FR2975284A1

FR2975284A1 - Composition cosmetique fluide comprenant un polyester particulier, une huile siliconee non volatile et une cire

Info

Publication number: FR2975284A1
Application number: FR1154329A
Authority: FR
Inventors: Virginie Perez-Nowak; Annabelle Servais
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-05-18
Filing date: 2011-05-18
Publication date: 2012-11-23
Anticipated expiration: 2031-05-18
Also published as: FR2975284B1

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique fluide, notamment pour le maquillage et/ou le soin de la peau ou des lèvres comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : a) un polyester susceptible d'être obtenu par réaction : d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone ; d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone ; d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; et - d'un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone ; b) au moins une huile siliconée non volatile, de préférence phénylée, et c) au moins 2 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition ; ladite composition possédant à 20 °C une viscosité comprise entre 1 et 25 Pa.s, de préférence comprise entre 2 et 20 Pa.s et de préférence entre 4 et 17 Pa.s.

Description

"Composition cosmétique fluide comprenant un polyester particulier, une huile siliconée non volatile et une cire" La présente invention a pour objet une composition cosmétique liquide pour le maquillage et/ou le soin de la peau ou des lèvres, en particulier des lèvres, comprenant un polyester particulier, une huile siliconée non volatile et au moins une cire, la composition étant de préférence exempte d'huile volatile. Il est connu des compositions de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres contenant des polyesters particulier permettant d'obtenir, par exemple dans le cas d'un rouge à lèvres, un produit permettant l'obtention d'un dépôt de maquillage brillant, par exemple comme décrit dans la demande EP 1 870 082. Dans le document EP 2 008 646, il est en outre envisagé d'associer de tels polyesters à une huile non volatile telle qu'une huile siliconée, pour obtenir un dépôt brillant et dont la brillance tient dans le temps. Cependant, les dépôts réalisés avec ces compositions présentent classiquement l'inconvénient d'être inconfortable (dépôt peu onctueux ou collant) et/ou de présenter un faible niveau de tenue sur la peau ou les lèvres, en particulier de tenue de la couleur, ce qui oblige l'utilisatrice à se remaquiller régulièrement. Par ailleurs, il est connu d'ajouter des huiles volatiles dans une composition, telles que de l'isododécane, pour améliorer la tenue des dépôts réalisés avec celle-ci.

Cependant, la présence de telles huiles est source d'inconfort pour l'utilisateur (sensation de tiraillement ou de sècheresse). L'introduction de cire(s) dans une composition de rouge à lèvres est connue pour permettre d'augmenter la viscosité d'une composition ou d'obtenir une composition solide. Toutefois, la quantité de cire(s) acceptable demeure limitée car la composition correspondante devient rapidement trop épaisse voire trop dure et donc non propice à la formation d'un dépôt convenable (suffisamment épais et onctueux) sur les lèvres. Il demeure donc un besoin de disposer de compositions de maquillage et/ou de soin destinées à la peau et/ou aux lèvres permettant de constituer un dépôt épais, onctueux, confortable (pas de sensation de tiraillement ou de sècheresse) et peu collant et présentant un bon niveau de tenue de la couleur, sans pour autant perdre en brillance et/ou en tenue de la brillance (notamment pendant 1 heure).

De plus, les consommatrices sont en permanence en attente de compositions cosmétiques dotées de texture et/ou propriétés originales. Plus particulièrement, les inventeurs ont observé que la mise en oeuvre d'un polyester particulier en association avec une huile siliconée non volatile (de préférence phénylée) dans une composition liquide comprenant une teneur minimale en cire comme illustré par les exemples permettait d'obtenir une composition dont le dépôt sur la peau et/ou les lèvres est onctueux, brillant, confortable et présente une bonne rémanence de cette brillance pendant au moins 1 heure, ainsi qu'un bon niveau de tenue de la couleur, sans développer de collant.

La tenue dans le temps d'une composition cosmétique traduit entre autres par son aptitude à résister aux stress mécaniques ou physiques, tels que des frottements ou des étirements de la surface maquillée, la tenue peut également se traduire par la tenue au gras ou à l'huile d'un dépôt ou encore par sa tenue à l'eau. Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une composition cosmétique fluide, notamment pour le maquillage et/ou le soin de la peau ou des lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : a) un polyester susceptible d'être obtenu par réaction : - d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone ; - d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 20 23 atomes de carbone ; - d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; et - d'un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone ; b) au moins une huile siliconée non volatile, de préférence phénylée et 25 c) au moins 2 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition ; ladite composition possédant à 20 °C une viscosité comprise entre 1 et 25 Pa.s, de préférence comprise entre 2 et 20 Pa.s et de préférence entre 4 et 17 Pa.s.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition selon 30 l'invention comprend moins de 5 % en poids, voire moins de 2 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition et peut en particulier être anhydre. De façon préférée, la composition selon l'invention est anhydre.

Par "anhydre", on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions. Comme précisé ci-dessus une composition selon l'invention a pour avantage notamment de posséder une texture fluide, (c'est-à-dire pouvant notamment être sous forme crémeuse ou pâteuse), qui s'avère particulièrement agréable à l'application et non collante. Les compositions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous forme de gloss, dédiées au maquillage et/ou au soin de la peau ou des lèvres.

Plus précisément, la composition selon l'invention est fluide à 20 °C. Par fluide on entend une composition qui n'est pas solide, et dont il est possible de mesurer la viscosité. Protocole pour la mesure de la viscosité : La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 20 °C, à l'aide d'un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d'un mobile n° 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 s-'. La composition présente à 20 °C une viscosité comprise entre 1 et 25 Pa.s , de 20 préférence comprise entre 2 et 20 Pa.s et de préférence entre 4 et 17 Pa .s. De préférence, la viscosité à 20 °C d'une composition selon l'invention est comprise entre 4 à 16 Pa.s.

De même, une composition selon l'invention se caractérise par une évolution 25 particulière de sa texture lorsqu'elle est soumise à un cycle thermique spécifique. Ainsi, elle s'avère apte à évoluer d'une texture fluide à une texture non fluide ou encore solide. Plus précisément, une composition selon l'invention est telle que lorsqu'elle est soumise à un cycle thermique comprenant : - une étape de chauffage de ladite composition d'une température d'environ 20 °C 30 à une température d'environ 100°C ou à la température de transition solide liquide de la cire dotée du point de fusion le plus élevé présente dans cette composition, - une étape de refroidissement par trempe à une température de 0 °C (c'est-à-dire en plaçant à une température de 0 °C la composition, sans mélanger ou sans procéder à une agitation de celle-ci au cours de cette étape de refroidissement), la composition étant maintenue à la température de 0 °C pendant lheure, et - une étape de réchauffement consistant à porter la composition de l'étape précédente à la température de 20 °C pendant 24 h. ladite composition s'avère posséder une texture solide et de préférence une dureté supérieure ou égale à 30 Nm 1 à la température de 20 °C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Le protocole de dureté est décrit ci-après.

Comme il ressort de ce qui précède, dans le cas où la composition comprend plus d'une cire, c'est la température de fusion la plus élevée des cires considérées qui sera prise en considération et appelée "température de transition de l'état solide à l'état liquide".

Dans la suite de la description, la température de transition de l'état solide à l'état liquide sera désignée par le terme "température de transition solide-liquide". L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'une composition fluide comprenant au moins une cire, au moins un polyester tel que défini précédemment, au moins une huile siliconée non volatile, dans lequel on porte à une température au moins à égale à la température de transition de l'état solide à l'état liquide de la cire possédant le point de fusion le plus élevée, au moins une partie des différents constituants de la composition dont ladite cire, ladite huile non volatile, on ajoute le cas échéant les constituants annexes, puis l'on malaxe le mélange obtenu pendant son refroidissement à une température d'environ 20 °C ou après.

Il en résulte une organisation particulière de la phase grasse dans la composition qui se caractérise par une texture fluide, en particulier de viscosité comprise entre 1 et 25 Pa.s., voire entre 2 et 20 Pa.s et de préférence entre 4 et 17 Pa.s.

Procédé de préparation Pour obtenir les propriétés particulières des compositions objet de la présente demande, celles-ci doivent être préparées selon un procédé comprenant au moins une étape de cisaillement contrôlé pendant la phase de refroidissement ou après, de préférence en continu, de toute ou partie de la phase grasse structurée, avantageusement à une température inférieure ou égale à la température de transition solide - liquide de la cire dotée du point de fusion le plus élevé. Ainsi, la présente invention concerne encore un procédé de préparation d'une composition selon la présente invention comprenant au moins une étape de cisaillement contrôlé pendant la phase de refroidissement ou après, de préférence en continu, de toute ou partie de la phase grasse structurée par le composé siliconé, avantageusement à une température supérieure ou égale à la température de transition solide - liquide de la cire dotée du point de fusion le plus élevé. Ce malaxage peut être réalisé à l'aide de tout équipement ou combinaison d'équipements permettant de maîtriser une action mécanique. De tels équipements sont illustrés ci-après de manière plus détaillée. L'invention a également pour objet, selon un autre aspect, un procédé cosmétique de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant l'application sur la peau et/ou les lèvres, et notamment les lèvres, d'une composition telle que définie précédemment.

COMPOSITION SELON L'INVENTION Comme il ressort de ce qui précède, une composition selon l'invention possède la spécificité d'être sous forme fluide à 20 °C caractérisable par sa viscosité, et si elle est réchauffée et préparée par trempe (comme décrit précédemment) d'être sous forme solide à 20 °C, caractérisable par sa dureté. Le terme "solide" caractérise l'état de la composition à température ambiante (20 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg).

La première texture dite fluide est constatée lorsque la composition selon l'invention est notamment préparée en considérant une extrusion (ou encore un malaxage) lors du mélange des différents ingrédients constituant notamment sa phase grasse lors du refroidissement ou après. La seconde texture dite solide est pour sa part constatée lorsqu'une composition selon l'invention est soumise au cycle de température précédemment décrit et consistant notamment successivement à un chauffage à au moins une température de 100 °C, un refroidissement consécutif à 0 °C, en particulier par trempe pendant 1 heure, puis un réchauffement à température ambiante. Ainsi, lorsqu'elle est soumise au cycle de température précédemment décrit, une composition selon l'invention peut présenter avantageusement une dureté supérieure ou égale à 30 Nm' à la température de 20 °C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Protocole de mesure de la dureté : La dureté d'une composition préparée par refroidissement trempe ou d'une 10 composition selon l'invention réchauffée puis refroidie par trempe peut être mesurée selon le protocole suivant : La composition est conservée à 20 °C pendant 24 heures avant la mesure de la dureté. La dureté peut être mesurée à 20 °C par la méthode dite "du fil à couper le 15 beurre", qui consiste à couper transversalement un bâton de produit, de préférence cylindrique de révolution, à l'aide d'un fil rigide de tungstène de diamètre 250 µm en déplaçant le fil relativement au stick à une vitesse de 100 mm/min. La dureté des échantillons de compositions de l'invention, exprimée en Nm', est mesurée au moyen d'un dynamomètre DFGS2 commercialisé par la société 20 INDELCO-CHATILLON. La mesure est reproduite trois fois puis moyennée. La moyenne des trois valeurs lues au moyen du dynamomètre mentionné ci-dessus, notée Y, est donnée en grammes. Cette moyenne est convertie en Newton puis divisée par L qui représente la dimension la plus élevée traversée par le fil. Dans le cas d'un bâton cylindrique, L est égal 25 au diamètre (en mètres). La dureté est convertie en Nm' par l'équation ci-dessous : (Yx 10-3 x9.8)/L Pour une mesure à une température différente, on conserve le stick 24 heures à cette nouvelle température avant la mesure. 30 Comme il ressort de ce qui précède, une composition selon l'invention comprend au moins une phase grasse et en particulier, au moins une phase grasse solide contenant au moins 2 % en poids de cire(s) par rapport à son poids total.

CIRE(S) La (ou les) cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25° C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 120°C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 C, et en particulier supérieur ou égal à 55° C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments. De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion AHf supérieure ou égaleà70J/g. De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X.

Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C / minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C / minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : - le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - AHf : l'enthalpie de fusion de la cire correspondant à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société DESERT WHALE sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.

Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations "Kester Wax K 82 P®", "Hydroxypolyester K 82 P®" et "Kester Wax K 80 P®" par la société KOSTER KEUNEN.30 La composition selon l'invention peut comprendre une teneur en cire(s) allant de 2 à 30 % en poids, de préférence de 3 à 25 % en poids et de préférence de 4 à 20 % en poids par rapport à son poids total. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend un mélange d'au moins 2 cires. De façon préférée la composition selon l'invention comprend au moins une cire de température de fusion supérieure ou égale à 60 °C, de préférence supérieure ou égale à 70°C, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, la cire de température de fusion supérieure ou égale à 60 °C est choisie parmi la cire de Carnauba, l'Ozokerite, la cire microcristalline, la cire de polyéthylène, la cire d'abeille, la cire de Candelilla, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend au moins de l'Ozokérite, de préférence au moins 2 % d'Ozokérite. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend un mélange d'Ozokérite et de cire microcristalline.

Comme précisé ci-dessus, la composition considérée selon l'invention comprend, outre au moins une cire telle que définie ci-dessus, au moins un polyester spécifique tel que défini ci-après.

Polyester La composition selon l'invention, comprend également au moins un polyester particulier (également appelé polycondensat dans le cadre de la présente invention). Un polyester convenant au produit selon l'invention peut être avantageusement obtenu par réaction d'un polyol, d'un acide polycarboxylique, d'un acide monocarboxylique non aromatique, et d'un acide monocarboxylique aromatique. En particulier, un polyester convenant à l'invention peut être préférentiellement obtenu par réaction : - d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone ; - d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone ; - d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; et - d'un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone. De façon avantageuse, un polyester de l'invention peut être obtenu par réaction : - de 10 à 30 % en poids d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone ; - de 40 à 80 % en poids d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone ; - de 5 à 30 % en poids d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; - de 0,1 à 10 % en poids d'un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone, les teneurs étant exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total du polyester. Un polyester utilisé selon l'invention comprend un tétraol. On entend par tétraol un polyol comprenant 4 groupes hydroxyles.

Un « tétraol » utilisé pour la préparation du polyester est avantageusement un composé hydrocarboné, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 4 à 10 atomes de carbone, et pouvant comprendre en outre un ou plusieurs atomes d'oxygène intercalés dans la chaîne (fonction éther). On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels tétraols.

Un tétraol peut être en particulier un composé hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, comprenant 4 à 10 atomes de carbone. Un tétraol peut être choisi parmi le pentaérythritol ou tétraméthylolméthane, l'érythritol, le diglycérol ou le ditriméthylolpropane. De préférence, le tétraol est choisi parmi le pentaérythritol et le diglycérol.

Plus préférentiellement encore, le tétraol peut être le pentaérythritol. La teneur en tétraol, ou en mélange de tétraol, peut représenter de 10 à 30 % en poids, notamment 12 à 25 % en poids, et mieux de 14 à 22 % en poids par rapport au poids total du polyester. Un polyester utilisé selon l'invention comprend également un acide saturé 30 monocarboxylique, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone, et notamment 12 à 22 atomes de carbone.

Par acide monocarboxylique saturé, on entend un composé de formule RCOOH, dans laquelle R est un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, notamment de 11 à 21 atomes de carbone. On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels acides monocarboxyliques.

Parmi les acides monocarboxyliques saturés susceptibles d'être employés, on peut citer, seul ou en mélange, l'acide nonanoïque, l'acide isononanoïque ou acide pélargonique, l'acide décanoïque ou acide caprique, l'acide laurique, l'acide tridécanoïque ou acide tridécylique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide arachidique, et l'acide béhénique.

De préférence, on peut utiliser l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide isononanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide palmitique, l'acide isostéarique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, et leurs mélanges. Préférentiellement, on utilise l'acide isostéarique ou l'acide stéarique. Lorsque l'acide monocarboxylique saturé est liquide à température ambiante, 15 il conduit généralement à un polyester liquide à température ambiante. Comme acide monocarboxylique liquide, on peut citer l'acide nonanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide isostéarique. Lorsque l'acide monocarboxylique saturé est solide à température ambiante, il conduit généralement à un polyester solide à température ambiante. 20 Comme acide monocarboxylique solide, on peut citer l'acide décanoïque, l'acide laurique, l'acide tridécanoïque, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique. La teneur en acide monocarboxylique saturé, ou le mélange desdits acides, représente de 40 à 80 % en poids, notamment de 42 à 75 % en poids, voire 45 à 70 % en 25 poids, et mieux 50 à 65 % en poids du poids total du polyester. Le polyester utilisé selon l'invention comprend également un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone, notamment ayant 8 atomes de carbone. Le diacide carboxylique cyclique peut être aromatique ou non aromatique. Le diacide carboxylique cyclique est de préférence aromatique. 30 On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels diacides carboxyliques cycliques.

Un diacide carboxylique cyclique peut être choisi parmi l'acide cyclopropanedicarboxylique, l'acide cyclohexanedicarboxylique, l'acide cyclobutanedicarboxylique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide tétrahydrophtalique, l'acide naphtalène-2,3-dicarboxylique, l'acide naphtalène-2,6-dicarboxylique, ou leurs mélanges. De préférence, le diacide carboxylique cyclique est choisi parmi l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique. L'acide phtalique peut être avantageusement mis en oeuvre sous sa forme anhydride. Préférentiellement, le diacide carboxylique cyclique est l'acide isophtalique.

Un diacide carboxylique cyclique, ou un mélange de tels diacides, peut représenter de 5 à 30 % en poids, et de préférence de 15 % à 25 % en poids du poids total du polyester. Un polyester utilisé selon l'invention comprend également un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone.

Par acide monocarboxylique aromatique, on entend un composé de formule R'COOH, dans laquelle R' est un radical hydrocarboné aromatique, comprenant de 6 à 10 atomes de carbone ; R' est en particulier un radical phényle, éventuellement substitué par l à 3 radicaux alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels acides 20 monocarboxyliques aromatiques. L'acide monocarboxylique aromatique peut être choisi parmi l'acide benzoïque et l'acide 4-tert-butyl-benzoïque. L'acide monocarboxylique aromatique est de préférence l'acide benzoïque. Ledit acide monocarboxylique aromatique, ou le mélange desdits acides, 25 représente de 0,1 à 10 % en poids, notamment 0,5 à 9,95 % en poids, mieux encore de 1 à 9,5 % en poids, voire de 1,5 à 8 % en poids du poids total du polyester. Selon un mode de réalisation préféré, ledit polyester est obtenu par réaction : - de 12 à 25 % en poids d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone ; - de 40 à 75 % en poids d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou 30 ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone ; - de 15 à 25 % en poids d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone - de 0,5 à 9,95 % en poids d'un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone, les teneurs étant exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total du polyester.

Selon un autre mode de réalisation préféré, ledit polyester est obtenu par réaction : - de 14 à 22 % en poids d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone ; - de 45 à 70 % en poids d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone ; - de 15 à 25 % en poids d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; - de 1 à 9,5 % en poids d'un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone, les teneurs étant exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total du polyester. Selon un autre mode de réalisation préféré, ledit polyester est obtenu par réaction : - de 14 à 22 % en poids d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone ; - de 50 à 65 % en poids d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou 20 ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone ; - de 15 à 25 % en poids d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; - de 1,5 à 8 % en poids d'acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone, 25 les teneurs étant exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total du polyester. Dans un mode de réalisation préféré du polyester utilisé selon l'invention, l'acide monocarboxylique aromatique est présent en quantité molaire inférieure ou égale à celle de l'acide saturé monocarboxylique linéaire ou ramifié; notamment le rapport entre 30 le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acide saturé monocarboxylique linéaire ou ramifié varie de 0,08 à 0,70. Ledit rapport pondéral varie de préférence de 0,10 à 0,60, et encore préférentiellement de 0,12 à 0,40.

Selon un mode de réalisation de l'invention, un polyester de l'invention peut être choisi parmi les polyesters d'acide benzoïque/acide isophtalique/acide isostéarique/pentaérythritol notamment tel que proposé à l'exemple 2 de EP 1 870 082 les polyesters d'acide benzoïque/acide isophtalique/acide stéarique/pentaérythritol, et leurs mélanges. Ces monomères sont mis en oeuvre notamment selon les plages de concentrations en monomères décrites précédemment. De préférence, le polyester présente : - un indice d'acide, exprimé en mg d'hydroxyde de potassium par gramme de 10 polyester, supérieur ou égal à 1; notamment compris entre 2 et 30, et encore mieux compris entre 2,5 et 15; et/ou - un indice d'hydroxyle, exprimé en mg d'hydroxyde de potassium par gramme de polyester, supérieur ou égal à 40; notamment compris entre 40 et 120, et encore mieux compris entre 40 et 80. 15 Ces indices d'acide et d'hydroxyle peuvent être aisément déterminés par l'homme du métier par les méthodes analytiques habituelles. De préférence, un polyester de l'invention présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 3000 et 1 000 000 g/mol, voire entre 3000 et 300 000 g/mol. 20 Le poids moléculaire moyen peut être déterminé par chromatographie par perméation sur gel ou par diffusion de la lumière, selon la solubilité du polymère considéré. De préférence, un polyester de l'invention présente une viscosité, mesurée à 110 °C, comprise entre 20 et 4000 mPa.s, notamment entre 30 et 3500 mPa.s, voire entre 25 40 et 3000 mPa.s et encore mieux entre 50 et 2500 mPa.s. Cette viscosité est mesurée de la manière décrite ci-après. Selon un mode de réalisation préférée, le polyester peut être sous forme liquide à température ambiante. Un polyester liquide peut avoir une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 40 000 à 1 000 000 g/mol, de préférence allant de 30 50 000 à 300 000 g/mol. Un polyester liquide peut avoir une viscosité, mesurée à 110 °C, allant de 1000 à 4000 mPa.s, et de préférence allant de 1500 à 3000 mPa.s.

En particulier, un polyester liquide peut être un polyester d'acide benzoïque/acide isophtalique/acide isostéarique/pentaérythritol, ces monomères étant notamment présents selon les plages de concentrations en monomères décrites précédemment.

Selon un autre mode de réalisation, le polyester peut également être sous forme solide à température ambiante. Un polyester solide peut avoir une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 3 000 à 30 000 g/mol, de préférence allant de 8 000 à 15 000 g/mol. Le polyester solide peut avoir une viscosité, mesurée à 80 °C, allant de 20 à 1 000 mPa.s, et de préférence allant de 50 à 600 mPa.s. En particulier, un polyester solide peut être un polyester d'acide benzoïque/acide isophtalique/acide stéarique/pentaérythritol, ces monomères étant notamment présents selon les plages de concentrations en monomères décrites précédemment.

Un polyester de l'invention peut être préparé selon le procédé de synthèse décrit dans la demande EP-A-1 870 082 en particulier selon l'exemple 2 de ladite demande. La viscosité d'un polyester de l'invention peut être mesurée de la manière décrite ci-après : La viscosité à 80 °C ou à 110 °C d'un polyester est mesurée à l'aide d'un viscosimètre à cône plan de type BROOKFIELD CAP 1000+. Le cône-plan adapté est déterminé par l'homme du métier, sur la base de ses connaissances; notamment : - entre 50 et 500 mPa.s, on peut utiliser un cône 02, - entre 500 et 1000 mPa.s : cône 03, - entre 1000 et 4000 mPa.s : cône 05, et - entre 4000 et 10000 mPa.s : cône 06. De préférence, la quantité de polyester, présent dans une composition selon l'invention est comprise entre 1 et 60 % en poids, de préférence entre 2 et 50 % en poids, notamment entre 5 et 45 % en poids, voire entre 10 à 40 % en poids, et mieux de 15 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la quantité de polyester, présent dans une composition selon l'invention est comprise entre 10 et 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Un polyester convenant à l'invention peut être aisément véhiculable dans les 5 milieux solvants ou huileux cosmétiques, notamment les huiles, les alcools gras et/ou les esters gras. Un polyester de l'invention peut être préparé aisément, en une seule étape de synthèse, et sans produire de déchets, et ceci à faible coût. Un polyester convenant à l'invention peut être avantageusement branché 10 (ramifié) afin de générer un réseau par enchevêtrement de chaînes polymériques, et donc d'obtenir les propriétés recherchées, notamment en terme de tenue améliorée, de brillance améliorée, et en terme de solubilité. Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre au moins deux polyesters différents l'un de l'autre. 15 Huile siliconée non volatile

La composition selon l'invention comprend au moins une huile siliconée non volatile, de préférence phénylée. Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Par «non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 25 température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

L'huile non volatile siliconée utilisable dans l'invention peut notamment être choisie parmi les huiles siliconées ayant notamment une viscosité à 25°C supérieure ou 30 égale à 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m/s)) et de préférence inférieure à 800 000 cSt, de préférence entre 50 et 600 000 cSt, de préférence entre 100 et 500 000 cSt. La viscosité des huiles siliconées peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. 20 Parmi ces huiles siliconées, deux types d'huiles peuvent être distingués selon qu'elles soient ou non phénylées.

Selon un premier mode de réalisation, l'huile siliconée non volatile est une huile non phénylée. A titre d'huiles siliconées non volatiles non phénylées, on peut citer : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, - les PDMS comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, - les PDMS comportant des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, ou des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, - les polyalkylmethylsiloxanes eventuellement substitués par un groupement fluoré tel que le polymethyltrifluoropropyldimethylsiloxanes, - les polyalkylmethylsiloxanes substitués par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention contient au moins une huile siliconée linéaire non phénylée. A titre représentatif de ces huiles siliconées linéaires non volatiles, on peut citer les po lydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiés par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines.

L'huile siliconée linéaire non phénylée peut notamment être choisie parmi les silicones de formule (I) :30 R3 Si-R4 R5 Si - R6 O- O- 0--X R2 n p (I) dans laquelle : RI, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, n et p étant des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide, en particulier dont la viscosité à 25°C est comprise entre 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m/s)) et 800 000 cSt.

Comme huile siliconée non volatile utilisable selon l'invention, on peut citer ceux pour lesquels : - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 500.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination SE30 par la société Général Electric, celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, celle vendue sous la dénomination Mirasil DM 500.000 par la société Bluestar et celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 500.000 cst par la société Dow Corning. - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 60.000 cst, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par la société Dow Corning et celle vendue sous la dénomination Wacker Belsil DM 60.000 par la société Wacker. - les substituants RI à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que la viscosité est de 350 cst, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 350 CS par la société Dow Corning. - les substituants RI à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que la viscosité est de 700 cst, comme celle vendue sous la dénomination Baysilone Fluid T0.7 par la société Momentive. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins une huile siliconée linéaire non phénylée. Selon une variante de réalisation préférée, une composition selon 10 l'invention contient au moins une huile siliconée phénylée non volatile. A titre représentatif de ces huiles siliconées non volatiles phénylées, on peut citer :

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R 1 R R R-Si O R-Si O-Si R R R R

R-Si O 1 R (I)

dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R représente un phényle. De préférence dans cette formule, l'huile siliconée phénylée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six.

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : R R R R-Si O Si O Si -R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des 25 autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu'au moins un groupement R représente un phényle. De préférence dans cette formule, ledit organopolysiloxane comprend au 15 20 5 15 20 moins trois groupes phényles, par exemple au moins quatre ou au moins cinq. Des mélanges des organopolysiloxanes phénylés décrits précédemment peuvent être utilisés. On peut citer par exemples des mélanges d'organopolysiloxane triphénylé, tétra- ou pentaphénylé. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : Ph Ph Ph (III) dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle. Une telle silicone phénylée est notamment fabriquée par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou encore Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-trimethyl 1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane, nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid peut aussi être utilisée. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante : Me Me X - Si_ O Si 0 Si X y (IV) dans laquelle Me représente méthyle, y est compris entre 1 et 1 000, et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph). - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (V) suivante : (V) dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe - OSiMe3 et y est 0 ou varie entre 1 et 1000, z varie entre 1 et 1000, de telle sorte que le composé (V) est une huile non volatile. Me-Si O Si O S1i Me Ph Me Ph Me Me Me Me

Me Me-Si Me Me 1 0-Si 1 - Me - OR' - O-Si 1 Ph y O Si(CH3)3 z Selon un premier mode de réalisation, y varie entre 1 et 1000. On peut utiliser par exemple la triméthyl Siloxyphenyl Dimethicone, notamment vendue sous la référence BELSIL PDM 1000 commercialisée par la société Wacker. Selon un second mode de réalisation y est égal à 0. On peut utiliser par 5 exemple la PHENYL TRIMETHYLSILOXY TRISILOXANE, notamment vendue sous la référence DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID.

- les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VI) suivante, et leurs mélanges : R1 Si R1 p m 10 (VI) dans laquelle : - R1 à Rio, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers 15 compris entre 0 et 900, sous réserve que la somme 'm+n+q' est différente de 0. De préférence, la somme 'm+n+q' est comprise entre 1 et 100. De préférence, la somme 'm+n+p+q' est comprise entre 1 et 900, encore mieux entre 1 et 800. De préférence, q est égal à 0. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VII) suivante, et 20 leurs mélanges : R5 S I R6 R2 R4 R3 (VII) dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en C1-C30, - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100. De préférence, R1 à R6, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C30, notamment en C1-C12, et en particulier un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle.

Notamment, R1 à R6 peuvent être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, on peut avoir m=1 ou 2 ou 3, et/ou n=0 et/ou p=0 ou 1, dans la formule (VII). - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule (VIII), et leurs mélanges : R 1 CH3 Si-O R Si o R 1 Si-CH3 1 R (VIII) n m dans laquelle : - R est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle ou un radical aralkyle, - n est un nombre entier variant de 0 à 100, et - m est un nombre entier variant de 0 à 100, sous réserve que la somme n+m varie de 1 à 100. En particulier, les radicaux R de la formule (VIII) et R1 à Rio précédemment définis, peuvent chacun représenter un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, notamment en C2-C20, en particulier en C3-C16 et plus particulièrement en C4-C1o, ou un radical aryle mono- ou polycyclique en C6-C14, notamment en Cio-C13 ou un radical aralkyle dont les restes aryle et alkyle sont tels que définis précédemment. De préférence, R de la formule (VIII) et R1 à R10 peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou encore un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. Selon un mode de réalisation, on peut utiliser une huile siliconée phénylée de formule (VIII) ayant une viscosité à 25°C comprise entre 5 et 1500 mm2/s (soit 5 à 1500 cSt), de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (soit 5 à 1000 cSt).

Comme huile siliconée phénylée de formule (VIII), on peut utiliser notamment les phényltriméthicones telles que la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), l'huile Silbione 70663V30 de Blue star (28 cSt), ou les diphényldiméthicones telles que les huiles Belsil, notamment Belsil PDM1000 (1000cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) et Belsil PDM 20 (20 cSt) de Wacker. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25 °C. - les huiles siliconées phénylées répondant à la formule suivante, et leurs mélanges : R1 X - Si R2 R3 Si-R4 O 0--X R2 n p

dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à l'huile une masse moléculaire en poids inférieure à 200 000 g/mol, de préférence inférieure à 150 000 g/mol et de 5 préférence encore inférieure à 100 000 g/mol. - les silicones phénylées sont plus particulièrement choisies parmi les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, et leurs mélanges. 10 Plus particulièrement, les silicones phénylées sont plus choisies parmi les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, et leurs mélanges. De préférence, le poids moléculaire en poids de l'huile siliconée phénylée 15 non volatile selon l'invention varie de 500 à 10 000 g/mol.

De façon préférée, l'huile siliconée est choisie parmi : i) les huiles siliconées phénylées, en particulier de formule (II) ou (VII) suivantes : Si O R5 R1 H3C - Si -O R2 R3 Si- O R4 P n m 20 dans laquelle : - Rl à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires cycliques ou ramifiés, en Cl-C30, 25 - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme 'n + m' est comprise entre 1 et 100 ; R R R R-Si O Si O Si -R R R R

dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des 5 autres un méthyle ou un phényle, au moins un des groupement R étant un groupe phényle. ii) les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques, iii) les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. 10 A titre d'huile siliconée phénylée, on utilise de préférence une huile de formule (V) ou de formule (II), de préférence encore de formule (III).

A titre d'exemple d'huiles siliconées non volatiles préférées, on peut citer les 15 huiles siliconées telles que : - les silicones phénylées (également appelée huile siliconée phénylée) comme la BELSIL PDM 1000 de la société WACKER (MW=9000 g/mol) (cf formule (V) précédente), les phényl triméthicones (telles que la phényl triméthicone vendue sous le nom commercial DC556 par Dow Corning), les phényl diméthicones, les phényl 20 triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les triméthylpentaphényl trisiloxane (telle que celle vendue sous le nom Dow Corning PH-1555 HRI cosmetic fluid par Dow Corning) (cf formule (III) précédente), - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes 25 comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone ; - et leurs mélanges.

Il est à noter que parmi les huiles siliconées précitées, les huiles siliconées 30 phénylées s'avèrent particulièrement avantageuses. Celles-ci permettent notamment de conférer un bon niveau de brillance au dépôt sur la peau ou les lèvres réalisé avec la composition selon l'invention, sans générer de collant.

De façon préférée, la composition selon l'invention contient avantageusement de 1 à 80%, en poids, en particulier de 5 à 70 % en poids, de préférence de 10 à 60 % en poids total d'huile siliconée, de préférence non volatile, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, la composition selon l'invention contient au moins 10% en poids, de préférence au moins 20% en poids d'huile siliconée non volatile, de préférence 10 phénylée, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, la composition selon l'invention contient de 20 à 60 % en poids total d'huile siliconée non volatile, de préférence phénylée, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur en 15 polyester(s) et en huile siliconée(s) non volatile(s) dans un rapport pondéral huile siliconée(s) non volatile(s))/ polyester (s) allant de 1/10 à 50 et de préférence de 0,5 à 15.

HUILE ADDITIONNELLE : Selon un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention est 20 exempte d'huile additionnelle, différente de ladite huile siliconée non volatile. Selon un second mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile additionnelle différente de ladite huile siliconée non volatile. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile additionnelle est une huile non 25 volatile différente de l'huile siliconée non volatile. L'huile additionnelle est ainsi une huile non volatile non siliconée. Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). On peut 30 également définir une huile non volatile comme ayant une vitesse d'évaporation telle que dans les conditions définies précédemment, la quantité évaporée au bout de 30 minutes est inférieure à 0,07mg/cm2.

De façon préférée, l'huile additionnelle est une huile hydrocarbonée.

Huiles apolaires hydrocarbonée Selon un premier mode de réalisation, l'huile présente dans la composition selon l'invention est une huile hydrocarbonée apolaire. Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Par « huile apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25°C, Sa, est égal à 0 (J/cm3)l/2 La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - SD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - Sp caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents ; - Sh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - Sa est déterminé par l'équation : Sa= (5p2 + 5h2)v' Les paramètres Sp, Sh, SD et Sa sont exprimés en (J/cm3)''2

Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

De façon préférée, l'huile hydrocarbonée apolaire non volatile est exempte 30 d'atome d'oxygène.

De façon préférée, l'huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que : - l'huile de paraffine ou ses dérivés, - le squalane, - l'isoeicosane, - l'huile de vaseline, - l'huile de naphtalène, - les polybutylènes tels que L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou 10 MW=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MW=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutylènes hydrogénés tels que le Parléam commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué 15 par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1000 g/mol), - les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 20 (MW=723 g/mol), le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, - et leurs mélanges.

Huiles polaires : 25 Selon un second mode de réalisation préféré, ladite huile additionnelle non volatile est une huile polaire, de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées et les huiles fluorées. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Selon un premier mode de réalisation préféré, ladite huile non volatile polaire 30 est une huile hydrocarbonée. Par « huile polaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25 °C, Sa, est différent de 0 (J/cm3)'A Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Par « huile hydrocarbonée polaire », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. En particulier, l'huile polaire non volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi la liste d'huile ci-dessous, et leurs mélanges : - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides 10 d'acides gras ayant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou l'huile de jojoba ; - les esters hydrocarbonés de formule RCOOR' dans laquelle RCOO représente un reste d'acide carboxylique comportant de 2 à 30 atomes de carbone, et R' représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 30 atomes de carbone, tel que 15 l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle ou le néopentanoate d'octyl-2-docécyle ; l'isopropyl myristate ; - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à 20 ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, de préférence les monoalcools, de préférence ramifiés, comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2- 25 hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; - les huiles d'origine végétale telles que l'huile de sésame (820,6 g/mol), - les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'acide oléïque ; 30 - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis ; et - les huiles non volatiles de masse moléculaire élevée, par exemple comprise entre 650 à 10000 g/mol, comme par exemple : i) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la 5 société ISP (MW=7300 g/mol), - ii) les huiles esters tels que : a) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697,05 g/mol), b) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965,58 10 g/mol), c) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757,19 g/mol), d) les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle 15 (MW=697,05g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MW=891.51 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143,98 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202,02 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 (MW=1232,04 g/mol) ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538,66 g/mol), 20 e) les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, on peut notamment citer les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD- 25 DA7®. - et leurs mélanges.

Les esters de dimère diol et d'acide mono-carboxylique peuvent être obtenus à partir d'acide mono-carboxylique comprenant de 4 à 34 atomes de carbone, notamment de 30 10 à 32 atomes de carbone, lesquels acides sont linéaires, ramifiés, saturés ou insaturés. A titre illustratif d'exemple d'acide mono-carboxylique convenant à l'invention, on peut notamment citer les acides gras.

Les esters de dimère diol et d'acide dicarboxylique peuvent être obtenus à partir d'un dimère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d'un acide gras insaturé notamment en C8 à C34, notamment en C12 à C22, en particulier en C16 à C20, et plus particulièrement en C18.

Selon une variante particulière, il s'agit plus particulièrement du dimère diacide carboxylique dont dérive également le dimère diol à estérifier. Les esters de dimère diol et d'acide carboxylique peuvent être obtenus à partir d'un dimère diol produit par hydrogénation catalytique d'un dimère diacide carboxylique tel que décrit précédemment, par exemple le diacide dilinoléique hydrogéné.

A titre illustratif des esters de dimère diol, on peut notamment citer les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7®.

De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une huile non volatile additionnelle choisie parmi les huiles polaires hydrocarbonée, de préférence choisie parmi les huiles esters et les huiles alcools. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins une huile ester non volatile, de préférence de poids moléculaire supérieur à 650 g/mol, de 20 préférence choisie parmi les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate.

Huile fluorée non volatile Selon un second mode de réalisation, la seconde huile non volatile est une huile fluorée. 25 Par « huile fluorée » on entend une huile comprenant au moins un atome de fluor. Les huiles fluorées utilisables selon l'invention peuvent être choisies parmi des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrites dans le document EP-A-847752 et des composés perfluorés. 30 Par composés perfluorés, on entend selon l'invention des composés dont tous les atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l'huile fluorée selon l'invention est choisie parmi les huiles perfluorées. A titre d'exemple d'huiles perfluorées utilisables dans l'invention, on peut citer les perfluorodécalines, les perfluopérhydrophénanthrènes.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l'huile fluorée choisie parmi les perfluopérhydrophénanthrènes, et notamment les produits Fiflow commercialisés par la société Créations Couleurs. En particulier on peut utiliser l'huile fluorée dont le nom INCI est perfluoperhydrophénanthrène, commercialisée sous la référence FIFLOW 220 par la société F2 Chemicals.

De façon préférée, la composition selon l'invention contient avantageusement de 1 à 40%, en poids, en particulier de 2 à 30 % en poids, en particulier de 2 à 15% en poids d'huile non volatile additionnelle, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, ladite huile additionnelle non volatile est une huile hydrocarbonée polaire, de préférence choisie parmi les huiles ester. De façon préférée, la composition selon l'invention est exempte d'huile volatile. Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,1 à 10 mm de Hg).

AUTRES INGREDIENTS Pour des raisons évidentes, la composition de l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau et/ou les lèvres d'êtres humains. Par cosmétiquement acceptable, on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréables.

Ce milieu physiologiquement acceptable peut contenir des additifs et/ou actifs classiquement considérés pour les compositions cosmétiques sous réserve que ces composés annexes ne portent pas préjudice aux propriétés cosmétiques recherchées et manifestées par les compositions selon l'invention. Agent structurant/épaississant La composition selon l'invention peut ainsi comprendre au moins un agent structurant choisi parmi les composés pâteux, les gélifiants lipophiles, les polymères semicristallins et leurs mélanges. 10 Corps gras pâteux La composition selon l'invention comprend de préférence au moins un corps gras pâteux. Par "corps gras pâteux" (également appelé corps gras pâteux) au sens de la 15 présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23 °C peut 20 représenter 9 à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 23 °C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. De préférence, les corps gras pâteux présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, les corps gras pâteux présentent présentent une dureté inférieure 25 ou égale à 6 MPa. De préférence, les corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température 30 du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré5 à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.

Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la 5 température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux préalablement chauffé à 80°C et prélevés sous agitation magnétique à l'aide d'une spatule également chauffée est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont réalisés pour 10 s'assurer de la reproductibilité des résultats. Les mesures sont réalisées sur le calorimètre suscité. Le four est soumis à un balayage d'azote. Le refroidissement est assuré par l'échangeur thermique RCS 90. L'échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d'abord mis en température à 20°C, puis soumis à une première montée en température allant de 20 °C à 15 80 °C, à la vitesse de chauffe de 5 °C/minute, puis est refroidi de 80 °C à -80 °C à une vitesse de refroidissement de 5 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80 °C à 80 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de pâteux ou de cire 20 en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle 95% de l'échantillon a fondu. 25 La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux 30 est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23 °C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23 °C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C représente de préférence de 30 à 100 % en poids du composé, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C. Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Le corps gras pâteux est placé dans un moule de 75mm de diamètre qui est rempli à environ 75% de sa hauteur. Afin de s'affranchir du passé thermique et de contrôler la cristallisation, le moule est placé à l'étuve programmable Vôtsch V00018 où il est tout d'abord mis en température à 80°C pendant 60 minutes, puis refroidi de 80 °C à 0 °C à une vitesse de refroidissement de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 0 °C pendant 60 minutes, puis soumis à une montée en température allant de 0 °C à 20 °C, à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 20 °C pendant 180 minutes. La mesure de la force de compression est réalisée avec le texuromètre TA/TX2i de Swantech. Le mobile utilisé est choisi selon la texture : - mobile cylindrique en acier de 2mm de diamètre pour les matières premières très rigides ; - mobile cylindrique en acier de 12mm de diamètre pour les matières premières peu rigides ; La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans le corps gras pâteux à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative).

La valeur de la dureté mesurée lors de la première étape correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec le corps gras pâteux. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.

Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi - la lanoline et ses dérivés - les éthers de polyol choisi parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges. l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination "Lanolide" par la société Vevy, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja. - les composés siliconés polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment: - les homopolymères et les copolymères d'oléfines - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en Cg- C30 - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en Cg-C30 - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en Cg-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, - et/ou leurs mélanges.

Le composé pâteux est de préférence un polymère, notamment hydrocarboné.

Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel.

Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12- 37 hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tel que par exemple les triglycérides d'acide gras, notamment en Cio- Ci8, partiellement ou totalement hydrogénés tels que ceux commercialisés sous la référence Softisan 100 par la société Sasol, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique. De préférence, l'acide carboxylique aliphatique comprend de 4 à 30 et de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Il est de préférence choisi parmi l'acide héxanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide éthyl-2 héxanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide undécanoïque, acide dodécanoïque, l'acide tridécanoïque, l'acide tétradécanoïque, l'acide pentadécanoïque, l'acide héxadécanoïque, l'acide héxyldécanoïque, l'acide heptadécanoïque, l'acide octadécanoïque, l'acide isostéarique, l'acide nonadécanoïque, l'acide eicosanoïque, l'acide isoarachidique, l'acide octyldodécanoïque, l'acide henéicosanoïque, l'acide docosanoïque, et leurs mélanges. L'acide carboxylique aliphatique est de préférence ramifié. L' ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est avantageusement issu d'un acide carboxylique aliphatique hydroxylé comportant de 2 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 34 atomes de carbone et mieux de 12 à 28 atomes de carbone, et de 1 à 20 groupes hydroxyle, de préférence de 1 à 10 groupes hydroxyle et mieux de 1 à 6 groupes hydroxyle. L'ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique est choisi parmi : a) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés linéaires, saturés ; b) les esters partiels ou totaux d'acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés insaturés ; c) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques mono hydroxylés saturés ; d) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques poly hydroxylés saturés ; e) les esters partiels ou totaux de polyols aliphatiques en C2 à C16 ayant réagi avec un mono ou un poly acide carboxylique aliphatique mono ou poly hydroxylé, et leurs mélanges. - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate, de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S), et leurs mélanges. - les esters de rosinate hydrogénée, tel que les dimères dilinoleyl de rosinate hydrogéné (Lusplan DD-DHR ou DD-DHR de Nippon Fine Chemical) - et leurs mélanges. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins un corps gras pâteux choisi parmi les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, de préférence choisi parmi les exemples les triglycérides d'acide gras, notamment en C10- C18, partiellement ou totalement hydrogénés tels que ceux commercialisés sous la référence Softisan 100 par la société Sasol. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend un mélange d'au 25 moins 2 corps gras pâteux différents. De façon avantageuse, le (ou les) composé pâteux représente de préférence 0,1 à 50 %, mieux 0,5 à 40 %, mieux 1 à 30 % et mieux encore 3 à 20 % en poids par rapport au poids total composition.

30 POLYMERES SEMI-CRISTALLINS A CHAINE(S) LATERALE(S) CRISTALLISABLE(S) Une composition selon l'invention comprend au moins un polymère semicristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s), de préférence choisi parmi les poly Cio-3o alkyl(méth)acrylates. Par « polymères », on entend au sens de l'invention des composés comportant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition, et plus spécialement au moins 10 motifs de répétition. Par « polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant au moins une chaîne pendante cristallisable présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). Par « chaîne cristallisable », on entend une chaîne comportant au moins 10 atomes de carbone, et qui, si elle était seule, passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère Un polymère semi-cristallin convenant à l'invention peut présenter en particulier une température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir la composition et plus spécialement des matières kératiniques, comme les lèvres ou la peau, y compris le cuir chevelu.

Selon un mode particulier de réalisation, un polymère semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) convenant à l'invention peut présenter une température de fusion inférieure ou égale à 80 °C, et en particulier comprise dans une plage allant de 30 °C à 70 °C, en particulier de 40 °C à 65 °C, plus particulièrement de 42 °C à 60 °C, encore de 44 °C à 56 °C, voire de 44 °C à 54 °C Cette température ou point de fusion (PO peut être mesurée par toute méthode connue et en particulier avec un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C). Un polymère semi-cristallin convenant à l'invention comprend notamment un squelette polymérique et au moins une chaîne organique latérale cristallisable. Un polymère semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) convenant à l'invention peut présenter une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 2000.

Selon un mode de réalisation, un polymère semi-cristallin de l'invention peut comprendre une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 2 000 à 800 000, de préférence de 3 000 à 500 000, par exemple de 4 000 à 150 000 notamment inférieure à 100 000, et mieux de 4 000 à 99 000.

De préférence, il peut présenter une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 5 600, allant par exemple de 5 700 à 99 000. Un polymère semi-cristallin selon l'invention peut être solide, non déformable à température ambiante (environ 20-25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), capable de structurer, seul ou en mélange avec d'autres polymères, une composition sans ajout de tensioactif particulier, ni de charge, ni de cire. Selon l'invention un polymère semi-cristallin convenant à l'invention peut avantageusement être soluble dans la phase grasse à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à sa température de fusion. En dehors des chaînes cristallisables, la séquence d'un polymère est amorphe. En particulier, le squelette polymérique d'un polymère semi-cristallin est soluble dans la phase grasse liquide. Selon un mode de réalisation, la ou les chaînes cristallisables d'un polymère semi-cristallin de l'invention peuvent représenter au moins 30 % du poids total du polymère, et mieux au moins 40 %. Un polymère à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) selon l'invention peut avantageusement être sous forme aléatoire ou statistique.

En particulier, un polymère semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) de l'invention peut être d'origine synthétique. De façon générale, les motifs ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins selon l'invention proviennent de monomère(s) à chaîne(s) cristallisable(s) utilisé(s) pour la fabrication des polymères semicristallins.

Selon l'invention, un polymère semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) convenant à l'invention peut être choisi parmi les homopolymères et les copolymères portant au moins une chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) par motif de répétition. D'une façon générale, un polymère semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) convenant à l'invention peut être choisi notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule suivante : C dans laquelle : - M représente un atome du squelette polymérique, S représente un espaceur, et C représente un groupe cristallisable. - les chaînes « -S-C » cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées comportant des chaînes alkyle hydrocarbonées saturées ou insaturées à au moins 10 atomes de carbone et au plus 30 atomes de carbone, et mieux au plus 28 atomes de carbone. Il s'agit notamment de chaînes aliphatiques ou chaînes alkyle en C12-C28 et notamment en C14-C24.

En particulier, les polymères semi-cristallins à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) sont des homo- ou copolymères d'alkyl(méth)acrylates avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, un polymère peut être choisi parmi les homo- et les copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne latérale cristallisable choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C10 à Cao, qui peut être représenté par la formule suivante : CH2 C-C-X-R R, dans laquelle R1 est H ou CH3, R représente un groupe alkyle en C10 à Cao, et X représente 20 O. Selon un mode plus particulier de réalisation de l'invention, le polymère est issu de la polymérisation de monomères à chaîne cristallisable choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C10 à Cao. A titre d'exemple particulier de polymères semi-cristallins utilisables dans une 25 composition selon l'invention, on peut citer le polyacrylate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Intelimer IPA 13-1, de la société LANDEC, ou le polyacrylate de béhényle, tel que celui commercialisé sous la dénomination Intelimer IPA 13-6, de la société LANDEC. 42 Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention sont en particulier les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s), comme ceux décrits dans les documents US-A-5,156,911, et leurs mélanges. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne latérale hydrophobe cristallisable. Ces homo- ou co-polymères sont de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées ci-après avec en particulier la caractéristique d'être solubles ou dispersables dans la phase grasse liquide, par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Ils peuvent résulter de la polymérisation notamment radicalaire d'un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique. A titre d'exemples de polymères semi-cristallins convenant à l'invention, on peut mentionner notamment ceux décrits dans les exemples 3, 4, et 9 du brevet US-A-5,156,911 à groupement -COOH, résultant de la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl(méth)acrylate en C10 à C16, et plus particulièrement de la copolymérisation : - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3, - d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19, - d'acide acrylique, de polyoctadécylméthacrylate dans un rapport 2,5/97,5. On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique tels que décrits dans le document US-A-5,519,063 et plus spécialement celui décrit dans l'exemple 1 de la demande EP 1 262 163, de température de fusion respectivement de 40 °C.

En particulier, un polymère semi-cristallin convenant à la préparation des compositions selon la présente invention, peut être le polyacrylate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Intelimer IPA 13-1, de la société LANDEC, ou le polyacrylate de béhényle, tel que celui commercialisé sous la dénomination Intelimer IPA 13-6, de la société LANDEC .

La structuration de la phase grasse peut être avantageusement modulée en fonction de la nature des polymères et leurs concentrations respectives et peut être telle que l'on obtienne une structure rigide sous forme d'un bâton ou d'un stick.

En particulier, la quantité en polymère(s) semi-cristallin est ajustée de manière à procurer la dureté attendue à la composition considérée et en fonction de l'application particulière envisagée. Il est toutefois possible d'utiliser une quantité de polymère semi-cristallin telle que la composition soit sous forme de pâte souple applicable au doigt ou à l'aide d'un applicateur sur les matières kératiniques. En particulier, la composition selon l'invention peut se présenter sous forme coulée. En pratique, une composition de l'invention peut comprendre de 0,1 à 30 % de polymère semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) comme décrits ci-dessus par rapport au poids total de la composition, mieux de 0,5 à 20 %, encore mieux de 1 à 10 %, et encore mieux de 2 à 4 % en poids de polymère semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) par rapport au poids total de la composition. L'homme de l'art saura ajuster la présence de ces derniers de sorte à ne pas affecter substantiellement les propriétés requises des compositions de l'invention.

Une composition de l'invention peut également comprendre, outre le polymère semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s), un polymère semi-cristallin choisi parmi : - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP-A-O 951 897, - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - et leurs mélanges.

A titre d'autre polymères semi-cristallins convenant à l'invention on peut ainsi citer : A) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable. Il s'agit encore de polymères solubles ou dispersables dans la phase grasse par chauffage au-dessus de leur point de fusion Pf. Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d'au moins deux séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable.

Un polymère portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable peut être choisi parmi les copolymères séquencés d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène-2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthylnorbornène, 5 ,5 ,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5 -phényl-norbonène, 5-benzylnorbornène, 5 -vinyl norbornène, 1,4,5,8-diméthano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahydronaphtalène, dicyclopentadiène ou leurs mélanges, avec - l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges, et - en particulier, parmi les copoly(éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères (éthylène/propylène/éthylidène-norbornène) blocs. On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 a-oléfines en C2-C16 et mieux en C2-C12 tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d'éthylène et d'l-octène. Un polymère portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable peut être choisi parmi les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe à température ambiante. Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente.

Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois, à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile, réparties séquentiellement. On peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : - séquence cristallisable par nature de type polyester comme les 25 poly(alkylène téréphtalate), ou de type polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes. - séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné. 30 Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : a) les copolymères séquencés poly(c-caprolactone)-b-poly(butadiène), de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans « Melting behavior of poly(-caprolactone)-block-polybutadiène copolymers » de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999), 13) les copolymères séquencés poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités dans « Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT » de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995), y) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans «Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt propylene) » de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) et « Polymer agregates with crystalline cores : the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene) » P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 (1997), et 6) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l'article « Cristallization in block copolymers » de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).

B) Les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou 20 aliphatique/aromatique Les polycondensats polyester peuvent être choisis parmi les polyesters aliphatiques. Leur masse moléculaire est de préférence supérieure ou égale à 200 et inférieure ou égal à 10000, et de préférence encore supérieure ou égale à 300 et inférieure ou égal à 5000, de préférence supérieure ou égale à 500 et supérieure ou égale à 25 2 000 g/mol. Les polycondensats polyester sont en particulier choisis parmi les polycaprolactones. En particulier, les polycaprolactones peuvent être choisies parmi les homopolymères d's-caprolactones. L'homopolymérisation peut être initiée avec un diol, notamment un diol ayant de 2 à 10 atomes, tels que le diéthylène glycol, le 1,4-butanediol, 30 le néopentyl glycol. On peut utiliser par exemple les polycaprolactones, notamment celles commercialisées sous le nom de CAPA ® 240 (point de fusion de 68 °C et poids moléculaire de 4000), 223 (point de fusion de 48 °C et poids moléculaire de 2000), 222 (point de fusion de 48 °C et poids moléculaire de 2000), 217 (point de fusion de 44 °C et poids moléculaire de 1250), 2125 (point de fusion de 45 °C et poids moléculaire de 1250), 212 (point de fusion de 45 °C et poids moléculaire de 1000), 210 (point de fusion de 38 °C et poids moléculaire de 1000), 205 (point de fusion de 39 °C et poids moléculaire de 830) par la société SOLVAY, PCL-300, PCL-700 par la société UNION CARBIDE. On peut utiliser en particulier la CAPA ® 2125 dont la température de fusion est comprise entre 35 et 45 °C et dont la masse moléculaire est poids est égale à 1 250. Les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention peuvent être, ou non, réticulés en partie, dans la mesure où le taux de réticulation ne gène pas leur dissolution ou dispersion dans la phase grasse par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons de type hydrogène ou de type dipolaire entre des groupes portés par le polymère, comme par exemple les interactions dipolaires entre des ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes, portées par le polymère.

De façon avantageuse, la composition comprend une teneur en polymère(s) semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s), comprise entre 0,1 et 30 % en poids, mieux entre 0,5 et 20 %, de préférence 1 et 10 % et mieux encore 2 à 20 % en poids, par rapport au poids total composition.

Selon un mode particulier, la composition pourra comprendre en outre au moins un organogélateur.

ORGANOGELATEURS Selon l'invention, « un organogélateur°» est défini ici comme comprenant un composé organique dont les molécules peuvent être capables d'établir, entre elles, au moins une interaction physique conduisant à une auto-agrégation des molécules avec formation d'un réseau macromoléculaire tridimensionnel qui peut être responsable de la gélification de la phase grasse liquide. Le réseau peut résulter de la formation d'un réseau de fibrilles (due à l'empilement ou l'agrégation des molécules de gélification organique), immobilisant les molécules de la phase grasse liquide. Selon la nature de l'organogélateur, les fibrilles interconnectées ont des dimensions variables qui peuvent aller de quelques nanomètres jusqu'à 1 µm ou même plusieurs micromètres. Ces fibrilles peuvent occasionnellement se combiner pour former des rubans ou des colonnes. Le terme "gélification" signifie une structuration, ou plus généralement un épaississement du milieu qui peut conduire selon l'invention à une consistance fluide à pâteuse. . La capacité à former ce réseau de fibrilles, et ainsi la gélification de la composition, dépend de la nature (ou de la catégorie chimique) de l'organogélateur, la nature des substituants portés par ses molécules pour une catégorie chimique donnée, et la nature de la phase grasse liquide.

Par exemple, cette gélification est réversible sous l'action d'un stimulus externe tel que la température. Les interactions physiques sont diverses mais peuvent exclure la cocristallisation. Ces interactions physiques sont par exemple des interactions choisies parmi des interactions hydrogène autocomplémentaires, des interactions it entre noyaux insaturés, des interactions dipolaires, et des liaisons de coordination avec des dérivés organométalliques. L'établissement de ces interactions peut souvent être favorisé par l'architecture de la molécule, par exemple par des noyaux, des insaturations, et la présence de carbone asymétrique. En général, chaque molécule d'un organogélateur peut établir plusieurs types d'interaction physique avec une molécule voisine. Ainsi, dans un mode de réalisation, les molécules de l'organogélateur selon l'invention peuvent comprendre au moins un groupe capable d'établir une liaison hydrogène, par exemple au moins deux groupes capables d'établir une liaison hydrogène ; au moins un noyau aromatique, par exemple au moins deux noyaux aromatiques ; au moins une liaison avec insaturation éthylénique ; et/ou au moins un carbone asymétrique. Les groupes capables de former une liaison hydrogène peuvent être choisis, par exemple, parmi les groupes hydroxyle, carbonyle, amine, acide carboxylique, amide, benzyle, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, thiourée, oxamido, guanidino et biguanidino.

Les organogélateurs de l'invention peuvent être solides ou liquides à la température ambiante (20°C) et à la pression atmosphérique.

La composition selon l'invention peut comprendre au moins un organogélateur choisi parmi : - (i) les dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle linéaire en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-lauroylglutamique; - (ii) les dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle 10 comprend une chaîne alkyle ramifiée en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl-glutamique; et/ou - (iii) les polyamides de formule (I) X-HC-R2 C-NH-R3 NH±C-R2 C-X O O O O (1) 15 dans laquelle X représente un groupe -N(Ri)2 ou un groupe -OR1 dans lequel Ri est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; - et leurs mélanges ; 20

Selon un mode particulier, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un organogélateur choisi parmi : - (i) les dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle 25 comprend une chaîne alkyle linéaire en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-lauroylglutamique; - (ii) les dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle ramifiée en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl-glutamique; et/ou 30 - (iii) les polyamides à terminaison amide de formule (Ia) X-HC-R2 C-NH-R3 NH±C-R2 C-X O O O O (Ia) dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5; - et leurs mélanges ;

La composition peut comprendre en outre, de façon additionnelle dans ce cas, au moins un 10 polyamide additionnel de formule (Ib) X-HC-R2 C-NH-R3 NH±C-R2 C-X O O O O (Ib) dans laquelle X représente un groupe -OR1 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, 15 n est compris entre 2 et 5.

A titre de composés dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle linéaire en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-lauroylglutamique, on peut citer par exemple le produit vendu ou fabriqué par la 20 compagnie AJINOMOTO sous le nom GP-1 de nom INCI : Dibutyl Lauroyl Glutamide .

A titre de composés dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle ramifiée en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl-glutamique, on peut citer par exemple le produit vendu ou 25 fabriqué par la compagnie AJINOMOTO sous le nom EB-21, de nom INCI : Dibutyl Ethylhexanoyl Glutamide. Un tel composé est décrit dans la demande JP2005-298635.

A titre de composés de polyamides de formule (Ib)

X-HC-R2 C-NH-R3 NH±C-R2 C-X O O O O (Ib) dans laquelle X représente un groupe -OR1 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, on peut citer les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100 ou encore Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est « éthylénediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère ». Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % en matière active dans une huile minérale et à 100 % en matière active. Ils ont un point de ramollissement de 88 à 94 °C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000 g/mol. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique).

A titre de composés polyamides à terminaison amide tels que ceux décrits dans la demande US2009/0280076, et en particulier un polyamide à terminaison amide de formule de formule (Ia) X-HC-R2 C-NH-R3 NH±C-R2 C-X 0 0 0 0 (Ia) dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à Czz, de préférence en Cg à C20 , de préférence C14 à Czo et préférentiellement encore C 14 à C 18 et mieux en C18, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en Czg-C4z, de préférence un résidu de dimère d'acide dilinoléique, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, de préférence entre 3 et 4 ; on peut citer le composé de formule (Ia) dont le nom INCI est bis-dioctadecylamide dimer dilinoleic acide/ethylene diamine copolymer. Comme exemple spécifique de polyamide à terminaison amide pouvant être utilisée on peut citer le composé Haimalate PAM commercialisé par la société KOKYU ALCOHOL KOGYO, qui est en association avec le diisostéaryle malate et dont le nom INCI est diisostearyle malate (and) bis-dioctadecylamide dimer dilinoleic acide/ethylene diamine copolymer.

Selon un mode particulier, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un organogélateur choisi parmi : - (i) les dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle 10 comprend une chaîne alkyle linéaire en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-lauroylglutamique; - (ii) les dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle ramifiée en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl-glutamique; et/ou 15 - (iii) les polyamides à terminaison amide de formule (Ia) X-HC-R2 C-NH-R3 NH±C-R2 C-X O O O O (Ia) dans laquelle X représente un gouge -N(R1)2 dans lequel Rl est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Ci8, R2 est un résidu de dimère d'acide dilinoléique, 20 R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 3 et 4 ; - et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, l'organogélateur est choisi parmi : - le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl-glutamique ; 25 - le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl-glutamique ; - les polyamides à terminaison amide, de préférence tel que le composé dont le nom INCI est bis-dioctadecylamide dimer dilinoleic acide/ethylene diamine copolymer, en particulier le composé Haimalate PAM commercialisé par la société KOKYU ALCOHOL KOGYO, qui est en association avec le diisostéaryle malate et dont le nom INCI est diisostearyle malate (and) bis-dioctadecylamide dimer dilinoleic acide/ethylene diamine copolymer ; - et leurs mélanges.

De façon préférée, la quantité totale d'organogélateur(s) tels que défini(s) précédemment présente dans les compositions mises en oeuvre selon l'invention, est comprise entre 0,1% et 9 % en poids, ou encore entre 0,2% et 7 % en poids, ou encore mieux, entre 0,2 et 6 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition (bornes incluses). De façon avantageuse, la quantité totale d'organogélateur(s) tels que défini(s) précédemment présente dans les compositions mises en oeuvre selon l'invention, est comprise entre 0,1% et 5% en poids de matière active par rapport au poids total de ladite composition.

Selon un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend un mélange de dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle linéaire en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-lauroylglutamique, et de dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle ramifiée en C8 à C22, de préférence le dibutylamide de l'acide N-2-ethylhexanoyl-glutamique. Selon ce mode de réalisation, la teneur en chacun desdits deux organogélateurs est comprise entre 0,1 et 1 % en poids, et de préférence entre 0,1 et 0,6% en poids, par rapport au poids total de la composition. .

Selon ce mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend une teneur en dialkyl (C2-C6) N-acylglutamide dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle linéaire en C8 à C22 et en dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle ramifiée en C8 à C22 dans un rapport pondéral dialkyl (C2-C6) N-acylglutamide dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle linéaire en C8 à C22 / dialkyl (C2-C6) N-acylglutamides dans lesquels le groupe acyle comprend une chaîne alkyle ramifiée en C8 à C22 allant de 0,1 à 2 et de préférence de 0,9 à 1,1.

Selon un second mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un polyamide à terminaison amide de formule (Ia), de préférence dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 dans lequel Rl est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, de façon préférée, Rl est un radical en C18, R2 est un résidu de dimère d'acide dilinoléique et n est compris entre 3 et 4. De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention 10 comprend au moins un composé de formule (Ia) dont le nom INCI est bisdioctadecylamide dimer dilinoleic acide/ethylene diamine copolymer. Selon ce mode de réalisation, la teneur en polyamide à terminaison amide de formule (Ia) va de 1 à 5% en poids de matière active, notamment de 1 à 4% en poids de matière active, et mieux de 2 à 3% en poids de matière active par rapport au poids total de 15 la composition.

Gélifiants lipophiles Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un gélifiant. Les gélifiants utilisables dans les compositions selon 20 l'invention peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires. Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par 25 exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 µm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une 30 diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR. La composition selon l'invention peut comprendre une teneur en gélifiant lipophile allant de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle peut en contenir de 0,5 à 15 %, plus particulièrement de 1 à 10 %.

La composition selon l'invention peut également être exempte de gélifiant lipophile additionnel. Il est entendu que la quantité en ces composés annexes peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention.

De façon avantageuse, la composition pourra comprendre en outre au moins une résine hydrocarbonée, notamment pour améliorer la tenue de la composition.

Résine hydrocarbonée La composition selon l'invention peut comprendre au moins une résine hydrocarbonée. De préférence, la résine utilisée la composition selon l'invention (également appelée résine tackifiante) a un poids moléculaire moyen en nombre inférieure ou égale à 10 000 g/mol, notamment allant de 250 à 5 000 g/mol, mieux, inférieure ou égale à 2 000 g/mol notamment allant de 250 à 2 000 g/mol. On détermine les poids moléculaires moyens en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie 10 avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique). La résine de la composition selon l'invention est avantageusement une résine dite tackifiante. De telles résines sont notamment décrites dans le Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, edited by Donatas Satas, 3rd ed., 1989, p. 609-619.

15 De façon préférée la résine hydrocarbonée est choisie parmi les polymères de faible poids moléculaire qui peuvent être classifiés, selon le type de monomère qu'elles comprennent, en : - résines hydrocarbonées indéniques, de préférence telles que les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion 20 minoritaire de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines pouvant éventuellement être hydrogénées. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1150 g/mol ; Comme exemples de résines indéniques, on peut citer celles commercialisées sous 25 la référence ESCOREZ 7105 par la société Exxon Chem., NEVCHEM 100 et NEVEX 100 par la société Neville Chem., NORSOLENE 5105 par la société Sartomer, PICCO 6100 par la société Hercules et RESINALL par la société Resinall Corp., ou les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination «REGALITE » par la société Eastman 30 Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN ; - les résines aliphatiques de pentanediène telles que celle issues de la polymérisation majoritairement du monomères 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomère minoritaire choisi parmi l'isoprène, le butène, le 2-méthyl-2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1000 à 2500 g/mol ; De telles résines du 1,3-pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, ESCOREZ 1304 par la société Exxon Chemicals, NEVTAC 100 par la société Neville Chem. ou WINGTACK 95 par la société Goodyear ; - les résines mixtes de pentanediène et d'indène, qui sont issues de la polymérisation d'un mélange de monomères de pentanediène et d'indéne tels que ceux décrits ci-dessus, comme par exemple les résines commercialisées sous la référence ESCOREZ 2101 par la société Exxon Chemicals., NEVPENE 9500 par la société Neville Chem., HERCOTAC 1148 par la société Hercules., NORSOLENE A 100 par la société Sartomer, WINGTACK 86, WINGTACK EXTRA et WINGTACK PLUS par la société Goodyear, - les résines diènes des dimères du cyclopentanediène telles que celles issues de la polymérisation de premier monomère choisi parmi l'indène et le styrène, et de deuxième monomère choisi parmi les dimères du cyclopentanediène tels que le dicyclopentanediène, le méthyldicyclopentanediène, les autres dimères du pentanediène, et leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence BETAPRENE BR 100 par la société Arizona Chemical Co., NEVILLE LX-685-125 et NEVILLE LX-1000 par la société Neville Chem., PICCODIENE 2215 par la société Hercules, PETRO-REZ 200 par la société Lawter ou RESINALL 760 par la société Resinall Corp. ; - les résines diènes des dimères de l'isoprène telles que les résines terpéniques issues de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi a-pinène, le (3-pinène, le limonène, et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 300 à 2000 g/mol. De telles résines sont commercialisées par exemple sous la dénomination PICCOLYTE A115 et S125 par la société Hercules, ZONAREZ 7100 ou ZONATAC 105 LITE par la société ARIZONA Chem.

On peut également citer certaines résines modifiées telles que les résines hydrogénées comme celles commercialisées sous la dénomination EASTOTAC C6-C20 POLYOLEFINE par la société Eastman Chemical Co., sous la référence ESCOREZ 5300 par la société Exxon Chemicals ou encore les résines NEVILLAC HARD ou NEVROZ proposées par la société Neville Chem., les résines PICCOFYN A-100, PICCOTEX 100 ou PICCOVAR AP25 proposées par la société Hercules ou la résine SP-553 proposée par société Schenectady Chemical Co.

Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène, les résines mixtes de pentanediène et d'indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l'isoprène ou leurs mélanges.

De façon préférée, la composition comprend au moins un composé choisi parmi les résines hydrocarbonées telles que décrites précédemment, notamment les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène ou leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques.

Selon un mode préféré de réalisation, la résine est choisie parmi les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné. En particulier on peut utiliser les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné, tels que ceux commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, tels que la REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN. De façon préférée, la résine hydrocarbonée lorsqu'elle est présente dans la composition selon l'invention, l'est en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, voire de 1 à 15 % en poids, de préférence allant de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Matières colorantes Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention peut contenir en outre au moins une matière colorante (également appelée agent de coloration") qui peut être choisi parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pigments, les nacres et leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une 10 teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 % à 20 % en poids.

Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou 15 opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,1 à 15 % en poids, et en particulier de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les 20 oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société 25 CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de 30 microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537.

Par "nacres", il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées 5 ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un 10 colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. 15 Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. 20 Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G 25 (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD 30 sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Par "colorants", il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique.

La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, le brun Soudan, le DC Yellow 1l, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.

La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques comme par exemple les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, "stabilisé" signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température.

Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention.

Charges La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs 10 charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 20 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment 15 à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®) (Orgasol® de chez Atochem), de 20 poly-(3-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par 25 exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le 30 stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous la forme d'un liquide, d'une crème ou encore d'une pâte. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte, d'une part, de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part, de l'application envisagée pour la composition. Toutefois, comme précisé précédemment, la composition selon l'invention est avantageusement obtenue selon un procédé original.

PROCEDE DE PREPARATION D'UNE COMPOSITION SELON L'INVENTION Plus précisément, le procédé considéré selon l'invention comprend au moins une étape consistant à porter à une température au moins à égale à la température de transition de l'état solide à l'état liquide de la cire possédant le point de fusion le plus élevée, au moins une partie des différents constituants de la composition dont ladite cire, ladite huile ester et ledit copolymère. On y ajoute le cas échéant les différents constituants annexes, puis l'on malaxe le mélange obtenu pendant son refroidissement à la température de 20 °C ou après. Par exemple, la phase grasse est chauffée à 100 °C dans un poêlon sous agitation puis on ajoute les pigments préalablement broyés et l'ensemble est chauffé pendant 45 minutes. Le mélange est ensuite introduit dans un malaxeur de type tricylindre ou un extrudeur tel que décrit ci-après. Pour obtenir les propriétés particulières des compositions objet de l'invention, celles-ci peuvent avantageusement être préparées selon un procédé comprenant au moins une étape de cisaillement contrôlé, de préférence en continu, de toute ou partie de la phase grasse comprenant au moins une cire, une huile conforme à l'invention et un copolymère tel que défini précédemment, avantageusement à une température supérieure ou égale à la température de transition solide - liquide de la cire possédant le point de fusion le plus élevé. Cette étape de cisaillement contrôlé peut être réalisée pendant la phase de refroidissement de la composition, ou après celle-ci, par exemple 24h après la préparation et la conservation de la composition à température ambiante.

Tout équipement ou combinaison d'équipements permettant de maîtriser une action mécanique qui va malaxer le produit au fur et à mesure de sa préparation tels que les procédés fonctionnant en continu de type échangeur à surface raclée, tricylindre , ou encore de façon préférée de type malaxeur /extrudeur bi-vis (appelé "extrudeur" par simplification dans la suite de ce document) conviennent à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Selon un mode particulier on utilise des extrudeurs de type malaxeur-extrudeur bi-vis, ces extrudeurs se composant des éléments suivants : - au moins deux fourreaux régulés thermiquement de façon indépendante à une 10 température allant de 10 °C à 300 °C, - deux axes co-rotatifs composés d'éléments de vis, chaque élément ayant une forme apportant la fonction de mélange recherchée dans la zone de température correspondante, - des dispositifs de dosage et d'introduction des différentes phases, 15 - un moteur à vitesse variable, permettant de moduler l'intensité du cisaillement en fonction de la vitesse de rotation des vis. Lorsque le procédé selon l'invention est mis en oeuvre au travers d'un malaxeur-extrudeur, les différents ingrédients peuvent être incorporés à des températures différentes au cours du malaxage pendant le refroidissement ou après et/ou à une 20 température compatible avec leur stabilité. On peut citer notamment comme équipements permettant la réalisation de l'invention, sans restriction de l'invention à ces matériels, les modèles BC-21 et BC-45 de la société Clextral, ou le modèle Prism Eurolab de la société ThermoRhéo. Selon un mode particulier de préparation, l'extrudeur est constitué de 6 25 fourreaux indépendants permettant chacun d'introduire de nouvelles phases et de fixer la température. Ils sont numérotés de 1 à 6 depuis l'entrée vers la sortie du produit. La vitesse de rotation est de 50 trs/min, et le débit est de 0,7 kg/h. Le profil de température des six fourneaux dans l'ordre de succession est comme suit : 30 - 100°C, - 100 °C, - 100 °C, - 20 °C, - 10 °C, - 10 °C.

Selon un autre mode particulier, on utilise pour l'étape de malaxage une tricylindre, comme celle de la marque Exakt. A titre d'exemple de réalisation, la composition est préparée puis conservée à température ambiante pendant 24h. Elle est ensuite passée à la tricylindre (réglage des boutons d'écartement sur la position 3), à raison de 3 passages.

Evaluation des propriétés cosmétiques : brillance, tenue de la couleur, non-migration La brillance, la tenue et la migration sont évaluées au moyen d'une caméra 15 polarimétrique POLKA SEI-M-0216-POLK-02 et d'une Chromasphère SEI-M-02232-CHRO-0 telle que décrite dans la demande FR 2 829 344. La tenue dans le temps d'une composition cosmétique traduit son aptitude à résister aux stress mécaniques ou physiques, tels que des frottements ou des étirements de la surface maquillée. 20 La tenue dans le temps d'une composition de l'invention peut être évaluée par différents protocoles, par exemple comme décrit ci-après. L'évaluation de la tenue de la couleur s'effectue après une série d'épreuves standardisées (« bises » sur un mouchoir en papier, prise de boisson froide et/ou chaude, et prise d'un petit repas standardisé, comme par exemple manger deux bouchées d'un 25 sandwich et d'une pomme). La brillance est évaluée juste après l'application de la formule puis une heure après l'application. La migration est évaluée une heure après l'application par scorage. Les formulations sont appliquées sur les lèvres d'un panel de six sujets 30 présentant des lèvres épaisses et claires. 65 Les exemples décrits ci-après sont donnés à titre illustratif et sans caractère limitatif de l'invention. L'homme du métier peut, sur la base de l'enseignement de la présente invention, effectuer diverses variantes de réalisation sans se départir de l'esprit de l'invention.

Les exemples qui suivent illustrent de manière non limitative l'invention. Les quantités sont exprimées en pourcentage pondéral. Au sens de l'invention, l'expression "compris(e) entre et ..." doit se comprendre, sauf indication contraire, bornes incluses.

Exemple 1: Rouge à lèvres liquide On a préparé par malaxage un rouge à lèvres fluide (texture crémeuse) (gloss pour les lèvres) selon l'invention dont la composition est la suivante. Matières premières Composition 1 (Nom INCI et référence commerciale) selon l'invention (% en poids) Ozokérite (OZOKERITE WAX SP 1020 P de 3 STRAHL & PITSCH) Cire microcristalline (Microwax HW de Paramelt) 2,55 Coco-Glycérides hydrogénés (Softisan 100 de Sasol) 2 Trimellitate de tridécyle (Liponate TDTM) 4,40 Pentaérythritol 20 / acide benzoïque 4 / acide 20 isostéarique 55,5 / acide isophtalique 20,5 (préparé comme dans l'exemple 2 de EP-A-1870082) Polylaurate de vinyle (Mexomère PP de CHIMEX) 6 Copolymère acétate de vinyle / stéarate d' allyle 4 (Mexomère PQ de CHIMEX) Poly acrylate de stéaryle (INTELIMER IPA 13.1 de 3 Landec) 15 1,3,5-trimethyl 1,1,3,5,5-pentaphenyl trisiloxane 47,05 (PH-1555 HRI de Dow Corning ) Pigments et nacres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . OXYDE DE TITANE RUTILE TRAITE 2,74 8,4 ALUMINE/SILICE/TRI-METHYOLPROPANE (CI: 77891) LAQUE D'ALUMINIUM DU JAUNE BRILLANT FCF SUR 2,58 ALUMINE (42/58) SEL DE CALCIUM DU ROUGE 0,59 LAQUE D'ALUMINIUM DE BLEU BRILLANT FCF SUR 0,16 ALUMINE OXYDE DE FER NOIR 0,32 MICA-DIOXYDE DE TITANE-OXYDE DE FER BRUN 2,00 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Parfum 0,05 TOTAL 100 % Viscosité (mesurée selon le protocole décrit 14 Pa.s précédemment) Mode opératoire On a préparé la composition de rouges à lèvres ci-dessus (composition 1) selon le procédé de l'invention dans un malaxeur/tricylindre selon le mode opératoire suivant : a) dans un premier temps on a broyé les pigments et/ou les charges si présentes dans l'huile trimellitate de tridécyle et éventuellement une partie de l'huile siliconée 1,3,5-triméthyl 1,1,3,5,5-pentaphényl trisiloxane à la tricylindre. On a ensuite mélangé le reste des ingrédients liposolubles et les cires à une température de 100 °C sous agitation Rayneri, puis on y a ajouté le broyat. On a mélangé le tout à une température de 100 °C jusqu'à l'obtention d'un mélange bien homogène sous agitation Rayneri. On a enfin ajouté les nacres si celles-ci sont présentes dans la composition. Le mélange a été maintenu sous agitation jusqu'à ce qu'il soit homogène. b) Après 24h à température ambiante, ce mélange est ensuite passé à la tricylindre de la marque Exakt (réglage des boutons d'écartement sur la position 3), à raison de 3 passages. c) La composition attendue est ensuite récupérée.

Elle est ensuite évaluée selon le protocole décrit ci-après.

Selon un autre mode opératoire, Selon une alternative, on peut préparer une composition de rouges à lèvres selon le procédé de l'invention dans un mélangeur/extrudeur à deux vis (type Prism Eurolab de la société ThermoRhéo) décrit ci-dessus et selon le mode opératoire suivant : a) Dans un premier temps on broie les pigments et/ou les charges si présentes dans l'huile trimellitate de tridécyle et éventuellement une partie de l'huile siliconée 1,3,5- triméthyl 1,1,3,5,5-pentaphényl trisiloxane à la tricylindre. On mélange ensuite le reste des ingrédients liposolubles et les cires à une température de 100 °C sous agitation Rayneri, puis on y a ajouté le broyat. On ménage le tout à une température de 100 °C jusqu'à l'obtention d'un mélange bien homogène sous agitation Rayneri. On ajoute enfin les nacres si celles-ci sont présentes dans la composition. Le mélange est maintenu sous agitation jusqu'à ce qu'il soit homogène. b) Dans un second temps, on place ce mélange sur une plaque d'agitation située à proximité de l'extrudeur et maintenue à une température de 100 °C par l'intermédiaire d'un bain d'huile. On introduit le mélange dans l'extrudeur à l'aide d'une pompe. La vitesse de rotation des vis est de 50 tours par minute et le débit d'alimentation assuré par la pompe est de 0,7 kg par heure. Comme vu précédemment, le profil de température des six fourneaux est comme suit : - 100 °C, - 100 °C, - 100 °C, - 20 °C, - 10 °C, - 10 °C. c) On récupère ensuite la composition attendue.30 Evaluation cosmétique de la composition 1 selon l'invention La brillance, la tenue et la migration du dépôt de la composition sur les lèvres sont évaluées in vivo au moyen d'une caméra polarimétrique POLKA SEI-M-0216-POLK-02 et d'une Chromasphère SEI-M-02232-CHRO-0 telle que décrite dans la demande FR 2 829 344, comme décrit précédemment.

Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau suivant : Brillance Brillance Tenue de la Migration globale globale à couleur Immédiate 1 heure Composition 1 272 ± 12 249 ± 26 55 ± 15 0.4 ± 0 selon l'invention La composition 1 selon l'invention est crémeuse, homogène et onctueuse. Le dépôt sur les lèvres réalisé avec la composition 1 est épais, confortable et brillant et présente un bon niveau de tenue de la brillance, notamment 1 heure après application sur les lèvres. Par ailleurs, le dépôt de maquillage est peu collant et présente une bonne tenue de la couleur.

Exemple 2 comparatif hors invention Un rouge à lèvres solide (donc hors invention) dont la composition est identique à celle de la composition 1 a été préparé selon le même procédé de préparation que celui décrit en exemple 1, à la différence que, à la fin de l'étape a), le mélange obtenu n'est pas malaxé/extrudé mais coulé dans des moules permettant l'obtention de stick de diamètre 11.6 mm et le tout est laissé refroidir dans un congélateur environ une heure (de façon à réaliser une trempe) puis placé à température ambiante pendant 24h. La dureté des sticks obtenus a ensuite été mesurée selon le protocole décrit précédemment. Elle est de 110 Nm' à 20 °C. Le même résultat, à savoir 110 Nm' à 20 °C, a été obtenu en réchauffant la composition préparée par malaxage de l'exemple 1 à une température de 100 °C sous agitation Rayneri puis en la coulant dans des moules permettant l'obtention de stick de diamètre 11.6 mm et le tout étant laissé refroidir dans un congélateur environ une heure (de façon à réaliser une trempe) puis placé à température ambiante pendant 24h.

Evaluation cosmétique de la composition 2 comparative : La brillance, la tenue et la migration du dépôt de la composition sur les lèvres sont évaluées in vivo au moyen d'une caméra POLKA SEI-M-0216-POLK-02 et d'une Chromasphère SEI-M-02232-CHRO-0 telle que décrite dans la demande FR 2 829 344.

Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau suivant : Brillance Brillance Tenue de la Migration globale globale à couleur Immédiate 1 heure Composition 2 173 ± 9 169 ± 14 23 ± 10 0 ± 0 comparative Evaluation cosmétique de la composition : La composition comparative 2 est sous forme solide. L'application de ce stick est accrocheuse (peu glissante) et le dépôt obtenu est peu épais et collant. Le dépôt sur les lèvres réalisé avec la composition 2 est moyennement brillant et présente une bonne tenue de la brillance 1 heure après application sur les lèvres. Comparativement au dépôt de maquillage obtenu avec la composition malaxée/extrudée 1, le dépôt de maquillage obtenu avec le stick de la composition 2 est moins brillant et présente un faible niveau de tenue de la couleur (2 fois plus faible que la tenue de la couleur obtenue pour la composition 1 selon l'invention). Ainsi, la composition selon l'invention permet d'allier un dépôt sur les lèvres qui est confortable, peu collant et présente un bon niveau de tenue, sur les lèvres et en particulier 25 la tenue de la couleur du dépôt, sans perdre en brillance immédiate ou en rémanence de la brillance sur les lèvres après 1 heure.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique fluide, notamment pour le maquillage et/ou le soin de la peau ou des lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : a) un polyester susceptible d'être obtenu par réaction : - d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone ; - d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone ; - d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; et - d'un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone ; b) au moins une huile siliconée non volatile, de préférence phénylée, et c) au moins 2 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition ; ladite composition possédant à 20 °C une viscosité comprise entre 1 et 25 Pa.s, de préférence comprise entre 2 et 20 Pa.s et de préférence entre 4 et 17 Pa.s.
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le(s)dit(s) polyester(s) est/sont susceptible(s) d'être obtenu(s) par réaction : - de 10 à 30 % en poids d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone, en particulier choisi parmi le diglycérol et le pentaérythritol; - de 40 à 80 % en poids d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone, en particulier choisi parmi l'acide stéarique et l'acide isostéarique; - de 5 à 30 % en poids d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone, en particulier d'un acide isophtalique, - de 0,1 à 10 % en poids d'un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone, en particulier choisi parmi l'acide benzoïque et l'acide 4-tert-butyl benzoïque, et les teneurs étant exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total du polyester.
3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le(s)dit(s) polyester(s) est/sont choisi(s) parmi les polyesters d'acide benzoïque/acide isophtalique/acide isostéarique/pentaérythritol, les polyesters d'acide benzoïque/acide isophtalique/acide stéarique/pentaérythritol, et leurs mélanges
4. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ladite composition comprenant de 1 à 60 % en poids de polyester, en particulier de 2 à 50 % en poids, et plus particulièrement de 5 à 45 % en poids, voire de 10 à 40 % en poids, et mieux de 15 à 35 % en poids de polyester par rapport au poids total de la composition.
5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ladite huile siliconée non volatile est présente en une teneur allant de 1 à 90 % en poids, de préférence de 5 à 80 % en poids, mieux de 10 à 75 % en poids, mieux encore de 20 à 70 % en poids, et encore mieux de 20 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ladite huile siliconée est une huile siliconée phénylée.
7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur en cire(s) allant de 2 à 30 % en poids, de préférence de 3 à 25 % en poids et de préférence de 4 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une cire de température de fusion supérieure ou égale à 60°C, de préférence au moins de l'ozokérite.
9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur en polyester(s) et en huile siliconée(s) non volatile(s) dans un rapport pondéral huile siliconée(s) non volatile(s))/ polyester (s) allant de 1/10 à 50 et de préférence de 0,5 à 15.
10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte d'huile volatile.
11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la composition comprend au moins une huile non volatile additionnelle, différente de ladite huile siliconée, de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées non volatile, de préférence choisie parmi les huiles esters, de préférence de poids moléculaire supérieur à650 g/mol, de préférence choisie parmi les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un corps gras pâteux.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère semi-cristallin à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) choisi parmi les poly C10_30 alkyl(méth)acrylates, de préférence choisi parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) de la formule suivante : -M- 1 S 1 C dans laquelle : - M représente un atome du squelette polymérique, S représente un espaceur, et C représente un groupe cristallisable, - les chaînes « -S-C » cristallisables étant des chaînes aliphatiques 15 hydrocarbonées comportant des chaînes alkyle hydrocarbonées saturées ou insaturées en C10-C30, notamment en C12-C28 et notamment en C14-C24,
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est telle que lorsqu'elle est soumise à un cycle thermique comprenant : 20 - une étape de chauffage de ladite composition d'une température d'environ 20 °C à une température d'environ 100°C ou à la température de transition solide liquide de la cire dotée du point de fusion le plus élevé, présente dans ladite composition, - une étape de refroidissement par trempe à une température de 0 °C, la composition étant maintenue à la température de 0 °C pendant lheure, 25 - une étape de réchauffement consistant à porter la composition de l'étape précédente à la température de 20 °C pendant 24h, ladite composition possède, à l'issu dudit cycle, une texture solide et de préférence une dureté supérieure ou égale à 30 Nrri-1 à la température de 20 °C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). 10
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est obtenue en la soumettant à un cisaillement, de préférence en continu, pendant la phase de refroidissement ou après.
16. Procédé de préparation d'une composition, comprenant au moins a) un polyester susceptible d'être obtenu par réaction : - d'un tétraol ayant de 4 à 10 atomes de carbone ; - d'un acide saturé monocarboxylique, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 23 atomes de carbone ; - d'un diacide carboxylique cyclique ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; et - d'un acide monocarboxylique aromatique ayant de 7 à 11 atomes de carbone ; b) au moins une huile siliconée non volatile, de préférence phénylée c) au moins 2 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition, dans lequel on porte à une température au moins à égale à la température de transition de l'état solide à l'état liquide de la cire possédant le point de fusion le plus élevée, au moins une partie des différents constituants de la composition dont ladite cire, ladite huile siliconée non volatile et ledit polyester, on ajoute le cas échéant l'autre partie de ses constituants, puis l'on malaxe le mélange obtenu pendant son refroidissement à une température d'environ 20 °C ou après.
17. Procédé cosmétique de maquillage de la peau et/ou des lèvres comprenant l'application sur la peau et/ou lesdites lèvres, notamment lesdites lèvres d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16.