FR2946647A1

FR2946647A1 - Colorants directs azomethiniques ou precurseurs reduits de ces colorants obtenus a partir de para-phenylenediamines secondaires n-alkylaminees, procede de coloration capilaire a partir de ces colorants.

Info

Publication number: FR2946647A1
Application number: FR0953905A
Authority: FR
Inventors: Stephane Sabelle; Madeleine Leduc; Eric Metais
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-06-11
Filing date: 2009-06-11
Publication date: 2010-12-17
Anticipated expiration: 2029-06-11
Also published as: WO2010142777A1; FR2946647B1

Abstract

L'invention concerne la coloration de fibres kératiniques à l'aide de colorants directs azométhiniques ou de précurseurs réduits de colorants directs azométhiniques obtenus à partir de para-phénylènediamines secondaires N-alkylaminées. La présente demande a pour objet des colorants directs dérivés de 2-[{2-[(4-am!nophényl)amino]-éthyl}(2-hydroxyéthyl)amino]-éthanol, une composition colorante comprenant les colorants directs, un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre les colorants directs et l'utilisation de ces colorants pour colorer les fibres kératiniques. Cette composition permet d'obtenir une coloration particulièrement stable et tenace.

Description

COLORANTS DIRECTS AZOMETHINIQUES OU PRECURSEURS REDUITS DE CES COLORANTS OBTENUS A PARTIR DE PARA-PHENYLENEDIAMINES SECONDAIRES N-ALKYLAMINEES, PROCEDE DE COLORATION CAPILLAIRE A PARTIR DE CES COLORANTS

L'invention concerne la coloration de fibres kératiniques à l'aide de colorants directs azométhiniques ou de précurseurs réduits de colorants directs azométhiniques obtenus à partir de para-phénylènediamines secondaires N-alkylaminées.

La présente demande a pour objet des colorants directs dérivés de 2-[{2-[(4- aminophényl)amino]-éthyl}(2-hydroxyéthyl)amino]-éthanol, une composition colorante comprenant les colorants directs, un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre les colorants directs et l'utilisation de ces colorants pour colorer les fibres kératiniques.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs, suivant un procédé dit de coloration directe . Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs, ou molécules colorantes, ayant une affinité pour lesdites fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorants directs jusqu'ici utilisés sont des colorants nitrés benzéniques, des anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants de type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou dérivé de triarylméthane benzénique. D'autres colorants sont issus de bases d'oxydation et de coupleurs d'oxydation qui une fois condensés sont appliqués sur les cheveux. Par exemple dans les documents FR 233036, FR 2262022, FR 2262024, US 4,221,729 et FR2261750 des diphénylamines telles que les leucodérivés d'indophénols d'indamine et d'indoaniline sont utilisées soit seules, soit en association avec d'autres colorants dans les compositions tinctoriales. D'autres composés correspondant à des dérivés oxydés de leucodérivés tels que ceux décrits dans les documents FR 2254557, et FR 2234277 sont également connus pour teindre les fibres kératiniques. Les colorations qui résultent de colorations directes sont des colorations temporaires ou semi-permanentes, car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à l'action des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, ce qui les rend généralement inutilisables dans des compositions de teinture directe éclaircissantes à base d'eau oxygénée et d'un agent alcalinisant, lesquelles se rapprocheraient des teintures d'oxydation. Les colorants directs présentent également un certain manque de stabilité à la lumière lié à la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques. En outre, leur sensibilité à la lumière est dépendante de la répartition de leurs molécules, uniforme ou en agrégats, dans le substrat. Par conséquent, il existe un réel besoin de rechercher des colorants directs qui permettent de teindre les fibres kératiniques, soient stables à la lumière, soient également résistants aux intempéries, aux lavages et à la transpiration, suffisamment stables en présence d'agents oxydants tels que l'eau oxygénée pour pouvoir obtenir un éclaircissement simultané de la fibre avec les avantages ci-avant exposés tout en présentant un profil toxicologique amélioré et compatible avec un emploi cosmétique sur des fibres kératiniques.

Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a pour objet des colorants directs de formule (I), (II) ou (III) : H N R5 N R4 / R5 N R4/ R5 N R4~ (III) leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates ; formules (I), (II) ou (III) dans lesquelles : • n représente un entier égal à 0, 1 ou 2 ; • m représente un entier égal à 1 ou 2 ; • R représente : - un radical alkyle en Cl-C2 ou - un radical ùOR5 ; préférentiellement R est un groupe méthyle, ou éthyle ; • R' représente - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène tel que le chlore, ou - un radical alkyle en C1-05, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C2; • R2 représente - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-05, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C2, - un radical alkyloxy en C1-05, linéaire ou ramifié, pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle ùOH, de préférence un radical hydroxyalkyloxy ùOù(CH2)X OH avec x = 2, 3, 4 ou 5, de préférence x = 2 ; ou - un radical R6; • R3 représente - un atome d'hydrogène, ou - un radical R6; particulièrement R3 représente un radical R6 ; • R4 et R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-05, linéaire ou ramifié pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle ; particulièrement le radical alkyle est linéaire en Cl-05 éventuellement fonctionnalisé par un radical 20 hydroxyle, de façon préférée le radical alkyle est linéaire en Cl-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire en C2 ; ou alors • R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les porte un groupe hétérocycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles 25 ou (C,-C4)alkyle, comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre ou l'atome d'azote ; particulièrement R4 et R5 forment ensemble un cycle pyrrolidino, pipéridino, morpholino ou pipérazino, plus particulièrement pyrrolidino ou pipéridino ; préférentiellement, R4 et R5 représentent un radical alkyle en C1-05 pouvant être 30 fonctionnalisé par un radical hydroxyle ; plus particulièrement le radical alkyle est linéaire en C1-05 éventuellement fonctionnalisé par un radical hydroxyle ; de façon préférée le radical alkyle est linéaire en C1-C4, particulièrement en C2, ou est un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C4, particulièrement en C2 ; • R6 représente le radical correspondant à la formule (a), (b) ou (c) : 10 15 4 R\ N R5/ Z (a) (b) radicaux (a), (b) ou (c) dans lesquels R, R4, R5, n et m ont la même signification que précédemment et Z représente un radical hydroxyle, amino -NH2, ou dihydroxyéthylamino N(CH2CH2OH)2 ; • X représente un atome d'oxygène O ou un radical NH ; • Y représente : - un radical hydroxyle, - un radical ùOR,, ou - un radical ùNR8R9 dans lesquels R, représente : o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-05 pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle, et R8 et R9, identiques ou différents, représentent o un atome d'hydrogène, o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-05 ou o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-05 fonctionnalisé par un radical hydroxyle, de préférence un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C3.

Un autre objet de l'invention concerne des précurseurs réduits de colorants azométhiniques incolores, qui une fois oxydés génèrent les composés de formule (I), (II) ou (III) tels que définis précédemment. Ces précurseurs correspondent aux composés de formule (IV), (V) et (VI) : HN ( )n (c) R5 N R4/ (V) OH (VI) leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates ; formules (IV), (V) ou (VI) dans laquelle R2, R3, R4, R5, X, Y, n et m sont tels que définis précédemment.

Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale pour la coloration de fibres kératiniques comprenant, dans un milieu cosmétique, au moins un composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) tel que défini précédemment. Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre une composition comprenant au moins un composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) tel que défini précédemment.

15 Un autre objet de l'invention est l'utilisation des composés de formule (I), (II) ou (III) telle que définie précédemment en tant que colorant direct pour la coloration capillaire et l'utilisation des composés de formule (IV), (V) ou (VI) tel que défini précédemment en tant que précurseur de colorant direct pour la coloration capillaire.

20 Les colorants directs de formule (I), (II) ou (III) tel que définis précédemment permettent de remédier aux inconvénients des colorants directs classiquement utilisés antérieurement, et conduisent à des teintures par coloration directe, dotées d'une très bonne résistance à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Leur bonne stabilité vis-à-vis des agents oxydants tels que l'eau oxygénée permet également de les 25 utiliser pour la teinture directe éclaircissante. De plus il a été découvert que la forme réduite des dérivés azométhiniques de formule (IV), (V) et (VI) utilisée en condition oxydante peut également conduire à des colorations dotées d'une très bonne résistance à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. 30 Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - un sel d'acide organique ou minéral est par exemple choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar- S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4; - un radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, comprenant de 1 à 6 atomes de carbones, particulièrement de 1 à 3 atomes de carbone tel que le radical méthyle ou éthyle ; - un radical alkoxy est un radical alkyle-oxy alkyle-O- dans lequel la partie alkyle est telle que définie précédemment ; - les radicaux alkyle, alkoxy ou hétérocycloalkyle suivis d' éventuellement substitué par ... signifie que les dis radicaux peuvent avoir un ou plusieurs atomes d'hydrogène substitués par un ou plusieurs substituants en question, particulièrement un ou deux substituants en question.

Un objet de l'invention concerne des colorants directs de formule (I), (II), (III) ou des précurseurs de coloration de formule (IV), (V) ou (VI).

Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne des composés de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) pour lesquels n vaut zéro. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, m vaut 1 dans les formules (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI). Plus particulièrement le ou les composés de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) sont tels que n vaut zéro et m vaut 1. D'après un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les composés de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) sont tels que R' est positionné en 3'. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention le ou les composés de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) sont tels que R2 représente i) un radical alkyle en C1-C2, ii) un radical ûOû(CH2)X OH avec x = 2, 3, 4 ou 5 et de préférence x = 2, ou iii) un radical R6. Selon un mode de réalisation de l'invention le ou les composés de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) sont tels que R4 et R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-05 linéaire éventuellement fonctionnalisé par un radical hydroxyle, de façon préférée le radical alkyle est linéaire en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire en C2. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le ou les composés de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) sont tels que R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les porte un groupe hétérocycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ou (C,-C4)alkyle, comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre ou l'atome d'azote ; particulièrement R4 et R5 forment ensemble un cycle pyrrolidino, pipéridino, morpholino ou pipérazino, plus particulièrement pyrrolidino ou pipéridino.

Préférentiellement, le ou les composés de l'invention de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) sont tels que R4 et R5 représentent un radical alkyle en C1-05 pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle ; plus particulièrement le radical alkyle est linéaire en C1-05 éventuellement fonctionnalisé par un radical hydroxyle ; de façon préférée le radical alkyle est linéaire en C1-C4, particulièrement en C2, ou est un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C4, particulièrement en C2 ; Selon un mode de réalisation préféré le ou les composés de l'invention de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) sont tels que R6 représente un radical (a) tel que défini précédemment. Selon un autre mode réalisation particulier le ou les composés de l'invention de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI), Y représente un radical hydroxyle ou un radical -NR8R9 avec R8 et R9, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment et plus particulièrement Y est choisi parmi un radical ûOH, -NH2 et ûNHR8.

A titre d'exemple les composés de formule (I) à (VI) contenus dans la composition selon l'invention, on peut citer les colorants 1 à 36, ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères géométriques, tautomères et les solvates tels que les hydrates :

Colorants de formule (I), (II) ou (III) : OH N 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthylamino}- HN OH 1-méthyl-hexa-1,3,5-triénylamino)-5-(2-hydroxy- éthylamino)-[1,4lbenzoquinone ° ù ° 1 OH N H NHZ o 5-Amino-4-(4-{2-f bis-(2-hydroxy-éthyl)-aminol- éthylamino}-phénylimino)-2-méthyl-cyclohexa-2,5- diènone HO` /NH 2 ll` Jr N OH H2N et HO N_ 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- ù éthylamino}-phénylimino)-2-chloro-6-méthyl- " \ cyclohexa-2,5-diénone H 3 HO HO 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- HO N_ phénylimino)-3-hydroxy-cyclohexa-2,5-diénone ù 4 /N \ H/ N HO HO 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- HO phénylamino)-4-(4-{2 N_ ùO -[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- NH phénylimino)-5-hydroxy-cyclohexa-2,5-diénone N 5 ô \ H H ~OH - -N Nù/ H HO H2N 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO éthylamino}-phénylimino) " ùo -cyclohexa-2,5-diénone HO 6 HZN 5-Amino-2-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- Ho N 0 éthylamino}-phénylamino) N " NH -4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- N phénylimino) cyclohexa-2,5 diénone HO ~OH 7 HO OH 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- HN phénylimino)-5-(2-hydroxy-éthylamino)-2-méthyl- HO cyclohexa-2,5-diénone =o /N \ N 8 HO H2N - HO N 2-[(2-{4-[2-Am ino-5-(2-hydroxy-éthoxy)-4-imino- NH cyclohexa-2,5-diénylidèneamino]-phénylamino}- N éthyl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol HO 9 HO HO 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- HO phénylimino)-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5- N- diénone - 10 N \ H _ N HO HO HO N 0 6-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- N N" phénylamino)-4-(4-{2 -[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- Hô phénylimino)-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5- ~OH diènone N " 11 HO OH 2-Amino-6-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- H éthylamino}-1-méthyl-hexa-1,3,5-trienylimino)-5- OH (4-{2-[bis- HN 2-h drox éth I amino éth lamino HO N phénylamino)-6H-pyridin-3-one HO N ' N NHZ 12 H HO N H2N a 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- propylamino}-phénylimino)-2-chloro-6-méthyl- cYclohexa-2,5-diénone 13 HO N H HO HO 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- Nù~ o propylamino}-phénylimino)-3-hydroxy-cyclohexa- 2,5-diénone N HO N ù 14 H HO HO N H HO 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]propyl- K =~N O amino}-phénylamino)-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy- !/ NH h yd roxy-cycl oh exa-2, 5-d i én on e H 15 N HO HO H2N 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- = N ùO propylamino}-phénylimino)-cyclohexa-2,5-diénone 16 /NV HO \ N H HZN 5-Amino-2-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO propylamino}-phénylamino)-4-(4-{2-[bis-(2- > N 0 hydroxy-éthyl)-amino]-propylamino}-phénylimino)- NH cyclohexa-2,5-diénone HO \ 17 / OH/ H HO ° 2- 4- 2-Bis- 2-h drox éth I amino éth lamino ~N 1-méthyl-hexa-1,3,5-trienylamino)-5-(2-hydroxy- N éthylamino)-[1,4]benzoquinone / ° OH 18 HO N H OH 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HN ropylamino}-phénylamino)-5-(2-hydrox y- HO péthylamino)-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone N ùO 19 /N HO \ H2N 2-[(2-{4-[2-Am ino-5-(2-hydroxy-éthoxy)-4-imino- HO cyclohexa-2,5-diénylidèneamino]-phénylamino}- N éth 1 2 h drox éth I amino éthanol /---- NH 20 N K o HO H Hp HO 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO propylamino}-phénylimino)-3-hydroxy-2-méthyl- N ° cyclohexa-2,5-diénone /N ~ 21 HO \ H HO HO N ù ~N 0 6-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- / \ NH propylamino}-phénylamino)-4-(4-{2 HO -[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-propylamino}- phénylimi no)-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5- diènone i/H // 22 HO HZN 5-Amino-4- 4- 2-bis- 2-h drox eth I amino N Nù _o propylamino}-phénylimino)-2-méthyl-cyclohexa- 2,5 diènone / v 23 HO N H OH HO HN ~-N 2-Amino-6-(4-{3-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- () N OH propylamino}-1-méthyl-hexa-1,3,5-trienylimino)-5- O (4-{3-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-propylamino}- phénylamino)-6H-pyridin-3-one 24 /N\ NI-12 HO C HZN a 3-Amino-2-chloro-4-[4-(2-diéthylamino- Nù _o éthylamino)-phénylimino]-6-méthyl-cyclohexa-2,5- diènone N \ 25 N \ N/ ù~ HO 4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylimino]-3- H Nù _o hydroxy-cyclohexa-2,5-Diènone 26 HO 2-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylamino]-4- /N- [4-(2-diéthylamino-éthylamino)-phenylimino]-5-,N,/ hydroxy-cyclohexa-2,5-diènone NH - 27 N N N N H H2N Nù ùo 3-Amino-4-[4-(2-diéthylamino-éthyla mino)-phénylimino]-cyclohexa-2,5-diènone N N ù 28 H H2N N 5-Amino-2-[4-(2-diéthylamino-éthylamino)- C NH O phénylamino]-4-[4-(2-diéthylamino-éthylamino)- N \ phénylimino]-cyclohexa-2,5-diènone H 29 Nr N~ H O 2-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-1-méthyl-hexa- N H 1,3,5-triènylamino]-5-(2-hydroxy-éthylamino)- `N H [1,4]benzoquinone H 30 OH 4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylimino]-5- HN (2-hydroxy-éthylamino)-2-méthyl-cyclohexa-2,5- N N O diènone N \ N 31 H H2N 2-{4-Amino-3-[4-(2-diéthylamino-éthylam ino)- - NH phénylimino]-6-imino-cyclohexa-1,4-diènyloxy}- --{ éthanol o 32 N // / H HO HO Nù ù 4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylimino]-3- hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone N 33 N H HO N 6-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylamino]-4- NH O [4-(2-diéthylamino-éthylamino)-phénylimino]-3- N hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone N 34 H N H N K H2N 5-Amino-4-[4-(2-diéthylamino-éthylamino)- Nù ùo phénylimino]-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone N \ N 35 /- 2-Amino-6-[4-(2-diéthylamino-éthyla N -/ mino)-1-methyl-hexa-1,3,5-triènylimino]-5-[4-(2- HN diéthylamino-éthylamino)-phénylamino]-6H- N pyridin-3-one NHZ 36 Tous les précurseurs de coloration de formule (IV), (V), ou (VI) peuvent être obtenu par réduction classique des composés de formule (I), (II), ou (III) tels que les colorants 1 à 37 ci-dessus. La réduction peut être par exemple réalisée à l'aide d'hydrosulfite de sodium, du zinc en poudre et d'acide ascorbique.

Les composés de formule (I), (II), (III), (IV), (V), ou (VI) de l'invention sont préparés selon les voies de synthèses générales suivantes : 1- Accès aux composés correspondant à la formule (I) à (III) : Les composés de formule (I), (II) et (III) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les dérivés 1, 2 ou 3 avec la para-phénylènediamine substituée A de préférence en milieu basique en présence d'un oxydant. La base utilisée est préférentiellement une solution aqueuse d'ammoniaque ou de soude et l'oxydant est préférentiellement choisi parmi l'eau oxygénée, le ferricyanure de potassium, l'air, le persulfate d'ammonium et l'oxyde de manganèse. R4 HN l~lm N,R5 oxydant R\ base R5 N (I) 2 4

A + oxydant R\N \N^NH base R5~ z _OH A + HO oxydant base R4 N R5/ H (R)n 3 Ce type de synthèse est décrit dans les documents FR2234277, FR2047932, FR2106661 et FR2121101. 2- Accès aux composés correspondant aux formules (IV), (V) et (VI) : Les composés correspondant aux formules (IV), (V) et (VI) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les composés de formule (I), (II) ou (III) avec un réducteur. Ce réducteur peut être choisi préférentiellement parmi l'hydrosulfite de sodium, le zinc en poudre et l'acide ascorbique. Ce réducteur est préférentiellement l'hydrosulfite de sodium.

XH R\ N R s/ réducteur (I) réducteur R\ \N R5/ réducteur R\ N R" (V) OH Ce type de synthèse est décrit dans les documents FR2056799, FR2047932, FR2165965 et FR2262023. Un autre objet de l'invention concerne une composition tinctoriale pour la coloration de fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, dans un milieu cosmétique, comprenant un ou plusieurs colorants directs de formule (I), (II) ou (III), ou un ou plusieurs précurseurs de coloration de formule (IV), (V) ou (VI). 10 La composition tinctoriale utile dans l'invention contient en général une quantité de colorant de formule (I), (II) ou (III), ou de précurseur de formule (IV), (V) ou (VI) comprise entre 0,001 et 30% par rapport au poids total de la composition. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,005 et 10% en poids et encore plus préférentiellement entre 15 0,01 et 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition tinctoriale contenant le ou les colorants de formule (I), (II) ou (III), ou préférentiellement le ou les précurseurs de formule (IV), (V) ou (VI) peuvent également contenir un ou plusieurs agents oxydant tels que le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde 20 d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.5 La composition tinctoriale peut en outre contenir des colorants directs additionnels autres que ceux de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI). Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques, on peut citer de manière non limitative les composés suivants: 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 1-amino-2 nitro-4-[3- hydroxyéthylaminobenzène,l-amino-2 nitro-4-bis([3-hydroxyéthyl)-aminobenzène, 1,4-Bis([3-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-([3-hydroxyéthylamino)-benzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-2- nitro-4-aminobenzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)([3-hydroxyéthyl)- aminobenzène, 1-amino-3-méthyl-4-[3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène, 1-amino-2-nitro-4- [3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène, 1,2-Diamino-4-nitrobenzène, 1-amino-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1,2-Bis-([3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène, 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-am ino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthyloxy-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1-Méthoxy- 2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-[3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-4-[3,y- dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène, 1-[3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2- nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, 1-[3- hyd roxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène, 1-[3-am inoéthylamino-5-méthoxy-2- nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-chloro-6- amino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-6-bis-([3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène, 1-[3- hyd roxyéthylamino-2-nitrobenzène, 1-Hydroxy-4-[3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1 H-Imidazolium, méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium.

On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-([3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43 ,Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11 ,Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants : 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, 1-Aminopropylaminoanthraquinone, 5-[3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, 2-Aminoéthylaminoanthraquinone, 1,4-Bis-([3,y-dihydroxypropylamino)anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 et le Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7. Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants : -2-[3-hydroxyéthyyamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone ; - 2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone ; - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine ; - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine ; - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine.

Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

La composition tinctoriale peut contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi les coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%.

La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique comprenant généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 50% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 40% en poids environ. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale est généralement compris entre 3 et 14 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Selon un mode particulier de l'invention, lorsque la composition tinctoriale comprend au moins un colorant de formule (I), (II) ou (III) tel que défini précédemment, la composition possède un pH compris entre 6 et 11. Selon un autre mode particulier de l'invention lorsque la composition comprend au moins un précurseur de coloration de formule (IV), (V) ou (VI) tel que défini précédemment, la composition possède un pH compris entre 6 et 11. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (y) suivante : R~1 R / az /N Wa N Ra4 a3 (Y) dans laquelle Wa est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Rat, Ra2, Ra3 et Ra4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux.

Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration de fibres kératiniques, en particulier les cheveux, consistant à appliquer sur les matières kératiniques, en présence ou non d'un agent oxydant, une composition tinctoriale, comprenant dans un milieu cosmétique au moins un colorant azométhinique de formule (I), (II) ou (III) tel que défini précédemment, ou un précurseur de coloration de formule (IV), (V) ou (VI) tel que défini précédemment.

Après un temps de pause, les fibres kératiniques sont rincées laissant apparaître des fibres colorées. Le temps de pause est généralement compris entre 3 et 50 minutes environ, de préférence 5 à 40 minutes environ. L'application de la composition tinctoriale selon l'invention est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 80°C.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les colorants des exemples ci-après ont été entièrement caractérisés par les méthodes spectroscopiques et spectrométriques classiques.

EXEMPLES EXEMPLES DE SYNTHESE Exemple 1 : Synthèse du 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthylamino}-1-méthyl-hexa-1,3, 5-triénylamino)-5-(2-hydroxy-éthylamino)-[1,41benzoduinone 1 : OH OH HNN OH H202 H2O/EtOH pH = 9,1 T° ambiante HN + HO NH2 6H A une solution de 239 mg (1 mmole) de 2,2'-({2-[(4-aminophényl)amino]éthyl}imino)diéthanol et 151 mg (1 mmole) de 3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazin-6-ol dans un mélange eau (2 ml), éthanol (1 ml), on ajoute 1,8 ml d'eau oxygéné à 9% à température ambiante et cette solution est agitée 1 heure. Le précipité alors formé est filtré, lavé à l'eau et séché. Après chromatographie (éluant dichlorométhane-méthanol), on obtient 18 mg de 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}-1-méthyl-hexa-1,3, 5-trienylamino)-5-(2-hydroxy- éthylamino)-[1,4]benzoquinone sous forme d'une poudre vert foncée.

Le spectre RMN 1H est conforme à la structure attendue. Les ions moléculaires 405 (ES+) et 403 (ES-) sont détectés en spectrométrie de masse.

Exemple 2 : Synthèse du 5-Amino-4-(4-f2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthylamino}-phénylimino) -2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone 2 : HNxNoH OH H202 HO NH If OH A une solution de 119 mg (0,5 mmole) de 2,2'-({2-[(4- + NH2 OH NH2 H2O/EtOH 2 10 aminophényl)amino]éthyl}imino)diéthanol et 61 mg (0,5 mmole) de 5-amino-2-méthylphénol dans 2 ml d'un mélange eau/éthanol, 50/50 (vol/vol) on ajoute 1,8 ml d'eau oxygéné à 9% à température ambiante. Cette solution est agitée 3 heures. Après concentration et chromatographie sur colonne de silice (éluant : dichlorométhane/méthanol) on obtient 5 mg de 5-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}-phénylimino) -2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone sous forme d'une poudre violet foncée.

Le spectre RMN 1H est conforme à la structure attendue. L' ion moléculaire 359 (ES+) est détecté en spectrométrie de masse. Exemple 3 : Synthèse du 3-Amino-4-(4-f2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthylamino}-phénylimino) -2-chloro-6-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone 3 : HO OH OH Cl CH3 NH + HO Nù\_H Eau, EtOH N ) pH 9,5 HO H2N 3 HCI I~ HCI NH2 N I~NHZ

3 H2C CI O

On met en solution 278 mg (0,8 mmole) de trichlorhydrate de 2,2'-([2-[(4-

15 aminophényl)amino]éthyl]-imino)diéthanol et 155 mg (0,8 mmole) de chlorhydrate de 3-amino, 2-chloro, 6-méthylphénol dans 6 ml d'une solution eau/éthanol 50/50 (vol/vol). On ajuste le pH à 9,5 avec de l'ammoniaque à 20% puis ajoute goutte à goutte à température ambiante 1,053 g (3,2 mmoles) de ferricyanure de potassium en solution dans 5 ml d'eau. Après 5h d'agitation on évapore l'éthanol et extrait au dichlorométhane l'azométhine formé

20 qui est purifié par chromatographie sur colonne de silice (éluant : dichlorométhaneméthanol). On obtient 17 mg de 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}-phénylimino) -2-chloro-6-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone sous forme de poudre noir violette. Le spectre RMN 1H est conforme à la structure attendue.

EXEMPLE DE COLORATION La composition tinctoriale (A) suivante a été préparée : o 0,5 mmol de 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}-phénylimino) -2-chloro-6-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone 3 o 79,5 mL d'eau o 15 mL d'éthanol o 5 mL d'alcool benzylique 0 0,5 g d'acide benzoïque Cette composition a été appliquée sur des cheveux 90% blanc naturels à température ambiante pendant 30 minutes avec un rapport de bain de (0,5 g de cheveux pour 10 g de composition (A)) Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Composition (A) Nuance observée Violet rose après traitement

Claims

REVENDICATIONS1. (I)Composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) : Y R5 N R4~ R5 N R4/ R5 N R4/ (V) R5 N R4/ OH (VI) ses sels d'acide organique ou minéral, ses isomères géométriques ou optiques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates ; formules (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) dans lesquelles : n représente un entier égal à 0, 1 ou 2 ; • m représente un entier égal à 1 ou 2 ; • R représente : - un radical alkyle en C1-C2 ou - un radical ùOR5 ;particulièrement R est un groupe méthyle ou éthyle ; • R' représente - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène tel que le chlore, ou - un radical alkyle en C1-05, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C2; • R2 représente - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-05, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C2, - un radical alkyloxy en C1-05, linéaire ou ramifié, pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle ùOH, de préférence un radical hydroxyalkyloxy ùOù(CH2)X OH avec x = 2, 3, 4 ou 5, de préférence x = 2 ; ou - un radical R6 ; • R3 représente - un atome d'hydrogène, ou - un radical R6 ; particulièrement R3 représente un radical R6 ; • R4 et R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-05, linéaire ou ramifié pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle ; particulièrement le radical alkyle est linéaire en Cl-05 éventuellement fonctionnalisé par un radical 20 hydroxyle, de façon préférée le radical alkyle est linéaire en Cl-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire en C2 ; ou alors • R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les porte un groupe hétérocycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles 25 ou (C,-C4)alkyle, comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre ou l'atome d'azote ; particulièrement R4 et R5 forment ensemble un cycle pyrrolidino, pipéridino, morpholino ou pipérazino, plus particulièrement pyrrolidino ou pipéridino ; préférentiellement, R4 et R5 représentent un radical alkyle en C1-05 pouvant être 30 fonctionnalisé par un radical hydroxyle ; plus particulièrement le radical alkyle est linéaire en C1-05 éventuellement fonctionnalisé par un radical hydroxyle ; de façon préférée le radical alkyle est linéaire en C1-C4, particulièrement en C2, ou est un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C4, particulièrement en C2 ; • R6 représente le radical correspondant à la formule (a), (b) ou (c) : 10 15R\ N R5/ HN Z ( )n (a) (b) (c) radicaux (a), (b) ou (c) dans lesquels R, R4, R5, n et m ont la même signification que précédemment et Z représente un radical hydroxyle, amino -NH2, ou dihydroxyéthylamino -N(CH2CH2OH)2 ; • X représente un atome d'oxygène O ou un radical NH ; • Y représente : - un radical hydroxyle, - un radical ûOR,, ou - un radical ûNR8R9 dans lesquels R, représente : o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-05 pouvant être fonctionnalisé par un radical hydroxyle, et R8 et R9, identiques ou différents, représentent o un atome d'hydrogène, o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-05 ou o un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-05 fonctionnalisé par un radical hydroxyle, de préférence un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C3.
2. Composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) selon la revendication précédente qui est tel que n vaut zéro.
3. Composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) selon une quelconque des revendications précédentes qui est tel que m vaut 1.
4. Composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) selon une quelconque des revendications précédentes qui est tel que R' est positionné en 3'.
5. Composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) selon une quelconque des 30 revendications précédentes qui est tel que R2 représente : i) un radical alkyle en C1-C2,25ii) un radical ûOû(CH2)X OH avec x = 2, 3, 4 ou 5, ou iii) un radical R6.
6. Composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) selon une quelconque des revendications précédentes qui est tel que R4 et R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-05 linéaire éventuellement fonctionnalisé par un radical hydroxyle, de façon préférée le radical alkyle est linéaire en C1-C4, particulièrement en C2, ou est un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C4, particulièrement en C2.
7. Composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) selon une quelconque des revendications 1 à 5 qui est tel que R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les porte un groupe hétérocycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ou (C,-C4)alkyle, comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre ou l'atome d'azote ; particulièrement R4 et R5 forment ensemble un cycle pyrrolidino, pipéridino, morpholino ou pipérazino, plus particulièrement pyrrolidino ou pipéridino.
8. Composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) selon une quelconque des revendications précédentes qui est tel que R6 représente un radical (a).
9. Composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) selon une quelconque des revendications précédentes qui est tel que Y représente un radical hydroxyle ou un radical -NR8R9 avec R8 et R9, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment et plus particulièrement Y est choisi parmi un radical ûOH, -NH2 et ûNHR8.
10. Composé de formule (I), (II), (III), selon une quelconque des revendications précédentes de formule 1 à 36 suivante ainsi que la forme réduite des composés 1 à 36 appartenant aux composés de formule (IV), (V) ou (VI) : OH N 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-aminol-éthylamino}- HN OH 1-méthyl-hexa-1,3,5-triénylamino)-5-(2-hydroxy- éthylamino)-[1,4lbenzoquinone ° ù ° 1 OH N H 25 NHZ o 5-Amino-4-(4-{2-f bis-(2-hydroxy-éthyl)-aminol- éthylamino}-phénylimino)-2-méthyl-cyclohexa-2,5- diènone HO` /NH 2 ll` Jr N OH H2N et HO N_ 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- ù éthylamino}-phénylimino)-2-chloro-6-méthyl- " \ cyclohexa-2,5-diénone H 3 HO HO 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- HO N_ phénylimino)-3-hydroxy-cyclohexa-2,5-diénone ù 4 /N \ H/ N HO HO 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- HO phénylamino)-4-(4-{2 N_ ùO -[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- NH phénylimino)-5-hydroxy-cyclohexa-2,5-diénone N 5 ô \ H H ~OH - -N Nù/ H HO H2N 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO éthylamino}-phénylimino) " ùo -cyclohexa-2,5-diénone HO 6HZN 5-Amino-2-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- Ho N 0 éthylamino}-phénylamino) N " NH -4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- N phénylimino) cyclohexa-2,5 diénone HO ~OH 7 HO OH 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- HN phénylimino)-5-(2-hydroxy-éthylamino)-2-méthyl- HO cyclohexa-2,5-diénone =o /N \ N 8 HO H2N - HO N 2-[(2-{4-[2-Am ino-5-(2-hydroxy-éthoxy)-4-imino- NH cyclohexa-2,5-diénylidèneamino]-phénylamino}- N éthyl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol HO 9 HO HO 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- HO phénylimino)-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5- N- diénone - 10 N \ H _ N HO HO HO N 0 6-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- N N" phénylamino)-4-(4-{2 -[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthylamino}- Hô phénylimino)-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5- ~OH diènone N " 11 HO OH 2-Amino-6-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- H éthylamino}-1-méthyl-hexa-1,3,5-trienylimino)-5- OH (4-{2-[bis- HN 2-h drox éth I amino éth lamino HO N phénylamino)-6H-pyridin-3-one HO N ' N NHZ 12 H HO N H2N a 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- propylamino}-phénylimino)-2-chloro-6-méthyl- cYclohexa-2,5-diénone 13 HO N H HO HO 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- Nù~ o propylamino}-phénylimino)-3-hydroxy-cyclohexa- 2,5-diénone N HO N ù 14 H HO HO N H HO 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]propyl- K =~N O amino}-phénylamino)-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy- !/ NH hydroxy-cyclohexa-2,5-d iénone H 15 N HO HO H2N 3-Amino-4-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- = N ùO propylamino}-phénylimino)-cyclohexa-2,5-diénone 16 /NV HO \ N HHZN 5-Amino-2-(4-{2-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO propylamino}-phénylamino)-4-(4-{2-[bis-(2- > N 0 hydroxy-éthyl)-amino]-propylamino}-phénylimino)- NH cyclohexa-2,5-diénone HO \ 17 / OH/ H HO ° 2- 4- 2-Bis- 2-h drox éth I amino éth lamino ~N 1-méthyl-hexa-1,3,5-trienylamino)-5-(2-hydroxy- N éthylamino)-[1,4]benzoquinone / ° OH 18 HO N H OH 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HN ropylamino}-phény~ lamino)-5-(2-hydrox y- HO péthylamino)-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diénone N ùO 19 /N HO \ H2N 2-[(2-{4-[2-Am ino-5-(2-hydroxy-éthoxy)-4-imino- HO cyclohexa-2,5-diénylidèneamino]-phénylamino}- N éth 1 2 h drox éth I amino éthanol /---- NH 20 N K o HO H Hp HO 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO propylamino}-phénylimino)-3-hydroxy-2-méthyl- N ° cyclohexa-2,5-diénone /N~ 21 HO \ HHO HO N ù ~N 0 6-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- / \ NH propylamino}-phénylamino)-4-(4-{2 HO -[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-propylamino}- phénylimi no)-3-hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5- diènone i/H // 22 HO HZN 5-Amino-4- 4- 2-bis- 2-h drox eth I amino N Nù _o propylamino}-phénylimino)-2-méthyl-cyclohexa- 2,5 diènone / v 23 HO N H OH HO HN ~-N 2-Amino-6-(4-{3-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- () N OH propylamino}-1-méthyl-hexa-1,3,5-trienylimino)-5- O (4-{3-[bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-propylamino}- phénylamino)-6H-pyridin-3-one 24 /N\ NI-12 HO C HZN a 3-Amino-2-chloro-4-[4-(2-diéthylamino- Nù _o éthylamino)-phénylimino]-6-méthyl-cyclohexa-2,5- diènone N \ 25 N \ N/ ù~ HO 4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylimino]-3- H Nù _o hydroxy-cyclohexa-2,5-Diènone 26HO 2-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylamino]-4- /N- [4-(2-diéthylamino-éthylamino)-phenylimino]-5-,N,/ hydroxy-cyclohexa-2,5-diènone NH - 27 N N N N H H2N Nù ùo 3-Amino-4-[4-(2-diéthylamino-éthyla mino)-phénylimino]-cyclohexa-2,5-diènone N N ù 28 H H2N N 5-Amino-2-[4-(2-diéthylamino-éthylamino)- C NH O phénylamino]-4-[4-(2-diéthylamino-éthylamino)- N \ phénylimino]-cyclohexa-2,5-diènone H 29 Nr N~ H O 2-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-1-méthyl-hexa- N H 1,3,5-triènylamino]-5-(2-hydroxy-éthylamino)- `N H [1,4]benzoquinone H 30 OH 4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylimino]-5- HN (2-hydroxy-éthylamino)-2-méthyl-cyclohexa-2,5- N N O diènone N \ N 31 H H2N 2-{4-Amino-3-[4-(2-diéthylamino-éthylam ino)- - NH phénylimino]-6-imino-cyclohexa-1,4-diènyloxy}- --{ éthanol o 32 N // / H HO 10HO Nù ù 4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylimino]-3- hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone N 33 N H HO N 6-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylamino]-4- NH O [4-(2-diéthylamino-éthylamino)-phénylimino]-3- N hydroxy-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone N 34 H N H N K H2N 5-Amino-4-[4-(2-diéthylamino-éthylamino)- Nù ùo phénylimino]-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone N \ N 35 /- 2-Amino-6-[4-(2-diéthylamino-éthyla N -/ mino)-1-methyl-hexa-1,3,5-triènylimino]-5-[4-(2- HN diéthylamino-éthylamino)-phénylamino]-6H- N pyridin-3-one NHZ 36
11. Composition tinctoriale pour la coloration de fibres kératiniques comprenant, dans un milieu cosmétique, un ou plusieurs composés de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) 5 selon une quelconque des revendications précédentes.
12. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le ou les composés de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) est présent en quantité comprise entre 0,001 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon la revendication 11 ou 12 qui comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants.
14. Composition selon la revendication précédente dans lequel l'agent oxydant estchois parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.
15. Composition selon une quelconque des revendications 8 à 14 qui comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents opacifiants, et les polymères conducteurs.
16. Procédé de coloration de fibres kératiniques, dans lequel on applique sur les matières une composition tinctoriale appropriée selon une quelconque des revendications 11 à 15.
17. Utilisation de composé de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou (VI) tels que définis dans une des quelconques revendications 1 à 10 pour la teinture de fibres kératiniques.