FR2949955A1 - Procede de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, comprenant au moins les étapes suivantes consistant à : a) disposer d'un organe d'application, présentant une surface d'application apte, en réponse à son déplacement en engagement avec les matières kératiniques, à tourner autour d'un axe ou d'un centre de rotation ; b) mettre en contact ladite surface d'application avec au moins une composition solide et au moins un milieu solvant, ladite composition solide et ledit milieu solvant coexistant de manière séparée ; c) appliquer à l'aide dudit organe d'application la composition ainsi prélevée sur ladite matière kératinique, en déplaçant, en rotation autour dudit axe ou centre de rotation, ladite surface d'application sur ladite matière kératinique.

Description

La présente invention concerne un nouveau procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, et plus particulièrement dédié à l'application d'une composition cosmétique solide sur une matière kératinique, en particulier sur la peau. La mise au point de formulations dédiées au maquillage et/ou au soin des matières kératiniques, notamment de la peau, dotées de propriétés satisfaisantes en termes d'application, de confort, de stabilité et de propriétés mécaniques, mais également en termes d'effet maquillage, tel que par exemple la couvrance et l'homogénéité du maquillage, relève d'un objectif permanent. Dans le domaine des produits de maquillage, en particulier des fonds de teint, 10 les formes solides, tels que les poudres compactes ou produits coulés, s'avèrent particulièrement avantageuses. Tout d'abord, ces produits solides sont pratiques, compacts et aisés à conditionner. Les compositions solides sont également particulièrement appréciées au regard 15 de leur aptitude à stabiliser certains actifs qui n'auraient pu être véhiculés dans des formulations cosmétiques fluides, à l'image par exemple des actifs non liposolubles. En outre, il est possible d'y incorporer des taux relativement élevés en matières pulvérulentes, et en particulier en pigments, tels que des oxydes de fer ou de titane, et d'obtenir ainsi des compositions présentant des propriétés améliorées de couvrance. 20 Toutefois, ces compositions solides possèdent également des limitations en terme de mise en oeuvre. Ainsi, la mise en oeuvre de quantités importantes en ingrédients et/ou la présence de certains autres ingrédients comme par exemple certains agents épaississants polymériques, intéressants au regard des propriétés de tenue du maquillage qu'ils 25 procurent, peuvent être préjudiciables aux qualités de prélèvement de la composition solide les incorporant. En d'autres termes, celles-ci peuvent s'avérer trop dures et dans ce cas, moins adaptées à un prélèvement par un mode d'application conventionnel, tel qu'une éponge ou un pinceau. Sont par ailleurs généralement non retenus dans ces compositions, des actifs 30 qui ne manifestent leur effet, que lorsqu'ils sont en présence et/ou solvatés dans un milieu solvant.

Pour suppléer à cette limitation, il existe déjà des compositions solides, dites « two-way cakes » qui peuvent précisément être utilisées à sec, telles quelles, comme des poudres classiques, ou en association avec de l'eau. L'humidification d'une composition de type « two-way cake » est généralement réalisée avec une éponge que l'on a préalablement humidifiée, et qui, mise en contact de la composition solide, en délite une partie. Celle-ci se mélange à l'eau et la composition est alors utilisée sur la peau comme un fond de teint semi-fluide en procurant un effet de couvrance renforcée. De tels produits sont particulièrement appréciés par les consommatrices en 10 raison notamment qu'ils permettent une double utilisation, à la fois comme poudre et comme fond de teint, tout en ne prenant la place que d'un seul produit. Toutefois, pour ce qui est de ce type de compositions dites « two-way cakes » les modes de prélèvement et d'application conventionnels, de type éponge, peuvent parfois être insatisfaisants au regard de l'effet coloriel et surtout de l'homogénéité du maquillage 15 qu'ils procurent. La prise de composition peut être difficile à ajuster avec précision, et il peut s'en suivre des difficultés pour l'utilisatrice, pour, d'une part ajuster avec précision la couvrance qu'elle recherche et, d'autre part, reproduire ce même effet lors d'une nouvelle application. Pour des raisons évidentes, il serait donc souhaitable de disposer d'un mode de 20 maquillage permettant de suppléer aux limitations considérées ci-dessus pour les compositions de maquillage et/ou de soin sous forme solide, en particulier des fonds de teint solides. Ainsi, il existe un besoin de pouvoir tirer profit des propriétés cosmétiques de certains ingrédients sans pour autant être affecté par leur impact au niveau des qualités de 25 prélèvement de la composition solide les incorporant. Il existe également un besoin d'un mode de maquillage, qui permette d'optimiser l'interaction d'un milieu solvant avec une composition solide, dont on souhaite soit tirer profit au regard d'un actif activable par ce milieu solvant, soit optimiser l'effet de couvrance comme avec des poudres de type « two-way cakes ». 30 La présente invention vise précisément à répondre à ces besoins.

Plus précisément, la présente invention concerne, selon un de ses aspects, un procédé de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, comprenant au moins les étapes suivantes consistant à : a) disposer d'un organe d'application présentant une surface d'application apte, 5 en réponse à son déplacement en engagement avec les matières kératiniques, à tourner autour d'un axe ou d'un centre de rotation ; b) mettre en contact ladite surface d'application avec au moins une composition solide et au moins un milieu solvant, ladite composition solide et ledit milieu solvant coexistant de manière séparée ; et 10 c) appliquer à l'aide dudit organe d'application la composition ainsi prélevée sur ladite matière kératinique, en déplaçant, en rotation autour dudit axe ou centre de rotation, ladite surface d'application sur ladite matière kératinique. Un tel procédé s'avère avantageux à plusieurs titres. D'une manière générale, le procédé selon l'invention permet de procurer à une 15 composition solide donnée, via son association à un milieu solvant approprié, des propriétés additionnelles intéressantes, que ce soit en terme de facilité à la prise, et/ou en terme d'effet maquillage. Ainsi, il permet de tirer profit de certains constituants, comme par exemple certains agents épaississants polymériques, aptes à apporter au film de maquillage des 20 propriétés améliorées, notamment en terme de tenue, mais qui, au regard de la dureté qu'ils procurent conjointement à la composition, affectent les propriétés de prélèvement de celle-ci. De même, il apparaît avantageux au regard de certains composés, vis-à-vis desquels la mise en oeuvre dans une forme solide s'avère particulièrement appropriée, mais 25 qui ne sont aptes à révéler leur effet qu'une fois mis en contact, dispersés et/ou solvatés dans un milieu solvant adéquat, notamment un milieu aqueux. Ces composés, dits « activables » ou encore « sensibles » à un milieu solvant spécifique, peuvent être par exemple des actifs (hydrophiles ou lipophiles) ou encore certains pigments ne manifestant leur effet coloriel qu'en présence d'un milieu solvant spécifique. 30 Enfin, le procédé de l'invention s'avère particulièrement adapté à l'utilisation «à l'eau » des poudres compactes de type « two-way cakes », telles que décrites précédemment. Un tel dispositif d'application permet d'obtenir un effet de maquillage significativement amélioré, notamment en termes d'homogénéité de dépôt, procurant un effet de maquillage discret et naturel. Au sens de l'invention, on entend par « coexistant de manière séparée », le fait que la composition solide et le milieu solvant n'existent pas au sein d'une même composition. Par ailleurs, on entend selon l'invention, par « solide » une composition de consistance élevée, qui conserve sa forme pendant le stockage. Par opposition aux compositions dites fluides, elle ne s'écoule pas sous son propre poids. Elle est avantageusement caractérisée par une dureté telle que définie ci-après.

La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage et/ou de soin de la peau, en particulier du visage et/ou du corps, et peut constituer un fard à joues, un fard à paupières, une poudre pour le visage, un fond de teint, un produit anticerne, un rouge à lèvres, un produit de maquillage du corps, un produit de soin du visage ou du corps ou un produit antisolaire.

Plus spécialement mais non exclusivement, l'invention porte sur une composition de fond de teint. Au sens de l'invention, un « milieu solvant » désigne de manière générale un solvant ou un mélange de solvants, qui, au regard d'une composition donnée, permet en particulier une solubilisation et/ou activation de certains composés et/ou une dilution de la composition globale. Comme illustré par la suite, la nature du milieu solvant mis en oeuvre dans un procédé selon l'invention est directement conditionnée par la nature de la composition à prélever. L'Homme de l'art sera à même de déterminer, pour une composition spécifique donnée à prélever et appliquer, la nature du milieu solvant à mettre en oeuvre.

En ce qui concerne le dispositif d'application, il n'est pas limité à une unique variante d'organe d'application. Comme il ressort des figures en annexe, plusieurs variantes de réalisation sont envisageables dans la mesure où elles sont compatibles avec une rotation de leur surface d'application, autour d'au moins un axe ou centre de rotation, en réponse à un déplacement de cette surface au contact de la matière kératinique, généralement la peau, à traiter. Il est entendu que cette aptitude à subir une rotation en réponse à un déplacement de la surface d'application sur une matière kératinique est également vérifiée lors du déplacement de cette surface d'application sur la composition solide à prélever à des fins de maquillage. L'organe d'application peut être défini par un rouleau, une bille ou encore une bande disposée autour de deux rouleaux possédant des axes de rotation parallèles.

Le milieu solvant peut être contenu dans un récipient solidaire ou non de l'organe d'application, durant l'utilisation et/ou le stockage. Selon un mode préférentiel, il est non solidaire. Ce récipient n'est pas illustré dans les figures qui suivent. Selon une première variante de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, l'étape b) de mise en contact de la surface d'application dudit organe d'application avec au moins une composition solide et au moins un milieu solvant comprend plus spécifiquement les étapes suivantes, consistant à : i) imprégner et/ou enduire la surface d'application dudit organe d'application avec ledit milieu solvant, et ii) mettre en contact ladite surface d'application ainsi imprégnée et/ou enduite, avec ladite composition solide ; les étapes i) et ii) pouvant être réalisées consécutivement dans l'ordre chronologique i) puis ii), ou simultanément. L'organe d'application peut ainsi être dédié, d'une part, au prélèvement d'une partie du milieu solvant présent dans un récipient associé, d'autre part, au prélèvement d'une partie de la composition présente dans un second récipient associé et enfin à l'application de la composition ainsi prélevée en surface d'une matière kératinique. Au regard des différentes variantes de réalisation possibles, ces deux étapes i) et ii), imprégnation de l'organe d'application avec le milieu solvant et mise en contact avec la composition solide, peuvent, dans une première variante de réalisation, être effectuées consécutivement, comme c'est le cas notamment lorsque le récipient contenant le milieu solvant est distinct de l'organe d'application. L'utilisateur devra dans un premier temps amener la surface d'application au contact du milieu solvant, par exemple en « plongeant » l'organe d'application dans le milieu solvant, préalablement au prélèvement de la composition solide.

Dans une autre variante de réalisation, les étapes i) et ii) peuvent être réalisées simultanément, comme c'est le cas lorsque le milieu solvant est stocké dans un récipient solidaire de l'organe d'application, et directement délivré à la surface de l'organe d'application. L'utilisateur peut ainsi prélever directement la composition solide, par exemple par frottement et/ou pression de la surface de l'organe d'application en surface de la composition, pouvant entraîner éventuellement la rotation de celui-ci, la surface dudit organe d'application étant simultanément enduite du milieu solvant approprié, provenant d'un réservoir solidaire de l'organe d'application. Selon une autre variante de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, l'étape b) de mise en contact de la surface d'application dudit organe d'application avec au moins une composition solide et au moins un milieu solvant comprend plus spécifiquement les étapes suivantes, consistant à : i) mettre en contact ladite composition solide avec ledit milieu solvant, et ii) mettre en contact ladite surface de l'organe d'application avec ladite composition solide, ainsi « mouillée » par ledit milieu solvant ; les étapes i) et ii) pouvant être réalisées consécutivement dans l'ordre chronologique i) puis ii), ou simultanément. Par exemple, l'étape i) de cette seconde variante peut être plus particulièrement réalisée en déposant une ou plusieurs gouttes dudit milieu solvant à la surface du pain de composition.

De même que pour la première variante exposée précédemment, les étapes i) et ii) de cette seconde variante de réalisation, peuvent être effectuées consécutivement. Selon un autre mode de réalisation, elles peuvent être effectuées simultanément, à l'aide par exemple d'un dispositif d'application adapté, présentant par exemple, outre l'organe d'application, un embout approprié, solidaire d'un récipient contant le milieu solvant, permettant de « mouiller » la surface de la composition solide, simultanément au déplacement de l'organe d'application sur cette surface. Le récipient contenant la composition cosmétique à appliquer peut être ou non solidaire de l'organe d'application, durant l'utilisation ou le stockage. De préférence, il est non solidaire.

Dans un second temps, la composition ainsi prélevée à l'aide de l'organe d'application, est appliquée sur la matière kératinique. Le passage de la surface externe de l'organe d'application, et plus particulièrement du rouleau, en surface d'une matière kératinique, notamment de la peau de visage, entraîne la rotation de celui-ci, et l'étalement de la composition disposée en sa surface externe. Au regard des différentes variantes de réalisation proposées dans les figures 1 à 6 ci-après, les déplacements sur la matière kératinique et sur la composition solide peuvent se manifester consécutivement, comme c'est le cas des variantes illustrées en figures 1 à 5, généralement dans l'ordre chronologique en surface de la composition puis en surface d'une matière kératinique, mais également simultanément comme c'est le cas pour la variante illustrée en figure 6 où le déplacement de la surface d'application sur la matière kératinique initie son déplacement sur la composition solide, les deux déplacements se manifestant ensuite conjointement. Dans ce dernier mode de réalisation, il est entendu, comme précisé précédemment, que l'organe d'application est préalablement imprégné et/ou enduit du milieu solvant associé, ou simultanément, grâce à un applicateur intégrant en outre un dispositif approprié pour délivrer directement à l'organe d'application le milieu solvant, ou encore la composition solide est préalablement ou simultanément « mouillée » par le milieu solvant. Une fois la surface externe de l'organe d'application, et plus particulièrement du rouleau, imprégnée et/ou enduite de composition, son passage en surface d'une matière kératinique, notamment de la peau du visage, entraîne la rotation de celui-ci et l'étalement de la composition disposée en sa surface externe. Dans une variante de réalisation, l'organe d'application peut être muni d'un frein amovible qui permet de bloquer ou de freiner si nécessaire sa libre rotation, lors du prélèvement et/ou de l'application. La face extérieure de l'organe d'application est formée au moins en surface 25 d'un matériau propice au prélèvement de la composition cosmétique et à sa rétention jusqu'à son application consécutive sur la peau. Par exemple, la surface d'application dédiée à un contact avec une matière kératinique peut notamment être une mousse à cellules ouvertes ou fermées, éventuellement floquées, un flocage, un élastomère, un matériau fritté, un matériau tissé ou 30 un matériau non-tissé.

La surface extérieure de l'organe d'application peut être lisse ou non. Ainsi, cet organe d'application peut avantageusement posséder en surface, des reliefs, généralement bombés et arrondis avantageux pour procurer conjointement un effet massage. Selon une variante préférée, son esthétique se rapproche de celle d'un rouleau applicateur à l'image de ceux mis en oeuvre pour l'application de peinture. De tels applicateurs utilisés à des fins cosmétiques sont notamment décrits dans les documents FR 985 064 (fard pour lèvres) , FR 1 524 192 (poudre), FR 1 281 338 (produit compact), et FR 2 848 790 (produit cosmétique solide ou fluide). Ainsi, l'organe d'application se présente avantageusement sous la forme d'un rouleau, creux ou non, qui tourne autour d'un axe de rotation. Cet axe de rotation peut être avantageusement disposé perpendiculairement à l'axe longitudinal du dispositif. Lorsque l'organe d'application est un rouleau, le produit peut présenter une surface destinée au prélèvement de forme rectangulaire, ayant une dimension supérieure à la longueur du rouleau, par exemple une largeur comprise entre 1,01 et 1,2 fois la longueur du rouleau. Le fond du logement contenant le produit peut être concave arrondi, afin de faciliter le prélèvement du produit jusqu'à épuisement complet, en faisant rouler l'organe d'application tout le long du logement contenant le produit. Selon un mode de réalisation préféré, le dispositif d'application et le récipient contenant la composition de maquillage et/ou de soin sont réunis dans un même conditionnement, par exemple le même boîtier pourvu d'une base contenant le produit et présentant un logement pour recevoir l'applicateur et d'un couvercle mobile relativement à la base, par exemple articulé sur celle-ci. Selon encore un autre mode de réalisation préféré, le récipient contenant le milieu solvant, lorsqu'il est distinct de l'organe d'application, est également présent dans un conditionnement réunissant l'applicateur et le produit, tel que décrit précédemment, comprenant un logement supplémentaire pour recevoir le milieu solvant. Lors de l'application, l'organe d'application peut tourner sans glisser sur la peau. Plusieurs passages successifs peuvent être effectués à un même endroit, selon par exemple l'intensité de couleur recherchée. Lors des passages successifs, l'utilisateur peut modifier légèrement la direction de roulement, afin d'estomper les bords du dépôt de produit. L'utilisatrice peut ainsi moduler aisément son maquillage. Un tel dispositif permet une bonne prise en main et est très maniable.

La mise en oeuvre d'un organe d'application conforme à l'invention pour effectuer le dépôt d'une composition solide en surface d'une matière kératinique et plus particulièrement de la peau permet d'obtenir un effet massant sur la peau, avec une sensation de bien-être.

Ainsi, la mise en oeuvre du mode d'application selon l'invention s'avère d'une part aisée et d'autre part de nature à procurer des sensations sensorielles agréables pour l'utilisateur. Les avantages de la mise en oeuvre du procédé selon l'invention apparaîtront plus particulièrement à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux variantes de réalisation exposées ci-dessous, qui sont présentées uniquement à titre illustratif et non limitatif du procédé de l'invention.

Exemples de dispositifs d'application pour la mise en oeuvre de l'invention On a représenté sur les figures quelques exemples, parmi d'autres, de dispositifs d'application pouvant être utilisés. Dans les figures, le récipient contenant le milieu solvant, solidaire ou non de l'organe d'application, n'est pas représenté. Pour l'ensemble des dispositifs de conditionnement et d'application représentés, il est entendu que lors de l'utilisation, l'organe d'application et/ou la composition solide est/sont préalablement imprégné(s) avec ledit milieu solvant. Sur le dessin : - la figure 1 représente de façon schématique, en perspective, un exemple de dispositif de conditionnement et d'application selon l'invention, - la figure 2 représente le dispositif de la figure 1, boîtier ouvert, - la figure 3 représente le dispositif de la figure 1, avec le dispositif d'application enlevé, - la figure 4 est une vue schématique, en élévation, d'une variante de réalisation d'organe d'application, et - les figures 5 et 6 représentent, en coupe longitudinale, partielle et schématique, deux autres variantes de dispositifs d'applications. Le dispositif de conditionnement et d'application 1, représenté en figures 1, 2 et/ou 3 comporte un boîtier 2 comportant une base et un couvercle 4 mobile par rapport à la base, ce couvercle 4 pouvant comporter une fenêtre transparente 5 permettant de voir le contenu du boîtier quand celui-ci est fermé. La base 3 comporte un logement 6 recevant un pain de produit P et un logement 7 logeant un dispositif d'application 8, servant à prélever le produit P et l'appliquer sur les matières kératiniques humaines. Dans une variante non illustrée, la base 3 peut comporter en outre un logement supplémentaire recevant le milieu solvant, non représenté sur les figures. Le dispositif d'application 8 comporte une poignée 9 et un organe d'application 10 qui peut tourner relativement à la poignée 9, par exemple comme illustré autour d'un axe de rotation X qui peut être orienté perpendiculairement à l'axe longitudinale de la poignée. Cette dernière peut présenter une forme généralement aplatie, parallèlement à un plan contenant l'axe de rotation X. L'organe d'application 10 peut se présenter sous la forme d'un rouleau, dont la surface d'application peut être cylindrique de révolution autour de l'axe X.

La surface d'application peut être définie par tout matériau apte à retenir le produit et à l'appliquer, par exemple un matériau élastomère ou une mousse, à cellules ouvertes ou fermées, ou une membrane floquée. Le matériau définissant la surface d'application peut être compressible. La longueur de l'organe d'application 10 peut correspondre sensiblement à la 20 largeur w du pain de produit. Ce dernier peut présenter une forme rectangulaire, comme illustré. Le logement 7 recevant le dispositif d'application 8 peut présenter un fond 14 pourvu d'une grille 14 et peut comporter une pente 16 qui maintient la poignée 9 légèrement inclinée vers le haut et vers le côté du boîtier, afin d'en faciliter la préhension 25 par l'utilisateur. Un évidement 18 peut déboucher dans le logement 7 afin de faciliter l'engagement d'un doigt pour saisir la poignée 9. Le logement 6 dans lequel est coulé le produit P peut être de forme parallipipédique ou présenter un fond concave arrondi qui est une portion de cylindre, de génératrice parallèle à l'axe de rotation X quand le dispositif d'application 8 est déplacé à 30 la surface du pain de produit pour se charger en produit. Cela peut éviter la présence de recoins où le produit pourrait s'accumuler sans être prélevé. Le boîtier peut comporter un fermoir 20, qui peut être de tout type.

Pour utiliser le dispositif d'application 8, l'utilisateur peut déplacer une ou plusieurs fois l'organe d'application 10 sur le pain de produit P en le faisant rouler à la surface du pain de produit, puis l'appliquer sur la matière kératinique à traiter, par exemple la peau, en le passant une ou plusieurs fois sur la zone où le produit doit être déposé.

Lors du déplacement sur la peau, l'organe d'application 10 peut rouler sans glisser. L'invention n'est pas limitée à un organe d'application qui se présente sous la forme d'un rouleau tournant autour d'un axe de rotation. Par exemple, comme illustré à la figure 4, l'organe d'application 10 peut se présenter sous la forme d'une bille applicatrice 10, laquelle peut être retenue dans une cage non représentée, solidaire d'une poignée 9. Dans l'exemple de la figure 4, l'organe d'application 10 peut tourner tous axes dans sa cage. Dans une variante représentée en figure 5, l'organe d'application 10 peut encore être définie par une bande applicatrice qui peut tourner autour de deux rouleaux 25 et 26 d'axes de rotation parallèles. La portion de la bande 10 servant à l'application peut se déplacer au contact de la peau, lorsque le dispositif d'application 10 est déplacé au contact de celle-ci pour appliquer le produit. Dans une variante non représentée, les axes de rotation des rouleaux 25 et 26 sont disposés de telle sorte que la portion de la bande 10 qui vient au contact des matières kératiniques pour l'application du produit ne se situe pas au contact seulement d'un seul rouleau, mais entre les deux rouleaux. Dans la variante représentée en figure 6, le produit P est logé dans un boîtier qui reste solidaire du dispositif d'application 8 durant l'application du produit. Le produit P est par exemple sous forme de pain solidaire d'une coupelle 31, sollicitée en appui contre l'organe d'application 10 par un ressort 32, par exemple de type hélicoïdal comme illustré. Dans l'exemple de la figure 6, l'organe d'application 10 peut prélever du produit d'un côté tout en l'appliquant de l'autre. Dans des variantes non illustrées, le dispositif d'application 8 peut être muni d'un frein qui permet de freiner, voire d'immobiliser, la rotation de l'organe d'application 10 relativement à la poignée.

COMPOSITION SOLIDE et MILIEU SOLVANT ASSOCIE Composition solide Au sens de l'invention, une composition solide est caractérisable par une valeur de dureté.

Les mesures de dureté d'une composition solide, de type produit coulé, peuvent être réalisées par pénétration d'une sonde dans la composition, et en particulier, au moyen d'un analyseur de texture, par exemple TA-XT2i commercialisé par la société RHEO, équipé d'un cylindre d'ébonite de 25 mm de hauteur et 8 mm de diamètre. Les mesures de dureté sont effectuées à 20 °C au centre de cinq échantillons de composition.

Le cylindre est introduit dans chacun des échantillons de composition à une vitesse initiale de 2 mm/seconde, puis à une vitesse de 0,5 mm/seconde et enfin à une vitesse finale de 2 mm/seconde, le déplacement total du cylindre étant de 1 mm. La valeur de dureté enregistrée est le pic maximum observé. La dureté d'une composition peut être exprimée en gramme-force (gf). 15 L'erreur de mesure est de ± 50 gf. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, est possible selon le procédé de l'invention, la mise en oeuvre de compositions solides, de type produit coulé, présentant une dureté allant de 20 gf à 2000 gf, en particulier de 20 gf à 900 gf, et plus particulièrement de 20 gf à 600 gf. 20 Les mesures de dureté d'une composition solide, de type poudre compacte, peuvent être réalisées sur le produit généralement en coupelle, à l'aide d'un duromètre de type Zwick. Le protocole consiste à abaisser manuellement un levier pour faire descendre un mobile relié à un système de mesure de force. Lorsque toute la surface du mobile est au 25 contact de l'échantillon, on lit la valeur de la dureté sur le cadran à aiguille. Cette mesure est exprimée en Shore. Le mobile est une aiguille métallique de 1 mm de diamètre. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, il est possible selon le procédé de l'invention, la mise en oeuvre de compositions solide, de type poudre compacte, présentant une dureté allant de supérieure ou égale à 15 Shore. 30 Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention peut être sous la forme d'une poudre compacte ou sous la forme d'un produit coulé.

Par « poudre compacte », on désigne une masse de produit dont la cohésion est associée au moins en partie grâce à un compactage pendant la fabrication. Selon un mode de réalisation particulier, la composition solide selon l'invention peut être une poudre compacte de type « two-way cakes ».

Par « produit coulé », on désigne une masse de produit dont la cohésion est assurée par une solidification de l'un au moins de ses constituants durant la mise en oeuvre. La composition peut être coulée à chaud et la solidification résulte de son refroidissement. Le produit coulé peut être sous une forme anhydre ou sous la forme d'une émulsion solide. Une émulsion solide ne s'écoule pas sous son propre poids à la température ambiante, par rapport à une émulsion classique, et elle se caractérise notamment par la présence de cire(s) dans la phase grasse liquide. Une composition solide selon l'invention peut être anhydre. Par « anhydre », on entend au sens de l'invention, que la composition contient moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspond à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Les formulations de compositions solides, en particulier de poudres compactes, « two-way cakes » ou de produits coulés sont connues de l'homme de l'art. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir les ingrédients et leurs 20 quantités, de manière à satisfaire à un ensemble de propriétés généralement requises pour ces produits de maquillage et/ou de soin (stabilité, tenue, confort, etc.).

Milieu solvant associé Le milieu solvant doit, bien entendu, être cosmétiquement ou 25 dermatologiquement acceptable, à savoir contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique, et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains. Par cosmétiquement acceptable, on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréable. Par ailleurs, le milieu solvant doit être compatible avec la composition solide à 30 prélever. Bien entendu, la nature du milieu solvant à mettre en oeuvre selon le procédé de l'invention est liée à la nature de la composition solide et des ingrédients qui la constituent (actifs hydrophiles/hydrophobes, colorants hydrophiles/lipophiles, polymères capables d'établir des liaisons H, etc.). Les variantes de réalisation qui suivent illustrent plus précisément les milieux solvants appropriés au regard de compositions solides spécifiques. L'homme du métier saura choisir de manière adéquate la nature du milieu solvant compatible avec la composition solide à appliquer, et approprié à son prélèvement et son application sur une matière kératinique, en particulier la peau. Le milieu solvant associé à la composition solide à prélever peut être en particulier un milieu aqueux, comprenant de l'eau et/ou au moins un solvant et/ou des composés hydrophiles ou hydrosolubles.

Ce milieu aqueux comprend en particulier de l'eau. Une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. Le milieu aqueux peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante -25 °C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C l -C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C l -C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. Le milieu aqueux peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium.

Le milieu solvant considéré peut également comprendre tout composé annexe compatible avec la phase solvant considérée, tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges. Il peut également s'agir en soit d'un milieu que l'on peut qualifier d'actif en tant que tel, à l'image d'un sérum.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition à appliquer selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Ce milieu aqueux (hydroalcoolique) est notamment adapté à être mis en oeuvre selon l'invention avec : - une composition solide comprenant des agents épaississants capables d'établir des liaisons H, tels que décrits plus précisément par la suite, ou - une composition solide sous forme de poudre compacte de type `Two-Way-Cake', - une composition solide comprenant des matériaux coloriels traités hydrophiles et/ou des matériaux coloriels encapsulés dans des microcapsules à base de copolymères acrylate/ammonium méthacrylate, et/ou des actifs hydrophiles (sensibles ou activables en présence d'eau), tels que décrits plus précisément par la suite. Selon un autre mode de réalisation, le milieu solvant associé peut être un milieu non aqueux, en particulier un milieu huileux, adapté notamment à être mis en oeuvre selon l'invention avec une composition solide comprenant des matériaux coloriels traités hydrophobes et/ou des actifs lipophiles.

Les paragraphes suivant illustrent les avantages de la mise oeuvre du procédé selon l'invention dans certains cas spécifiques. Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux différents modes de réalisation qui suivent.

Comme précisé précédemment, un procédé selon l'invention permet avantageusement, par la mise en oeuvre extemporanée avec un milieu solvant approprié, de favoriser le prélèvement de compositions solides incorporant des composés aptes à apporter des propriétés intéressantes, notamment en termes de tenue du maquillage, mais pouvant affecter conjointement les propriétés de prélèvement de la composition, par exemple au regard du niveau de dureté atteint de par la présence de tels composés.

C'est ainsi qu'un procédé selon l'invention s'avère plus particulièrement avantageux au regard des compositions incorporant des agents épaississants ou structurant, en particulier polymériques, capables d'établir des liaisons hydrogène intra ou inter moléculaires.

Agents épaississants capables d'établir des liaisons H De tels agents épaississants sont connus pour améliorer les propriétés de tenue du maquillage une fois appliqués sur la matière kératinique. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la composition solide selon l'invention peut comprendre au moins un agent épaississant comprenant au moins un groupe, de préférence au moins deux groupes, capables d'établir des interactions hydrogène, pouvant notamment être choisi parmi les agents épaississants polymériques et les organogélateurs. Selon un mode de réalisation préférée, l'agent épaississant peut être présent dans une composition solide selon l'invention en une teneur totale : - allant de 0,05 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 50 % en poids, et mieux allant de 1 % à 45 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition, lorsqu'il est choisi parmi les agents épaississants polymériques, ou - allant de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,05 à 15 % en poids, voire de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 1 à 8 % en poids, et encore mieux de 2 à 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition, lorsqu'il est choisi parmi les organogélateurs.

a) Agents épaississants polymériques Les agents épaississants polymériques utilisables selon l'invention, comprenant au moins un motif comprenant au moins un groupe, de préférence au moins deux groupes, capables d'établir des interactions hydrogène, peuvent appartenir aux deux familles suivantes : 1) des polymères comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 2) des polymères comportant au moins deux groupes capables d'établir des 30 interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition, et mieux encore 10 motifs de répétition. De façon préférée, les groupes capables d'établir des interactions hydrogène peuvent être choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. A titre d'exemple d'agents épaississants polymériques pouvant être utilisés et comprenant au moins un motif comprenant au moins un groupe, de préférence au moins deux groupes, capables d'établir des interactions hydrogène, on peut citer : i- les résines de polyamides siliconées telles que décrites dans la demande EP-A-1266647, ou dans la demande de brevet française déposée sous le n° 02 16039, ii- les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisée, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que celles décrites dans les demandes WO-A-02/056847 et WO-A-02/47619 ; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5,783,657 ; iii- les organopolysiloxanes comprenant au moins un groupe carboxyle, et de préférence les organopolysiloxanes comprenant au moins deux groupes carboxyles, par motif.

De tels agents épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, et sont décrits de manière plus détaillée ci-après.

i- Polyamide siliconé Selon un premier mode de réalisation de l'invention, l'agent épaississant 30 polymérique comprenant des groupes capables d'établir des liaisons hydrogène est un polyamide siliconé.

Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Les polyamides siliconés de la composition de l'invention peuvent être des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Selon l'invention, les polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes :

(1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou

(2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, 10 ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. A) Selon une première variante, les polymères siliconés sont des polyorganosiloxanes tels que définis ci-dessus et dont les motifs amides sont disposés dans la chaîne du polymère.

15 Les polyamides siliconés peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule générale I : R4 R5 G'ùX L SiO Jm Si X G 1 1 R6 R' (I) 1) dans laquelle : G' représente C(0) quand G représente -C(0)-NH-Y-NH-, et G' représente ûNH- quand G représente ûNH-C(0)-Y-C(0)-

20 2) R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi :

- les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de

25 fluor,

- les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, n - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, 3) les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C1 à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 4) Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C1 à Cso, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C1 à C4o, aryle en C5 à C1°, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, hydroxyalkyle en C1 à C3 et amino alkyle en C1 à C6, ou 5) Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en C1 à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 6) n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. Selon un mode de réalisation de l'invention, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. Selon un autre mode, 80 % des R4, R5, R6 et R7, du polymère sont des groupes méthyle. 5 10 15 Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi : a) les groupes alkylène linéaires en C 1 à C20, de préférence en C 1 à C 10, b) les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56, c) les groupes cycloalkylène en C5-C6, d) les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4o, e) les groupes alkylène en C1 à Czo, comportant de 1 à 5 groupes amides, f) les groupes alkylène en C1 à Czo, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en C1 à C3 et alkylamines en C1 à C6, g) les chaînes polyorganosiloxane de formule : R5 R7 m ou R5 Si O R7 m 20 dans laquelle R4, R5, R6, R7, T et m sont tels que définis ci-dessus.

B) Selon une seconde variante, les polyamides siliconés peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (II) : R4 Si O R6 miRùn

Si O R'° m2 (II) dans laquelle - R4 et R6, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I), - R10 représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R4 et R6, ou représente le groupe de formule -X-G"-R12 dans laquelle X sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) et R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en C, à C5° comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, et G" représente ùC(0)NH- et ùHN-C(0)-.

Rn représente le groupe de formule -X-G"-R12 dans laquelle X, G" et R12 sont tels que définis ci-dessus, - ml est un nombre entier allant de 1 à 998, et - m2 est un nombre entier allant de 2 à 500.

Selon l'invention, le polymère siliconé peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (I) ou de formule (II). Selon l'invention, on peut aussi utiliser un polymère constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs de formule (I) différents, c' est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs de formule (II), dans lequel l'un au moins des R4, R6, R10, R", mi et m2 est différent dans l'un au moins des motifs. On peut encore utiliser un polymère comportant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II), les motifs de formule (I) et les motifs de formule (II) pouvant être identiques ou différents les uns des autres. Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polyamide siliconé comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons. Ces copolymères peuvent être des polymères blocs, des polymères séquencés ou des polymères greffés. Dans les formules (I) et (II), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants : 1) 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate, 2) un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, et 3) un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en Ci à C3. Dans les formules (I) et (II), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués 20 par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de : - un groupe hydroxy, - un groupe cycloalkyle en C3 à Cg, - un à trois groupes alkyles en Ci à C4o, - un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles 25 en Ci à C3, - un groupe hydroxyalkyle en Ci à C3, et - un groupe aminoalkyle en Ci à C6. Dans ces formules (I) et (II), Y peut aussi représenter : R8 T 30 où R8 représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule : R-ia (CH2)a C (CH2)bOU (CH2)a N (CH2)b ù (CH2), (CH2), dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R13 est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R6 et R7. Dans les formules (I) et (II), R4, R5, R6 et R7 représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en C, à C4o, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.

Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (I) ou (II) identiques ou différents. Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (I) ou (II) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule (III) : R4l RS Tf 4 TI J I J RS C(0)-X SiO Si-X-C(0)- NH -Y- NHJ C(0)'X Si0 Si-X-C(0)- NH -Y- NH 6 ml 17 ll 1 6 m2 1 7 P

R6 R R6 2R dans laquelle X, Y, n, R4 à R7 ont les significations données ci-dessus, ml et m2 qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300. Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un 20 copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le polymère peut répondre à la formule IV:15 R4 R5 R4 R5 TI I J [ ~ 1 1 [(0)ùX Si0 SiùXùC(0)ù NH ùYù NH C(0)ùX--SiO SiùXùC(0)ù NH ùY'ù NHJ R6 mi 1R7 n R6 m2117 p dans laquelle R4 à R7, X, Y, mi, m2, n et p ont les significations données ci-dessus et Y' est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y. Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné. Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, le polymère siliconé peut être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles. Selon l'invention, comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments. Selon une variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs de formule (I) ou (II) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide-silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné. Avantageusement, la composition comprend au moins un polymère polyamide/polydiméthylsiloxane, notamment un polymère de formule générale (I) possédant un indice m de valeur supérieure à 50, en particulier supérieure à 75, notamment d'environ 100. De façon avantageuse, le polyamide siliconé de formule (I) a une masse moléculaire moyenne en poids allant de 10 000 à 500 000 g/mol. De préférence encore, X et Y représentent indépendamment un groupe choisi parmi les groupes alkylène linéaires en Ci à C2o, de préférence en Ci à Cio.

A titre d'exemples de polymère utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A-5,981,680, tel que le produit commercialisé sous la référence DC 2-8179 par Dow Corning.

Selon une variante de réalisation de l'invention, le polymère est constitué par un homopolymère ou copolymère comportant des groupes uréthane ou urée. Ces polymères sont décrits en détail dans la demande WO 2003/106614. Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention peut contenir un polymère polyorganosiloxane contenant deux ou plusieurs groupes uréthanes et/ou urées, soit dans le squelette du polymère, soit sur des chaînes latérales ou comme groupes pendants. Les polymères comportant au moins deux groupes uréthanes et/ou urées dans le squelette peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule suivante : R5 i-XùUùCùNHùYùNH-CII ùUùX 1 n m R' 0 O dans laquelle les R4, R5, R6, R7, X, Y, m et n ont les significations données ci-dessus pour la formule (I), et U représente -O- ou -NH-, afin que : NH corresponde à un groupe uréthane ou urée. Dans cette formule, Y peut être un groupe alkylène, en C1 à C4o, linéaire ou ramifié, substitué éventuellement par un groupe alkyle en C1 à C15 ou un groupe aryle en C5 à Cm. De préférence, on utilise un groupe -(CH2)6-. Le polymère constituant le polymère siliconé peut être formé de motifs silicone 25 uréthane et/ou silicone-urée de longueur et/ou de constitution différentes, et se présenter sous la forme de copolymères blocs, séquencés ou statistiques (aléatoires).

Comme dans le cas des polyamides silicones de formule (I), (II) ou (III), on peut utiliser dans l'invention des polyuréthanes ou des polyurées silicones ayant des motifs de longueur et de structure différentes, en particulier des motifs de longueurs différentes par le nombre d'unités silicones.

Les polymères et copolymères utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 45 °C à 190 °C. De préférence, ils présentent une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 70 à 130 °C et mieux de 80 °C à 105 °C. Le polyamide siliconé peut être présent dans une composition de l'invention en une teneur totale allant de 0,5 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 50 % en poids, et mieux allant de 8 % à 45 % en poids, de préférence allant de 10 à 40 % en poids du poids total de ladite composition.

ii- Selon un autre mode de réalisation particulier, l'agent structurant polymérique comprenant des groupes capables d'établir des liaisons hydrogène est un polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés ; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone). Un tel polymère structurant de la composition est un solide non déformable à température ambiante (25 °C). Il est capable de structurer la composition sans l'opacifier. Par « chaînes fonctionnalisées » au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes hydroxyle, éther, oxyalkylène ou polyoxyalkylène, halogène, dont les groupes fluorés ou perfluorés, ester, siloxane, polysiloxane. En outre, les atomes d'hydrogène d'une ou plusieurs chaînes grasses peuvent être substitués au moins partiellement par des atomes de fluor.

Par "motifs de répétition hydrocarbonés", on entend au sens de l'invention un motif comportant de 2 à 80 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 60 atomes de carbone, portant des atomes d'hydrogène et éventuellement des atomes d'oxygène, qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. Ces motifs comprennent, en outre, chacun de un à plusieurs hétéroatomes avantageusement non pendants et se trouvant dans le squelette polymérique. Ces hétéroatomes sont choisis parmi les atomes d'azote, de soufre, de phosphore et leurs associations, associés éventuellement à un ou plusieurs atomes d'oxygène. De préférence, les motifs comportent au moins un atome d'azote en particulier non pendant. Ces motifs comportent, en outre, avantageusement, un groupe carbonyle. Les motifs à hétéroatome sont en particulier des motifs amide formant un squelette du type polyamide, des motifs carbamate et/ou urée formant un squelette polyuréthane, polyurée et/ou polyurée-uréthane. De préférence, ces motifs sont des motifs amide. Avantageusement, les chaînes pendantes sont liées directement à l'un au moins des hétéroatomes du squelette polymérique. Ce polymère peut comprendre entre les motifs hydrocarbonés des motifs siliconés ou des motifs oxyalkylénés.

En outre, ce polymère de la composition de l'invention comprend avantageusement de 40 à 98 % de chaînes grasses par rapport au nombre total des motifs à hétéroatome et des chaînes grasses et mieux de 50 à 95 %. La nature et la proportion des motifs à hétéroatome est fonction de la nature de la phase grasse et est en particulier similaire à la nature polaire de la phase grasse. Ainsi, plus les motifs à hétéroatome sont polaires et en proportion élevée dans ce polymère, ce qui correspond à la présence de plusieurs hétéroatomes, plus ce polymère a de l'affinité avec les huiles polaires. En revanche, plus les motifs à hétéroatome sont peu polaires voire apolaires ou en proportion faible, plus ce polymère a de l'affinité avec les huiles apolaires. Ce polymère est avantageusement un polyamide. Aussi, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition contient, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère de polyamide de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs répétitifs amide, et b) éventuellement au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 8 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs amide. De préférence, les chaînes grasses pendantes sont liées à l'un au moins des atomes d'azote des motifs amide de ce polymère.

En particulier, les chaînes grasses de ce polyamide représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses, et mieux de 50 à 95 %. Avantageusement, ce polymère, et en particulier ce polyamide, de la composition selon l'invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 (notamment allant de 1000 à 100 000), en particulier inférieure à 50 000 (notamment allant de 1000 à 50 000), et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000, de préférence de 2000 à 20 000, et mieux de 2000 à 10 000. Ce polymère, et en particulier ce polyamide, est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C. En particulier, il ne comporte pas de groupe ionique.

En tant que polymères préférés utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison en particulier ester. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polymérique et en particulier du squelette polyamide. Comme autre groupe de liaison on peut citer les groupes éther, amine, urée, uréthane, thioester, thiurée, thiouréthane. Ces polymères sont de préférence des polymères résultant d'une polycondensation entre un diacide carboxylique ayant au moins 32 atomes de carbone (ayant notamment de 32 à 44 atomes de carbone) avec une amine choisie parmi les diamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone) et les triamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone). Le diacide est de préférence un dimère issu d'acide gras à insaturation éthylénique ayant au moins 16 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone, comme l'acide oléique, linoléique ou linolénique. La diamine est de préférence l'éthylène diamine, l'hexylène diamine, l'hexaméthylène diamine. La triamine est par exemple l'éthylène triamine. Pour les polymères comportant un ou 2 groupements d'acide carboxylique terminaux, il est avantageux de les estérifier par un monoalcool ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 10 à 36 atomes de carbone et mieux de 12 à 24 et encore mieux de 16 à 24, par exemple 18 atomes de carbone.

Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5,783,657 de la société Union Camp. Chacun de ces polymères satisfait notamment à la formule (I) suivante : (I) R1-O R4 R4 CùR2-CùNùR3-NO O CùR2- CùOùR1 O O -n dans laquelle n désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; R1 est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C42 ; R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1 à C 10 ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène. Dans le cas particulier de la formule (I), les chaînes grasses terminales éventuellement fonctionnalisées au sens de l'invention sont des chaînes terminales liées au dernier hétéroatome, ici l'azote, du squelette polyamide. En particulier, les groupes ester de la formule (I), qui font partie des chaînes grasses terminales et/ou pendantes au sens de l'invention, représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et mieux de 20 à 35 %. De plus, n représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 5 et mieux supérieur à 2. De préférence, R1 est un groupe alkyle en C12 à C22 et de préférence en C16 à C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en C10 à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux au moins 75 % des R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et même en C4 à C12. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en Cz à Cit. Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non. En général, les polymères de formule (I) se présentent sous forme de mélanges de polymères, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un composé de formule (I) où n vaut 0, c'est-à-dire un diester. A titre d'exemple de polymères utilisables dans une composition selon l'invention, on peut citer les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88 à 94 °C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique). Comme polymère utilisable dans une composition selon l'invention, on peut encore citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque Onamid® notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3,645,705 et US-A-3,148,125. Plus spécialement, on utilise les Versamid® 930 ou 744. On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US-A-5,500,209.

Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US-A-5,783,657 et US-A-5,998,570. Le polymère présent dans la composition selon l'invention a avantageusement une température de ramollissement supérieure à 65°C et pouvant aller jusqu'à 190 °C. De préférence, il présente une température de ramollissement allant de 70 à 130 °C et mieux de 80 à 105 °C. Il s'agit en particulier d'un polymère non cireux. Ce polymère peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 % à 20 % en poids, et mieux allant de 0,1 % à 15 % en poids. iii- Polymères organopolysiloxanes à groupements carboxyle Selon encore un autre mode de réalisation de l'invention, l'agent structurant polymérique comprenant des groupes capables d'établir des liaisons hydrogène est un organopolysiloxane comprenant au moins un groupement carboxyle.

En particulier on peut citer ceux décrits dans les demandes WO 2008/046762 et WO 2005/063856. L'organopolysiloxane à groupement carboxyle peut être présent dans une composition selon l'invention en une teneur totale allant de 0,05 % à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 50 % en poids, et mieux allant de 1 % à 45 % en poids, de préférence allant de 2 à 20 % en poids du poids total de ladite composition.

b) Organogélateurs Selon un autre mode de réalisation particulier, l'agent épaississant comprenant des 25 groupes capables d'établir des liaisons hydrogène est non polymérique. Selon ce mode de réalisation, l'agent épaississant non polymérique est de préférence un organogélateur. Les organogélateurs sont des agents épaississant de milieux huileux, et en particulier des gélifiants organiques moléculaires non polymériques. Les organogélateurs 30 sont des composés dont les molécules sont capables d'établir entre elles des interactions physiques, en particulier des liaisons H dans le cadre de la présente invention, conduisant à une auto-agrégation des molécules avec formation d'un réseau supra-moléculaire 3D qui est responsable de la gélification de la (des) huile(s) (appelée également phase grasse liquide). Le réseau supra-moléculaire peut résulter de la formation d'un réseau de fibrilles (dues aux empilements ou agrégations de molécules d'organogélateur), immobilisant les 5 molécules de la phase grasse liquide. L'aptitude à former ce réseau de fibrilles, et donc à gélifier, dépend de la nature (ou classe chimique) de l'organogélateur, de la nature des substituants portés par ses molécules pour une classe chimique donnée et de la nature de la phase grasse liquide. Les interactions physiques sont diverses mais excluent la co-cristallisation. Ces 10 interactions physiques sont en particulier des interactions du type interactions hydrogènes auto-complémentaires. D'autres types d'interactions peuvent également intervenir telles que des interactions it entre cycles insaturés, des interactions dipolaires, des liaisons de coordination avec des dérivés organométalliques et leurs associations. En général, chaque molécule d'un organogélateur peut établir plusieurs types d'interactions physiques avec 15 une molécule voisine. Les molécules des organogélateurs selon l'invention peuvent comporter au moins un groupement capable d'établir des liaisons hydrogènes et mieux au moins deux groupements capables d'établir des liaisons hydrogène, au moins un cycle aromatique et mieux aux moins deux cycles aromatiques, au moins une ou plusieurs liaisons à 20 insaturation éthylénique et/ou au moins un ou plusieurs carbones asymétriques. De préférence, les groupements capables de faire des liaisons hydrogènes sont choisis parmi les groupements hydroxyle, carbonyle, amine, acide carboxylique, amide, urée, benzyle et leurs associations. Le ou les organogélateurs moléculaires utilisables dans la composition selon 25 l'invention sont notamment ceux décrits dans le document « Specialist Surfactants », édité par D. Robb de 1997, p.209-263, chapitre 8 de P. Terech, les demandes européennes EP-A-1068854 et EP-A-1086945 ou encore dans la demande WO-A-02/47031. On peut notamment citer parmi ces organogélateurs, les amides d'acides carboxyliques en particulier les acides tri-carboxyliques comme les 30 cyclohexanetricarboxamides (voir la demande EP-A-1068854), les diamides ayant des chaînes hydrocarbonées contenant chacune de 1 à 22 atomes de carbone, par exemple de 6 à 18 atomes de carbone, lesdites chaînes étant non substituées ou substituées avec au moins un substituant choisi parmi les groupes ester, urée et fluoro (voir la demande EP-A-1086945) et notamment les diamides résultant de la réaction du diaminocyclohexane, en particulier du diaminocyclohexane sous forme trans, et d'un chlorure d'acide comme par exemple le N,N'-bis (dodécanoyl)-1,2-diaminocyclohexane, les amides de N-acylamino acides comme les diamides résultant de l'action d'un N-acylamino acide avec des amines comportant de 1 à 22 atomes de carbone, comme par exemple ceux décrits dans le document WO-93/23008 et notamment les amides de l'acide N-acylglutamique où le groupe acyle représente une chaîne alkyle en Cg à C22 tels que le dibutylamide de l'acide N-Lauroyl-L-glutamique, fabriqué ou commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination GP-1 et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, l'agent épaississant utilisé dans la composition selon l'invention est un organogélateur de type bis-urée.

En particulier, l'organogélateur de type bis urée peut être choisi parmi : - les dérivés de bis-urées de formule générale (I) :

O O

R,NN~ A NN,R I I I I H H H H (I) dans laquelle :

- A est un groupement de formule :

R' avec R' étant un radical alkyle C1 à C4 linéaire ou ramifié et les * symbolisant les points de rattachement du groupement A à chacun des deux atomes d'azote du reste du composé de formule générale (I), et

- R est un radical alkyle en C6 à C15, mono-ramifié, non cyclique, saturé ou insaturé et dont la chaîne hydrocarbonée est éventuellement interrompue par 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi O, S et N, ou l'un de ses sels ou isomères notamment décrits dans la demande de brevet FR-A-2892303 - les dérivés de bis-urées siliconés de formule générale (I) ou l'un de ses sels et/ou isomères : O O

R~N~N - A , N R' I I I I H H H H dans laquelle : - A est un groupement de formule (II) : R avec RI étant un radical alkyle C1 à C4 linéaire ou ramifié, et les * symbolisant 10 les points de rattachement du groupement A à chacun des deux atomes d'azote du reste du composé de formule générale (I), et - R et R', identiques ou différents, sont choisis parmi : - i) les radicaux de formule (III) : 15 Rb ùLùSiùORa (III) R, dans laquelle : - L est une liaison simple ou un radical divalent carboné, notamment hydrocarboné (alkylène), linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, 20 comprenant 1 à 18 atomes de carbone, et pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi N, O et S; - Raest: a) un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, et pouvant (I)5 comprendre 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi N, O, Si et S; ou bien b) un radical siliconé de formule :

R2 R4 Si OITSiùR6 R3 R5 avec n étant compris entre 0 et 100, notamment entre 1 et 80, voire 2 à 20 ; et R2 à R6 étant, indépendamment les uns des autres, des radicaux carbonés, notamment hydrocarbonés (alkyles) linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 12, notamment 1 à 6 atomes de carbone, et pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes, notamment O; - Rb et R, sont, indépendamment l'un de l'autre, choisis parmi: a) les radicaux carbonés, notamment hydrocarbonés (alkyles), linéaires, ramifiés et/ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, et pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi N, O, Si et S; b) les radicaux de formule : R 1 '2 R'4 ùO [ i i O*SiùR'6 R'3 R'5 avec n étant compris entre 0 et 100, notamment entre 1 et 80, voire 2 à 20; et R'2 à R'6 étant, indépendamment les uns des autres, des radicaux carbonés, notamment hydrocarbonés (alkyles) linéaires ou ramifiés, ayant 1 à 12, notamment 1 à 6 atomes de carbone, et pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes, notamment O. et - ii) les radicaux alkyle en C1 à Cao, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, et comprenant éventuellement 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi O, S, F et N; étant entendu que l'un au moins des radicaux R et/ou R' est de formule (III) tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2900819. - les dérivés de bis-urées décrits dans la demande de brevet FR-A-28994476. De façon préférée, l'organogélateur de type bis-urée est siliconé. Ainsi, les compositions selon l'invention peuvent comprendre de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,05 à 15 % en poids, voire de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 1 à 8 % en poids, et encore mieux de 2 à 5 % en poids, d'organogélateurs, tels que les composé(s) bis-urée par exemple, par rapport au poids total de la composition. Il est clair que cette quantité efficace est susceptible de varier significativement selon, entre autre, la nature du composé dérivé bis-urée, le fait qu'il soit utilisé à l'état pur ou en mélange avec d'autres dérivés bis-urée, et la nature de la phase grasse liquide. Le mélange de bis-urées est avantageusement soluble à une température inférieure ou égale à 50 °C, voire inférieure ou égale à 30 °C, et notamment à température ambiante, dans la phase grasse liquide à texturer.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend au moins un polyamide siliconé, tel que par exemple le copolymère Nylon 611/diméthicone qui, incorporé dans une composition, apporte des propriétés avantageuses en termes de tenue du film résultant. La présence de ces agents épaississants ou structurants, notamment 20 polymériques, capables d'établir des liaisons hydrogène conduit à système fortement cohésif, qui peut s'avérer inadapté au prélèvement et/ou à l'application. Une composition solide incorporant de tels agents épaississants ou structurants, en particulier polymérique, peut être prélevée et appliquée efficacement selon le procédé de l'invention, en mettant en contact la surface d'application de l'organe d'application 25 selon l'invention avec au moins un milieu solvant, apte à rompre les liaisons H existant au sein du système cohésif, en particulier polymérique. Un tel solvant peut être choisis parmi les alcools volatils, en particulier les mono-alcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, et leurs mélanges. 30 L'alcool permet, par rupture des liaisons H existant au sein du système polymérique, de rendre la composition moins cohésive, favorisant ainsi le prélèvement et l'étalement de la composition à l'aide de l'applicateur selon l'invention. Le dispositif d'application selon l'invention permet d'effectuer un dépôt homogène. Le séchage du dépôt sur la matière kératinique conduit après évaporation de l'alcool, à un film présentant des propriétés avantageuses en termes de tenue. 5 Plus généralement, le procédé de l'invention permet de favoriser le prélèvement et l'application de compositions solides, dotées de propriétés mécaniques avantageuses, notamment une dureté et/ou une cohésion élevée(s), mais inaptes à un prélèvement par des moyens usuels tels que des éponges ou pinceaux. 10 L'imprégnation de la surface d'application de l'organe d'application et/ou de la composition solide, préalablement ou simultanément à son prélèvement, avec un milieu solvant, permet de rendre la surface du pain de composition solide, moins compacte et apte au prélèvement d'une quantité suffisante de produit à des fins de maquillage. Par ailleurs, la composition ainsi prélevée, peut être dotée d'une consistance 15 plus à même de permettre un étalement facile lors de l'application, conduisant ainsi à une plus grande homogénéité de dépôt et donc à un rendu final du maquillage amélioré.

De même, comme précisé précédemment, un procédé de l'invention permet également de tirer profit de certains composés, susceptibles d'apporter des propriétés 20 intéressantes, notamment en termes d'effet maquillage et/ou de soin, lorsqu'ils sont mis en oeuvre dans un certain milieu solvant. On parle généralement de composés « sensibles » ou « activables » dans un milieu solvant donné. Autrement dit, la mise en contact de manière extemporanée, selon le procédé de l'invention, d'un actif activable dans un milieu solvant spécifique, présent dans la 25 composition solide de l'invention, avec le milieu solvant associé, par exemple de l'eau, au moment du prélèvement par l'organe d'application selon l'invention, peut permettre de révéler certains effets et/ou propriétés avantageuses de cet actif. Selon une autre variante de réalisation, le procédé de l'invention peut permettre de tirer profit de certains composés, susceptibles d'apporter des propriétés intéressantes, 30 notamment en termes d'effet de maquillage et/ou de soin, mais qui s'avèrent non compatibles au regard d'une formulation cosmétique, soit par exemple au regard d'une incompatibilité avec l'un des autres actifs associés, ou encore d'un défaut de stabilité à un contact prolongé avec le milieu solvant considéré pour la formulation cosmétique. Ces actifs peuvent dès lors, selon le procédé de l'invention, être mis en oeuvre dans la composition solide sous une forme modifiée les préservant de toute dégradation prématurée, forme qui, au contact du milieu solvant, s'abolira pour restituer l'actif en tant que tel.

Composés activables en milieu solvant Les modes de réalisation particuliers de l'invention qui suivent ne sont nullement limitatifs du procédé selon l'invention.

Actifs hydrophiles véhiculés en milieu anhydre Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention peut s'avérer avantageux au regard de la mise en oeuvre dans une composition solide, en particulier anhydre, d'actifs hydrophiles instables en milieu solvant.

Ces actifs hydrophiles peuvent être solvatés et/ou dispersés dans le milieu solvant associé selon le procédé de l'invention, en particulier un milieu aqueux, de manière extemporané, lors du prélèvement de la composition. Un actif hydrophile utilisable selon l'invention peut être plus particulièrement une molécule hydrosoluble ou hydrodispersable, ayant une activité cosmétique ou 20 dermatologique. A titre d'exemples, on peut citer : - les agents anti-radicaux libres et/ou détoxifiants tels que l'acide ascorbique et les dérivés de celui-ci comme l'ascorbylphosphate de magnésium, les dérivés de la cystéine comme par exemple la N-acétylcystéine, les protéines et les enzymes, par exemple 25 la superoxyde dismutase (SOD), les peroxydases telles que la lactoperoxydase et la lactoferrine, la catalase, les protéases telles que la subtillisine et la papaïne, les lipases, l'uricase, les peptides et leurs dérivés, l'ubiquinone et le cytochrome C, - les agents kératolytiques tels que les a-hydroxyacides, les a-hydroxyacides et les a-cétoacides comme l'acide salicylique et ses dérivés, 30 - les accélérateurs de bronzage tels que les dérivés de tyrosine, - les actifs dépigmentants tels que l'acide kojique, l'arbutine et les dérivés de ceux-ci, - les filtres UV tels que les filtres à fonction acide sulfonique, en particulier l'acide 2-phénylbenzimidazole-5-sulfonique, la sulisobenzone et l'acide benzène-1 ,4-di(3 -méthylidène-10-camphosulfonique), - les actifs autobronzants tels que la dihydroxyacétone et les indoles, - les liporégulateurs tels que la caféine et la théophylline, - les agents hydratants tels que le sorbitol, le xylitol, l'urée et l'ADN végétal, - les azurants optiques tels que les dérivés de stilbène et les colorants tels que les sels de sodium de la tartrazine, - les colorants naturels comme la chlorophylline, le carmin de cochenille, ou le caramel, ainsi que des mélanges de ces principes actifs. On peut citer notamment à titre d'exemple de principe actif hydrophile cosmétique ou dermatologique instable, l'acide ascorbique et ses sels, en particulier les sels de sodium, de potassium, de magnésium ou de calcium.

On peut également citer plus particulièrement : - les dérivés C-glycosides Un dérivé C-glycoside peut permettre de conférer à une composition selon l'invention, des propriétés de soin anti-âge, notamment en exerçant de manière prolongée 20 dans le temps un effet d'hydratation de la peau et de comblement des rides. Un dérivé C-glycoside convenant à l'invention peut posséder une formule générale (I) suivante : dans laquelle : 25 - R représente un radical alkyle, perfluoroalkyle ou hydrofluoroalkyle, linéaire, saturé en C1-C20, en particulier, en C2-Cio, ou insaturé en C2-C20, en particulier, en C3-CIO, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en C3-C20, en particulier, C4-Cio, un radical phényle ou benzyle : - ledit radical pouvant, éventuellement, être interrompu par un ou plusieurs 30 hétéroatome(s) choisi(s) parmi un oxygène, un soufre, un azote, et un silicium, et pouvant, éventuellement, être substitué par au moins un radical choisi parmi -OR1, -SRI, -NR1R2, -COOR1, -CONHR1, -CN, un atome d'halogène, un radical perfluoroalkyle ou hydrofluoroalkyle en C1-C6, un radical cycloalkyle ou hétérocyclique en C3-Cg ou un radical aryle en C6-CIO, éventuellement substitué, avec R1 et R2 identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle, perfluoroalkyle ou hydrofluoroalkyle, linéaire, saturé en C1-C30, en particulier, en C2-C12, ou insaturé en C2-C30, en particulier, C3-C12 ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé en C3-C30, en particulier, en C4-C12, ou un radical aryle en C6-C10, - X représente un radical choisi parmi : -C(0)-, -CH(NR3R4)-, -CHR5-, -C(=CHR5)-, avec R3, R4 et R5 identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical R, tel que défini précédemment, - S représente un monosaccharide ou un polysaccharide jusqu'à 20 unités de sucre, sous forme pyranose et/ou furanose, et de série L et/ou D, - la liaison S-CH2-X représente une liaison de nature C-anomérique, notamment de type a ou 13, et plus particulièrement de type 13. ainsi que ses sels physiologiquement acceptables, et ses isomères optiques et/ou géométriques, seuls ou en mélange. Les isomères optiques et/ou géométriques, ainsi que les sels physiologiquement acceptables des dérivés C-glycoside répondant à la formule (I) peuvent être utilisés seuls ou en mélange en toute proportion.

Un dérivé C-glycoside convenant à l'invention peut notamment être obtenu par la méthode de synthèse décrite dans le document WO 02/051828. Les sels des dérivés C-glycoside convenant à l'invention peuvent comprendre des sels physiologiquement acceptables conventionnels de ces composés, tels que ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques.

A titre d'exemple, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique et l'acide borique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques, ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0 et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique. Un dérivé C-glycoside convenant à l'invention peut notamment être l'hydroxypropyl de tétrahydropyrantriol, également dénommé C-13-D-xylopyranoside-2- hydroxy propane, notamment commercialisé en solution à 30 % en poids dans un mélange Eau/propylèneglycol 60/40 (v/v) sous la dénomination commerciale Mexoryl SBB®.

- l'HEPES L'HEPES ou acide 4-(2-hydroxyéthyl)piperazin-l-éthanesulfonique est avantageusement mis en oeuvre à titre d'agent desquamant. Il exerce son effet notamment en agissant sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, telles que les glycosidases ou les « stratum corneum chymotryptic enzyme » (SCCE). - des dérivés de l'hydroxyalkylurée Un dérivé de l'hydroxyalkylurée utilisable dans une composition solide de l'invention peut posséder la formule (I) suivante : R, R4 NùCO N R2 R3 (I) dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe hydroxyalkyle en C2-C6 pouvant contenir de 1 à 5 groupes hydroxyle et où au moins un des radicaux R1 à R4 représente un groupe hydroxyalkyle, ainsi que leurs sels et leurs isomères. Parmi les sels, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique et, l'acide borique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique. Comme dérivés de l'hydroxyalkylurée convenant à l'invention, on peut citer le N-(2-hydroxyéthyl)-urée ; le N-(2-hydroxypropyl)-urée ; le N-(3-hydroxypropyl)-urée ; le N-(2,3-dihydroxypropyl)- urée ; le N-(2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl)- urée ; le N-méthyl-N-(1,3,4,5,6-pentahydroxy-2-hexyl)- urée ; le N-méthyl-N'-(1-hydroxy-2-méthyl-2-propyl)- urée ; le N-(1-hydroxy-2-méthyl-2-propyl)- urée ; le N-(1,3-dihydroxy-2-propyl)- urée ; le N-(tris-hydroxyméthyl-méthyl)-urée ; le N-éthyl-N'-(2-hydroxyéthyl)- urée ; le N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)- urée ; le N,N'-bis-(2-hydroxyéthyl)- urée ; le N,N-bis-(2-hydroxypropyl)- urée ; le N,N'-Bis-(2-hydroxypropyl)- urée ; le N,N-Bis-(2-hydroxyéthyl)-N'-propyl- urée ; le N,N-Bis-(2-hydroxypropyl)-N'-(2-hydroxyéthyl)- urée ; le N-tert.Butyl-N'-(2-(hydroxyéthyl)-N'-(2-(hydroxypropyl)- urée ; le N-(1,3-dihydroxy-2-propyl)-N'-(2-hydroxyéthyl)- urée ; le N,N-Bis-(2-hydroxyéthyl)- N',N'-dimethyl- urée ; le N,N,N',N'-tetrakis-(2-hydroxyéthyl)- urée ; le N',N'-Bis-(2- hydroxyéthyl)-N',N'-bis-(2-hydroxypropyl)- urée ; et leurs mélanges. En particulier, le dérivé de l'hydroxyalkylurée est le N-(2-hydroxyéthyl)-urée. Des dérivés de l'hydroxyalkylurée convenant à l'invention sont également décrits dans la demande DE-A-2703185. Parmi ceux-ci, le N-(2-hydroxyéthyl)-urée est en outre disponible dans le commerce, sous forme de mélange à 50 % en poids dans l'eau, auprès de la société NATIONAL STARCH sous la dénomination commerciale Hydrovance®.

- des dérivés de l'acide salicylique hydrophiles.

Actifs anti-rides Selon encore un autre mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention peut s'avérer tout particulièrement avantageux pour la mise en oeuvre d'actifs anti-rides, tels que l'adénosine ou ses dérivés non phosphatés.

L'adénosine est un actif connu pour son activité anti-rides, et plus particulièrement intéressant au niveau du ciblage des rides profondes. Elle est disponible sous la forme de poudre, et peut avantageusement être formulée dans des compositions solides de type poudre compacte ou "two-way cakes". Toutefois, l'adénosine a la particularité de gonfler lorsqu'elle est mise en contact avec de l'eau, ce qui rend alors impossible son transport, jusque dans les rides.

Le procédé de l'invention permet avantageusement, lors du prélèvement de la poudre comprenant l'adénosine ou un de ses dérivés, à l'aide d'un applicateur préalablement mouillé, la mise en contact de cet actif anti-rides, de manière extemporanée, juste avant l'application, avec de l'eau, permettant ainsi son activation lors de l'application de la composition sur la peau, et de conduire à un comblement efficace des rides.

Bien entendu, d'autres actifs anti-rides peuvent être utilisés selon l'invention. Il peut par exemple s'agir du rétinol, de l'acide nicotinique, et/ou de l'ubiquinone, voire d'autres dérivés de l'acide salicylique, tel que l'acide n-octanoyl-5-salicylique.

Matériaux coloriels Selon encore une autre variante, l'invention peut permettre la mise en oeuvre de matériaux coloriels « sensibles », ou encore dit «activables » avec un milieu solvant spécifique. Par matériaux coloriels « activables », on entend par exemple désigner des matériaux coloriels qui peuvent être activés pour développer une certaine couleur, au 20 travers leur mise en contact avec un milieu solvant spécifique. Dans cette variante de réalisation, l'effet coloriel des matériaux coloriels n'est pas perceptible dans une composition anhydre solide dans son conditionnement. La composition peut notamment présenter dans son conditionnement une teinte quelconque, par exemple blanche ou grise, ou de toute autre couleur liée à la coloration des autres 25 composés présents dans la composition solide. Lorsque ces matériaux coloriels sont mis en contact avec ledit milieu solvant, dispersés et/ ou solubilisés dans ce milieu solvant, lors de la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la composition, une fois appliquée sur la peau, révèle une coloration, distincte de celle qu'elle avait dans son conditionnement avant activation des matériaux 30 coloriels. Cette nouvelle coloration est avantageusement assortie avec le teint naturel de la peau.

Cette activation des matériaux coloriels peut également être en partie exacerbée, par exemple par la pression mécanique exercée par l'applicateur au moment de l'application de la composition sur la matière kératinique, par les variations de pH ou de température survenant lors de l'application de la composition sur la peau.

Ces matériaux coloriels peuvent être choisis parmi les pigments organiques ou minéraux, hydrosolubles ou non. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A- 96/08537. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le pigment est choisi parmi les oxydes de fer, l'oxyde de titane, le bleu d'outremer, et leurs mélanges. Les pigments peuvent présenter une taille allant de 35 à 200 µm, en particulier de 40 à 100 µm. Des pigments convenant à l'invention peuvent également présenter une taille allant de 0,05 à 34 µm, de préférence de 0,1 à 25 µm, plus particulièrement de 1 à 25 µm et de préférence de 1 à 15 µm de diamètre. Selon une autre variante de réalisation, les matériaux coloriels « activables » avec un milieu solvant spécifique peuvent être traités de manière à leur conférer une sensibilité audit milieu solvant. Il s'agit généralement d'un revêtement spécifique permettant de les rendre solubles ou dispersables dans ce milieu solvant. Ainsi, les matériaux coloriels peuvent être traités en surface, totalement ou partiellement, avec un agent hydrophobe, pour faciliter leur dispersion dans un milieu solvant huileux. Les matériaux coloriels traitées en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l'homme de l'art. On peut également utiliser des produits commerciaux.

L'agent de surface peut être absorbé ou adsorbé sur les matériaux coloriels par évaporation de solvant, réaction chimique et création d'une liaison covalente. Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des matériaux coloriels.

L'enrobage peut représenter de 1 à 300 % en poids du poids des matériaux coloriels non traités, par exemple de 5 à 200 %, en particulier de 10 à 100 % en poids du poids de matériaux coloriels non traités. L'enrobage peut représente de 0,1 à 10 % en poids, et en particulier de 1 à 5 % en poids du poids total du matériau coloriel enrobé.

Les matériaux coloriels peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluorée. Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les po lytétrafluoropolyéthyléne (PTFE) et les 15 perfluoroalcanes. Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-486135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN par la société MONTEFLUOS. Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande 20 JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence AsahiGuard AG530 peuvent être utilisés. Les perfluoroalcanes peuvent être des perfluoroalcanes linéaires ou cycliques. Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer la série des alcanes linéaires, tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane. Parmi les perfluoroalcanes 25 cycliques, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes). Parmi les perfluoroalcanes, on peut aussi citer les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome. Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut 30 citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP » par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-05 alkyl-cyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).

Parmi les perfluoropolycycloalcanes, on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l'adamantane, tels que le perfluorodiméthyladamantane, et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné, tels que le tétracosafluoro-tétradécahydrophénanthrène.

Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-1-napthtalène. A titre d'exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer : - l'oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle, vendu en particulier sous 10 la référence PF 5 Yellow 601 par la société Daito Kasei, - l'oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle, vendu en particulier sous la référence PF 5 Red R 516L par la société Daito Kasei, - l'oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle, vendu en particulier sous la référence PF 5 Black BL 100 par la société Daito Kasei, 15 - le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiO2 CR 50 par la société Daito Kasei, - l'oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether, vendu en particulier sous la référence Iron oxyde yellow BF-25-3 par la société Toshiki, - le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether, vendu en particulier sous la 20 référence D&C Red 7 FHC par la société Cardre Inc., et - le DC Red 6/PTFE, vendu en particulier sous la référence T 9506 par la société Warner û Jenkinson.

L'agent de traitement hydrophobe peut être également un agent siliconé, en 25 particulier choisi parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, les copolymères silicone-acrylate, les résines de silicone, et leurs mélanges. Par composé organopolysiloxane, on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d'atomes de silicone et d'atomes d'oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium. 30 i) Organopolysiloxane non élastomère On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les po lyméthylhydro g éno silo xanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes. Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyl, éthyl, propyl, butyl ou octyl, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou 3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényl, tolyl, xylyl, ou des radicaux aryles substitués tels que phényléthyl. Une méthode permettant de traiter en surface des matériaux coloriels par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les matériaux coloriels dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du matériau coloriel. Selon un mode préféré de réalisation, l'agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomère, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes. ii) Alkylsilanes et alcoxysilanes Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans « A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ». Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137 (OSI Specialities) et Prosil 9202 (PCR) peuvent être utilisés pour l'enrobage des matériaux coloriels. L'utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel que alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07-196946. 25 iii) Polymères de silicone-acrylate Des polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette siliconé tels que décrits dans les brevets US 5,725,882, US 5,209,924, US 4,972,037, US 4,981,903, US 4,981,902, US 5,468,477, et dans les brevets US 5,219,560 et EP 0 388 582, peuvent 30 être utilisés.

Des exemples de polymères de silicone-acrylate sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle. D'autres exemples de polymères de silicone-acrylate sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.

iv) Résines de silicone L'agent siliconé peut également être choisi parmi les résines de silicone. A titre d'exemple de ces résines silicones, on peut citer : - les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicate de formule [(CH3)3XSiXO]XX(SiO4i2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, - les polysilesquioxanes de formule (CH3SiO312).X (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et dont au moins un des radicaux méthyle peut être substitué par un groupement R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle, - les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyle n'est substitué par un autre groupement. De tels polymethylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5,246,694. A titre d'exemple de références commerciales de pigments traités avec un 25 composé siliconé, on peut citer : - l'oxyde de fer rouge/diméthicone vendu sous la référence SA-C 338075 - 10 par la société Miyoshi Kasei, et - un pigment obtenu par traitement du DC Red 7 avec un composé siliconé, commercialisé par la société Coletica sous la référence Gransil GCM (qui est un mélange 30 D5 et de polysilicone 11) ; - l'oxyde de titane enrobé de polydiméthylhydrogénosiloxane et huile minérale tel que celui vendu sous la référence SI-LUXELEN SILK par MIYOSHI KASEI. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les composés de nature fluoro-siliconé.

Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les polyfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes. On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT et LP-4T commercialisés par Shin-Etsu Silicone.

A titre d'exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium dioxyde 100TA par la société Advanced Dermaceuticals International Inc.

L'agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi les acides gras, comme l'acide stéarique ; les savons métalliques, comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine (phosphatidylcholine), notamment la lécithine hydrogénée d'oeuf, et ses dérivés, le trisostéaryle titanate d'isopropyle (ou encore appelé ITT), et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthyl-hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. Selon un mode de réalisation particulier, l'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi la N-lauroyl-L-lysine, le dissodium N-stearoyl L-glutamate, les acyl glutamates d'aluminium, en particulier le stearoyl glutamate d'aluminium. Les acides gras sont dans la présente invention en particulier des acides de chaînes hydrocarbonées ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 18 atomes de carbone. La chaîne hydrocarbonée peut être saturée, monoinsaturée ou polyinsaturée.

A titre d'exemple de pigments enrobés d'acides gras, on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale NAI-TAO-77891, NAI ù C33-8073 ù 10, NAI ù C33-8075, NAI ù C47-051 ù 10, NAI ù C33-115, NAI ù C33-134, NAI ù C33-8001-10, NAI ù C33-7001-10 et NAI ù C33-9001-10 de la Société MIYOSHI KASEI.

A titre d'exemples de pigments traités isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BWBO-I2 (Iron oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWYO-I2 (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWRO-I2 (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un matériau coloriel utilisable selon l'invention peut être traité en surface par un agent hydrophobe, choisi parmi la N-lauroyl-L-lysine, le dissodium N-stearoyl L-glutamate, les acyl glutamates d'aluminium, en particulier le stearoyl glutamate d'aluminium, le dimyristate d'aluminium, les polyfluoroalkyl silanes, les copolymères de silicone-acrylate, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes, les phosphates de perfluoroalkyle, la lécithine d'oeuf hydrogénée, et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, l'agent de traitement de surface hydrophobe d'un matériau coloriel selon l'invention peut être choisi parmi les acyl glutamate d'aluminium, en particulier le stearoyl glutamate d'aluminium, les polyméthylhydrogénosiloxanes, les phosphates de perfluoroalkyle, et la N-lauroyl-L-lysine, et leurs mélanges. Plus particulièrement, les matériaux coloriels peuvent être choisis parmi : - les oxydes de fer enrobés de stearoyl glutamate d'aluminium tels que ceux vendus sous les références NAI - C33 par MIYOSHI KASEI ; - le dioxyde de titane enrobé de lauroyl lysine tel que celui vendu sous la référence LL 5 TITANIUM DIOXIDE CR 50 par DAITO KASEI KOGYO; - le dioxyde de titane enrobé de polyméthylhydrogénosiloxane et huile minérale tel que celui vendu sous la référence SI-LUXELEN SILK par MIYOSHI KASEI ; 30 - les oxydes de fers enrobés de phosphate de perfluoroalkyle tels que l'oxyde de fer brun enrobé de phosphate de perfluoroalkyle (95/5) (CI : 77491) vendu sous la référence PF 5 RED R 516 L par DAITO KASEI KOGYO, - et leurs mélanges.

Selon une autre variante de réalisation, ces matériaux coloriels peuvent également être traités par un ou plusieurs matériaux, qui permettent d'optimiser leur dispersion au sein de la composition appliquée selon le procédé selon l'invention. Une grande variété de matériaux peuvent être utilisés, et sont plus particulièrement choisis parmi des polymères biologiques, des carbohydrates ou des polysaccharides. Même si ces matériaux sont connus pour leur nature hydrophile, les matériaux coloriels ainsi traités peuvent, à défaut d'être solubles dans un milieu solvant, tel que l'eau, y être dispersibles. A titre d'exemples de polymères biologiques pour l'enrobage des matériaux coloriels, on peut citer les polymères à base de monomères de type carbohydrate. Plus particulièrement, on peut citer la gomme biosaccharide, les chitosanes et leurs dérivés, tels que la butoxy chitosane, la carboxyméthyle chitosane, la carboxybutyle chitosane, le gluconate de chitosane, l'adipate de chitosane, le glycolate de chitosane, le lactate de chitosane, etc. , les chitines et leurs dérivés, tels que la carboxyméthyle chitine, le glycolate de chitine ; la cellulose et ses dérivés tel que l'acétate de cellulose ; la cellulose microcristalline ; le phosphate de diamidon ; le hyaluronate de sodium ; les protéoglycanes solubles ; les galacto-arabinanes ; les glycosaminoglycanes ; le glycogène ; la gomme de Sclérotium ; le dextrane ; l'amidon et ses dérivés ; et leurs mélanges. A titres d'exemples de carbohydrates convenant pour l'enrobage des matériaux 25 coloriels sensibles ou activables selon l'invention, on peut citer notamment les polyhydroxyaldéhydes ou polyhydroxycétones, de formule générale : CX(H2O)v dans laquelle : x et y peuvent aller de 1 à 1 000 000. 30 Les carbohydrates peuvent être des monosaccharides, disaccharides ou polysaccharides.

Des exemples de carbohydrates pouvant être utilisés selon l'invention sont décrits notamment en pages 1660 à 1662 de International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, vol. 2, Sème édition, 2000, publié par The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA).

On peut notamment citer à titre d'exemples de carbohydrates, les amylodextrines, les bétaglucanes, les cyclodextrines, l'amidon de mais modifié, le glycogène, l'acide hyaluronique, l'hydroxypropylcylodextrine, le lactose, le maltitole, la guanosine, l'amidon de glycéryle, l'amidon de Triticum vulgare, le tréhalose, le sucrose et ses dérivés, le raffinose, le sulfate de chondroidine de sodium.

Peuvent encore être utilisés comme agents de traitement de surface des matériaux coloriels, des alkylénes glycols en C1-C20 ou des éthers d'alkylènes glycols en C1-C20, seuls ou utilisés en combinaison avec des tri-Cl-Czo-alkylsilanes. On peut citer à titres d'exemples les pigments traités en surface avec du PEG alkyl éther alcoxy silane, tels que par exemple les pigments traités avec PEG-8-méthyl éther triéthoxysilane commercialisés par la société KOBO sous la dénomination des pigments « SW ». Peuvent également convenir à l'invention des matériaux coloriels traités en surface avec des silicones telles que des diméthicones possédant des groupes hydrophiles, également connus sous la dénomination de diméthicones copolyols ou de diméthicones copolyols d'alkyle. En particulier, de telles diméthicones peuvent comprendre comme unités de répétition, des oxydes d'alkylène en C1-C20, tels qu'éthylénique ou propylénique. A titre d'exemple, on peut citer le pigment traité par de la PEG-12-diméthicone, commercialisé par la société SENSIENT CORPORATION, sous la dénomination LCW AQ pigment.

Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, la composition solide peut comprendre des pigments microencapsulés, tels que des oxydes de fer, encapsulés dans des microcapsules à base de matériaux polymériques. On peut citer notamment des pigments encapsulés dans des microcapsules à base de copolymères acrylate/ammonium méthacrylate, comme par exemple des oxydes de fer jaune encapsulés vendus sous la dénomination YELLOWCAP1 par la société TAGRA Biotechnologies, des oxydes de fer rouge encapsulés vendus sous la dénomination REDCAP1, par la société TAGRA Biotechnologies, des oxydes de fer noir encapsulés vendus sous la dénomination BLACKCAP1 par la société TAGRA Biotechnologies.

De manière préférée, les matériaux coloriels sensibles ou activables peuvent 5 représenter de 0,1 à 50 % de préférence de 1 à 25 %, plus préférentiellement de 5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition solide selon l'invention.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, une composition solide selon l'invention peut comprendre au moins un colorant. Le colorant peut être 10 hydrophile ou lipophile. De manière préférée, le(s) colorant(s) hydrophile(s) ou lipophiles peu(ven)t représenter de 10-3 à 10 %, de préférence de 5.10.2 à 5 %, voire de 10.2 à 1 %, en poids, par rapport au poids total de la composition solide de selon l'invention.

15 Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux variantes de réalisation décrites précédemment, mais peut mettre en oeuvre tout autre composé que l'on peut qualifier de « sensible » à un milieu solvant spécifique, en ce qu'ils nécessitent d'être mis au contact avec un milieu solvant spécifique, dispersés et/ou solubilisés dans ledit solvant afin de pouvoir en tirer profit en terme d'effet coloriel. 20 Bien entendu, la nature du milieu solvant sera adapté à la nature du matériau coloriel mis en oeuvre et en particulier à son enrobage hydrophile/hydrophobe, et en particulier afin de favoriser la révélation de son effet coloriel.

Bien entendu, le milieu solvant mis en oeuvre selon le procédé de l'invention 25 peut également comprendre un matériau coloriel. Il peut par exemple s'agir plus particulièrement d'un matériau qui s'avère instable ou difficile à introduire dans une formulation solide compacte.

L'invention est illustrée dans les exemples présentés ci-après à titre illustratif et 30 non limitatif du domaine de l'invention. Sauf indication contraire, les valeurs dans les exemples ci-dessous sont exprimées en % en poids par rapport au poids total de la composition.

EXEMPLE 1 Composition de fond de teint coulée Ingrédients % en poids Lauroyl lysine 0,90 Oxydes de fer 1,81 Dioxyde de titane 1,67 Disteardimonium hectorite et carbonate de 8,68 propylène Fragrance 0,20 Mica 4,02 Cire de polyéthylène 8,91 Triméthylsiloxysilicate 21,55 Copolymère de Nylon-611/diméthicone 13,90 Isododécane 33,24 Alcools en Cao-050 5,12 Mode Opératoire : Dans un premier temps, les pigments sont broyés dans une partie de la phase huileuse. Le reste des ingrédients liposolubles (dont les cires) sont ensuite mélangés (fondues) à une température de l'ordre de 100 °C. Le broyat, les charges et les actifs pré-dispersés sont alors ajoutés dans la phase huileuse. Les conditions de manipulations doivent tenir compte (équipement et quantité) de la présence de solvant à faible point éclair (isododécane...). Seulement en toute fin de mélange, après une légère diminution de la température autour de 85 °C, le parfum est ajouté. Enfin, la composition est coulée dans une coupelle.

Résultat : La composition est appliquée sur la peau du visage à l'aide d'un applicateur tel que défini dans les figures 1 à 3, préalablement enduit d'un milieu solvant hydroalcoolique comprenant de l'éthanol ou du propanol. Ce mode de maquillage permet un prélèvement aisé de la composition de fond de teint.20 EXEMPLE 2 Poudre compacte « two-way cake" Ingrédients/Références commerciales % en poids N-lauroyl L-lysine 5 Microbilles de silice poreuses enrobées de 2,5 polyméthylhydrogènosiloxane (97/3,0) vendues sous la référence SI-SB 700 par MIYOSHI KASEI Séricite enrobée de lécithine d'oeuf hydrogénée 28 (98,5/1,5) (CI : 77019) vendue sous la référence LI-S-100 par MIYOSHI KASEI Mica synthétique (fluorphlogopite) traité par de 7 l'hydroxyde d'aluminium enrobé de polydiméthyl siloxane et sphères de silice vendu sous la référence SXI - 10EX par MIYOSHI KASEI Talc/silicate de magnésium enrobé de N-lauroyl L- 13,36 lysine (95/5) (CI : 77718) vendu sous la référence LL-5 TALC JA-46R par DAITO KASEI KOGYO Oxyde de fer jaune enrobé de stéaroyl-glutamate 0,95 d'aluminium (97/3) (CI : 77492) vendu sous la référence NAI - C33 - 8073 ù 10 par MIYOSHI KASEI Oxyde de titane enrobé de 6 polyméthylhydrogénonosiloxane et huile minérale (97/1,5/1,5) (CI : 77891) vendu sous la référence SI-LUXELEN SILK par MIYOSHI KASEI Oxyde de fer brun enrobé de phosphate de 0,38 perfluoroalkyle (95/5) (CI : 77491) vendu sous la référence PF 5 RED R 516 L par DAITO KASEI KOGYO Dioxyde de titane (rutile) enrobé de lauroyl lysine 3,5 (95/5) (CI : 77891) vendu sous la référence LL 5 TITANIUM DIOXIDE CR 50 par DAITO KASEI KOGYO Sulfate de baryum enrobé de N-lauroyl lysine 7 (95/5) (CI : 77120) vendu sous la référence LLD-5 BASO4 (PL) par DAITO KASEI KOGYO Conservateurs 1 Esters de glycérol 1,10 4-méthoxycinnamate de 2-éthyl hexyle protégé 5 vendu sous la référence PARSOL MCX par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Nacres 5 Microsphères de Nylon-12 (granulométrie : 5 3 microns) Microbilles de résine méthylsilsesquioxane 2 (granulométrie : 4,5 microns) vendu sous la référence TOSPEARL 145 A par MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS Mélange de polydiméthylsiloxane réticulé et de 3,00 polydiméthylsiloxane (6 cSt) (24/76) vendu sous la référence KSG 16 par SHIN ETSU Polydiméthylsiloxane réticulé (granulométrie : 3 0,2 microns) vendu sous la référence DOW CORNING 9506 POWDER par DOW CORNING Polymère réticulé Méthylsilanol/silicate vendu sous 3 la référence NLK 506 par TAKEMOTO OIL&FAT Acétate de dl-alpha-tocophéryle (acétate de 0,1 vitamine E) Triglycérides d'acides caprylique/ caprique (60/40) Qsp 100 Mode Opératoire : L'ensemble des poudres sont introduites dans un mélangeur de type Baker, mélangées pendant 15 min. Les conservateurs et la silicone sont ensuite introduits 5 lentement tout en maintenant l'agitation. Le mélange est maintenu sous agitation pendant 15 minutes. La composition est ensuite passée dans un broyeur à broches ou à marteaux, à la vitesse de 18000 tours/min. Deux passages sont effectués. La composition est ensuite tamisée.

10 Résultat : Cette composition est une composition dite « two-way cake ». Elle peut s'utiliser à sec ou à l'eau. La poudre peut être prélevée aisément à l'aide d'un applicateur, préalablement humidifié. La composition, mélangée à l'eau, peut être alors utilisée comme un fond de 15 teint. L'applicateur selon l'invention permet à l'utilisatrice de moduler aisément la couvrance du fond de teint. Le résultat maquillage correspondant est meilleur que celui obtenu par une application à l'aide d'une éponge mouillée. Le maquillage obtenu est homogène. Le film 20 appliqué est alors fin, uniforme et sans trace, donnant un rendu « naturel ».

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, comprenant au moins les étapes suivantes consistant à : a) disposer d'un organe d'application présentant une surface d'application apte, en réponse à son déplacement en engagement avec les matières kératiniques, à tourner autour d'un axe ou d'un centre de rotation ; b) mettre en contact ladite surface d'application avec au moins une composition solide et au moins un milieu solvant, ladite composition solide et ledit milieu solvant coexistant de manière séparée ; et c) appliquer à l'aide dudit organe d'application la composition ainsi prélevée sur ladite matière kératinique, en déplaçant, en rotation autour dudit axe ou centre de rotation, ladite surface d'application sur ladite matière kératinique.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape b) comprend les étapes suivantes, consistant à : i) imprégner et/ou enduire la surface d'application dudit organe d'application avec ledit milieu solvant, et ii) mettre en contact ladite surface d'application avec ladite composition solide ; les étapes i) et ii) pouvant être réalisées consécutivement dans l'ordre chronologique i) puis ii), ou simultanément.
3. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape b) comprend les étapes suivantes, consistant à : i) mettre en contact ladite composition solide avec ledit milieu solvant, et ii) mettre en contact ladite surface d'application dudit organe d'application avec ladite composition solide, les étapes i) et ii) pouvant être réalisées consécutivement dans l'ordre chronologique i) puis ii), ou simultanément.
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 30 lequel ladite composition est sous forme de poudre compacte, en particulier de poudre compacte de type « two-way cake », ou de produit coulé.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend au moins un agent épaississant comprenant au moinsun groupe, de préférence au moins deux groupes, capables d'établir des interactions hydrogène, et notamment choisi parmi les agents épaississants polymériques et les organogélateurs.
6. 6. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel ledit agent épaississant est choisi parmi les polyamides siliconés, et plus particulièrement est un copolymère Nylon 611/diméthicone.
7. 7. Procédé selon la revendication 5 ou 6, dans lequel ledit milieu solvant comprend au moins un alcool volatil, en particulier choisi parmi les mono-alcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbones, et plus particulièrement choisi parmi l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, et leurs mélanges.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend au moins un actif hydrophile instable en milieu solvant.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend au moins un actif anti-rides, et notamment choisi parmi l'adénosine ou ses dérivés non phosphatés, le rétinol, l'acide nicotinique, l'ubiquinone, et leurs mélanges.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend au moins un matériau coloriel « activable » par ledit milieu solvant, notamment choisi parmi les oxydes de fer, l'oxyde de titane, le bleu d'outremer, et leurs mélanges, le(s)dit(s) matériau(x) coloriel(s) étant plus particulièrement traité(s) en surface, totalement ou partiellement, avec au moins un agent de surface hydrophobe.
11. 11. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel ledit agent de surface est choisi parmi les acyl glutamate d'aluminium, en particulier le stearoyl glutamate d'aluminium, les po lyméthylhydrogénosiloxanes, les phosphates de perfluoroalkyle, et la N-lauroyl-L-lysine, et leurs mélanges.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition constitue un fard à joues, un fard à paupières, une poudre pour le visage, un fond de teint, un produit anticerne, un rouge à lèvres, un produit de maquillage du corps, un produit de soin pour le visage, un produit de soin du corps ou un produit antisolaire.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, l'organe d'application est un rouleau.
14. 14. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le rouleau possède une surface d'application de type mousse à cellules ouvertes ou fermées, 5 éventuellement floquées, flocage, élastomère, matériau fritté, matériau tissé ou non tissé.