FR2915881A1 - Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation aminopyrazolopyridine, un coupleur et un colorant direct cationique - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une base d'oxydation aminopyrazolopyridine, au moins un coupleur et au moins un colorant direct cationique choisis parmi ceux des familles des porphyrines, des colorants azoïques, azométhiniques ou méthiniques.L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition, dans lequel on applique sur les fibres la composition tinctoriale précitée en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments.La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION

AMINOPYRAZOLOPYRIDINE, UN COUPLEUR ET UN COLORANT DIRECT CATIONIQUE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base aminopyrazolopyridine, au moins un coupleur et au moins un colorant direct cationique particulier. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation aminopyrazolopyridine pour la teinture des fibres kératiniques, notamment dans la demande de brevet FR 2 801 308. Ces bases permettent d'obtenir des nuances variées.

Par ailleurs, il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe ou semi-permanente. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules colorées de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur du cheveu, puis à rincer les fibres. Contrairement aux compositions de teinture par oxydation, les compositions de teinture directes ou semi-permanentes peuvent être mises en oeuvre sans la présence obligatoire d'un agent oxydant. Ces teintures peuvent être effectuées de manière répétée sans dégrader la fibre kératinique. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Il en résulte des colorations souvent chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes à cause de la nature des liaisons entre les colorants directs et la fibre kératinique. Ces interactions font que la désorption des colorants de la surface et/ou du coeur de la fibre se fait relativement facilement. Par conséquent, les colorations présentent souvent une relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration.

Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présentent des propriétés tinctoriales améliorées en terme de puissance, de sélectivité et de résistance aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, • une ou plusieurs bases d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les bases de formule (I) ou (Il), R1 (1) R5 dans laquelle : - R,, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical (C,-C4)alkylthio ; mono(C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical nitro ; un radical phényle ; un radical carbonyle ; un radical alkoxy(C,-C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical sulfonyle; un radical -CO2H, un radical -SO3H ; un radical -PO3H2 ; un radical -PO4H2; ou un groupement : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,- C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino. R' 2 NH2 Z~ R' 1 X dans laquelle • Z, et Z2 représentent indépendamment - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un radical -O(CH2)p-, p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 - un radical ùNR'6(CH2)q(C6H4)tù, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1. R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. • Z1 peut aussi représenter un radical divalent ùS-, -SO-, -SO2-lorsque R', est un radical méthyle,

• R', et R'2 représentent indépendamment : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, SO, SO2i - un halogène, un radical SO3H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2i -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - un groupement ùN+R17R18R19, R17i R13 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy. lorsque Z1 respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R'1 respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en C1-C6,_éventuellement substitué - -0-00-R, ùCO-O-R, NR-CO-R' ou ùCO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué,

R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un radical alcoxy en C1-C6, - un radical alkylthio en C1-C6, - un radical amino, - un radical monoalkylamino, - un radical dialkylamino en C1-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2i CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, - un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué, - un radical -0-00-R, ùCO-O-R, NR-CO-R' ou ùCO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment, - un halogène, un radical ùNHSO3H, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué. 20 25 30 35 - R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle partiellement saturé ou non, • X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (Il), avec la condition qu'au moins un des groupements R', et R'2 représente un radical cationique. • un ou plusieurs coupleurs, et

• un ou plusieurs colorants directs cationiques de la famille des porphyrines, azoïques, méthiniques ou azométhiniques.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette 15 composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une 20 composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes. 25 Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Dans les composés de formule (I) à (II) ci-dessus, et sauf autre indication l'expression alkyle utilisée pour les radicaux alkyle ainsi que pour les groupements comportant une partie alkyle, signifie une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, 30 comportant de 1 à 4 atomes de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs hétérocycles, ou par un ou plusieurs groupements phényle ou par un ou plusieurs groupes choisis parmi les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, alcoxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C,-C4)amino, 35 trialkyl(C,-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C,-C4)amino dans 10 lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. De même, selon l'invention, l'expression alcoxy utilisée pour les radicaux alcoxy ainsi que pour les groupements comportant une partie alcoxy, signifie une chaîne O-carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les hétérocycles ; les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, -PO3H2i -PO4H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C,-C4)amino, trialkyl(C,-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C,-C4) amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre.

Selon l'invention, on entend par hétérocycle, un cycle aromatique ou non contenant 5, 6, 7 ou 8 sommets, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène. Ces hétérocycles peuvent être condensés sur d'autres hétérocycles ou sur un groupement phényle. Ils peuvent être substitués par un atome d'halogène ; un radical (C,-C4) alkyle ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical (C,-C4)alkylamino ; di(C,-C4) alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Ces hétérocycles peuvent, en outre, être quaternisés par un radical (C,-C4)alkyle.

Parmi ces hétérocycles éventuellement condensés, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles : thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazole, azaphosphole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazépine, oxazépine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, pipéridine, pipérazine, azétidine, pyrrolidine, aziridine, 3-(2- hydroxyéthyl)benzothiazol-3-ium, et 1-(2-hydroxyéthyl)-pyridinium. Selon l'invention, on entend par phényle, un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux cyano, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, - CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, hydroxyle, amino, monoalkyl(C,-C4)amino, ou dialkyl(C,-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. R"' Parmi les groupements Q Y , on peut notamment citer les groupement acétamide, diméthylurée, 0-méthylcarbamate, méthylcarbonate, N-diméthylcarbamate et les esters. Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, on préfère les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines répondant à la sous-formule suivante, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base : dans laquelle : R,, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkylthio ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical -NHSO3H ; un radical amino ; un radical (C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle tel que défini précédemment ; un radical sulfonamide, un radical carbonyle, un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle, un radical carboxamido, ou un groupement de formule : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,-C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino.

Parmi les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I), utilisables à titre de base d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer : - la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine - la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine -l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; - la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; - la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; - la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; - la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol - la 2-methoxy-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol ; la 4-ethyl-2-methoxy-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochloride ; -la 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)pyrrolidin-3-ol ; - la 2,2'-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)imino]diethanol ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethanol ; - la N2-(2-pyridin-3-ylethyl)pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine ; et leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Pour leur grande majorité, les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I) sont des composés connus dans le domaine pharmaceutique, et sont décrites notamment dans le brevet US 5,457,200. Ces composés peuvent être préparés selon des méthodes de synthèse bien connues dans la littérature et telles que décrites par exemple dans le brevet US 5,457,200. Par cycle ou hétérocycle cationique, on entend un cycle contenant un ou plusieurs groupements ammoniums quaternaires.

A titre d'exemple de radicaux du type -N+R17R18R19, on peut citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthyl- méthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, betahydroxyéthyl diéthyl ammonium, di (betahydroxyethyl)methylammonium, tri (betahydroxyethyl) ammonium.

A titre d'exemple d'hétérocycle cationique, on peut citer les hétérocycles imidazoliums, pyridiniums, pipéraziniums, pyrrolidiniums, morpholiniums, pyrimidiniums, thiazoliums, benzimidazoliums, benzothiazoliums, oxazoliums, benzotriazoliums, pyrazoliums, triazoliums, benzoxazoliums. A titre d'exemple d'hétérocycle cationique, on peut citer les imidazoliums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums , les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, les benzothiazoliums, les oxazoliums, les benzotriazoliums, les pyrazoliums, les triazoliums, les benzoxazoliums. Les composés de formule (Il) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. S'ils possèdent des groupements anioniques tels que les groupements -CO2H, -SO3H, -PO3H2i -PO4H2, les composés de formules (I) peuvent être salifiés par des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalinoterreux tels que la soude ou la potasse, par l'ammoniaque, par les amines organiques. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Dans le cadre de l'invention, on entend par dérivé de formule (Il) toutes formes mésomères ou isomères.

A titre d'exemples de dérivés de formule (Il), on peut citer les composés suivants dans lesquels X- est tel que défini précédemment : NH2 N /NON X ~N- Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium N NH2 N \ X Sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-1 -ium NH2 NH NùN X + ..2--/Nù\ Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium NH2 Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium N /NON X + OH NH2 NH I /NON ~ N+ X- Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium NH2 NH X N+ /NON ~ \ -- Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammonium NH2 /NON N X \ N \ Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium NH2 NH \\/NON /~N+ X N i Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH \\/NON \ X N /"'----N+ Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 NH N zûN,,~/OH /NON \ \ X Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1(2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1 -ium NH2 /NON N/\N+ OH X Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1 -ium NH2 O /N--N / X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methylpyrrolidinium NH2 /NON N \ X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 /NON /N\ OX- Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NH2 O i /NON ~N+ X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 /NON N+ / \ X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NH2 X NN N\,-- Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NH2 N+ X -\\/NON \i Sel de [1-(3-Ami no-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl]-timethyl-ammonium NH2 / X \\/NON \ \+ N \ Sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium NH2 /ù\ X Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1 /NON ~/N -ium NH2 X NH \/NON /--\ N N \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1 -ium NH2 / X NH N /NON ~N v Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1-methyl-1 -propyl-piperazin-1 -ium NH2 X NN N\_/Nù\ OH Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl)-piperazin-1 -ium NH2 NH /NON N X Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-phenyl]-trimethyl-ammonium Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 O /NON N I +/ X Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1-ium NH2 rùN N + X- /NON Sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 / N X + ~N- Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 N~/N- Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -1-methyl-piperazin-l-ium NH2 N N+X \_/ OH Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 N N+ x /\ NH2 Sel de N/J NùN X 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl](2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium NH2 NùN N~ X OH Sel de {1-[2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium NHz NùN /N~ NHz X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methyl pyrrolidinium NHz ~/NON X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -1-methylpiperidinium NHz O Sel de 4-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4- ium ~/NON NHz N X Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -trimethyl-ammonium NH2 O Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl- ammonium NH2 NH ~N~N \ N+ x Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 ~N~N O \ I N+ x Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O NON \ I N+ X Sel de [3-(3-Amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy) -propyl]-trimethyl-ammonium NH2 Sel / i N-N+ N\N 1\ X de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]- ethyl}-trimethyl-ammonium NH2 I+ / H ù N NON N X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]- propyl}-trimethyl-ammonium / NH2 H i N NON \/\ Il+X ÇN~ Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 H NON N` I X Sel de 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]propyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 Sel / i H N\N NNI+~ de V X 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1-methylpyrrolidinium Sel / NH2 H 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- i X de yl)amino]ethyl}-1-methylpiperidinium Sel / NH2 H N i N X NON de 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-4-methylmorpholin-4-ium Sel NH2 N~/~N+ X NON de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-diisopropyl-methyl-ammonium \N/ NH2 /NON N+ X- Sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium \N~ NH NH2 ~N~ /NON \ )(- Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium \N/ / \ X NH2 N N- ~/ -ium Sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methyl-piperazin-1 / NN Sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium \N~ NH2 X /NON / Sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin \N/ NH2 /NON ~N X 2-yloxy)-ethyl]-1-methyl-3H-imidazol-l-ium Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 O /NON ~N+~ X La nature du contre-ion n'est pas déterminante sur le pouvoir tinctorial des composés de formule (Il). Lorsque R'1 ou R'2 désignent un hétérocycle, cet hétérocycle est de préférence un hétérocycle cationique ou un hétérocycle substitué par un radical cationique. A titre d'exemple, on peut citer les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums. Selon un mode de réalisation différent, R'1 ou R'2 représentent un groupement ù N+R17R18R19i R17i R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy, tel que trialkylammonium, tri(hydroxyalkyl)ammonium, hydroxyalkyl-dialkyl-ammonium ou di(hydroxyalkyl)alkylammonium. Les radicaux R'3, R'4 et R'5 indépendamment peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué. A titre d'exemple, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, hydroxy éthyle, amino éthyle, propyle, butyle. Selon un mode de réalisation particulier, R'3, R'4 et R'5 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. 1 N±- Sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium Sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethylammonium Sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium x Selon un mode de réalisation particulier, R'4 et R'5 forment ensemble un cycle partiellement saturé ou insaturé à 5 ou 8 chaînons, notamment un cyclopentène ou cyclohexène, éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (Il) correspond à 5 la formule (Il') suivante : Z~ R'1 R'5 dans laquelle Z,, R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier de cette formule, Z, représente une 10 liaison covalente, un radical ùNR'6(CH2)q ou un radical ùO(CH2)q et R', est un radical cationique La ou les bases d'oxydation de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. 15 La composition tinctoriale selon l'invention contient un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 20 A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 1,3dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1- 25 méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3- 30 hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone phenyl methyl pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide.

Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation différentes des bases d'oxydation de formule (I). A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines autres que celles décrites précédemment, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) para- phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-03-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5- a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR2886137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazol-1-one et ses sels. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, 23 les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention comprend en outre un ou plusieurs colorants directs cationiques choisis dans les familles des porphyrines, azoïques, méthiniques ou azométhiniques.

Par "colorant direct cationique", on entend au sens de l'invention un colorant porteur d'au moins un atome d'azote quaternisé.

En ce qui concerne la famille des porphyrines, on peut citer tout particulièrement les porphyrines polycationiques non métalliques ou polycationiques métalliques, de préférence ne comprenant à titre d'élément métallique qu'un ou plusieurs métaux ou ions métalliques de la colonne IA, IIA de la classification périodique des éléments, le zinc et le silicium.

Plus particulièrement, le composé porphyrine polycationique, métallique ou non métallique, ne comprend pas de métal susceptible de dégrader les oxydants. Il est à noter que ledit composé ne comprend pas non plus de tels métaux dans les contre-ions qui lui sont associés.

Parmi les métaux susceptibles de dégrader les oxydants, et notamment le peroxyde d'hydrogène, on peut citer tout spécialement les métaux de transition (c'est- à-dire ceux pour lesquels la couche électronique d n'est pas complète). A titre d'exemples plus particuliers, on peut citer le cuivre, le fer, le cobalt et le nickel.

Plus particulièrement, les colorants de type porphyrine appropriés peuvent être choisis parmi les composés de formule (III) suivante :

R21 R22 R32 R26 R28 R27 Yo (III) Dans laquelle : les radicaux R21 à R32, identiques ou non, représentent : ^ un atome d'hydrogène ; ^ un radical alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié ; un radical alcényle en C2-C30, linéaire ou ramifié ; un radical alcynyle en C2-C30, linéaire ou ramifié ; ^ lesdits radicaux alkyle, alcényle, alcynyle pouvant éventuellement être substitués par au moins un groupement monovalent choisi parmi les groupements suivants, ou leurs combinaisons : hydroxyle, amino ; amino substitué par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents, en C1-C1o, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C,-Clo, linéaires ou ramifiés ; ammonium substitué par un, deux ou trois radicaux alkyle identiques ou différents, en C,-Clo, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-Clo, linéaires ou ramifiés ; • hydrogénocarbonyle (-COH) ; • un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes comme l'oxygène, l'azote, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins une charge cationique ; ledit hétérocycle pouvant être condensé avec un noyau aromatique, de préférence à 6 chaînons ; ^ et/ou lesdits radicaux alkyle, alcényle, alcynyle pouvant éventuellement être interrompus par au moins un groupement divalent choisi parmi les groupements : un atome d'oxygène ; • amino ; • amino substitué par un radical alkyle en C1-Clo, linéaire ou ramifié, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C,-C10i linéaires ou ramifiés ; ammonium substitué par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents, en C,-Clo, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-Clo, linéaires ou ramifiés ; carbonyle (-CO-) ; un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes comme l'oxygène, l'azote, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins une charge cationique ^ un radical aryle en C6-C30, éventuellement substitué ; un radical alkyl(C,-C3o)aryle(C6-C3o), éventuellement substitué ; un radical aryl(C6-C3o)alkyle(C,-C3o), éventuellement substitué ; ^ un groupe hydroxyle ; ^ un radical alcoxy en C1-C30, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; ^ un radical amino ; un radical amino portant un ou plusieurs radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés en C1-C30, éventuellement substitués ; ^ un radical -SO2-NH2, -SO2NH-alkyle, -NH-SO2-alkyle, dans lesquels le radical alkyle est en C1-C30, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; ^ un radical hétérocyclique éventuellement cationique comprenant de 5 à 6 chaînons, de préférence aromatique, comprenant au moins un atome d'azote, et éventuellement au moins un autre hétéroatome, identique ou différent ; ledit radical hétérocyclique étant éventuellement substitué ; ^ l'un au moins des radicaux R23 à R32 porte au moins une charge cationique ; X0 représente un atome d'azote ou un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; A représente un métal ou un ion métallique de la colonne IA, IIA de la classification périodique des éléments, tels que le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium ; le zinc ou le silicium ; r vaut 0, ou 1 ou 2 selon la nature de l'élément A ; Yo représentant un ou plusieurs anions cosmétiquement acceptables compensant la charge cationique totale du composé. Il est à noter, à moins qu'une indication plus précise ne soit donnée, que par radical alkyle, alcényle, alcynyle substitué, on désigne un radical alkyle, alcényle, alcynyle, portant au moins : * un groupe hydroxyle ; * un radical alcoxy en C1-C10, linéaire ou ramifié ; * un radical amino ; * un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C1o, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy en C1-C10, linéaires ou ramifiés, lesdits radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, plus particulièrement un atome d'azote ou d'oxygène ; au moins un radical aryle en C6, aryl(C6)alkyle(C1-C10) , linéaire ou ramifié ; * un radical ammonium portant trois radicaux identiques ou différents choisis parmi les atomes d'hydrogène, les radicaux alkyle en C1-C1o, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy en C1-C1o, linéaires ou ramifiés, deux des radicaux alkyle pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, plus particulièrement un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre.

De plus, à moins d'une indication plus précise, un radical aryle substitué désigne un radical aryle portant au moins : * un groupe hydroxyle ; * un radical alcoxy en C1-C1o, linéaire ou ramifié ; * un radical amino ; * un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C1o, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy en C1-C1o, linéaires ou ramifiés, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, plus particulièrement un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; au moins un radical aryle en C6i aryl(C6)alkyle(C1-C1o) linéaire ou ramifié ; * un radical ammonium portant trois radicaux identiques ou différents choisis parmi les atomes d'hydrogène, les radicaux alkyle en C1-C1o, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy en C1-C10, linéaires ou ramifiés, deux des radicaux alkyle pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, plus particulièrement un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre. * un radical ûCONH2 ou ûNHCOR" dans laquelle R" représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C1o; * un hétérocycle saturé ou non, à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le soufre ; * un radical nitro ; * un atome d'halogène, notamment le chlore. Il est précisé que les indications données ci-dessus sont valables qu'il s'agisse d'un radical simple ou composé (par exemple de type alcoxy, arylalkyle, alkylaryle, etc.) Enfin, un radical hétérocyclique substitué désigne un radical hétérocyclique portant au moins : * un groupe hydroxyle ; * un radical alcoxy en C1-C1o, linéaire ou ramifié ; * un radical amino ; * un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C1o, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy en C1-C1o, linéaires ou ramifiés, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, plus particulièrement un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; au moins un radical aryle en C6, aryl(C6)alkyle(C1-C1o) linéaire ou ramifié ; * un radical ammonium portant trois radicaux identiques ou différents choisis parmi les atomes d'hydrogène, les radicaux alkyle en C1-C1o, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C10i linéaires ou ramifiés, deux des radicaux alkyle pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome, plus particulièrement un atome d'azote d'oxygène ou de soufre , * un atome d'halogène, notamment le chlore. Pour plus de détails concernant ces colorants directs, on pourra se reporter en particulier à la demande EP 1 674 073. A titre d'exemple préféré de colorants de ce type, on peut citer les composés répondant à la formule (III) précitée, et ses formes tautomères, dans laquelle : R22, R23, R25, R26, R28, R29, R31 R32, identiques ou non, représentent : * un atome d'hydrogène ; * un radical alkyle en C1-C12, éventuellement substitué par au moins un groupement ammonium portant un, deux ou trois radicaux alkyle identiques ou non, en C1-C8, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C3 i * -SO2NH-alkyle dans lesquels le radical alkyle est en C1-C12, éventuellement substitué par au moins un groupement ammonium portant un, deux ou trois radicaux alkyle identiques ou non, en C1-C8, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C8 ; * un radical phényle éventuellement substitué ; * un radical alcoxy en C1-C12 ; * un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle identiques ou non, en C1-C1o, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C8 ; * un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes comme l'oxygène, l'azote, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins une charge cationique ; R21i R24i R27 et R30, identiques ou non, représentent : * un radical pyridinium rattaché de préférence au moyen de l'un des atomes de carbone de l'hétérocycle ; * un radical quinolinium éventuellement substitué ; * un radical phényle éventuellement substitué par au moins un groupement ammonium substitué par un, deux ou trois radicaux alkyle identiques ou non, en C1-C8, éventuellement porteurs d'un ou plusieurs groupements hydroxyle ou alcoxy, en C1-C8 linéaires ou ramifiés ; ou par un atome de chlore, un groupement nitro, un groupement hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C8, un groupement -CONH2, un groupement -CONHR avec R représentant un radical alkyle en C1-C8, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant un ou plusieurs hétéroatomes comme l'oxygène, l'azote, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins une charge cationique ; X0 représente un atome d'azote ou un atome d'oxygène ou un atome de soufre, et de préférence un atome d'azote ; A représente un métal ou un ion métallique de la colonne IA, IIA de la classification périodique des éléments, tels que le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium ; le zinc ou le silicium ; r vaut 0, ou 1 ou 2 selon la nature de l'élément A, et de préférence r vaut 0 ; Yo représentant un ou plusieurs anions cosmétiquement acceptables compensant la charge cationique totale du composé.

Plus particulièrement, le composé de formule (III) comprend au moins deux charges cationiques et jusqu'à huit charges cationiques, de préférence de deux à quatre charges cationiques. Selon un mode de réalisation préféré, R21, R24, R27 et R30, identiques ou non, représentent un radical pyridinium rattaché de préférence au moyen de l'un des atomes de carbone de l'hétérocycle. Plus précisément, les radicaux sont rattachés au moyen de l'atome de carbone de l'hétérocycle pyridinium situé en position para, par rapport à l'atome d'azote quaternisé. En ce qui concerne les colorants de type azoïques, méthiniques ou azométhiniques, on peut en particulier mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants parmi ceux décrits dans la demande de brevet EP 1 025 834. Par exemple, peuvent être utilisés de manière convenable, les composés suivants : G-N=N-J (IV) dans laquelle le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G1 à G3 suivantes : R6 R43 T,K4S 4 G3 G2 Z N, ,) ~ N+ R42 1 R44 N+ - I - R41 X4 R4\ R41 X4 G, dans lesquelles, R41 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; R42 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R43 et R44, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, ou forment ensemble dans G1 un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2 ; R43 peut désigner en outre un atome d'hydrogène ; Z4 désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -N+R47(X4-) ; M4 représente un groupement -CH, -CR40 (R40 désignant alkyle en C1-C4), ou -N+R48(X4 )r4 K4 représente un groupement -CH, -CR40 (R40 désignant alkyle en C1-C4),ou -N+R48(X4-)r4 ; P4 représente un groupement -CH, -CR (R40 désignant alkyle en C1-C4),ou -N+R48(X4 )r4 M4, K4 ou P4 désignant un groupement ùN+R48(X4-)r4 ; r4 désigne zéro ou 1; R48 représente un atome 0- , un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; R45 et R46i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -NO2; X4 représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; le symbole J représente : -(a) un groupement de structure J1 suivante : R51 JI R49 R50 dans laquelle, R49 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR12i -NR13R14i -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R50 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R50 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en Cl-C4 ou forme avec R53 ou R54 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R51 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical ùNHR53, un radical ùNR54R55 ; R53 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R54 et R55, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; /(U5)n5 J2 / N\

O R57 dans laquelle,

R56 et R57i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C13-C10 , un radical phényle;

20 Y5 désigne le radical -CO- ou le radical ùC(CH3)= ;

n5 représente 0 ou 1, avec, lorsque n5 désigne 1, U5 désigne le radical -CO-. -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante : R56 (Ys)ùN B6 N=N R61 R58 N R59(V) dans laquelle : 25 R58 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R59 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R58 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4, R60 et R61, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical -ON, X6 représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate 5 et l'acétate, B6 représente un groupement choisi par les structures B61 à B66 suivantes : R /R62 ,R62 R62 1 R63 J S S N S 1 R64 B62 B63 Rsz\

NI+ R62 S 62 B64 B65 B66 dans lesquelles R62 représente un radical alkyle en C1-C4, 10 R63 et R64i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 R62 B61 R6z (VI) et (VII) : E D6 D (N)m6 R66 R66 R67 15 dans lesquelles : R65 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor ou un radical amino, R66 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné 20 et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R67 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R62 et R63i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, 25 D6 et D7, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m6 représente 0 ou 1, étant entendu que lorsque R65 représente un groupement amino non substitué, alors D6 et D7 représentent simultanément un groupement -CH et m6 = 0, X6 représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E6 représente un groupement choisi par les structures E61 à E68 suivantes : 0

R69, NÂN+ R' N\ L~ I R' E62 E63 R6ù N+i E61 0 R69, ÂN+R6s E64 R -'N. N + 69 R69 E65 E66 E67 E68 R69 N+ o- + N R69 R69 dans lesquelles R69 représente un radical alkyle en Cl-C4 ;

lorsque m6 représente 0 et que D61 représente un atome d'azote, alors E6 peut 10 également désigner un groupement de structure E69 suivante : j69 cN

N+ 1 R69 E69 dans laquelle R69 représente un radical alkyle en C1-C4. 7 7 7 (VIII): 15 dans laquelle : Z7 et D7 représentent, identiques ou différents, un atome d'azote ou le groupement -CH, R71 et R72i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou 20 forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R73 et R74i identiques oudifférents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en 5 C1-C4, alcoxy en Cl-C4 ou acétyloxy, X7 - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures A71 à A88 suivantes : r Rso

N R80 A71 A74 R80 10 R80 NùN R80 R80 A75 R80 R80 A77 A78 A79 R80 A80 R80 A84 A85 ,R80 N ùN+ R81 A88 Rio R80 A82 dans lesquelles R80 représente un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R81 représente un radical alcoxy en C1-C4. Parmi les colorants directs cationiques de ces types, on préfère mettre en oeuvre des colorants de formules (VI) et (VIII).

Conviennent de même les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevet WO 95/01 772, WO 95/15 144, EP 714 954, EP 1 166 753 et EP 1 166 754. Le passage de ces demandes consacré aux colorants cationiques est incorporé dans la présente demande.

Selon l'invention, le colorant direct cationique est choisi en particulier parmi les colorants suivants : - les colorants directs azoïques ou azométhiniques cationiques, parmi lesquels on peut utiliser de préférence le Basic Blue 41, le Basic Blue 67, le Basic Brown 1, le Basic Brown 4, le Basic Orange 31, le Basic Red 18, le Basic Red 22, le Basic Red 46, le Basic Red 51, le Basic Red 104, le Basic Violet 35, le Basic Yellow 45, le Basic Yellow 57 et le Basic Yellow 67, le Basic Yellow 87, - les colorants directs méthiniques cationiques, comme notamment le Basic Red 14, le Basic Yellow 13 et le Basic Yellow 29, les sels de 2-{2-[4-(diméthylamino)phényl]vinyl}-1-éthylpyridinium.

De préférence, on utilise des colorants directs cationiques hétérocycliques, portant au moins une charge cationique sur un hétérocycle. Tout particulièrement on utilise des colorants azoïques, méthiniques ou azométhiniques porteurs d'au moins une charge cationique sur un hétérocycle. Le ou les colorants directs cationiques utilisés dans la composition colorante représentent avantageusement de 0,0001 à 20% en poids, plus particulièrement de 0,001 à 10% en poids, et de préférence de 0,01 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition colorante. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels autres que les colorants directs cationiques mentionnés auparavant. Ces derniers peuvent notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques, azométhiniques ou méthiniques neutres ou acides, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 1 -amino-2 nitro-4-B- hydroxyéthylaminobenzène 1 -amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène 1,4-Bis(B -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(13-hydroxyéthylamino)-benzène 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(B-hydroxyéthyl)-aminobenzène 1-amino-3-méthyl-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène 1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène 1,2-Diamino-4-nitrobenzène 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 1,2-Bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène 1 -Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène 1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 1-Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène 1- 13,y-di hydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène 1-I3-hydroxyéthylamino-4-13,y-di hydroxypropyloxy-2-nitrobenzène 1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène 1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène 1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène 1-Hydroxy-6-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène 1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 -Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique.

Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Acid Blue 62 - Disperse Blue 7 -Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-03,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Acid blue 9 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Acid Violet 49 - Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(13-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone -2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels représentent de préférence de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10 % en poids environ.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture, comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4i tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale selon l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra \ R b i N.W-N Rc Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. La révélation à pH acide peut s'avérer particulièrement intéressante. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est obtenue au moment de l'emploi, par le mélange d'une compostion contenant le ou les aminopyrazolopyridines d'une part et d'une compostion contenant le ou les colorants directs cationiques d'autres part. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est obtenue au moment de l'emploi, par le mélange d'une compostion contenant le ou les aminopyrazolopyridines et un ou plusieurs colorants directs cationiques d'une part et d'une compostion contenant un ou plusieurs autres colorants directs cationiques d'autre part.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées.

Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme un ou plusieurs aminopyrazolopyridines selon l'invention, et zéro, un ou plusieurs colorants directs cationiques, un deuxième compartiment renferme un ou plusieurs colorants directs cationiques et un troisième compartiment renferme un agent oxydant.

A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I) et/ou de formule (Il), un ou plusieurs coupleurs et un ou plusieurs colorants directs cationiques avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter 35 un caractère limitatif.

EXEMPLES 1 et 2

1. Association d'une base cationique avec une porphyrine cationique Colorants : NH2, 2HCI Base d'oxydation 1 Chlorhydrate de chlorure de 2-[(3- aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,Ntrimethylethanaminium MM = 342.7 g/mol NùN H CI- â OH Coupleur d'oxydation 1 NH2 1-méthyl-4-aminophénol MM = 123 g/mol I. Colorant direct 1 o I o zinc 5,10,15-20-tétra(4-(n O méthylpyridinium)21H,23H-porphyrine \ tétratosylate (Sigma-Aldrich) -N \Zn / MM = 1427 g/mol 0 I~ N Fo - 0 o Les compositions suivantes ont été préparées : Constituant A B C (g) (g) (g) Alcool oléïque polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 4 4 Alcool oléïque polyglycérolé à 4 moles de glycérol 5.69 MA 5.69 MA 5.69 MA Acide oléïque 3 3 3 Aminel oléïque à 2 moles d'oxyde d'éthylène 7 7 7 vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société Akzo Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle , 3.0 MA 3.0 MA 3.0 MA sel de sodium à 55% de M.A. Alcool oléïque 5 5 5 Diethanolamide d'acide oléïque 12 12 12 Alcool éthylique 7 7 7 Propylène glycol 3.5 3.5 3.5 Dipropylèneglycol 0.5 0.5 0.5 Monométhylether de propylèneglycol 9 9 9 Antioxydant /séquestrant qs qs qs Acétate d'ammonium 0.8 0.8 0.8 Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0.455 0.455 0.455 Base d'oxydation 1 3.08 0 3.08 Coupleur d'oxydation 1 1.11 0 1.11 Colorant direct 1 0 1 1 Ammoniaque à 20 % 10.2 10.2 10.2 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g 100 g 100 g Chaque composition est mélangée à de l'eau oxygénée commerciale 20 volumes (mélange poids pour poids), puis appliquée sur une mèche de cheveu naturel à 90% de blancs. Le rapport massique formule/mèche est de 10/1 respectivement. Le pH final des mélanges est de 10 0.1 à 25 C. Au bout de 30 minutes de pose à température ambiante (T = 25 C 3 C), les mèches sont rincées et subissent 1 shampooing (Elsève multivitamines).

Comme le montre le tableau ci-dessous, l'ajout du colorant direct à la formule de coloration d'oxydation (A) permet d'obtenir un cendré irisé puissant et peu chromatique. Hauteur de ton Reflet 90% BN 90% BN Composition A Châtain Violet Composition B Blond foncé Vert Composition C Châtain Cendré irisé 2. Association d'une base neutre avec une porphyrine cationique15 NHz CH Base d'oxydation 2 cH Chlorhydrate de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5- a]pyridin-2-yl)oxy]ethanol hydrochloride MM = 229.666 g/mol â OH Coupleur d'oxydation 1 NH2 1-méthyl-4-aminophénol MM = 123 g/mol o N I. Colorant direct 1 I~ zinc 5,10,15-20-tétra(4-(n \ I o méthylpyridinium)21 H,23H-porphyrine \ Z\ O tétratosylate (Sigma-Aldrich) N O MM = 1427 g/mol O 0 S-O I- O On prépare les compositions suivantes Constituant D B E (g) (g) (g) Alcool oléïque polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 4 4 Alcool oléïque polyglycérolé à 4 moles de glycérol 5.69 MA 5.69 MA 5.69 MA Acide oléïque 3 3 3 Aminel oléïque à 2 moles d'oxyde d'éthylène 7 7 7 vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société Akzo Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle , 3.0 MA 3.0 MA 3.0 MA sel de sodium à 55% de M.A. Alcool oléïque 5 5 5 Diethanolamide d'acide oléïque 12 12 12 Alcool éthylique 7 7 7 Propylène glycol 3.5 3.5 3.5 Dipropylèneglycol 0.5 0.5 0.5 Monométhylether de propylèneglycol 9 9 9 Antioxydant /séquestrant qs qs qs Acétate d'ammonium 0.8 0.8 0.8 Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 0.455 0.455 0.455 35% Base d'oxydation 2 1.38 0 1.38 Coupleur d'oxydation 1 0.74 0 0.74 Colorant direct 1 0 1 1 Ammoniaque à 20 % 10.2 10.2 10.2 Eau déminéralisée q.s.p. 100 q 100 q 100 q Chaque composition est mélangée à de l'eau oxygénée commerciale 20 volumes (mélange poids pour poids), puis appliquée sur une mèche de cheveu naturel à 90% de blancs. Le rapport massique formule/mèche est de 10/1 respectivement. Le pH final des mélanges est de 10 0.1 à 25 C. Au bout de 30 minutes de pose à température ambiante (T = 25 C 3 C), les mèches sont rincées et subissent 1 shampooing (Elsève multivitamines).

Comme le montre le tableau ci-dessous, l'ajout du colorant direct à la formule de coloration d'oxydation (D) permet d'obtenir un cuivré acajou puissant et peu chromatique. Hauteur de ton Reflet 90% BN 90% BN Composition D Blond foncé Rouge Composition B Blond foncé Vert Composition E Blond foncé Cuivré acajou Exemples 3 à 5 Les compositions 3 à 5 comprennent les colorants suivants : B2 B1 C2 Cl C3 D2 D3 D415 Composition 3 0.004 - 0.004 - - - - 0.075 Composition 4 - 0.005 - 0.005 - 0.075 -Composition 5 0.006 - - - 0.006 - 0.075 - B2 = Chlorhydrate de chlorure de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]-N,N,N-trimethylethanaminium B1 = 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethanol hydrochloride C2 = 2,4-diaminophénoxyéthanol Cl = 1-méthyl-2-hydroxy-4-aminobenzène C3 = 5-amino-6-chloro-o-crésol D2 = Chlorure de 2-[(4-aminophényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium D3 = Chlorure de 2-{2-[4-(dimethylamino)phenyl]vinyl}-1-ethylpyridinium D4 = Méthyl sulfate de 1-methyl-4-{[methyl(phenyl)hydrazono]methyl}pyridinium

Ces compositions colorantes ont été introduites dans le support suivant : Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g M.A Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol (78% M.A) 6 g M.A Acide oléique 3 g Amine oléique 2 OE commercialisée sous la dénomination d'ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7 g M.A Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% M.A. 3 g M.A. Alcool oléique 5 g Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30/50 % linéaire) Ether carboxylique (2OE) 10g M.A Propyléne glycol 12 g Alcool éthylique 5 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% M.A 0.455 g M.A. Acétate d'ammonium 0.8 g Antioxydant, séquestrant q.s Parfum, conservateur q .s Ammoniaque à 20% de NH3 10g Eau déminéralisée q.s.p 100 g

Mode d'application 10 Chaque composition est diluée extemporanément avec 1 fois son volume d'eau oxygénée à 25 volumes et dont le pH est de 3. Chacun des mélanges ainsi obtenus, est appliqué sur des cheveux gris naturels à 90% blancs, à raison de 30 g pour 3 g de cheveux pendant 30mn.

Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés.

Résultats

La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet 90% BN 90% BN Composition 3 Châtain clair Bleu Vert Composition 4 Blond Rouge Cuivré Composition 5 Châtain clair Violet Ces nuances sont tenaces et uniformes 15

Claims (23)

REVENDICATIONS

1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, • une ou plusieurs bases d'oxydation aminopyrazolopyridine choisie parmi les 5 bases de formule (I) ou (Il), R1 (1) R5 dans laquelle : 10 - R,, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical (C,-C4)alkylthio ; mono(C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par 15 un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical nitro ; un radical phényle ; un radical carbonyle ; un radical alkoxy(C,-C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical sulfonyle; un radical -CO2H, un radical -SO3H ; un radical -PO3H2 ; un radical -PO4H2i ou un groupement : R"' 20 Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,-C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino. 25 48Z~ R' 1 R' 5 X dans laquelle • Z1 et Z2 représentent indépendamment - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un radical -O(CH2)p-, p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 - un radical ùNR'6(CH2)q(C6H4)tù, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1. R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. • Z1 peut aussi représenter un radical divalent ùS-, -SO-, -SO2- lorsque R'1 est un radical méthyle, ^ R'1 et R'2 représentent indépendamment : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, S, SO, SO2i un halogène, - un radical SO3H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, SO2i -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, -un groupement ùN+R17R18R19, R17i R13 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy. 30 lorsque Z1 respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R'1 respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en C1-C6,_éventuellement substitué 25- -0-00-R, ùCO-O-R, NR-CO-R' ou ùCO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, ^ R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un radical alcoxy en C1-C6, - un radical alkylthio en C1-C6, - un radical amino, - un radical monoalkylamino, - un radical dialkylamino en C1-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2i CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, - un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué, - un radical -0-00-R, ùCO-O-R, NR-CO-R' ou ùCO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment, - un halogène, un radical ùNHSO3H, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement 25 substitué. - R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle saturé ou non, • X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (Il), 30 avec la condition qu'au moins un des groupements R', et R'2 représente un radical cationique. • un ou plusieurs coupleurs, 35 • un ou plusieurs colorants directs cationiques de la famille des porphyrines, azoïques, méthiniques ou azométhiniques. 20

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés de sous-formule suivante, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base : dans laquelle : R,, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical (C,-C4)alkyle ; un radical (C,-C4)alkylthio ; un radical (C,-C4)alkoxy ; un radical -NHSO3H ; un radical amino ; un radical (C,-C4)alkylamino ; un radical di(C,-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical sulfonamide, un radical carbonyle, un radical alcoxy(C,- C4)carbonyle, un radical carboxamido, ou un groupement de formule suivante : R"' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, X représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(C,-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (C,-C4)alkoxy, (C,-C4)alkylamino, ou di(C,-C4)alkylamino.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I) sont choisies parmi : -la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; - la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; - la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ;- le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; - la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; - la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; - la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol - la 2-methoxy-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol ; - la

4-ethyl-2-methoxy-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochloride ; -la 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)pyrrolidin-3-ol ; - la 2,2'-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)imino]diethanol ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]ethanol ; - la N2-(2-pyridin-3-ylethyl)pyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine ; et leurs d'addition avec un acide ou avec une base. 4. Composition selon la revendication 1 caractérisé en ce que, dans la formule (Il), Z, et/ou Z2 représente une liaison covalente, un radical ûNR'6(CH2)q ou un radical ûO(CH2)q et R', et/ou R'2 est un radical cationique.

5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle R', ou R'2 désignent les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums..

6. Composition selon la revendication 4 dans laquelle R', et R'2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, ou un groupement 5trialkylammonium, tri(hydroxyalkyl)ammonium, hydroxyalkyl-dialkyl-ammonium ou di(hydroxyalkyl)alkylammonium.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les radicaux R'3, R'4 et R'5 de la formule (Il) représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé de formule (Il) correspond à NH2 Z~ R' 1 R' 5 dans laquelle Z,, R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis à l'une quelconque des revendications précédentes.

9. Composition selon la revendication 8 dans laquelle Z, représente une liaison covalente, un radical ùNR'6(CH2)q ou un radical ùO(CH2)q et R', est un radical cationique. 20

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé de formule (Il) est choisi parmi : 10 15 N NH2 N \ X Sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-1 -ium NH2 NH /NON X --/Nù\ Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium NH2 Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium N /NON X + OH NH2 Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium NH /NON ~ I N+ X- NH2 Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammonium NH X + 1'N NH2 /NON N N+ X Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium NH2 / NH % NON _ ~ N X N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 /NON N N+ X Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 /NON \ +/OH N I X Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1(2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1 -ium Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1 NH2 / O \ ~~/OH + NON X -ium NH2 / O \ /NON /N' Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methylpyrrolidinium NH2 /NON N+ / \ X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 /NON NO- / \ / X Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NH2 /NON N+ / X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammoniumNH2 /NON N / \ X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NH2 X N- N N\,.- Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium Sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -timethyl-ammonium N+ X - NH2 NH2 X NH /NON \\N+ Sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium NH2 / /ù\ I+ X NN N \_/ Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 X NH /\ /+ N N Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 / X NH /NON \_\ /--\ N /+ / \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-1-propyl-piperazin-1-ium NH2 X N NN \_/Nù\ OH Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -piperazin-1-ium NH2 NH /N.ùN N~ X Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-phenyl]-trimethyl-ammonium NH2 O /NON ~ N/-------.N x- Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1 -ium Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1 NH2 rùN / N + X /NON ~N~ -ium Sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 NH X ~N- Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1, 1-dimethyl-piperazin-1 NH2 ~/N- -ium Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -1-methyl-piperazin-l-ium NH2 N N+X \_/ OH Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 + x / NH2 ~N~N N, XSel de 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl](2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium NH2 N~ NùN X OH ~/NON /N~ NHz Sel de {1-[2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium NHz X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methyl pyrrolidinium ~/NON NHz X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -1-methylpiperidinium ~/NON NHz CN+ â Sel de 4-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NH, /NON N X Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -trimethyl-ammonium NH2 O Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl- methyl-ammonium NH2 N~N N+ X- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 ~N~N O \ 1, X- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O NON \ I N X Sel de [3-(3-Amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy) -propyl]- trimethyl-ammonium NH2 X / i / N-N+ N\N I Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]- ethyl}-trimethyl-ammonium NH, H I+ NON N~~/!\ X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]- propyl}-trimethyl-ammonium NH2 H N NON \/\N - w I+X ÇN,, Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 H NON N~~~N J X Sel de 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]propyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 H N\N V NNI+~ X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1-methylpyrrolidinium NH2 N + X NON ~\N Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 / i H NON N\/\N~~ X Sel de 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-4-methylmorpholin-4-ium NH2 H N X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-diisopropyl-methyl-ammonium Sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium \N/ NH2 NH \/NON N+ X- Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium \N~ NH2 NH /NON N+ 1 X Sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methyl-piperazin-l-ium NH2 /--\ X / ~/N /NON Sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium \N~ NH2 N X /NON / Sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin NH2 /NON ~N~ X N ~= 2-yloxy)-ethyl]-1-methyl-3H-imidazol-l-ium Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 O /NON ~N+~ ~\ X

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation de formule (I) ou (Il) est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le coupleur est choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autre que les bases d'oxydation de formules (I) ou (Il) et leurs sels d'addition.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les porphyrines polycationiques non métalliques ou polycationiques métalliques, de préférence ne comprenant à titre d'élément métallique \ N±- 1 Sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium Sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethylammonium /NON Sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium 1 xqu'un ou plusieurs métaux ou ions métalliques de la colonne IA, IIA de la classification périodique des éléments, le zinc et le silicium.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les colorants de type azoïques, méthiniques ou azométhiniques sont choisis parmi les composés de formules suivantes : G-N=N-J (IV) dans laquelle le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G1 à G3 suivantes : R41 X4 R _ / 46 R41, 4 G, G3 G2 dans lesquelles, R41 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, 15 l'iode et le fluor ; R42 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R43 et R44, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, ou forment ensemble dans G1 un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2, ou forment ensemble 20 dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2 ; R43 peut désigner en outre un atome d'hydrogène ; Z4 désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -N+R47(X4-) ; M4 représente un groupement -CH, -CR40 (R40 désignant alkyle en C1-C4), ou 25 -N+R48(X4-) r4 ; K4 représente un groupement -CH, -CR40 (R40 désignant alkyle en C1-C4),ou -N+R48(X4 )r4 P4 représente un groupement -CH, -CR (R40 désignant alkyle en C1-C4),ou -N+R48(X4 )r4 30 M4, K4 ou P4 désignant un groupement ùN+R48(X4-)r4 ; r4 désigne zéro ou 1; R48 représente un atome 0- , un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4,R45 et R46i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -NO2; X4 représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; le symbole J représente : -(a) un groupement de structure J1 suivante : R51 JI R49 R50 dans laquelle, R49 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR12i -NR13R14i -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R50 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R50 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou forme avec R53 ou R54 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R51 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical ùNHR53i un radical ùNR54R55 ; R53 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R54 et R55, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante : R56 5 \ /(U5)n5 J2 / N\ O R57 dans laquelle, R56 et R57, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C13-C10 , un radical phényle; (Y5 \30Y5 désigne le radical -CO- ou le radical ùC(CH3)= ; n5 représente 0 ou 1, avec, lorsque n5 désigne 1, U5 désigne le radical -CO-. B6 N=N R61/R58 N R59(V) dans laquelle : R58 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R59 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R58 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4, R60 et R61i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical -CN, X6 représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, B6 représente un groupement choisi par les structures B61 à B66 suivantes : R6, f 162 )1162 R62 N+ NI i + NI IN+ R S R S 6~N)Si\ 62 B61 1 R64 B62 B63 Rsz\ IIlI IN + R62 'S R6z B64 B65 B66 dans lesquelles R62 représente un radical alkyle en C1-C4, R63 et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 (VI) et (VII) :dans lesquelles : R65 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor ou un radical amino, R66 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R67 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R62 et R63i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, D6 et D7, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m6 représente 0 ou 1, étant entendu que lorsque R65 représente un groupement amino non substitué, alors D6 et D7 représentent simultanément un groupement -CH et m6 = 0, X6 représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E6 représente un groupement choisi par les structures E61 à E68 suivantes : o o Rss N++~ ` Rss,NÂN+ R R69,NÂN+ R69 R' Rss E62 E63 Rss Tç-N~ N R69 R69 E61 E64 N+ R69 E65 dans lesquelles R69 représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m6 représente 0 et que D61 représente un atome d'azote, alors E6 peut également désigner un groupement de structure E69 suivante : E66 E68 E67R ~ 69 cN N+ 1 R69 E69 dans laquelle R69 représente un radical alkyle en C1-C4. 7 7 7 (VIII): dans laquelle : Z7 et D7 représentent, identiques ou différents, un atome d'azote ou le groupement -CH, R71 et R72i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R73 et R74i identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X7 - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures A71 à A88 suivantes : R80 N + R80 A71 A74 R80 R80 A75 R80 A73 1 R80 A76R80 R80 R80 A77 A78 A79 Rs1 R80 R80 A82 ,R80 N ùN+ A84 A85 A87 A86 Rio A80 R80 NOS dans lesquelles R80 représente un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R81 représente un radical alcoxy en C1-C4.

16. Composition selon les précédentes revendications, caractérisée par le fait que les colorants directs cationiques selon l'invention sont choisis parmi les composés suivants les sels de zinc 5,10,15-20-tétra(4-(N-méthylpyridinium)21 H,23H-porphyrine, le Basic Blue 41, le Basic Blue 67, le Basic Brown 1, le Basic Brown 4, le Basic Orange 31, le Basic Red 18, le Basic Red 22, le Basic Red 46, le Basic Red 51, le Basic Red 104, le Basic Violet 35, le Basic Yellow 45, le Basic Yellow 57 et le Basic Yellow 67, le Basic Yellow 87, le Basic Red 14, le Basic Yellow 13, le Basic Yellow 29, les sels de 2-{2-[4-(diméthylamino)phényl]vinyl}-1-éthylpyridinium.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les colorants directs cationiques représentent de 0,0001 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition colorante.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

19. Composition selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.

20. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17 en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.

21. Procédé selon la revendication précédente dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.

22. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 17 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant.

23. Utilisation de la composition définie aux revendications 1 à 17 pour la teinture de fibres kératiniques.25