- - le groupe O 23 ' " R - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : o - le groupe R28 - les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r2 + rl = 2 r et tl + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, et X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cii-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. The composition according to the invention may further comprise one or more cationic surfactants. The cationic surfactant (s) that may be used in the composition according to the invention comprise, for example, primary, secondary or tertiary fatty amine salts, optionally polyoxyalkylenated, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. As quaternary ammonium salts, mention may be made, for example: - those corresponding to the following general formula (VII): ## STR2 ## in which the groups R 8 to R 11, which may be identical or different, represent a linear or branched aliphatic group containing from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of the groups R8 to R11 comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms The aliphatic groups may comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens, the aliphatic groups are, for example, chosen from C1-C30 alkyl and alkoxy groups. C1-C30, polyoxyalkylene (C2-C6), alkyl (C1-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl, (C1-C22) alkyl, and C1-C30 hydroxyalkyl, X- is an anion selected from halides, phosphates, acetates, lactates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, alkyl (C i-C4) - or (C1-C4) alkylsulphonates. Of the quaternary ammonium salts of formula (VII), tetraalkylammonium chlorides, such as, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl group comprises from about 12 to about 22 are preferred. carbon atoms, in particular behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium chlorides, or palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride or stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold under the name CERAPHYL® 70 by VAN. Dyk. the quaternary ammonium salts of imidazoline, for example those of the following formula (VIII): R13X, NNCH2CH2-N (R15) -CO-R12N NR14X (VIII) in which R12 represents an alkenyl group or alkyl having from 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 carbon atoms, R14 represents a C1-C4 alkyl group, R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, X- is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl (Ci-C4) sulphates , (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkyl aryl sulfonates. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl group, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is, for example, sold under the name REWOQUAT® W 75 by the company REWO, - quaternary di- or triammonium salts, in particular of formula (IX) below: R17 R19 1 1 R16-N- (CH2) N Wherein R 16 denotes an alkyl group having about 16 to 30 carbon atoms optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms, R 17 is chosen from hydrogen or a group alkyl having 1 to 4 carbon atoms or a group - (CH 2) 3 -N + (R 16a) (R 17a) (R 1sa), R 16a, Rua, R 18a, R 18, R 19, R 20 and R 21, which may be identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X- is an anion chosen from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl - or (C 1 -C 4) alkylarylsulfonates, especially methylsulfate and ethylsulfate. Such compounds are, for example, Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75), and quaternary ammonium salts containing one or more ester functions, such as for example, those of the following formula (X): ## STR5 ## wherein R 1 is R 2 C 2 -C (O-Crli, 2 (O-1-I) 1-1) yN ± (CtEtt (01-1) tI 0) wherein: R22 is selected from C1-C6 alkyl groups and hydroxyalkyl or C1-C6 dihydroxyalkyl groups, R23 is selected from: 2 + 2X- - the group ## STR2 ## linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 22 hydrocarbon-based R 27 groups, and - the hydrogen atom, R 25 is chosen from: o - the R 28 group - linear or branched C 1 -C 6 hydrocarbon-based R 29 groups, saturated or unsaturated, and - the hydrogen atom, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C7-C21 hydrocarbon groups, r, s and t, identical or different, are integers of 2 to 6, r1 and t1, identical or different, are 0 or 1, r2 + r1 = 2 r and t1 + t2 = 2 t, y is an integer of 1 to 10, x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10, and X- is a simple or complex anion, organic or inorganic, provided that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and when z is 0 then R25 is R29. The alkyl groups R22 may be linear or branched and more particularly linear. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon R 27 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms. When R 25 is a hydrocarbon R 29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 21 hydrocarbon-based groups, and more particularly from linear or branched, saturated or saturated C 11 -C 21 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated. Preferably, x and z, identical or different, are 0 or 1.
Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (X) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : o - le groupe ,26 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, et - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : o - le groupe R28 c- - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, identical or different, are 2 or 3, and even more particularly are equal to 2. The anion X- is preferably a halide, preferably chloride, bromide or iodide, (C1-C4) alkyl sulphate, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkyl aryl sulphonate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The anion X- is even more particularly chloride, methylsulfate or ethylsulfate. In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (X) are used more particularly in which: R 22 denotes a methyl or ethyl group, x and y are equal to 1, z is equal to 0 or 1, - r, s and t are equal to 2, - R23 is chosen from: o - the group, - methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon groups, and - the hydrogen atom, - R25 is chosen from: o - the group R28 c- - the hydrogen atom, - R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon groups, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 alkyl and alkenyl groups.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (X) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Advantageously, the hydrocarbon groups are linear. Examples of the compounds of formula (X) that may be mentioned include salts, in particular diacyloxyethyldimethylammonium chloride, diacyloxyethyl hydroxyethylmethylammonium chloride, monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium chloride, triacyloxyethylmethylammonium chloride, monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium chloride, and mixtures thereof. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine optionally oxyalkylenated on fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification. of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide, preferably methyl or ethyl, a dialkyl sulphate, preferably methyl or ethyl sulphate. methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin. Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts.
A titre d'exemples de tels composés, on peut citer les sels de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium ou de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et en particulier les méthosulfates. By way of examples of such compounds, mention may be made of distearoylethylhydroxyethylmethylammonium or dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium salts, and in particular the methosulphates.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131. De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthyl- méthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. Lorsque la composition contient un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques, leur teneur varie de préférence de 0,05 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids, mieux de 0,5 à 5 % en poids, encore mieux de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre des alcools gras. Ces alcools gras sont non oxyalkylénés et non glycérolés. Ils peuvent être solides ou liquides. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. It is also possible to use behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride, for example, proposed by the company KAO under the name Quartamin BTC 131. Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions. Among the cationic surfactants that may be present in the composition according to the invention, it is more particularly preferred to choose the salts of cetyltrimethylammonium, behenyltrimethylammonium, dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium, and mixtures thereof, and more particularly behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride. dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, and mixtures thereof. When the composition contains one or more cationic surfactants, their content preferably varies from 0.05 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 5% by weight, better still from 0.5 to 5% by weight, and more preferably better from 0.5 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition. The composition according to the invention may further comprise fatty alcohols. These fatty alcohols are non-oxyalkylenated and non-glycerolated. They can be solid or liquid.
Les alcools gras pouvant être utilisés dans l'invention comportent de préférence de 8 à 40 atomes de carbone, mieux de 10 à 30 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 12 à 25 atomes de carbone. Les alcools gras pouvant être utilisés dans l'invention peuvent être saturés ou insaturés. Les alcools gras saturés sont linéaires ou ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. The fatty alcohols that can be used in the invention preferably comprise from 8 to 40 carbon atoms, better still from 10 to 30 carbon atoms, and even more preferably from 12 to 25 carbon atoms. The fatty alcohols that can be used in the invention can be saturated or unsaturated. Saturated fatty alcohols are linear or branched. They may optionally comprise in their structure at least one aromatic cycle or not. Preferably, they are acyclic.
A titre d'exemples, on peut citer l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool isostéarylique, le 2-octyl-1-dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl-l-décanol, le 2-tétradécyl-1-cétanol, et leurs mélanges, et plus particulièrement l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, le 2-octyl-1-dodécanol et leurs mélanges. Les alcools gras insaturés présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées. Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras insaturés de l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique), l'alcool undécylénique, et leurs mélanges. L'alcool oléique est tout particulièrement préféré. Les alcools gras utilisables dans l'invention sont de préférence choisis parmi les alcools gras saturés et insaturés tels que décrits ci- dessus, et leurs mélanges. Dans une variante de l'invention, les alcools gras sont liquides. Par alcool gras liquide, on entend un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). Les alcools gras liquides préférés sont l'alcool oléique et le 2- octy1-1-dodécanol. Encore plus préférentiellement l'alcool gras liquide est le 2-octyl-1-dodécanol. Lorsque le ou les alcools gras sont présents dans la composition selon l'invention, leur quantité préférentielle va de 0,01 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs polymères cationiques. By way of examples, mention may be made of cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyl-1-dodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyl-1-decanol, 2- tetradecyl-1-cetanol, and mixtures thereof, and more particularly cetyl alcohol, stearyl alcohol, 2-octyl-1-dodecanol and mixtures thereof. The unsaturated fatty alcohols have in their structure at least one double or triple bond, and preferably one or more double bonds. When more than one double bond is present, it is preferably 2 or 3 and may or may not be conjugated. These unsaturated fatty alcohols can be linear or branched. They may optionally comprise in their structure at least one aromatic cycle or not. Preferably, they are acyclic. More particularly, the unsaturated fatty alcohols of the invention are chosen from oleic (or oleyl) alcohol, linoleic (or linoleyl) alcohol, linolenic (or linolenyl) alcohol, undecylenic alcohol, and mixtures thereof. Oleyl alcohol is particularly preferred. The fatty alcohols that can be used in the invention are preferably chosen from saturated and unsaturated fatty alcohols as described above, and mixtures thereof. In one variant of the invention, the fatty alcohols are liquid. By liquid fatty alcohol is meant a non-glycerolated and non-oxyalkylenated fatty alcohol, liquid at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg, ie 1.013 × 10 5 Pa). The preferred liquid fatty alcohols are oleic alcohol and 2-octyld-1-dodecanol. Even more preferentially, the liquid fatty alcohol is 2-octyl-1-dodecanol. When the fatty alcohol (s) are present in the composition according to the invention, their preferential amount ranges from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight, better still from 0.5 to 5% by weight. by weight, relative to the total weight of the composition. The composition may also comprise one or more cationic polymers.
Par polymère cationique, on entend tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, de préférence non siliciés. Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 105, de préférence supérieure à 106 et mieux encore comprise entre 106 et 108. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire, que l'on peut utiliser dans la composition de la présente invention, sont ceux décrits dans les brevets français 2 505 348 et 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (XI), (XII), (XIII) et (XIV) suivantes:30 R5 -CI-12-C- 0- 0 X- 1 A 1 + N / \ R6 N - R8 R3 R4 (XI) R7 R5 CI-12 - C - 0 H 0 I A (XII) R5 (XIV) R5 1 -CEIC- - CI-12- C - 0 H OH NH NH I 1 A A X- 1 1+ N R6 N -R8 / \ R3 R4 R7 (XIII) 5 dans lesquelles: R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R5, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3, A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle, et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate, ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par des alkyles inférieurs (Ci-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2 077 143 et 2 393 573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle / vinylcaprolactame / vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, et - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl (Ci-C4)trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide / chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE® SC 92 » par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (dénomination INCI Polyquaternium-37), par exemple, en dispersion dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCARE® SC 95 » et « SALCARE® SC 96 » par la Société CIBA. (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 280 361. (3) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé, l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide. Ces polyaminoamides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508. (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalkylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique/dialkylaminohydroxyalkyldialkylène triamine dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence un groupe méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique / diméthylaminohydroxypropyl-diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société SANDOZ. (5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1, le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3 227 615 et 2 961 347. By cationic polymer is meant any polymer containing cationic groups and / or ionizable groups into cationic groups, preferably non-siliceous. The cationic polymers that may be used in accordance with the present invention may be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair treated with detergent compositions, namely in particular those described in the patent application EP-A-0 337 354 and in the French patent applications FR-A-2,270,846, 2,383,660, 2,598,611, 2,470,596 and 2,519,863. The preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary amine groups, tertiary and / or quaternary may be part of the main polymer chain, or be carried by a lateral substituent directly connected thereto. The cationic polymers used have a weight average molecular weight greater than 105, preferably greater than 106, and more preferably between 106 and 108. Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type polymers. These are known products. The polymers of the polyamine, polyaminoamide or quaternary polyammonium type that can be used in the composition of the present invention are those described in French Patents 2,505,348 and 2,542,997. Among these polymers, mention may be made of: ) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the following units of formulas (XI), (XII), (XIII) and (XIV): R5 -CI-12-C ## STR2 ## wherein R5 is a compound of the formula ## STR2 ## wherein R5 is R5 (XI) R7 R5 CI-12-C-0H-OH (XII) R5 (XIV) R5 -CEIC- - CI-12 Embedded image in which: R 3 and R 4, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a group; embedded image in which R 3 and R 4, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a group alkyl having 1 to 6 carbon atoms, and preferably a methyl or ethyl group, R5, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 group, A, which may be identical or different, represent a linear or branched alkyl group; , from 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R6, R7, R8, identical or different, represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a benzyl group, and preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulphate anion, or a halide such as chloride or bromide. The copolymers of the family (1) may further contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, acrylamide diacetones, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen atom by lower alkyls (Ci -C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Thus, among these copolymers of the family (1), mention may be made of: copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described, for example, in the patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY, the copolymer of acrylamide and methosulphate of methacryloyloxyethyltrimethylammonium sold under the name RETEN by the company HERCULES, - vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers quaternized or otherwise, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP such as "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755 "or the products referred to as" COPOLYMER 845, 958 and 937 ". These polymers are described in detail in French Pat. Nos. 2,077,143 and 2,393,573, dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl copolymers. dimethylamine sold in particular under the name STYLEZE CC 10 by ISP, quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide copolymers such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP, and - crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl salts (Ci -C4) trialkyl (Ci-C4) ammonium such as polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized by methyl chloride, or copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized by methyl chloride, homo or the copolymerization being ie crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (INCI name Polyquaternium-37), for example, in dispersion in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA. (2) polymers consisting of piperazinyl units and straight or branched chain alkylene or hydroxyalkylene divalent radicals, optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or aromatic or heterocyclic rings, as well as oxidation and / or quaternization of these polymers. Such polymers are described in particular in French Patents 2 162 025 and 2 280 361. (3) water-soluble polyaminoamides, prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine. These polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide, or by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound which is reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bishaloacyldiamine, an alkyl bis-halide, a epilhalohydrin, a diepoxide or a bis-unsaturated derivative, the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 mole per amine group of the polymaoamide. These polyaminoamides can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functions, quaternized. Such polymers are described in particular in French Patents 2,252,840 and 2,368,508. (4) polyaminoamide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents. Mention may be made, for example, of adipic acid / dialkylaminohydroxyalkyldialkylene triamine polymers in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes a methyl, ethyl or propyl group. Such polymers are described in particular in French Patent 1,583,363. Among these derivatives, mention may be made more particularly of the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl-diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by SANDOZ. (5) polymers obtained by reacting a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms. The molar ratio between the polyalkylene polylamine and the dicarboxylic acid being between 0.8: 1 and 1.4: 1, the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the grouping. secondary amine of the polyaminoamide between 0.5: 1 and 1.8: 1. Such polymers are described in particular in US Patents 3,227,615 and 2,961,347.
Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société HERCULES Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipique / époxypropyl-diéthylène-triamine. (6) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XV) ou (XVI) : (CH2)t CR12 CH2) C(R12)-CH2 CH2 CH2 N R \ - 10 . R 1 (XV) (CH2) (cH2)t CR12 C(R12)-CH2 CH CH2 (XVI) R10 dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1, R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle, Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et dans son certificat d'addition 2 190 406. R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO, ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids, et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550". (7) le polymère de diammonium quaternaire contenant notamment des motifs récurrents répondant à la formule (XVII) : R13 R15 (XVII) 1 1 -N-AN-Bi 1 - 1 R14 X R16 X dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire, Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique. En outre, si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2),-CO-D-OC-(CH2)p-, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ, dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2 - CH2 - 0)x - C H2 - CH2 -, -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-, où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen, b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine, c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or under the name "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer epoxypropyl diethylene triamine. (6) cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium, such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (XV) or (XVI): (CH2) t CR12 CH2) C ( R12) -CH2 CH2 CH2 NR1-10. In which k and t are equal to 0 or 1, the sum k + t being equal to 1, R12 denotes a number of R 1 (XV) (CH 2) (cH 2) t CR 12 C (R 12) -CH 2 CH CH (XVI) R 10 hydrogen atom or a methyl group, R10 and R11, independently of each other, denote an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 atoms of carbon, a lower amidoalkyl (C1-C4) group, or R10 and R11 may designate, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl, Y- is an anion such as bromide , chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are in particular described in French patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406. R10 and R11, independently of one another, preferably denote an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms. . Among the polymers defined above, mention may be made more particularly of the homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride sold under the name "Merquat 100" by the company NALCO, its counterparts of low molecular weight average, and the copolymers of diallyldimethylammonium chloride. and acrylamide sold under the name "MERQUAT 550". (7) the quaternary diammonium polymer containing, in particular, recurring units corresponding to formula (XVII): wherein R13, R14, R15 and R13 are as follows: R16, which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic groups containing from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or R13, R14, R15 and R16, together or separately, together with the nitrogen atoms to which Heterocycles optionally containing a second heteroatom other than nitrogen are attached, or R13, R14, R15 and R16 represent a linear or branched C1-C6 alkyl group substituted with a nitrile, ester, acyl, amide group or -CO-O-R17-D or -CO-NH-R17-D where R17 is alkylene and D is a quaternary ammonium group, Al and B1 represent polymethylene groups containing from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium groups , ureido, amide or ester, and X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid, A1, R13 and R15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring. In addition, if Al denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B1 may also denote a group (CH2), --CO-D-OC- (CH2) p-, n and p are integers varying from 2 to approximately 20, in which D denotes: a) a glycol residue of formula: -O-Z-O-, where Z denotes a hydrocarbon radical, linear or branched, or a group corresponding to one of the formulas following: - (CH2 - CH2 - 0) x - C H2 - CH2 -, - [CH2-CH (CH3) -O] y -CH2-CH (CH3) -, where x and y denote an integer of 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization, b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative, c) a bis-diamine residue, primary compound of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or the divalent radical -CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula -NH-CO -NH-.
De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1 000 et 100 000. Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide. These polymers have a number average molecular weight generally between 1,000 and 100,000.
Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 2 413 907 et les brevets US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et 4 027 020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XVIII) : R18 R20 (XVIII) 1 1 + -N-(CH2)N-(CH2)s R10 X R21 X dans laquelle R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (XVIII) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 et R21 représentent un radical méthyle, r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (8) les polymères de polyammonium quaternaires constitués notamment de motifs de formule (XIX) : 22 R24 + -N -(CH2)NH-00-(CH2)CO-NH-(CH2)N+ R23 X R25 X (XIX) dans laquelle : R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X désigne un anion tel qu'un halogènure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. Polymers of this type are described in particular in French Patents 2,330,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and 2,413,907 and US Patents 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614 and 2,454,547. , 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 and 027 020. It is more particularly possible to use polymers which consist of repeating units corresponding to formula (XVIII): R 18 R 20 (XVIII) 1 1 + -N- (CH 2) N- (CH 2) s R 10 X R 21 X in which R18, R19, R20 and R21, which may be identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl group having from 1 to 4 carbon atoms, r and s are integers ranging from 2 to approximately 20 and X- is an anion derived from a mineral or organic acid. A particularly preferred compound of formula (XVIII) is that for which R18, R19, R20 and R21 represent a methyl radical, r = 3, s = 6 and X = Cl, called Hexadimethrine chloride according to the INCI nomenclature (CTFA). (8) quaternary polyammonium polymers consisting in particular of units of formula (XIX): embedded image R24 + -N - (CH2) NH-O- (CH2) CO-NH- (CH2) N + R23 X R25 X (XIX) in which: R22, R23, R24 and R25, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl, ethyl, propyl, 13-hydroxyethyl, 13-hydroxypropyl or -CH2CH2 (OCH2CH2) pOH group, where p is 0 or to an integer between 1 and 6, with the proviso that R22, R23, R24 and R25 do not simultaneously represent a hydrogen atom, t and u, which may be identical or different, are integers between 1 and 6, v is 0 or an integer from 1 to 34, X is an anion such as a halide, A is a radical of a dihalide or is preferably -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. Such compounds are described in particular in patent application EP-A-122 324.
On peut, par exemple, citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société MIRANOL. (9) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et/ou de vinylimidazole, tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 , FC 370 et Luviquat Excellence par la société BASF. (10) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannane cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannane cationiques. For example, mention may be made of the "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" and "Mirapol® 175" products sold by MIRANOL. (9) quaternary polymers of vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole, such as, for example, the products sold under the names Luviquat® FC 905, FC 550, FC 370 and Luviquat Excellence by the company BASF. (10) cationic polysaccharides, especially cationic celluloses and galactomannan gums. Among the cationic polysaccharides, mention may be made more particularly of cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups, cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer and cationic galactomannan gums.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. The cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups described in French Patent 1,492,597. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose having reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl- diallylammonium. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307, en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel, tel que le chlorure de 2,3-époxypropyltriméthylammonium. (11) les protéines cationiques ou les hydrolysats de protéines cationiques, les polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Les protéines ou hydrolysats de protéines cationiques sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier, par exemple, de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ. Parmi ces composés, on peut citer notamment : - les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium, tels que les produits vendus sous la dénomination "Quat-Pro E" par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate", - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, vendus sous la dénomination de "Quat-Pro S" par la Société MAYBROOOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen", - les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium, tels que les produits vendus sous la dénomination "Crotein BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein", - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres : - le "Croquat L" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en C12, - le "Croquat M" dont les groupements ammonium quaternairees comportent des groupements alkyle en Cio-C18, - le "Croquat S" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en Cig, - le "Crotein Q" dont les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Ces différents produits sont vendus par la Société CRODA. D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont, par exemple, ceux répondant à la formule (XX) : CH3 R2 N+- R30 N H -A C H3 X (XX) dans laquelle X- est un anion d'un acide organique ou minéral, A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R29 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R30 représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer, par exemple, les produits vendus par la Société INOLEX, sous la dénomination "Lexein QX 3000", appelé dans le dictionnaire CTFA "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate". On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja, comme les protéines de blé quaternisées. On peut citer celles commercialisées par la Société CRODA sous les dénominations "Hydrotriticum WQ ou QM" appelées dans le dictionnaire CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL" appelée dans le dictionnaire CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein" ou encore "Hydrotriticum QS" appelée dans le dictionnaire CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein". De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (6), (9) et (10). Cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, are described in particular in US Pat. No. 4 131 576, such as hydroxyalkyl celluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl-grafted celluloses in particular. with a salt of methacryloylethyl trimethylammonium, methacrylmidopropyltrimethylammonium, dimethyldiallylammonium. The cationic galactomannan gums are described more particularly in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,031,307, in particular guar gums containing cationic trialkylammonium groups. For example, salt-modified guar gums such as 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride are used. (11) cationic proteins or cationic protein hydrolysates, polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives. The proteins or hydrolysates of cationic proteins are in particular chemically modified polypeptides carrying at the end of the chain, or grafted onto it, quaternary ammonium groups. Their molecular weight may vary, for example, from 1,500 to 10,000, and in particular from 2,000 to 5,000. Among these compounds, there may be mentioned in particular: collagen hydrolysates bearing triethylammonium groups, such as the products sold under the name "Quat-Pro E" by the company MAYBROOK and referred to in the CTFA dictionary "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate", the collagen hydrolysates bearing trimethylammonium chloride and trimethylstearylammonium groups, sold under the name "Quat-Pro S" by the company MAYBROOOK and referred to in the CTFA dictionary as "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen", - hydrolysates of animal proteins carrying trimethylbenzylammonium groups, such as the products sold under the name "Crotein BTA" by the company CRODA and referred to in the CTFA dictionary as "benzyltrimonium hydrolyzed animal protein", - the protein hydrolysates carrying on the polypeptide chain quaternary ammonium groups comprising at least one alkyl radical having from 1 to 18 ato my carbon. Among these protein hydrolysates, mention may be made inter alia of: - "Croquat L" whose quaternary ammonium groups contain a C12 alkyl group, - "Croquat M" whose quaternary ammonium groups contain C 10 -C 18 alkyl groups, "Croquat S", the quaternary ammonium groups of which contain a C 1 -C 4 alkyl group, "Crotein Q", the quaternary ammonium groups of which contain at least one alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms. These different products are sold by CRODA. Other quaternized proteins or hydrolysates are, for example, those corresponding to the formula (XX): ## STR2 ## in which X- is an anion of an organic or inorganic acid, denotes a residue of protein derived from collagen protein hydrolysates, R29 denotes a lipophilic group having up to 30 carbon atoms, R30 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Mention may be made, for example, of the products sold by the company INOLEX, under the name "Lexein QX 3000", called in the CTFA dictionary "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate". Mention may also be made of quaternized vegetable proteins such as wheat, corn or soya proteins, such as quaternized wheat proteins. Mention may be made of those marketed by the company CRODA under the names "Hydrotriticum WQ or QM" referred to in the CTFA dictionary "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL" referred to in the CTFA dictionary "Laurdimonium hydrolysed wheat protein" or "Hydrotriticum QS" "in the CTFA dictionary" Steardimonium hydrolysed wheat protein ". Preferably, the cationic polymer (s) are chosen from those of families (1), (6), (9) and (10).
Parmi ces polymères cationiques préférés susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère plus particulièrement mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations « MERQUAT 100 », « MERQUAT 550 » et « MERQUAT S » par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que le copolymère de vinylpyrrolidone et de chlorure de méthyl vinyl imidazolinium vendu sous la dénomination Luviquat Excellence vendu par BASF, les polysaccharides cationiques, plus particulièrement les gommes de guar modifiées par du chlorure de 2,3 -ép oxypropyltriméthylammonium commercialisées par exemple sous la dénomination « JAGUAR Cl3S » par la société RHODIA ou les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires comme les éthers de cellulose commercialisés par exemple sous la dénomination « UCARE POLYMER JR400 LT» par la société AMERCHOL (DOW CHEMICAL), les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4)trialkyl(Ci-C4)ammonium comme l'homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société CIBA, et leurs mélanges. Lorsqu'il(s) est ou sont présent(s), le ou les polymères cationiques est ou sont présent(s) dans la composition selon l'invention dans des quantités allant de préférence de 0,01 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 15 % en poids, mieux de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut également comprendre une ou plusieurs silicones non aminées. Par silicone non aminée, on entend toute silicone ne comportant aucun groupement amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, à savoir toute silicone différente des silicones aminées mentionnées ci-dessus. Among these preferred cationic polymers which can be used in the context of the present invention, it is more particularly preferred to use cationic cyclopolymers, in particular homopolymers or copolymers of dimethyldiallylammonium chloride, sold under the names "Merquat 100", " MERQUAT 550 "and" MERQUAT S "by the company NALCO, the quaternary vinylpyrrolidone and vinylimidazole polymers such as the copolymer of vinylpyrrolidone and of methyl vinyl imidazolinium chloride sold under the name Luviquat Excellence sold by BASF, cationic polysaccharides, more particularly guar gums modified with 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride sold for example under the name "Jaguar Cl3S" by the company Rhodia or cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups such as cellulose ethers marketed by For example, under the name "UCARE POLYMER JR400 LT" by AMERCHOL (DOW CHEMICAL), the crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C 1 -C 4) trialkyl (C 1 -C 4) ammonium salts as the crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride sold under the name Salcare SC95 by the company CIBA, and mixtures thereof. When they are present or are present, the cationic polymer (s) is (are) present in the composition according to the invention in amounts ranging preferably from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.05 to 15% by weight, better still from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition. The composition may also comprise one or more non-amino silicones. By non-amino silicone is meant any silicone having no primary, secondary, tertiary or quaternary amine group, ie any silicone different from the amino silicones mentioned above.
Les silicones non aminées utilisables dans la composition selon l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes qui peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, c'est-à-dire solubilisées, ou éventuellement sous forme de dispersions ou micro-dispersions, ou d'émulsions aqueuses. Les polyorganosiloxanes peuvent également se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Les silicones non aminées peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones non aminées sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par la société UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par la société RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par la société UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par la société RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type 5 diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : CH3 pD"-D' D" D' -1 CH3 avec D" : -Si- 0 - CH3 avec D': 10 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane. 15 (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe 20 sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Lorsque les silicones non aminées sont non-volatiles, on utilise de préférence des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des 25 polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges. Ces silicones non aminées sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer 30 principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle (Diméthicone selon la dénomination CTFA) ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. The non-amino silicones that may be used in the composition according to the invention are, in particular, polyorganosiloxanes which may be in the form of aqueous solutions, that is to say solubilized solutions, or optionally in the form of dispersions or micro-dispersions, or of aqueous emulsions. The polyorganosiloxanes may also be in the form of oils, waxes, resins or gums. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Non-amino silicones may be volatile or non-volatile. When they are volatile, the non-aminated silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and even more particularly from: (i) cyclic silicones containing from 3 to 7 atoms of silicon and preferably 4 to 5. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by the company Union Carbide or "Silbione 70045 V 2" by the company Rhodia, the decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name "VOLATILE SILICONE 7158" by UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" by RHODIA, and mixtures thereof. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the "VOLATILE SILICONE FZ 3109" sold by UNION CARBIDE, of chemical structure: CH 3 pD "-D 'D" D' -1 CH 3 with D ": Si-O-CH 3 with D ': The cyclic silicone mixtures with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and of oxy1,1 '(hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane (ii) linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms and having a lower viscosity or equal to 5.10-6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone, silicones falling within this class are also described in US Pat. article published in Co smetics and toiletries, Vol 91, Jan. 76, p 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". When the non-amino silicones are nonvolatile, polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups and mixtures thereof are preferably used. These non-amino silicones are more particularly chosen from polyalkylsiloxanes, among which mention may be made, in particular, of polydimethylsiloxanes containing trimethylsilyl end groups (dimethicone according to the CTFA name) having a viscosity of 5 × 10 -6 to 2.5 m 2 / s at 25 ° C. and preferably 1.10-5 to 1 m2 / s. The viscosity of the silicones is for example measured at 25 ° C. according to ASTM standard 445 Appendix C.
Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif, les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par la société RHODIA telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000, - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA, - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst, - les huiles VISCASIL de la société GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de la société GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements alpha-oméga silanols (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes. Among these polyalkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE oils of series 47 and 70,047 or MIRASIL oils marketed by RHODIA, such as, for example, 70,047 V 500,000 oil, the oils of the MIRASIL series marketed by RHODIA, the oils of the 200 series of DOW CORNING, such as, more particularly, the DC200 with a viscosity of 60 000 Cst, the VISCASIL oils of the company GENERAL ELECTRIC and certain oils of the series. SF (SF 96, SF 18) of the company GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes containing alpha-omega silanol groups (Dimethiconol according to the CTFA name), such as the oils of the 48 series from the company Rhodia. In this class of polyalkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are poly (C1-C20) alkylsiloxanes.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer, à titre d'exemple, les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE de la série 70 641 de la société RHODIA, - les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de la société RHODIA, - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de la société DOW CORNING, - les silicones de la série PK de la société BAYER comme le produit PK20, - les silicones des séries PN, PH de la société BAYER comme les produits PN1000 et PH1000, - certaines huiles des séries SF de la société GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Les gommes de silicone pouvant être présentes dans la composition selon l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges. The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl methylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl diphenylsiloxanes with a viscosity of from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made, by way of example, of the products sold under the following names: SILBIONE oils of the 70 641 series from RHODIA; oils of RHODORSIL 70 633 and 763 series from RHODIA - DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from Dow Corning, - Silicones from the PK series from Bayer as the PK20 product, - Silicones from the PN, PH series from the Bayer company, such as PN1000 products and PH1000, certain oils of SF series of the company GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. The silicone gums that may be present in the composition according to the invention are especially polydiorganosiloxanes having average molecular weights in large numbers between 200 000 and 1 000 000, used alone or mixed in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecanes or their mixtures.
On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - les gommes de polydiméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane / diphénylsiloxane / méthylvinylsiloxane. Des produits plus particulièrement utilisables sont les mélanges suivants: - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING, - les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000, solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane, - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2Si0212, R3Si01/2, RSiO3/2 et Si0412 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un groupe phényle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN- ETSU. Les silicones non aminées organomodifiées éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des silicones non aminées telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Parmi les silicones non aminées organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200, - des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de la société GENESEE, - des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT, - des groupements hydroxyles comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR 2 589 476, - des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732, - des groupements anioniques du type carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHINETSU, 2-hydroxyalkylsulfonate, 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL 5201" et "ABIL S255", - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING. Les silicones non aminées particulièrement préférées sont les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle ou diméthicones, à groupements terminaux diméthylsilanol ou dimethiconol, et les silicones polyoxyéthylénées. Encore plus préférentiellement, les silicones non aminées utilisables dans l' invention sont choisies parmi les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle. Lorsque la ou les silicones non aminées sont présentes dans la composition selon l'invention, leur quantité préférentielle va de préférence de 0,001 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 8 % en poids, mieux de 0,1 à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut être aqueuse ou anhydre. Par « anhydre », on entend une composition sans eau ajoutée, c'est-à-dire une composition dont l'eau éventuellement présente ne provient que de l'eau de cristallisation ou d'adsorption des matières premières. En tout état de cause, une composition anhydre contient moins de 5 % en poids d'eau et mieux moins de 1 % en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention est aqueuse, et comprend au moins 30 % en poids d'eau, et de préférence au moins 45 % en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition. Lorsque la composition de l'invention est aqueuse, son pH est généralement compris entre 2 et 9, et en particulier entre 3 et 8. De préférence, le pH est inférieur à 7. Encore plus préférentiellement, il va de 3 à 6. Mention may be made more particularly of the following products: polydimethylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / methylvinylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / phenylmethylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane gums. More particularly useful products are the following mixtures: - mixtures formed from a hydroxylated polydimethylsiloxane at the end of the chain (called dimethiconol according to the CTFA dictionary nomenclature) and a cyclic polydimethylsiloxane (called cyclomethicone according to the CTFA dictionary nomenclature ) such as the product Q2 1401 sold by the company Dow Corning, the mixtures formed from a polydimethylsiloxane gum with a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number-average molecular weight of 500,000, solubilized in SF 1202 Silicone Fluid oil corresponding to decamethylcyclopentasiloxane, - blends of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and of a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s. This product preferably comprises 15% of SE gum and 85% of an SF 96 oil. The organopolysiloxane resins optionally present in the composition according to the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2, R 3 SiO 1/2, RSiO3 / 2 and SiO412 in which R represents a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms or a phenyl group. Among these products, those that are particularly preferred are those in which R denotes a C 1 -C 4 alkyl group, more particularly methyl, or a phenyl group. Among these resins may be mentioned the product sold under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shin-Etsu. The organomodified non-aminated silicones optionally present in the composition according to the invention are non-amino silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group. Among the organomodified non-aminated silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C 6 -C 24 alkyl groups, such as the products called dimethicone copolyol sold by the company Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE and the alkyl (C12) methicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name Q2 5200, thiol groups such as the products marketed under the denominations "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE, - alkoxylated groups such as the product sold under the name "SILICONE COPOLYMER F-755" by SWS SILICONES and ABIL WAX 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT, hydroxyl groups such as the hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes described in the French patent application FR 2 589 476, - acyloxyalkyl groups such as, for example, the polyorganosiloxanes described in US-A-4957732, - anionic groups of the carboxylic type, for example, in the products described in the patent EP 186 507 of the company CHISSO CORPORATION, or alkylcarboxylic type such as those present in the product X-22-3701E from the company Shinetsu, 2-hydroxyalkylsulfonate, 2-hydroxyalkylthiosulfate such as the products sold by the company GOLDSCHMIDT under the names "ABIL 5201" and "ABIL S255" hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in patent application EP 342 834. Mention may be made, for example, of the product Q2-8413 from the company Dow Corning. Particularly preferred non-aminated silicones are polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl or dimethicone end groups, with dimethylsilanol or dimethiconol end groups, and polyoxyethylenated silicones. Even more preferentially, the non-amino silicones that can be used in the invention are chosen from polydimethylsiloxanes containing trimethylsilyl end groups. When the non-amino silicone or silicones are present in the composition according to the invention, their preferential amount is preferably from 0.001 to 10% by weight, more preferably from 0.01 to 8% by weight, better still from 0.1 to 7% by weight. % by weight, relative to the total weight of the composition. The composition according to the invention may be aqueous or anhydrous. By "anhydrous" is meant a composition without added water, that is to say a composition whose water possibly present comes only from the water of crystallization or adsorption of the raw materials. In any case, an anhydrous composition contains less than 5% by weight of water and better still less than 1% by weight of water, relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention is aqueous, and comprises at least 30% by weight of water, and preferably at least 45% by weight of water, relative to the total weight of the composition. When the composition of the invention is aqueous, its pH is generally between 2 and 9, and in particular between 3 and 8. Preferably, the pH is less than 7. Even more preferentially, it ranges from 3 to 6.
Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en cosmétique pour ce type d'application ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides organiques déjà mentionnés précédemment ou les acides minéraux. Par « acide minéral », on entend tout acide dérivant d'un composé minéral. Parmi les acides minéraux, on peut citer l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides sulfoniques et l'acide nitrique. On pourra notamment utiliser les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra, Rb N-W-N' Re Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un groupe alkyle en C1-C4, Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. De préférence, les agents d'ajustements du pH peuvent être choisis parmi les agents alcalins tels que 1 ' ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la 1,3- propanediamine, un hydroxyde alcalin, tel que le 2-amino-2-méthy1-1- propanol ou bien les agents acidifiants tels que l'acide phosphorique ou l'acide chlorhydrique. Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi les céramides, les pseudo- céramides, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents solubilisants, les agents anti-oxydants, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les agents de pénétration, les parfums, les peptisants , et les agents conservateurs, ou tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter, de manière non limitative, sous forme de shampooing et après- shampooings conditionneurs, de produits de lavage du corps, notamment de gel douche. La présente invention concerne également un procédé de conditionnement des cheveux ou de lavage/nettoyage du corps, qui consiste à appliquer sur les matières kératiniques une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus. Cette application peut être suivie ou non d'un rinçage. Lorsque l'application de la composition est suivie d'un rinçage, le temps de pose de la composition sur les matières kératiniques va de quelques secondes à 60 minutes, mieux de 5 secondes à 30 minutes, encore mieux de 10 secondes à 10 minutes. Que ce soit en mode rincé ou en mode non rincé, l'application de la composition peut se faire en présence ou non de chaleur. L'appareil chauffant peut être un sèche cheveux, un casque, un fer rond ou plat. La température de chauffage peut être comprise entre 40 et 220°C. La présente invention concerne aussi l'utilisation de la composition cosmétique selon l'invention pour le conditionnement des cheveux ou le lavage/nettoyage du corps, par exemple, en tant qu'après-shampooing. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used in cosmetics for this type of application or even using conventional buffer systems. Among the acidifying agents, there may be mentioned, for example, the organic acids already mentioned above or the mineral acids. By "mineral acid" is meant any acid derived from a mineral compound. Among the mineral acids, mention may be made of hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, sulphonic acids and nitric acid. It will be possible to use inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids. Among the alkalinizing agents, mention may be made, for example, of ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of the following formula: Ra, Rb NWN 'Re Rd in which W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C1-C4 alkyl group, Ra, Rb, R, and Rd, which may be identical or different, represent an atom of hydrogen, C1-C4 alkyl or C1-C4 hydroxyalkyl. Preferably, the pH adjusting agents may be chosen from alkaline agents such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 1,3-propanediamine, an alkaline hydroxide, such as 2-amino 2-methyl-1-propanol or the acidifying agents such as phosphoric acid or hydrochloric acid. The compositions according to the invention may also contain one or more additives chosen from ceramides, pseudo-ceramides, vitamins and pro-vitamins, including panthenol, water-soluble and fat-soluble sunscreens, pearlescent and opacifying agents and sequestering agents. solubilizing agents, anti-oxidizing agents, anti-dandruff agents, antiseborrhoeic agents, hair loss and / or regrowing agents, penetrating agents, perfumes, peptizers, and preservatives, or any other additive conventionally used in the cosmetic field. These additives may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition. Those skilled in the art will take care to choose these optional additives and their amounts so that they do not adversely affect the properties of the compositions of the present invention. The compositions according to the invention may be present, in a nonlimiting manner, in the form of conditioners shampoos and conditioners, body washings, in particular shower gel. The present invention also relates to a method of conditioning the hair or washing / cleaning the body, which comprises applying to the keratin materials an effective amount of a composition as described above. This application may or may not be followed by rinsing. When the application of the composition is followed by rinsing, the exposure time of the composition on the keratin materials ranges from a few seconds to 60 minutes, better from 5 seconds to 30 minutes, even better from 10 seconds to 10 minutes. Whether rinsed or non-rinsed mode, the application of the composition can be done with or without heat. The heater may be a hair dryer, a helmet, a round or flat iron. The heating temperature can be between 40 and 220 ° C. The present invention also relates to the use of the cosmetic composition according to the invention for conditioning the hair or washing / cleaning the body, for example, as a conditioner. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature.
EXEMPLES Dans les exemples suivants, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition. EXAMPLES In the following examples, all the amounts are indicated in percentage by weight relative to the total weight of the composition.
Exemple 1 La composition de shampoing selon l'invention suivante a été préparée à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous. Example 1 The shampoo composition according to the following invention was prepared from the ingredients indicated in the table below.
Ingrédients Quantité en % en poids Laurethsulfate de sodium (1) 11,2 MA Cocobétaïne (2) 5,1 MA Acide laureth-5 carboxylique (3) 0,9 MA Cellulose 1 (4) 0,5 Amodimethicone (5) 1 Monoisopropanolamide de coprah (6) 0,945 MA PPG-5-ceteth-20 (7) 0,3 PEG-55 propylène glycol oleate(8) 0,12 MA Acide salicylique 0,2 Benzoate de sodium 0,5 Parfum 0,5 Eau Qsp 100 MA : Matière active (1) Vendu sous la dénomination Texapon AOS 225 UP par la société COGNIS, à 70 % en poids de matière active. (2) Vendu sous la dénomination Dehyton AB 30 par la société COGNIS, à 30 % en poids de matière active. (3) Vendu sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA par la société KAO, à 90 % en poids de matière active. (4) telle que définie dans le tableau 1 (5) Vendue sous la dénomination commerciale DC 2-8566 AMINO FLUID par la société DOW CORNING. (6) Vendu sous la dénomination Empilan CIS par la société HUNSTMAN, à 94,5 % en poids de matière active. (7) Ether polyoxyéthyléné (20 moles d'oxyde d'éthylène) et polyoxypropyléné (5 moles d'oxyde de propylène) de l'alcool cétylique (PROCETYL AWS LQ proposé par la société CRODA) (8) Oléate polyoxyéthyléné (55 moles d'oxyde d'éthylène) du propylène glycol (Antil 141 Liquid de EVONIK-GOLDSCHMIDT) à 40 % en poids de matière active20 Exemple 2 Une autre composition de shampoing selon l'invention a été préparée à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous. Ingredients Quantity in% by Weight Sodium Laureth Sulfate (1) 11.2 MA Cocobetaine (2) 5.1 MA Laureth-5 Carboxylic Acid (3) 0.9 MA Cellulose 1 (4) 0.5 Amodimethicone (5) 1 Monoisopropanolamide of coprah (6) 0.945 MA PPG-5-ceteth-20 (7) 0.3 PEG-55 propylene glycol oleate (8) 0.12 MA Salicylic acid 0.2 Sodium benzoate 0.5 Fragrance 0.5 Water Qsp 100 MA: Active material (1) sold under the name Texapon AOS 225 UP by the company Cognis, 70% by weight of active ingredient. (2) sold under the name Dehyton AB 30 by the company COGNIS, 30% by weight of active ingredient. (3) sold under the name AKYPO RLM 45 CA by the company KAO, 90% by weight of active ingredient. (4) as defined in Table 1 (5) sold under the trade name DC 2-8566 AMINO FLUID by the company Dow Corning. (6) Sold under the name Empilan CIS by the company Hunstman, 94.5% by weight of active ingredient. (7) Polyoxyethylenated ether (20 moles of ethylene oxide) and polyoxypropylene (5 moles of propylene oxide) of cetyl alcohol (PROCETYL AWS LQ proposed by CRODA) (8) Polyoxyethylenated oleate (55 moles d ethylene oxide) of propylene glycol (Antil 141 Liquid from EVONIK-GOLDSCHMIDT) containing 40% by weight of active material. EXAMPLE 2 Another shampoo composition according to the invention was prepared from the ingredients indicated in the table below. below.
Ingrédients Quantité en % en poids Laurylsulfate d'ammonium(1) 3,45 MA Laurethsulfate de sodium (2) 6,90 MA Cocamidopropylbétaïne(3) 4,96 MA Cellulose 1 (4) 0,5 Amodimethicone (5) 1,38 MA PPG-5-ceteth-20 (6) 1 Benzoate de sodium 0,5 Distéarate de glycol 1,8 Carbomer(7) 0,098 MA Acide salicylique 0,2 Chlorure de sodium 0,653 Parfum 0,5 Eau Qsp 100 MA : Matière active (1) Vendu sous la dénomination Texapon LS 30 par la société COGNIS, à 29 % en poids de matière active. (2) Vendu sous la dénomination Texapon AOS 225 UP par la société COGNIS, à 70 % en poids de matière active. (3) Vendue sous la dénomination Tego betain F50 par la société EVONIKGOLDSCHMIDT, à 38 % en poids de matière active. (4) telle que définie dans le tableau 1. (5) Vendue sous la dénomination DOW CORNING 2-8299 CATIONIC EMULSION par la société DOW CORNING. (6) Ether polyoxyéthyléné (20 moles d'oxyde d'éthylène) et polyoxypropyléné (5 moles d'oxyde de propylène) de l'alcool cétylique (PROCETYL AWS LQ proposé par la société CRODA) (7) Vendu sous la dénomination Carbopol 980 par la société LUBRIZOL à 98 % en poids de matière active Un expert a constaté que les compositions des exemples 1 et 2 sont stables et possèdent une viscosité satisfaisante pour être appliquées sur cheveux. Ingredients Amount in% by Weight Ammonium Lauryl Sulfate (1) 3.45 MA Sodium Laureth Sulfate (2) 6.90 MA Cocamidopropyl Betaine (3) 4.96 MA Cellulose 1 (4) 0.5 Amodimethicone (5) 1.38 MA PPG-5-ceteth-20 (6) 1 Sodium Benzoate 0.5 Glycol Distearate 1.8 Carbomer (7) 0.098 MA Salicylic Acid 0.2 Sodium Chloride 0.653 Fragrance 0.5 Water Qsp 100 MA: Active Ingredient (1) sold under the name Texapon LS 30 by the company COGNIS, 29% by weight of active ingredient. (2) sold under the name Texapon AOS 225 UP by the company Cognis to 70% by weight of active ingredient. (3) sold under the name Tego betain F50 by the company Evonik Goldschmidt, 38% by weight of active ingredient. (4) as defined in Table 1. (5) sold under the name DOW CORNING 2-8299 CATIONIC EMULSION by the company Dow Corning. (6) Polyoxyethylene (20 moles of ethylene oxide) and polyoxypropylene (5 moles of propylene oxide) ether of cetyl alcohol (PROCETYL AWS LQ proposed by CRODA) (7) Sold under the name Carbopol 980 by the company LUBRIZOL 98% by weight of active ingredient One expert found that the compositions of Examples 1 and 2 are stable and have a satisfactory viscosity to be applied to hair.
Les compositions des exemples 1 et 2 ont été appliquées sur des cheveux puis rincées. Après séchage, les cheveux sont faciles à démêle, souples et brillants. The compositions of Examples 1 and 2 were applied to hair and then rinsed. After drying, the hair is easy to disentangle, soft and shiny.
Exemple 3 Une composition d'après-shampoing rincé selon l'invention a été préparée à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci- dessous. Example 3 A rinsed conditioner composition according to the invention was prepared from the ingredients indicated in the table below.
Ingrédients Quantité en % en poids Cellulose 1 (1) 0,5 Amodimethicone (2) 0,92 MA Alcool cétylique 3 2-octyl-1-dodécanol 2 Chlorure de béhényltriméthylammonium (3) 1,44 MA PEG-180 (4) 2 Esters cétyliques(5) 0,25 Bis-diglyceryl polyacyladipate-2(6) 0,15 Dichlorhydrate de chlorhexidine 0,02 Parfum 0,4 Eau qsp 100 MA : Matière active (1) telle que définie dans le tableau 1 (2) Vendue sous la dénomination commerciale DOW CORNING 2-8299 CATIONIC EMULSION par la société DOW CORNING à 57,5% en poids de matière active. (3) Vendu sous la dénomination GENAMIN KDMP par la société CLARIANT, à 80% en poids de matière active. (4) Vendu sous la dénomination POLYGLYKOL 8000 S par la société CLARIANT (5) Mélange myristate/palmitate/stéarate de myristyle/cétyle/stéaryle vendu sous la dénomination commerciale CRODAMOL MS PA par la société CRODA (6) vendu sous la dénomination commerciale SOFTISAN 649 par la société SASOL Un expert a constaté que la composition de l'exemple 3 est stable et possède une viscosité satisfaisante pour être appliquée sur cheveux. Ingredients Quantity in% by weight Cellulose 1 (1) 0.5 Amodimethicone (2) 0.92 MA Cetyl alcohol 3 2-octyl-1-dodecanol 2 Behenyltrimethylammonium chloride (3) 1.44 MA PEG-180 (4) 2 Cetyl esters (5) 0.25 Bis-diglyceryl polyacyladipate-2 (6) 0.15 Chlorhexidine dihydrochloride 0.02 Fragrance 0.4 Water qs 100 MA: Active material (1) as defined in Table 1 (2) Sold under the trade name DOW CORNING 2-8299 CATIONIC EMULSION by the company Dow Corning to 57.5% by weight of active ingredient. (3) sold under the name GENAMIN KDMP by the company CLARIANT, 80% by weight of active ingredient. (4) sold under the name POLYGLYKOL 8000 S by the company CLARIANT (5) myristate / palmitate / myristyl / cetyl / stearyl stearate sold under the trade name CRODAMOL MS PA by CRODA (6) sold under the trade name SOFTISAN 649 by SASOL An expert found that the composition of Example 3 is stable and has a satisfactory viscosity to be applied to hair.
La composition de l'exemple 3 a été appliquée sur des mèches de cheveux. The composition of Example 3 was applied to locks of hair.
Elle présente de bonnes qualités d'usage telles qu'application et rinçabilité. Les propriétés cosmétiques des cheveux traités sont très bonnes. On obtient un démêlage très facile, un effet de volume et une mise en forme aisée. It has good qualities of use such as application and rinsability. The cosmetic properties of the treated hair are very good. We obtain a very easy disentangling, a volume effect and easy formatting.
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