FR2899898A1 - Composes monochromophoriques monocationiques particuliers de type hydrazone comprenant un motif 2-(benz-) imidazolium leur synthe, compositions tinctoriales les comprenant, procede de coloration de fibres keratiniques - Google Patents

Composes monochromophoriques monocationiques particuliers de type hydrazone comprenant un motif 2-(benz-) imidazolium leur synthe, compositions tinctoriales les comprenant, procede de coloration de fibres keratiniques Download PDF

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Abstract

La présente invention a pour objet des composés monochromophoriques monocationiques de formule (I) suivante : dans laquelleR1 représente un hydrogène, un radical alkyle, phényle, benzyle, alkylcarbonyle, alkylsulfonyle, arylsulfonyle, aminosulfonyle, aminocarbonyle ;R5, représentent un radical alkyle, phényle, benzyle, trialkylsilyle ;R2 et R3, représentent un halogène, un radical alkyle, aryloxy, arylamino, hydroxyle, alcoxy, (poly)hydroxyalcoxy, alcoxycarbonyle, alkylcarbonyloxy, amino, alkylcarbonylamino, aminocarbonyle, uréido, aminosulfonyle, alkylthio, alkylsulfonylamino, cyano, trifluorométhyle, thio, alkylsulfinyle, alkylsulfonyle, phényle, thiophène, imidaazole, trialkylsilyle, nitro ;R4 représente un hydrogène, radical alkyle, amino, alkylcarbonylamino, uréido, alkylsulfonylamino, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle, phényle, benzyle ;R6 et R7, représentent un hydrogène, un radical alkyle, alkylcarbonyle, alcoxycarbonyle, alcoxyaryle, aminoaryle, aminocarbonyle, alkylsulfonyle, phényle, benzyle,n est compris entre 0 et 4, n' est compris entre 0 et 2,l'électroneutralité des composés de formule (I) étant assurée par un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables.Elle a de plus pour objet des compositions tinctoriales comprenant lesdits composés à titre de colorant direct, ainsi qu'un procédé de coloration de fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition et un dispositif à plusieurs compartiments.Elle concerne enfin des procédés de synthèse des composés de formule (I).

Description

COMPOSES MONOCHROMOPHORIQUES MONOCATIONIQUES PARTICULIERS DE TYPE
HYDRAZONE COMPRENANT UN MOTIF 2-(BENZ-)IMIDAZOLIUM, LEUR SYNTHESE, COMPOSITIONS TINCTORIALES LES COMPRENANT, PROCEDE DE 5 COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES
La présente invention a pour objet des colorants monochromophoriques monocationiques particuliers de type hydrazone de formule particulière comprenant un motif 10 2-(benz-)imidazolium , des compositions tinctoriales comprenant dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, de tels composés à titre de colorant direct, un procédé de coloration de fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition, ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments. Elle concerne de même un procédé de synthèse de tels composés. 15 Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés 20 benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique azinique, triarylméthane ou encore des colorants directs aromatiques comprenant une fonction hydrazone. Les colorants directs à fonction hydrazone sont des composés intéressants mais ils présentent l'inconvénient de ne permettre d'accéder dans la majorité des cas, qu'à des 25 nuances allant du jaune à l'orange. Dans de très rares cas, les colorants à motif hydrazone fournissent d'autres nuances. Par exemple, les colorants de type hydrazone à motif acridinium du brevet GB924601 fournissent des nuances violettes, et les colorants de type hydrazone à motif 2-oxopyrimidinium du brevet FR1532806 fournissent des nuances allant du jaune au violet. 30 Cependant, ces colorants sont instables en conditions alcalines et éclaircissantes. Ils présentent également une mauvaise tenue aux shampooings répétés. Il a été découvert de manière surprenante que l'on pouvait étendre de manière substantielle la gamme de couleurs susceptible d'être obtenue à partir de cette famille de colorants directs, ces colorants étant stables en conditions alcalines éclaircissantes. Ainsi, 35 les composés selon l'invention permettent d'obtenir des nuances allant jusqu'au violet. Obtenir une telle variation était a priori loin d'être évidente car les colorants de type hydrazone connus ont une couleur variant relativement peu même lorsque la nature du groupement porté par le noyau aromatique et se trouvant en para de la fonction hydrazone passe d'un atome d'hydrogène à un atome d'halogène, ou encore à un groupement alcoxy.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet des composés monocationiques comprenant une fonction hydrazone de formule (I) suivante, ses formes mésomères ainsi que ses sels d'addition avec un acide et ses solvates : +R5 NR6R7 An Formule dans laquelle : • Le radical R1 représente : - un hydrogène un radical alkyle en C1-C20, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo - un radical phényle éventuellement substitué - un radical benzyle éventuellement substitué un radical aikylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. un radical arylsulfonyl (R'SO2-) dans lequel R' représente un radical phényle ou 20 benzyle éventuellement substitué. un radical (di-)(alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. - un radical (di-)(alkyl) aminocarbonyle (R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. 25 * Les radicaux R5, identiques ou différents, représentent : un radical alkyle en C1-C20, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, le 30 soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo et étant obligatoirement rattachée à l'atome d'azote quaternisé ou non du cycle imidazolium par l'intermédiaire d'un atome de carbone Un radical trimethylsilyl alkyl en C1-C4. 35 un radical phényle éventuellement substitué R5 R4 R1 (R2)n (R3)n' (1) - un radical benzyle éventuellement substitué * Les radicaux R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, identiques ou différents, représentent : un atome d'halogène un radical alkyle en C1-C16 éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, S02 ou leurs combinaisons un radical hydroxyle - un radical alcoxy en C1-C4 ; un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 - un radical alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. - un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. - un radical aryloxy éventuellement substitué - un radical (di-)arylamino éventuellement substitué un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un radical alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un groupement (di-)(alkyl)aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, indépendamment l'un de l'autre représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un radical uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. - Un radical (di-)(alkyl) aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un radical alkylthio (R-S-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4. - un radical alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4, et le radical R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. - un radical cyano (-CEN) un radical phényle - un radical thiophène un radical imidazole - un radical trimethylsilylalkyl(C1-C4) - un radical nitro - un radical trifluorométhyle (-CF3) un radical thio (-SH) un radical alkylsulfinyle (RSO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4. un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4. * R1 peut former avec un radical R2 en ortho du groupement NR1 et avec l'atome d'azote substitué par R1, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non. * Deux radicaux R2 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; * Deux radicaux R3 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle aromatique à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; * Le radical R4, représente : un atome d'hydrogène - un radical alkyle en C1-C16, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2, ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo - un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé ou aromatique éventuellement substitué, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. - un radical alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un radical uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un radical alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 un radical hydroxycarbonyle - un radical alcoxycarbonyle en C1C4 un radical phényle éventuellement substitué un radical benzyle éventuellement substitué * Les radicaux R6 et R7, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène un radical alkyle en C1-C16 éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO,SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo - un radical alcoxyaryle (-Ph-OR) dans lequel le radical R représente un radical alkyle 5 en C1-C4 - un radical (di-)(alkyl) aminoaryle (-Ph-N(R)2) dans lequel les radicaux R indépendamment l'un de l'autre représentent un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un hydroxyle un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle to en C1-C4 un phényle éventuellement substitué un benzyle éventuellement substitué
* les radicaux R6 et R7 peuvent éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont 15 rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote * l'un des radicaux R6 ou R7 peut également former avec l'atome d'azote auquel il est rattaché et avec un radical R2 situé en ortho du groupement NR6R7, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons substitué ou non 20 * les radicaux R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés et chacun avec un radical R2 situé en ortho du groupement NR6R7, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons substitué ou non
* n est un entier compris entre 0 et 4, lorsque n est inférieur à 4, le ou les atomes de carbone 25 non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène * n' est un entier compris entre 0 et 2, lorsque n' est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène * l'électroneutralité des composés de formule (I) étant assurée par un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables, identiques ou non. 30 La présente invention a de même pour objet des compositions tinctoriales comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, de tels composés, à titre de colorants directs. Elle concerne de plus un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact une composition selon l'invention avec lesdites fibres, sèches ou humides, 35 pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité. Elle a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant, dans un premier compartiment, la composition selon l'invention, et dans un second compartiment, une composition oxydante. Un dernier objet de l'invention est enfin constitué par plusieurs procédés de 40 préparation des composés selon l'invention. 15 On a constaté que les composés à fonction hydrazone tels que définis précédemment, permettaient d'élargir la palette de couleur et présentaient une bonne ténacité vis-à-vis d'agents extérieurs comme notamment les shampooings, et cela, même lorsque la fibre kératinique est sensibilisée. Ils sont également stables en conditions alcalines éclaircissantes. Par ailleurs ces composés peuvent constituer des intermédiaires de synthèse pour des colorants comprenant plusieurs chromophores identiques ou différents reliés entre eux par un ou plusieurs bras de liaison.
Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont être présentés.
Dans ce qui va suivre et à moins qu'une autre indication ne soit donnée, les bornes délimitant un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée :
- Un radical alkyle est linéaire ou ramifié, 20 Un radical alkyle ou la partie alkyle, d'un radical est dite `substituée' lorsqu'elle comprend au moins un substituant choisi parmi les groupements : • hydroxyle, • alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, 25 • amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote. 30 De préférence, les radicaux alkyle ne portent pas de groupement alkyle-SO2-O-, aryle- S02-O- avec un groupement aryle substitué par un radical alkyle.
- Un radical aryle ou hétéroaryle ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical est dite 'substituée' lorsqu'elle comprend au moins un substituant porté par un atome de 35 carbone, choisi parmi un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins 40 un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; • un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; ^ un groupement hydroxyle • un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; • un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou amino par deux radicaux alkyles en C1-C2 éventuellement substitués ; ^ un radical alkylcarbonylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; ^ un radical (di-)(alkyl-)aminocarbonyl ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,- C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ; ^ un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; ^ un radical (di-)(alkyl-)aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle.
La partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique ou un radical 25 (hétéro-)cyclique est dit substitué lorsqu'il comprend au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements : hydroxyle, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonylamino ((RCO-NR'-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote.
Comme indiqué auparavant, un premier objet de l'invention consiste en des composés correspondant à la formule (I) précitée. 30 35 40 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le radical R, représente : - un hydrogène un radical alkyle en C1-C6, éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy, par au moins un groupement alkoxy en C1-C2, par au moins un groupement un groupement hydroxycarbonyle un radical phényle éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène tels que le chlore, le brome, l'iode, le fluor ; par au moins un groupement hydroxyle et/ou amino. un radical benzyle éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle et/ou amino. - un radical alkyl(C1-C4)carbonyle un radical alkyl(C1-C4)sulfonyle.
De préférence, le radical R1 représente un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, un radical 2-hydroxyéthyle, un radical 3-methoxypropyle, un radical (di-) (methyl)aminoéthyle, un radical CH3CO-, un radical CH3SO2-, un radical phényle, un radical benzyle éventuellement substitué par un ou deux groupement(s) hydroxy, amino ou leur combinaison.
Conformément à une variante plus précise de l'invention, les radicaux R5, identiques 20 ou non, représentent un radical alkyle en C1-C16, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, 25 nitroso, peroxo ou diazo. Un radical trimethylsilylalkyl en C1-C4 un radical phényle éventuellement substitué -un radical benzyle éventuellement substitué.
30 De préférence, les radicaux R5, identiques ou différents, représentent unradical méthyle, ethyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-hydroxyéthyle, 3- hydroxypropyle, 6-hydroxyhexyle, 2-methoxyéthyle, 3-methoxypropyle, 3-trimethylsilylpropyle, 2-((di-)methyl)aminopropyle, 3-((di-)methyl)aminopropyle, phényle, 4-chlorophényl, benzyle, 4,6-dihydroxybenzyle. 35 Plus particulièrement, les radicaux R2, R3, identiques ou différents, représentent : un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore, le fluor, l'iode. - un radical alkyle en C1-C16 éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au 40 moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo - un radical hydroxyle un radical alcoxy en C1-C4; un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 - un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle un radical alkyl(C1-C4)carbonyloxy un radical aryloxy éventuellement substitué - un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; par un ou deux radicaux phényle, aminophényle, N,N-diethylaminophényl ou méthoxyphényle un radical alkyl(C,-C4)carbonylamino dans lequel la fonction amino est substituée ou non par un radical alkyle en C1-C4 - un radical aminocarbonyle, un groupement (di)alkyl(C,-C4)aminocarbonyle - un radical uréido substitué ou non par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 un radical aminosulfonyle, (di)alkyl(C,-C4)aminosulfonyle un radical alkyl(C,-C4)thio un radical alkyl(C,-C4)sulfonylamino dans lequel la fonction amino est substituée ou non par un radical alkyle en C1-C4 un radical cyano - un radical phényl un radical thiophène un radical imidazole un radical trimethylsilylalkyl(C,-C4) - un radical nitro un radical trifluorométhyle un radical thio - un radical alkyl(C,-C4)sulfinyle un radical alkyl(C,-C4)sulfonyle.
De façon préférée, les radicaux R2, R3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le fluor. un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy ou ((di-) alkyl)amino ou sulfonylamino, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, le soufre, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazoun radical hydroxyle un radical alcoxy en C1-C4; un radical alcoxy(C,-C4)carbonyle un radical aryloxy éventuellement substitué un radical amino éventuellement substitué : ^ par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, ^ par un ou deux radicaux phényle, aminophényle N,N-diéthylaminophényle, ou méthoxyphényle un radical alkyl(C,-C4)carbonylamino dans lequel la fonction amino est substituée ou non 10 par un radical alkyle en C1-C4 - un radical aminocarbonyle un radical aminosulfonyle, (di)alkyl(C,-C4)aminosulfonyle - un radical alkyl(C,-C4)thio - un radical phényle 15 un radical trimethylsilylalkyl(C1-C4) un radical trifluorométhyle un radical thio.
De façon encore plus préférée, les radicaux R2, R3, identiques ou différents, 20 représentent : un atome de chlore ou de fluor un méthyle, un éthyle, un propyle, un butyle, un pentyle, un hexyle Un 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 6-hydroxyhexyle un hydroxyle 25 un methoxy, un ethoxy, un propoxy - un hydroxycarbonyle un methoxycarbonyle, un ethoxycarbonyle - un phenyloxy - un phenylamino 30 - un amino - un (di-)methylamino, un (di-)ethylamino - un aminophényleamino ou méthoxyphényleamino - un radical 4-N,N-diéthylaminophénylamino - un methylcarbonylamino 35 - un aminocarbonyle un aminosulfonyle, dimethylaminosulfonyle un radical methylthio - un radical phényle un radical trimethylsilylpropyle 40 un radical trifluorométhyle un radical thio.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que deux radicaux R2 adjacents forment entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un radical cyclique , éventuellement aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, substitué ou non.
Selon un autre mode de réalisation, deux radicaux R3 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle aromatique à 6 chaînons, substitué ou non. De préférence, si ledit cycle aromatique est substitué, il l'est par un ou plusieurs radicaux choisis parmi l'hydroxyle, l'amino, le diéthylamino, l'hydroxycarbonyle, le methoxycarbonyle, le chlore, le methyle, l'éthyle, le methoxy.
Avantageusement, le radical R4 représente plus particulièrement : - un atome d'hydrogène - un radical alkyle en C1-C8, éventuellement substitué, un radical hydroxycarbonyle un radical alcoxycarbonyle en C1- C2 un radical phényle un radical benzyle éventuellement substitué par un ou deux groupement(s) hydroxy, amino ou leur combinaison.
De préférence, le radical R4 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical CH3000-, un radical phényle, un radical benzyle éventuellement par un ou deux hydroxy ou amino ou leur combinaison.
En ce qui concerne les radicaux R6 et R7, ces derniers, identiques ou non, représentent plus particulièrement : un atome d'hydrogène un radical alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C1-C4 et/ou par un ou plusieurs radicaux (di-)(alkyl (C,-C4)-)amino. un benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle et/ou amino un radical aminocarbonyle, un radical (di)alkyl(C,-C4)aminocarbonyle.
De préférence, les radicaux R6 et R7, identiques ou non, représentent : Un atome d'hydrogène Un méthyle, un éthyle, un 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, un 3-methoxypropyle Un phényle Un benzyle Un 2,4-dihydroxybenzyle Un methoxyphényle - Un aminophényle Un diéthylaminophényle.
* n est un entier compris entre 0 et 4, lorsque n est inférieur à 4, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène. De préférence, n est compris entre 0 et 2. * n' est un entier compris entre 0 et 2, lorsque n' est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène
Conformément à une variante intéressante de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que les radicaux R6 et R7, notamment dans le cas de radicaux alkyle tels que définis auparavant, forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5, 6 ou 7 chaînons, de préférence saturé, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. A titre d'exemple de tel groupement, on peut citer les cycles pyrrolidine, pipéridine, pipérazine, morpholine, homopipérazine, homopipéridine.
Selon une seconde variante avantageuse de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que l'un des radicaux R6 ou R, peut également former avec l'atome d'azote auquel il est rattaché et avec un radical R2 situé en ortho du groupement NR6R7, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons substitué ou non ; Par exemple, le groupement -NR6R7, avec le noyau aromatique éventuellement 25 substitué par un hydroxyle peut correspondre aux composés suivants : Selon une troisième variante avantageuse de l'invention, les composés de formule (I) 30 sont tels que les deux radicaux R6 et R, peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés et chacun avec un radical R2 situé en ortho du groupement NR6R7, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons substitué ou non
Par exemple, le groupement -NR6R7, avec le noyau aromatique éventuellement 35 substitué par un hydroxyle peut correspondre aux composés suivants : 12 Dans les formules des composés de formules (I), An représente un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux permettant d'équilibrer la ou les charges des composés de formule (I), par exemple choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; unsulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple le 4-toluylsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate.
Les sels d'addition avec un acide des composés de formules (I), peuvent être à titre d'exemple les sels d'addition avec un acide organique ou minéral tel que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique ou les acides (alkyl- ou phényl-) sulfoniques tels que l'acide p-toluènesulfonique ou l'acide méthylsulfonique.
Les solvates des composés de formules (I), représentent les hydrates de tels composés et/ou l'association d'un composé de formule (I), avec un alcool linéaire ou ramifié en C1-C4 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. Selon un mode de réalisation particulier, les composés de formule (I) sont 25 représentés par les formules suivantes, ainsi que leurs formes résonnantes et/ou leurs sels d'addition avec un acide et/ou leurs solvates : avec p = 0 ou 1 // (OH)p (OH)p [/ûN •'~N'N N R5 R4 R1 ,R5 NH, An OH OH I An OH R5 i r-N, RS rv //~ C . -~ N-N N R5 R4 RI N ' R5 R4 R1 An OMe NH2 R5 R5 N N
N N N_ N N N 1 1 R5 R4 R1 An R5 R4 R1 An An / R5 N ~ R5 HO N N iN+ N N- R5 R4 R1 R5 R4 R1 An An N R5 ~~, N R5 R4 R1 . R5 R4 R1 ,R5 An An OH An An N OMe Hz An An OMe An An N An ,R5 N'N R5 R4 R1 O. dans lesquelles les radicaux R,, R4, R5, An sont tels que définis précédemment.
De manière particulière, les colorants monochromophoriques monocationiques particuliers de type hydrazone de formule particulière comprenant un motif 2-(benz-)imidazolium de formule (I) selon la présente invention, sont représentés par les composés suivants : OH / ~~ NHZ N r .~,N ~ An OH N- N An ~N C NI,N-N r An An OMe N/ NHZ e% yN-N An An N-N An An N CN. IT N N N-N An An An N An N 1 ~ CN•~N 1 1 An An An N N OH N-N N OH An J Nom/ ~ N. (LN- An N. N An I 1 o, n N-N An OMe N-N An NH2 H N .%N-N il An An An HO N OH OH N-N An An An An An An OMe NH2 An OH An An An N An An OH OH / NOH N N N'N CO2Et An / eùN Iä/N-N An 1 CO2Et OH NH2 An / NH, An OH N-N An OH N-N An N N An OMe N-N An H2 An N-N An An An An N An OH NH2 An An 1 An An An OMe An 1 An An An An An ~~OH /~rv-N l CO2Et An CO2Et An OH N-N YN-N CO2Et 1 An rv-N CO2Et • An CO2Et 1 An N-N rN'N CO2Et An • An CO2Et An ,N-N CO2Et 1 HO â N-N CO2Et An OH NH2 N-N N An CO2Et An se' OMe NH2 YN-N CO2Et 1 An N N'N CO2Et YN-N CO2Et 1 OH An An \/ N . N-N N CO2Et An An N-N CO2Et trN-N CO2Et An n N rN-N CO2Et dans lesquelles An est tel que défini précédemment.
Un autre objet de l'invention concerne des procédés de préparation des composés 5 qui viennent d'être décrits. Selon une première variante de l'invention, ces composés peuvent être préparés en mettant en oeuvre les étapes suivantes : (a) Condensation d'un aldéhyde ou d'une cétone hétéroaromatique avec un dérivé d'hydrazine R4 (R3)n' (N) (b) Quaternisation du noyau hétérocyclique NR6R, (R3)n, - (R3)n, Agent alkylant (I)
Selon ce procédé, on effectue une première étape de condensation d'un dérivé d'hydrazine en présence d'un aldéhyde ou d'une cétone hétéroaromatique de manière 10 connue de l'homme du métier (voir à titre d'exemple le brevet GB924601). Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre -20 C et 120 C de préférence entre 0 C et 70 C. De manière classique, la réaction a lieu dans un solvant approprié comme par exemple l'eau ; les alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol ; la diméthylformamide, le 15 tétrahydrofuranne, la N-méthylpyrrolidone, le 1,3-diméthyl-2-oxohexahydropyrimidine ou leur mélange. Cette réaction se fait habituellement en présence d'une quantité catalytique d'un acide choisi notamment parmi les acides organiques tels que l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide paratoluènesulfonique ou les acides inorganiques tels que l'acide sulfurique, l'acide 20 chlorhydrique.
Une fois la réaction réalisée, on effectue dans une seconde étape une réaction de quaternisation en présence d'une base inorganique (MgO, K2003, Na2CO3,...) ou d'un sel organique (CH3CO2Na,...). 25 Habituellement cette réaction est mise en oeuvre dans un solvant qui peut être celui de l'étape précédente ou dans un autre solvant organique approprié tel que l'acétate d'éthyle, le 1,2-dichloroéthane, le toluène,.... L'agent alkylant R5X peut être un halogénure d'alkyle comme par exemple l'iodure de méthyle, le 1-bromopropyle, le 3-chlorohexane ou bien un alkyl- ou arylsulfonate comme par 30 exemple le méthyl 4-toluènesulfonate ou le benzyl 4-toulènesulfonate, ou bien dialkylsulfate comme par exemple, le diméthylsulfate, le diéthylsulfate ou le dipropylsulfate. La température est classiquement comprise entre 0 et 100 C de préférence entre 20 C et 70 C.
A titre d'exemple, on peut mettre en oeuvre ce premier procédé pour la préparation du composé suivant : N N N N I O H2N N (IV) Le composé (III') représenté ci-dessus peut être obtenu en utilisant le protocole 5 opératoire décrit dans Org. Lett., 3, 23, 2001, 3803-3806 ou W099/43643.
Selon une deuxième variante de l'invention, les composés qui viennent d'être décrits peuvent être préparés en mettant en oeuvre les étapes suivantes : (a) Condensation d'un aldéhyde ou d'une cétone hétéroaromatique avec un dérivé 10 d'hydrazine + HZN Solvant polaire (a)protique catalyse acide (R3)n, ùN H (R2)n (R3)n, (R2)n N H (v) x = I, Br, Cl x = I, Br, Cl (b) Alkylation du squelette hétérocyclique x (R3)n' (R2)n ,R5 R5 R4 ùN H (R2)n An Agent d'alkylation (R3)n N_ (vol) x = I, Br, Cl 15 x = I, Br, Cl (c) Réaction d'amination du noyau aromatique R5 x=l, Br, Cl Catalyseur, Solvant, HNR6R7 )e,3)n, NR6R, (R2)n N H (R2)n An (v III) (d) Réaction d'alkylation de l'un des atomes d'azote de la fonction hydrazone : Agent alkylant (R2)n, (R2)n (R3)n, -N An Les conditions des étapes (a) et (b) qui ont été précédemment décrites dans le cadre de la première variante de synthèse sont également applicables dans le cas de cette variante.
Dans la troisième étape, on réalise une réaction de couplage entre l'halogénure arylique précédemment obtenu et une amine aliphatique ou arylique HNR6R7 de manière connue de l'homme du métier. Lorsque HNR6R, est une amine aliphatique, la réaction d'amination peut se faire via une catalyse au cuivre (Cul, Cu2O,...). A titre d'exemple, cette étape pourra être réalisée en 15 s'inspirant des protocoles opératoires décrits dans les publications suivantes : - Org. Lett. 4, 4, 2002, 581-584 - Org. Lett. 5, 6, 2003, 793-796 - Tetrahedron 61, 27, 2005, 6553-6560
20 Lorsque HNR6R7 est une amine aliphatique ou aromatique, la réaction d'amination peut se faire via une catalyse au palladium (Pd2(dba)3, Pd (OAc)2,...). A titre d'exemple, cette étape pourra être réalisée en s'inspirant des protocoles opératoires décrits dans les publications suivantes : - J. Org. Chem. 69, 2004, 9135-9142 25 - Ang. Chem. Int. Ed. Engl, 34, 12, 1995, 1348-1350
Une fois la réaction réalisée, on effectue dans une quatrième étape une réaction d'alkylation en présence d'une base inorganique (MgO, K2CO3, Na2CO3,...). L'agent aikylant R1X peut être un halogénure d'alkyle comme par exemple l'iodure de 30 méthyle, le 1-bromopropyle, le 3-chlorohexane ou bien un alkyl- ou arylsulfonate comme par exemple le methyl 4-toluenesulfonate ou le benzyl 4-toulenesulfonate, ou bien dialkylsulfate comme par exemple, le dimethylsulfate, le diethylsulfate ou le dipropylsulfate. (l) Habituellement cette réaction est mise en oeuvre dans un autre solvant organique approprié tel que le dichlorométhane, l'isopropanol, l'acétate d'éthyle, le 1,2-dichloroéthane, le toluène,.... La température est classiquement comprise entre 0 et 100 C de préférence entre 20 C et 70 C.
A titre d'exemple, on peut mettre en oeuvre ce second procédé pour la préparation du composé suivant : (V) McSOq (VIII) (VIII) (I) 1 H2NN H EtOH, AcOH cat. 0 C puis 40 C, 2 h. McSO0. mol% Cul, 2 éq. HOCH2CH2OH, 2 éq. K3PO4, iPrOH, 35 h. 80 C NH2Bn Me2SO4, CH2Cl2, iPrOH, K2CO3 NHBn NHBn N_N NùN H NHBn N=N 40 C, 12 h Me2SO4, CH2Cl2 H 10 Conformément à une troisième variante de l'invention, les composés qui viennent d'être décrits peuvent être préparés en mettant en oeuvre les étapes suivantes :
(a) Réaction de quaternisation du noyau hétérocyclique : R5 (X) GEA = Groupe Electro-Attracteur tel que COOR', CN, NO2,... avec R' = alkyle en Ct-C4. An (R3)n' l7 11 Agent alkylant (R3)n' GEA GEA b Réaction de copulation d'un sel de diazonium sur un s stème activé. An GEA + H (R3) n' (R2)n NON NR6R7 (R2)n NR6R7 1-NaNO2, 2-pH alcalin Cc.) Réaction d'alkylation R5 N 1 (R3)n' N (R2)n R5 R4 Agent alkylant (R3)n' An (l) Selon ce procédé, on effectue une première étape de quaternisation du composé (XI) en présence d'une base organique ou d'un sel organique.
Les conditions de mise en oeuvre de cette étape sont les mêmes que celles explicitées auparavant. Les composés (X) sont commerciaux ou peuvent être obtenus, à titre d'exemple, suivant les protocoles opératoires suivants : - Farmaco, 5, 57, 2002, 363-367. - Brevet US 4746669
Dans une seconde étape, on réalise une réaction de copulation d'un sel de diazonium obtenu à partir d'une amine aromatique (XII) sur le composé (XI) précédemment obtenu de manière connue de l'homme du métier (voir à titre d'exemple le brevet FR2123267).
Habituellement cette réaction est mise en oeuvre en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer l'eau, les alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol. La température est classiquement comprise entre -20 et 40 C de préférence entre -5 C et 20 C.
Le pH de la réaction est compris entre 1 et 13 de préférence entre 3 et 12. Le pH peut être contrôlé à l'aide d'acides organiques ou inorganiques tels que l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide sulfurique ou à l'aide de bases inorganiques tels que les carbonates de potassium, de sodium, de césium, les hydroxydes de sodium, de potassium, de lithium...
Dans cette deuxième étape, il est possible d'utiliser des sels de diazonium disponibles 5 dans le commerce tels que : Structures de sels de diazonium commerciaux 0," - ci CI- s 0 OH N CH3 F CH3 ?l' aùma FùBùF NN N N o bl,~ / ~CFi3 N F uti et Cl nùH N~ ùCH,, N N =, N CH, ù F CH3 rùc"' CI Cl CH3 FùBùF N=N` N\ -N\ _ Cl ri F CH3 ~~J~~JJJJJ CH, Zn, CI CH3 N,.N N^.O CI H3C â O O O NEN+ NF-H' N O` \ _ CF, CI O CH3 N N---~~ OH ci F N-N N CH3 ~j-- a, I_ CH3 CH 3 CH, 1 FùBùF c Ho F I\ NEN CH, O~ off/ F F zz~ùq /ùN N NCI INl F BOF q N ~ O=SùOH O FFI FF CHI _ a B J CI u ~,~ F c N N~~ N NN c a a F..a FF % ci N â Cl\ N ."N I( /CH3 F III. ?N N CH3 N N ~~/ 1= Cl \i o 1 / l CNR I^ l f YY M " j I ne F F N Z CI H ù/ F~P-_F N,CH3 CH3 OJ N F et I- cYc~ F 1 F cn, F J 15 II est aussi envisageable de les synthétiser au préalable à partir des amines aromatiques (XII) correspondantes (voir à titre d'exemple le brevet FR2123267) ; A noter que ces amines aromatiques (XII) sont elles-mêmes commerciales ou peuvent 5 être synthétisées en s'inspirant par exemple des brevets FR2806299, FR2807650, DE3016216, DE3433594, EP911317.
Une fois la deuxième étape réalisée, on met en oeuvre une réaction d'alkylation en présence d'une base inorganique, dans les conditions détaillées pour les variantes de 10 synthèses précédentes.
Un autre objet de la présente invention est constitué par une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, au moins un composé de formule (I), ou ses sels d'addition avec un acide, à titre de colorant direct. La concentration en composé de formule (I) ou en chacun des composés de formule (I) peut varier entre 0,001 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus particulièrement entre 0,01 à 10 % en poids, et de préférence entre 0,05 et 5 % en poids. 20 La composition selon l'invention peut de plus comprendre une base d'oxydation. Cette base d'oxydation peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, par exemple les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases 25 hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 30 paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N- dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(33-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(G3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-[3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 35 N-(Ç3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(33,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la • 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-([3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphénylène diamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-25 amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans 30 les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(R-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans 35 les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer 40 la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
La composition selon l'invention peut contenir de plus un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques.
A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(f3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(R-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(f3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3- uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, I'cx-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(f3-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(f3-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide.
Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont en général présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale et plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids. La ou les bases d'oxydation sont présentes en quantité de préférence comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.
La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant direct additionnel différent des composés de formule (I). Celui-ci peut être choisi parmi les espèces cationiques ou non ioniques.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane et les colorants naturels, seuls ou en mélanges.
Il peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés suivants : - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, - le N-(6-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, - le 1-amino-3-méthyl-4-N-(j3-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(f3-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, -la N-((3-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, - le 1-amino-2-nitro-4-(13-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, - la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, - lei-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène. - le 1-([3-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-(33-hydroxyéthyloxy) benzène, - le 1-((3, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-((3-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, - le 1-méthoxy-3-nitro-4-(3-hydroxyéthyl)amino benzène, - la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, - le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène. Le colorant direct additionnel peut aussi être choisi parmi les colorants directs 40 benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi: - le 1-6-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, - le 1-méthylamino-2-nitro-5-(3,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, - le 1-([3-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, - le 1,3-di((3-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, - le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, - le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, - la N-(6-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, - l'acide 4-([3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, - l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, - le 4-([3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, - le 4-([3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-([3,y-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, - le 1-(3-uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, - le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, -le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, - le 4-(6-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide.
On peut aussi mentionner les colorants directs benzéniques nitrés bleus ou violets, comme par exemple : - le 1-(6-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, -le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(6-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-[3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-[3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(13,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-[3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante : NHRa NRbRc dans laquelle : - Rb représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 13-hydroxyéthyle ou 6-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; - Ra et Rc, identiques ou différents, représentent un radical 6-hydroxyéthyle, -R-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou [3,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux Rb, Rc ou Ra représentant un radical y-hydroxypropyle et Rb et Rc ne pouvant désigner simultanément un radical [3-hydroxyéthyle lorsque Rb est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. NO2 Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954. 5 Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. 10 On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 15 -Basic Red 22 -Basic Red 76 -Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 -Acid Yellow 36 20 -Acid Orange 7 - Acid Red 33 -Acid Red 35 -Basic Brown 17 -Acid Yellow 23 25 -Acid Orange 24 -Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-([3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : -Disperse Red 15 -Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8 -Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 - Acid Blue 62 -Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 30 35 40 -Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-6-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.
Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 -Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1 -Acid blue 9 - Basic Violet 3 -Basic Violet 14 - Basic Blue 7 -Acid Violet 49 -Basic Blue 26 -Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : 2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone 2-(3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4benzoquinone imine 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer notamment le chlorure de2-((E)-{(E)-[(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)hydrazono] methyl}diazenyl)-1,3-dimethyl-1 H-imidazol-3-ium, le chlorure de 2-{(E)-[(1Z)-N-(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)ethane hydrazonoyl] diazenyl}-1,3-dimethyl-1 H-imidazol-3-ium, le chlorure de 4-methoxy-2-((E)-{(1 E)-1-[(2E)-(4- methoxy-1-methylpyridin-2(1 H)-ylidene)hydrazono]ethyl}diazenyl)-1-methylpyridinium, le chlorure de 1-methyl-2-((E)-{(1 E)-1-[(2E)-(1-methylpyridin-2(1 H)-ylidene)hydrazono]ethyl} diazenyl)pyridinium, le chlorure de 1-(2-hydroxyethyl)-2-[(E)-((1E)-1-{(2E)-[1-(2-hydroxyethyl)pyridin-2(1H) -ylidene]hydrazono}ethyl)diazenyl]pyridinium, le chlorure de 1-40 methyl-2-((E)-{(E)-[(2Z)-(1-methylpyridin-2(1 H)-ylidene)hydrazono]methyl}diazenyl)pyridinium, l'acétate de 1-(2-hydroxyethyl)-2-[(E)-((E)-{(2E)-[1-(2-hydroxyethyl)pyridin-2(1 H)-ylidene]hydrazono}methyl)diazenyl]pyridinium. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.
S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) additionnels dans la composition 10 varie en général de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.
Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour 15 solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels 20 que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le 25 monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
30 La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou 35 organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des 40 agents opacifiants.
Ces adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra\ ~Rb NW-N Rc Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rb et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, de pâtes ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent oxydant. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi. Par composition prête à l'emploi, on entend au sens de la présente invention, la composition destinée à être appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques, c'est à dire qu'elle peut être stockée telle quelle avant utilisation ou résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions. Selon cette variante, la composition de l'invention comprend au moins un agent oxydant afin d'obtenir notamment un éclaircissement des fibres. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la coloration des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Selon un mode de réalisation particulier, la composition contient un agent oxydant de type peroxyde et/ou un agent oxydant de type persels, par exemple un mélange peroxyde d'hydrogène et persulfates, le peroxyde d'hydrogène seul ou le persulfate seul. La teneur en agent oxydant est en général comprise entre 1 et 40 % en poids, par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi de préférence entre 1 et 20 % en poids par 10 rapport au poids de la composition prêt à l'emploi. Généralement, la composition oxydante utilisée est une composition aqueuse et peut se trouver sous la forme d'une solution ou encore d'une émulsion. Habituellement, on mélange la composition exempte d'agent oxydant avec environ 0,5 à 10 équivalents en poids de la composition oxydante. 15 Notons que le pH de la composition prête à l'emploi est plus particulièrement compris entre 4 et 12, de préférence entre 7 et 11,5. Le pH de la composition peut être réglé au moyen d'un agent alcalinisant ou acidifiant, notamment choisis parmi ceux mentionnés auparavant, dans le cadre de la description selon l'invention. 20 L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration qui comprend l'application d'une composition tinctoriale selon l'invention sur les fibres kératiniques, sèches ou humides. L'application sur les fibres de la composition tinctoriale comprenant le ou les composés de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, éventuellement au moins une base 25 d'oxydation éventuellement associée à au moins un coupleur, éventuellement au moins un colorant direct additionnel, peut être mise en oeuvre en présence d'agent oxydant. Cet agent oxydant peut être ajouté à la composition comprenant le ou les composés de formule (I) ainsi que les éventuels base d'oxydation, coupleurs et/ou colorants directs additionnels, soit au moment de l'emploi, soit directement sur la fibre kératinique. 30 La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres 35 kératiniques varie de préférence entre 4 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 7 et 11,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se 40 présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est exempte 5 de base d'oxydation et de coupleur. La composition appliquée peut éventuellement comprendre au moins un agent oxydant.
La composition est donc appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, puis 10 laissée pendant un temps de pose suffisant pour obtenir la coloration recherchée. Quelle que soit la variante retenue (avec ou sans agent oxydant) le temps de pose est en général compris entre quelques secondes et une heure, de préférence entre 3 et 30 minutes. La température à laquelle la composition est laissée agir, est en général comprise 15 entre 15 et 220 C, plus particulièrement entre 15 et 80 C, de préférence entre 15 et 40 C.
A l'issue du temps de pose, la composition est éliminée par un rinçage à l'eau, suivi éventuellement d'un lavage avec un shampooing, puis éventuellement d'un séchage.
20 Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de l'invention et un deuxième compartiment renferme la composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913. 25

Claims (25)

REVENDICATIONS
1. Composés monochromophoriques monocationiques comprenant une fonction hydrazone de formule (I) suivante, ses formes mésomères ainsi que ses sels d'additions avec un acide et ses solvates : Formule dans laquelle : * Le radical RI représente : un hydrogène un radical alkyle en C1-C20, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo un radical phényle éventuellement substitué un radical benzyle éventuellement substitué un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C,20 C4. - un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. - un radical arylsulfonyl (R'SO2-) dans lequel R' représente un radical phényle ou benzyle éventuellement substitué. 25 un radical (di-)(alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un radical (di-)(alkyl) aminocarbonyle (R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. 30 * Les radicaux R5, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en C1-C20, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupementscomprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo et étant obligatoirement rattachée à l'atome d'azote quaternisé ou non du cycle imidazolium par l'intermédiaire d'un atome de carbone - Un radical trimethylsilyl alkyl en C1-C4. - un radical phényle éventuellement substitué - un radical benzyle éventuellement substitué * Les radicaux R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, identiques ou différents, 10 représentent : un atome d'halogène un radical alkyle en C1-C16 éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou 15 leurs combinaisons - un radical hydroxyle - un radical alcoxy en C1-C4 ; un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 un radical alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C,-C4. 20 un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1- C4. un radical aryloxy éventuellement substitué un radical (di-)arylamino éventuellement substitué - un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, 25 identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; 30 - un radical alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un groupement (di-)(alkyl)aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, indépendamment l'un de l'autre représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un radical uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R, indépendamment les uns 35 des autres, représentent un radical alkyle en C1-C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. Un radical (di-)(alkyl) aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un radical alkylthio (R-S-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4.un radical aikylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4, et le radical R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. - un radical cyano (-CEN) un radical phényle - un radical thiophène un radical imidazole - un radical trimethylsilylalkyl(C,-C4) un radical nitro un radical trifluorométhyle (-CF3) - un radical thio (-SH) - un /radical aikylsulfinyle (RSO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C 1-04. - un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4. * R, peut former avec un radical R2 en ortho du groupement NR1 et avec l'atome d'azote substitué par R,, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non. * Deux radicaux R2 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés, un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; * Deux radicaux R3 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle aromatique à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; * Le radical R4, représente : - un atome d'hydrogène un radical alkyle en C,-C16, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2, ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé ou aromatique éventuellement substitué, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. - un radical alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. un radical uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4.un radical alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 un radical hydroxycarbonyle un radical alcoxycarbonyle en C1-C4 -un radical phényle éventuellement substitué - un radical benzyle éventuellement substitué * Les radicaux R6 et R7, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène un radical alkyle en C1-C16 éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO,SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo un radical alcoxyaryle (-Ph-OR) dans lequel le radical R représente un radical alkyle 15 en C1C4 un radical (di-)(alkyl) aminoaryle (-Ph-N(R)2) dans lequel les radicaux R indépendamment l'un de l'autre représentent un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un hydroxyle - un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle 20 en C1-C4 un phényle éventuellement substitué un benzyle éventuellement substitué * les radicaux R6 et R7 peuvent éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont 25 rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote * l'un des radicaux R6 ou R7 peut également former avec l'atome d'azote auquel il est rattaché et avec un radical R2 situé en ortho du groupement NR6R7, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons substitué ou non 30 * les radicaux R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés et chacun avec un radical R2 situé en ortho du groupement NR6R7, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons substitué ou non * n est un entier compris entre 0 et 4, lorsque n est inférieur à 4, le ou les atomes de carbone 35 non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène * n' est un entier compris entre 0 et 2, lorsque n' est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène * l'électroneutralité des composés de formule (I) étant assurée par un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables, identiques ou non. 40
2. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que le radical R1 représente : un hydrogène un radical alkyle en C1-C6, éventuellement substitué par au moins un groupement 5 hydroxy, par au moins un groupement alkoxy en C1-C2, par au moins un groupement un groupement hydroxycarbonyle un radical phényle éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène tels que le chlore, le brome, l'iode, le fluor ; par au moins un groupement hydroxyle et/ou amino. 10 - un radical benzyle éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle et/ou amino. un radical alkyl(C1-C4)carbonyle un radical alkyl(C1-C4)sulfonyle. 15
3. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le radical R1 représente un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, un radical 2-hydroxyéthyle, un radical 3-methoxypropyle, un radical (di-) (methyl)aminoéthyle, un radical CH3CO-, un radical CH3SO2-, un radical phényle, un radical benzyle éventuellement substitué par un ou deux groupement(s) hydroxy, amino ou leur combinaison. 20
4. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R5, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C16, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au 25 moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. Un radical trimethylsilylalkyl en C1-C4 un radical phényle éventuellement substitué 30 un radical benzyle éventuellement substitué.
5. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R5, identiques ou différents, représentent un radical méthyle, ethyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle,
6- 35 hydroxyhexyle, 2-methoxyéthyle, 3-methoxypropyle, 3-trimethylsilylpropyle, 2-((di-) methyl)aminopropyle, 3-((di-)methyl)aminopropyle, phényle, 4-chlorophényl, benzyle, 4,6-dihydroxybenzyle. 6. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les 40 radicaux R2, R3, identiques ou différents, représentent : un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore, le fluor, l'iode.un radical alkyle en C1-C16 éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo un radical hydroxyle - un radical alcoxy en C1-C4 ; un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 un radical alcoxy(C1-C4)carbonyle un radical alkyl(C1-C4)carbonyloxy - un radical aryloxy éventuellement substitué - un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; par un ou deux radicaux phényle, aminophényle, N,N-diethylaminophényl ou méthoxyphényle - un radical alkyl(C1-C4)carbonylamino dans lequel la fonction amino est substituée ou non par un radical alkyle en C1-C4 un radical aminocarbonyle, un groupement (di)alkyl(C1-C4)aminocarbonyle un radical uréido substitué ou non par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 un radical aminosulfonyle, (di)alkyl(C1-C4)aminosulfonyle - un radical alkyl(C1-C4)thio un radical alkyl(C1-C4)sulfonylamino dans lequel la fonction amino est substituée ou non 25 par un radical alkyle en C1-C4 un radical cyano - un radical phényl - un radical thiophène un radical imidazole 30 un radical trimethylsilylalkyl(C1-C4) un radical nitro un radical trifluorométhyle un radical thio un radical alkyl(C1-C4)sulfinyle 35 un radical alkyl(C1-C4)sulfonyle.
7. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R2, R3, identiques ou différents, représentent : 40 - un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le fluor.un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy ou ((di-) alkyl)amino ou sulfonylamino, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, le soufre, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazoun radical hydroxyle - un radical alcoxy en C1-C4 ; un radical alcoxy(C,-C4) carbonyle un radical aryloxy éventuellement substitué un radical amino éventuellement substitué : ^ par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, par un ou deux radicaux phényle, aminophényle N,N-diéthylaminophényle, ou méthoxyphényle un radical alkyl(C,-C4)carbonylamino dans lequel la fonction amino est substituée ou non par un radical alkyle en C1-C4 un radical aminocarbonyle un radical aminosulfonyle, (di)alkyl(C,-C4)aminosulfonyle un radical alkyl(C,-C4) thio un radical phényle un radical trimethylsilylalkyl(C1-C4) un radical trifluorométhyle un radical thio.
8. Composés l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le radical R4 représente : un atome d'hydrogène un radical alkyle en C1-C8, éventuellement substitué, un radical hydroxycarbonyle un radical alcoxycarbonyle en C1-C2 un radical phényle un radical benzyle éventuellement substitué par un ou deux groupement(s) hydroxy, amino ou leur combinaison.
9. Composés l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le radical R4 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical CH30OO-, un radical phényle, un radical benzyle éventuellement par un ou deux hydroxy ou amino ou leur combinaison.
10. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R6 ou R7, identiques ou non, représentent :un atome d'hydrogène un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo - un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C1-C4 et/ou par un ou plusieurs radicaux (di-)(alkyl (C,-C4)-)amino. un benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle et/ou amino 10 un radical aminocarbonyle, un radical (di)alkyl(C,-C4)aminocarbonyle.
11. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R6 ou R7, identiques ou non, représentent : Un atome d'hydrogène 15 Un méthyle, un éthyle, un 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, un 3-methoxypropyle Un phényle - Un benzyle Un 2,4-dihydroxybenzyle Un methoxyphényle 20 - Un aminophényle - Un diéthylaminophényle.
12. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'anion An cosmétiquement acceptable est choisi parmi halogénures, comme les 25 chlorures, les bromures ; les hydroxydes ; les sulfates ; les hydrogénosulfates ; les carbonates, les hydrogénocarbonates ; les perchlorates ; les sels d'acides carboxyliques ~. ' comme les acétates ; les citrates ; les tartrates ; les alkylsulfates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme les ions méthosulfates, éthosulfates ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 ; les 30 arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4.
13. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisés en ce qu'ils correspondent aux formules suivantes, ainsi que leurs formes résonnantes et/ou 35 leurs sels d'addition avec un acide et/ou leurs solvates :OH An An An An OMe NH, N R5 R4 R1 R5 ~N CN.~~N-N An R5 R4 R1 An N R5 R4 R1 An i R5 N N /" /N R5 R4 R1 N An An An NH2 , R5 r-N i An N R5 R4 R1OH An OMe NH2 An OMe An NH2 R5 N'N R1 An An An An Andans lesquelles les radicaux R,, R4, R5, An sont tels que définis précédemment.
14. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, à titre de colorant direct, au moins un composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications précédentes, ainsi que ses formes mésomères, ses sels d'additions avec un acide et ses solvates.
15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I) ou en chacun des composés de formule (I) varie entre 0,001 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus particulièrement entre 0,01 à 10 % en poids,.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant direct additionnel, au moins une base d'oxydation 15 éventuellement associée à au moins un coupleur, ou leurs mélanges.
17. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le colorant direct additionnel est un colorant cationique ou non ionique, choisi parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, 20 tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigo des, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, les colorants naturels, seuls ou en mélanges.
18. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la base d'oxydation est 25 choisie parmi les o-phénylènediamines, les p-phénylènediamines, les bases doubles, les o-aminophénols, les p-aminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d'addition avec un acide, ainsi que leurs mélanges.
19. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que le coupleur est choisi 30 parmi les m-aminophénols, les m-phénylènediamines, les m-diphénols, les naphtols, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d'addition avec un acide, ainsi que leurs mélanges.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 19, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent oxydant.
21. Procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact une composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 20, avec lesdites fibres, sèches ou humides, pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité. 35
22. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment renferme la composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 20 et un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante.
23. Procédé de préparation des composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 13, dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes : (a) Condensation d'un aldéhyde avec un dérivé d'hydrazine NR,R, NR,R, R4 + H2N (R3)n' (R2)n Solvant polaire (a)protique (R3)n' catalyse acide (b) Quaternisation du noyau hétérocyclique NR6R, (R3)n' (I)
24. Procédé de préparation des composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 15 13, dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes : (a) Condensation d'un aldéhyde avec un dérivé d'hydrazine x (R3)n, N H (R2)n (R3)n' (R2)n NùN H + H2N Solvant polaire (a)protique catalyse acide (V) x = I, Br, Cl x = I, Br, Cl (b) Alkylation du squelette hétérocyclique x (R2)n Agent d'alkylation R5 N An (R2)n ùN H 20 x = I, Br, Cl x = I, Br, Cl (c) Réaction d'amination du noyau aromatiqueR5 N \ H (R2)n An catalyseur, Solvant, HNR6R, (R2)n NR6R7 (R3)n, (R3)n' NN 10 x = 1, Br, Cl (VIII) (I)
25. Procédé de préparation des composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 13, dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes : (a) Réaction de quaternisation du noyau hétérocycli•ue : (b) Réaction de copulation d'un sel de diazonium sur un système activé. (d) Réaction d'alkylation de l'un des atomes d'azote de la fonction hydrazone : R5 NR6R7 R5 NR6R7 N (R3)n' N_N Agent alkylant (R3)nI (R2)n R5 R4 GEA = Groupe Electro-Attracteur / R5 + N GEA Agent alkylant ( Rs)n' GEA N 1 R5 R4 An GEA + H2N NR6R 1-N8NO2 ),(R3)n' 2-pH alcalin (R2)n (R3)n, An (XII) (c) Réaction d'alkylation R5 N (R3)n' / (R2)n NR6R, (I) N I I R5 R4 Agent alkylant (R3)n' (R2)n R1 An ,R5 NR6R7 ùN R4 R5 15
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