FR2939671A1 - Utilisation de composes heterocycliques disulfures et composition alcaline comprenant un compose heterocyclique disulfure. - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition cosmétique à pH alcalin comprenant au moins un composé hétérocyclique disulfure de formule (I), l'utilisation desdits composés hétérocycliques dans un procédé de traitement des fibres kératiniques en particulier humaines en vue de diminuer la dégradation desdites fibres : formule (I) dans laquelle R et R , Z et Z , sont tels que définis dans la description. L'utilisation de composés hétérocycliques disulfures selon l'invention permet de diminuer la dégradation des fibres kératiniques humaines tels que les cheveux sans changement notable dans la couleur des fibres.

Description

UTILISATION DE COMPOSES HETEROCYCLIQUES DISULFURES ET COMPOSITION ALCALINE COMPRENANT UN COMPOSE HETEROCYCLIQUE DISULFURE La présente invention a pour objet une composition cosmétique à pH alcalin comprenant au moins un composé hétérocyclique disulfure particulier, l'utilisation de composés hétérocycliques disulfures particuliers dans un procédé de traitement des fibres kératiniques en vue de diminuer la dégradation desdites fibres. La dégradation de la fibre est un enjeu majeur dans la mise au point de produits de coloration capillaire, en particulier pour ceux utilisant un procédé éclaircissant notamment lors des colorations. Les technologies actuelles de coloration font appel très majoritairement à de la coloration d'oxydation. Ce procédé de coloration fait intervenir : - des bases d'oxydation tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques, et - des coupleurs tels que les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Les bases d'oxydation et coupleurs sont appelés colorants d'oxydation.

Les bases d'oxydations et les coupleurs sont capables de réagir ensemble en milieu oxydant pour générer des espèces polymérisées colorées. Dans le même temps, les conditions alcalines du milieu oxydant utilisées dans la coloration d'oxydation permet : - de faire gonfler les écailles des fibres kératiniques pour faciliter l'entrée des bases et des coupleurs à l'intérieur de la fibre, et - de solubiliser la mélanine permettant d'éclaircir la fibre de 1 à 4 tons. Ce dernier phénomène peut altérer l'intégrité de la fibre, notamment lors de traitement répétés avec ces compositions alcalines oxydantes utilisées seules ou en combinaison avec d'autres traitements chimiques tels que la permanente, la décoloration ou le défrisage alcalin. Il a déjà été mentionné l'utilisation de l'acide a-lipoïque pour notamment réduire les dommages oxydatifs des cheveux, diminuer l'irritation du cuir chevelu et apaiser la sensibilité du cuir chevelu (WO 2007/140856). Cependant, les résultats obtenus avec l'acide a-Iipoïque ne sont pas satisfaisant particulièrement en termes de dégradation des fibres traitées avec les agents oxydants. Par ailleurs on peut noter un changement de couleur, de nuance et de puissance tinctoriale en employant les méthodes de traitement de l'état de la technique. Il existe donc un besoin de mettre à disposition des compositions cosmétiques permettant de diminuer la dégradation des fibres kératiniques lors du traitement oxydatif des fibres kératiniques, tel que la coloration éclaircissante ou la décoloration, tout en évitant un changement notable de la couleur des fibres ainsi traitées, notamment au niveau de la nuance et de la puissance. Ce but a été atteint par la présente invention par l'utilisation à pH alcalin d'un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I): S ùS (I) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs stéréoisomères, leurs solvates tels que les hydrates, et leurs dérivés réduits, formule (I) dans laquelle : Z, et Z2, identiques ou différents, représentent un groupe divalent CR1R2, CR5R6 ou un groupe carbonyle C=0 ; R1, R2, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C1-C8)alkyle, ii) aryle, iii) hydroxy, iv) (di)(C1-C8)(alkyl)amino, v) (C1-C8)alkoxy, vi) (poly)hydroxy(C1-C8)alkyle, vii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino(C1-C8)alkyle, viii) carboxy, ix) carboxy(C1-C3)alkyle, x) (di)(C1-C8)(alkyl)aminocarbonyl(C1-C8)alkyle, et xii) (C1-C8)(alkyl)carbonyl(C,- C8)(alkyl)amino(C,-C8)alkyle ; R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C1-C8)alkyle, ii) aryle, iii) hydroxy, iv) (di)(C1-C8)(alkyl)amino, v) (C1-C8)alkoxy, vi) (poly)hydroxy(C1-C8)alkyle, vii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino(C1-C8)alkyle, viii) carboxy, ix) carboxy(C1-C8)alkyle, x) (di)(C1- C8)(alkyl)aminocarbonyl(C1-C8)alkyle, et xii) (C1-C8)(alkyl)carbonyl(C1- C8)(alkyl)amino(C1-C8)alkyle ; ou alors R, et R3, ou lorsque n vaut 2 ou 3 deux radicaux R3 adjacents, forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe cycloalkyle, hétérocycloalkyle, aryle tel que phényle, ou hétéroaryle ; particulièrement phényle ; n représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3, particulièrement entre 1 et 2 ; étant entendu que lorsque n vaut 2 ou 3 alors les groupement R3 et R4 peuvent être identiques ou différents entre eux.

Un autre objet de l'invention concerne une composition cosmétique à pH alcalin comprenant un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) tels que définis précédemment. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre à pH alcalin un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites tels que définis précédemment.

L'utilisation de composés hétérocycliques disulfures de formule (I) tels que définis précédemment permet de diminuer la dégradation des fibres kératiniques humaines tels que les cheveux sans changement notable dans la couleur des fibres.

Bien que l'exposé qui suit s'articule essentiellement autour du cas particulier du traitement du cheveu, on notera ici que les composés de formule (I) selon l'invention sont utilisables sur toutes les fibres kératiniques. Les composés de formule (I) selon l'invention s'utilisent préférentiellement sur les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Les composés hétérocycliques disulfures de formule (1) :

Un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) de formule (I) tels que définis précédemment sont utilisables selon l'invention et/ou sont contenus dans la composition 25 cosmétique selon l'invention. Ces composés hétérocycliques disulfures peuvent se présenter sous leur forme réduites (I)réd i.e. sous leurs formes ouvertes correspondant à leurs formes dithiols suivante : 20 n7 / 2 S -S forme cyclique 30 (I) HS _n Z2 HS forme ouverte ou réduite (I)réd + H2 + 02 - H20 La forme réduite (I)réd peut provenir de la réduction in situ du composé hétérocyclique disulfure (I) en présence d'agent réducteur tel que défini ci-dessous ou alors le composé (I)réd est utilisé isolé sous forme réduite. Ce dernier peut alors se trouver dans la composition en présence d'un agent oxydant tel que défini ci-dessous, pour conduire également in situ à la forme cyclique (I). Particulièrement au moins un des radicaux R, à R6, est différent d'un atome d'hydrogène. Selon un mode particulier de l'invention les composés de formule (I) sont tels que R, à R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C,-C8)alkyle, ii) aryle, iii) hydroxy, iv) (di)(C,-C8)(alkyl)amino, v) (C,-C8)alkoxy, vi) (poly)hydroxy(C,-C8)alkyle, vii) (di)(C,-C8)(alkyl)amino(C,-C8)alkyle, viii) carboxy, ix) amino, et x) (C,-C8)(alkyl)carbonyl(C,-C8)(alkyl)amino(C,-C8)alkyle.

Selon un mode particulier de l'invention les composés de formule (I) sont tels que n vaut 1 ou 2. Une variante concerne les composés de formule (I) dont n vaut 1. Selon une autre variante les composés sont de formule (I) avec n valant 2.

Selon une autre mode particulier de l'invention, les composés de formule (I) possèdent un ou plusieurs des radicaux R, à R6 différents d'un atome d'hydrogène.

Particulièrement les composés de formule (I) sont tels que Z, représente CR1R2 et Z2 représente CR5R6 avec R,, R2, R5 et R6 choisis parmi l'atome d'hydrogène, et les groupements hydroxy, carboxy et aminocarbonyl(C,-C3)alkyle. De préférence les composés de formule (I) sont tels que R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi (C,-C3)alkyle, hydroxy et carboxy.

Une autre variante particulière de l'invention concerne des composés de formule (I) dans lesquels Z, et/ou Z2 désignent un groupe carbonyle, et/ou R, et R3 ou deux radicaux R3 portés par des atomes de carbone adjacents forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un cycle benzénique.

Etant entendu que dans la définition des radicaux R, à R6 de la formule (I) : - Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C6 particulièrement en C1-C4, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. - Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec (C,-C6)alkyle de préférence en Cl-C6 tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. - Les radicaux (poly)hydroxyalkyles comportent sur le groupe (C,-C6)alkyle tel que défini précédemment, un ou plusieurs groupements hydroxyles substitués, particulier il s'agit de radical hydroxy(C,-C6) alkyle (C1-C6), tels que hydroxyméthyle, hydroxyéthyle et hydroxypropyle. - Les radicaux cycloalkyles sont des radicaux cycloalkyles en C4-C8, pouvant contenir une insaturation, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent en outre être substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. - Les radicaux hérérocycloalkyles sont des radicaux comprenant de 4 à 8 chainons, contenant de 1 à 3 hétéroatomes identiques ou différents, choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène et de soufre et contenant éventuellement de 1 à 3 atomes de carbone. Les radicaux hétérocycloalkyles peuvent en outre être substitués en particulier par les mêmes groupements que ceux définis pour les cycloalkyles. - Les radicaux aryles sont des radicaux cycliques carbonés, mono ou polycycliques, comprenant de 6 à 14 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique tel que le phényle, anthracényle, xanthényle, plus particulièrement phényle. - Les radicaux hétéroaryles sont des radicaux cycliques, mono ou polycycliques, comprenant de 6 à 14 chainons, contenant de 1 à 3 hétéroatomes identiques ou différents, choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène et de soufre et contenant éventuellement de 1 à 3 atomes de carbone. Les radicaux hétéroaryles sont particulièrement choisis parmi les groupements suivants pyridyle, indolyle, furyle, - Les radicaux hétéroaryles et aryles peuvent en outre être substitués en particulier par les mêmes groupements que ceux définis pour les cycloalkyles - Les dérivés réduits sont les dérivés des composés hétérocycliques dithiols sous formes ouvertes de formule (I)réd tels que définis précédemment.

A titre d'exemple de composés hétérocycliques disulfures de formule (I) utilisés dans l'invention on peut citer les composés (1) à (4), leurs stéréoisomères et leurs sels d'addition avec un acide ou une base ou leurs hydrates et leurs formes réduites: Dénomination N°CAS Formule chimique Acide asparagusique 2224-02-4 OH s~ (1) OH HO 4,5-dihydroxy-1,2-dithiane 14193-38-5 v 1 s,s (2) O 3H-1,2-benzodithiolan-3-one 1677-27-6 s (3) OH Acide 1,2-dithiolane-4-méthyl-4- _ sùs carboxylique (4) Selon un mode particulier de l'invention dans leur forme cyclique les composés hétérocycliques disulfures de formule (I) présentent un IogP inférieur à 3. La valeur du IogP représente le coefficient de partage du composé disulfure entre l'octanol et l'eau. Il peut être déterminé selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et Howard Atom / Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient , J. Pharm. Sci., 84, 83-92 (1995). Cette valeur peut également être calculée par des logiciels disponibles sur le marché qui déterminent la valeur de IogP à partir de la structure de la molécule. A titre d'exemple on peut citer le logiciel Epiwin de l'agence environnementale des Etats-Unis. Les composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites mentionnés précédemment sont présents dans la composition cosmétique de l'invention à une concentration qui peut être comprise entre 1 et 20 %, de préférence entre 5 et 15 %, en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Le pH alcalin :

La composition selon l'invention possède un pH alcalin, i.e. elle possède un pH supérieur à 7. Particulièrement le pH est peut aller de 8 à 14. Selon un mode préféré de l'invention le pH peut aller de 9 à 11. Pour obtenir ce pH un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tel(s) que défini(s) ci-dessous sont ajoutés dans la composition selon l'invention comprenant un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) ou leurs formes réduites .25 Les compositions Les compositions selon l'invention comprennent un support cosmétique qui contient généralement de l'eau, un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques, ou un mélange de solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Comme indiqué précédemment le pH alcalin selon l'invention est obtenu par l'utilisation d'un ou plusieurs agents alcalinisants qui peuvent notamment être contenus dans la composition comprenant un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites.

Les agents alcalinisants L'agent alcalinisant utilisé dans les compositions de l'invention est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique.

Particulièrement l'agent alcalinisant est choisi parmi : a) l'ammoniaque, b) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, c) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, d) les hydroxydes minéraux ou organiques, e) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, 7 f) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, g) les (bi)carbonates particulièrement d'amine primaire, secondaire ou tertiaire (ammonium), de métal alcalin ou alcalino-terreux et h) les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b i N.W-N R~ Rd (II) formule (Il) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

Les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d'un métal alcalin, b) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium.

L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine.

Le ou les agents alcalinisants tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 %, plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition les contenant.

Les agents oxydants: De préférence le ou les composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites sont mis en oeuvre en présence d'un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) ou alors la composition selon l'invention à pH alcalin qui comprend un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I), peut en outre contenir un ou plusieurs agents oxydants. Les agents oxydants sont choisis de préférence parmi l'eau oxygénée ou peroxyde d'hydrogène, les bromates alcalins, les persels tels que les persulfates perborates ou percarbonates , ou les les polythionates et les mélanges de ces agents oxydants.

La concentration en peroxyde d'hydrogène peut varier de 0,1 à 20 %et de préférence de 0,1 à 10 %, la concentration en bromate alcalin de 2 à 12 % et celle en persel de 0,1 à 15 %, en poids par rapport au poids total de la composition oxydante.

Les colorants d'oxydation L'invention peut mettre en oeuvre une composition tinctoriale comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, ou alors la composition selon l'invention qui comprend un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I), peut en outre contenir une ou plusieurs bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bispara-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para- phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) para- phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para- phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13- acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(R-méthoxyéthyl) para-phénylène- diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-R-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-R-hydroxyéthyloxy para-phénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis- (13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2- méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(13- méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)- éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino- pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine- 4-01 ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino- pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5- hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1- méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-l-(13-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1 -yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 - one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol- 1 -one, 4-amino-1,2-diéthyl-5- (pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)- 1 ,2-diéthyl-1 ,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1 -([3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 - one et/ou un de leurs sels. La ou les bases d'oxydation utilisables dans l'invention et notamment éventuellement présentes dans la composition comprenant un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.35 L'invention peut mettre en oeuvre une ou plusieurs bases d'oxydation telles que définis précédemment et en outre un ou plusieurs coupleur(s) conventionnellement utilisés en teinture d'oxydation ou alors la composition selon l'invention qui comprend un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduite, et une ou plusieurs base(s) d'oxydation peut contenir en outre un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis- (13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition selon la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. Les Colorants additionnels directs L'invention peut en outre mettre en oeuvre un ou plusieurs colorants additionnel(s) directs qui peuvent être présents dans la composition selon l'invention. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents.

Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Plus particulièrement les colorants directs sont choisis parmi le Basic Red 51, le Basic Orange 31, le Basic Yellow 87. ÇH3 -CH3 CH3 NH2 N N~CH 3 ~ N=N N CH3 Cl -N ~N=N N CH3 Cl Basic Red 51 Basic Orange 31 +// _cH=NùN ÇH 3 H3Cù \_ ` N-.N / CH3 II -1\1ù1\ù1\1ù1\1 N~CHCH3 N+ s CH3 Cl CH3SO4 Basic Yellow 87 Basic Red 22 Les agents réducteurs L'invention peut également mettre en oeuvre un ou plusieurs agents réducteurs, et notamment la composition selon l'invention qui contient un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites peut contenir en outre un ou plusieurs agents réducteurs. Par agents réducteurs on entend un agent susceptible de réduire les fonctions disulfures de la kératine des fibres kératiniques ou de réduire la fonction disulfure des composés hétérocycliques de formule (I) pour conduire au composés de formule (I)réd. Pour ce faire, les thiols sont préférentiellement utilisés. Plus particulièrement les thiols sont choisis parmi l'acide thioglycolique et ses sels, le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, la cystéamine et ses dérivés acylés en C1- C4 tels que la N-acétyl cystéamine ou la N-propionyl cystéamine, la cystéine, la N- acétylcystéine, les esters de cystéine, tels que le cystéïnate de glycérol, les N-mercaptoalkylamides de sucres tels que le N-(mercapto-2-éthyl)gluconamide, l'acide thiolactique et ses esters tels que le monothiolactate de glycérol, l'acide 3- mercaptopropionique et ses esters, tels que le 3-mercaptopropionate de glycérol, l'acide thiomalique, l'acide 2-hydroxy 3-mercaptopropionique et ses esters, tels que le 2-hydroxy 3-mercaptopropionate de glycérol, la panthétéine, le thioglycérol, les N-(mercaptoalkyl)whydroxyalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-354 835 et les N-mono- ou N,N-dialkylmercapto 4-butyramides décrits dans la demande de brevet EP-A-368 763, les aminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-432 000, les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl) succinamiques ou des N-(mercaptoalkyl) succiminides décrits dans la demande de brevet EP-A-465 342, les alkylaminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-514 282, le mélange de thioglycolate d'hydroxy- 2-propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2-méthyl-1 éthyle décrit dans la demande de brevet FR-A-2 679 448, les N-mercaptoalkyl alcanediamides décrits dans la demande de brevet EP-A-653 202. On utilise de préférence l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéïne et ses divers dérivés, la cystéamine et ses dérivés, l'acide 3-mercaptopropionique, ainsi que leurs esters ou leurs sels, notamment le monothioglycolate de glycérol. Ces agents actifs peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Les agents réducteurs ci-dessus sont en général présents en quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition les comprenant, de préférence entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition.

Les Adjuvants: La ou les compositions utilisées selon l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères tels que celluloses et dérivées, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition les comprenant. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux compositions utiles dans le procédé de déformation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH des compositions peut être ajusté classiquement par ajout de bases ou agents alcalinisants tels que définis ci-dessus ou par ajout d'acides.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. Ils sont particulièrement choisis parmi l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Le procédé de traitement des fibres kératiniques Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l'invention met en oeuvre à pH alcalin un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment ou leurs formes réduites. Le ou les composés hétérocycliques disulfures de formule (I) peuvent se trouver dans une composition cosmétique ou être utilisés en poudre.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé comprend : une première étape dans laquelle on applique sur les fibres kératiniques à traiter une composition à pH alcalin prête à l'emploi comprenant un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites tels que définis précédemment, et un ou plusieurs agents oxydants ; ladite composition ayant été préparée préférentiellement juste avant l'application par mélange extemporané d' un ou plusieurs composés hétérocycliques de formule (I) ou de leurs formes réduites (tels quels ou présents dans une composition)et d'un ou plusieurs agents oxydants(tels quels ou présents dans une composition); une deuxième étape dans laquelle on laisse pendant un temps de pause de 1 minute à 2 heures la composition prête à l'emploi, une troisième étape dans laquelle les fibres kératiniques sont shampooinées, rincées et éventuellement séchées.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le procédé comprend : - une première étape dans laquelle on applique sur les fibres kératiniques à traiter un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites éventuellement dans une composition le ou les comprenant et tels que définis précédemment, suivi éventuellement d'un temps de pause de 1 minute à 2 heures, dans une deuxième étape on applique un ou plusieurs agents oxydants éventuellement dans une composition le ou les comprenant, suivi éventuellement d'un temps de pause de 1 minute à 2 heures la composition, une troisième étape dans laquelle les fibres kératiniques sont shampooinées, rincés et éventuellement séchés.

Selon une variante de ces deux modes de réalisation le procédé selon l'invention met en oeuvre également des bases d'oxydation telles que définies précédemment et éventuellement des coupleurs tels que définis précédemment. Les bases et les coupleurs se trouvant préférentiellement dans la composition comprenant un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites tels que définis précédemment. Selon un mode particulier du procédé de l'invention, avant d'appliquer le ou les composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites, les fibres kératiniques sont prétraitées par un ou plusieurs agents réducteurs tels que définis précédemment. Généralement, on laisse ensuite agir le ou les agents réducteurs pendant un temps de 5 à 60 minutes, de préférence de 15 à 45 minutes, puis on rince abondamment.

Le procédé défini ci-dessus peut comprendre une étape de séchage des fibres kératiniques. Le séchage des fibres kératiniques peut être un séchage partiel ou un séchage complet, et peut être réalisée par exemple avec un sèche-cheveux domestique ou encore un casque ou un bonnet chauffant, ou encore être effectuée grâce à un essorage soigneux. De préférence, le séchage des fibres kératiniques est un séchage complet. De préférence, on utilise un système chauffant pour sécher les cheveux et on sèche les cheveux de préférence à 40 °C. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.35 EXEMPLES Exemple 1 Les compositions suivantes ont été préparées (en % massique) : Ingrédients Invention Comparatif Témoin 1 2 3 Propylene glycol 10 10 10 Hydroxyéthyl cellulose 1,5 1,5 1,5 (PM 720 000) Acide 1,2-dithiolane-4-méthyl-4-carboxylique 3,2 - - Acide lipoïque - 4,0 - Ammoniaque (en solution aq. à 25% en ammoniac) qsp qsp qsp pH10 pH10 pH10 Eau distillée qsp 100 qsp 100 qsp 100 Ingrédients Composition oxydante Peroxyde d'hydrogène 6 Pentasodium pentétate 0,5 Eau distillée qsp 100 La composition 1 correspond à une composition selon l'invention. La composition 2 est une composition, comparative, qui contient l'acide lipoïque. La composition 3 qui correspond au témoin ne contient pas de composé hétérocyclique disulfure. Chacune des compositions 1 à 3 a été mélangée poids pour poids avec la composition oxydante, puis appliquée sur des mèches de cheveux 90% caucasiens blancs naturels dans un rapport de bain de 2, pendant 30 minutes à température ambiante.

A l'issue du temps de pause, les cheveux sont shampooinés, rincés puis séchés à 40 °C. La même opération est réalisée au total 5 fois. 18 L'acide cystéique (marqueur de l'intégrité de la fibre) à la surface du cheveu a été mesuré par Infra-Rouge par Transformée de Fourier (Thermo Nicolet AVATAR 330 FTIR). Les conditions de l'analyse sont décrites de la façon suivante : • Scanning = 64 scans • Résolution:4cm-' • Nombres d'onde mesurés : 800-2000 cm-1 • Mode: absorbance • Nombre de mesures par traitements : 15 • La quantité d'acide cystéique est estimée par le rapport de la hauteur au nombre d'onde de la fonction amide (1654 cm-1) sur la hauteur au nombre d'onde de la fonction acide cystéique (1043 cm-1). Plus la quantité d'acide cystéique est faible moins il y a de dégradation à la surface des fibres.

Les valeurs d'acide cystéique de surface suivantes ont été obtenues : Tableau 1 : D'après le tableau 1, il apparaît que l'application sur les fibres kératiniques des compositions 2 et 3 du comparatif et du témoin respectivement occasionne significativement plus de dégradation desdites fibres que lorsque les mêmes fibres sont traitées avec la composition 1 selon l'invention.

Exemple 2 Les compositions suivantes ont été préparées (en % massique) : Ingrédients Invention Invention Comparatif Témoin 1 2 3 4 Propylene glycol 10 10 10 10 Acide cystéique de surface 1 (invention) 0,036 2 (comparatif : état de la technique) 0,050 3 (témoin) 0,059 Hydroxyéthyl cellulose 1,5 1,5 1,5 1,5 (PM 720 000) 4,5-dihydroxy-1,2-dithiane 3,0 - - 3H-1,2-benzodithian-3-one - 3,3 - Acide lipoïque - - 4,0 - Ammoniaque qsp qsp qsp qsp (en solution aq. à 26.6% en ammoniac) pH 10 pH 10 pH 10 pH 10 Eau distillée qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 Ingrédients Composition oxydante Peroxyde d'hydrogène 6 Pentasodium pentetate 0,5 Eau distillée qsp 100 Chacune des compositions 1 à 5 a été mélangée poids pour poids avec la composition oxydante, puis appliquée sur des mèches de cheveux 90% caucasiens blancs naturels dans un rapport de bain de 2, pendant 30 minutes à température ambiante. A l'issue du temps de pose, les cheveux sont shampooinés, rincés puis séchés à 40 °C. La même opération est réalisée au total 5 fois.

Le gonflement diamétral des cheveux dans l'eau a été mesuré pour chacune des mèches traitées (micromètre Mitutoyo VL-50A).

Dans cette méthode, plus le diamètre du cheveu augmente, plus la reprise en eau est importante, preuve d'une altération du cheveu. La vitesse de gonflement est également calculée.

Valeurs de gonflement maximal et de vitesse de gonflement : Gonflement diamétral Vitesse de maximal (%) gonflement (% / min) Cheveu naturel 9,1 1,6 5,3 2,4 1 (invention) 11,0 1,6 24,3 3,0 2 (invention) 10,4 1,8 23,6 5,8 3 (comparatif ) 13,1 2,5 28,8 6,3 4 (témoin) 12,6 2,3 27,9 7,6 Que ce soit sur le paramètre gonflement maximal que sur le paramètre vitesse de gonflement , les valeurs obtenues à partir des fibres kératiniques traitées à l'aide des compositions selon l'invention (compositions 1, 2 ) indiquent une protection significative de la fibre lors du processus de traitement par rapport aux fibres traitées avec le comparatif ie avec la composition comprenant l'acide lipoïque et la composition témoin ne comprenant aucun composé hétérocyclique disulfure (compositions 3 et 4 respectivement).

Claims (19)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation à pH alcalin pour diminuer la dégradation des fibres kératiniques humaines d'un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) : S ùS (I) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs stéréoisomères, leurs solvates tels que les hydrates, et leurs dérivés réduits, formule (I) dans laquelle : Z, et Z2, identiques ou différents, représentent un groupe divalent CR1R2, CR5R6 ou un groupe carbonyle C=0 ; R1, R2, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C1-C8)alkyle, ii) aryle, iii) hydroxy, iv) (di)(C1-C8)(alkyl)amino, v) (C1-C8)alkoxy, vi) (poly)hydroxy(C1-C8)alkyle, vii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino(C1-C8)alkyle, viii) carboxy, ix) carboxy(C1-C3)alkyle, x) (di)(C1-C8)(alkyl)aminocarbonyl(C1-C8)alkyle, et xii) (C1-C8)(alkyl)carbonyl(C1-C8)(alkyl)amino(C1-C8)alkyle ; R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C1-C8)alkyle, ii) aryle, iii) hydroxy, iv) (di)(C1- C8)(alkyl)amino, v) (C1-C8)alkoxy, vi) (poly)hydroxy(C1-C8)alkyle, vii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino(C1-C8)alkyle, viii) carboxy, ix) carboxy(C1-C8)alkyle, x) (di)(C1- C8)(alkyl)aminocarbonyl(C1-C8)alkyle, et xii) (C1-C8)(alkyl)carbonyl(C1-C8)(alkyl)amino(C1-C8)alkyle ; ou alors R, et R3, ou lorsque n vaut 2 ou 3 deux radicaux R3 adjacents, forment 25 ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe cycloalkyle, hétérocycloalkyle, aryle tel que phényle, ou hétéroaryle ; n représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3, étant entendu que lorsque n vaut 2 ou 3 alors les groupement R3 et R4 peuvent être identiques ou différents entre eux. 30
2. 2. Utilisation selon la revendication précédente dans laquelle le ou les composéshétérocycliques de formule (I) sont tels que n vaut 1 ou 2.
3. 3. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés hétérocycliques de formule (I) possède(nt) des radicaux R, à R6, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C,-C8)alkyle, ii) aryle, iii) hydroxy, iv) (di)(C,-C8)(alkyl)amino, v) (C,-C8)alkoxy, vi) (poly)hydroxy(C,-C8)alkyle, vii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino(C,-C8)alkyle, viii) carboxy, ix) amino, et x) (C,-C8)(alkyl)carbonyl(C,-C8)(alkyl)amino(C,-C8)alkyle.
4. 4. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés hétérocycliques de formule (I) sont tels que Z, représente CRI R2 et Z2 représente CR5R6 avec R,, R2, R5 et R6 choisis parmi l'atome d'hydrogène, et les groupements hydroxy, carboxy et aminocarbonyl(C,-C3)alkyle
5. 5. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés hétérocycliques de formule (I) sont tels que R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi (C,-C3)alkyle, hydroxy et carboxy.
6. 6. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés hétérocycliques de formule (I) sont tels Z, et/ou Z2 désignent un groupe carbonyle, et/ou R, et R3 ou deux radicaux R3 portés par des atomes de carbone adjacents forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un cycle benzénique.
7. 7. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés hétérocycliques de formule (I) sont choisis parmi les composés (1) à (4), leurs stéréoisomères et leurs sels d'addition avec un acide ou une base ou leurs hydrates et leurs formes réduites : Dénomination Formule chimique Acide asparagusique OH S o (1) 4,5-dihydroxy-1,2-dithiane HO (2) OH v 1 s's303H-1,2-benzodithiolane-3-one s s (3) Acide 1,2-dithiolane-4-méthyl-4-carboxylique 0 OH sùs (4)
8. 8. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle dans leurs formes cycliques le ou les composés hétérocycliques de formule (I) présentent un IogP inférieur à 3.
9. 9. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés hétérocycliques de formule (I) ou leurs formes réduites sont présents dans une composition à une concentration comprise entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.
10. 10. Composition cosmétique à pH alcalin comprenant un ou plusieurs composé(s) hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes. 15
11. 11. Composition selon la revendication précédente qui contient un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi : a) l'ammoniaque, b) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, 20 c) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, d) les hydroxydes minéraux ou organiques, e) les silicates de métaux alcalins, f) les acides aminés de préférences basiques, g) les (bi)carbonates particulièrement d'amine primaire, secondaire ou tertiaire 25 (ammonium), de métal alcalin ou alcalino-terreux et h) les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b N.W-N R~ Rd (II) formule (Il) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un 10groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
12. 12. Composition selon la revendication 10 ou 11 qui contient une ou plusieurs bases d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleur(s).
13. 13. Composition selon une quelconque des revendications 10 à 12 qui contient un ou plusieurs colorants directs.
14. 14. Composition selon une quelconque des revendications 10 à 13 qui contient un ou plusieurs agents oxydants.
15. 15. Procédé de traitement des fibres kératiniques, par application sur les fibres 15 kératiniques humaines d'une composition telle que définie dans une quelconque des revendications 10 à 14.
16. 16. Procédé de traitement des fibres kératiniques, selon la revendication précédente qui comprend : 20 une première étape dans laquelle on applique sur les fibres kératiniques à traiter une composition à pH alcalin prête à l'emploi comprenant un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 9, et un ou plusieurs agents ; 25 une deuxième étape dans laquelle on laisse pendant un temps de pause de 1 minute à 2 heures la composition prête à l'emploi ; une troisième étape dans laquelle les fibres kératiniques sont shampooinées, rincées et éventuellement séchées. 30
17. 17. Procédé de traitement des fibres kératiniques, selon la revendication 15 qui comprend : une première étape dans laquelle on applique sur les fibres kératiniques à traiter une composition comprenant un ou plusieurs composés hétérocycliques)disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites éventuellement 35 dans une composition le ou les comprenant et tels que définis une quelconque des revendications 1 à 9, suivi éventuellement d'un temps de pause de 1 minute à 2 heures,10dans une deuxième étape on applique une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants éventuellement dans une composition le ou les comprenant, suivi éventuellement d'un temps de pause de 1 minute à 2 heures la composition, et une troisième étape dans laquelle les fibres kératiniques sont shampooinées, rincées et éventuellement séchées.
18. 18. Procédé de traitement des fibres kératiniques, selon les revendications 16 ou 17 dans lequel lors de la première étape la composition qui contient un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) est telle que définie dans la revendication 12 ou 13.
19. 19. Procédé de traitement des fibres kératiniques, selon les revendications 15 à 18 dans lequel avant d'appliquer le ou les composés hétérocycliques disulfures de formule (I) ou leurs formes réduites, les fibres kératiniques sont prétraitées par un ou plusieurs agents réducteurs.