WO2002076417A1 - Composition pour la teinture d'oxydation contenant au moins une base d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine et au moins un coupleur pyrazolotriazole particulier - Google Patents

Composition pour la teinture d'oxydation contenant au moins une base d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine et au moins un coupleur pyrazolotriazole particulier Download PDF

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WO2002076417A1
WO2002076417A1 PCT/FR2002/001063 FR0201063W WO02076417A1 WO 2002076417 A1 WO2002076417 A1 WO 2002076417A1 FR 0201063 W FR0201063 W FR 0201063W WO 02076417 A1 WO02076417 A1 WO 02076417A1
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radical
pyrazolo
amino
formula
alkyl
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PCT/FR2002/001063
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Inventor
Sylvain Kravtchenko
Alain Lagrange
Original Assignee
L'oreal
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom

Definitions

  • the subject of the invention is new compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers comprising at least one 3-amino pyrazolo- [1,5-a] -pyridine as oxidation base and at least one specific pyrazolotriazole coupler. , a dyeing process as well as a dyeing device using this composition.
  • oxidation dye precursors in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic compounds such as diaminopyrazole derivatives, called generally oxidation bases.
  • oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored and coloring compounds. These compounds have in common that they have an amino group and a hydroxyl group or two amino groups, which gives them their basic oxidation character.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be in differently sensitized effect (ie damaged) between its tip and its root.
  • Pyridines are already known for the oxidation dyeing of keratin fibers as oxidation bases.
  • GB 1,026,978 and GB 1,153,196 suggest using 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine as the oxidation base.
  • couplers of the pyrazolotriazole type for the oxidation dyeing of keratinous fibers, for example in patent application FR 2 746 306.
  • the object of the invention is to develop new dye compositions which make it possible to obtain a new range of colors and which do not have the drawbacks of dyes of the prior art.
  • the invention aims to develop compositions which lead to very powerful colorings, particularly resistant to the various aggressions which the hair can undergo (light, bad weather, washing, permanent waving, perspiration, friction), not very selective and having good safety.
  • the subject of the invention is a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising in a medium suitable for dyeing,
  • oxidation base at least one 3-amino pyrazolo- [1,5-a] -pyridine of the following formula (I) and / or one of its addition salts with an acid or with a base:
  • R L R 2 , R 3 , R 4 and R s represent a hydrogen or halogen atom; a radical -NHSO 3 H; a hydroxyl radical; an alkyl radical; an alkoxy radical; an alkylthio radical; an amino radical; a monoalkylamino radical; ⁇ a dialkylamino radical wherein the two alkyl groups may form together with the nitrogen atom to which they are attached a ring which can be interrupted by one or more nitrogen, oxygen or sulfur; a heterocycle; a nitro radical; an aryl radical; a CC 4 acyl radical; an alkoxy (CC 4 ) carbonyl radical; a carboxamido radical; a cyano radical; a radical -CO 2 H, a radical -SO 3 H; a radical -PO 3 H 2 ; a radical -PO 4 H 2 ; or a group of the following formula (11):
  • X and R independently of one another represent an oxygen atom, an NH or N-alkyl group, and Y represents a hydroxyl, amino, alkyl, alkoxy, alkylamino, or dialkylamino radical, and
  • R 6 represents a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl radical, an aryl radical; a 5 or 6-membered heterocycle having at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom, when R 6 denotes an alkyl radical, an aryl radical or a 5 or 6-membered heterocycle, it can be linked to the carbon atom of the nucleus via an oxygen, nitrogen or sulfur atom; a sulfonyl radical; a sulfinyl radical; a phosphonyl radical,
  • R 7 represents a hydrogen atom; a halogen atom; an acetylamido group; an alkoxy radical; an aryloxy radical; an acyloxy radical; an arylthio radical; an alkylthio radical; a heteroarylthio radical; a heteroaryloxy radical; a thiocyano radical; an N, N-diethyl thiocarbonylthio radical; a dodecyl-oxythio carbonylthio radical; a benzenesulfonamido radical; an N-ethyltoluene sulfonamido radical; a p-cyanophenylureido radical, an N, N-diethyl-sulfamoylamino radical; a pyrazolyl radical; an imidazolyl radical; a triazolyl radical; a tetrazolyl radical; a benzimidazolyl radical; a 1-benzyl radical
  • - Z a , Zb, Z 0 represent, independently of one another, a nitrogen atom, a carbon atom carrying a radical R 8 or R 9 having the same meanings as those indicated for the radical R 6 ; s and R 9 can also form between them a substituted or unsubstituted aromatic ring; provided that at least one of the radicals Z a , Z and Z c is different from a carbon atom.
  • alkyl used for the alkyl radicals as well as for the groups comprising an alkyl part means unless otherwise indicated, a carbon chain, linear or branched, comprising from 1 to 30 carbon atoms, which can be interrupted by one or more oxygen, sulfur or nitrogen atoms and which can be substituted by one or more groups chosen from halogen atoms such as chlorine, bromine, l 'iodine and fluorine; heterocycles; phenyl, hydroxyl, alkoxyl, amino, acyl, carboxamido, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H 2 , -PO H 2 , -NHSO 3 H, sulfonamide, monoalkylamino, trialkylammonium, or even by a dialkylamino radical in which the two alkyl groups can form, together with the nitrogen atom of said dialkyl (CC 4 ) amino group to which
  • alkoxy used for the alkoxy radicals as well as for the groups comprising an alkoxy part means, unless otherwise indicated, an O-alkyl chain, the term alkyl having the meaning indicated above.
  • heterocycle means an aromatic or non-aromatic cycle containing 5, 6 or 7 vertices, and from 1 to 3 heteroatoms chosen from nitrogen, sulfur atoms and oxygen. These heterocycles can be condensed on other heterocycles or on a phenyl group.
  • alkyl and alkoxy have the meanings indicated above.
  • heterocycles mention may in particular be made, by way of example, of the cycles: thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazole, azaphosphole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazepine, oxazepine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, piperidine, piperazine, azetidine, pyrrolidine, aziridine, 3- (2-hydroxyethyl) benzothiazol-3-ium, and 1- (2-hydroxyethyl) -pyridinium.
  • aryl means an aryl radical which may be substituted by one or more alkyl, alkoxy, acyl, cyano, carboxamido, -CO 2 H, -SO 3 radicals H, -PO 3 H 2 , -PO 4 H 2 , hydroxyl, amino, monoalkyl (CC 4 ) amino, or dialkyl (C ⁇ -C) amino in which the two alkyl groups can form, together with the nitrogen atom of said amino (C 1 -C) dialkyl group to which they are linked, a cycle which can be interrupted by one or more nitrogen, oxygen or sulfur atoms.
  • the aryl group is a phenyl group which can be substituted as indicated above.
  • composition according to the invention preferably comprises the 3-amino pyrazolo- [1,5-a] -pyridines corresponding to the following formula (la), as well as their addition salts with an acid or with a base:
  • R- ,, R, R 3 identical or different, represent a hydrogen or halogen atom; a radical -NHSO 3 H; a hydroxyl radical; an alkyl radical; an alkoxy radical; an alkylthio radical; an amino radical; a monoalkylamino radical; a dialkylamino radical in which the two alkyl groups can, together with the nitrogen atom to which they are linked, form a ring which can be interrupted by one or more nitrogen, oxygen or sulfur atoms; a heterocycle; an acyl radical; an aikoxycarbonyl radical; a carboxamido radical; or a group of the following formula (II)
  • X and R represent, independently of one another, an oxygen atom, an NH or N (C ⁇ -C 4 ) alkyl group
  • Y represents a hydroxyl, amino, alkyl, alkoxy, alkylamino radical, or dialkylamino.
  • the 3-amino pyrazolo- [1,5-a] -pyridines of formula (I) are known compounds, in particular in the pharmaceutical field, and are described in particular in US patent 5,457,200. These compounds can be prepared according to synthesis methods well known in the literature and as described for example in US patent 5,457,200.
  • the 3-amino pyrazolo- [1,5-a] -pyridines or formula (I) above and / or the addition salt or their salts with an acid or a base preferably represent from 0.0001 to 10 % by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • R 6 when R 6 is an aryl group, it is for example a phenyl or naphthyl radical, optionally substituted.
  • R6 when R6 is a 5 or 6-membered heterocycle having at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom, it is for example a pyridyl, quinolyl, pyrrolyl, morpholyl, furanyl, tetrahydrofuranyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl radical, thiazolyle, oxazolyle, imidazolyle or thiadiazolyle, optionally substituted.
  • R ⁇ denotes an alkyl radical, an aryl radical or a 5 or 6-membered heterocycle linked to the carbon atom of the nucleus via an oxygen or nitrogen atom or sulfur
  • radicals R 6 of the formula (III) defined above are preferred; alkyl; phenyl; phenyl substituted with a halogen atom, alkyl, alkoxy, nitro group, amino group, trifluoromethyl or alkylamino group; a benzyl radical; a benzyl radical substituted by a halogen atom, an alkyl, an alkoxy, a nitro group, an amino group, a trifluoromethyl group; an alkylamino; a heterocycle chosen from thiophene, furan or pyridine; a trifluoromethyl radical; a radical (CH2) pX- (CH2) q-OR 'where p and q are whole, identical or different, comprised between 1 and 3, R' represents H or methyl and X denotes an oxygen atom or a group NR " with R "denoting hydrogen or methyl; hydroxyalkyl; aminoalkyl;
  • hydrogen is more particularly preferred; an alkyl chosen from methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl; a halogen chosen from fluorine and chlorine; phenyl; toluyle; 4-chlorophenyl; 4-methoxyphenyl; 3-methoxyphenyl; 2-methoxyphenyl; benzyl; a heterocycle chosen from pyridyl, furyl or thienyl; trifluoromethyl; hydroxymethyl; aminomethyl; methoxy or ethoxy; methylamino or ethylamino or dimethylamino; carboxyl; methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl; cyano.
  • R 6 radicals chosen from hydrogen are preferred; methyl radicals; ethyl; phenyl; toluyle; 4-chlorophenyl; 4-methoxyphenyl; benzyl; trifluoromethyl; chloro; a methoxy or ethoxy radical; a carboxyl radical; methylamino or dimethylamino; cyano.
  • R 7 when R 7 is alkoxy, it is for example a methoxy, ethoxy, propyloxy, benzyloxy, methoxyethoxy, phenoxyethoxy, 2-cyanoethoxy, phenethyloxy, p-chlorobenzyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy radical.
  • R7 is an aryloxy radical, it is for example a phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4-nitrophenoxy, 4-cyanophenoxy, 4-methanesulfonamidophenoxy, 4-methanesulfonylphenoxy, 3-methylphenoxy, 1-naphthyloxy radical.
  • R 7 is an acyloxy radical, it can be an acetoxy, propanoyloxy, benzoyloxy, 2,4-dichlorobenzoyloxy, ethoxyalkyloxy, pyruviloyloxy, cinnamoyloxy, myristoyloxy radical.
  • R7 is an arylthio radical, it is for example: phenylthio, 4-carboxy-phenylthio, 2-ethoxy 5-tert-butylphenylthio, 2-carboxyphenylthio, 4-methane-sulfonyl-phenylthio; when it is an alkylthio radical, it is for example: methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio, 2-cyanoethylthio, benzylthio, phenethylthio, 2- (diethylamino) ethylthio, ethoxyethylthio, phenoxyethylthio; when it is a heteroarylthio radical, it is for example 5-phenyl 2,3,4,5-tetrazolylthio, 2-benzothiazolylthio. When R7 is a heteroaryloxy radical, it is for example: 5-phenyl 2,3,4,5-te
  • radicals R 7 of the formula (III) defined above are preferred; alkoxy; phenoxy; phenoxy substituted with a halogen atom, an alkyl, a carboxyl, a trifluoromethyl group; an acyloxy radical; benzyloxy; alkylthio; phenylthio; phenylthio substituted with a halogen atom, an alkyl, a carboxyl, a trifluoromethyl group; an alkylamido; phenylamido; a radical NR a R b with R a and R b representing, identical or different, an alkyl, a hydroxyalkyl; a carboxyl; an alkoxycarboxylic radical.
  • radicals R 7 of the formula (III) defined above more particularly preferred are the radicals chosen from hydrogen; chlorine or bromine; methoxy or ethoxy radicals; phenyloxy; 4-methylphenyloxy; acyloxy; benzyloxy; methylthio or ethylthio; phenylthio; 4-methylphenylthio; 2-tertio-butylphenylthio; acetamido; phenylacetamido; dimethylamino; diethylamino; ethyl-methylamino; ( ⁇ -hydroxyethyl) - methylamino.
  • R7 radicals chosen from hydrogen are preferred; chlorine; ethoxy; phenoxy; benzyloxy; acyloxy; acetamido; dimethylamino.
  • radicals R 8 and R 9 of the formula (III) defined above preferred are the radicals chosen from a hydrogen atom; alkyl; a trifluoromethyl radical; phenyl; phenyl substituted with one or two groups selected from halogen, alkyl, alkoxy, hydroxy, carboxyl, nitro group, alkylthio, methylenedioxy group, amino group, trifluoromethyl group or alkylamino; a benzyl radical; a benzyl radical substituted by a halogen atom, a methyl or isopropyl, methoxy; hydroxyalkyl; C1-C4 aminoalkyl; alkylaminoalkyl; an alkoxy radical chosen from methoxy, ethoxy and phenoxy; methylthio;
  • hydrogen is more particularly preferred; an alkyl chosen from methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, tert-butyl; phenyl; toluyle; 2-, 3- or 4-chlorophenyl; 3- or 4-hydroxyphenyl; 3- or 4-aminophenyl; 3- or 4-methoxyphenyl; 4-trifluoromethylphenyl; benzyl; trifluoromethyl; hydroxymethyl; hydroxyethyl; hydroxyisopropyl; aminomethyl or aminoethyl; methoxy or ethoxy; methylthio or ethylthio; an aromatic ring substituted or not formed by R8 and R9 such as phenyl, toluyl, sulfonylphenyl, chlorophenyl.
  • R8 and R9 such as phenyl, toluyl, sulfonylphenyl, chlorophenyl.
  • radicals R 8 and R 9 are chosen, chosen from hydrogen; methyl radicals; ethyl; isopropyl; phenyl; 4-chlorophenyl; 4-methoxyphenyl; 4- aminophenyl; methoxy or ethoxy; methylthio or ethylthio; a phenyl ring formed by R8 and R9.
  • R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are as defined above.
  • R 6 denotes hydrogen, methyl, ethylthio, amino, trifluoromethyl, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano, hydroxyalkyl, for example hydroxymethyl
  • R 7 denotes hydrogen or chlorine
  • R 8 denotes hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, ⁇ -aminoethyl, ⁇ -hydroxyethyl, phenyl, methylthio or ethoxy.
  • R6 denotes hydrogen, methyl, trifluoromethyl, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano
  • - R7 denotes hydrogen or chlorine
  • R6 denotes hydrogen, methyl, trifluoromethyl, amino, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano
  • - R7 denotes hydrogen or chlorine
  • R8 and R9 respectively denote hydrogen and hydrogen, hydrogen and methyl, methyl and hydrogen, hydrogen and amino, hydrogen and phenyl; R8 and R9 form a phenyl ring between them.
  • - R6 denotes hydrogen, methyl, trifluoromethyl, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano
  • - R7 denotes hydrogen or chlorine
  • R8 and R9 respectively denote hydrogen and methyl, methyl and hydrogen, methyl and methyl, hydrogen and phenyl.
  • R8 and R9 respectively denote hydrogen and methyl, methyl and hydrogen, methyl and methyl, hydrogen and phenyl.
  • R6 denotes hydrogen, methyl, trifluoromethyl, carboxyl, phenyl, ethoxy or cyano
  • - R7 denotes hydrogen or chlorine
  • - R8 denotes hydrogen or methyl
  • the coupler is 4,6-dimethyl-2H-pyrazolo [3,2-c] 1,2,4-triazole, 4,6-diethyl-2H-pyrazolo [3,2- a] 1,2,4-triazole.
  • the pyrazolotriazole coupler (s) are preferably present in the triazole composition in an amount between 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition and even more preferably 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • the medium suitable for dyeing also called dye support, generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower C1-C4 alkanols, such as ethanol and isopropanol, polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and monomethyl ether of diethylene glycol, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogues and their mixtures.
  • lower C1-C4 alkanols such as ethanol and isopropanol
  • polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol
  • propylene glycol propylene glycol monomethyl ether
  • monoethyl ether monomethyl ether of diethylene glycol
  • aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogues and their mixtures.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately, it can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers or even using conventional buffer systems.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (IV) below:
  • W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C- ⁇ -C 4 alkyl radical
  • R 6 , R 7 , R 8 and R 9 which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C -C 4 alkyl or C-
  • the composition according to the invention may contain, in addition to the pyrazolotriazole coupler, additional couplers conventionally used for dyeing keratin fibers. Among these couplers, mention may in particular be made of metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols, naphthalene couplers and heterocyclic couplers.
  • the additional coupler (s) preferably represent from 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • the dye composition according to the invention can also contain at least one additional oxidation base, and which can be chosen from the oxidation bases conventionally used in oxidation dyeing and among which mention may be made of paraphenylenediamines, bis -phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic bases other than 3-amino pyrazolo- [1, 5-a] - pyridines of formula (I) used in accordance with the invention.
  • at least one additional oxidation base can be chosen from the oxidation bases conventionally used in oxidation dyeing and among which mention may be made of paraphenylenediamines, bis -phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic bases other than 3-amino pyrazolo- [1, 5-a] - pyridines of formula (I) used in accordance with the invention.
  • paraphenylenediamines mention may more particularly be made, for example, of paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine , 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl 3- methyl aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ - hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl ) amino 2-chloro aniline, 2- ⁇ -hydroxyethy
  • para-phenylenediamines very particularly preferred are para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl para-phenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl , 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, and their addition salts with a acid.
  • para-aminophenol mention may more particularly be made, for example, of para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • para-aminophenol 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an
  • ortho-aminophenols there may be mentioned more particularly by way of example, 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • pyridine derivatives other than the compounds of formula (I) in accordance with the invention, mention may be made more particularly of the compounds described for example in patents GB 1,026,978 and GB 1,153,196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxypheny amino 3-amino pyridine, 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • 2,5-diamino pyridine 2- (4-methoxypheny amino 3-amino pyridine, 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrimidine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described for example in patents DE 2,359,399; JP 88-169,571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolo-pyrimidine derivatives such as those mentioned in patent application FR-A-2 750 048 and among which may be mentioned pyrazolo - [1,5-a] -pyr / midine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine
  • pyrazole derivatives mention may more particularly be made of the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 such as 4,5-diamino 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1, 3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino 3-methyl 1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino 1-methyl 3-phenyl pyrazole, 4-amino 1, 3 -dimethyl 5- hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino 3-methyl pyrazole, 4,5-dia
  • the additional oxidation base (s) preferably represent from 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight .
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, phosphates and acetates.
  • the addition salts with a base which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular those obtained with soda, potash, ammonia or amines.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes which can in particular be chosen from nitro dyes of the benzene series, cationic direct dyes, in particular azo or methine dyes.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, z itterionic surfactants. or their mixtures, anionic, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic polymers or their mixtures, mineral or organic thickening agents, and in particular associative thickeners anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymers, antioxidant agents, agents penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, agents opacifiers.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, z itterionic surfactants. or their mixtures, anionic, cationic, non-ionic,
  • These compounds can be present in an amount of between 0.01 and 20% by weight of the total weight of the composition.
  • the dye composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • the invention also relates to a process for dyeing keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, using the dye composition as defined above.
  • At least one dye composition as defined above is applied to the fibers, the color being revealed using an oxidizing agent.
  • the color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be added just at the time of use to the dye composition or in an oxidizing composition applied simultaneously or sequentially.
  • the dye composition described above is preferably mixed with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at the time of use. minus an oxidizing agent present in an amount sufficient to develop coloring.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers. After an exposure time of 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, the keratin fibers are rinsed, washed with shampoo, rinsed again and then dried.
  • the oxidizing agent can be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as as perborates and persulfates, peracids and enzymes among which mention may be made of peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 11 It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the oxidizing composition as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair. .
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing in which a first compartment contains the dye composition defined above and a second compartment contains the oxidizing composition.
  • This device can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • the subject of the invention is finally the colored product capable of being obtained by reaction of a base of formula (! As defined above and of a coupler of formula (III) as defined above.
  • This colored product can be used in cosmetic products, for example make-up.
  • the coloring composition is mixed, weight for weight, at the time of use with hydrogen peroxide at 20 V.
  • the mixture is applied to gray hair containing 90% white hairs, permanent or not, at a rate of 10 g per 1 g hair. After 30 min. the hair is rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed and dried. The hair is colored with a slightly coppery golden reflection.
  • This mixture is applied to natural gray hair with 90% white. After 30 minutes, the hair is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried. The hair is dyed with a golden reflection.

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Abstract

L'invention a pour objet de nouvelles compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant au moins une 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine à titre de base d'oxydation et au moins un coupleur pyrazolotriazole particulier, un procédé de teinture ainsi qu'un dispositif mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION POUR LA TEINTURE DOXYDATION CONTENANT AU MOINS UNE
BASE DOXYDATION 3-AMINO PYRAZOLO-[1,5-A]-PYRIDINE ET AU MOINS UN
COUPLEUR PYRAZOLOTRIAZOLE PARTICULIER.
L'invention a pour objet de nouvelles compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant au moins une 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridine à titre de base d'oxydation et au moins un coupleur pyrazolotriazole particulier, un procédé de teinture ainsi qu'un dispositif de teinture mettant en œuvre cette composition.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, appelés bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. Ces composés ont pour point commun de posséder un groupement amino et un groupement hydroxyle ou deux groupements amino, ce qui leur confère leur caractère de base d'oxydation.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les metadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
Les pyridines sont déjà connues pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comme bases d'oxydation. Par exemple, les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196 proposent d'utiliser la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6- méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine comme base d'oxydation.
De plus, il est connu d'utiliser des coupleurs du type pyrazolotriazole pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques par exemples dans la demande de brevet FR 2 746 306.
L'invention a pour but de développer de nouvelles compositions tinctoriales permettant d'obtenir une nouvelle gamme de couleurs et ne présentant pas les inconvénients des teintures de la technique antérieure. En particulier, l'invention a pour but de développer des compositions qui conduisent à des colorations très puissantes, particulièrement résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements), peu sélectives et présentant une bonne innocuité.
A cet effet, l'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, comprenant dans un milieu approprié pour la teinture,
• à titre de base d'oxydation au moins une 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyridine de formule (I) suivante et/ou un de ses sels d'addition avec un acide ou avec une base:
Figure imgf000003_0001
dans laquelle : - RL R2, R3, R4 et Rs, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical alkyle ; un radical alkoxy ; un radical alkylthio ; un radical amino ; un radical monoalkylamino ; un radical dialkylamino^ dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical nitro ; un radical aryle ; un radical acyle en C C4 ; un radical alkoxy(C C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical -CO2H, un radical -SO3H ; un radical -PO3H2 ; un radical -PO4H2; ou un groupement de formule (11) suivante :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle X et R représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'oxygène , un groupement NH ou N-alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle, alkoxy, alkylamino, ou dialkylamino, et
- au moins un coupleur pyrazolotriazole de formule (III) suivante :
Figure imgf000004_0002
dans laquelle : - R6 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle, un radical aryle ; un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons possédant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, lorsque R6 désigne un radical alkyle, un radical aryle ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, il peut être relié à l'atome de carbone du noyau par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ; un radical sulfonyle ; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle,
- R7 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupe acétylamido ; un radical alcoxy ; un radical aryloxy ; un radical acyloxy ; un radical arylthio ; un radical alkylthio ; un radical hétéroarylthio ; un radical hétéroaryloxy ; un radical thiocyano ; un radical N,N- diéthyl thiocarbonylthio ; un radical dodécyl-oxythio carbonylthio ; un radical benzènesulfonamido ; un radical N-éthyltoluène sulfonamido ; un radical p- cyanophényluréido, un radical N,N-diéthyl-sulfamoylamino ; un radical pyrazolyle ; un radical imidazolyle ; un radical triazolyle ; un radical tétrazolyle ; un radical benzimidazolyle ; un radical 1-benzyl 5-éthoxy 3-hydantoïnyle ; un radical 1-benzyl 3-hydantoïnyle ; un radical 5,5- diméthyl 2,4-dioxo 3-oxazolidinyle ; un radical 2-oxy 1 ,2-dihydro 1-pyridinyle ; un radical alkylamido ; un radical arylamido ; un radical NRaRb avec Ra et Rb représentant, identiques ou différents, un alkyle, un hydroxyalkyle, un carboxyle, ou un radical alcoxycarboxylique, et
- Za, Zb, Z0 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'azote, un atome de carbone portant un radical R8 ou R9 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le radical R6 ; s et R9 peuvent également former entre eux un cycle aromatique substitué ou non ; sous réserve que l'un au moins des radicaux Za, Z et Zc est différent d'un atome de carbone.
Dans les composés de formule (I) ou (III) utiles pour la présente invention, le terme alkyle utilisé pour les radicaux alkyle ainsi que pour les groupements comportant une partie alkyle, signifie sauf indication différente, une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote et pouvant être substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les hétérocycles ; les radicaux phényle, hydroxyle, alcoxyle, amino, acyle, carboxamido, -CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO H2, -NHSO3H, sulfonamide, monoalkylamino, trialkylammonium, ou bien encore par un radical dialkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C C4)amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre.
De même, selon l'invention, dans la formule (I) ou (III), le terme alcoxy utilisé pour les radicaux alcoxy ainsi que pour les groupements comportant une partie alcoxy, signifie sauf indication différente, une chaîne O-alkyle, le terme alkyle ayant la signification indiquée ci dessus. Selon l'invention, pour les formules (I) ou (III), on entend par hétérocycle, un cycle aromatique ou non contenant 5, 6 ou 7 sommets, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène. Ces hétérocycles peuvent être condensés sur d'autres hétérocycles ou sur un groupement phényle. Ils peuvent être substitués par un atome d'halogène ; un radical alkyle ; un radical alcoxy ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical alkylamino ; dialkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Ces hétérocycles peuvent, en outre, être quaternisés par un radical alkyle. Les termes alkyle et alcoxy ont les significations indiqués ci-dessus. Parmi ces hétérocycles, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles : thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazole, azaphosphole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazépine, oxazépine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, pipéridine, pipérazine, azétidine, pyrrolidine, aziridine, 3-(2-hydroxyéthyl)benzothiazol-3-ium, et 1-(2- hydroxyéthyl)-pyridinium.
Selon l'invention, pour les formules (I) ou (III), on entend par aryle, un radical aryle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, alcoxy, acyle, cyano, carboxamido, -CO2H, -SO3H, -PO3H2, -PO4H2, hydroxyle, amino, monoalkyl(C C4)amino, ou dialkyl(Cι-C )amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl(C1-C )amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. De préférence, le groupe aryle est un groupe phényle pouvant être substitué comme indiqué ci dessus.
Parmi les groupements de formule (II) ci-dessus, on peut notamment citer les groupement acétamide, diméthylurée, O-méthylcarbamate, méthylcarbonate, N- diméthylcarbamate et les esters.
La composition selon l'invention comprend de préférence les 3-amino pyrazolo- [1,5-a]-pyridines répondant à la formule (la) suivante, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base :
Figure imgf000006_0001
dans laquelle : R-,, R , R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical alkyle ; un radical alkoxy ; un radical alkylthio ; un radical amino ; un radical monoalkylamino ; un radical dialkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical acyle ; un radical aikoxycarbonyle ; un radical carboxamido ; ou un groupement de formule (II) suivante
Figure imgf000006_0002
dans laquelle X et R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène , un groupement NH ou N(Cι-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle, alkoxy, alkylamino, ou dialkylamino.
Parmi les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I), utiles à titre de base d'oxydation dans les compositions tinctoriales de l'invention, on peut notamment citer :
- la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ;
- la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ;
- la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ;
- l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ;
- la 2-méthoxy-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-3-ylamino ;
- le (3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ;
- le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ;
- le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ;
- le (3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ;
- la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ;
- la 3,4-diamino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine ;
- la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ;
- la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ;
- la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ;
- la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ;
- le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ;
- le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ;
- la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ;
- la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ;
- la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base.
Les 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyridines de formule (I) sont des composés connus, en particulier dans le domaine pharmaceutique, et sont décrites notamment dans le brevet US 5,457,200. Ces composés peuvent être préparés selon des méthodes de synthèse bien connues dans la littérature et telles que décrites par exemple dans le brevet US 5,457,200.
La ou les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines de formule (I) ci-dessus et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide ou une base représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
Dans le coupleur pyrazolotriazole de formule (III), lorsque R6 est un groupe aryle, il est par exemple un radical phényle ou naphtyle, éventuellement substitué. Lorsque R6 est un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons possédant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, il est par exemple un radical pyridyle, quinolyle, pyrrolyle, morpholyle, furanyle, tétrahydrofuranyle, pyrazolyle, triazolyle, tétrazolyle, thiazolyle, oxazolyle, imidazolyle ou thiadiazolyle, éventuellement substitué.
Lorsque le groupe R6 du coupleur de formule (III) est substitué, il comprend de préférence 1 ou 2 substituants.
Selon le mode de réalisation particulier dans lequel R^ désigne un radical alkyle, un radical aryle ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons relié à l'atome de carbone du noyau par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, on obtient un groupe XRi avec X = O, NH, S. Parmi les radicaux R6 de la formule (III) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis parmi un atome d'hydrogène ; un alkyle; un phényle ; un phényle substitué par un atome d'halogène, un alkyle, un alcoxy, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou alkylamino; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un alkyle, un alcoxy, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ; un alkylamino ; un hétérocycle choisi parmi le thiophene, le furane ou la pyridine ; un radical trifluorométhyle ; un radical (CH2)p-X-(CH2)q-OR' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R' représente H ou méthyle et X désigne un atome d'oxygène ou un groupe NR" avec R" désignant hydrogène ou méthyle ; un hydroxyalkyle ; un aminoalkyle ; un alkylamino ; un dialkylamino ; un arylamino ; un radical alcoxy choisi parmi méthoxy, éthoxy et phénoxy ; un halogène choisi parmi fluor, chlore et brome' ; un groupe carboxyle ; un alcoxycarbonyle ; un phényloxycarbonyle ; méthylthio ; éthylthio ; phénylthio ; méthanesulfonyle ; cyano.
Parmi les radicaux R6 de la formule (III) définie ci-dessus, on préfère plus particulièrement l'hydrogène ; un alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, isopropyle, ter-butyle ; un halogène choisi parmi fluor et chlore ; phényle ; toluyle ; 4-chlorophényle ; 4-méthoxyphényle ; 3-méthoxyphényIe ; 2-méthoxyphényle ; benzyle ; un hétérocycle choisi parmi pyridyle, furyle ou thiènyle ; trifluorométhyle ; hydroxyméthyle ; aminométhyle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylamino ou éthylamino ou diméthylamino ; carboxyle ; méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle ; cyano. Plus particulièrement, on préfère les radicaux R6 choisis parmi l'hydrogène ; les radicaux méthyle ; éthyle ; phényle ; toluyle ; 4-chlorophényle ;4-méthoxyphényle ; benzyle ; trifluorométhyle ; chloro ; un radical méthoxy ou éthoxy ; un radical carboxyle ; méthylamino ou diméthylamino ; cyano. Dans le coupleur pyrazolotriazole de formule (III), lorsque R7 est alcoxy, il est par exemple un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, benzyloxy, méthoxyéthoxy, phénoxyéthoxy, 2-cyanoéthoxy, phénéthyloxy, p-chlorobenzyloxy, méthoxyéthylcarbamoylméthoxy. Lorsque R7 est un radical aryloxy, il est par exemple un radical phénoxy, 4-méthoxyphénoxy, 4- nitrophénoxy, 4-cyanophénoxy, 4-méthanesulfonamidophénoxy, 4-méthanesulfonylphénoxy, 3-méthylphénoxy, 1-naphtyloxy. Lorsque R7 est un radical acyloxy, il peut être un radical acétoxy, propanoyloxy, benzoyloxy, 2,4-dichlorobenzoyloxy, éthoxyalkyloxy, pyruviloyloxy, cinnamoyloxy, myristoyloxy. Lorsque R7 est un radical arylthio, il est par exemple : phénylthio, 4-carboxy-phénylthio, 2-éthoxy 5-tert-butylphénylthio, 2-carboxyphénylthio, 4- méthane-sulfonyl-phénylthio ; lorsqu'il est un radical alkylthio, il est par exemple : méthylthio, éthylthio, propylthio, butylthio, 2-cyanoéthylthio, benzylthio, phénéthylthio, 2-(diéthylamino) éthylthio, éthoxyéthylthio, phénoxyéthylthio ; lorsqu'il est un radical hétéroarylthio, il est par exemple 5-phényl 2,3,4,5-tétrazolylthio, 2-benzothiazolylthio. Lorsque R7 est un radical hétéroaryloxy, il est par exemple : 5-phényl 2,3,4,5-tétrazolyloxy, 2-benzo-thiazolyloxy.
Parmi les radicaux R7 de la formule (III) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis parmi l'hydrogène ; un alcoxy ; phénoxy ; phénoxy substitué par un atome d'halogène, un alkyle, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle ; un radical acyloxy ; benzyloxy ; alkylthio ; phénylthio ; phénylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle ; un alkylamido ; phénylamido ; un radical NRaRb avec Ra et Rb représentant, identiques ou différents, un alkyle , un hydroxyalkyle ; un carboxyle ; un radical alcoxycarboxylique.
Parmi les radicaux R7 de la formule (III) définie ci-dessus, on préfère plus particulièrement les radicaux choisis parmi l'hydrogène ; le chlore ou le brome ; les radicaux méthoxy ou éthoxy ; phényloxy ; 4-méthylphényloxy ; acyloxy ; benzyloxy ; méthylthio ou éthylthio ; phénylthio ; 4-méthylphénylthio ; 2-tertio-butylphénylthio ; acétamido ; phénylacétamido ; diméthylamino ; diéthylamino ; éthyl-méthylamino ; (β-hydroxyéthyl)- méthylamino.
Plus particulièrement, on préfère les radicaux R7 choisis parmi l'hydrogène ; le chlore ; l'éthoxy ; le phénoxy ; le benzyloxy ; l'acyloxy ; l'acétamido ; le diméthylamino. Parmi les radicaux R8 et R9 de la formule (III) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis parmi un atome d'hydrogène ; un alkyle ; un radical trifluorométhyle ; un phényle ; un phényle substitué par un ou deux groupes choisis parmi un halogène, un alkyle , un alcoxy, un hydroxy, un carboxyle, un groupe nitro, un alkylthio, un groupe méthylènedioxy, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou un alkylamino ; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un méthyle ou isopropyle, méthoxy ; un hydroxyalkyle ; un aminoalkyle en C1-C4 ; un alkylaminoalkyle ; un radical alcoxy choisi parmi méthoxy, éthoxy et phénoxy ; méthylthio ; éthylthio ; phénylthio ; méthanesulfonyle ; un cycle aromatique substitué ou non formé par R8 et R9 tel que phényle, phényle substitué par un radical sulfonyle, un halogène, un alcoxy, un alkyle, nitro, cyano, amino, alkylamino, trifluorométhyle.
Parmi les radicaux R8 et R9 de la formule (III) définie ci-dessus, on préfère plus particulièrement l'hydrogène ; un alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, ter-butyle ; phényle ; toluyle ; 2-, 3- ou 4-chlorophényle ; 3- ou 4-hydroxyphényle ; 3- ou 4-aminophényle ; 3- ou 4-méthoxyphényle ; 4-trifluorométhylphényle ; benzyle ; trifluorométhyle ; hydroxyméthyle ; hydroxyéthyle ; hydroxyisopropyle ; aminométhyle ou aminoéthyle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylthio ou éthylthio ; un cycle aromatique substitué ou non formé par R8 et R9 tel que phényle, toluyle, sulfonylphényle, chlorophényle.
Plus particulièrement, on préfère les radicaux R8 et R9 choisis parmi l'hydrogène ; les radicaux méthyle ; éthyle ; isopropyle ; phényle ; 4-chlorophényle ; 4-méthoxyphényle ; 4- aminophényle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylthio ou éthylthio ; un cycle phényle formé par R8 et R9.
Parmi les coupleurs de formule (III) préférés, on peut citer : i) les pyrazolo-[1 ,5-b] 1 ,2,4-triazoles de formule :
Figure imgf000010_0001
ii) les pyrazolo [3,2-c] 1 ,2,4-triazoles de formule
Figure imgf000011_0001
iii) les pyrazolotétrazoles de formule :
Figure imgf000011_0002
iv) les pyrazolo-[1 ,5-a]-imidazoles de formule :
Figure imgf000011_0003
v) les pyrazolo-[5,1-e]-pyrazoles de formule :
Figure imgf000011_0004
vi) les pyrazolo-[5, 1-e]-1 ,2,3-triazoles de formule
Figure imgf000012_0001
dans lesquelles R6, R7, R8 et R9 sont tels que définis précédemment.
Comme exemples de composés de formule (llla) ou (lllb), on peut citer en particulier ceux pour lesquels :
- R6 désigne hydrogène, méthyle, éthylthio, amino, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano, hydroxyalkyle par exemple hydroxyméthyle
- R7 désigne hydrogène ou chlore ;
- R8 désigne hydrogène, méthyle, éthyle, isopropyle, β-aminoéthyle, β-hydroxyéthyle, phényle, méthylthio ou éthoxy.
Parmi les composés de formule (llla) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer :
- le 2-méthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 2-éthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1,2,4-triazole, - le 2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]- ,2,4-triazole ,
- le 6-méthyl-2-éthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-2-isopropyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-2-phényl pyrazolo [1,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 6-carboxy-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-éthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-phényl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-méthyl pyrazolo [1,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 6-phényl-2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 6-phényl-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-phényl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-amino-2-méthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-amino-2-éthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, - le 6-amino-2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-amino-2-phényl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-méthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-éthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-isopropyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, - le 6-éthylthio-2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-éthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-isopropopyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthoxy-2-phényl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, - le 6-méthyl-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 2-(2'-aminoéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-2-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [1 ,5-b]-1,2,4-triazole, - le 7-chloro-2,6-diméthylpyrazolo[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 7-bromo -2,6-diméthylpyrazolo[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les composés de formule (lllb) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer
le 3-méthyl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, le 3-méthylsulfinyl-6-phényl-pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole, - le 3-éthyl pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-isopropyl pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole,
- le 3-phényl pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole,
- le 3-(2'-àminoéthyl) pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 3-(2'-hydroxyéthyl) pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-éthyl pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole,
- le 3,6-diméthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-méthyl-3-(2'-aminoéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-(2'hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-méthyl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-méthyl- pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-éthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-phényl-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-(2'-aminoéthyl)-pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-(2'-hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-phényl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole, - le 6-éthylthio-3-méthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-éthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-éthylthio-3-(2'-aminoéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-éthylthio-3-(2'-hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-trifluorométhyl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-trifluorométhyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-méthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-éthyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-carboxy-3-isopropyl- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-phényl- pyrazolo [3,2-c]-1,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-(2'amino-éthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-carboxy-3-(2'-hydroxyéthyl)- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 7-chloro-3,6-diméthylpyrazolo[3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 7-méthoxycarbonyl-3,6-diméthylpyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 3-phényl-6-hydroxyméthylpyrazolo[3,2-c]-1 ,2,4-triazole et leurs sels d'addition avec un acide.
Comme exemples de composés de formule (lllc), on peut citer en particulier ceux pour lesquels :
- R6 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano
- R7 désigne hydrogène ou chlore ;
Parmi les composés de formule (lllc) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer
- le pyrazolo [5,1 -e]-tétrazole,
- le 6-méthyl pyrazolo [5,1-e]-tétrazole,
- le 6-phényl pyrazolo [5,1-e]-tétrazole, - le 6-carboxy pyrazolo [5,1-e]-tétrazole,
- le 7-chloro-6-méthyl pyrazolo [5,1-e]-tétrazole, et leurs sels d'addition avec un acide
Comme exemples de composés de formule (llld), on peut citer en particulier ceux pour lesquels :
- R6 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, amino, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano ;
- R7 désigne hydrogène ou chlore ;
- R8 et R9 désignent respectivement hydrogène et hydrogène, hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, hydrogène et amino, hydrogène et phényle ; R8 et R9 forment entre eux un cycle phényle.
Parmi les composés de formule (llld) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer : - le pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 2-phényl - pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 2,6-diméthyl- pyrazolo [1,5-a] imidazole,
- le 6-méthyl-2-phényl- pyrazolo [1,5-a] imidazole,
- le 6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 6-phényl-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 2,6-diphényl- pyrazolo [1,5-a] imidazole,
- le 6-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-carboxy- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-carboxy-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 6-carboxy-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-carboxy- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-éthoxy- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthoxy-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthoxy-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole, - le 6-trifluorométhyl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole,
- le 6-amino- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-amino-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-amino-2-phényl - pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-amino- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole, - le 6-éthylthio- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthylthio-2-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 6-éthylthio-2-phényl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 7-chloro -6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] imidazole,
- le 7-chloro -6-méthyl- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Comme exemples de composés de formule (llle), on peut citer en particulier ceux pour lesquels :
- R6 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano ; - R7 désigne hydrogène ou chlore ;
- R8 et R9 désignent respectivement hydrogène et méthyle, méthyle et hydrogène, méthyle et méthyle, hydrogène et phényle. Parmi les composés de formule (llle) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer :
- le 8-amino-4-méthyl-pyrazolo [5,1-e]- pyrazole,
- le 8-amino-5-chloro-4-méthyl-pyrazolo [5,1-e]- pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Comme exemples de composés de formule (lllf), on peut citer en particulier ceux pour lesquels :
- R6 désigne hydrogène, méthyle, trifluorométhyle, carboxyle, phényle, éthoxy ou cyano ;
- R7 désigne hydrogène ou chlore ; - R8 désigne hydrogène ou méthyle.
Parmi les composés de formule (lllf) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer
- le 5-méthylpyrazolo [5,1-e]-1 , 2, 3 triazole,
- le 5-méthyl-6-chloro- pyrazolo [5,1-e]-1 , 2, 3 triazole, - le 5-phénylpyrazolo [5, 1 -e]-1 , 2, 3 triazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Les composés de la présente invention, leurs intermédiaires de synthèse et leurs procédés de préparation sont décrits dans les demandes de brevets et brevets suivants : FR 2 075 583, EP-A-119 860, EP-A-285 274, EP-A-244 160, EP-A-578 248, GB 1 458 377, US 3 227 554, US 3 419 391 , US 3 061 432, US 4 500 630, US 3 725 067, US 3 926 631 , US 5 457 210, JP 84/99437, JP 83/42045, JP 84/162548, JP 84/171956, JP 85/33552, JP 85/43659, JP 85/172982, JP 85/190779, ainsi que dans les publications suivantes : Chem. Ber. 32, 797 (1899), Chem. Ber. 89, 2550, (1956), J. Chem. Soc. Perkin trans I, 2047, (1977), J. Prakt. Chem., 320, 533, (1978), J. fur Chem., 326(5), 829, (1984).
Selon un mode de réalisation préféré, le coupleur est le 4,6-diméthyl-2H- pyrazolo[3,2-c]1 ,2,4-triazole, le 4,6-diéthyl-2H-pyrazolo [3,2-a] 1 ,2,4-triazole.
Le ou les coupleurs pyrazolotriazoles sont de préférence présents dans la composition triazole en quantité comprise entre 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus preferentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1- C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus preferentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ, il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante :
Figure imgf000018_0001
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C-ι-C4 ; R6, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C -C4 ou hydroxyalkyle en C-|-C4. La composition selon l'invention peut contenir en plus du coupleur pyrazolotriazole, des coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques.
A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(β- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3- uréido aniline, le 3-uréido 1 -diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-β-hydroxyéthylamino- 3,4-méthylènedioxybenzène, l'α-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(β-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(β-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus preferentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir au moins une base d'oxydation additionnelle, et qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques différentes des 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]- pyridines de formule (I) utilisées conformément à l'invention.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3- méthyl aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl Iparaphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphényiène dianine, le 2-β hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis~(4'-aminophényl) éthylenediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'~ bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylenediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- (β-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5- acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques différents des composés de formule (I) conformes à l'invention, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques différents des composés de formule (I) conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphény amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β- méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyr/midine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo~[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5- a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy- éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1 -(β-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1- phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1 ,3-diméthyl 5- hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diaminό 1 -(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5- diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus preferentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les phosphates et les acétates. Les sels d'addition avec une base utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont notamment ceux obtenus avec la soude, la potasse, l'ammoniaque ou les aminés.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre renfermer un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs cationiques, en particulier les colorants azoiques ou méthiniques.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, z ittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Ces composés peuvent être présents en quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids du poids total de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre la composition tinctoriale telle que définie' précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement.
Selon une forme de mise en œuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci- dessus avec une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis sèchées.
L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus preferentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme la composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
L'invention a enfin pour objet le produit coloré susceptible d'être obtenu par réaction d'une base de formule (!) telle que définie précédemment et d'un coupleur de formule (III) telle que définie précédemment. Ce produit coloré peut être utilisé dans des produits cosmétiques par exemple de maquillage.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention. EXEMPLES DE TEINTURE
Exemple 1. Coloration à pH basique
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Figure imgf000025_0001
La composition colorante est mélangée, poids pour poids, au moment de l'emploi avec de l'eau oxygénée à 20 V. Le mélange est appliqué sur des cheveux gris à 90% de blancs, permanentes ou non, à raison de 10g pour 1g de cheveux. Après 30 min. de pose, les cheveux sont rincés, lavés avec un shampooing standard, rincés et séchés. Les cheveux sont colorés avec un reflet doré légèrement cuivré.
Exemple 2. Coloration à pH=7
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Figure imgf000025_0002
Après mélange avec l'agent oxydant et application sur les mèches selon le mode opératoire de l'exemple 1, les cheveux sont teintés avec un reflet doré légèrement cuivré.
Exemple 3. Coloration à pH 7 avec le système de révélation Oz/laccase
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Figure imgf000026_0001
On applique ce mélange sur des cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Après 30 minutes, les cheveux sont rincés, lavés au shampooing, rincés à nouveau et séchés. Les cheveux sont teints avec un reflet doré.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, - à titre de base d'oxydation au moins une 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyridine de formule (I) suivante et/ou un de ses sels d'addition avec un acide ou avec une base:
Figure imgf000027_0001
dans laquelle :
- RL R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical alkyle ; un radical alkoxy ; un radical alkylthio ; un radical amino ; un radical monoalkylamino ; un radical dialkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical nitro ; un radical aryle ; un radical acyle en C C4 ; un radical alkoxy(C C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical -CO2H, un radical -SO3H ; un radical -PO3H2 ; un radical -PO H2; ou un groupement de formule (II) suivante :
Figure imgf000027_0002
dans laquelle X et R représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'oxygène , un groupement NH ou N-alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle, alkoxy, alkylamino, ou dialkylamino, et - au moins un coupleur pyrazolotriazole de formule (III) suivante :
Figure imgf000028_0001
dans laquelle :
~R6 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle, un radical aryle ; un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons possédant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, lorsque R6 désigne un radical alkyle, un radical aryle ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, il peut être relié à l'atome de carbone du noyau par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ; un radical sulfonyle ; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle, - R7 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupe acétylamido ; un radical alcoxy ; un radical aryloxy ; un radical acyloxy ; un radical arylthio ; un radical alkylthio
; un radical hétéroarylthio ; un radical hétéroaryloxy ; un radical thiocyano ; un radical N,N- diéthyl thiocarbonylthio ; un radical dodécyl-oxythio carbonylthio ; un radical benzènesulfonamido ; un radical N-éthyltoluène sulfonamido ; un radical p- cyanophényluréido, un radical N,N-diéthyl-sulfamoylamino ; un radical pyrazolyle ; un radical imidazolyle ; un radical triazolyle ; un radical tétrazolyle ; un radical benzimidazolyle ; un radical -benzyl 5-éthoxy 3-hydantoïnyle ; un radical 1-benzyl 3-hydantoïnyle ; un radical 5,5- diméthyl 2,4-dioxo 3-oxazolidinyle ; un radical 2-oxy 1 ,2-dihydro 1-pyridinyle ; un radical alkylamido ; un radical arylamido ; un radical NRaRb avec Ra et Rb représentant, identiques ou différents, un alkyle, un hydroxyalkyle, un carboxyle, ou un radical alcoxycarboxylique,
- Za, Zb, Zc représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'azote, un atome de carbone portant un radical R8 ou R9 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le radical R6 ; Ra et R9 peuvent également former entre eux un cycle aromatique substitué ou non ; sous réserve que l'un au moins des radicaux Za, Z et Zc est différent d'un atome de carbone.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés de formule (la) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base :
Figure imgf000029_0001
dans laquelle :
Ri. R2J R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical alkyle ; un radical alkoxy ; un radical alkylthio ; un radical amino, un radical monoalkylamino ; un radical dialkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical acyle ; un radical aikoxycarbonyle ; un radical carboxamido ; ou un groupement de formule (II) suivante
Figure imgf000029_0002
dans laquelle X et R représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'oxygène , un groupement NH ou N(C C )alkyle, et Y représente un. radical hydroxyle, amino, alkyle, alkoxy, alkylamino, ou dialkylamino.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les 3-amino pyrazolo-[1,5-a]~ pyridines de formule (I) sont choisies parmi :
- la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la 2-acétylamino pyrazolo-[1 ,5-a] pyridin-3-ylamine ;
- la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ;
- l'acide 3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-2-carboxylique ;
- la 2-méthoxy-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-3-ylamino ;
- le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ;
- le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ;
- le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; - la 3,6-diamino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine ;
- la 3,4-diamino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine ;
- la pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-3,7-diamine ;
- la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-3,5-diamine ;
- la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ;
- le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ;
- le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ;
- la 3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyridine-5-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ;
- la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ;
- la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; et leurs d'addition avec un acide ou avec une base.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyridines de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide ou une base représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le coupleur de formule (III) est tel que R6 représente un atome d'hydrogène ; un alkyle ; un phényle ; un phényle substitué par un atome d'halogène, un alkyle, un alcoxy, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou alkylamino ; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un alkyle, un alcoxy, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ; un alkylamino ; un hétérocycle choisi parmi le thiophene, le furane ou la pyridine ; un radical trifluorométhyle ; un radical (CH2)p-X-(CH2)q-OR' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R' représente H ou méthyle et X désigne un atome d'oxygène ou un groupe NR" avec R" désignant hydrogène ou méthyle ; un hydroxyalkyle ; un aminoalkyle ; un alkylamino ; un dialkylamino ; un arylamino ; un radical alcoxy choisi parmi méthoxy, éthoxy et phénoxy ; un halogène choisi parmi fluor, chlore et brome ; un groupe carboxyle ; un alcoxycarbonyle ; un phényloxycarbonyle ; méthylthio ; éthylthio ; phénylthio ; méthanesulfonyle ; cyano.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le coupleur de formule (III) est de tel que R6 représente hydrogène ; un alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, isopropyle, ter-butyle ; un halogène choisi parmi fluor et chlore ; phényle ; toluyle ; 4- chlorophényle ; 4-méthoxyphényle ; 3-méthoxyphényle ; 2-méthoxyphényle ; benzyle ; un hétérocycle choisi parmi pyridyle, furyle ou thiènyle ; trifluorométhyle ; hydroxyméthyle ; aminométhyle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylamino ou éthylamino ou diméthylamino ; carboxyle ; méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle ; cyano.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le coupleur de formule (III) est tel que R6 représente hydrogène ; méthyle ; éthyle ; phényle ; toluyle ;
4-chlorophényle ;4-méthoxyphényle ; benzyle ; trifluorométhyle ; chloro ; un radical méthoxy ou éthoxy ; un radical carboxyle ; méthylamino ou diméthylamino ; cyano.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle le coupleur de formule (III) est tel que R7 représente un atome d'hydrogène ; un alcoxy ; phénoxy ; phénoxy substitué par un atome d'halogène, un alkyle, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle ; un radical acyloxy ; benzyloxy ; alkylthio ; phénylthio ; phénylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle ; un alkylamido ; phénylamido ; un radical NRaRb avec Ra et Rb représentant, identiques ou différents, un alkyle , un hydroxyalkyle ; un carboxyle ; un radical alcoxycarboxylique.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle le coupleur de formule (III) est tel que R représente hydrogène ; chlore ou brome ; méthoxy ou éthoxy ; phényloxy ; 4-méthylphényloxy ; acyloxy ; benzyloxy ; méthylthio ou éthylthio ; phénylthio ; 4- méthylphénylthio ; 2-tertio-butylphénylthio ; acétamido ; phénylacétamido ; diméthylamino ; diéthylamino ; éthyl-méthylamino ; (β-hydroxyéthyl)-méthylamino.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le coupleur de formule (III) , (IV) ou (V) est choisi parmi : i) les pyrazolo-[1 ,5-b] 1 ,2,4-triazoles de formule :
Figure imgf000032_0001
ii) les pyrazolo [3,2-c] 1 ,2,4-triazoles de formule :
Figure imgf000032_0002
iii) les pyrazolotétrazoles de formule :
Figure imgf000032_0003
iv) les pyrazolo-[1 ,5-a]-imidazoles de formule :
Figure imgf000032_0004
R8 R9
v) les pyrazolo-[5,1-e]-pyrazoles de formule
Figure imgf000033_0001
vi) les pyrazolo-[5, 1-e]-1 ,2,3-triazoles de formule
Figure imgf000033_0002
dans lesquelles R6, R7, R8 et R9 sont tels que définis selon les revendications 1 à 9.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les coupleurs de formule (III) sont présents en quantité comprise entre 0,0001 à
10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de plus au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques différentes des 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyridines de formule (I) telle que définie à la revendication 1.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de plus un ou plusieurs coupleurs additionnels choisis parmi les métaphénylènediamines,- les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques.
14. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les coupleurs additionnels sont choisis parmi le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(β- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1 ,3- diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-β-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l' -naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N- méthyl indole, la 6- hydroxy benzomorpholine, le 1-N-(β-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(β-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition.
15. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14, et que l'on révèle la couleur en présence d'un agent oxydant.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides, et les enzymes.
17. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment qui renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 et un deuxième compartiment qui renferme une composition contenant un agent oxydant.
18. Produit coloré susceptible d'être obtenu par réaction d'une base d'oxydation de formule (I) et d'un coupleur de formule (III) à partir de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.
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