FR2968959A1

FR2968959A1 - Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation pyrazolopyridine secondaire et un coupleur 4-amino indole

Info

Publication number: FR2968959A1
Application number: FR1060750A
Authority: FR
Inventors: Anne-Marie Couroux; Aziz Fadli; Valerie Nicou
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-12-17
Filing date: 2010-12-17
Publication date: 2012-06-22
Anticipated expiration: 2030-12-17
Also published as: FR2968959B1

Abstract

La présente invention a pour objet une Composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques : - au moins une base d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les bases non cationiques de formule (I), les bases cationiques de formule (II), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : et - au moins un coupleur choisi parmi les composés de formule (III), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration aux nuances variées, intenses et / ou chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux.

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION PYRAZOLOPYRIDINE SECONDAIRE ET UN COUPLEUR 4-AMINO INDOLE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation pyrazolopyridine particulière et au moins un coupleur 4-amino indole convenablement sélectionné, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation dérivées de la 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, notamment les bases d'oxydation de formules (I) et (Il) ci-dessous. En particulier,

de telles bases ont été divulguées dans les documents EP 1 792 903 et EP 1 792 606. Il est également connu, dans les documents EP 0 425 345 et WO 92/18093, d'utiliser des composés de type amino indole, et en particulier la 7-méthyl-1 H-indol- 4-amine et la 7-éthyl-1 H-indol-4-amine, pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier les cheveux. Cependant, les compositions tinctoriales de l'art antérieur présentent conduisent à des colorations qui ne donnent pas entière satisfaction en terme d'intensité, de chromaticité, de sélectivité, et de ténacité aux agents extérieurs.

Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en terme d'intensité et / ou de chromaticité et / ou de sélectivité et / ou de résistance aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié : - au moins une base d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les bases de formule (I), les bases de formule (Il), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : R5 (I) dans laquelle : R,, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical (C,-C4)alkylthio ; mono(C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical nitro ; un radical phényle ; un radical carbonyle ; un radical alkoxy(C,-C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical sulfonyle; un radical -CO2H, un radical -SO3H ; un radical -PO3H2 ; un radical -PO4H2; ou un groupement : NN,L R1 7 R 6 4 3 R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,-C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino ; R' 2Z Z\1 R' 1 5 X dans laquelle Z1 et Z2 représentent indépendamment : - une liaison covalente simple ; - un radical divalent choisi parmi : - un radical -O(CH2)p , p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 ; - un radical -NR'6(CH2)q(C6H4)t-, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1, R'6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; Z, peut aussi représenter un radical divalent -S-, -SO-, -SO2- lorsque R', est un radical méthyle ; R'1 et R'2 représentent indépendamment : - un hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C1o, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, SO, SO2 ; - un halogène ; - un radical SO3H ; - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2, -CO-, le cycle pouvant être cationique et / ou substitué par un radical cationique ;

- un groupement -N+R17R18R19, R17, R19 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy ; lorsque Z1 respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R'1 respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué ; - -0-00-R, -CO-O-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué ; R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical hydroxyle ; - un radical alcoxy en C1-C6 ; - un radical alkylthio en C1-C6 ; - un radical amino ; - un radical monoalkylamino ; - un radical dialkylamino en C1-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2, CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique , - un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué ; - un radical -0-00-R, -CO-O-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment ; - un halogène ; - un radical -NHSO3H ; - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué ; - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué ; - R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle partiellement saturé ou non X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (Il) ; avec la condition qu'au moins un des groupements R'1 et R'2 représente un radical cationique ; et - au moins un coupleur choisi parmi les dérivés du 4-amino indole de formule (III), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : R" R " N 4 R" 3 dans laquelle : R", représente : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle saturé en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou un radical NR"7, événtuellement substitué par un radical choisi parmi OH, NR",R"8 ; R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - un radical carboxylate d'alkyle Cl-C6 ; - un radical carboxyle ; - un radical CONR",R"8 ; R"4 et R"5, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en Cl-C6 ; R"6 représente : - un halogène ; - un radical alkyle en C1-C1o, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un hétéroatome choisi parmi O ou NR"9 et / ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH, NR",R"8 ; - un radical carboxyle ; - un carboxylate d'alkyle en C1-C10 ; - un radical CONR",R"8 ; - un radical alcoxy en C1-C10 ou (poly)hydroxyalkyloxy en C1-C10 ;

- un radical (poly)alcoxy (C1-C1o)alkyl(C1-C1o)oxy ; - un radical O-Ak-NR"9R",o avec Ak = radical divalent alkylène, linéaire en Cl-C8 ou ramifié en C3-C8, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et / ou groupements NR", ; R"7 et R"8, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; R"9 et R",o, identiques ou différents, représentent un alkyle C1-C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R"9 et R",o peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR"' avec R"' = H ou alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi OH, NR",R"8.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

L'invention concerne également des dispositifs à plusieurs compartiments comprenant des compositions mettant en oeuvre au moins une base d'oxydation choisie parmi les composés de formule (I), les composés de formule (Il), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels et au moins un coupleur choisi parmi les composés de formule (III) telle que définie précédemment, ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, intenses ou chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la sueur, les déformations permanentes et la lumière. En particulier, la composition conforme à l'invention conduit à des nuances fondamentales très puissantes.

Dans le cadre de la présente invention, l'expression « au moins un(e) » est équivalente à l'expression « un(e) ou plusieurs ».

La présente invention couvre également les formes mésomères et les stéréoisomères des différents colorants d'oxydation de l'invention. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Dans le cadre de l'invention, et sauf autre indication l'expression alkyle utilisée pour les radicaux alkyle ainsi que pour les groupements comportant une partie alkyle, signifie une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs hétérocycles, ou par un ou plusieurs groupements phényle ou par un ou plusieurs groupes choisis parmi les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, alcoxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C,-C4)amino, trialkyl(C,-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C,-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. De même, selon l'invention, l'expression alcoxy utilisée pour les radicaux alcoxy ainsi que pour les groupements comportant une partie alcoxy, signifie une chaîne O-carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les hétérocycles ; les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, - P03H2, -PO4H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C,-C4)amino, trialkyl(C1-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C,-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Selon l'invention, on entend par hétérocycle, un cycle aromatique ou non contenant 5, 6, 7 ou 8 sommets, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène. Ces hétérocycles peuvent être condensés sur d'autres hétérocycles ou sur un groupement phényle. Ils peuvent être substitués par un atome d'halogène ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical (C,-C4)alkylamino ; di(C,-C4) alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant

être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Ces hétérocycles peuvent, en outre, être quaternisés par un radical (C,-C4)alkyle. Parmi ces hétérocycles éventuellement condensés, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles : thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazole, azaphosphole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazépine, oxazépine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, pipéridine, pipérazine, azétidine, pyrrolidine, aziridine, 3-(2-hydroxyéthyl)benzothiazol-3-ium, et 1-(2-hydroxyéthyl)-pyridinium.

Selon l'invention, on entend par phényle, un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux cyano, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, - CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, hydroxyle, amino, monoalkyl(C,-C4)amino, ou dialkyl(C,-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. R"' Parmi les groupements QY , on peut notamment citer les groupement acétamide, diméthylurée, 0-méthylcarbamate, méthylcarbonate, N-diméthylcarbamate et les esters.

Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, on préfère les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines répondant à la formule (I') suivante, ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : 5 R2 dans laquelle : R,, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkylthio ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical -NHSO3H ; un radical amino ; un radical (C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont

liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle tel que défini précédemment ; un radical sulfonamide, un radical carbonyle, un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, un radical carboxamido, ou un groupement de formule : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,-C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino. Parmi les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I), utilisables à titre de base d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer : - la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; - la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; - la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; - la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; - la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; - la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; - la 2-methoxy-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol ;

- la 4-ethyl-2-methoxy-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochloride ; - la 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)pyrrolidin-3-ol ; - la 2,2'-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)imino]diethanol ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethanol ; - la N2-(2-pyridin-3-ylethyl)pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine ; et leurs d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les bases décrites ci dessus , la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol et ses sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Pour leur grande majorité, les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I) sont des composés connus dans le domaine pharmaceutique, et sont décrites notamment dans le brevet US 5 457 200. Ces composés peuvent être préparés selon des méthodes de synthèse bien connues dans la littérature et telles que décrites par exemple dans le brevet US 5 457 200. Par cycle ou hétérocycle cationique, on entend un cycle contenant un ou plusieurs groupements ammoniums quaternaires. A titre d'exemple de radicaux du type -N+R17R18R19, on peut citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, betahydroxyéthyl diéthyl ammonium, di (betahydroxyethyl)methylammonium, tri (betahydroxyethyl) ammonium. A titre d'exemple d'hétérocycle cationique, on peut citer les hétérocycles imidazoliums, pyridiniums, pipéraziniums, pyrrolidiniums, morpholiniums, pyrimidiniums, thiazoliums, benzimidazoliums, benzothiazoliums, oxazoliums, benzotriazoliums, pyrazoliums, triazoliums, benzoxazoliums.

A titre d'exemple d'hétérocycle cationique, on peut citer les imidazoliums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, les benzothiazoliums, les oxazoliums, les benzotriazoliums, les pyrazoliums, les triazoliums, les benzoxazoliums.

Les composés de formule (Il) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique.

S'ils possèdent des groupements anioniques tels que les groupements - CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, les composés de formule (I) peuvent être salifiés par des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalinoterreux tels que la soude ou la potasse, par l'ammoniaque, par les amines organiques. Les composés de formule (I) ou (Il) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que 5 l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (Il), on peut citer les composés suivants dans lesquels X- est tel que défini précédemment : NH2 / NH /NON - X ~N sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium N NH N- N~+ X N Sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH /NON X ,/-N-\ Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium NH2 Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium / NON N\ X --/-N-\ OH NH2 Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium \~N~N N N+ X- NH2 N\ /NON - X \N+ ....-- Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammonium NH2 /NON N\ N+ X Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium NH2 \\/NON N\ /~ N+ X N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH /NON X- N Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH NN \ Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1- (2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1-ium \ NON+~~OH \.:--": X NH2 / ~ OH N O \ N/~N X Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1-ium NH2 O NON /N+ Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpyrrolidinium NH2 O i NON N+ / X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 O NON /d -Ô - X Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NH2 O ~ N,N N+ / \ X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 O NON X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NH2 X- NN N\--- Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium Sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium N+ NH2 \\ Nom/ \\/NN \'--- NH2 X- Sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium / NH /NON \ N+ NH2 /+ X N-_N N /N - Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 X- NH \ / \ N N Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 / X NH \ / N N \/NON Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-1-propyl-piperazin-1-ium NH2 / \ +X /NON N\ N \ OH Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -piperazin-1-ium NH2 /NON NH N+ X Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-phenyl]-trimethyl-ammonium NH2 O /NON ~N+ x N Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 / N - + /NON Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[I ,4]diazepan-1-ium NH2 NH N-N X N Sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 ~N Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium / \X / N N- -_N \ / NH2 N/ \X N /N Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -1-methyl-piperazin-1-ium OH Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 N X N /~ Sel de 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NH2 N-N NJ X Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl]- (2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium NH2 N~N X OH NH2 O N Sel de {1-[2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium ~N-, NH2 N-N Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methyl pyrrolidinium NH2 / ~/NON \\~ X- Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -1-methylpiperidinium NH2 ~/NON Sel de 4-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium O X NH2 ~/NON Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -trimethyl-ammonium - X NH2 / ~/NON Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium O NH2 ~/NON N\ N+ X- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium O N+ X- NH2 O NON \ N+ X Sel de [3-(3-Amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy) -propyl]-trimethyl- ammonium NH2 NON N~\N\ 1 X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-ethyl}-trimethyl- ammonium NH2 / H 1+ NON N~~i\ X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-propyl}-trimethyl- ammonium 1 H-imidazol-3-ium Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-3-methyl- NH2 / i H N N,N \/\N 11+X ÇN~ NH2 N~/N,/~ IN+~ NON X Sel de 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]propyl}-3-methyl- 1 H-imidazol-3-ium NH2 NON Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1- H N~\NV X methylpyrrolidinium NH2 / i H NON N~\N+ X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1- methylpiperidinium methylmorpholin-4-ium Sel de 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino] NH2 / i H NON N~~N\~ X ethyl}-4- methyl-ammonium Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) X NH2 amino] ethyl}-diisopropyl- / i H NON N~\N+ NH2 /NON N I+ _ N X Sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 NH /NON N~ - Sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methyl-piperazin-1-ium NH2 / \ +X N /N - N-_N \N~ NH2 /NON X Sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 /NON \ X + N Sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium \N/ NH2 O /NON ~ + ~N - X Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 X /NON \ 1 \N~ Sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium x- N NH2 NN Sp Sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium X NH2 Sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium /NON La nature du contre-ion n'est pas déterminante sur le pouvoir tinctorial des composés de formule (Il).

Selon un mode de réalisation, dans la formule (Il), Z1 et I ou Z2 représente une liaison covalente, un radical -NR'6(CH2)q ou un radical -O(CH2)p et R'1 et / ou R'2 est un radical cationique. Lorsque R'1 ou R'2 désignent un hétérocycle, cet hétérocycle est de préférence un hétérocycle cationique ou un hétérocycle substitué par un radical cationique. A titre d'exemple, on peut citer les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums. Selon un mode de réalisation différent, R'1 ou R'2 représentent un groupement -N+R17R1$R19, R17, R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy, tel que trialkylammonium, tri(hydroxyalkyl)ammonium, hydroxyalkyl-dialkyl-ammonium ou di(hydroxyalkyl)alkylammonium. Les radicaux R'3, R'4 et R'5 indépendamment peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué. A titre d'exemple, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, hydroxy éthyle, amino éthyle, propyle, butyle. Selon un mode de réalisation particulier, R'3, R'4 et R'5 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. Selon un mode de réalisation particulier, R'4 et R'5 forment ensemble un cycle partiellement saturé ou insaturé à 5 ou 8 chaînons, notamment un cyclopentène ou cyclohexène, éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (II) 25 correspond à la formule (Il') suivante : Ris (Il') dans laquelle Z1, R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de cette formule, Z1 représente une liaison covalente, un radical -NR'6(CH2)q ou un radical -O(CH2)p et R'1 est un 30 radical cationique. A titre de bases d'oxydation cationiques de formule (II), on préfère tout particulièrement les bases suivantes : X sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 NH \ /~ N+ X - N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium et leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (III), R", représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé Cl-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle.

Selon un autre mode de réalisation particulier, R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxyle ; un radical carboxylate d'alkyle Cl-C4 ; un radical CONR",R" 8, de préférence CONH2. De préférence, R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles.

Selon un autre mode de réalisation particulier, R"4 et R"5 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène.

Selon un autre mode de réalisation particulier, R"6 représente un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle Cl-C6 ; un radical carboxamide ; un radical alcoxy(C,-C6)alkyl(C,-C6)oxy ; un radical alcoxy en Cl-C6 ou hydroxyalkyloxy en Cl-C6 ; un radical O-Ak-NR"9R",o avec Ak = radical divalent alkyléne linéaire en Cl-C6 ou ramifié en C3-C6 éventuellement interrompu par un radical NR"7. De préférence, R"6 représente un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié ; un radical alcoxy(C,-C6)alkyl(C,-C6)oxy ; un radical alcoxy en Cl-C6 ou hydroxyalkyloxy en Cl-C6 ; un radical O-Ak-NR"9R",o avec Ak = radical divalent alkyléne linéaire en Cl-C6 ou ramifié en C3-C6 éventuellement interrompu par un radical NR"7.

Selon un mode de réalisation particulier, les composés conformes à l'invention sont choisis parmi les dérivés du 4-amino indole de formule (III'), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : dans laquelle : R", représente : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle saturé Cl-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, de préférence éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxylate d'alkyle en Cl-C4 ; - un radical CONR",R" 8, de préférence un radical carboxamide CONH2 ; R"4 et R"5 représentent un atome d'hydrogène ; R"6 représente : - un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié ; - un radical carboxyle ; - un carboxylate d'alkyle Cl-C6 ; - un radical carboxamide ; - un radical alcoxy(C1-C6)alkyl(C1-C6)oxy ; - un radical alcoxy en C1-C6 ou hydroxyalkyloxy en Cl-C6 ; - un radical O-Ak-NR"9R",o avec Ak = radical divalent alkyléne linéaire en Cl-C6 ou ramifié en C3-C6 éventuellement interrompu par un radical NR", ; R"7 et R"8 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle Cl-C6 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R"9 et R",o, identiques ou différents, représentent un radical alkyle Cl-C4 linéaire saturé ou un radical alkyle C2-C4 linéaire insaturé ; 10 23

R"9 et R",o peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons ; l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR"' avec R"' = H ou alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par OH. Les dérivés de formule (III) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Les dérivés de formule (III) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (III), on peut citer les composés présentés ci-dessous : 2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 7-éthyl-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-amine 3-éthyl-2,7-diméthyl-1 H-indol-4-amine 7-éthyl-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 3,7-diéthyl-2-méthyl-1 H-indol-4-amine 2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 3-éthyl-2-méthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 7-éthyl-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-4-amine 3,7-diéthyl-1,2-diméthyl-1 H-indol-4-amine OH OH 2-(4-amino-7-éthyl-2,3-diméthyl-1 H-indol-1- 2-(4-amino-3,7-diéthyl-2-méthyl-1 H-indol-1- yl)éthanol yl)éthanol 1,2,3-triméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 3-éthyl-1,2-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine OH OH 2-[4-amino-2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H- 2-[4-amino-3-éthyl-2-méthyl-7-(propan-2- indol-1-yl]éthanol yl)-1 H-indol-1-yl]éthanol 7-méthoxy-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 7-méthoxy-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-4-amine OH 2-(4-amino-7-méthoxy-2,3-diméthyl-1 H-indol-1- 3-éthyl-7-méthoxy-2-méthyl-1 H-indol-4- amine yl)éthanol 3-éthyl-7-méthoxy-1,2-diméthyl-1 H-indol-4- 3-éthyl-7-méthoxy-1,2-diméthyl-1 H-indol-4- amine amine 26 OH 7-éthoxy-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 2-(4-amino-3-éthyl-7-méthoxy-2-méthyl-1 H-indol- 1-yl)éthanol 7-éthoxy-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-4-amine 12-(4-amino-7-éthoxy-2,3-diméthyl-1 H- indol-1-yl)éthanol 7-éthoxy-3-éthyl-2-méthyl-1 H-indol-4-amine 7-éthoxy-3-éthyl-1,2-diméthyl-1 H-indol-4-amine 2-(4-amino-7-éthoxy-3-éthyl-2-méthyl-1 H-indol-1- yl)éthanol 2-[(4-amino-2,3-diméthyl-1 H-indol-7- yl)oxy]éthanol OH HOC HOC 2-[(4-amino-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-7- yl)oxy]éthanol 2-[4-am ino-7-(2-hyd roxyéthoxy)-2 , 3- d im éthyl-1 H-indol-1-yl]éthanol 7-[2-(diméthylamino)éthoxy]-2,3-diméthyl-1 H- 7-[2-(d iméthylamino)éthoxy]-1,2,3- indol-4-amine triméthyl-1 H-indol-4-amine NH2 NH2 GN 2-{4-amino-7-[2-(d iméthylam ino)éthoxy]-2,3- d im éthyl-1 H-indol-1-yl}éthanol 2,3-d im éthyl-7-[2-(pyrrol id in-1-yl)éthoxy]- 1 H-indol-4-amine 2,3-diméthyl-7-[2-(pipéridin-1-yl)éthoxy]-1 H- 2,3-diméthyl-7-[2-(morpholin-4-yl)éthoxy]- indol-4-amine 1 H-indol-4-amine 29 NH2 NH2 2,3-diméthyl-7-[2-(4-méthylpipérazin-1- 2,3-diméthyl-7-[2-(morpholin-4-yl)éthoxy]- yl)éthoxy]-1 H-indol-4-amine 1 H-indol-4-amine HON 2-(4-{2-[(4-amino-2,3-d iméthyl-1 H-indol-7- yl)oxy]éthyl}pipérazin-1-yl)éthanol 7-[2-(d iméthylam ino)éthoxy]-3-éthyl-2- méthyl-1 H-indol-4-amine 3-éthyl-2-m éthyl-7-[2-(pipéridin-1-yl)éthoxy]-1 H- 3-éthyl-2-méthyl-7-[2-(morpholin-4- indol-4-amine yl)éthoxy]-1 H-indol-4-amine NH2 NH2 H OH HOC GN 3-éthyl-2-méthyl-7-[2-(pyrrol idin-1-yl)éthoxy]-1 H- 2-[4-amino-7-(2-hydroxyéthoxy)-1 H-indol-1- yl]éthanol 2-[(4-amino-1 H-indol-7-yl)oxy]ethanol indol-4-amine NH2 NH2 H 7-[2-(piperidin-1-yl)ethoxy]-1 H-indol-4-amine NH2 7-[2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethoxy]-1 H-indol- 4-amine 7-[2-(morpholin-4-yl)ethoxy]-1 H-indol-4- amine HO N 2-(4-{2-[(4-amino-1 H-indol-7- yl)oxy]ethyl}piperazi n-1-yl)ethanol 7-[2-(d imethylamino)ethoxy]-1 H-indol-4-amine 7-[2-(1 H-im id azo l-1-yl )et hoxy]-1 H-i nd o l-4- amine 32 NH2 NH2 H 7-[2-(1 H-im id azo l-1-yl )ethoxy]-2, 3-d i m eth yl- 1 H-indol-4-amine 2,3-dimethyl-7-[2-(1 H-pyrrol-1-yl)ethoxy]-1 H- indol-4-amine ethyl 4-amino-3-methyl-7-(propan-2-yl)-1 H- indole-2-carboxylate 4-amino-7-(propan-2-yl)-1 H-indole-2- carboxylic acid 7-(2-methoxyethoxy)-1 H-indol-4-amine 27-(2-methoxyethoxy)-2,3-dimethyl-1 H-indol-4-amine NH2 NH2 ON N H NN H 7-(2-{[2-(pi pend in-1-yl)ethyl]amino}ethoxy)- 2,3-dimethyl-7-(2-{[2-(pyrrol id in-1- 1 H-indol-4-amine yl)ethyl]amino}ethoxy)-1 H-indol-4-amine H HN HN H N'-{2-[(4-amino-1 H-indol-7-yl)oxy]ethyl}-N,N- N'-{2-[(4-amino-2,3-dimethyl-1 H-indol-7- dimethylethane-1,2-diamine yl)oxy]ethyl}-N,N-dimethylethane-1,2-diamine 4-amino-3,7-dimethyl-1 H-indole-2-carboxamide 4-amino-1 H-indole-7-carboxylic acid 4-amino-2,3-dimethyl-1 H-indole-7-carboxylic acid methyl 4-amino-2,3-dimethyl-1 H-indole-7- carboxylate 4-amino-2,3-dimethyl-1 H-indole-7-carboxamide 4-amino-1 H-indole-7-carboxamide OH OH 2-(4-amino-7-methyl-1 H-indol-3-yl)ethanol 3-(4-amino-7-methyl-1 H-indol-3-yl)propan- 1-al OH OH 2-(4-amino-2,7-dimethyl-1 H-indol-3-yl)ethanol 3-(4-amino-2,7-dimethyl-1 H-indol-3- 35 yl)propan-1-ol NH2 NH2 7-methyl-1 H-indol-4-amine 7-ethyl-1 H-indol-4-amine

Parmi ces composés, les dérivés de formule (III) particulièrement préférés sont les suivants : 2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 7-éthyl-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-amine 3-éthyl-2,7-diméthyl-1 H-indol-4-amine 7-éthyl-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 3,7-diéthyl-2-méthyl-1 H-indol-4-amine 2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 3-éthyl-2-méthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 7-éthyl-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-4-amine 3,7-diéthyl-1,2-diméthyl-1 H-indol-4-amine OH OH 2-(4-amino-7-éthyl-2,3-diméthyl-1 H-indol-1- 2-(4-amino-3,7-diéthyl-2-méthyl-1 H-indol-1- yl)éthanol yl)éthanol OH 1,2,3-triméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 2-[4-amino-2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-1-yl]éthanol 7-méthoxy-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 7-méthoxy-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-4-amine OH 7-éthoxy-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 2-(4-amino-3-éthyl-7-méthoxy-2-méthyl-1 H-indol- 1-yl)éthanol 7-éthoxy-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-4-amine 12-(4-amino-7-éthoxy-2,3-diméthyl-1 H- indol-1-yl)éthanol H HO OH N 38 NH2 NH2 HOC HOC 2-[(4-amino-2,3-diméthyl-1 H-indol-7- 2-[(4-amino-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-7- yl)oxy]éthanol yl)oxy]éthanol 2-[4-am ino-7-(2-hyd roxyéthoxy)-2, 3-d im éthyl-1 H- indol-1-yl]éthanol 7-[2-(d iméthylamino)éthoxy]-1,2,3-triméthyl-1 H- indol-4-amine 7-[2-(d iméthylamino)éthoxy]-2,3-diméthyl- 1 H-indol-4-amine NH2 NH2 CJN OH 2-{4-amino-7-[2-(d iméthylam ino)éthoxy]-2,3- d im éthyl-1 H-indol-1-yl}éthanol 2,3-d im éthyl-7-[2-(pyrrol id in-1-yl)éthoxy]- 1 H-indol-4-amine 2,3-diméthyl-7-[2-(pipéridin-1-yl)éthoxy]-1 H- 2,3-diméthyl-7-[2-(morpholin-4-yl)éthoxy]- indol-4-amine 1 H-indol-4-amine 2,3-diméthyl-7-[2-(4-méthylpipérazin-1- 2,3-diméthyl-7-[2-(morpholin-4-yl)éthoxy]- yl)éthoxy]-1 H-indol-4-amine 1 H-indol-4-amine HO 2-(4-{2-[(4-amino-2,3-diméthyl-1 H-indol-7- yl)oxy]éthyl}pipérazin-1-yl)éthanol OH HOC 2-[4-amino-7-(2-hydroxyéthoxy)-1 H-indol-1- yl]éthanol 2-[(4-amino-1 H-indol-7-yl)oxy]ethanol NH2 NH2 7-[2-(piperidin-1-yl)ethoxy]-1 H-indol-4-amine 7-[2-(morpholin-4-yl)ethoxy]-1 H-indol-4-amine N HO 7-[2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethoxy]-1 H-indol- 4-amine 2-(4-{2-[(4-amino-1 H-indol-7- yl)oxy]ethyl}piperazi n-1-yl)ethanol 7-[2-(dimethylamino)ethoxy]-1 H-indol-4- amine 7-[2-(1 H-im id azo l-1-yl )et hoxy]-1 H-i nd o l-4- 42 amine NH2 NH2 H 7-[2-(1 H-im idazol-1-yl)ethoxy]-2,3-dimethyl- 1 H-indol-4-amine 2,3-dimethyl-7-[2-(1 H-pyrrol-1 -yl )ethoxy]- 1 H-indol-4-amine 7-(2-methoxyethoxy)-1 H-indol-4-amine 27-(2-methoxyethoxy)-2,3-dimethyl-1 H-indol-4-amine OH OH 2-(4-amino-7-methyl-1 H-indol-3-yl)ethanol 3-(4-amino-7-methyl-1 H-indol-3-yl)propan-1- ol 7-methyl-1 H-indol-4-amine 7-ethyl-1 H-indol-4-amine Les composés de formules (I), (Il) et (III), leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels sont en général présents chacun en une quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes des composés de formules (I) et (Il), leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.

A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases de formules (I) et (Il), leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.

Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-

diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis- (13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2- méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para- phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3- méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'- bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-

hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-((3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3- ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels. A titre d'exemples de bases diaminopyrazoles, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE-A-195 43 988 comme le

4,5-diamino-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phénylpyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3- méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-tertbutyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxy-phényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxy-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3- hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl- pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR 2 886 137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazol-1- one, ses sels d'addition, ses solvates et les solvates de ses sels. La ou les bases d'oxydation additionnelles sont en général présentes chacune en une quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques autres que les coupleurs utiles dans la présente invention. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques différents des composés de formule (III), leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-R-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2- methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(R-

hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R- hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et les solvates de leurs sels. Les coupleurs additionnels préférés sont choisis parmi le 2-méthyl 5- aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl- 5-aminophénol. Le ou les coupleurs additionnels sont en général présents chacun en une quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation additionnelles et des coupleurs additionnels utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Ils peuvent être synthétiques ou d'origine naturelle. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol.. Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des

agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide (ortho)phosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer à titre d'exemple l'ammoniaque, les carbonates alcalins, le métasilicate de sodium, le silicate de sodium, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, par exemple la monoéthanolamine, l'aminométhylpropanol, la triéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, par exemple la soude, le pyrrolidine carboxylate de sodium, et les composés de formule (IV) suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ R~ Rd (IV) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. Les agents oxydants sont ceux classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.

La composition avec ou sans agent oxydant selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut résulter du mélange au moment de l'emploi de plusieurs compositions. Dans une variante particulière, elle résulte du mélange de deux compositions, l'une comprenant au moins une base d'oxydation choisie parmi les composés de formule (I), les composés de formule (Il), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels, et au moins un coupleur choisi parmi les composés de formule (III), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels, et une autre composition comprenant au moins un agent oxydant tel que décrit précédemment. La composition de l'invention est donc appliquée sur les cheveux pour la coloration des fibres kératiniques soit telle quelle soit en présence d'au moins un agent oxydant, pour la coloration des fibres kératiniques. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition sans oxydant selon la présente invention telle que définie précédemment en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition sans oxydant selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un

agent oxydant. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, éventuellement lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées.

Les agents oxydants sont ceux décrits précédemment. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale sans oxydant de la présente invention définie ci-dessus comprenant au moins une base d'oxydation choisie parmi les composés de formule (I), les composés de formule (Il), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels, et au moins un coupleur choisi parmi les composés de formule (III), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels, et un deuxième compartiment renferme au moins un agent oxydant. Un second dispositif est constitué par un premier compartiment contenant une composition comprenant au moins une base d'oxydation choisie parmi les composés de formule (I), les composés de formule (Il) ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels, un second compartiment renfermant une composition comprenant au moins un coupleur choisi parmi les composés de formule (III), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.

Un troisième dispositif peut éventuellement comprendre les deux compartiments du second dispositif plus un troisième compartiment renfermant une composition comprenant au moins un agent oxydant. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 35 586 913 au nom de la demanderesse.

Les composés de formule (I) et (Il) sont synthétisés selon un mode opératoire tel que ceux qui sont décrits dans les documents EP 1 792 903 et EP 1 792 606.

Selon un mode de réalisation particulier, la synthèse des composés de formule (III) est réalisée selon le schéma suivant : pg\ HN(Pg RX R3 R2 N H Rs

(2) Alkylation dans lequel : Pg est groupement protecteur de fonction amine choisi parmi ceux cités dans l'ouvrage Protective Groups in organic Synthesis, TW. Greene, PGM.Wutz, John Wiley & Sons, 2nd Ed, 1991 ; 10 X désigne un atome d'halogène tel qu'un atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode. Selon un autre mode de réalisation particulier, la synthèse des composés de formule (III) est réalisée selon le schéma suivant : R6 (1) NH2 cyclisation NO2 NO2 R / 3 cyclisation réduction N R2

H Rs R3 R 6 (4) C3) alkylation NO2 (5) cyclisation o5 HN Rs Ra~N.R5R ' (I) Déprotection Protection HN i Ra Protection HN Ra Alkylation R4X ou RSX HN Rs (10) NH2 (12) Cyclisation Alkylation R,X R1X R, Cyclisation NH Alkylation R 6 RI Les composés (2) sont obtenus à partir des amines protégées (1) par réaction de cyclisation de type Bischler réalisée dans un solvant dipolaire tel que le DMF, la NMP, l'acétonitrile, le THF, ou dans un alcool tel que l'éthanol par exemple , éventuellement en présence d'une base organique ou minérale telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse, avec 0,5 à 1 ou plusieurs équivalents d'halogénure de carbonyle R2-CO-CHX-R3 pendant 1 à 24 heures à une température allant de 20 °C à la température de reflux du solvant.

Les réactions de cyclisation de (3) pour conduire à (4), ou de (5) pour conduire à (6), ou de (7) pour conduire à (8), ou de (9) pour conduire à (10), ou de (11) pour conduire à (I) sont réalisées de la même façon. L'alkylation des composés (4) est réalisée avec au moins un équivalent d'halogénure d'alkyle R1-X dans un solvant tel que le THF ou l'acétonitrile ou le dioxane ou l'acétate d'éthyle, en présence d'une base organique ou minérale telle que la triéthylamine, l'éthyldiisopropylamine, la soude ou la potasse pendant 15 minutes à 24 heures à une température variant de 15 °C à la température de reflux du solvant et conduit aux composés (6). L'alkylation des composés (2) pour

conduire aux composés (8), ou de (9) pour conduire à (11), ou de (10) pour conduire à (I), est réalisée selon un protocole identique. La réduction du groupement nitro des composés (4) et (6) est réalisée dans des conditions classiques, par exemple en effectuant une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de catalyseur tel que Pd/C, Pd(ll)/C, Ni/Ra, ou encore en effectuant une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, du fer, ou de l'étain (voir Advanced Organic Chemistry, 3ème édition, J. March, 1985, Willey Interscience et Reduction in organic Chemistry, M . Hudlicky, 1983 , Ellis Horwood Series Chemical Science).

Le clivage du groupement protecteur Pg peut être réalisé en milieu acide ou basique de façon très classique, selon leur nature (voir Protective Groups for Organic Synthesis, TW. Greene, PGM.Wutz, John Wiley & Sons, 2nd Ed, 1991). Lorsque les composés (9) ne sont pas commerciaux, ils peuvent par exemple être obtenus à partir des diamines (12) ou (13).

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES EXEMPLES DE SYNTHESE Exemple 1 : synthèse du chlorhydrate de 2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-amine. 25 Etape 1 : synthèse du N-(2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-yl)acétamide

+ Br'o DMF reflux Dans un tricol de 25 ml, équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une agitation magnétique, on introduit 5 g (30 mmol) de N-(3-amino-4-méthylphényl)acétamide dans 12 ml de diméthylformamide et on ajoute goutte à goutte 3,24 ml (30 mmol) de 3-bromo-2-butanone. L'ensemble est ensuite porté à 100 °C pendant 8 heures jusqu'à totale disparition du produit de départ. Le milieu réactionnel est refroidi puis versé sur un mélange d'eau et de glace. Le précipité gommeux formé est repris au dichlorométhane. La phase organique est ensuite lavée à l'eau avant d'être séchée sur sulfate de sodium puis les solvants sont éliminés à l'évaporateur rotatif sous vide. Le produit brut ainsi obtenu est purifié par flash chromatographie sur colonne de silice (éluant : dichlorométhane) pour conduire, après élimination du solvant, à 1,4 g d'une poudre beige correspondant au produit attendu (Rendement = 21,2 %).

Les analyses RMN (1H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu C13H16N2O. Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés.

Etape 2 : Synthèse du chlorhydrate de 2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-amine o isopropanol/ HCI reflux Dans un tricol de 25 ml, équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une agitation magnétique, on introduit 1,4 g (30 mmol) de N-(2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-yl)acétamide dans 8 ml de solution isopropanolique d'HCI à 50 %. Le milieu est porté au reflux pendant 48 heures. 5

Le solvant est ensuite éliminé sous vide à l'évaporateur rotatif pour conduire à 1,15 g d'une poudre grise correspondant au composé attendu (Rendement = 64 %).

L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure attendue C11H14N2. Les 5 ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés.

Exemple 2 : synthèse du chlorhydrate de 2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine Etape 1 : synthèse du N-[2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-yl]acétamide 0 0

HN~ )LNH NH2 DMF reflux 15 Dans un tricol de 25 ml, équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une agitation magnétique, on introduit 6,7 g (34,8 mmol) de N-[3-amino-4-(1-méthyléthyl)phényl]acétamide dans 20 ml de diméthylformamide puis 1,4 ml (13 mmol) de 3-bromo-2-butanone sont ajoutés goutte à goutte. Le milieu est ensuite porté à 100 °C pendant 48 heures puis il est refroidi et versé 20 sur un mélange d'eau et de glace, sous agitation. Le précipité formé est filtré et lavé très abondamment à l'eau puis séché sous vide en présence de desséchant. Le produit ainsi obtenu est purifié par flash chromatographie sur colonne de silice (éluant : dichlorométhane 95 / Méthanol 5) pour conduire, après élimination du 25 solvant, à 2,87 g d'une poudre marron correspondant au produit attendu (Rendement = 51 %).

Les analyses RMN (1H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6) sont conformes à la structure attendue.

L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu C15H20N2O. Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés.

Etape 2 : Synthèse du chlorhydrate de 2,3-dimethyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-

amine. o Ce composé est obtenu selon un protocole identique à celui décrit pour l'exemple 1, en remplaçant la solution isopropanolique d'HCI 6N) par 6 ml d'une solution d'acide chlorhydrique à 37,5 %. Pour cet exemple, la réaction de 2,87 g de N-[2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-yl]acétamide conduit à 2,8 g d'une poudre correspondant au produit attendu (Rendement = 89 %).

Les analyses RMN (1H 400 MHz et 13C 100,61 MHz DMSO d6) sont conformes à la 15 structure attendue. L'analyse par spectrométrie de masse confirme la structure du composé attendu C13H18N2. Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés.

20 EXEMPLES DE TEINTURE

Les compositions Cl et C'l suivantes ont été préparées. Cl C'1 Chlorure de 4-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,2- 0.005 mole 0.005 mole diméthylpipérazin-1-ium chlorhydrate 7-méthyl-1 H-indol-4-amine 0.005 mole - 2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-amine - 0.005 mole Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g M.A 4 g M.A Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol (78 6gM.A 6gM.A %M.A) Acide oléique 3 g 3 g Amine oléique 2 OE commercialisée sous la 7 g M.A 7 g M.A dénomination d'ETHOMEEN 012 par la société AKZO Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel 3 g M.A. 3 g M.A. de sodium à 55 % M.A. Alcool oléique 5 g 5 g Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30, 50 % 10 g M.A 10 g M.A linéaire) ether carboxylique (2OE) Propyléne glycol 9,5 g 9,5 g Alcool éthylique 5 g 5 g Héxylène glycol 9,3 g 9,3 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % 0,455 g M.A. 0,455 g M.A. M.A Acétate d'ammonium 0,8 g 0,8 g Antioxydant, séquestrant q.s q.s Parfum, conservateur q.s q.s Ammoniaque à 20 % de NH3 10,2 g 10,2 g Eau déminéralisée q.s.p 100 g q.s.p 100 g M.A. : matière active

Mode d'application Chacune des compositions Cl et C'l a été diluée extemporanément avec 1 fois 5 son poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Chacun des mélanges a été appliqué sur des cheveux gris à 90 % de cheveux blancs à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. Après 30 minutes de pause à température ambiante, les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. 10 Résultats La coloration capillaire a été évaluée de manière visuelle. Composition Hauteur de ton Reflet Cl Blond Bleu C'l Blond Bleu Les compositions C2 et C'2 suivantes ont été préparées. C2 C'2 Chlorure de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5- 0.008 mole 0.008 mole a]pyridin-2-yl)amino]éthyl}-3-méthyl-1 H- imidazol-3-ium chlorhydrate 7-méthyl-1 H-indol-4-amine 0.008 mole - 2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-amine - 0.008 mole Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de 4 g M.A 4 g M.A glycérol Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de 6 g M.A 6 g M.A glycérol (78 % M.A) Acide oléique 3 g 3 g Amine oléique 2 OE commercialisée sous la 7 g M.A 7 g M.A dénomination d'ETHOMEEN 012 par la société AKZO Laurylamino succinamate de 3 g M.A. 3 g M.A. diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55 0/0 M.A. Alcool oléique 5 g 5 g Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 10 g M.A 10 g M.A 70/30, 50 % linéaire) ether carboxylique (2OE) Propyléne glycol 9,5 g 9,5 g Alcool éthylique 5 g 5 g Héxylène glycol 9,3 g 9,3 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 0,455 g M.A. 0,455 g M.A. 35 % M.A Acétate d'ammonium 0,8 g 0,8 g Antioxydant, séquestrant q.s q.s Parfum, conservateur q.s q.s Ammoniaque à 20 % de NH3 10,2 g 10,2 g Eau déminéralisée q.s.p 100 g q.s.p 100 g M.A. : matière active

Mode d'application Chacune des compositions C2 et C'2 a été diluée extemporanément avec 1 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes. 9

Chacun des mélanges a été appliqué sur des cheveux gris à 90 % de cheveux blancs à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. Après 30 minutes de pause à température ambiante, les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Résultats La coloration capillaire a été évaluée de manière visuelle. Composition Hauteur de ton Reflet C2 Châtain Bleu profond C'2 Châtain Bleu profond Les compositions C3 et C'3 suivantes ont été préparées. C3 C'3 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol 0.01 mole 0.01 mole chlorhydrate 7-méthyl-1 H-indol-4-amine 0.01 mole - 2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-amine - 0.01 mole Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g M.A 4 g M.A Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol (78 0/0 6 g M.A 6 g M.A M.A) Acide oléique 3 g 3 g Amine oléique 2 OE commercialisée sous la dénomination 7 g M.A 7 g M.A d'ETHOMEEN 012 par la société AKZO Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de 3 g M.A. 3 g M.A. sodium à 55 % M.A. Alcool oléique 5 g 5 g Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30, 50 0/0 10 g M.A 10 g M.A linéaire) ether carboxylique (2OE) Propyléne glycol 9,5 g 9,5 g Alcool éthylique 5 g 5 g Héxylène glycol 9,3 g 9,3 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % M.A 0,455 g 0,455 g M.A. M.A. Acétate d'ammonium 0,8 g 0,8 g Antioxydant, séquestrant q.s q.s Parfum, conservateur q.s q.s Ammoniaque à 20 % de NH3 10,2 g 10,2 g Eau déminéralisée q.s.p 100 g q.s.p 100 g M.A. : matière active

Mode d'application Chacune des compositions C3 et C'3 a été diluée extemporanément avec 1 fois 5 son poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Chacun des mélanges a été appliqué sur des cheveux gris à 90 % de cheveux blancs à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. Après 30 minutes de pause à température ambiante, les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés.

10 Résultats La coloration capillaire a été évaluée de manière visuelle. Composition Hauteur de ton Reflet C3 Châtain foncé Naturel C'3 Châtain foncé Naturel

Claims

REVENDICATIONS1. Composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié : - au moins une base d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les bases de 5 formule (I), les bases de formule (Il), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : R5 (I) dans laquelle : R,, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène 10 ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical (C,-C4)alkylthio ; mono(C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un 15 hétérocycle ; un radical nitro ; un radical phényle ; un radical carbonyle ; un radical alkoxy(C,-C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical sulfonyle; un radical -CO2H, un radical -SO3H ; un radical -PO3H2 ; un radical -PO4H2; ou un groupement : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q 20 représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,- C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino ; R' Z 2 NH2 NN,L R1 7 R 6 4 Z\1 R' 1 R'5 dans laquelle Z1 et Z2 représentent indépendamment : - une liaison covalente simple ; - un radical divalent choisi parmi : - un radical -O(CH2)p , p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 ; - un radical -NR'6(CH2)q(C614)t-, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1, R'6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; Z1 peut aussi représenter un radical divalent -S-, -SO-, -SO2- lorsque R'1 est un radical méthyle ; R'1 et R'2 représentent indépendamment : - un hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C1o, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, S, SO, SO2 ; - un halogène ; - un radical SO3H ; - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2, -CO-, le cycle pouvant être cationique et / ou substitué par un radical cationique ; - un groupement -N+R17R18R19, R17, R19 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en 01-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy ; lorsque Z1 respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R'1 respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en 01-06, éventuellement substitué ; - -0-00-R, -CO-O-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en 01-06 éventuellement substitué ; R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical hydroxyle ; - un radical alcoxy en C1-C6 ; - un radical alkylthio en C1-C6 ; - un radical amino ;- un radical monoalkylamino ; - un radical dialkylamino en Cl-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2, CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique ; - un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué ; - un radical -0-00-R, -CO-O-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment ; - un halogène ; - un radical -NHSO3H ; - un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué ; - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué ; - R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle partiellement saturé ou non ; X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (Il) ; avec la condition qu'au moins un des groupements R', et R'2 représente un radical cationique ; et - au moins un coupleur choisi parmi les dérivés du 4-amino indole de formule (III), ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : R"~ ~R" 5 N 4 R" 3 dans laquelle : R", représente : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle saturé en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou un radical NR"7, événtuellement substitué par un radical choisi parmi OH, NR",R"8 ; R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - un radical carboxylate d'alkyle C1-C6 ; - un radical carboxyle ; - un radical CONR",R"8 ; R"4 et R"5, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en Cl-C6 ; R"6 représente : - un halogène ; - un radical alkyle en C,-C,o, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un hétéroatome choisi parmi O ou NR"9 et / ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH, NR",R"8 ; - un radical carboxyle ; - un carboxylate d'alkyle en C,-C,o ; - un radical CONR",R"8 ; - un radical alcoxy en C1-C10 ou (poly)hydroxyalkyloxy en Cl-C10 ; - un radical (poly)alcoxy (C1-C1o)alkyl(C1-C1o)oxy ; - un radical O-Ak-NR"9R",o avec Ak = radical divalent alkylène, linéaire en Cl-C8 ou ramifié en C3-C8, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et / ou groupements NR", ; R"7 et R"8, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; R"9 et R",o, identiques ou différents, représentent un alkyle C1-C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R"9 et R",o peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR"' avec R"' = H ou alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi OH, NR",R" 3.
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés de formule suivante : R2 dans laquelle : R,, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkylthio ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical -NHSO3H ; un radical amino ; un radical (C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical sulfonamide, un radical carbonyle, un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, un radical carboxamido, ou un groupement de formule suivante : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, X représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,-C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans laquelle les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I) sont choisies parmi : - la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; - la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; - la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; 5 - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; - la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; - la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; - la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; - la 2-methoxy-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol ; - la
4-ethyl-2-methoxy-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochloride ; - la 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)pyrrolidin-3-ol ; - la 2,2'-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)imino]diethanol ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethanol ; - la N2-(2-pyridin-3-ylethyl)pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine ; et leurs d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle dans la formule (Il), Z, et / ou Z2 représente une liaison covalente, un radical -NR'6(CH2)q- ou un radical -O(CH2)p et R', et / ou R'2 est un radical cationique.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle R', ou R'2 désignent les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle R', et R'2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, ou un groupement trialkyl ammonium, tri(hydroxyalkyl) ammonium, hydroxyalkyl-dialkyl- ammonium ou di(hydroxyalkyl) alkylammonium.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle les radicaux R'3, R'4 et R'5 de la formule (Il) représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle le composé de formule (Il) correspond à : NH2 Z\1 R' 1 R' 5 dans laquelle Z,, R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis à l'une quelconque des revendications précédentes.
9. Composition selon la revendication 8 dans laquelle Z, représente une 10 liaison covalente, un radical -NR'6(CH2)q- ou un radical -O(CH2)p et R', est un radical cationique.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le composé de formule (Il) est choisi parmi : NH \ X ,N Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium X N Sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH X %N-\ Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium NH2 Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium N~ /NON X OH NH2 Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium NH /NON \ I N+ X- NH2 Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammonium NH X \ + ~N NH2 Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium /NON N\ N+ X NH2 NH /NON +, N X N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 / NH /NON \ N/--'-----N x- Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH /NON /OH + NON Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1- (2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1-ium X NHZ OH /NON N/'N X Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1-ium NHZ N-N /N+ Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpyrrolidinium NHZ /N\ X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium NHZ /NON / \ OX- Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NHZ /NON N+ / X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammonium NHZ /NON ~N+ / \ X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NHZ X NON N\, Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NHZ N+ X / / \\ NN Nui Sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 / X Sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium /NON N\ \ \N NH2 /-\ /+ X Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NON N~/N - NH2 / X NH \/NON / N N \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 / X / NH \/NON N /--\ N N / \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-1-propyl-piperazin-1-ium NH2 X NN N\_/N-\ OH Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -piperazin-1-ium NH2 NH /NON N+ X Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-phenyl]-trimethyl-ammonium NH2 \\/NON O ~ ,~ N/~ N x- Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 / N + /NON Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1-ium NH2 / NH X + ~N- Sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 / N~/N - N Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 N/-\N/+x Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -1-methyl-piperazin-1-ium \_/ OH NH2 N + X / Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 N NJ X Sel de 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NH2 N~/N+ X OH Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl]- (2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium ~/NON NH2 ~N, Sel de {1-[2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium NH2 Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methyl pyrrolidinium ~/NON NH2 O \\~ X- Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -1-methylpiperidinium NH2 ~/NON O Sel de 4-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4- ium ~/NON NH2 - X Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -trimethyl-ammonium NH2 Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl- ammonium NH2 ~/NON N\ N+ X- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O ~N~N \ N+ x- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O NON \ N+ X Sel de [3-(3-Am ino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl]- trimethyl-ammonium NH2 / i H NON N~\N\ 1 X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 / H I+ NON N~~i\ X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-propyl}- trimethyl-ammoniumNHZ / H N N,N \/\N w 11+X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-3- methyl-1 H-imidazol-3-ium NHZ NN,/~ IN+~ NON X Sel de 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]propyl}- 3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 X H \ NON N~\NV Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1- methylpyrrolidinium NH2 X / H NON NN+ Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1- methylpiperidinium NH2 / H NON N~~N\~ X Sel de 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-4- methylmorpholin-4-ium NH2 X / H NON NN+ Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- diisopropyl-methyl-ammonium NH2 N N\ N+ X- Sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 NH /NON N~ - Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 /--\ \ X NN N \_/ Sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methyl-piperazin-1-ium NH2 X /NON / Sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 / /NON + X ~N - Sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin 2-yloxy)-ethyl]-1-methyl-3H-imidazol-1-ium Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 /NON - Xet leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les composés de formule (I) et (Il) sont choisis parmi : NH2 \N' Sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium Sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium X NH2 /NON Sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium O ii S----0 x o x sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-l-ium NH2 NH ~ N+ x - N \i Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium et la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol, leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle, dans la formule (III), R"1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle, dans la formule (III), R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxyle ; un radical carboxylate d'alkyle Cl-C4 ; un radical CONR",R" 8.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans laquelle, dans la formule (III), R"4 et R"5 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans laquelle, dans la formule (III), R"6 représente un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle Cl-C6 ; un radical carboxamide ; un radical alcoxy(C,-C6)alkyl(C,-C6)oxy ; un radical alcoxy en Cl-C6 ou hydroxyalkyloxy en Cl-C6 ; un radical O-Ak-NR"9R",o avec Ak = radical divalent alkyléne linéaire en Cl-C6 ou ramifié en C3-C6 éventuellement interrompu par un radical NR"7.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 dans laquelle les dérivés du 4-amino indole sont choisis parmi les dérivés de formule (III') et leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : R"~ R" N 4 R"3 dans laquelle : R", représente : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle saturé Cl-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs 25 radicaux hydroxyles ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxylate d'alkyle Cl-C4 ; - un radical CONR",R" 8, de préférence un radical carboxamide CONH2 ; R"4 et R"5 représentent un atome d'hydrogène ;R"6 représente : - un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié ; - un radical carboxyle ; - un carboxylate d'alkyle C1-C6 ; - un radical carboxamide ; - un radical alcoxy(C1-C6)alkyl(C1-C6)oxy ; - un radical alcoxy en C1-C6 ou hydroxyalkyloxy en C1-C6 ; - un radical O-Ak-NR"9R",o avec Ak = radical divalent alkyléne linéaire en Cl-C6 ou ramifié en C3-C6 éventuellement interrompu par un radical NR"7 ; R"7 et R"8 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle Cl-C6 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R"9 et R",o, identiques ou différents, représentent un radical alkyle Cl-C4 linéaire saturé ou un radical alkyle C2-C4 linéaire insaturé ; R"9 et R",o peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chainons ; l'un des chainons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR"' avec R"' = H ou alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par OH.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 dans laquelle les dérivés du 4-amino indole sont choisis parmi : NH2 NH2 2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 7-éthyl-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine NH2 NH2 2,3,7-triméthyl-1 H-indol-4-amine 3-éthyl-2,7-diméthyl-1 H-indol-4-amine7-éthyl-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine NH2 3,7-diéthyl-2-méthyl-1 H-indol-4-amine NH2 2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 3-éthyl-2-méthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4- amine NH2 7-éthyl-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-4-amine 3,7-diéthyl-1,2-diméthyl-1 H-indol-4-amine NH2 NH2 OH 2-(4-amino-7-éthyl-2,3-diméthyl-1 H-indol-1- yl)éthanol OH 2-(4-amino-3,7-diéthyl-2-méthyl-1 H-indol-1- yl)éthanol 1,2,3-triméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-indol-4-amine 3-éthyl-1,2-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H-OH 2-[4-amino-2,3-diméthyl-7-(propan-2-yl)-1 H- indol-1-yl]éthanol OH 2-[4-am ino-3-éthyl-2-méthyl-7-(propan-2-yl )- 1 H-indol-1-yl]éthanol 7-méthoxy-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 7-méthoxy-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-4-amine NH2 NH2 3-éthyl-7-méthoxy-2-méthyl-1 H-indol-4- amine OH 2-(4-amino-7-méthoxy-2,3-diméthyl-1 H-indol-1- yl)éthanol 3-éthyl-7-méthoxy-1,2-diméthyl-1 H-indol-4- 3-éthyl-7-méthoxy-1,2-diméthyl-1 H-indol-4- amine amineOH 2-(4-amino-3-éthyl-7-méthoxy-2-méthyl-1 H- indol-1-yl)éthanol 7-éthoxy-2,3-diméthyl-1 H-indol-4-amine 7-éthoxy-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-4-amine OH 12-(4-amino-7-éthoxy-2,3-diméthyl-1 H- indol-1-yl)éthanol 7-éthoxy-3-éthyl-2-méthyl-1 H-indol-4-amine 7-éthoxy-3-éthyl-1 ,2-diméthyl-1 H-indol-4-amine NH2 OH 2-(4-amino-7-éthoxy-3-éthyl-2-méthyl-1 H-indol- 1-yl)éthanol 2-[(4-amino-2,3-diméthyl-1 H-indol-7- yl)oxy]éthanol NH2 NH2OH HOC HOC 2-[(4-amino-1,2,3-triméthyl-1 H-indol-7- yl)oxy]éthanol NH2 2-[4-am i no-7-(2-hyd roxyéthoxy)-2, 3- diméthyl-1 H-indol-1-yl]éthanol NH2 N~ N 7-[2-(diméthylamino)éthoxy]-2,3-diméthyl-1 H- 7-[2-(diméthylamino)éthoxy]-1,2,3-triméthyl- N OH 1 H-indol-4-amine NH2 2-{4-amino-7-[2-(diméthylamino)éthoxy]-2,3- diméthyl-1 H-indol-1-yl}éthanol 2,3-diméthyl-7-[2-(pyrrol id in-1-yl)éthoxy]- 1 H-indol-4-amine 83NH2 NH2 2,3-diméthyl-7-[2-(pipéridin-1-yl)éthoxy]-1 H- 2,3-diméthyl-7-[2-(morpholin-4-yl)éthoxy]- indol-4-amine 1 H-indol-4-amine NH2 NH2 H 2,3-diméthyl-7-[2-(4-méthylpipérazin-1- 2,3-diméthyl-7-[2-(morpholin-4-yl)éthoxy]- yl)éthoxy]-1 H-indol-4-amine 1 H-indol-4-amine N HO 2-(4-{2-[(4-amino-2,3-diméthyl-1 H-indol-7- yl)oxy]éthyl}pipérazi n-1-yl)éthanol N 7-[2-(d iméthylam ino)éthoxy]-3-éthyl-2- méthyl-1 H-indol-4-amine3-éthyl-2-méthyl-7-[2-(pi péridin-1-yl)éthoxy]-1 H- 3-éthyl-2-méthyl-7-[2-(morpholin-4- indol-4-amine yl)éthoxy]-1 H-indol-4-amine NH2 NH2 H OH CJNHOC 3-éthyl-2-méthyl-7-[2-(pyrrol idin-1-yl)éthoxy]-1 H- 2-[4-amino-7-(2-hydroxyéthoxy)-1 H-indol-1- indol-4-amine yl]éthanol 2-[(4-amino-1 H-indol-7-yl)oxy]ethanolNH2 NH2 7-[2-(piperidin-1-yl)ethoxy]-1 H-indol-4-amine 7-[2-(morpholin-4-yl)ethoxy]-1 H-indol-4-amine N HO 7-[2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethoxy]-1 H-indol- 4-amine 2-(4-{2-[(4-amino-1 H-indol-7- yl)oxy]ethyl}piperazi n-1-yl)ethanol 7-[2-(d imethylamino)ethoxy]-1 H-indol-4-amine 7-[2-(1 H-im id azo l-1-yl )et hoxy]-1 H-i nd o l-4- 86amine NH2 NH2 H 7-[2-(1 H-im id azo l-1-yl )ethoxy]-2, 3-d i m eth yl- 1 H-indol-4-amine 2,3-dimethyl-7-[2-(1 H-pyrrol-1-yl)ethoxy]-1 H- indol-4-amine ethyl 4-amino-3-methyl-7-(propan-2-yl)-1 H- indole-2-carboxylate 4-amino-7-(propan-2-yl)-1 H-indole-2- carboxylic acid7-(2-methoxyethoxy)-1 H-indol-4-amine 27-(2-methoxyethoxy)-2,3-dimethyl-1 H-indol-4-amine NH2 NH2 N H NN H 7-(2-{[2-(pi pend in-1-yl)ethyl]amino}ethoxy)- 2,3-d i methyl-7-(2-{[2-(pyrrol id in-1- 1 H-indol-4-amine yl)ethyl]amino}ethoxy)-1 H-indol-4-amine HN HN N'-{2-[(4-amino-1 H-indol-7-yl)oxy]ethyl}-N,N- N'-{2-[(4-amino-2,3-dimethyl-1 H-indol-7- dimethylethane-1,2-diamine yl)oxy]ethyl}-N,N-dimethylethane-1,2- 88diamine 4-amino-3,7-dimethyl-1 H-indole-2- carboxamide OH 4-amino-1 H-indole-7-carboxylic acid NH2 4-amino-2,3-dimethyl-1 H-indole-7-carboxylic acid methyl 4-amino-2,3-dimethyl-1 H-indole-7- carboxylate 4-amino-2,3-dimethyl-1 H-indole-7- carboxamide 4-amino-1 H-indole-7-carboxamideNH2 NH2 7-methyl-1 H-indol-4-amine 7-ethyl-1 H-indol-4-amine et leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 comprenant de plus au moins un coupleur additionnel choisi parmi le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl- 5-aminophénol.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 comprenant au moins un agent oxydant.
20. Procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 18 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'au moins un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.
21. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un deuxième compartiment contient au moins un agent oxydant.