FR2925049A1 - Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de colorants directs azomethiniques obtenus a partir de 2-alkyl resorcinols, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants ou precurseurs - Google Patents

Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de colorants directs azomethiniques obtenus a partir de 2-alkyl resorcinols, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants ou precurseurs Download PDF

Info

Publication number
FR2925049A1
FR2925049A1 FR0759851A FR0759851A FR2925049A1 FR 2925049 A1 FR2925049 A1 FR 2925049A1 FR 0759851 A FR0759851 A FR 0759851A FR 0759851 A FR0759851 A FR 0759851A FR 2925049 A1 FR2925049 A1 FR 2925049A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
amino
methyl
bis
hydroxy
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0759851A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2925049B1 (fr
Inventor
Madeleine Leduc
Eric Metais
Stephane Sabelle
Christiphe Rondot
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39650980&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FR2925049(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR0759851A priority Critical patent/FR2925049B1/fr
Priority to BRPI0819407 priority patent/BRPI0819407A2/pt
Priority to CN2008801269003A priority patent/CN101945850A/zh
Priority to EP08862288A priority patent/EP2231586B1/fr
Priority to AT08862288T priority patent/ATE526306T1/de
Priority to PCT/EP2008/067150 priority patent/WO2009077391A1/fr
Priority to ES08862288T priority patent/ES2371139T3/es
Priority to US12/808,134 priority patent/US8066782B2/en
Publication of FR2925049A1 publication Critical patent/FR2925049A1/fr
Publication of FR2925049B1 publication Critical patent/FR2925049B1/fr
Application granted granted Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
    • C07C251/20—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups being part of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C251/22—Quinone imines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C215/82—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the amino groups further bound to a carbon atom of another six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/06—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C07D295/073—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals with the ring nitrogen atoms and the substituents separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B55/00—Azomethine dyes
    • C09B55/009—Azomethine dyes, the C-atom of the group -C=N- being part of a ring (Image)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

L'invention concerne la coloration de fibres kératiniques à l'aide de colorants directs azométhiniques ou de précurseurs de colorants azométhiniques obtenus à partir de 2-alkyl résorcinols.L'invention a pour objet une composition de teinture comprenant au moins un colorant direct azométhinique ou précurseur de colorant direct azométhinique, un procédé de coloration de fibres kératiniques, mettant en oeuvre ladite composition et leurs utilisations dans la coloration des fibres kératiniques.Cette composition permet d'obtenir une coloration particulièrement stable et tenace.

Description

COLORANTS DIRECTS AZOMETHINIQUES OU PRECURSEURS REDUITS DE COLORANTS DIRECTS AZOMETHINIQUES OBTENUS A PARTIR DE 2-ALKYL RESORCINOLS, PROCEDE DE COLORATION CAPILLAIRE A PARTIR DE CES COLORANTS OU PRECURSEURS L'invention concerne la coloration de fibres kératiniques à l'aide de colorants directs azométhiniques ou de précurseurs réduits de colorants directs azométhiniques obtenus à partir de 2-alkyl résorcinols. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, avec des 10 compositions tinctoriales contenant des colorants directs, suivant un procédé dit de coloration directe . Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs, ou molécules colorantes, ayant une affinité pour lesdites fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorants directs jusqu'ici utilisés sont 15 des colorants nitrés benzéniques, des anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants de type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou dérivé de triarylméthane benzénique. D'autres colorants sont issus de bases d'oxydation et de coupleurs d'oxydation qui une fois condensés sont appliqués sur les cheveux. Par exemple dans les documents FR 233036, FR 2262022, FR 2262024, US 4,221,729 et FR2261750 des diphénylamines telles 20 que les leucodérivés d'indophénols d'indamine et d'indoaniline sont utilisées soit seules, soit en association avec d'autres colorants dans les compositions tinctoriales. D'autres composés correspondant à des dérivés oxydés de leucodérivés tels que ceux décrit dans les documents FR 2254557, et FR 2234277 sont également connus pour teindre les fibres kératiniques. Aucun de ces colorants ne sont des dérivés provenant de dérivés de 2-alkyl- 25 résorcinols. Les colorations qui résultent de colorations directes sont des colorations temporaires ou semi-permanentes, car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. 30 Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à l'action des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, ce qui les rend généralement inutilisables dans des compositions de teinture directe éclaircissantes à base d'eau oxygénée et d'un agent alcalinisant, lesquelles se rapprocheraient des teintures d'oxydation. Les colorants directs présentent également un certain manque de stabilité à la lumière lié 35 à la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques. En outre, leur sensibilité à la lumière est dépendante de la répartition de leurs molécules, uniforme ou en agrégats, dans le substrat.
Par conséquent, il existe un réel besoin de rechercher des colorants directs qui permettent de teindre les fibres kératiniques, soient stables à la lumière, soient également résistants aux intempéries, aux lavages et à la transpiration, suffisamment stables en présence d'agents oxydants tels que l'eau oxygénée pour pouvoir obtenir un éclaircissement simultané de la fibre avec les avantages ci-avant exposés tout en présentant un profil toxicologique amélioré et compatible avec un emploi cosmétique sur des fibres kératininques. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques à partir des colorants directs de formule (I) :
HO ~R2 R1)n (I) leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (I) dans laquelle : • RI, identiques ou différents, représentent : - un atome de chlore ; - un radical (C1-C3)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles ; - un radical (C1-C3)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles ; • R2 représente un radical (C1-C3)alkyle ; • X, identiques ou différents, représentent : un radical hydroxyle ; un radical ùNR3R4 avec R3 et R4 représentant indépendamment l'un de l'autre : i) un atome d'hydrogène ; ii) un radical alkyle en C1-05 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi hydroxyle, (C1-C3)alkoxy, amino, (C1- C3)alkylamino, di(C1-C3)alkylamino, aminocarbonyle, carboxylique -000H, sulfonique ùSO3H, tri(C1-C3)alkylammonium, et (C1-C3)alkylimidazolium ; un radical pyrrolidinyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi hydroxyle, (C,-C3)alkoxy, amino, (C,-C3)alkylamino, di(C,-C3)alkylamino, tri(C,-C3)alkylammonium et (C,-C3)alkylimidazolium ; un radical pipéridine éventuellement substitué par un groupement choisi parmi hydroxyle, (C,-C3)alkoxy, amino, (C,-C3)alkylamino, di(C,-C3)alkylamino, tri(C,-C3)alkylammonium et (C,-C3)alkylimidazolium ; • n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 3 ; étant entendu que lorsque X et/ou R3 et/ou R4 comprennent un groupement cationique, l'électroneutralité des composés de formule (I) est réalisée par un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ions anioniques cosmétiquement acceptables comme par exemple des chlorures, des bromures et des sulfates.
Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration à partir de précurseurs réduits de colorants azométhiniques incolores, qui une fois oxydés génèrent les composés de formule (I) tels que définis précédemment. Ces précurseurs correspondent à des composés de formule (II) : n (II) leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (II) dans laquelle R1, R2, X et n sont tels que définis précédemment ; étant entendu que : - lorsque X et/ou R3 et/ou R4 comprennent un groupement cationique, l'électroneutralité des composés de formule (Il) est réalisée par un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ions anioniques cosmétiquement acceptables comme par exemple des chlorures, des bromures et des sulfates.
Un autre objet de l'invention est un composé de formule (I) ou (II) tel que défini précédemment.
Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale pour la coloration de fibres 30 kératiniques comprenant, dans un milieu cosmétique, au moins un composé de formule (I) ou (II) tel que défini précédemment.
Les colorants directs de formule (I) permettent de remédier aux inconvénients des colorants directs classiquement utilisés antérieurement, et conduisent à des teintures par coloration directe, dotées d'une très bonne résistance à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Leur bonne stabilité vis-à-vis des agents oxydants tels que l'eau oxygénée permet également de les utiliser dans un procédé de teinture directe éclaircissante. De plus il a été découvert que la forme réduite des dérivés azométhiniques obtenus à partir de dérivés du 2-alkyl résorcinol de formule (Il), utilisée en condition oxydante peut également conduire à des colorations dotées d'une très bonne résistance à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.
Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : un sel d'acide organique ou minéral est par exemple choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4i xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; un contre-ion anionique est un anion ou un groupement anionique associé à la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)2O- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20-tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)O- tels que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)O-tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-O-S(0)2O- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)2O-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate ; 4 un radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, comprenant de 1 à 6 atomes de carbones, particulièrement de 1 à 3 atomes de carbone tel que le radical méthyle ou éthyle ; un radical alkoxy est un radical alkyle-oxy alkyle-O- dans lequel la partie alkyle est telle que définie précédemment ; les radicaux alkyle, alkoxy ou hétérocycloalkyle suivis d' éventuellement substitué par ... signifie que les dis radicaux peuvent avoir un ou plusieurs atomes d'hydrogène substitués par un ou plusieurs substituants en question, particulièrement un ou deux substituants en question.
Un objet de l'invention concerne des colorants directs de formule (I) ou des précurseurs de coloration de formule (II).
Un mode de réalisation particulier de l'invention des composés de formule (I) ou (II) pour lesquels n vaut zéro.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le ou les composés de formule (I) ou (II) contenus dans la composition selon l'invention, sont tels que n vaut 1 et R, représente un groupement (C,-C3)alkyle tel que méthyle. Une variante concerne des composés de formule (I) ou (II) pour lesquels X représente un radical hydroxyle.
Une autre variante de l'invention fait appel à des composés de formule (I) ou (II) pour 25 lesquels X représente un radical ùNR3R4 avec R3 et R4 représentant indépendamment l'un de l'autre i) un atome d'hydrogène ou ii) un radical alkyle en Cl-05 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi hydroxyle, (C,-C3)alkoxy, amino, (C,-C3)alkylamino, di(C,-C3)alkylamino, aminocarbonyle, carboxylique -000H, sulfonique ùS03H, tri(C,-C3)alkylammonium, et (C,-C3)alkylimidazolium, Plus particulièrement X 30 représente un groupement choisi parmi : i) (di)(C,-C3)(alkyl)amino ; ii) (di)[hydroxy(C,-C3)alkyl]amino ; iii) (C,-C3)akylimidazolium(C,-C3)alkylamino ; iv) [N-(C,-C3)alkyl,N-(C,-C3)akylimidazolium(C,-C3)alkyl]amino ; v) tri(0,-C3)alkylammonium(0,-05)alkylamino et vi) (di)[tri(C,-C3)alkylammonium(0,-05)alkyl]amino.
35 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition contient un ou plusieurs composés de formule (I) ou (II) pour lesquels X représente un groupement pyrrolidinyle éventuellement substitué par un groupement tri(0,-C3)alkylammonium ou (C,-20 C3)alkylimidazolium. Plus particulièrement X représente un radical pyrrolidino éventuellement substitué par un groupement tri(C,-C3)alkylammonium ou (C,-C3)alkylimidazolium.
A titre d'exemple les composés de formule (I) ou (Il) contenus dans la composition selon l'invention, on peut citer les colorants (1 a) à (1j) et précurseurs (2a) à (2j) suivants, ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et les solvates tels que les hydrates : Colorants de formule (I) : H2N N\ N 6-(4-Amino-phénylamino)-4-(4-amino-phényI- HO O NH2 imino)-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone CH3 (1 a) H2N N N NH2 6-(4-Amino-méthylphénylamino)-4-(4-amino- HO e O méthylphénylimino)-3-hydroxy-2-méthyl- CH3 cyclohexa-2,5-diènone (1 b) HO OH (1c) CH3 3-Hydroxy-6-(4-hydroxy-phénylamino)-4-(4- HN N OH hydroxy-phénylimino)-2-méthyl-cyclohexa-2,5- diénone COH L N\ s H HO` Jl 6-{4-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-phénylamino}- ~OH HO CH3 N HO J 4-{4-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-phénylimino}-3- (1 d) o hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone An N~ N An N/ N HO o (triméthylammonio)pyrrolidin-l-yl]phényl}- CH3 Sel de 1-(4-{[-2-hydroxy-3-méthyl-4-oxo-5-({4-[3- (le) amino)cyclohexa-2,5-diène-1 -ylidène]amino}-phényl)-N,N,N-triméthylpyrrolidin-3-aminium N, An Sel de 1-[1-(4-{[-2-hydroxy-3-méthyl-5-({4-[3-(3- 'CN N H méthyl-1H-imidazol-3-ium-1-yl)pyrrolidin-l-yl]- Ho • N phényl}amino)-4-oxocyclohexa-2,5-diène-1 - H3c o ylidène]amino}phényl)pyrrolidin-3-yl]-3-méthyl-1 H- <N~ An imidazol-3-ium `~' (1f) N An Sel de 1-(3-{[4-({-2-hydroxy-3-méthyl-5-[(4-{[3-(3- ~N N méthyl-1 H-imidazol-3-ium-1 -yl)propyl]amino}- Ho 0 phényl)amino]-4-oxocyclohexa-2,5-diène-1 - H3c o ylidène}amino)phényl]amino}propyl)-3-méthyl-1 H- NH An- imidazol-3-ium ~N (1g) N\ An Sel de 1-(2-{éthyl[4-({-5-[(4-{éthyl[2-(3-méthyl-1 H- ~ \ imidazol-3-ium-1 -yl)éthyl]amino}phényl)amino]-2- -.,/N \ hydroxy-3-méthyl-4-oxocyclohexa-2,5-diène-1- HO 0, N ylidène}amino)phényl]amino}éthyl)-3-méthyl-1 H- H3c o imidazol-3-ium Nû An- VN+/ (1h) An H Sel de 3-{[4-({-2-hydroxy-3-méthyl-4-oxo-5-[(4-{[3- NJ ù (triméthylammonio)propyl]amino}phényl)amino]- HO . o cyclohexa-2,5-diène-1 -ylidène}amino)phényl]- NH^ An amino}-N,N,N-triméthylpropan-l-aminium H3c /1 (1 i) \, ,N N Sel de 3-{[4-({-5-[(4-{bis[3-(triméthylammonio)- An-~N N O \Nt propyl]amino}phényl)amino]-2-hydroxy-3-méthyl- N_ An-4-oxocyclohexa-2,5-diène-l-ylidène}amino)- 7Nù phényl][3-(triméthylammonio)propyl]amino}-N,N,N- An triméthylpropan-1 -aminium HO • H3c (1j) H2N N\ 0 O 6- 4-Amino- hén lamino -4-4-amino-hén I- HO NH2 ( p y ) ( p y (1k) imino)-3-hydroxy-2-éthyl-cyclohexa-2,5-diènone H N\ N • N 3-Hydroxy-6-[4-(3-hydroxy-pyrrolidin-1 -yl)- N o phénylamino]-4-[4-(3-hydroxy-pyrrolidin-l-yl)- HO HO phénylimino]-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone OH (11) Précurseurs de formule (Il) : H2N H H NH2 4,6-bis[(4-aminophényl)amino]-2-méthylbenzène- N N 1,3-diol HO OH CH3 (2a) H 2N H H itl NH2 4,6-bis[(4-amino-méthylphényl)amino ]-2- N N méthylbenzène-1,3-diol HO OH cH 3 (2b) HO OH OH CH3 4,6-bis[(4-hydroxyphényl)amino]-2- HN NH OH méthylbenzène-1,3-diol (2c) COH H H HO N 4,6-bis({4-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]phényl}- N N N HO ) amino)-2-méthylbenzène-1,3-diol HO OH OH CH3 (2d) An N N An Sel de 1,1'-[(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3-phényl- N Ho OH ène)bis(imino-4,1-phénylène)]bis(N,N,N-triméthyl- CH3 pyrrolidin-3-aminium) (2e) N, An N An Sel de 1,1'-[(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3- \/~N^N phénylène)bis(imino-4,1-phénylènepyrrolidine-1,3- diyl)]bis(3-méthyl-1 H-imidazol-3-ium) N~N HO N H3C OHM (2f) N An N OH Sel de 1,1'-[(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3- NH An phénylène)bis-(imino-4,1-phénylèneiminopropane- i 3,1-diyl)]bis(3-méthyl- 1 H-imidazol-3-ium) ä../N \~N ~N HO H3C (2g) \ , An N ~N~\ H -.,/N HO N Sel de 1,1'-{(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3- H3c OHM phénylène)bis[imino-4,1-phénylène(éthylimino)- An-éthane-2,1-diyl]}bis(3-méthyl-1 H-imidazol-3-ium) ~N~N* V (2h) An ,NON HO N Sel de 3,3'-[(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3- H3c OHM phénylène)bis(imino-4,1-phénylèneimino)]- NH An-bis(N,N,N-triméthylpropan-1-aminium) /1 (2i) \, ~Nù _ An An ~N H Sel de 3,3',3",3"'-[(4,6-dihydroxy-5- Ho N méthylbenzène-1,3-diyl)bis(iminobenzene-4,1- \ diylnitrilo)]tetrakis(N,N,N-triméthylpropan-1- H3c OH aminium) N An N-- An (2j) H2N H H 4 6-bis 4-amino hén I amino -2-éth Ibenzène- [( p y) ] y HO OH NH2 (2k) 1,3-diol H H 4,6-Bis-[4-(3-hydroxy-pyrrolidin-1- N N HO N Ho OH N yl)-phénylamino]-2-méthyl-benzène-1 ,3-diol OH (21) Avec An-, identiques ou différents, représentant un contre-ion anionique tel que halogénure, particulièrement An- représente un chlorure. Plus particulièrement les colorants contenus dans la composition sont choisis parmi les colorants précédents (la), (lb), (1c), (Id), (le), (If), (1g), (1 i) et leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que hydrates.
Les composés de formule (I) ou (Il) de l'invention sont préparés selon les voies de synthèses générales suivantes :
1- Accès aux composés correspondant à la formule (I) : Les composés correspondant à la formule (I) sont obtenus de façon générale en faisant réagir un 2-alkyl résorcinol avec un dérivé de para-aminophénol (X=OH) ou un dérivé de para-phénylènediamine (X= ûNR3R4) de préférence en milieu basique en présence d'un oxydant. La base utilisée est préférentiellement une solution aqueuse d'ammoniaque ou de soude et l'oxydant est préférentiellement choisi parmi l'eau oxygénée, le ferricyanure de potassium, l'air, le persulfate d'ammonium et l'oxyde de manganèse. OH oxydant base ( NH2 (R1)n Des approches synthétiques se rapprochant sont décrites dans les brevets FR2234277, FR2047932, FR2106661 et FR2121101. 2-Accès aux composés correspondant à la formule (II) :
Les composés correspondant à la formule (II) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les composés de formule (I) avec un réducteur. Ce réducteur est préférentiellement 25 l'hydrosulfite de sodium. (I) réducteur (R1)n Des approches synthétiques se rapprochant sont décrites dans les brevets FR2056799, 30 FR2047932, FR2165965 et FR2262023.
La composition tinctoriale utile dans l'invention contient en général une quantité de colorant de formule (I), ou de précurseur de formule (II) comprise entre 0,001 et 30% par rapport au poids total de la composition. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,005 et 10% en poids et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 6% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale contenant le colorant de formule (I), ou le précurseur de formule (II), notamment le précurseur de formule (II), peut également contenir un agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.
La composition tinctoriale peut en outre contenir des colorants directs additionnels autres que ceux de formule (I) ou (II). Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques, on peut citer de manière non limitative les composés suivants: 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 1 -amino-2 nitro-4-13-hydroxyéthylaminobenzène, l -amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène, 1,4-Bis(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène, 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(13-hydroxyéthylamino)-benzène, 1-13-hydroxyéthylamino-2- nitro-4-aminobenzène, 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)- aminobenzène, 1-amino-3-méthyl-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène, 1 -amino-2-nitro-4- 13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène, 1,2-Diamino-4-nitrobenzène, 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1,2-Bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène, 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène, 1 -Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène, 1 -Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, 1 -Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, 1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1 -Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-13,y-di hydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-13-hydroxyéthylamino-4-13,y- dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène, 1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2- nitrobenzène, 1 -13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène, 1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2- nitrobenzène, 1 -Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène, 1 -Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène, 1 -Hydroxy-6-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène, 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène, 1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention.
Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 H-Imidazolium, chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphényl- hydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, 10 décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-03-hydroxyéthyl) 15 aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43 ,Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11 ,Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés 20 suivants : 1 -N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, 1 -Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, 1-Aminopropylaminoanthraquinone, 5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, 2-Aminoéthylaminoanthraquinone, 1,4-Bis-03,y-dihydroxypropylamino)anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : 25 -Basic Blue 17 et le Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7. Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants : 30 -2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone ; -2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone ; -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine ; -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine ; -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. 35 Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. La composition tinctoriale peut contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi les coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 60/0.
La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique comprenant généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 50% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 40% en poids environ. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale est généralement compris entre 3 et 14 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Selon un mode particulier de l'invention, lorsque la composition tinctoriale comprend au moins un colorant de formule (I) la composition possède un pH compris entre 6 et 11. Selon un autre mode particulier de l'invention lorsque la composition comprend au moins un précurseur de coloration de formule (Il) la composition possède un pH compris entre 6 et 11. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (y) suivante : R R / az /N W a N\ Ra4 Rai (Y) dans laquelle Wa est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Rai, Ra2i Rai et Ra4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous30 forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux.
Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration de fibres kératiniques, en particulier les cheveux, consistant à appliquer sur les matières kératiniques, en présence ou non d'agent oxydant, une composition tinctoriale, comprenant dans un milieu cosmétique au moins un colorant azométhinique de formule (I) ou un précurseur de coloration de formule (II) tel que défini précédemment. Après un temps de pause, les fibres kératiniques sont rincées laissant apparaître des fibres colorées. Le temps de pause est généralement compris entre 3 et 50 minutes environ, de préférence 5 à 40 minutes environ. L'application de la composition tinctoriale selon l'invention est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 80°C.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les colorants des exemples ci-après ont été entièrement caractérisés par les méthodes spectroscopiques et spectrométriques classiques.
EXEMPLES EXEMPLES DE SYNTHESE Exemple 1 : synthèse du 6-(4-amino-phénylamino)-4-(4-amino-phénylimino) -3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone 1 (Composé (1 a)) 25 NH2 .2HCI (1 a) Dans un ballon de 1 litre avec agitation mécanique et arrivée d'air en barbotage, on place successivement 10 g (0,055 mole) de para-phénylènediamine, 3,43 g de 2-méthyl résorcinol et 330 ml d'eau. Le pH est ajusté à 8,5 avec 16 ml d'ammoniaque à 20%. Le milieu 30 réactionnel est agité pendant 48 heures puis filtré sur fritté. Le solide obtenu est lavé à l'eau puis purifié par chromatographie sur colonne de silice (éluant : dichlorométhane/méthanol : 80/20). On obtient 0,52 g de 6-(4-amino-phénylamino)-4-(4-amino-phénylimino) -3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone (1 a). OH + air H2N NH4OH HO NH2 Exemple 2 : synthèse du 6-(4-amino-méthylphénylamino)-4-(4-amino-méthylphénylimino) -3-hydroxy-2-méthyl-cvclohexa-2,5-diènone 2 (Composé (1 b)) air H2N NH4OH NH2 NH2 OH + Dans un ballon avec agitation mécanique et arrivée d'air en barbotage, on place successivement 39,02 g (0,2 mole) de para-toluènediamine, 14,02 g (0,1 mole) de 2-méthyl résorcinol et 600 ml d'eau. Le pH est ajusté à 9,5 avec 70 ml d'ammoniaque à 20%. Le milieu réactionnel est agité pendant 6 heures puis filtré sur fritté. Le solide obtenu est lavé à l'eau puis purifié par chromatographie sur colonne de silice (éluant : dichlorométhane/méthanol 95/5). On obtient 0,350 g de 6-(4-amino-méthylphénylamino)-4-(4-amino-méthylphénylimino) -3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone (1 b).
Exemple 3 : synthèse du 3-Hydroxy-6-(4-hydroxy-phénylamino)-4-(4-hydroxy-phénylimino)-15 2-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone 3 (Composé (1c (1c) Dans un ballon avec agitation mécanique et arrivée d'air en barbotage, on additionne 3 g (0, 24 mole) de 2-méthyl résorcinol dissous dans 72m1 d'éthanol à une solution contenant 2,2 20 g (0,20 mole) de para-aminophénol dissous dans 72 ml d'eau. On ajuste le pH à 10 avec une solution d'hydroxyde d'ammonium à 20% dans l'eau. Le milieu réactionnel est agité pendant 24 heures puis filtré sur fritté. Le solide obtenu est lavé à l'eau puis est cristallisé à froid dans le méthanol. Le solide obtenu est filtré et lavé à l'eau puis séché. On obtient 0,240 g de 3-Hydroxy-6-(4-hydroxy-phénylamino)-4-(4-hydroxy-phénylimino) -2-méthyl-cyclohexa-2,5- 25 diénone (1c).
Exemple 4 : synthèse du 6-{4-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-phénylamino}-4-{4-[bis- (2-hydroxy-éthyl)-aminol-phénylimino}-3-hydroxy-2-méthyl-cvclohexa-2, 5-diénone 4 (Composé (1d)) NH2 OH ai r H2O/EtOH + NH4OH - pH=10 OH HO OH HO OH 30 HO (NHQ)ZS208 'N N-( O OH N H,,O H (1 d) OH NH2 HO OH HO OH Dans un tricol équipé d'un thermomètre, d'une ampoule d'introduction et d'une agitation magnétique, on additionne 2,8 g (10 mmoles) de 2-[(4-Amino-phényl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, 0,62 g (5 mmoles) de 2-méthyl résorcinol à une solution contenant 30 ml d'eau et 10 ml d'éthanol. On ajuste le pH à 9,8 avec de l'ammoniaque à 20%. Le milieu réactionnel est refroidi à 5°C puis 3,42 g (15 mmoles) de persulfate d'ammonium dissous dans 15 ml d'eau est ajouté en maintenant la température entre 5°C et 10°C. On ajoute ensuite 10 ml d'éthanol et on laisse agiter pendant 45 minutes. Le solide formé est filtré puis lavé à l'eau. On obtient 0,38 g de 6-{4-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-phénylamino}-4-{4-[bis- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-phénylimino} -3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone (1d).
Exemple 5 : synthèse du 3 4,6-bis-f(4-aminophényl)aminol-2-méthvlbenzène-1,3-diol (2a): Na2S2O4, H2O CH3OH, NaOH HN NH2 HO OHM NH2 HO OH NH2 (2a) On additionne à une solution contenant 16 mg d'hydrosulfite de sodium dans 500 pl de méthanol et 5 pl d'une solution aqueuse de soude, 10 mg (0,04 mole) de 6-[(4-aminophényl)amino]-4-[(4-aminophényl)imino] -3-hydroxy-2-méthylcyclohexa-2,5-dièn-1 -one. Le milieu réactionnel est agité puis la solution est traitée selon la procédure habituelle et caractérisée. On obtient le 3 4,6-bis[(4-aminophényl)amino]-2-méthylbenzène-1,3-diol (2a).
Exemple 6 : synthèse du 4,6-bisf(4-amino-3-méthvlphénvl)aminol-2-méthvlbenzène-1,3-diol (2b) : NH2 (2b) On additionne à une solution contenant 16 mg d'hydrosulfite de sodium dans 500 l de méthanol et 5 pl d'une solution aqueuse de soude, 10 mg (0,04 mole) de 6-[(4-amino-2-méthylphényl)amino]-4-[(4-amino-2-méthylphényl)imino] -3-hydroxy-2-méthylcyclohexa-2,5- dièn-1-one. Le milieu réactionnel est agité puis la solution est traitée selon la procédure habituelle et caractérisée. On obtient le 4,6-bis[(4-amino-3-méthylphényl)amino]-2-méthvlbenzène-1,3-diol (2b).
Exemple 7 : synthèse du 4,6-bis({4-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]phényl}amino)-2-méthyl-benzène-1, 3-diol (2d) : H00 H HO,^-. N^~OH (2d) OH Na2S2O4, H2O CH3OH, NaOH OH OH On additionne à une solution contenant 16 mg d'hydrosulfite de sodium dans 500 pl de méthanol et 5 pl d'une solution aqueuse de soude, 13 mg (0,04 mole) de (4Z)-6-({4-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]phényl}amino)-4-({4-[bis (2-hydroxyéthyl)amino]phényl}imino)-3-hydroxy-2-méthylcyclohexa-2, 5-dièn-l-one. Le milieu réactionnel est agité puis la solution est traitée selon la procédure habituelle et caractérisée. On obtient le 4,6-bis({4-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]phényl}amino)-2-méthylbenzène-1, 3-diol.
EXEMPLES DE COLORATION Teinture en milieu neutre Les compositions tinctoriales (A) et (B) suivantes sont préparées à partir des colorants : Composés (1 a) et (lb) synthétisés précédemment.
Composition (A) (B) Composé (la) 10-3 mole - Composé (lb) - 10-3 mole Support de teinture (1) (*) (*) 5 Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g Alcool éthylique à 96° 20,8 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 q Les compositions (A) et (B) sont appliquées sur des mèches de cheveux gris à 90 0/0 10 blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Composition (A) (B) Nuance observée Jaune léger Orangé léger après traitement Teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales (C) et (D) suivantes sont préparées à partir des composés (1 a) 20 et (lb) respectivement. Composition (C) (D) Composé (1 a) 10-3 mole - Composé (1 b) - 10-3 mole Support de teinture (2) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100q 100q Alcool éthylique à 96° 20,8 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution (*) 15 25 (* 10 aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3, 6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20 % de NH3 2,94 g Les compositions (C) et (D) sont appliquées sur des mèches de cheveux gris à 90 0/0 blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.
Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Composition (C) (D) Nuance observée Orangé léger Orangé léger après traitement

Claims (16)

REVENDICATIONS
1. Composé de formule (I) ou (II) : HO R RI), n (I) ses sels d'acide organique ou minéral, ses isomères géométriques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates ; formules (I) ou (II) dans lesquelles : • RI, identiques ou différents, représentent : - un atome de chlore ; - un radical (C,-C3)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles ; - un radical (C,-C3)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles ; • R2 représente un radical (C,-C3)alkyle ; • X, identiques ou différents, représentent : un radical hydroxyle ; un radical ùNR3R4 avec R3 et R4 représentant indépendamment l'un de l'autre : i) un atome d'hydrogène ; ii) un radical alkyle en C1-05 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi hydroxyle, (C,-C3)alkoxy, amino, (C,-C3)alkylamino, di(C,-C3)alkylamino, aminocarbonyle, carboxylique -COOH, sulfonique ùSO3H, tri(C,-C3)alkylammonium, et (C,- C3)alkylimidazolium ; un radical pyrrolidinyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi hydroxyle, (C,-C3)alkoxy, amino, (C,-C3)alkylamino, di(C,-C3)alkylamino, tri(C,- C3)alkylammonium et (C,-C3)alkylimidazolium ; un radical pipéridine éventuellement substitué par un groupement choisi parmi hydroxyle, (C,-C3)alkoxy, amino, (C,-C3)alkylamino, di(C,-C3)alkylamino, tri(C,-C3)alkylammonium et (C,-C3)alkylimidazolium ; • n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 3 ;30étant entendu que lorsque X et/ou R3 et/ou R4 comprennent un groupement cationique, l'électroneutralité du composé de formule (I) ou (Il) est réalisée par un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ions anioniques cosmétiquement acceptables comme par exemple des chlorures, des bromures et des sulfates.
2. Composé de formule (I) ou (II) selon la revendication précédente pour lequel n est nul.
3. Composé de formule (I) ou (II) selon la revendication 1 pour lequel n vaut 1 et R, 10 représente un radical (C,-C3)alkyle.
4. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes pour lequel X représente un radical hydroxyle. 15
5. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications 1 à 3 pour lequel X représente un radical ûNR3R4 avec R3 et R4 représentant indépendamment l'un de l'autre i) un atome d'hydrogène ou ii) un radical alkyle en C1-05 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi hydroxyle, (C,-C3)alkoxy, amino, (C,-C3)alkylamino, di(C,-C3)alkylamino, aminocarbonyle, carboxylique -COOH, sulfonique 20 ûSO3H, tri(C,-C3)alkylammonium et (C,-C3)alkylimidazolium.
6. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications 1 à 3 pour lequel X représente un groupement pyrrolidinyle éventuellement substitué par un groupement tri(C,-C3)alkylammonium ou (C,-C3)alkylimidazolium.
7. Composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes qui est choisi parmi les composés suivants : H2N HO O NH2 CH3 (1 a) 6-(4-Amino-phénylamino)-4-(4-amino-phényl-imino) -3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone 25H2N N N NH2 6-(4-Amino-méthylphénylamino)-4-(4-amino- HO e O méthylphénylimino)-3-hydroxy-2-méthyl- CH3 cyclohexa-2,5-diènone (1 b) OH HN N CH3 3-Hydroxy-6-(4-hydroxy-phénylamino)-4-(4- OH hydroxy-phénylimino)-2-méthyl-cyclohexa-2,5- diénone HO (1c) COH ~OH N\ CH3 H HO` Jl 6-{4-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-phénylamino}- HO N HO J 4-{4-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-phénylimino}-3- o hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone (1 d) An N\ N An Sel de 1-(4-{[-2-hydroxy-3-méthyl-4-oxo-5-({4-[3- \ 0 N/ N HO o N N (triméthylammonio)pyrrolidin-l-yl]phényl}- cH3 \ amino)cyclohexa-2,5-diène-1 -ylidène]amino}- (le) phényl)-N,N,N-triméthylpyrrolidin-3-aminium N An N Sel de 1-[1-(4-{[-2-hydroxy-3-méthyl-5-({4-[3-(3- An méthyl-1 H-imidazol-3-ium-1 -yl)pyrrolidin-1 -yl]- `~' phényl}amino)-4-oxocyclohexa-2,5-diène-1 -ylidène]amino}phényl)pyrrolidin-3-yl]-3-méthyl-1 H- imidazol-3-ium \ N~N N HO 0 H3C o (1f)N An Sel de 1-(3-{[4-({-2-hydroxy-3-méthyl-5-[(4-{[3-(3-N méthyl-1 H-imidazol-3-ium-1 -yl)propyl]amino}- ~N N phényl)amino]-4-oxocyclohexa-2,5-diène-1 - \ ylidène}amino)phényl]amino}propyl)-3-méthyl-1 H- HO imidazol-3-ium H3c o NH An- (1g) \ , An -.,/N N H N An- Sel de 1-(2-{éthyl[4-({-5-[(4-{éthyl[2-(3-méthyl-1 H- HO • N / imidazol-3-ium-1 -yl)éthyl]amino}phényl)amino]-2-hydroxy-3-méthyl-4-oxocyclohexa-2, 5-diène-1-ylidène}amino)phényl]amino}éthyl)-3-méthyl-1 H- imidazol-3-ium H3c o (1h) An Sel de 3-{[4-({-2-hydroxy-3-méthyl-4-oxo-5-[(4-{[3- I, (triméthylammonio)propyl]amino}phényl)amino]- N~N cyclohexa-2,5-diène-1 -ylidène}amino)phényl]- H amino}-N,N,N-triméthylpropan-l-aminium HO .P H3c O NH An /1 (1 i) \, --N An ,N N Sel de 3-{[4-({-5-[(4-{bis[3-(triméthylammonio)- An-LN N O \Nt propyl]amino}phényl)amino]-2-hydroxy-3-méthyl- N1 An-4-oxocyclohexa-2,5-diène-l-ylidène}amino)- An phényl][3-(triméthylammonio)propyl]amino}-N,N,N- triméthylpropan-1- aminium HO • H3c (1j) HzN N\ N 6-(4-Amino-phénylamino)-4-(4-amino-phényI- HO O NH2 imino)-3-hydroxy-2-éthyl-cyclohexa-2,5-diènone (1k)HO H N 3-Hydroxy-6-[4-(3-hydroxy-pyrrolidin-1 -yl)- N~ N OH phénylamino]-4-[4-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)- N 0 o phénylimino]-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone Ho (11) H2N H H NH2 4,6-bis[(4-aminophényl)amino]-2-méthylbenzène- 1,3-diol HO OH CH3 (2a) H2N Z H H itl NH2 4,6-bis[(4-amino-méthylphényl)amino]-2- N CH3 N méthylbenzène-1,3-diol HO (2b) OH HO OH (2c) CH3 4,6-bis[(4-hydroxyphényl)amino]-2- HN OH oH méthylbenzène-1,3-diol NH COH ~OH SHO H HO NJl 4,6-bis({4-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]phényl}- N H CH3 N HO J amino)-2-méthylbenzène-1,3-diol N (2d) OH An N N An Sel de 1,1'-[(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3-phényl- \ 0 0 \ ène)bis(imino-4,1-phénylène)]bis(N,N,N-triméthyl- N HO OH pyrrolidin-3-aminium) CH3 (2e) N An N An Sel de 1,1'-[(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3- N~N Ho N NON* phénylène)bis(imino-4,1-phénylènepyrrolidine-1,3- diyl)]bis(3-méthyl-1 H-imidazol-3-ium) H3C OH(2f) I,\ An %" ~N N An Sel de 1,1'-[(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3- HO i phénylène)bis-(imino-4,1-phénylèneiminopropane- Hic OH ~N• 3,1-diyl)]bis(3-méthyl-1 H-imidazol-3-ium) NH (2q) \ , An N -.,/N HO N An- Sel de 1,1'-{(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3- H3C OHM V phénylène)bis[imino-4,1-phénylène(éthylimino)- < éthane-2,1-diyl]}bis(3-méthyl-1 H-imidazol-3-ium) (2h) An HO N An Sel de 3,3'-[(4,6-dihydroxy-5-méthyl-1,3- N~N H3C OHM /1 phénylène)bis(imino-4,1-phénylèneimino)]- NH bis(N,N,N-triméthylpropan-1-aminium) (2i) \, 'N ~Nù _ Sel de 3,3',3",3"'-[(4,6-dihydroxy-5- An ~N An H N HO N méthylbenzène-1,3-diyl)bis(iminobenzene-4,1- H3C OH \N-diylnitrilo)]tetrakis(N,N,N-triméthylpropan-1 - An aminium) N-- An(2j) H 00 NH2 4 6-bis 4-amino hén I amino -2-éth Ibenzène- HzN HO H [( p y) ] y (2k) OH 1,3-diol H H 4,6-Bis-[4-(3-hydroxy-pyrrolidin-1 - N N 000 HO N Ho oHN yl)-phénylamino]-2-méthyl-benzène-1 ,3-diol OH (21) Avec An-, identiques ou différents, représentant un contre-ion anionique.
8. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu cosmétique approprié, au moins un composé de formule (I) ou (II) selon une quelconque des revendications précédentes.
9. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le composé de formule (I) ou (II) est présent en quantité comprise entre 0,001 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. 10
10. Composition selon une quelconque des revendications 8 ou 9 dans laquelle lorsque la composition comprend au moins un composé de formule (I) la composition possède un pH compris entre 6 et
11. 11. Composition selon une quelconque des revendications 8 ou 9 dans laquelle lorsque 15 la composition comprend au moins un composé de formule (II) la composition possède un pH compris entre 6 et 11.
12. Composition selon une quelconque des revendications 8 à 11 qui comprend en outre au moins un agent oxydant.
13. Composition selon la revendication précédente dans lequel l'agent oxydant est chois parmi peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 25
14. Composition selon une quelconque des revendications 8 à 13 qui comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, 2010cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents opacifiants, et les polymères conducteurs.
15. Procédé de coloration de fibres kératiniques, dans lequel on applique sur les matières une composition tinctoriale appropriée selon une quelconque des revendications 8 à 14.
16. Utilisation de composé de formule (I) ou (II) tels que définis dans une quelconques des revendications 1 à 7 pour la teinture de fibres kératiniques.
FR0759851A 2007-12-14 2007-12-14 Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de colorants directs azomethiniques obtenus a partir de 2-alkyl resorcinols, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants ou precurseurs Expired - Fee Related FR2925049B1 (fr)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0759851A FR2925049B1 (fr) 2007-12-14 2007-12-14 Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de colorants directs azomethiniques obtenus a partir de 2-alkyl resorcinols, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants ou precurseurs
AT08862288T ATE526306T1 (de) 2007-12-14 2008-12-09 Azomethin direkte färbemittel oder reduzierte vorstufen von azomethin direkte färbemittel aus 2-alkylresorzinolen und haarfärbeverfahren mit diesen färbemitteln oder vorstufen
CN2008801269003A CN101945850A (zh) 2007-12-14 2008-12-09 从2-烷基间苯二酚获得的偶氮甲碱直接染料或偶氮甲碱直接染料的还原前体、以及使用这些染料或前体的染发方法
EP08862288A EP2231586B1 (fr) 2007-12-14 2008-12-09 Colorants directs azométhines ou précurseurs réduits de colorants directs azométhines obtenus à partir de 2-alkylresorcinols, et procédé de coloration des cheveux utilisant ces colorants ou précurseurs
BRPI0819407 BRPI0819407A2 (pt) 2007-12-14 2008-12-09 "composto, composição de tintura, processo para tingir e uso de um composto"
PCT/EP2008/067150 WO2009077391A1 (fr) 2007-12-14 2008-12-09 Colorants directs azométhines ou précurseurs réduits de colorants directs azométhines obtenus à partir de 2-alkylresorcinols, et procédé de coloration des cheveux utilisant ces colorants ou précurseurs
ES08862288T ES2371139T3 (es) 2007-12-14 2008-12-09 Tintes directos de azometina o precursores reducidos de tintes directos de azometina obtenidos a partir de 2-alquilresorcinoles, y proceso de tinción de cabello usando estos tintes o precursores.
US12/808,134 US8066782B2 (en) 2007-12-14 2008-12-09 Azomethine direct dyes or reduced precursors of azomethine direct dyes obtained from 2-alkylresorcinols, and hair dyeing process using these dyes or precursors

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0759851A FR2925049B1 (fr) 2007-12-14 2007-12-14 Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de colorants directs azomethiniques obtenus a partir de 2-alkyl resorcinols, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants ou precurseurs

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2925049A1 true FR2925049A1 (fr) 2009-06-19
FR2925049B1 FR2925049B1 (fr) 2012-03-09

Family

ID=39650980

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0759851A Expired - Fee Related FR2925049B1 (fr) 2007-12-14 2007-12-14 Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de colorants directs azomethiniques obtenus a partir de 2-alkyl resorcinols, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants ou precurseurs

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8066782B2 (fr)
EP (1) EP2231586B1 (fr)
CN (1) CN101945850A (fr)
AT (1) ATE526306T1 (fr)
BR (1) BRPI0819407A2 (fr)
ES (1) ES2371139T3 (fr)
FR (1) FR2925049B1 (fr)
WO (1) WO2009077391A1 (fr)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2968947A1 (fr) * 2010-12-20 2012-06-22 Oreal Composition de coloration comprenant de l'alcool benzylique, un monoalcool et un colorant azomethinique particulier
WO2012084817A2 (fr) 2010-12-20 2012-06-28 L'oreal Composition de coloration comprenant de l'alcool benzylique, un monoalcool et un colorant direct particulier
FR2983711A1 (fr) * 2011-12-13 2013-06-14 Oreal Colorants directs azomethiniques tri-aromatiques comprenant au moins un motif derive du resorcinol, composition tinctoriale, procede et utilisation
FR3006180A1 (fr) * 2013-05-29 2014-12-05 Oreal Colorants directs azomethiniques a groupe aniline encombre, composition tinctoriale comprenant au moins un tel colorant, procede de mise en œuvre et utilisation
US9233057B2 (en) 2011-12-13 2016-01-12 L'oreal Particular quinone direct dyes, dye composition comprising at least one such dye, implementation process therefor and use thereof

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5569095B2 (ja) * 2010-03-29 2014-08-13 Ｊｎｃ株式会社 分子内２箇所にジフェニルアミンの構造を有するジアミン、このジアミンを反応させて得られるポリマー、このポリマーを含有する液晶配向剤、この液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜、およびこの液晶配向膜を有する液晶表示素子
FR2983856B1 (fr) * 2011-12-13 2014-05-16 Oreal Colorants directs azomethiniques tri-aromatiques, composition tinctoriale comprenant au moins un tel colorant, procede de mise en œuvre et utilisation
WO2014202150A1 (fr) * 2013-06-21 2014-12-24 Alfa Parf Group S.P.A. Nouveaux colorants cationiques, kits et compositions les contenant, et procédé de teinture de fibres kératiniques
FR3060331B1 (fr) * 2016-12-16 2020-06-19 L'oreal Nouveaux colorants direct azomethiniques symetriques, composition cosmetique comprenant au moins un tel colorant, procede de mise en œuvre et utilisation
FR3060562B1 (fr) * 2016-12-16 2019-05-24 L'oreal Nouveaux colorants directs azomethiniques presentant au moins une charge cationique, composition cosmetique comprenant au moins un tel colorant, procede de mise en oeuvre et utilisation
US11339295B2 (en) 2017-08-10 2022-05-24 Wella International Operations Switzerland Sàrl Oxidative dye couplers with novel auxochrome substituents and azomethine dyes and leuco forms thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2254557A1 (fr) * 1973-12-12 1975-07-11 Oreal
EP1093792A1 (fr) * 1999-10-21 2001-04-25 L'oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU67860A1 (fr) 1973-06-22 1975-03-27
US4221729A (en) 1973-06-22 1980-09-09 L'oreal Indoanilines
LU69458A1 (fr) 1974-02-22 1975-12-09
LU69459A1 (fr) 1974-02-22 1975-12-09
LU69457A1 (fr) 1974-02-22 1975-12-09
FR2338036A1 (fr) 1976-01-19 1977-08-12 Oreal Compositions tinctoriales a base de diphenylamines et de polyhydroxybenzenes
TW311089B (fr) 1993-07-05 1997-07-21 Ciba Sc Holding Ag
TW325998B (en) 1993-11-30 1998-02-01 Ciba Sc Holding Ag Dyeing keratin-containing fibers
DE59510392D1 (de) 1994-11-03 2002-10-31 Ciba Sc Holding Ag Kationische Imidazolazofarbstoffe

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2254557A1 (fr) * 1973-12-12 1975-07-11 Oreal
EP1093792A1 (fr) * 1999-10-21 2001-04-25 L'oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; BONNET, A. ET AL: ""Trinuclei." Structure determination by 1H, 13C, and 15N NMR", XP002491138, retrieved from STN Database accession no. 1995:1007402 *
JOURNAL DE CHIMIE PHYSIQUE ET DE PHYSICO-CHIMIE BIOLOGIQUE , 92(10), 1823-8 CODEN: JCPBAN; ISSN: 0021-7689, 1995 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2968947A1 (fr) * 2010-12-20 2012-06-22 Oreal Composition de coloration comprenant de l'alcool benzylique, un monoalcool et un colorant azomethinique particulier
WO2012084817A2 (fr) 2010-12-20 2012-06-28 L'oreal Composition de coloration comprenant de l'alcool benzylique, un monoalcool et un colorant direct particulier
WO2012084817A3 (fr) * 2010-12-20 2013-08-22 L'oreal Composition de coloration comprenant de l'alcool benzylique, un monoalcool et un colorant direct particulier
US8801808B2 (en) 2010-12-20 2014-08-12 L'oreal Dye composition comprising benzyl alcohol, a monoalcohol and a particular direct dye
FR2983711A1 (fr) * 2011-12-13 2013-06-14 Oreal Colorants directs azomethiniques tri-aromatiques comprenant au moins un motif derive du resorcinol, composition tinctoriale, procede et utilisation
WO2013087772A1 (fr) * 2011-12-13 2013-06-20 L'oreal Colorants directs d'azométhine triaromatiques comprenant au moins une unité dérivée de résorcinol, composition de colorant, leur procédé et leur utilisation
US20150027483A1 (en) * 2011-12-13 2015-01-29 L'oreal Tri-aromatic azomethine direct dyes comprising at least one unit derived from resorcinol, dyeing composition, method and use
US9233057B2 (en) 2011-12-13 2016-01-12 L'oreal Particular quinone direct dyes, dye composition comprising at least one such dye, implementation process therefor and use thereof
US9439844B2 (en) 2011-12-13 2016-09-13 L'oreal Tri-aromatic azomethine direct dyes comprising at least one unit derived from resorcinol, dyeing composition, method and use
FR3006180A1 (fr) * 2013-05-29 2014-12-05 Oreal Colorants directs azomethiniques a groupe aniline encombre, composition tinctoriale comprenant au moins un tel colorant, procede de mise en œuvre et utilisation

Also Published As

Publication number Publication date
US20110041263A1 (en) 2011-02-24
EP2231586B1 (fr) 2011-09-28
ATE526306T1 (de) 2011-10-15
EP2231586A1 (fr) 2010-09-29
US8066782B2 (en) 2011-11-29
ES2371139T3 (es) 2011-12-27
BRPI0819407A2 (pt) 2015-05-05
WO2009077391A1 (fr) 2009-06-25
FR2925049B1 (fr) 2012-03-09
CN101945850A (zh) 2011-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2925049A1 (fr) Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de colorants directs azomethiniques obtenus a partir de 2-alkyl resorcinols, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants ou precurseurs
EP1634574B1 (fr) Nouveaux colorants directs noirs di-noyaux heteroaromatiques
FR2946647A1 (fr) Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de ces colorants obtenus a partir de para-phenylenediamines secondaires n-alkylaminees, procede de coloration capilaire a partir de ces colorants.
FR2946648A1 (fr) Colorants directs azomethiniques n-oxydes ou precurseurs reduits de ces colorants obtenus a partir de para-phenylenediamines secondaires n-alkylaminees, procede de coloration capilaire a partir de ces colorants.
EP1757328B1 (fr) Composition tinctoriale comprenant des composés insolubles, procédés mettant en oeuvre cette composition.
FR2925052A1 (fr) Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de colorants directs azomethiniques obtenus a partir du 4,5-diamino-pyrazole, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants ou precurseurs
FR2925056A1 (fr) Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de ces colorants obtenus a partir du 2-chloro-3-amino-6-methylphenol, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants et precurseurs
JP2007056271A (ja) ジュロリジン単位を持つカチオン性アゾ染料、これらを含有する染色組成物、染色方法
FR2925054A1 (fr) Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de cololants obtenus a partir du 2-amino-3-hydroxypyridine, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants et precuseurs
US7288124B2 (en) Heteroaromatic binuclear black direct dyes
EP1647548B1 (fr) Composé bis-hydrazone dicationique, composition tinctoriale comprenant au moins un tel composé, procédé de mise en oeuvre et utilisations
FR2925055A1 (fr) Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de ces colorants obtenus a partir du 5-(2-hydroxyethylamino)-2-methylphenol, procede de coloration a partir de ces colorants et precurseurs
EP1963436B1 (fr) Colorants particuliers de type naphtalimide, composition tinctoriale comprenant au moins un tel colorant, procede de mise en oeuvre et utilisations
EP1623701B1 (fr) Utilisation de dérivés de triarylméthane à titre de colorant direct dans une composition tinctoriale, composition et procédé de mise en oeuvre.
FR2983854A1 (fr) Colorants directs quinoniques particuliers, composition tinctoriale comprenant au moins un tel colorant, procede de mise en oeuvre et utilisation
FR2955860A1 (fr) Colorants directs azoiques fonctionnalises par une aniline secondaire n-alkylaminee, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants
EP1980558A1 (fr) Composés monochromophoriques polycationiques de type hydrazone, compositions tinctoriales les comprenant et procédé de coloration
FR2957595A1 (fr) Para-phenylenediamines n-oxydees, procede de coloration capillaire a partir de ces colorants
FR3053041A1 (fr) Colorant direct de type azomethinique (dis)symetrique comprenant au moins un motif pyrazolopyridine, procede de coloration des fibres keratiniques a partir de ce colorant
FR2899898A1 (fr) Composes monochromophoriques monocationiques particuliers de type hydrazone comprenant un motif 2-(benz-) imidazolium leur synthe, compositions tinctoriales les comprenant, procede de coloration de fibres keratiniques
MX2007009579A (en) Specific dyes of naphthalimide type, dyeing composition comprising at least one such dye, method of implementation and uses
FR2899897A1 (fr) Composes monochromophoriques monocationiques particuliers de type hydrazone comprenant un motif 2-, 4-pyridinium ou 2-, 4-quinolinium, leur synthese, compositions tinctoriales les comprenant, procede de coloration de fibres keratiniques

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 9

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 10

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 11

ST Notification of lapse

Effective date: 20190906