FR2958189A1 - Aerographe - Google Patents

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Abstract

La présente invention est relative à un système de pulvérisation comportant : - un aérographe (2), - un ou plusieurs récipients (11) amovibles initialement fermés et contenant chacun un produit à pulvériser sur les matières kératiniques humaines, -un dispositif de jonction reliant le récipient (11) à l'aérographe (2), ce dispositif comportant au moins un premier orifice de sortie de produit permettant au produit de quitter le récipient pour être pulvérisé via l'aéro graphe et au moins un second orifice d'entrée d'air permettant une reprise d'air par le récipient.

Description

La présente invention concerne les systèmes et procédés de traitement des matières kératinicues humaines, en particulier des cheveux et/ou du cuir chevelu. Certains produits cosmétiques, notamment pour le traitement des cheveux ou du cuir chevelu, sont conditionnés dans des récipients fermés, par exemple munis de moyens de bouchage rapportés, fixés par exemple par encliquetage sur le récipient. Le produit est versé directement sur les cheveux ou le cuir chevelu, ou d'abord sur les mains puis sur les cheveux ou le cuir chevelu à partir du récipient. La demanderesse a étudié la possibilité d'utiliser des aérographes pour pulvériser différents produits cosmétiques, notamment sur les cheveux ou le cuir chevelu. Les aérographes conventionnels con portent un corps, qui peut se présenter sous la générale d'un pistolet ou d'un stylo, dont certains sont pourvus supérieurement d'un godet dans lequel est versé le produit à pulvériser. De tels aérographes sont dits « à gravité ». La présence d'un godet fixé à demeure sur le corps de l'aérographe, dans lequel on vient verser le produit, entraîne de nombreuses manipulations lors du remplissage et du 15 nettoyage de l'aérographe, qui s'accompagnent souvent d'un gaspillage du produit. Ces manipulations sont en outre gênantes lors de l'emploi d'un produit demandant d'éviter le contact avec l'environnement, tel qu'un produit sensible à l'air ou irritant. Il existe également des aérographes dits « à aspiration », dans lesquels le produit est contenu dans un récipient que l'on vient accoupler, avec son col dirigé vers le haut, au 20 corps de l'aérographe après l'avoir rempli, l'aérographe comportant un tube plongeur s'étendant jusqu'au fond du récipient. Tout comme les versions à gravité, les versions à aspiration entraînent des manipulations fastidieuses pour procéder au nettoyage du récipient entre deux utilisations. De plus, l'ergonomie de ces aérographes est moins bonne que celle des aérographes à godet, car la présence du tube plongeur est susceptible de gêner l'utilisateur 25 dans certaines situations, par exemple lorsque l'aérographe doit être manipulé autour du visage ou de la tête d'une personne par exemple. Les brevets US 1 638 550 et US 1 703 219 ont pour objet des aérographes à aspiration. La demande US 2009/0090297 donne des exemples d' aérographes à aspiration et à gravité. 30 La demande EP 1 470 867 A2 décrit un aérographe dans lequel le produit à pulvériser est contenu dans un récipient pouvant se fixer de façon amovible sur le corps de l'aérographe. Ce récipient est pourvu d'un clapet qui se ferme lorsque le récipient n'est pas en place et qui s'ouvre après fixation du récipient sur l'aérographe. L'utilisation d'un clapet, si elle présente des avantages en réduisant l'exposition du produit à l'environnement, entraîne une construction spécifique du récipient, qui augmente son coût. De plus, certains produits sont susceptibles en séchant ou en raison de leur charge particulaire de gêner le bon fonctionnement du clapet, par exemple en amenant celui-ci à se bloquer en position de fermeture ou d'ouverture.
La demande US 2007/0090206 Al divulgue un aérographe comportant un logement pour recevoir un récipient fixe de façon amovible sur l'aérographe. Le récipient comporte un clapet, ce qui pose le même problème que mentionné plus haut. Dans l'aérographe divulgué dans cette publication, la reprise d'air s'effectue du même côté que celui par lequel le produit est aspiré, grâce à un passage capillaire ménagé le long d'un embout configuré pour agir sur le ci et qui fient s`'er =,er dans l'ouverture du récipient. Il existe un besoin pour perfectionner encore les traitements des matières kératiniques humaines, en particulier des cheveux et du cuir chevelu et les systèmes pour leur mise en couvre. L'invention a pour objet, selon un premier de ses aspects, un système de pulvérisation comportant : - un aérographe, - un ou plusieurs récipients amovibles, initialement fermés, contenant chacun un produit (P) à pulvériser sur les matières kératiniques humaines, en particulier les cheveux et/ou le cuir chevelu, -un dispositif de jonction, reliant le récipient à l'aérographe, ce dispositif comportant au moins un premier orifice de sortie de produit permettant au produit de quitter le récipient pour être pulvérisé via l'aérographe et au moins un second orifice d'entrée d'air permettant une reprise d'air par le récipient.
Les termes « entrée d'air » et « sortie de produit » doivent être compris relativement au récipient une fois fixé sur le dispositif de jonction. Les positionnements relatifs « au-dessus », « en dessous » et « au niveau de » se réfèrent à un état de l'aérographe dans lequel le produit peut s'écouler par gravité du récipient vers l'entrée de l'aérographe.
Le système de pulvérisation peut comporter une pluralité de récipients. Les récipients peuvent être interchangeables et peuvent contenir des produits identiques ou différents. Chaque récipient peut comporter une ou plusieurs ouvertures, qui sont de préférences toutes obturées avant utilisation sur l'aérographe par tout moyen de bouchage usuel (bouchon(s), capuchon(s), capsule(s), couvercle(s), tétine(s) ).
Le contenu du ou des récipients fixé sur l'aérographe n'est en contact avec l'air extérieur que via le dispositif de jonction Il est avantageux que le récipient n' ait ni évent ni clapet. L'orifice d'entrée d'air est de préférence au niveau de l'orifice de sortie de produit. L'orifice d'entrée d'air peut être directement au contact avec l'air extérieur. L'orifice d'entrée d'air peut être muni d'un clapet anti-retour. Le dispositif peut comporter un canai de reprise d'air entre l'orifice d'entrée d'air et un orifice d'arrivée d'air communiquant avec l'air extérieur. par ~< circuit de reprise d'air» on entend l'ensemble comprenant l'orifice d'entrée d'air. e d'air et l'orifice da, d'air. Le circuit de reprise d'air peut être ou non muni d'un clapet anti-retour. L'orifice d'arrivée d'air peut être ou non situé au dessus de l'orifice d'entrée d'air et/ou au dessus de l'orifice de sortie de produit. L'orifice d'arrivée d'air est par exemple situé plus de 1 cm au-dessus de l'orifice 15 d'entrée d'air, mieux plus de 2 cm au-dessus de celui-ci. L'orifice d'arrivée d'air peut être situé sous le niveau supérieur du récipient. De préférence l'orifice d'arrivée d'air est situé au dessus du niveau maximal de produit dans le récipient une fois ledit récipient fixé sur le dispositif de jonction lui-même fixé ou relié à l'aérographe. 20 Cette variante présente de nombreux avantages. Tout d'abord, le fait que l'orifice d'arrivée d'air soit situé au dessus de l'orifice d'entée d'air et du niveau maximal de produit dans le récipient permet d'éviter d'utiliser dans le circuit de reprise d'air un clapet s'ouvrant en cas de dépression dans le récipient, avec les inconvénients liés à l'utilisation d'un tel clapet en tendes de coût de fabrication et de fiabilité 25 de fonctionnement. Ceci est d'autant plus vrai lorsque l'orifice d'arrivée d'air est situé au dessus du niveau maximal de produit à pulvériser. Ainsi, le circuit de reprise d'air peut être dépourvu de tout clapet. De plus, on peut conserver au canal de reprise d'air une section relativement importante, ce qui réduit le risque de bouchages accidentels. Le canal de reprise d'air peut par 30 exemple présenter une section comprise entre 0.1 et 1 Omm'. La longueur du canal est fonction de la hauteur maximale du produit à pulvériser dans le récipient. Elle est par exemple comprise entre 5 mm et 500 mm. L'orifice d'arrivée d'air peut déboucher librement vers le haut. II peut aussi déboucher face au récipient, notamment sur une paroi interne verticale du dispositif de jonction. Cela réduit le risque d'entrée de salissures dans le canal de reprise d'air, le risque de bouchage accidentel de celui-ci et le risque de fuite de produit sur le corps de l'aérographe et sur l'utilisateur. Quelle que soit la variante retenue, l'invention permet d'éviter la fabrication de récipients spécifiques à leur utilisation sur l'aérographe. L'invention permet par exemple d'employer des récipients qui sont des flacons utilisés par ailleurs en versant leur contenu directement sur les surfaces à traiter. L'invention permet également d'éviter d'avoir à transvaser le contenu du récipient dans l'aérographe. en se servant directement du récipient initial pour contenir le produit à 1.0 pulvériser avec l'acrographe, durant l'utilisation de ce dernier. Dans une variante l'aérographe peut être un aérographe à aspiration et le dispositif de jonction peut être muni d'un système de communication, par exemple un tube, entre l'orifice de sortie de produit et l'entrée de l'aérographe permettant l'aspiration. Dans une variante l'aérographe peut être un aérographe à gravité. 15 Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention l'orifice d'entrée d'air est au niveau de l'orifice de sortie de produit. Dans cet exemple l'orifice d'entrée d'air peut être directement au contact avec l'air extérieur ou communiquer avec l'air extérieur via un canal sensiblement horizontal. Dans cet exemple l'orifice d'entrée d'air ou l'extrémité du canal sensiblement horizontal peut 20 Dans un autre exemple de mise en ouvre de l'invention le dispositif de jonction comporte un canal de reprise d'air issu de l'orifice d'entrée d'air, ledit canal se terminant par un troisième orifice d'arrivée d'air communiquant avec l'air extérieur et situé au dessus des premieres et seconds orifices de sortie de produit et d'entrée d'air. Le récipient peut être initialement fetiné, lorsqu'il est proposé à l'utilisateur 25 contenant le produit à pulvériser. Le récipient peut comporter une ou plusieurs ouvertures, qui sont de préférences toutes obturées avant utilisation sur l'aérographe par tout moyen de bouchage usuel (bouchon(s), capuchon(s), capsule(s), couvercle(s), tétine(s) ), cette liste n'étant pas limitative. 30 Le récipient peut par exemple se présenter sous la forme d'un flacon éventuellement avec un col muni d'une collerette. Le moyen de bouchage est par exemple encliqueté sur la collerette. Le récipient peut être en verre ou en matière thermoplastique et le moyen de bouchage en matière thermoplastique.
Le moyen de bouchage peut être rapporté sur le récipient, c'est-à-dire non entièrement monolithique et dans le même matériau que le récipient. Ainsi, le moyen de bouchage est par exemple serti, collé, vissé, soudé ou encliqueté sur le récipient. Le récipient peut être rempli avant la mise en place du moyen de bouchage. Le moyen de bouchage peut être configuré pour pouvoir être séparé puis remis en place par l'utilisateur sur le récipient, pour le fermer à nouveau. Le moyen de bouchage peut être enlevé préalablement à la mise en place du récipient sur le dispositif de jonction. Après fixation sur le dispositif de jonction, le récipient ne présente pas 10 d'ouverture directement en contact avec l'air extérieur. Le seul contact avec l'air extérieur se fait via l'orifice d'entrée d'air et éventuellement le canal de reprise d'air. La mise en place du récipient sur le dispositif de jonction peut se faire alors que le récipient présente au préalable son ouverture dirigée vers le haut. Dans une variante on opère en fixant le dispositif de jonction sur le récipient puis 15 en retournant l'ensemble récipient et dispositif de jonction pour le fixer sur l'aérographe. Dans une autre variante, le dispositif de jonction peut être fixé sur l'aérographe, de façon amovible ou non, et on retourne l'ensemble aérographe et dispositif de jonction pour la fixation du récipient. Une fois le récipient engagé sur le dispositif de jonction, l'aérographe peut être retourné à nouveau. Lors du fonctionnement de l'aérographe, le récipient est 20 positionné avec son ouverture dirigée vers le bas, l'écoulement du produit à pulvériser se fait du haut vers le bas dans le récipient et entre le récipient et l'aérographe, par exemple jusqu'à l'épuisement complet du produit contenu à l'intérieur du récipient. Lorsque le récipient est en place sur l'aérographe, le moyen de bouchage peut avoir été totalement enlevé. 25 En cas d'utilisation d'une partie seulement du produit contenu dans le récipient, l'aérographe peut être à nouveau retourné, le récipient enlevé puis rebouché, afin d'être prêt pour une utilisation ultérieure. Il est cependant préférable de dimensionner le récipient de façon à ce que son contenu soit distribué en une seule et même utilisation, de façon à réduire le nombre de manipulations. 30 L'orifice de sortie de produit du dispositif de jonction peut être un simple orifice qui débouche par exemple en face de l'ouverture du récipient, de préférence de façon centrée. L'orifice de sortie de produit peut toutefois être décalé par rapport à l'axe de l'ouverture du récipient.
Le dispositif de jonction peut comporter à sa base une pente définissant par exemple une section conique permettant de faciliter l'écoulement du produit via l'orifice de sortie vers l'entrée de l'aérographe et la bonne vidange du récipient et de la cavité éventuelle formée entre le récipient et le dispositif de jonction. Un orifice de sortie centré peut faciliter la réalisation d'une telle pente. La section de l'orifice de sortie de produit peut, par exemple, être comprise entre 1 cm-, sa forme étant de préférence circulaire. La section de l'orifice d'entrée d'air peut, par exemple. être comprise entre 0.1 mm2 et l cm2, sa forme étant de préférence circulaire.
La section de l'orifice d'arrivée d'air peut, par exemple, être comprise entre 0.1 a ~ et 1 cm2, sa forme étant de préférence circulaire. Le dispositif de jonction peut définir un logement ouvert vers le haut, dans lequel le récipient est au moins partiellement engagé lorsqu'il est en place sur l'aérographe. Le dispositif de jonction peut ainsi entourer au moins partiellement le récipient, et contribuer à son maintien sur l'aérographe. Le dispositif de jonction peut être entièrement extérieur au récipient quand le récipient est en place. Autrement dit, le dispositif de jonction peut ne comporter aucun embout ou autre élément qui s'engage dans l'ouverture du récipient lorsque celui-ci est en place. Cela peut faciliter la construction de l'aérographe et du récipient.
Le dispositif de jonction peut comporter un ou plusieurs montants qui, de préférence, n'entourent pas totalement le récipient sur toute sa hauteur. Cela permet de ménager une ou plusieurs zones de préhension du récipient, facilitant l'enlèvement et la mise en place du récipient. Le canal de reprise d'air peut être pratiqué, sur au moins une portion de sa longueur, dans l'épaisseur d'un montant, ce qui peut améliorer l'esthétique de l'aérographe, le canal de reprise d'air étant par exemple non apparent pour l'utilisateur une fois le récipient en place. L'entrée de produit dans l'aérographe via l'orifice de sortie de produit situé dans le dispositif de jonction peut s'effectuer coaxialement à l'axe longitudinal du récipient, ce qui peut faciliter l'écoulement du produit.
L'étanchéité de la fixation du récipient sur le dispositif de jonction peut s'effectuer de différentes façons. Dans un exemple de mise en ouvre de l'invention, le dispositif de jonction comporte un joint, de préférence torique, disposé de façon à s'encliqueter sur le récipient, par exemple sur une collerette du récipient et à s'appliquer de façon étanche sur le récipient. Un tel joint réalise ainsi une double fonction d'étanchéité et de fixation et permet d'avoir un aérographe de construction relativement simple. L'orifice d'arrivée d'air peut être situé au-dessus du joint d'étanchéité. Un tel joint apporte une solution fiable et techniquement simple au problème de la fixation du récipient sur l'aérographe. Le joint peut être reçu dans une gorge annulaire, par exemple une gorge réalisée dans la base du dispositif de jonction précité. Le récipient peut être au moins partiellement engagé dans le logement lorsqu'il est en place sur le dispositif de jonction. Le dispositif de jonction peut ainsi entourer au moins partiellement le récipient, et contribuer à son maintien sur l'aérographe. IO Le dispositif de jonction peut se fixer sur le corps de l'aérographe de façon amovible ou non, voire être intégré au corps de l'aérographe et en constituer une partie. Le dispositif de jonction peut comporter un embout de fixation sur le corps de l'aérographe. Le dispositif de jonction peut comporter un moyen d'étanchéité, tel que par exemple un joint annulaire, au niveau de l'embout, permettant une fixation étanche du 15 dispositif de jonction sur le corps de l'aérographe. Le dispositif de jonction peut être encliqueté, vissé, soudé, collé ou fixé autrement encore sur l'aérographe, qui est par exemple un aérographe du commerce dans lequel le godet usuel a été remplacé par un dispositif de jonction selon l'invention. On peut, dans un exemple de mise en oeuvre, comme mentionné ci-dessus, réaliser 20 le dispositif de jonction sous la forme d'une partie du corps de l'aérographe, le dispositif de jonction pouvant alors ne pas faire saillie par rapport au corps de l'aérographe. Le dispositif de jonction peut comporter des moyens de perçage, en particulier des aiguilles, afin de créer des passages pour le produit et l'air. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un dispositif de jonpour système de pulvérisation, agencé 25 pour relier un aérographe et au moins un rL rient amovible contenant un produit à pulvériser, comportant des moyens de perçage, en particulier des aiguilles creuses, agencés pour percer le recipient. Le récipient peut, dans cette variante de réalisation, être retourné seul et être mis directement en place, sur le dispositif de jonction, sans avoir besoin de retourner ni 30 l'aérographe ni le dispositif de jonction. Les moyens de perçage peuvent percer un moyen de bouchage du récipient au moment de sa mise en place sur le dispositif de jonction. Les moyens de perçage peuvent être creux et comporter un orifice de sortie du produit permettant le prélèvement du produit, et un orifice d'entrée d'air permettant la reprise d'air.
Les moyens de perçage peuvent comporter au moins deux aiguilles, par exemple parallèles. Le récipient peut être monolithique et ne pas comporter de moyen de bouchage. Le récipient peut comporter un moyen de bouchage qui est perforé lorsque le récipient est mis en place sur le dispositif de jonction. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, indépendamment ou en combinaison avec ce qui précède, un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier des cheveux et/ou du cuir chevelu dans lequel on pulvérise sur les cheveux et/ou le cuir chevelu au moins un produit à l'aide d'un système de pulvérisation ou d'un dispositif de jonction selon l'invention. Le procédé peut comporter ou non le rinçage des matières laératiniques après application du produit par pulvérisation. L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu dans lequel on pulvérise sur ces surface un ou plusieurs produits à l'aide d'un système d'aérographie selon l'un des aspects de l'invention définis plus haut. Dans le cadre de ce procédé le produit à pulvériser est initialement contenu dans un récipient fermé, de préférence par un moyen de bouchage dépourvu de clapet. L'invention a encore pour objet l'utilisation pour le traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu d'un système d'aérographie comportant un aérographe selon un aspect de l'invention et une pluralité de récipients interchangeables fermés et pré-remplis, destinés à être montés sur l'aérographe. Le récipient peut être sans clapet. Ainsi, par rapport à l'emploi de récipients munis de clapets spécifiques aux aérographes utilisés, l'invention permet d'utiliser des récipients moins coûteux, disponibles sur le marché.
L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d'exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci, et à l'examen du dessin annexé, sur lequel : la figure 1 représente, de façon schématique et partielle, l'aérographe et un exemple de système d'alimentation de l'aérographe en air comprimé, - la figure 2 représente isolément, en perspective, le dispositif de jonction servant à recevoir le récipient, - la figure 3 représente le dispositif de jonction de la figure 2, après mise en place du récipient, la figure 4 est une coupe longitudinale du dispositif de jonction, récipient enlevé, la figure 5 correspond à la figure 4 avec le récipient en place, les figures 6 à 9 sont des vues analogues à la figure 5, de variantes de réalisation du dispositif de jonction, la ligure 10 est une vue agrandie. schématique et partielle, du dispositif de jonction de la figure 9, en l'absence de récipient, les figures I l et 12 représentent isolément, en perspective, des exemples le récipients avant mise en place sur l:'aérographe. IO la s gui¢ 1 est une vue analogue à la figue 5. D'une réalisation conforme à un autre aspect de l'invention, et la figure 14 représente un autre exemple d'aérographe. On a représenté à la figure 1 un exemple de système de pulvérisation (encore appelé système d'aérographie) selon l'invention. 15 Le système d'aérographie 1 peut comporter, comme illustré, un aérographe 2 relié à une source de gaz comprimé, comportant par exemple un compresseur à air 4 relié à l'aérographe 2 par l'intermédiaire d'un régulateur de pression 5, de façon connue en soi, et d'un flexible 15. La source de gaz comprimé peut être également une capsule interchangeable ou rechargeable de gaz comprimé, par exemple d'air comprimé. 20 Le fonctionnement du compresseur 4 peut éventuellement être commandé par un système 6 actionnable au pied ou par tout autre moyen de commande, par exemple être commandable manuellement ou par la voix. Le fonctionnement du compresseur 4 peut encore être déclenché automatiquement en détectant un mouvement de l'aérographe ou son départ d'une station d'accueil, dans des variantes. 25 Le compresseur 4 présente de préférence une émission sonore inférieure à 40 dB et fournit de préférence un débit d'air supérieur ou égal à 15 1/min, le compresseur 4 pouvant être avec ou sans réserve d'air, de préférence avec protection thermique et de préférence encore ayant une sortie équipée d'un raccord rapide pour la fixation du flexible 15 de raccordement à l'aérographe. 30 Le compresseur 4 peut être à simple piston, à double piston, à sec ou à bain d'huile, et le régulateur de pression 5 est de préférence équipé d'un manomètre 18. L'aérographe 2 comporte, de façon connue en soi, une partie de préhension qui est par exemple définie par le corps allongé de l'aérographe lorsque celui-ci présente une forme de stylo ou par une poignée 10 lorsque celui-ci est de type pistolet, comme illustré sur la figure 14. L'aérographe 2 peut porter un récipient 11 contenant le produit à pulvériser, ce récipient 11 se présentant par exemple sous la forme d'un flacon amovible, L'aérographe peut comporter, comme illustré, en partie supérieure, un dispositif de jonction 30 pour recevoir le récipient 11. Lors du fonctionnement de l'aérographe 2, le produit est aspiré et s'écoule dans l'aérographe par un canal de prélèvement avant d'être pulvérisé. Le récipient 11 peut être transparent ou muni de graduations afin de permettre à 10 l`utilis teur de visualiser plus facilement la quantité de produit disponible. Le volume de produit contenu dans le récipient 1l est par exemple compris entre 1 et 5000 ml et de préférence 1 à 1000m1, encore plus préférentiellement 1 à 500 De préférence, le flexible 15 qui relie l'aérographe au compresseur 4 et notamment au régulateur d'air 5 présente une longueur inférieure ou égale à 5 m et son 15 diamètre intérieur est par exemple égal à 4 mm. Le flexible 15 est de préférence muni d'embouts à raccordement rapide. L'aérographe 2 peut éventuellement comporter un système d'éclairage 23 de la zone vers laquelle est projeté le produit. Ce système d'éclairage 23 comporte par exemple une ou plusieurs diodes électroluminescentes blanches ou d'une autre couleur. L'angle de 20 divergence du faisceau lumineux émis par la source lumineuse 23 peut être choisi, le cas échéant, de façon à ce que l'étendue éclairée corresponde sensiblement à la surface touchée par la projection du produit à une distance prédéfinie d'utilisation. La source lumineuse 23 peut encore comporter un pointeur laser permettant de projeter sur la zone traitée un point lumineux ou une mire facilitant l'orientation par 25 l'utilisateur de l'aérographe 2 dans la bonne direction, Cela peut permettre de diriger au mieux le produit en réduisant les pertes par pulvérisation sur des zones à la périphérie de la région à traiter. Le cas échéant, la mire projetée apparaît floue lorsque l'aerographe n'est pas à la bonne distance de pulvérisation. 30 L'aérographe 2 peut être proposé à l'utilisateur avec plusieurs récipients 11 bouchés et pré-remplis, comme illustré à la figure 1, contenant par exemple tous le même produit de façon à permettre à l'utilisateur de remplacer rapidement un récipient vide par un récipient plein, par exemple pour traiter des personnes différentes.
Les récipients 11 peuvent encore comporter des produits différents, par exemple de composition et/ou de couleur différente, visant à réaliser des traitements différents, complémentaires ou non, et l'utilisateur peut choisir entre les récipients 11 celui qui correspond au traitement à effectuer.
Les paramètres de pulvérisation, notamment le débit du gaz vecteur (de préférence l'air} et/ou le débit de produit pulvérisé, peuvent être adaptés manuellement par l'utilisateur à chaque changement de récipient Il, lorsque cela est nécessaire, ou au cours de l'utilisation. Dans une variante, le système d'aérographie 1 est agencé pour adapter automatiquement les paramètres de fonctionnement en fonction du récipient 11 en place et du produit c(< r 1 dedans, par ex( ~ g: ce une reconnaissance par t. {sm d'aérographie 1 par exemple par l'aérographe 2, du récipient 11 utilisé. Les récipients 11 peuvent par exemple présenter des identifiants qui sont reconnus par le système d'aérographie 1. Par exemple, les récipients comportent une puce électronique, un code optique ou des reliefs qui sont détectés par un détecteur adapté, par exemple présent sur l'aérographe 2, un processeur peilnettant de commander au moins un actuateur pour modifier un paramètre de fonctionnement en fonction de l'information lue. La pression relative d'air comprimé à l'arrivée dans l'aérographe 2 peut être comprise entre 0,2 et 3 bars, étant par exemple de l'ordre de 0,6 bar. La buse 21 équipant l'aérographe est de préférence choisie de telle sorte que la taille moyenne des gouttelettes de produit pulvérisé soit centrée sur une valeur comprise entre 10 et 35 µm, étant par exemple de l'ordre de 23 µm (taille mesurée à une distance de 15 cm de la sortie de la buse). On a représenté isolément aux figures 2 à 5 un premier exemple de réalisation du dispositif de jonction 30, convenant à un récipient 11 sous forme de flacon, comportant un col muni d'une collerette 67, et d'un moyen de bouchage 120, ce dernier étant par exemple tel qu'illustré aux figures I l et 12. Le dispositif de jonction 30 comporte, dans l'exemple illustré, un embout de fixation 31 sur le corps de l'aérographe, par exemple de type raccord rapide, de façon à peltnettre une fixation amovible sur le corps de l'aérographe.
Bien entendu, on ne sort pas du cadre de la présente invention lorsque le dispositif de jonction 30 est fixé de façon non amovible sur le reste de l'aérographe ou est fixé de façon amovible en utilisant d'autres moyens qu'un raccord rapide. Lorsque le dispositif de jonction 30 est en place sur l'aérographe, l'axe de l'embout 31 peut être vertical ou orienté obliquement vers l'avant ou l'arrière de l'aérographe.
On peut encore réaliser le dispositif de jonction 30 sous la forme d'une partie du corps de l'aérographe, le dispositif de jonction 30 n'étant pas nécessairement en saillie par rapport au corps de l'aérographe . Dans l'exemple illustré, le dispositif de jonction 30 comporte un moyen d'étanchéité tel qu'un joint annulaire 32, permettant une fixation étanche du dispositif de jonction sur l'aérographe. Le dispositif de jonction 30 comporte un canal de prélèvement de produit 34, qui dans l'exemple considéré s'étend à travers l'embout 31. Ce canal 34 débouche à son extrémité supérieure par un orifice d'entrée de produit 35 dans un logement 36 destiné à recevoir le récipient 11. Le logement 36 est défini par une base 50 et par un ou plusieurs montants 40 du dispositif de jonction 30, qui ne s'étendent pas tout autour du récipient 11, de façon à ménager au moins une zone d'accès au récipient 11 facilitant l'enlèvement et la mise en place de celui-ci.
Dans l'exemple illustré, le logement 36 est défini dans la base 50 et entre deux montants 40 diamétralement opposés, qui ménagent entre eux deux zones d'accès 45 au récipient 11. On voit également sur les figures que la hauteur des montants 40 est inférieure à celle du récipient 11.
Dans l'exemple considéré, chaque montant 40 présente une face interne concave en direction de l'autre montant, qui épouse sensiblement la forme cylindrique du récipient Il, mais l'invention n'est pas limitée à une forure particulière de montant 40. Les montants 40 peuvent être réalisés de façon monolithique avec la base 50 du dispositif de jonction 30, comme illustré, mais dans des variantes non illustrées, les montants 40 peuvent être rapportés sur la base 50. La base 50 peut, comme illustré, être réalisée de façon monolithique avec l'embout 31 et/ou les montants 40. Dans une autre variante, le dispositif de jonction 30 peut être réalisé en plusieurs pièces, par exemple emboîtées, soudées, collées ou vissées entre elles. Le dispositif de jonction 30 peut encore, dans une variante non illustrée, comporter un montant tubulaire unique. Le dispositif de jonction 30 porte un joint d'étanchéité 60, lequel est par exemple comme illustré reçu dans une gorge annulaire 62 réalisée dans la base 50, ce joint d'étanchéité 60 pouvant avoir double fonction, à savoir d'une part permettre l'encliquetage de la collerette 67 du récipient 11 afin d'assurer son immobilisation axial dans le logement 36, comme illustré sur la figure 5, et d'autre part s'appliquer de façon étanche sur le récipient de façon à assurer le montage hermétique du récipient sur l'aérographe. Le fond du logement 36 peut présenter une pente 70, par exemple de forme conique d'angle a au sommet, convergeant vers l'entrée de produit 35. Dans l'exemple illustré, le canal de prélèvement de produit 34 est coaxial avec l'axe longitudinal X du récipient, l'axe X coïncidant également avec l'axe longitudinal du logement 36. Dans des variantes non illustrées, le canal de prélèvement 34 peut être excentré par rapport à l'axe longitudinal du récipient 11 et/ou à celui du logement 36. De même. dans l'exemple illustré, le canal de prélèvement 34 est dirigé verticalement vers le bas., mais dans des variantes non illustrées, le canal 34 est non vertical et s'étend obliquement par rapport à l'axe longitudinal du récipient 11 et/ou à celui du logement 36. Le récipient 11 étant fixé de façon étanche sur le dispositif de jonction, un circuit de reprise d'air est prévu pour permettre une rentrée d'air dans le récipient au fur et à mesure du vidage de celui-ci. Le récipient est fermé, à l'exception des circuits de prélèvement de produit et de reprise d'air. Dans l'exemple illustré sur les figures 1 à 5, le circuit de reprise d'air comporte un canal de reprise d'air 80 qui débouche à une extrémité dans le fond du logement 36 par une entrée d'air 81.
Le canal de reprise d'air 80 communique supérieurement avec une arrivée d'air 82. Le canal de reprise d'air 80 peut être formé de deux tronçons 80a et 80b, comme illustré sur les figures, à savoir un premier tronçon 80a orienté perpendiculairement à l'axe longitudinal X, et un deuxième tronçon 80b s'étendant parallèlement à l'axe X, ce deuxième tronçon 80b étant avantageusement, comme illustré, réalisé dans l'épaisseur de l'un des montants 40. L'orifice 82 d'arrivée d'air peut faire face au récipient 11, l'orifice 82 étant par exemple formée par l'usinage d'une gorge annulaire sur les faces en regard des montants 40. Le canal de reprise d'air 80 peut être obturé supérieurement, au-dessus de l'orifice 82 d'arrivée d'air 82, par un bouchon rapporté 84. Le tronçon 80a peut être réalisé dans le prolongement d'un passage 86 qui sert à sa réalisation, par exemple par usinage ou moulage, ce passage 86 étant obturé ensuite par un bouchon 87.
Pour utiliser l'aérographe 2, l'utilisateur place le récipient I l sur le dispositif de jonction 30. Le récipient 11 est par exemple muni, avant sa mise en place sur l'aérographe, d'un moyen de bouchage 120 tel qu'une tétine ou une capsule de fermeture, qui est alors séparé du récipient. Pour éviter l'écoulement du produit lors de l'insertion du récipient 1 dans le dispositif de jonction 30, si celui-ci est préalablement fixé sur l'aérographe 2. ce dernier est disposé à l'envers, l'ouverture 90 du récipient 11 étant dirigée vers le haut, puis le récipient est poussé à l'intérieur du logement 36 jusqu'à ce que la collerette 6 7 s'encliquète derrière le 60. Ensuite, l'utilisai: ur peul retourner l'aérogYrapbe 2 dans s z position normale d'utilisation. L'absence d"évent dans le récipient évite; le départ de produit tant que 1' aérographe ne fonctionne pas. En l'absence d'utilisation de l'aérographe et de circulation d'air comprimé dans le conduit de sortie (non représenté) de l'aérographe, le produit reste ainsi contenu dans le 15 récipient I 1 sans s'écouler, en raison de la dépression régnant au-dessus du niveau du produit à l'intérieur du récipient I l , Lorsque l'aérographe 2 fonctionne, la dépression créée au niveau de l'entrée de produit 35 provoque le vidage du récipient. Une reprise d'air s'effectue par le canal 80 de reprise d'air. 20 Lorsque le récipient I l n'est pas complètement vide mais qu'il ne reste que peu de produit, une entrée d'air accidentelle est susceptible de se produire même en l'absence de fonctionnement de l'aérographe 2. Dans ce cas, un écoulement de produit a lieu dans le canal de reprise d'air 80 mais cet écoulement n'entraîne pas de fuite de produit hors du dispositif de jonction 30, grâce au fait que l'arrivée de produit 82 est située à un niveau suffisamment 25 élevé, supérieur au niveau de produit résiduel dans le récipient. On a représenté à la figure 6 une variante de réalisation du dispositif de jonction 30 dans laquelle l'orifice 82 d'arrivée d'air 82 débouche à l'extrémité supérieure du dispositif de jonction 30. Il en est de même dans l'exemple de réalisation de la figure 7. Dans cet exemple, les montants 40 présentent une hauteur plus faible que dans ceux des figures 4 à 6. 30 Il est préférable que la hauteur du ou des montants 40 soit suffisante pour que l'arrivée d'air 82 se situe au-dessus du niveau du col du récipient, par exemple au niveau d'une portion cylindrique 11 a de plus grand diamètre du récipient. La figure 8 illustre un autre exemple de réalisation du canal de reprise d'air 80. Dans cet exemple, le canal comporte un tronçon 80b, parallèle à l'axe X, relié par un tronçon 80a à un tronçon oblique 80c débouchant dans le logement 36, les tronçons 80b et 80e étant moulés ou usinés dans une partie du dispositif de jonction 30 réalisée en une seule pièce. Un passage dans la base 50 sert à la réalisation des tronçons 80b et 80c, par exemple par usinage ou moulage. Ce passage est ensuite partiellement obturé par un bouchon rapporté 88, ei définit la portion 80a, Dans les exemples des figures 1 à 8, le récipient 11 comporte une ouverture totalement libre lorsqu'il est en place sur le dispositif de jonction, grâce à l'enlèvement des moyens d'obturation 120 présents sur le corps du récipient 11 avant sa mise en place sur l'aérographe 2. Ces moyens d'obturation 120 étaient par exemple fixés par encliquetage sur le 1 C calaient II, Dans une variante de mise en oeuvre de 1'invention, l'aérographe 2 comporte des moyens de perçage qui créent des ouvertures à travers les moyens d'obturation 120, notamment une ouverture permettant le prélèvement du produit et une ouverture permettant la reprise d'air. Ceci est particulièrement avantageux pour des flacons scellés, par exemple 15 contenant un produit ne devant pas être exposé à l'air avant utilisation, ou un produit particulièrement salissant. Ainsi, on a représenté sur les figures 9 et 10 une réalisation dans laquelle l'aérographe 2 comporte deux aiguilles creuses 130 et 132 qui perforent le moyen de bouchage 120 du récipient 11 lorsque ce dernier est mis en place sur le dispositif de jonction 20 30. Ces deux aiguilles 130 et 132 présentent par exemple, comme illustré, des ouvertures latérales qui définissent respectivement l'entrée de produit 35 et l'entrée d'air 81. Ces aiguilles communiquent respectivement avec les canaux 34 de prélèvement de produit et 80 de reprise d'air. Les aiguilles 130 et 132 présentent par exemple un diamètre extérieur compatible 25 avec la section des orifices 35 et 81. Afin d'assurer une communication étanche avec les canaux 34 et 80, les aiguilles 130 et 132 peuvent être insérées de façon étanche dans des bagues 146 qui reposent inférieurement sur des joints toriques 148, dans des logements dans le fond desquels débouchent les canaux 34 et 80. 30 Dans l'exemple illustré, les aiguilles 130 et 132 sont approximativement de la même hauteur, ce qui correspond à un mode de réalisation privilégié. On ne sort pas du cadre de l'invention si l'aiguille 130 de prélèvement du produit est plus ou moins haute que l'aiguille 132 reliée au canal 80 de reprise d'air.
De façon à réduire le risque de blessure pour l'utilisateur, un organe de protection escamotable 100 peut être disposé à l'intérieur du logement 36, cet organe de protection 100 pouvant prendre une première position dans laquelle il s'étend au-dessus des extrémités des aiguilles 130 et 132, comme illustré sur la figure 10, en l'absence de récipient 11, et une deuxième position plus basse, représentée sur la figure 9, lorsque le récipient est mis en place, pour permettre aux aiguilles 130 et 132 de traverser le moyen de bouchage 120. L'organe de protection 100 est rappelé dans la première position par un ressort 101. Le montant 40 traversé par le canal de reprise d'air est par exemple réalisé de façon monolithique avec la base 50, comme illustré. Une gorge 140 peut être prévue pour permettre le passage d'un ergot 96 du moyen de bouchage 120, lors de sa mise en place du récipient dans le logement 36. Dans un autre exemple, non illustré, tous les montants 40 sont réalisés en une seule pièce, qui est rapportee sur la base 50. Bien entendu, d'autres configurations sont possibles.
Dans l'exemple de réalisation illustré à la figure 13, l'orifice 82 d'arrivée d'air 82 est situé sous la base 50. Afin d'éviter les fuites de produit, par exemple lors des manipulations du récipient, le canal de reprise d'air 80 peut alors comporter un clapet 180, comme illustré, par exemple un clapet à bille. L'aérographe 2 peut comporter tout moyen de déclenchement de la pulvérisation, par exemple sous la foi me d'un organe de commande tel qu'une manette 13, comme illustré à la figure 14, actionnée par un doigt de la main de l'utilisateur qui tient l'aérographe. Dans cette figure l'aérographe est un aérographe à gravité. On ne sort pas du cadre de l'invention si on utilise un aérographe à aspiration. Dans ce dernier cas il suffit que le dispositif de jonction 30 soit muni d'un système (par exemple un tube 200 comme illustré en trait discontinu sur la figure 1) de mise en communication du premier orifice 35 avec l'entrée de l'aérographe permettant l'aspiration. A titre d'exemples d'aérographes auxquels peut s'appliquer l'invention, on peut citer celui de référence A 4700 de la société Azteck, celui de référence Kustom micron CM de la société Iwata, celui de référence Evolution Infinity 2 in I de la société Harder et Steenbeck, ces aérographes étant de type à prise stylo. On peut encore utiliser l'aérographe de référence Kustom revolution TR de la société Iwata, ou celui de référence Colanie de la société Harder et Steenbeck. Bien entendu, d'autres agencements que ceux venant d'être décrits sont possibles. Par exemple, on peut utiliser un même compresseur pour plusieurs aérographes, ce compresseur étant par exemple situé hors de la salle dans laquelle s'effectue le traitement, de façon à réduire les nuisances sonores. De préférence, le spray pulvérisé est circulaire, mais des buses diverses peuvent être utilisées, de façon à avoir des sprays plats ou ayant une forme autre.
Le compresseur peut être remplacé par une réserve d'air comprimé, par exemple de l'air comprimé en bouteille ou une cartouche de gaz comprimé ou liquéfié, par exemple embarquée sur 1'aérographe et manipulée avec celui-ci durant l'utilisation. Plusieurs récipients peuvent être montés sur l'aérographe, le cas échéant. Les produits contenus dans les récipients utilisés avec un système selon l'invention l'aérographe sont de préférence destinés au traitement des cheveux et/ou chevelu, utilisables en mode rincé ou non rincé. Le produit peut être choisi notamment parmi les produits destinés au soin ou au traitement du cuir chevelu tels que les produits antipelliculaires, antichute ou repousse des cheveux, antiséborrhée, anti-inflammatoires, asti-irritations ou apaisant, antitaches ou de stimulation ou de protection du cuir chevelu, ce produit pouvant être cosmétique ou dermatologique. Le produit peut être dans une variante un produit pour le traitement des cheveux ; à titre de traitement, on peut citer le lavage des cheveux, le soin ou le conditionnement des cheveux, le maintien ou la mise en forme temporaire des cheveux, la coloration temporaire, semipermanente ou permanente des cheveux, le défrisage ou la permanente. Le produit peut être une composition à rincer ou non, à appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage. Lorsque le produit est un produit anti-chute ou un produit de stimulation de repousse des cheveux, la surface traitée est par exemple localisée sur les zones d'apparition les plus fréquentes de la calvitie (notamment alopécie androgénique), notamment le vortex et les golfes temporaux frontaux. Le produit peut être pulvérisé sur des zones du crave dépourvues de cheveux. Le produit à pulvériser peut contenir au moins un composé choisi parmi : Les composés anti-séborrhéiques On entend par composé anti-séborrhéique un composé capable de réguler l'activité des glandes sébacées. Un composé anti-séborrhéique convenant à l'invention peut, notamment, être choisi parmi l'acide rétinoïque, le peroxyde de benzoyle, le soufre, la vitamine B6 (ou pyridoxine ), le chlorure de sélénium, la criste marine ; les mélanges d'extrait de cannelle, de thé et d'octanoylglycine tel que le Sepicontrol A5 TEA® de chez Seppic ; le mélange de cannelle, de sarcosine et d'octanoylglycine, commercialisé notamment par la société SEPPIC sous la dénomination commerciale Sepicontrol A5®; les sels de zinc tels que le gluconate de zinc, le pyrrolidone carboxylate de zinc (ou pidolate de zinc), le lactate de zinc, l'aspartate de zinc, le carboxylate de zinc, le salicylate de zinc, le cystéate de zinc ; les dérivés de cuivre et en particulier le pidolate de cuivre tel que Cuivridonee de Solabia ; des extraits de végétaux des espèces Arnica montana, Cinchona succirubra, Eugenia canyopbyllata. Hum"uius lupulus, Hypericum perforatum, Mentha piperita, Rosmarinus officinalis, Salvia officinalis et Thymus vulgaris, tous commercialisés par exemple par la société MARUZEN ; les extraits de reine des prés (spiraea ulamaria} tel que, celui vendu sous la dénomination Sébonorminc par la société Silab ; ails d'algue Laminaria saccharina tel que celui vendu sous la dénomination Phlorogine® par la société Biotechmarine ; les mélanges d'extraits de racines de pimprenelle (Sanguisorba officinalis/Poterium officinale), de rhizomes de gingembre (Zingiber officinalis) et d'écorce de cannelier (Cinnamomum cassia) tel que celui vendu sous 15 la dénomination Sebustop® par la société Solabia ; les extraits de graines de lin tel que celui vendu sous la dénomination Linumine- par la société Lucas Meyer ; les extraits de Phellodendron tels que ceux vendu sous la dénomination Phellodendron extract BG par la société Maruzen ou Oubalcu liquid B par la société Ichimaru Pharcos ; les mélanges d'huile d'argan, d'extrait de Serenoa serrulata (saw palmetto) et d'extrait de graines de sésame tel que 20 celui vendu sous la dénomination Regu SEE® par la société Pentaphatin ; les mélanges d'extraits d'epilobe, de Terminalia chebula, de capucine et de zinc biodisponible (microalgues) tel que celui vendu sous la dénomination Seborilys® par la société Green Tech ; les extraits de Pygeum afrianum tel que celui vendu sous la dénomination Pygeum afrianum sterolic lipid extract par la société Euromed ; les extraits de Serenoa serrulata tels que ceux 25 vendus sous les dénomination Viapure Sabal par la société Actives International, ou ceux vendus par la société Euromed ; les mélanges d'extraits de plantain, de Berberis aquifolium et de salicylate de sodium tels que celui vendu sous la dénomination Seboclear® par la société Kahn ; l'extrait de clou de girofle tel que celui vendu sous la dénomination Clove extract Powder par la société Maruzen ; l'huile d'argan telle que celle vendue sous la dénomination 30 Lipofructyl® par les Laboratoires Sérobiologiques ; les filtrats de protéine lactique tels que celui vendu sous la dénomination Normaseb® par la société Sederma ; les extraits d'algue Laminaria, tel que celui vendu sous la dénomination Laminarghane par la société Biotechmarine ; les oligosaccharides d'algue Laminaria digitata tel que celui vendu sous la dénomination Phycosaccharide AC par la société Codif ; les extraits de sucre de canne tel que celui commercialisé sous la dénomination Policosanor par la société Sabinsa ; l'huile de schiste sulfonée, telle que celle vendue sous la dénomination Ichtyol Palee par la société lehthyol ; les extraits d'ulmaire (spiraea ulmaria) tels que celui vendu sous la dénomination 'ytobiol Ulmaire par la société Libiol ; l'acide sébacique, notamment vendu sous la forme d'un gel de polyacrylate de sodium sous la dénomination Sebosoe par la société Sedemi les glucomannanes extraits de tubercule de konjac et modifié par des chaînes alkylsulfonates tel que celui vendu sous la dénomination Biopol Beta par la société Arch Chemical ; les extraits de Sophora angustilblia, tels que ceux vendus sous la dénomination Sophora powder ou Sophora extract par la société Bioland ; les extraits de Cinchona succirubra bark tel que celui vendu sous la dénomination le Red bark HS par la société Alban Muller ; les extraits de Quiliaja saponaria tel que celui vendu sous la dénomination Panama wood IFS par la société Alban Muller ; la glycine greffée sur chaîne undécylénique ou sur une chaîne octanoyle , telles que celles vendues sous les dénominations Lipacide UG OR, Lipacide C8G par la société Seppic ; le mélange d'acide oléanolique et d'acide nordihydroguaïarétique, tel que celui vendus sous la forme d'un gel sous la dénomination AC.Net par la société Sederma l'acide phthalimidoperoxyhexanoïque ; le citrate de trialkyle(C12-C13) vendu sous la dénomination COSMACOL® ECI par la société Sasol ; le citrate de trialkyle(C14-Cis) vendu sous la dénomination COSMACOC ECL par la société Sasol ; l'acide 10- hydroxydécanoïque, et notamment les mélanges d'acide 10-hydroxydécanoïque, d'acide sébacique et de 1,10-décandiol tels que celui vendu sous la dénomination Acnacidol® BG par la société Vineience ; les hydrolysats de protéines de levure tels que l'ASEBIOL LS de COGNIS (mélange avec vitamines} ; et leurs mélanges. Les composés anti-pelliculaires.
On entend par composé anti-pelliculaire un composé capable de prévenir l'apparition des pellicules, diminuer leur nombre et/ou les faire disparaître totalement. Un composé anti-pelliculaire convenant à l'invention peut, notamment, être choisi parmi : - les dérivés de 1-hydroxy-2-pyridone tels que le 1-hydroxy-4-méthyl-2-pyridone, 1-hydroxy-6-méthylpyridone, le I-hydroxy-4,6-diméthyl-2-pyridone, le 1-hydroxy-4-méthyl-6-(2,4,4-triméthylpentyl)-2-pyridone, le 1-hydroxy-4-méthyl-6-cyclohexyl-2-pyridone, le 1-hydroxy-4-méthyl-6-(méthyl-cyclohexyl)2-pyridone, le 1-hydroxy-4-méthyl-6-(2-bicyclo [2,2,1 ]heptyl)-2-pyridone, le 1-hydroxy-4-méthyl-6(4-méthylphenyl)-2-pyridone, le 1- hydroxy-4-méthyl-6[1-[4-nitrophenoxy]-butyl]-2-pyridone, le I -hydroxy-4-méthyl-6-(4- cyanophénoxyméthyl-2-pyridone), le 1-hydroxy-4-méthyl-6-(phenylsulfonylméthyl)-2-pyridone, le 1-hydroxy-4-méthyl-6-(4-bromobenzyl)-2-pyridone et leurs sels ; A titre de dérivé 1-hydroxy-2-pyridone préféré, on peut citer le produit commercialisé par la société HOECHST sous la dénomination octopyrox (1-hydroxy-4-méthyl-6-(2,4,4-triméthyrlpenthyl)-2-pyridone, sel de monoéthanolamine. - les sels de pyridinethione notamment les sels de calcium, de magnésium, de barium, de strontium, de zinc, de cadmium, d'étain et de zirconium. Le sel de zinc de pyridinethione est particulièrement préféré. Le sel de zinc de pyridinethione est notamment commercialisé sous la dénomination ()n'affine de zinc par la société OLIN. les trihaloéno carbamide de formule: li 1 dans laquelle Z représente un atome d'halogène comme le chlore ou un groupement trihalogénoalkyle en C -C 4 tel que CF 3. - le triclosan représenté par la formule ci ®H - les composés azolés tels que le climbazole, le kétoconazole, le clotrinazole, l'econazole, l'isoconazole et le miconazole. - les polymères antifongiques tels que l'amphotéricine B ou la nystatine. - les sulfures de sélénium en particulier ceux de formule SX Se 8_x , x allant de 1 à 20 7. - le soufre sous ses différentes formes, le sulfure de cadmium, l'allantoïne, les goudrons de houille ou de bois et leurs dérivés en particulier l'huile de cade, l'acide salicylique, l'acide undécylénique, l'acide fumarique, les allylamines telle que la terbinafine. - l'acide ellagique, 25 - le disufure de sélenium. Les composés favorisant la croissance des fibres kératiniques humaines et/ou limitant leur chute et/ou l'augmentation de leur densité. Ces composés additionnels sont notamment choisis parmi les inhibiteurs de lipoxygénase tels que décrits dans EP 648488, les inhibiteurs de bradylcinine décrits 30 notamment dans EP 845700, les prostaglandines et leurs dérivés notamment ceux décrits dans WO 98/33497, WO 95/11003, JP 97400091, JP 96434242, les agonistes ou antagonistes des récepteurs des prostaglandines, les analogues non prostanoïques de prostaglandines tels que décrits dans EP 1175891 et EP1175890, WO 01/74307, WO 01/74313, WO 01/74314, WO 01/74315 ou WO 01/72268, leurs mélanges. Comme autres composés actifs additionnels favorisant la pousse des fibres kératiniques et/ou limitant leur chute (notamment les cheveux ou les cils) pouvant être présents dans la composition selon l'invention on peut citer les vasodilatateurs, les antiandrogénes, les cyclosporines et leurs analogues, les antimicrobiens et antifongiques, les anti-inflammatoires, les rétinoïdes, seuls ou en mélange. Les vasodilatateurs utilisables sont notamment les agonistes des canaux potassium incluant le nrinoxidil ainsi que les composés décrits dans les brevets liSt 3 38224-7. 5 756092.. 5 772990, 5 760043, 5 4666944, 5 438058. 4 973474, la cromakalim, le nicorandil et le diaxozide, seuls ou en association. Les esters d'acide nicotinique, dont notamment le nicotinate de tocophérol, le nicotinate de benzyle et les nicotinates d'alkyles en Cl -C6 comme les nicotinates de méthyle ou d'hexyle peuvent être utilisés comme vasodilatateurs. Les anti-androgènes utilisables incluent notamment les inhibiteurs stéroïdiens ou non stéroïdiens de 5a.-réductase, comme le finastéride et les composés décrits dans US 5 516779, l'acétate de cyprostérone, l'acide azélaïque, ses sels et ses dérivés et les composés décrits dans US 5 480913, le flutamide, l'oxendolone, la spironolactone, le diéthylstilbestrol et les composés décrits dans les brevets US 5 411981, 5 565467 et 4 910226. Les anti-inflammatoires peuvent être choisis parmi les anti-inflammatoires stéroïdiens comme les glucocorticoïdes, les corticostéroïdes (par exemple : l'hydrocortisone) et les anti-inflammatoires non stéroïdiens comme l'acide glycyrrhétinique et 1'a.-bisabolol, la benzydamine, l'acide salicylique et les composés décrits dans EP 0770399, WO 94/06434 et FR 2 268523. Les rétinoïdes peuvent être choisis parmi l'acide rétinoïdee l'isotrétinoïne, l'acitrétine, le tazarotène, le rétinal et l'adapalène. Comme autres composés actifs pour favoriser la pousse et/ou limiter la chute des fibres kératiniques comme les cheveux et les cils, on peut citer l'aminexil, le 6-0-[(9Z,12Z)- octadéca-9,12-diènoyl]hexapyranose, le chlorure de benzalkonium, le chlorure de benzéthonium, le phénol, l'oestradiol, le maléate de chlorphéniramine, les dérivés de chlorophylline, le cholestérol, la cystéine, la méthionine, 1'arginine, le menthol, l'huile de menthe poivrée, le panthoténate de calcium, le panthénol, le résorcinol, les activateurs de la protéine kinase C, les inhibiteurs de la glycosidase, les inhibiteurs de glycosaminoglycanase, les esters d'acide pyroglutamique, les acides hexosaccharidiques ou acyl-hexosaccharique, les éthylènes aryl substitués, les amino-acides N-acylés, les flavonoïdes, les dérivés et analogues d'ascomycine, les antagonistes d'histamine, les saponines, les inhibiteurs de protéoglycanase, les agonistes et antagonistes d'estrogènes, les pseudotèrines, les cytokines et les promoteurs de facteurs de croissance, les inhibiteurs d'If,-1 ou d'IL-6, les promoteurs d'IL-10, les inhibiteurs les benzophénones et l'hydantoïne, les vitamines comme la vitamine D. les analogues de la vitamine B12, le panthénol ; la vitamine B8, les triterpènes comme l'acide ursolique et les composés décrits dans US 5529769, US 5468888, US 5631282 ; les agents antiprurigineux comme la thénaldine, la triméprazine ou la cyproheptadine ; les antiparasitaires, en particulier le mé:tronidazole, le crotamiton ou les pyréthrinoïdes ;les agents antagonistes de calcium, la cinnarizine, le diltiazem, la nimodipine, vérapamil, 1'alvérine et la nifédipine les hormones telles que l'estriol ou ses analogues, la thyroxine et ses sels, la progestérone ; les agonistes du récepteur FP (récepteur aux prostaglandines du type F) tels que le latanoprost, l'acide (5E)-7-{(1R,2R,3R,5S)-3,5-dihydroxy-2-[(3R)-3-hydroxy-5-phényl pentylicyclo pentyl{hept-5-énoique, le bimatoprost, le travoprost, I'unoprostone et le butaprost ; les dérivés 0-acylés obtenus par estérification, partielle ou totale, de la vitamine F par le glucose tels que décrits dans la demande EP1688128 ; les inhibiteurs de la 15-hydroxy prostaglandine déshydrogénase ; leurs mélanges. Comme autres composés actifs pour favoriser la pousse et/ou limiter la chute des fibres kératiniques comme les cheveux et les cils, utilisables en association avec le composé de formule (I), on peut citer les dérivés pyridine-dicarboxylate ou de l'un de leurs sels tels que ceux décrits dans la demande EP1352629 et plus particulièrement le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle. Comme actif anti-irritation/apaisant, outre les antiinfiammatoires déjà évoqués, on peut citer les sels de strontium, l'acide (3-glyccyrrhétinique, l'acide glyccyrhizique, l'azulène, les huiles essentielles, les extraits de camomille, d'avoine, d'aloe vera, de verveine, de tilleul et de réglisse. Les colorants capillaires. Par colorant capillaire, on entend, au sens de la présente invention, les colorants directs synthétiques, les colorants naturels et les précurseurs de colorants d'oxydation. Ces colorants capillaires peuvent être non ioniques ou ioniques, en particulier cationiques ou anioniques.
Le ou les précurseurs de colorants d'oxydation présents dans la composition de la présente invention peuvent être choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs classiquement utilisés en coloration d'oxydation. La ou les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les para- phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les his-paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les ortho-phényiènediamines, les bases hétérocycliques et de leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer, à titre d'exemple, la parphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2.3- l.(} diméthyl para-pnényllênediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6Adiéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediainine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 15 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 20 N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-J3-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyïoxy para- phénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-E3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition. 25 Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para- 30 phénylènediamine, la 2-(3-a.cétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer, à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-his-((3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2.5-diamino phénoxy) 3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particuliérernerit citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-Fiuoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 1 t9 2-(3-hydroxyéthyl ami_nométhyl) phénol, le 4-ainino 2-fluoro phénol, et leurs se Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer, à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer, à titre d'exemple, les dérivés 15 pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(P3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels 20 d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2 801 308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-a.cétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin- 3 -yl amine ; la 25 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3 -amin o-p yrazol o [ 1 ,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[I,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyri dine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino pyrazolo[1 5-a.]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[I,5-a]pyridine ; 30 la pyrazolo[1,5-a]pyridine- 3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol le 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition. Parsi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 23 59 399 ; 1F' 88-169571 ; 05-63124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triarninopyrimidine, la 2-hydroxy 4,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihvdroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo [-pyrmidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl py azolo-[1,5-a]-pyrirridîne:-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[ 1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7- amino pyrazolo-[ 1 ,5 -a] -pyrimi din-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[ 1,5- a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 38 43 892, DE 41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chiorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 13-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1 -tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le -4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et leurs sels d'addition. Le ou les coupleurs présents dans la composition conforme à la présente invention peuvent être choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta- diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition, e d'exemples, on peut citer le 3-amino phénol, le 2-méthyl 5-amino phénol., le 2-méthyl 5-(i3-hydroxyéthylamino) phénol, le 2-chloro 6-méthyl 3-amino phénol, le 1,3 dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(l3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1- mnéthoxybenzénc , le 1, 3-di.amino benzène, le 1,3-bis-(2.4-diaminophénoxy) propane, la 3 uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-I3-hydroxyéthylamino-3,4-méthylénedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(I3-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les alkyl(C1-C4)sulfonates, et en particulier les méthylsulfonates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle et produit soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, soit par synthèse chimique.
A contrario, on entend par colorants synthétiques tout colorant n'ayant pas une occurrence naturelle. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; seuls ou en mélanges.
Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N-dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -NûN- soit engagé dans un cycle.
Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que Fun des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine vraie (comprenant un ou plusieurs enchaînements -C=C- précités) ; azométhine (comprenant au moins un ou plusieurs enchaînements -CùN-) avec par exemple les azacabocyanines et leurs isomères, les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines ; mono- et diarylméthane ; indoamines (ou diphénylamines) ; indophénols ; indoanilines_ Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les a.cridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.
A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; méthiniques ; azométhiniques avec plus particulièrement les diazacarbocyanines et leurs isomères et les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines et porphyrines ; seuls ou en mélanges. De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs anthraquinoniques ; les colorants directs triarylméthaniques ; seuls ou en mélanges. De manière encore plus préférée, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthmes) ; seuls ou en mélange. orants directs nitrés hertz niques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants: .4-diamino-2-nitrobenzène 10 1 arnir~o 2 nitro--443- hydroxvéthylaminohenzène -1-aminow2 nitro-4-bis([-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1,4-Bis(P-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis- -nitro-4-bis-03-hydroxyéthylamino -benzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène 15 -1--hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(P -hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-P3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-/3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-Diamino-4-nitrobenzène -1-amino-2-$3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 20 -1,2-Bis-Q3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1 -Hydroxy-2-amino-5 -nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène 25 -1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-(3y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène 30 -1-(3-hydroxyéthylamino-4-,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 1-f3y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1--hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1-(3-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-(J3-hydroxyéthyl)-amino-3 ®nitrobenzène -1-P-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4--hydroxyéthylamino--3-nitrobenzèn Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets W0 95/15144, W0 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR 2140205, EP 1378544, EP 1674073.
Par exemple, le ou l ;s colorants directs synthétiques peux ent être choisis parmi les colorants directs cationiques monochromophoriques de types azoïques méthines azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines anthraquinoniques ; seuls ou en mélange. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes : A - D = D X Ri R2 R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CIE, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle. R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou 25 d'halogène choisi pamni le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en Cl - C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures suivantes % / \ fia_ + ryt /7 4 R4 R4 R4 R4 R4 R4~ N N+ dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvais être substitué par urt radical hydroxyle ;
- D, D,-!Rf}m R5 F;, dans lesquelles : R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C 1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou forme avec 10 un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R7 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, Dl et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le 15 groupement -CIE, m=0ou 1, X - représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence choisi pantni le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures suivantes : 20 dans lesquelles R' représente un radical alkyle en Cl-C4 ; lorsque m = 0 et que Dl représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure suivante : R' 25 dans laquelle R' représente un radical alkyle en Cl -C4.
Parmi les composés précités, on utilise tout particulièrement les composés suivants : // 1 N=N (/ v>_e N CH3 X. CH 'A1) _ N N NH2 X- N=N 1-- -N CH3 (A3) CH3 ~-N N+ CH_ H3C-N+// -= / N-N- )-OCH, }( X- représentant un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, Comme autres colorants utilisables selon l'invention on peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17 -Disperse Red 13 -Basic Red 22 -Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 -Basic Brown 17 /~ H3C N+ } 0=N-N \ H _ ! CH3 CH,, (A4 o X- (A5) (A6) - Disperse Green 9 -Disperse Black 9. -Solvent Black 3 -Disperse Blue 148 -Disperse Violet 63 nt Orange 7. peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo) 2-méthyl-4bis-(f3-hydroxyéthyl) aminobenzène(Nom INCI :HC Yellow 7). Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : 1 -Disperse Red 1 -Solvent Violet 13 - Solvent Blue 14 -Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 15 -Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 -Disperse Blue 7 20 -Disperse Blue 14 -Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Disperse Blue 377 -Disperse Blue 60 25 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniuinpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1 -Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1 -Aminopropylaminoanthraquinone 30 -5-3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-ey-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. On peut aussi citer la coumarine Disperse Yellow 82. Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 - Basie Red 2 -Solvent Orange 15. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables se ntion, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1 -Basic Violet 3 -Basic Violet 14 -Basic Blue 7 1J -Basic Blue 26 Parmi les colorants indoarniniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-3-hydroxyéthylamino-5-[bis-(-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone 15 2-P-hydroxyéthylamino-5-(2' -méthoxy-4'-amino)anilino-1;4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthyl amino)phény1-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3 - [4 ' -N- (Eth yl, c arb am ylm éthyl )- amino ] -phényl-uréido-6-m éthyl -1, 4-20 benzoquinone imine. De préférence, les colorants directs cationiques sont choisis parmi les colorants directs de types azoïques ; méthines ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; anthraquinoniques ; seuls ou en mélange. 25 Parmi les colorants directs anioniques on peut en particulier citer ceux décrits dans le COLOUR INDEX INTER.NATIONArL 3e édition sous l'appellation ACID et en particulier : -Disperse Red 17 -Acid Yellow 9 30 -Acid Black 1 -Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 -Acid Red 35 -Acid Yellow 23 -Acid Orange 24 -Acid Violet 43 -Acid Blue 62 -Acid Blue 9 -Acid Violet 49 -Acid Blue 7. Le ou les colorants naturels convenables en particulier pour la mise en oeuvre de l'invention sont choisis de préférence parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, 10 l'acide carrninique, l'acide kermésique. l'acide laccaïque, la purpura ie 9 l'anthraga11o1 la protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinusoline, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, les colorants du carthame (comme par exemple la carthamine), les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, le santal), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les 15 caroténoïdes, les tanins, le sorgho et le carmin de cochenille, ou leurs mélanges. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les extraits à base de henné. De préférence, le ou les colorants naturels sont choisis parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, l'acide laccaïque, la 20 purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, la chlorophylline, le sorgho, les orcéines, le carmin de cochenille, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline et braziléine, et leurs mélanges. Ces colorants peuvent éventuellement être utilisés en présence de mordants (ex sels de zinc, de manganèse, d'aluminium, de fer, ...) 25 Les agents réducteurs Les compositions pour la permanente ou le défrisage peuvent contenir un agent réducteur capable de réduire les liaisons disulfures des cheveux. On peut utiliser un réducteur de type phosphine ou un sulfite ou un bisulfite alcalin. Avantageusement, on utilise un réducteur thiolé. 30 De préférence, le ou les thiols utilisés comme agents réducteurs dans la composition réductrice sont choisis parmi les aminothiols tels que la cystéïne et ses dérivés, comme la N-acétyleystéïne, la cystéamine et ses dérivés, de préférence ses dérivés acylés en Cl-C4 tels que la N-acétyl cystéamine et la Napropionyl cystéamine,et les thiols non aminés tels que l'acide thiolactique et ses esters, comme le monothiolactate de glycérol, l'acide thioglycolique et ses esters, comme le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, et le thioglycérol. Lorsque le thiol possède au moins une fonction acide carboxylique, on peut le cas échéant utiliser ledit thio sous forme d'un ou plusieurs de ses sels, comme les sels de métaux ou d'ammonium. On peut ainsi utiliser à titre de thiol du thioglycolate d'ammonium. Si le thiol possède un groupement aminci on peut le cas échéant utiliser ledit thiol sous 1{~rme d'un ou plusieurs de ses sels comme les halogénures d'aminothiols. On peut ainsi utiliser à titre de thiol dans le cadre de la présente invention le chlorhydrate de L-cystéïne. Comme aminothiols utilisables dans la composition réductrice utilisée selon 10 1'invention, on peut encore citer les N--mercapto-alkylarnides de sucres tels que le Ni-(mercapto--2-éthyl)gluconamide, la panthété ne, les N-(mercaptoalkyl)(»-hydroxyalkyl amides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-354 835 et les 1\-mono- ou N,N-dialkylmercapto 4-butyramides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-368 763, les aminomercaptoalkylamides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A- 15 432 000 et les alkylaminomercaptoalkylamides tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-514 282. Parmi les thiols non aminés utilisés dans l'invention on peut aussi citer le mélange de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle (2/3) et de thioglycolate d'hydroxy-2 méthyl-1 éthyle (67/33) décrit dans la demande de brevet FR-A-2 679 448, l'acide 11-mercaptopropionique et ses dérivés, et l'acide thiomalique. 20 De préférence, selon l'invention, on utilise un réducteur thiolé, notamment l'acide thioglycolique ou la cystéine. Pour le défrisage on peut utiliser aussi des bases fortes comme les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalinoterreux, de métaux de transition et les hydroxydes organiques. Comme composé hydroxydes on peut par exemple citer l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde 25 de lithium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de baryum, l'hydroxyde de strontium, l'hydroxyde de manganèse, l'hydroxyde de zinc, l'hydroxyde de guanidinium. Les composés hydroxydes préférés sont l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de lithium et l'hydroxyde de guanidinium. Les agents de conditionnement. 30 Les compositions pour le soin ou le conditionnement des cheveux contiennent un ou plusieurs agents de conditionnement. L'agent de conditionnement peut être choisi dans le groupe comprenant les polymères cationiques, les tensioactifs cationiques, les silicones en particulier les organosiloxanes, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés en C8-C30, les alcools gras linéaires ou ramifiés en C8-C30, les esters d'acide gras en C8-C30 et d'alcool en Cl-C30 dont les esters d'acide gras en C8-C30 et d'alcool gras en C8-C30, les esters d'acide ou de diacide en C1-C7 et d'alcool gras en C8-C30, les céramides ou analogues de céramides, et les mélanges de ces composés, On entend par « polymère cationique », un polymère chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce polymère peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les polymères cationiques utilisables comme agents de conditionnement selon la présente invention sont de préférence choisis parn;i les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1000 et 3 000 000. Lorsque l'agent de conditionnement est un polymère cationique, il est de préférence choisi parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les 20 polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont par exemple décrits dans les brevets français nos 2 505 348 et 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou 25 méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: R5 R5 H20= Fit) = 0 A N R3 R4 R7 R5 H2O N A N F5 R7 R4 ) dans lesquelles: R3 et R4, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; R5, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R6, R7, R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X. désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium 25 décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIRA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quatemisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYIvIER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077A43 et 2.393.573, les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par 10 société 1SP, - les copolymères vinylpyrrolidone méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP. - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, et 15 - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(CI-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le climéthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en 20 particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCAREg SC 92 » par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de 25 méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium par exemple en dispersion dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCAREe SC 95 » et « SALCARE® SC 96 » par la Société CIBA. (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes 30 d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ; (3) les polyaminoamides solubles dans Peau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonetionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent étre aleoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quatemisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 (4) de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines ec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipiquediacoylaminohydroxyaleoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (6) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (° 2)k -(GF-12)t- CR12 ç(R12)-Cj`12-H2 (V) i Y-/ (CH2)k -(CH ) f C 12 C(R12)-Cl--12- CH_ H9 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; RIO et RI 1 , indépendamment Pun de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à_.toxnes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyleinférieur (C1-C4) ou RIO et RI1 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, 10 citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.
RIO et RI 1, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et plus particulièrement 1. 15 Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolyrère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous 20 la dénomination "MERQUAT 550".
(7) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R13 R15 N+ûA'ùN+---B 1 (VU) R14 R16 x- formule (VII) dans laquelle : 25 R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques., alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien RI 3, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en Cl -C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-RI 7-D ou -CO-NH-RI 7.4 où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et Bi représentent des groupements po éthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéairEes ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amine), alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p- n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x -CH2-CH2- -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical 30 hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.
Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.3 36,434 et 2.413.907 et les brevets US 2.27 3.7 80, 0-'75.853, 2.388.614, 2.454.547, 1206.462, 2.261.002, 2.27.378, 3.874.870, 4.001.432, 1929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.
On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : ,s N (CH2 Xi 10 dans laquelle R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (VIII) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 15 et R21, représentent un radical méthyle et r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (8) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (IX): R22
--N+-(CH2)t_NH-CO- (CH X_I R23 (!X) R24 -CO-NH"(CH2),---N+-Aù. X- R25 20 formule dans laquelle : R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, [a-hydroxypropyle ou - CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R22, 25 R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, v est égal à o ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet LP-A-122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1 "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinyhmidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquate FC 905ä FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (10) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de omann.anes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. 15 Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des amonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un 20 monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium. 25 Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 23-époxypropyl triméthylammonium. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines 30 cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
Les protéines ou hydrolysats de protéines cationiques sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ. Parmi ces composés, on peut citer notamment De préférence ces polypeptides sont d'origine végétale On peut notamment citer -les hydrolysats de protéine de blé, de soja ou de riz modifié par des groupements cocodimonium hydroxypropyl. -les hydrolysats de protéine de blé, de soja, de jojoba, d'avoine ou de riz modifié par des groupements hydroxypropy it -les hydrolysats de protéine de blé, de soja ou de jojoba modifié par des groupements laurdimonium hydroxypropyl. -les hydrolysats de protéine de jojoba, de soja ou de riz modifié par des groupements steardimonium hydroxypropyl. 15 Parmi ce produits on peut citer à titre d'exemples le produit proposé par la société COGNIS sous la dénomination GLUADIN WQ, par la société CRODA sous le dénominations flYDROTRITICITM WQ PE ou CROQUAT SOYA. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les 20 homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations « MERQUAT 100 », « MERQUAT 550 » et « MERQUAT S » par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les polysaccharides cationiques et leurs mélanges. Le ou les agents de conditionnement utilisables selon l'invention peuvent être 25 choisis parmi les tensioactifs cationiques. On entend par «tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. 30 Le ou les tensioactifs cationiques utilisables comme agents de conditionnement selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple la stéaryl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (XII) suivante : (XII) dans laquelle les radicaux R qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des radicaux R8 à RI 1 désignant un radical comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle en C1-30, alcoxy en C1-30, polyoxyalkyiène (C2-C6), alkylamide en C1-30, alkyl(C12- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Cl-30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl- ou alkylaryl-sul fonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (XII), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammoniurn, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XIII) suivante : 2IN2 CH2 ---1'U.15) ùCC -P 2 L dans laquelle R12 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un radical alkyle en C i C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkylou alkylaryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un radical méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XIV) 15 R17 R19 R16 Nù(CH2)3-~ N ùR21 R18 R20 (XIV)
dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes 20 d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3-,, NB(+ à supprimer dans autres projets car pas obligatoire) R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis patnii l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, 25 acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le ++ 2X- Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quatemium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quatemium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (XV) suivante : dans laquelle :
R22 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux 10 hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Cl -C6 ;
R23 est choisi parmi : C I I - le radical -C- - les radicaux R27 qui sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,
15 - l'atome d'hydrogène,
R25 est choisi parmi : C I I - le radical R28 ùC - les radicaux R29 qui sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,
20 - l'atome d'hydrogène,
R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;
r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ;
y est un entier valant de 1 à 10 ;
25 x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;
sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. (XV) Les radicaux alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x ± y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un radical R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un radical R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R24.. R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XV) dans laquelle : - R22 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à l ; -z est égal à0 ou l; - r, s et t sont égaux à2 - R23 est choisi parmi : - le radical O il R26 ùC - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, 49 - l'atome d'hydrogène ; - R25 est choisi parmi : O le radical - l'atome d'hydrogène ; - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényles en C13--C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont fine 10 On peut citer par exemple les composés de formule (XV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diaeyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthylméthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthylhydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de 15 préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou 20 d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en Cl 0-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le 25 méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO- 30 W1t'CO.
La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'amnmoniuni, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30% ert poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthylméthylammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthylméthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triaeyloxyéthyl-méthylammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. 1(1 On peut aussi utiliser les sels d"aanrrlonium contenant a{ moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. Le ou les tensioactifs cationiques particulièrement préférés utilisables selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (XII) ou de formule (XV). Parmi tous les tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition 15 selon l'invention, on préfère choisir les sels de de cétyl triméthyl ammonium, de béhényl triméthyl ammonium, de dipalmitoyléthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de distéaroyléthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de méthyl alkyl(C9-C19) alkyl(Cl0-C20)amidoéthylimidazolium, la stéaramidopropyldiméth yl amine, le sel de stéaramidopropyl diméthylammonium, et leurs mélanges. 20 Parmi les silicones utilisables comme agents de conditionnement conformément à la présente invention, on peut citer à titre non limitatif : L Les silicones volatiles : Celles-ci possèdent un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C. Parmi ce type de silicones, on cite : 25 (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, et de préférence 4 à 5. II s'agit, par exemple, de l octaméthylcyclo-tétrasiloxane vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207®" par la Société UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V2®" par la Société RHONE POULENC, le décaméthylcyclopentasiloxane 30 vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158®" par la Société UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V5®" par la Société RHONE POULENC, ainsi que leurs mélanges. Citons également les cyclopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109®" vendue par la Société UNION C ARBME, qui est un cyclocopolymére diméthylsiloxane/méthyloctylsiloxane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égaie à 5.10-6 rn2 s à 25°C. Il s'agit, par exemple, de 1"hexaméthyldisiloxane vendu sous la dénomination "SILBIONE 70041 V0,65® par la Société RHONE POULENC. Ce type de produit est décrit dans l'article de TODD &. BYERS "Volatile silicone fluides for cosmeties", Cosmetics and Toileries, Vol. 91, Jan 76, pages 27 32. II. Les silicones non volatiles Elles sont constituées principalement par les pc.lyal ylsiloxanes, les polyarylsiioxanes, les polyalkylarylsiloxanes et les polysiloxanes organomodifiés, ainsi que leurs mélanges.. Elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de gommes et de résines. Parmi les polyalkylsiloxanes, on peut citer principalement les 15 polydiméthylsiloxanes linéaires de viscosité supérieure à 5.10-6 m2/s, et de préférence inférieure à 2,6 m2/s soit : - à groupements terminaux triméthylsilyle, comme par exemple, et à titre non limitatif, les huiles "SILBIONE®" de la série 70047 commercialisées par la Société RHONE POULENC, l'huile wacker Belsil DM 60000 de WACKER ou certaines 20 "VISCASIL®" de la Société GENERAL ELECTRIC, - à groupements terminaux trihydroxysilyle, tels que les huiles de la série ""48 V®" de la Société RHONE POULENC. Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également mentionner les polyalkylsiloxanes vendus par la Société GOLDSCHMIDT sous les dénominations 25 "ABILWAX 9800®" et "ABILWAX 9801®", qui sont des polyalkyl(C1-20)siloxanes. Parmi les polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les polydiméthylphénylsiloxanes, les polydiméthyldiphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés, de viscosité 10-5 à 5.10-2 m2/s, tels que par exemple : - l'huile "RHODORSIL®" 763 de RHONE POULENC, 30 - les huiles "SILBIONE®" de la série 70641 de RHONE POULENC, telles que les huiles "SILBIONE 70641 V30®" et "SILBIONE 70641 V200®", - le produit "DC 556e" Cosmetic Grad Fluid de DOW CORNING, - les silicones de séries PK de BAYER, telles que la "PK20®", - les silicones des séries PN, PH de BAYER, comme les "PN 10000" et "PH 10000", - certaines huiles des séries SF de GENERAL, ELECTRIC, telles que les "SF 12500" "SF 1265®", 19SF 1154®", "SF 1023e".
Les gommes de silicone, conformes . la présente i.nve~ tion, sont des polydiorganosiloxanes de forte masse moléculaire moyenne en nombre comprise 200 000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le 1(. pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane ou leurs mélanges. On cite, par exemple, les composés ayant les structures suivantes: - gommes poly[(diméthylsiloxane)/(rnéthylvinylsiloxane)], - gommes poly[(diméthylsiloxane)/(diphénylsiloxane)], - gommes poly [ (dihydrogéno diméthylsiloxane) / (divinylsiloxane)], 15 gommespoly[(diméthylsiloxane)/(phénylméthylsiloxane)], - gommes poly[(diméthylsiloxane)/(diphénylsiloxane)/ (méthylvinylsiloxane)]. On peut citer la gomme Mirasil DM 300 000 de la société Rhodia. On peut aussi citer, par exemple, à titre non limitatif, les mélanges suivants 1) les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de 20 chaîne (DIMETHICONOL selon la nomenclature CTFA), et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (CYCLOMETHICONE selon la nomenclature CTFA), tels que les produits "Q2 1401e" ou DOW CORNING 1501 FLUID vendus par la Société DOW CORNING ; 2) les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une 25 silicone cyclique, tel que le produit "SF 1214 SILICONE FLUïD®" de GENERAL ELECTRIC, qui est une gomme "SE 300" de PM 500.000 (-Mn) solubilisée dans la "SF 1202 SILICONE FLUID®" (déca.méthylcyclopentasiloxane) ; 3) les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, notamment d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que les produits "SF 12360" et "CF 12410" de 30 la Société GENERAL ELECTRIC. Le produit "SF 1236®" est le mélange d'une gomme "SE 30®" définie ci-dessus d'une viscosité de 20 m2/s et d'une huile "SF 96®" d'une viscosité de 5.106 m2/s (15 % de gomme "SE 30®" et 85 % d'huile "SF 960"). Le produit "CF 12410" est le mélange d'une gomme "SE 30®" (33 %) et d'une PDMS (67 %) de viscosité 10-3 m2/s.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention, sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiO2/2, RSiO3/2 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux par(:iculi lent préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur ou un radical hényle. Parmi ces résines, on peut citer le produit vendu sous la dénomination "DOW CORNING 593®" ou ceux vendus sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230" et "SILICONE FLUID SS 4267" par la Société GENERAL ELECTRIC et qui sont des diméthylltriméthylpolysiloxanes.
Les silicones organomodifiées, conformes à la présente invention, sont des silicones telles que définies précédemment, comportant dans leur structure générale, un ou plusieurs groupements organofonctionnels directement fixés sur la chaîne siloxanique ou fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné. On cite, par exemple, les silicones comportant : a) des groupements perfluorés tels que des trifluoroalkyles comme, par exemple, celles vendues par la Société GENERAL ELECTRIC sous les dénominations "FF.150 FLUOROSILICONE FLUID R " ou par la Société SHIN ETSU sous les dénominations "X-22-819®" "X-22-82®" "X-22-821®" et "X-22-822e" ; b) des groupements hydroxyacylamino comme, par exemple, celles décrites dans la demande de brevet EP 0 342 834 et en particulier la silicone vendue par la Société DOW CORNING sous la dénomination "Q2-8413®" ; e) des groupements thiols comme dans les silicones "X 2-8360®" de la Société DOW CORNING ou les "GP 72A®" et "GP 71®" de GENESEE ; d) des groupements aminés non quaternisés, comme dans la "GP 4 SILICONE FLUm®" de GENESEE, la "GP 7100®" de GENESEE, la "Q2 8220®" de DOW CORNING, l"' AFL 40®" d'UNION CARBIDE ou la silicone dénommée "Amodiméthicone" dans le dictionnaire CTFA ; e) les groupements carboxylates, comme les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de CHISSO CORPORATION ; f) des groupements hydroxylés, comme les polyorgano-siloxanes à fonction hydroxyalkyle en C2-C18, décrits par exemple dans la demande de brevet FR 85 16334 On peut citer tout particulièrement le produit commercialisé par Dow Coming sous l'appellation DC 1.90 ; g) des groupements alcoxylés comme dans la Silicone copolymer "F 755®" de SWS SILICONES et les produits "ABILWAX 2428®", "ABILWAX 2434®"., "ABILWAX 2440®" de la Société GOLDSCFIMIDT ; h) des groupements acyloxy(C8-C22)alkyles(C2-C 18), comme par exemple les polyorganopolysiloxanes décrits dans la demande de brevet FR 88 17433, i) des groupements ammonium quaternaires, comme dans les produits "X2 81 08®" et "X2 81 09®", le produit "ABIL K 3270®" de la Société GOLDSCFIMIDT ; ~) des groupements amphotères ou bétaïniques, tels que dans le produit vendu par la Société GOLDSCI4MIDT sous la dénomination "AiIL B 9950®" ; 1+ k) des groupements bisulfates, tels que dans les produits vendus par la Société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S 201g" et "ABIL S 255g". »des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la 15 dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'aikyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; Selon l'invention, on peut également utiliser des silicones comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, 20 l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 et WO 95/00578, EP-A-582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques. 25 De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ; 30 c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule : 0 H2C = C- C-0-(CH _CH3 _ CH3 Si ù 0 - Si ù (CH2)3 ® H3 OH3 CH3 (XVI avec v étant un nombre allant de 5 à 700 les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.
D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un de raccordement de, type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. Selon l'invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme d'émulsions, de nanoémulsions ou de micrémulsions. Les polyorganosiloxanes particulièrement préférés conformément à l'invention sont - les silicones non volatiles choisies dans la famille des polydialkylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle telles que les huiles ayant une viscosité comprise entre 0,2 et 2,5 m2/s à 25° C telles que les huiles de la séries DC200 de DOW CORNING en particulier celle de viscosité 60 000 Cst, des séries SILBIONE 70047 et plus particulièrement l'huile 70 047 V 500 000 commercialisées par la société RHODIA CHIMIE, les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol tels que les diméthiconol ou les polyalkylarylsiloxanes tels que l'huile SILBIONE 70641 V 200 commercialisée par la société RHODIA CHIMIE ; - les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicone ; Les viscosités des silicones peuvent être notamment déterminées par la norme ASTM D445-97 (viscométrie). Lorsque l'agent de conditionnement de la composition selon l'invention est ,un hydrocarbure, celui-ci est un hydrocarbure, linéaire ou ramifié en C8-C300, Pal mi les hydrocarbures liquides à température ambiante répondant à cette définition, on peut notamment citer l'isododécane, l'isohexadécane et ses isomères (tels que le 2,2,4,4,6,6-heptaméthylnonane), l'isoeicosane, l'isotétracosane, les isomères desdits composés, le n-dodécane, le n-nonane, le n-undécane, le n-tridécane, le n- pentadécane et les mélanges de ces hydrocarbures. On utilise de préférence selon l'invention l'isododécane ou l'un de ses isorr ères. Lorsque l'agent de conditionnement est un alcool gras, celui-ci est du type linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C8-C30. Parmi ces derniers, on peut citer par exemple le butyl-2 octanol, l'alcool laurique, l'alcool oléique, l'alcool isocétylique, l'alcool isostéarique 4 l'alcool béhényliquex l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique et leurs mélanges. Lorsque l'agent de conditionnement est un ester gras, celui-ci peut être soit un ester d'un acide gras en C8-C30 et d'alcool en C1-C30 dont les esters d'acide gras en C8-C30 et d'alcools gras en C8-C30 soit un ester d'un acide ou diacide en C1-C7 et d'un alcool gras en C8-C3 Parmi ces esters on peut citer par exemple le palmitate d'éthyle, d'isopropyle, d'éthyl-2-hexyle et de 2-octyldécyle, le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle et de 2-octyldécyle, le stéarate de butyle et d'hexyle, le laurate d'hexyle et de 2-hexyldécyle, 1'isononanoate d'isononyle, le malate de dioctyle, dioctyle , le myristate de myristyle, le myristate de stéaryle, le palmitate de cétyle, le stéarate de myristyle, le stéarate de stéaryle, le stéarate de cétyle et leurs mélanges. Les céramides ou analogues de céramides, tels que les glycocéramides utilisables comme agent de conditionnement dans les compositions selon l'invention, sont connus en eux-mêmes et sont des molécules naturelles ou synthétiques pouvant répondre à la formule générale suivante (XIX):
R3CHOHùCHùCH2OR2 NH C O R1
dans laquelle : (XIX) - RI désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce radical pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 ; - R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical (glycosyle)n, (galactosyle)rn ou sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 - R3 désigne un radical hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce radical pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C14 étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un radical alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30. Les céramides préférées dans le cadre de la présente invention sont celles 15 décrites par DOWNING dans Arch. Dermatol, Vol. 123, 1381-1384, 1987, ou celles décrites dans le brevet français FR 2 673 179. Le ou les céramides plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés pour lesquels R1 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en Cl 6-C22 ; R2 désigne un atome d'hydrogène ; et R3 désigne un radical linéaire saturé en 20 C15. De tels composés sont par exemple : - la N-linoléoyldihydrosphingosine, - la N-oléoyldihydrosphingosine, - la N-palmitoyldihydrosphingosine, 25 - la N-stéaroyldihydrosphingosine, - la N-béhénoyldihydrosphingosine, ou les mélanges de ces composés. Encore plus préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels Rl désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras ; R2 désigne un radical 30 galactosyle ou sulfogalactosyle ; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CI12)12-CH3. A titre d'exemple, on peut citer le produit constitué d'un mélange de ces composés, vendu sous la dénomination commerciale GLYCOCER par la société WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIFNCES.
Les agents tensioactifs anioniques non-ioniques ou amphotères ou zwittérioniques: Les compositions pour le lavage des cheveux comprennent un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, non-ioniques ou amphotères ou zwittérioniques. Ces agents tensioactifs sont notamment mentionnés dans le C '"A (Lditi(m 2004) sous l'appellation «surfactant - cleansing agent ». On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à e de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO211., CO2-, S03H, SO3-, OS0311, OSO3-, 02P0211, O2PO2H-, O2PO22-. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques (ii) utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des 15 alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkyisulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside- 20 polycarboxyliques , les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. 25 Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-24 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-24 et les polyglycoside-sulfosuccinates 30 d'alkyle en C6-24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisis) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-~néthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et s(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinote~ particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi tous les agents tensioactifs anioniques (ii) cités, on préfère utiliser les yl(C6-24) sulfates, les alkyl(C6-24) éther sulfates comprenant de 2 D0 votifs oxyde d'éthylène, notammentsous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium. d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-20) sulfates, les alkyl(O12-20) éther sulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de 15 sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition cosmétique utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of 20 Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1û20)phénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 25 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras du sorbitan éventuellement oxyéthylénés les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de 30 N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, et dans lesquels le groupe aliphatique ou au moins l'un des groupes aliphatiques est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone. On peut citer en particulier les alkyl(C8û20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-20)amido(alkyl en C3-8)bétaïnes ou les (alkyl en C8û20)amido(alkyl en C6û8)sulfobétaïnes. De préférence, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) bétainiques sont choisis parmi les alkyl(C8--20)bétaïnes et les (alkyl en C8-20)amido(alkyl en C3-8)bétaïnes Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou es éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut citer les produits de structures respectives (A2) et (A3) suivantes : Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-) (A2) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en Cl 0-C30 dérivé d'un acide Ra- COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Re représente un groupe carboxyméthyle et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A3) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z û 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ', -CH2CH2-COOH, CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente ûCOOH, ûCOOZ', le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou -CH2-CHOH-S03Z', Z' représente ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel quele sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique.
Ra' représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra'-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Les composés répondant à la formule (A3) sont préférés. Ces composés sont également classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de di sodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RfHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi tous les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques (iii) cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8-20)-bétaïnes, les (alkyl en C8-20)-amido(alkyl IO en C 3 8)bétaïnes et leurs, Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne. Les polymères fixants Pour la mise en forme temporaire des cheveux la composition à pulvériser peut contenir 15 un ou plusieurs polymères fixants de préférence choisis parmi les polymères fixants anioniques, amphotères et non ioniques Au sens de la présente invention, on entend par «polymère fixant », un. polymère capable de fixer et/ou de maintenir la forme de la coiffure. Les polymères fixants peuvent être utilisés sous forme solubilisé ou sous forme de 20 dispersion de particules solides de polymères. Les polymères fixants anioniques, amphotères et non ioniques utilisables conformément à l'invention sont décrits ci-après. Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont 25 un poids moléculaire compris entre environ 500 et 5.000.000. 1) Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la founule : R7 \ (A1 )n COOH C C R8 ~` R9 01) 30 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOL, phényle ou benzyle. Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle. 0 Les polymèrees fixants anioniques à groupements carboxyliques pré érés selon l'invention sont : A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF. Les copolymères d'acide 15 acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide 20 acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 25 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUAD ER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-C20 par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/ 30 acrylate d'éthyle/ acrylate de tertiobutyle tel que le produit vendu sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF. C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthacrylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique et- ou -cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944, 1.580.545, 2.265.78 2.265.781, 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 3-10 vendues par la société National Stara. D) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : les copolymères comprenant un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique. fumarique, itaconique et au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. ; De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047.398, 2.723.248, 2.102.1 13, le brevet GB 839.805 et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISp. - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, - les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2.350.384 et 2.357.241 de la demanderesse. E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. - les sels de l'acide polystyrène sulfonique les sels de sodium ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 et d'environ 100.000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719. - les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques ceux mentionnés dans le brevet US 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel. Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinylïques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF, le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique greffé par du polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF.
Les polymères fixants anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther / anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone / acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP. Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des 1 f groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,J3-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire 15 ou secondaire. Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide 20 acrylique, l'acide méthacrylique. l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. 25 (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et 30 e) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylaride, T tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylaerylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. Les comonoméres basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTEA (4éme Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH. 15 (3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale III: CO Rio CO Z dans laquelle RIO représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester 20 d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkyléne-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical TV NH (CH) NH (IV) 25 z X ùR où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (1V) ci-dessus, dans lequel 30 x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine : ùN N N l c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du poyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 a 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, timéthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule V: -R12- ~14 C CùO N± (CH2)Z (V) R11 _1 R13 R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des 20 atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. 25 A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes 15 CH2OH H NE-1COC,I-13 CH2OH CH2OH o ùO Hl (E) NH, (F) c o -COO1-H le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F. R.16 représente un radical de formule Rl9 R17 C (0)ùC f ~ l Rfs dans laquelle si q=0, R17. R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou arrdno, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcolylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste aminci, l'un au moins des radicaux R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères dérivés de la N'-carboxyalkylation du chitosane comme le N-15 carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER. (7) Les polymères répondant à la formule générale (VI) par exemple décrits dans le brevet français 1 400 366 : R20 (CH CH2) dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, Cli phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus,
ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone°
(8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi:
a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule :
-D-X-D-X-D- (VII)
où D désigne un radical 7 N et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3
20 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.
b) Les polymères de formule : 15 -D-X-D-X- (VIF) où D désigne un radical et X désigne le symbole E ou F et au moins une fois E°; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical ali~ylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interromEue éventuellement parT~ atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs 10 fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces 15 copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Les polymères fixants amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits 20 vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle par exemple vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis 25 par exemple parmi - les homopolymères de vinylpyrrolidone ; - les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; - les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX 50 000, PEOX 200 000 et PEOX 500 000 ; 30 - les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de RHODOPAS A 012 par la société RHONE PODULENC. ; 70 - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPAS AD 310 de RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société HOECHST ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléque par exemple de maléate dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société HOECIIST ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d`alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARIL RO 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF ; - les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société ROHM&HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETAN N 9213 ou N9212; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth)acryîates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL LX 531 B par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM RESINS ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société NATIONAL STARCH ; - les polyamides tels que le produit ESTAPOR LO 11 proposé par la société RHONE POULENC. - les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées.
Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR C par la société MEYHALL. Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en Cl-C 6. On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyie, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guai de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydrox.yalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP 120. JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société MEYIIAI .;a ou sous lad -nomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON. Les radicaux alkyle des polymères non ioniques ont de 1 à 6 atomes de carbone sauf mention contraire. Les polymères non ionique qui conviennent tout particulièrement pour la réalisation 15 des compositions conformes à l'invention sont ceux choisis parmi: * les copolymères de vinyllactame tels que les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle et les copolymères vinylpyrrolidone/ acétate de vinyle/ propionate de vinyle * la polyvinylcaprolactame LUVISKOL PLUS (BASF) 20 * les homopolymères d'acétate de vinyle tels que APPRETAN EM (HOECHST) ou RHODOPAS A 012 (RIIONE POULENC) * les polyalkyloxazolines tels que PEOX 50 000 et PEOX 500 000 (DOW CHEMICAL) * les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le RHODOPAS 25 AD 310 (RHONE POULENC) * les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que APPRETAN TV (HOECHST) * les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique tels que APPRETAN MB EXTRA (HOECHST) 30 * les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de métacrylates d'alkyle tels que LUHYDRAN A 848 S (BASF) * les copolymères d'esters acryliques tels que PRIMAL AC-261 K (ROHM HAAS), ACRONAL 601 (BASF) ou APPRETAN N 9213 (HOECHST) les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non-ionique tels que CJ 0601 B (ROHM & HAAS) les polyuréthanes tels que ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 (ROHM & HAAS) es copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthane tels que 8538-33 NATIONAL STAR H) les polyamides tels que ESTAPOR LO 11 (RHONE POULENC) Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères fixants de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique 10 non-siliconée, 1``une des deux portions constituant la ;haine principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-O 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EPA-0582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques. 15 De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) o à 40% en poids d'acide acrylique ; e) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule : o fl CH2 = C --- C 0 - (CH,) 3 Si 0 CH3 CH3 CH3 Si-0 CH, 20 CH, Si- (CH2); CI-, CH3 V avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de 25 raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. On peut aussi utiliser, comme polymères fixants, des polyuréthannes fonctionnalisés 30 ou non, siliconés ou non.
La composition cosmétique capillaire utilisée selon l'invention peut aussi contenir d'autres composés habituels dans le domaine cosmétique capillaire tels que les agents oxydants et notamment le peroxyde d'hydrogène, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, colorés ou non colorés, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums. les agents épaississants minéraux ou organiques, polymériques ou non polymériques et les agents conservateurs. L'application du produit peut s'effectuer sur cheveux secs ou mouillés. pa peut s'effectuer après un shampoing, par exemple. Le procédé de traitement du cuir chevelu et/ou des cheveux selon l'invention peut comporter, dans un exemple de mise en oeuvre, l'application avec ou sans aérographe sur le cuir chevelu et/ou les cheveux d'un premier produit, et l'application sur le cuir chevelu et/ou les cheveux à l'aide de l'aérographe, d'un deuxième produit, le choix de ce deuxième produit 15 s'effectuant en fonction du premier ou inversement. Le deuxième produit peut être appliqué avant le premier ou inversement, selon le traitement à réaliser. Le premier produit, lorsqu'appliqué préalablement au deuxième, peut faciliter l'action de ce dernier. Les deux produits peuvent encore réagir entre eux, le cas échéant. Le procédé selon l'invention peut comporter, dans un exemple de mise en oeuvre, 20 l'utilisation d'un ou plusieurs dispositifs permettant le chauffage ou le refroidissement du produit pulvérisée et/ou de la surface traitée. Le procédé de traitement du cuir chevelu et/ou des cheveux selon l'invention peut ainsi comprendre une étape d'élévation de la température des fibres capillaires, à l'aide d'un moyen de chauffage. Comme moyen de chauffage, on peut utiliser un sèche-cheveux, un fer, 25 avec ou sans ajout de vapeur, notamment tel que décrit dans FR 2 921 805, un dispositif infrarouge. L'expression "comportant un" doit être comprise comme étant synonyme de "comportant au moins un", sauf si le contraire est spécifié.

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Système de pulvérisation comportant : - un aérographe (2), - un ou plusieurs récipients (ll) amovibles initialement fermés et contenant chacun un produit (P) à pulvériser sur les matières kératiniques humaines, -un dispositif de jonction (30) reliant le récipient (11) à l'aérographe (2), ce dispositif comportant au moins un premier orifice (35) de sortie de produit permettant au produit de quitter le récipient pour être pulvérisé via l'aérographe et au moins un second orifice (81) d'entrée d'air permettant une reprise d'air par le récipient.
  2. 2. Système selon la revendication 1, comportant une pluralité de récipients (11), les récipients étant interchangeables et contenant des produits (P) identiques ou différents.
  3. 3. Système selon la revendication 1, le produit (P) contenu dans le ou les récipients fixés sur l'aérographe n'étant en contact avec l'air extérieur que via le dispositif de jonction.
  4. 4. Système selon l'une quelconque des revendications précédentes, l'orifice d'entrée d'air (81) étant au niveau de l'orifice de sortie de produit (35) et directement au contact avec l'air extérieur ou communiquant avec l'air extérieur via un canal de reprise d'air (80) se terminant par un orifice d'arrivée d'air(82).
  5. 5. Système selon la revendication précédente, l'orifice d'entrée d'air (81) ou l'orifice d'arrivée d'air(82) étant muni d'un clapet antiretour.
  6. 6. Système selon l'une quelconque des revendications précédentes, le dispositif de jonction comportant un canal de reprise d'air (80) reliant le second orifice d'entrée d'air (81) et un orifice d'arrivée d'air (82) communiquant avec l'air extérieur et situé au dessus des premier et second orifice d'entrée d'air (81) et de sortie de produit (35).
  7. 7. Système selon l'une quelconque des revendications précédentes, le dispositif de jonction (30) comportant des moyens de perçage insérés dans les orifices (81) et (35), en particulier des aiguilles.
  8. 8. Système selon l'une quelconque des revendications précédentes, le dispositif de jonction comportant au moins un logement (36) pour recevoir le récipient (Il), un joint annulaire (60) agencé pour s'encliqueter et s'appliquer de façon étanche sur le récipient lorsque ce dernier est en place dans le logement.
  9. 9. Système selon l'une quelconque des revendications précédentes, le produit (P) étant choisi parmi les produits destinés au soin ou au traitement du cuir chevelu, tels que les produits antipelliculaires, antichute ou repousse des cheveux, antiséborrhée, anti-inflammatoires, anti-irritations ou apaisant, antitaches ou de stimulation ou de protection du cuir chevelu.
  10. 10. Système selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, le produit (P) étant choisi parmi les produits destinés au traitement des cheveux, tel qu'un produit pour le lavage des cheveux, le soin ou le conditionnement des cheveux, le maintien ou la mise en forme temporaire des cheveux, la coloration temporaire, serai-permanente ou permanente des cheveux, le défrisage ou la permanente.
  11. 11. Système selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, le produit (P) étant choisi parmi les produits à appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage.
  12. 12. Système selon l'une quelconque des revendications I à 8, le produit (P) contenant au moins un composé choisi parmi les composés antiséborrhéiques, les composés antipelliculaires , les composés favorisant la croissance des fibres kératiniques humaines et/ou limitant leur chute et/ou l'augmentation de leur densité, les colorants capillaires, les agents réducteurs, les agents de conditionnement, les agents tensioactifs anioniques, nonioniques ou amphotères ou zwittérioniques, les polymères fixants.
  13. 13. Utilisation non thérapeutique d'un système de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour le traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu, chaque produit (P) étant cosmétique.
  14. 14. Procédé de traitement non thérapeutique des cheveux et/ou du cuir chevelu dans lequel : i. on pulvérise sur les cheveux et/ou le cuir chevelu au moins un produit cosmétique (P) à l'aide d'un système de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 ii. le produit (P) est rincé après application.
  15. 15. Procédé de traitement non thérapeutique des cheveux et/ou du cuir chevelu dans lequel on pulvérise sur les cheveux et/ou le cuir chevelu au moins un produit (P) cosmétique à l'aide d'un système de pulvérisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, le produit (P) n'étant pas rincé après application .
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