FR2915886A1 - Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation aminopyrazolopyridine particuliere, un coupleur et un tensioactif particulier - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base aminopyrazolopyridine, un coupleur et un tensioactif particulier choisi parmi les acides alkyl(C8-C30) éther carboxyliques et leurs sels, les alkyl(C12-C30) polyglucosides et les agents tensioactifs mono ou polyglycérolés.L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition, dans lequel on applique sur les fibres la composition tinctoriale précitée en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments.La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION

AMINOPYRAZOLOPYRIDINE PARTICULIERE, UN COUPLEUR ET UN TENSIOACTIF PARTICULIER L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base aminopyrazolopyridine particulière, au moins un coupleur et au moins un tensioactif particulier. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.

Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation aminopyrazolopyridine pour la teinture des fibres kératiniques, notamment dans la demande de brevet FR 2 801 308. Ces bases permettent d'obtenir des nuances variées.

Il est toutefois souhaitable d'améliorer encore la puissance de la coloration obtenue, sa sélectivité, ainsi que sa résistance aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié pour la teinture des fibres 5 kératiniques, • une ou plusieurs bases d'oxydation aminopyrazolopyridine de formule (I) suivante : Z~ R' 1 (I) R' 5 X dans laquelle 10 ^ Z1 et Z2 représentent indépendamment - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un radical -O(CH2)p-, p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 - un radical ùNR'6(CH2)q(C6H4)tù, q désignant un nombre entier allant 15 de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1. R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. • Z1 peut aussi représenter un radical divalent ùS-, -SO-, -SO2- lorsque R'1 est un radical méthyle, 20 ^ R'1 et R'2 représentent indépendamment : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, SO, SO2i un halogène, - un radical SO3H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2i -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, -un groupement ùN+R17R18R19, R17i R13 et R19 étant des alkyles linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy. 25 30 lorsque Z, respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R', respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en C,-C6Léventuellement substitué - -0-00-R, ùCO-O-R, NR-CO-R' ou ùCO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, • R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, -un radical alcoxy en C1-C6, - un radical alkylthio en C1-C6, - un radical amino, - un radical monoalkylamino, - un radical dialkylamino en C1-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2i CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, - un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué, - un radical -0-00-R, ùCO-O-R, NR-CO-R' ou ùCO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment, - un halogène, - un radical ùNHSO3H, 25 - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué. - R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle partiellement saturé ou non, 30 ^ X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (I),

avec la condition qu'au moins un des groupements R', et R'2 représente un radical cationique. • un ou plusieurs coupleurs, et 10 15 20 35 • un ou plusieurs tensioactifs choisi parmi les acides alkyl(C8-C30) éther carboxyliques et leurs sels, les alkyl(C12-C30) polyglucosides et les agents tensioactifs mono ou polyglycérolés.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Dans les composés de formule (I) ci-dessus, l'expression alkyle utilisée pour les radicaux alkyle ainsi que pour les groupements comportant une partie alkyle, signifie une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 atomes de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs hétérocycles, ou par un ou plusieurs groupements phényle ou par un ou plusieurs groupes choisis parmi les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, alcoxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, -PO3H2i -PO4H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C,-C4)amino, trialkyl(C,-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C,-C4) amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre.

De même, selon l'invention, l'expression alcoxy utilisée pour les radicaux alcoxy ainsi que pour les groupements comportant une partie alcoxy, signifie une chaîne O-carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 de carbone, substituée ou non substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les hétérocycles ; les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les radicaux hydroxyle, amino, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, -CO2H, -SO3H, -PO3H2i -PO4H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkyl(C,-C4)amino, trialkyl(C,-C4)ammonium, ou bien encore par un radical dialkyl(C,-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C,-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Selon l'invention, on entend par hétérocycle, un cycle aromatique ou non contenant 5, 6, 7 ou 8 sommets, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène. Ces hétérocycles peuvent être condensés sur d'autres hétérocycles ou sur un groupement phényle. Ils peuvent être substitués par un atome d'halogène ; un radical (C1-C4) alkyle ; un radical (C1-C4)alkoxy ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical (C1-C4)alkylamino ; di(C1-C4) alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Ces hétérocycles peuvent, en outre, être quaternisés par un radical (C1-C4)alkyle. Parmi ces hétérocycles éventuellement condensés, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles : thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazole, azaphosphole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazépine, oxazépine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, pipéridine, pipérazine, azétidine, pyrrolidine, aziridine, 3-(2-hydroxyéthyl)benzothiazol-3-ium, et 1-(2-hydroxyéthyl)-pyridinium. Selon l'invention, on entend par phényle, un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux cyano, carbonyle, carboxamido, sulfonyle, - CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, hydroxyle, amino, monoalkyl(C1-C4)amino, ou dialkyl(C1-C4)amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C1-C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Par cycle ou hétérocycle cationique, on entend un cycle contenant un ou plusieurs groupements ammoniums quaternaires. A titre d'exemple de radicaux du type -N+R17R18R19, on peut citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthyl-méthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, betahydroxyéthyl diéthyl ammonium, di (betahydroxyethyl)methylammonium, tri (betahydroxyethyl) ammonium. A titre d'exemple d'hétérocycle cationique, on peut citer les hétérocycles imidazoliums, pyridiniums, pipéraziniums, pyrrolidiniums, morpholiniums, pyrimidiniums, thiazoliums, benzimidazoliums, benzothiazoliums, oxazoliums, benzotriazoliums, pyrazoliums, triazoliums, benzoxazoliums. Les composés de formule (I) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. S'ils possèdent des groupements anioniques tels que les groupements -CO2H, -S03H, -P03H2, -PO4H2, les composés de formules (I) peuvent être salifiés par des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalinoterreux tels que la soude ou la potasse, par l'ammoniaque, par les amines organiques. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Dans le cadre de l'invention, on entend par dérivé de formule (I) toutes formes mésomères ou isomères. A titre d'exemples de dérivés de formule (I), on peut citer les composés suivants dans lesquels X- est tel que défini précédemment : NH2 N /NON X ~N- Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium Sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-l-ium N NH2 N 1N+ X Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium NH2 N /NON X NH2 Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium N /NON X + ~N~ OH NH2 Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium \/NON N \ N+ x NH2 NON X ,N Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammonium NH2 NH \_ I X N~ Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium NH2 NH /NON _ /~ N X N \..,::;.,J-- Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 N~+/X Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1(2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1 NH2 NH OH N\ X -ium Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1 NH2 O/OH /NON NC X -ium NH2 /NON N / J X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methylpyrrolidinium NH2 /NON N+ \ / X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 /NON / \ OX_ Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NH2 O i NON ~N+ X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 NùN /N X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NH2 X NN Nui Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NH2 N+ X- N Sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 / X Sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium /NON N\ \N+ NH2 /ù\ X NùN N~/N- Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 X / NH \/NON /--\ N N Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1 -ium NH2 / X NH NN \~N\N+ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1-methyl-1 -propyl-piperazin-1 -ium NH2 X N NN \_/Nù\ OH Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -piperazin-l-ium NH2 NH /NON N+. X Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-phenyl]-trimethyl-ammonium NH2 O /NON ~ N~ x Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1 -ium NH2 / N + X- /NON Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1 -ium NH2 / N X + Sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH, / NN \_/ Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1, 1-dimethyl-piperazin-1-ium NH2 N N+X \_/ Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -1-methyl-piperazin-l-ium OH NH2 + Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium N /\ NH2 N/J X Sel de 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl](2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium NH2 + X ,NùN OH NH2 Sel de {1-[2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium ~/NON ~( X ~N, NH2 X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methyl pyrrolidinium ~/NON NH2 N \ X- Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -1-methylpiperidinium ~/NON NH2 O Sel de 4-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4- ium NH2 ,NùN N X Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -trimethyl-ammonium NH2 O Sel de ~/NON ammonium {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl- NH2 NH Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium ~ X NH2 N--N \ N~ Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 O NON \ 1, X Sel de [3-(3-Amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy) -propyl]- trimethyl-ammonium NH2 N\N 1 X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 / H 1+ NON N ù N X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]-propyl}- trimethyl-ammonium NH2 / i H w N\\ N /- 1+X Ç1N,, Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-3- methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 NON H~/N`/~ IN'~ X Sel de 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]propyl}- 3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 • N\N H N ~~ N+ V X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1- methylpyrrolidinium NH2 H X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1- methylpiperidinium NH2 / i H N O X Sel de 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-4- methylmorpholin-4-ium NH2 / i H X NON N~~N Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}- diisopropyl-methyl-ammonium NH2 \/NON N. X- \ Sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 N. NH /NON 1 X Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 \ X I\_/N ù NN Sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methyl-piperazin-l-ium \N/ / x NH2 NùN Sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium \N~ NH2 /NON x- Nù Sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1 -ium \N/ NH2 O NùN ~N*; x- Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -trimethyl-ammonium \N/ x- NH2 N~ \/NON /I N Sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium x NH2 i /NON S---- \\c, Sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethylammonium x NH2 Sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium /NON La nature du contre-ion n'est pas déterminante sur le pouvoir tinctorial des composés de formule (I). Lorsque R'1 ou R'2 désignent un hétérocycle, cet hétérocycle est de préférence un hétérocycle cationique ou un hétérocycle substitué par un radical cationique. A titre d'exemple, on peut citer les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums.

Selon un mode de réalisation différent, R'1 ou R'2 représentent un groupement ù N+R17R18R19, R17i R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy, tel que trialkylammonium, tri(hydroxyalkyl)ammonium, hydroxyalkyl-dialkyl-ammonium ou di(hydroxyalkyl)alkylammonium. Les radicaux R'3, R'4 et R'5 indépendamment peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué. A titre d'exemple, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, hydroxy éthyle, amino éthyle, propyle, butyle. Selon un mode de réalisation particulier, R'3, R'4 et R'5 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. Selon un mode de réalisation particulier, R'4 et R'5 forment ensemble un cycle partiellement saturé ou insaturé à 5 ou 8 chaînons, notamment un cyclopentène ou cyclohexène, éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (l') correspond à la formule (l') suivante : Z~ R'1 R'5 dans laquelle Z1i R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de cette formule, Z1 représente une 20 liaison covalente, un radical ùNR'6(CH2)q ou un radical ùO(CH2)q et R'1 est un radical cationique La ou les bases d'oxydation de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. 25 La composition tinctoriale selon l'invention contient un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 30 A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 1,3dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-

diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B- hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone phenyl methyl pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelle conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes des bases d'oxydation de formule (I). A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles peuvent être choisies parmi les para-phénylènediamines autres que celles décrites précédemment, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) para- phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(R-méthoxyéthyl) para-phénylène- diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(R-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR2886137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro1 H,5H-pyrazol-1-one et ses sels. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. La composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les acides alkyl(C8-C30) éther carboxyliques et leurs sels, les alkyl(C12- Cao) polyglucosides et les agents tensioactifs mono ou polyglycérolés. Plus particulièrement, le ou les acides alkyl éther carboxyliques et leurs sels sont choisis parmi les composés de formule (Il) suivante :

R$ùA B [OH2 ]q' (Il) dans laquelle : R8 représente un radical alkyle ou alkylène linéaire ou ramifié en C8-C22, un radical alkyl(C8-C9)aryle tel qu'un radical alkyl(C8-C9)phényle ; A représente un atome d'oxygène ou un groupe -CO-, -NH- ou -CO-O- ; B est constitué d'un enchaînement statistique ou de blocs de p' motifs -C3H60- et de n' motifs -C2H40- ; n' est un nombre entier allant de 1 à 30 ; p' est un nombre entier allant de 0 à 15 ; q' est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; X' désigne un atome d'hydrogène ou bien Na, K, Li, Y2 Mg ou un reste monoéthanolamine, ammonium ou triéthanolamine.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les acides alkyl éther carboxyliques et leurs sels sont choisis parmi ceux de formule (Il) dans laquelle R8 désigne un radical alkyle en C8-C22, de préférence en C10-C18, A représente un atome d'oxygène, X' désigne un atome d'hydrogène ou de sodium, p' = 0, n' varie de 1 à 20, et de préférence 1 à 10, et q' est égal à 0 ou 1.

Les produits commerciaux peuvent être constitués par un mélange des acides alkyl éther carboxyliques ou de leurs sels, et dans ce cas c'est la moyenne des valeurs de n' ou de p' qui sont indiqués. Parmi les produits commerciaux, on peut utiliser de préférence les produits vendus par la société CHEM Y sous les dénominations : AKYPO NP 70 (R8 = nonylphényle, A = 0, n' = 7, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; - AKYPO NP 40 (R8 = nonylphényle, A = 0, n' = 4, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; AKYPO OP 40 (R8 = octylphényle, A = 0, n' = 4, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; - AKYPO OP 80 (R8 = octylphényle, A = O, n' = 8, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; - AKYPO OP 190 (R8 = octylphényle, A = O, n' = 19, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; - AKYPO RLM 38 (R8= alkyl(C12-C14), A = O, n' moyen = 3,8, p' = 0, q' = 1, X'=H), AKYPO RLM 38 NV (R8 = alkyl(C12-C14), A = O, n' = 4, p' = 0, q' = 1, X' = Na); AKYPO RLM 45 (R8 = alkyl(C12-C14), A = O, n' moyen = 4,5, p' = 0, q' = 1, X'=H); AKYPO RLM 45 NV (R8 = alkyl(C12-C14), A = O, n' moyen = 4,5, p' = 0, q' = 1, X'=Na); AKYPO RLM 100 (R8 = alkyl(C12-C14), A = O, n' = 10, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; AKYPO RLM 100 NV (R8 = alkyl(C12-C14), A = O, n' = 10, p' = 0, q' = 1, X' = Na); AKYPO RLM 130 (R8 = alkyl(C12-C14), A = O, n' = 13, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; AKYPO RLM 160 NV (R8 = alkyl(C12-C14), A = O, n' = 16, p' = 0, q' = 1, X' = Na); AKYPO RS 60 (R8 = alkyl(C17), A = -CO-O-, n' = 6, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; AKYPO RCS 60 (R8 = cétyle, A = O / R8 = alkyl(C17), A = -CO-O- ; n' = 6, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; AKYPO RS 100 (R8-A = stéaryle, n' = 10, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; AKYPO RO 50 (R8-A = oléyle, n' = 5, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; AKYPO SOFT 70 NV ; AKYPO SOFT 45 NV ; AKYPO SOFT 100 NV ; AKYPO RLM 45 CA ; AKYPO RLM 70 ; AKYPO TFC ; AKYPO FOM 30 (R8 = lauryle, A = NH) ; AKYPO SURFINE WLL ; ou par la société SANDOZ sous les dénominations : SANDOPAN ACA-48 (R8 = cétyle, A = O / alkyl(C17), A = -CO-O- ; n' = 24, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; SANDOPAN DTC-Acid (R8 = alkyl(C13), A = O, n' = 6, p' = 0, q' = 1, X' = H) ; SANDOPAN DTC (R8 = alkyl(C13), A = O, n' = 6, p' = 0, q' = 1, X' = Na) ; SANDOPAN LS 24 (R8 = alkyl(C12-C14), A = O, n' = 12, p' = 0, q' = 1, X' = Na) ; SANDOPAN JA 36 (R8= alkyl(C13), A = O, n' = 18, p' = 0, q' = 1, X' = H). Le ou les alkyl polyglycosides sont bien connus et peuvent être plus particulièrement représentés par la formule générale suivante : R9O-(R10O)y-(G)ä (III) dans laquelle R9 représente un radical alkyle et / ou alkylène linéaire ou ramifié comportant environ de 12 à 30 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 12 à 30 atomes de carbone, Rio représente un ou plusieurs radicaux alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone, G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone, t' désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, et v désigne une valeur allant de 1 à 15. Des alkyl polyglycosides préférés selon la présente invention sont des composés de formule (III) dans laquelle R9 désigne plus particulièrement un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 12 à 30 atomes de carbone, t' désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose. Le degré de polymérisation, i.e. la valeur de v dans la formule (III), peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2 et encore plus préférentiellement de 1,1 à 1,5. Les liaisons glycosidiques entre les motifs sucre sont de type 1-6 ou 1-4 et de préférence 1-4. Des composés de formule (III) sont notamment représentés par les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN (600 CS/U, 1200 et 1300) ou PLANTACARE (818 et 1200). Le ou les agents tensioactifs mono ou polyglycérolés comportent de préférence en moyenne de 1 à 30 groupements glycérol, plus particulièrement de 1 à 10 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 5. Le ou les agents tensioactifs monoglycérolés ou polyglycérolés sont de préférence choisis parmi les composés de formules suivantes : RäO[CH2CH(CH2OH)O]mH ; RäO[CH2CH(OH)CH2O]mH ou RäO[CH(CH2OH)CH2O]mH ; dans lesquelles Rä représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ; m est un nombre compris entre 1 et 30, de préférence entre 1 et 10, plus particulièrement de 1,5 à 6. Rä peut éventuellement comprendre des hétéroatomes tels que par exemple oxygène et azote. En particulier, Rä peut éventuellement comprendre un ou plusieurs groupements hydroxy et / ou éther et / ou amide. Rä désigne de préférence un radical alkyle ou alkylène en C10-C20, éventuellement mono ou polyhydroxylé. On peut utiliser par exemple, l'hydroxylauryléther polyglycérolé (3,5 moles) commercialisé sous la dénomination Chimexane NF de Chimex.

De préférence, le ou les agents tensioactifs utiles dans le cadre de la présente invention sont choisis parmi l'acide lauryl éther carboxylique, l'alkyl(C12/C14/C16 68/26/6) polyglucoside, et l'alcool cétéarylique polyglycérolé à r moles de glycérol, r étant un nombre entier compris entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 6.

Le ou les agents tensioactifs ci-dessus sont chacun présents dans la composition conforme à l'invention en quantité comprise entre 0,01 % à 30 % en poids, de préférence de 0,1 % à 15 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. Le milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier humaines telles que les cheveux, appelé aussi support de teinture, comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques autres que ceux de l'invention, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante : Ra \ R b i N.W-N R~ R d (IV) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. La révélation à pH acide peut s'avérer particulièrement intéressante. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation de formule (I), un ou plusieurs coupleurs et un ou plusieurs tensioactifs selon d'invention avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemples Composition 1

La composition 1 comprend les colorants suivants : Chlorhydrate de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol 0,006 mole pour 100 g 1-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzène 0,006 mole pour 100 q introduits dans le milieu suivant :

Acide lauryl éther carboxylique 4,5 OE 7.0 g (Akypo RLM 45 vendu par CHEM Y) Alcool laurique 2 OE (Dehydol LS-2-DEO-N vendu par COGNIS 4.0 g Alcool décylique 5 OE 8.0 g (Empilan KA-5 /90 ù FL vendu par ALBRIGHT & WILSON) Alcool oléique 3.0 g Monoéthanolamide d'acide akyl (C13/015) éther carboxylique à 2 5 g moles d'oxyde d'éthylène Polymère associatif cationique (Quatrisoft LM 2008 vendu par 1.0 g AMERCHOL) Monoéthanolamine 2 0 g Polyquaternium 6(Merquat 8 100 vendu par CALGON) 1.5 g Ethanol 11 g Propylène glycol 5.0 g Dipropylène glycol 5.0 g Réducteurs, antioxydants q.s.

Séquestrants q.s. Parfum q.s. Ammoniaque (à 20,5 % en NH3) 1.6 Eau déminéralisée Q.S.P 100 g Composition 2 La composition 2 comprend les colorants suivants : Chlorhydrate de chlorure de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2- 0,008 mole % yl)amino]-N,N,N-trimethylethanaminium 2-Chloro 6-méthyl 3-aminophénol 0,008 mole 0/0 introduits dans le milieu suivant :

Alkyl (C8/C,o 50/50) polyglucoside(2) en solution aqueuse à 60% 7.0 g MA* Alcool laurique 2 OE (Dehydol LS-2-DEO-N vendu par COGNIS 4.0 g 10 Alcool décylique 5 OE 8.0 g (Empilan KA-5 /90 ù FL vendu par ALBRIGHT & WILSON) Alcool oléique 3.0 g Monoéthanolamide d'acide akyl( 013/015) éther carboxylique à 5 g 2 moles d'oxyde d'éthylène 15 Polymère associatif cationique (Quatrisoft LM 2008 vendu par 1.0 g AMERCHOL) Monoéthanolamine 2.0 g Polyquaternium 6(Merquat 8 100 vendu par CALGON) 1.5 g Ethanol 11.0 g 20 Propylène glycol 5.0 g Dipropylène glycol 5.0 g Réducteurs, antioxydants q.s. Séquestrants q.s. Parfum q.s. 25 Ammoniaque (à 20,5 % en NH3) 1.6 Eau déminéralisée q.s.p 100 g

MA* signifie que la teneur est indiquée en gramme de matière active. 265 Composition 3 La composition 3 comprend les colorants suivants : Chlorhydrate de chlorure de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2- 0,007 mole % yl)amino]-N,N,N-trimethylethanaminium Méta-aminophenol 0,007 mole 0/0 introduits dans le milieu suivant :

Mélanges d'alcools linéaires en C18 à C24 [C18/020/022/024, 3 g 7/58/30/6, teneurs en alcools>95%] (NAFOL 20-22) 10 Mélanges d'alcools linéaires en C18 à C24 1.35 g [C18/020/022/024 7/58/30/6, teneurs en alcools>95%] polyglycérolés à 6 moles de glycérol Alcool cétéarylique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4.0 g Alcool cétéarylique polyglycérolé à 6 moles de glycérol 2.0 g 15 Acide oléique 2.6 g Distéarate de glycol 2.0 g Propylène glycol 7.5 g Monoisopropanolamide d'acides de coprah 2.0 g Aculyn 44 vendu par la société ROHM & HAAS 1.4 g MA* 20 Acide polyacrylique réticulé 0.6 g Polymère cationique de formule (W) 3 g M.A. Merquat 100 vendu par la société CALGON 0.4 g M.A. Réducteurs 0.7g Séquestrants 0.2 g 25 Monoéthanolamine pure 1.06 g Ammoniaque (à 20.5 % en NH3) 11.1 g Eau Q.S.P 100 g

MA* signifie que la teneur est indiquée en gramme de matière active. 275 Mode d'application

Chaque composition est diluée extemporanément avec 1.5 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes et dont le pH est de 3. Le mélange ainsi réalisé est appliqué sur des cheveux gris naturels à 90% blancs, à raison de 30 g pour 3 g de cheveux pendant 30 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés.

Résultats

La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet Composition 1 Blond Foncé Rouge légèrement violacé Composition 2 Blond Foncé Bleu violacé Composition 3 Blond Bleu cendré 28 Ces nuances sont tenaces et uniformes

Claims (27)

REVENDICATIONS

1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié pour la teinture des fibres kératiniques, • Une ou plusieurs bases d'oxydation aminopyrazolopyridine de formule (I) suivante : R' Z 2 NH2 Z~ R' 1 (I) R' 5 X dans laquelle ^ Z1 et Z2 représentent indépendamment - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi - un radical -O(CH2)p-, p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 - un radical ùNR'6(CH2)q(C6H4)tù, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1. R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. • Z1 peut aussi représenter un radical divalent ùS-, -SO-, -SO2- lorsque R'1 est un radical méthyle, ^ R'1 et R'2 représentent indépendamment : - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, SO, SO2, un halogène, - un radical SO3H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2i -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, -un groupement ùN+R17R18R19, R17i R13 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en C1-05 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy. 30lorsque Z, respectivement Z2 représente une liaison covalente, alors R', respectivement R'2 peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en C,-C6,_éventuellement substitué - -0-00-R, ùCO-O-R, NR-CO-R' ou ùCO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, • R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène, - un radical hydroxyle, - un radical alcoxy en C1-C6, - un radical alkylthio en C1-C6i - un radical amino, - un radical monoalkylamino, - un radical dialkylamino en Cl-C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, SO2i CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique, - un radical alkylcarbonyle en C1-C6, éventuellement substitué, - un radical -0-00-R, ùCO-O-R, NR-CO-R' ou ùCO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment, - un halogène, un radical ùNHSO3H, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, - un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué. - R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle saturé ou non, • X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (I), avec la condition qu'au moins un des groupements R', et R'2 représente un radical cationique. 35 ^ un ou plusieurs coupleurs, et • un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les acides alkyl(C8-C30) éther carboxyliques et leurs sels, les alkyl(C12-C30) polyglucosides et les agents tensioactifs mono ou polyglycérolés. 10 15 20 25 30

2. Composition selon la revendication 1 caractérisé en ce que, dans la formule (I), Z, et/ou Z2 représente une liaison covalente, un radical ùNR'6(CH2)q ou un radical ùO(CH2)q et R', et/ou R'2 est un radical cationique..

3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle R', et/ou R'2 désignent les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums..

4. Composition selon la revendication 1 à 2 dans laquelle R', et/ou R'2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, ou un groupement trialkylammonium, tri(hydroxyalkyl)ammonium, hydroxyalkyl-dialkyl-ammonium ou di(hydroxyalkyl)alkylammonium.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les radicaux R'3, R'4 et R'5 indépendamment représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé de formule (I) correspond à la formule (I') suivante : NH2 Z~ R' 1 R' 5 dans laquelle Z,, R'1, R'3, R'4 et R'5 sont tels que définis à l'une quelconque des 25 revendications précédentes.

7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle Z, représente une liaison covalente, un radical ùNR'6(CH2)q ou un radical ùO(CH2)q et R', est un radical cationique.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle le composé de formule (I) est choisi parmi : 30 NH2 N /NON X ~N-Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-trimethyl-ammonium N NH2 N \ X Sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methyl-3H-imidazol-1 -ium NH2 NH /NON X + ,/-Nù\ Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -ethyl-dimethyl-ammonium NH2 4NH /NON X + OH Sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium NH2 Sel de [3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-trimethyl-ammonium /NON ~ I N+ x- NH2 Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-butyl]-trimethyl-ammonium NH X + N NH2 / NH \\/NON X N+ Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyl]-trimethyl-ammonium NH2 NH /NON _ /---'-%-N X N Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -1-methyl-3H-imidazol-1 -ium NH2 /NON N~+/X Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium NH2 /NON NH I/'-------N ~./OH ~ N X Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl]-1(2-hydroxy-ethyl)-3H-imidazol-1 -ium NH2 Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl]-1-(2-hydroxy-ethyl) -3H-imidazol-1 O/-OH /NON ~ N~ X -ium NH2 /NON N Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methylpyrrolidinium / J X NH2 /NON N' /\ /X Sel de 1-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -1-methylpiperidiniumNH, /NON / \ OX- Sel de 4-{2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium NH2 O i /NON N+ / \ X Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}- trimethyl-ammonium NH2 /NON ~N+ X- Sel de {2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl-methyl-ammonium NH2 X- / /NON Nui Sel de 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium NH2 + /NON N\i N X Sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium NH2 \\/NON \ \\N+ Sel de 1-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -1-methylpiperidinium NH2 Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium /ù\ X /NON N\_/ NH2 NH /+ \/NON /--\ N N \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1, 1-dimethyl-piperazin-1-iumNH2 / X / NH /NON ~N N \_/ Sel de 4-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl]-1-methyl-1 -propyl-piperazin-1 -ium NH2 X NN \_/Nù\ OH Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl)-piperazin-1 -ium NH2 NH /NON N+• X Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-phenyl]-trimethyl-ammonium NH2 O /NON ~ +/ X N~ -ium Sel de 3-[3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -1-methyl-3H-imidazol-1 NH2 /NON N + X- -ium Sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1 NH2 / N X + Sel de [2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium NH2 /ù\ /+X ~/N Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1, 1-dimethyl-piperazin-1 -iumNH2 N N+X \_/ Sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-(2-hydroxy-ethyl) -1-methyl-piperazin-l-ium OH NH2 + Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium ,NùN X / NH2 NJ X Sel de 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-1-methylpyrrolidinium Sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl](2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium NH2 + X OH NH2 ,NùN Sel de {1-[2-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium ~N-, NH2 /NON X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl}-1methyl pyrrolidinium ~/NON NH2 X Sel de 1-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -1-methylpiperidinium NH2 NùN Sel de CN+ â 4-{2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -4-methylmorpholin-4-ium ~/NON NH2 N X Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -trimethyl-ammonium Sel de methyl-ammonium NH2 {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethyl} -diisopropyl- NH2 NH NùN \ I N+ x Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH, O NùN N+ x- Sel de [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propyl] -trimethyl-ammonium NH, O N,N \ i _ + X Sel de [3-(3-Amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy) -propyl]- trimethyl-ammonium NH2 / i X N-N+ N\N 1 Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]- ethyl}-trimethyl-ammonium NH2 / H I+ NON N~~ 1\ X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]- propyl}-trimethyl-ammonium NH2 / i H N NON \/\ - w 1+X ÇN,, Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 N~/N`/~ IN'~ NON _ X Sel de 1-{3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]propyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium NH2 H / NNI+~ N\N V X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1-methylpyrrolidinium NH2 N + NON ~\N X Sel de 1-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-1-methylpiperidinium NH2 / i H NON N\/\N~~ X Sel de 4-{2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-4-methylmorpholin-4-ium NH2 X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) amino]ethyl}-diisopropyl-methyl-ammonium NH2 NH NùN N+ X- Sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propyl] -trimethyl-ammonium NH2 NH NùN N. 1 x Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethyl] -trimethyl-ammonium \N/ NH2 / \ X Sel de 4-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl) -1-methyl-piperazin-1 /NON ~/N -ium Sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-pyrrolidin-3-yl] -trimethyl-ammonium \N/ NH2 /NON X \N/ NH2 /NON X ~N Sel de 3-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin 2-yloxy)-ethyl]-1-methyl-3H-imidazol-1 -ium Sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -trimethyl-ammonium \N/ NH2 O /NON ~N+~ ~I X \N/ X- NH2 \N~ \/NON N Sel de {1-[2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-ethyl] -pyrrolidin-3-yl}-trimethyl-ammonium X NH2 i /NON S-- \\c, Sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethylammonium x- NH2 Sel de (3-Amino-2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yl)-trimethyl-ammonium /NON

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I) est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 15

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autre que les bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. 20

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation additionnelle est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 25

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les acides alkyl éther carboxyliques et leurs sels sont choisis parmi les composés de formule (Il) suivante : R$ ùA B [OH2 ]q' dans laquelle : 30 R8 représente un radical alkyle ou alkylène linéaire ou ramifié en C8-C22, un radical alkyl(C8-C9)aryle tel qu'un radical alkyl(C8-C9)phényle ; A représente un atome d'oxygène ou un groupe -CO-, -NH- ou -CO-O- ; B est constitué d'un enchaînement statistique ou de blocs de p' motifs -C3H6O- et de n' motifs -C2H4O- ; 35 n' est un nombre entier allant de 1 à 30 ; p' est un nombre entier allant de 0 à 15 ; 10q' est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; X' désigne un atome d'hydrogène ou bien Na, K, Li, V2 Mg ou un reste monoéthanolamine, ammonium ou triéthanolamine.

15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que, dans la formule (Il), R8 désigne un radical alkyle en C8-C22, de préférence en C10-C18, A représente un atome d'oxygène, X' désigne un atome d'hydrogène ou de sodium, p' = 0, n' varie de 1 à 20, et de préférence 1 à 10, et q' est égal à 0 ou 1.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les alkyl polyglucosides sont représentés par la formule générale suivante : R9O-(R10O)y-(G)ä (III) dans laquelle R9 représente un radical alkyle et / ou alkylène linéaire ou ramifié comportant environ de 12 à 30 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 12 à 30 atomes de carbone, Rio représente un ou plusieurs radicaux alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone, G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone, t' désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, et v désigne une valeur allant de 1 à 15.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les agents tensioactifs monoglycérolés ou polyglycérolés sont choisis parmi les composés de formules suivantes : R11O[CH2CH(CH2OH)O]mH ; R11O[CH2CH(OH)CH2O]mH ou R11O[CH(CH2OH)CH2O]mH ; dans lesquelles R11 représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ; m est un nombre compris entre 1 et 30

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que R11 comprend des hétéroatomes.

19. Composition selon la revendication 17 ou 18, caractérisée en ce que R11 désigne désigne un radical alkyle ou alkylène en C10-C20, éventuellement mono ou polyhydroxylé.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi l'acide lauryléther carboxylique, l'alkyl(C12/C14/C16 68/26/6) polyglucoside, et l'alcool cétéarylique polyglycérolé à r moles de glycérol, r étant un nombre entier compris entre 2 et 10.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 caractérisée en ce que le ou les agents tensioactifs sont chacun présents en quantité comprise entre 0,01 % à 30 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.

22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

23. Composition selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 15

24. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 21 en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 20

25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.

26. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment 25 contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 21 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant.

27. Utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 21. 10 30