FR2919469A1

FR2919469A1 - Obtaining object, in the form of e.g. figurine, comprises introducing concentrated liquid-repellent substance to core, leaving mixture for rest, and injecting polyether with saturated amide sequence of repellent substance

Info

Publication number: FR2919469A1
Application number: FR0705678A
Authority: FR
Inventors: David Madec
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2007-08-03
Filing date: 2007-08-03
Publication date: 2009-02-06

Abstract

Process for obtaining object impregnated in body of insect repellent substance with prolonged release, comprises: introducing a concentrated liquid-repellent substance to core in a solid thermoplastic component by imbibition, preferably a polyether having amide sequence; leaving the mixture for rest; and injecting the polyether with saturated amide sequence of repellent substance in a mold having appropriate structure at a temperature of less than 120[deg] C, without distorting the substance.

Description

PROCEDE D'OBTENTION D'UN OBJET A EFFET REPULSIF D'INSECTES ET OBJET AINSIPROCESS FOR OBTAINING AN OBJECT WITH REPULSIVE EFFECT OF INSECTS AND OBJECT THUS

OBTENUGOT

La présente invention concerne un procédé d'obtention d'un objet à effet répulsif destiné à éliminer ou tout au moins éloigner des animaux et de l'homme, tous insectes volants ou rampants, tels que mites, moustiques, fourmis. Des procédés de ce type ont déjà été mis en application en proposant des plaquettes à suspendre à usage domestique ou encore des bracelets ou colliers à porter soi-même ou par un animal afin de le protéger contre les parasites qui les infestent parfois. Un premier problème s'est posé du fait que dans le cas précis de la lutte contre les mites, le produit bien connu sous le nom de naphtaline a été retiré du marché compte tenu de ses effets cancérigènes et il a fallu rechercher d'autres substances à effet répulsif. C'est ainsi que le geraniol a été proposé en tant que produit naturel connu pour son effet 20 répulsif précisément. Mais la difficulté a consisté à déterminer un support pour le mettre en application. C'est ainsi que sont apparus sur le marché des objets en matière plastique tels que bracelets ou 25 colliers imprégnés de géraniol. Mais à l'usage il s'est avéré que ceux-ci avaient une efficacité dans le temps très limitée, voire de quelques jours. Une analyse qui constitue une première phase de la démarche inventive, a conduit à déterminer que cet inconvénient était dû à la nature même du support en matière plastique, généralement copolymer-éthylène-vinylacétate (EVA) ou chlorure de polyvinyle (PVC). The present invention relates to a method for obtaining an object with a repellent effect intended to eliminate or at least to keep animals and humans away, all flying or crawling insects, such as mites, mosquitoes, ants. Methods of this type have already been implemented by proposing suspenders for domestic use or bracelets or necklaces to wear oneself or by an animal to protect it against the parasites that infest them sometimes. A first problem arose because in the specific case of moth control, the product known as naphthalene was removed from the market because of its carcinogenic effects and other substances had to be found. with repellent effect. Thus geraniol has been proposed as a natural product known for its repellent effect precisely. But the difficulty was to determine a support to implement it. Thus appeared on the market plastic objects such as bracelets or necklaces impregnated with geraniol. But in use it turned out that these had an effectiveness in very limited time, even a few days. An analysis which constitutes a first phase of the inventive step, led to the conclusion that this disadvantage was due to the very nature of the plastic support, generally copolymer-ethylene-vinyl acetate (EVA) or polyvinyl chloride (PVC).

Le problème étant posé, la solution a consisté à rechercher un matériau support susceptible d'emmagasiner la substance répulsive et de la libérer lentement dans le temps, et d'élaborer l'objet selon un procédé adapté. The problem being posed, the solution consisted in looking for a support material capable of storing the repellent substance and slowly releasing it in time, and to develop the object according to a suitable method.

A cet effet, l'invention concerne un procédé d'obtention d'un objet imprégné dans la masse d'une substance répulsive d'insectes à libération lente, caractérisé en ce qu'il consiste à : introduire à coeur un concentré de substance répulsive liquide dans un composant thermoplastique solide, par imbibition, plus particulièrement un polyéther à séquence amide, laisser reposer le mélange ainsi effectué, injecter le polyéther à séquence amide saturé de substance répulsive dans un moule ayant toute structure appropriée, à une température inférieure à 120 C, de manière telle à ne pas dénaturer ladite substance en cours d'injection. Un tel produit donne selon les essais d'excellents résultats du fait que sa courbe de libération de la substance répulsive est quasiment linéaire à l'instar des polymères habituellement utilisés, tels que PVC ou EVA, qui ont une libération hyperbolique, le PVC donnant les plus mauvais résultats car contenant des phtalates, d'ailleurs dangereux pour la santé. De plus ce produit est moins poreux. Le tableau des essais correspondants au procédé et produit selon l'invention, qui sera présenté plus loin, démontre bien l'efficacité de ceux-ci. Par ailleurs, il faut souligner que le géraniol ultra purifié qui est obtenu par distillation fractionnée de plantes est un produit d'origine naturel. De plus, seul le géraniol est cité dans le cadre de la directive biocide 98/8 et c'est aussi le seul qui dispose d'un test de pénétration cutanée qui démontre que ce produit peut être utilisé dans des applications humaines ou animales sans risque de passer dans le sang. C'est ainsi que l'association d'un support judicieusement choisi, à savoir le polyéther à séquence amide, avec une substance répulsive telle que le géraniol, a donné d'excellents résultats. Un exemple pratique sera donné ci-après pour la réalisation d'un objet imprégné dans la masse par un substance répulsive d'insectes, à libération lente, selon le procédé de la présente invention. To this end, the invention relates to a process for obtaining an object impregnated into the mass of a slow-release insects repellent substance, characterized in that it consists in: introducing at heart a concentrate of repulsive substance liquid in a solid thermoplastic component, by imbibition, more particularly an amide-block polyether, let stand the mixture thus carried out, inject the polyether of amide sequence saturated with repellent substance in a mold having any suitable structure, at a temperature below 120 C in such a way as not to denature said substance during injection. Such a product gives, according to the tests, excellent results because its release curve of the repellent substance is almost linear, like the polymers usually used, such as PVC or EVA, which have a hyperbolic release, the PVC giving the worse results because containing phthalates, also dangerous for health. In addition this product is less porous. The table of tests corresponding to the process and produced according to the invention, which will be presented later, demonstrates the effectiveness of these. Furthermore, it should be emphasized that ultra-purified geraniol obtained by fractional distillation of plants is a product of natural origin. In addition, only geraniol is mentioned in the context of the 98/8 biocide directive and it is also the only one that has a skin penetration test that demonstrates that this product can be used in human or animal applications without risk. to pass in the blood. Thus, the combination of a carefully chosen carrier, namely the amide-block polyether, with a repellent substance such as geraniol, has given excellent results. A practical example will be given hereinafter for the production of an object impregnated in the mass by an insect repellent substance, slow release, according to the method of the present invention.

Ce procédé consiste à introduire à coeur un concentré de substance répulsive liquide dans un composant thermoplastique solide, par imbibition. L'absorption de la substance liquide par le composant thermoplastique s'effectue au cours d'un malaxage dans un récipient tournant, fermé hermétiquement et dans lequel ont été introduits préalablement les deux composants précités. This method consists in introducing a liquid repellent concentrate in a solid thermoplastic component into the core by imbibition. The absorption of the liquid substance by the thermoplastic component is carried out during a kneading in a rotary container, hermetically sealed and in which were previously introduced the two aforementioned components.

L'agitation du récipient contenant la substance répulsive et le polyéther à séquence amide est comprise entre 20 minutes et 3 heures. Le malaxage s'effectue en fait jusqu'à 5 saturation complète du composant thermoplastique par la substance liquide répulsive. En tout état de cause, le mélange obtenu ne doit pas être gras au toucher, car la quantité de substance prédéterminée doit être complètement 10 absorbée par le composant thermoplastique. On prévoit que le volume de substance répulsive concentrée représente 5 à 25% du poids total de l'objet à obtenir. Pour cela, le malaxage a lieu à une vitesse de 15 20 tours/minute, pendant une heure environ, à une température ambiante de 20 C environ. Il est à noter que le composant thermoplastique est mis en oeuvre sous forme de billes ou de granulés et consiste en un polyéther à séquences 20 amide, commercialisé par la société ARKEMA sous la dénomination commerciale PEBAX 2533 sa 00 ou Mx 1717 . En ce qui concerne la substance répulsive liquide, il s'agit de géraniol utilisé à l'état 25 ultra pur. Le géraniol appelé aussi rhodinol est un alcool terpenique insaturé dont la formule brute est C10H180. I l s'agit d'un produit naturel présent dans les huiles essentielles de géranium, citron, citronnelle. Il répond à la directive européenne 30 98/8 CE du Parlement Européen et du Conseil, du 16 février 1998 concernant la mise sur le marché des produits biocides et en l'occurrence des produits antiparasitaires. Après malaxage, on laisse reposer le mélange ainsi obtenu environ 24 heures dans un récipient hermétique à température ambiante jusqu'au moment de l'injection. Au moment de l'injection du polyéther à séquence amide saturé, on peut ajouter un colorant sous forme de poudre, ou liquide, tout en veillant à ne pas dépasser les 120 C, de manière telle à ne pas dégrader la substance répulsive. La poudre sera bien entendu d'un coloris prédéterminé selon l'application. Le colorant sera dépourvu de toute présence de cadmium ou autres métaux lourds et répond aux exigences de la réglementation Rohs, concernant le rejet des métaux lourds dans l'environnement. Avantageusement, le polyéther à séquence amide sera quant à lui dépourvu d'anti-oxydant. The agitation of the container containing the repellent substance and the amide-block polyether is between 20 minutes and 3 hours. The mixing is actually done until complete saturation of the thermoplastic component by the repellent liquid substance. In any case, the resulting mixture should not be greasy to the touch, since the amount of predetermined substance must be completely absorbed by the thermoplastic component. It is expected that the volume of concentrated repellent substance is 5 to 25% of the total weight of the object to be obtained. For this, the kneading takes place at a speed of 15 rpm for about one hour at an ambient temperature of about 20 ° C. It should be noted that the thermoplastic component is used in the form of beads or granules and consists of an amide-block polyether marketed by the company ARKEMA under the trade name PEBAX 2533a00 or Mx1717. With regard to the liquid repellent substance, it is geraniol used in the ultra-pure state. Geraniol, also known as rhodinol, is an unsaturated terpenic alcohol whose empirical formula is C10H180. This is a natural product found in the essential oils of geranium, lemon and lemongrass. It responds to European Directive 30 98/8 EC of the European Parliament and of the Council of 16 February 1998 concerning the placing on the market of biocidal products and in this case pest control products. After mixing, the mixture thus obtained is allowed to stand for about 24 hours in an airtight container at room temperature until the moment of injection. At the time of injection of the polyether saturated amide sequence, can be added a dye in powder form, or liquid, while being careful not to exceed 120 C, so as not to degrade the repellent substance. The powder will of course be of a predetermined color according to the application. The dye will be free of any cadmium or other heavy metals and meets Rohs regulations for the release of heavy metals into the environment. Advantageously, the amide-block polyether will be devoid of antioxidant.

L'injection s'effectue à haute pression, selon la technique connue des thermoplastiques, dans un moule, selon une forme démoulable choisie, et permet selon l'invention l'obtention d'objets solides de formes correspondantes, imprégnés à coeur pour une libération lente et durable dans le temps, pouvant aller jusqu'à un an environ, dans une ambiance normale, c'est-à-dire à l'air libre. Les tableaux d'essais montrent les bons résultats obtenus avec des insectes, en l'occurrence des mites au nombre de 25, confinés dans un volume de 1m3 avec le produit selon l'invention. 6 Dans ces tableaux : The injection is carried out at high pressure, according to the known thermoplastic technique, in a mold, according to a selected demoldable form, and allows according to the invention to obtain solid objects of corresponding shapes impregnated at heart for a release slow and durable in time, up to a year, in a normal environment, that is to say in the open air. The test tables show the good results obtained with insects, in this case 25 mites, confined in a volume of 1m3 with the product according to the invention. 6 In these tables:

M = insectes morts V = insectes vivants ESSAI A +1 MOIS 10 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep M V M V M V M V Moyenne 0 25 0 25 0 25 0 25 0 6 19 8 17 7 18 9 16 30 25 0 25 0 25 0 25 0 100 25 0 25 0 25 0 25 0 100 25 0 25 0 25 0 25 0 100 30min 1h 1_h30min 2h 3h 15 24h 255 0 25 I 0 25 0 25 I 0 100 ESSAI A +2 MOIS Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 4 M V M V M V M V Moyenne 30min 0 25 0 25 0 25 0 25 0 1h 5 20 6 19 8 17 5 20 24 1h30min 25 0 25 0 25 0 25 0 100 2h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 3h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 24h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 ESSAI A +3 MOIS Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 4 M V M V M V M V Moyenne 30min 0 25 0 25 0 25 0 25 0 1h 0 25 0 25 0 25 5 20 5 1h30min 19 6 17 8 14 11 25 0 75 _ 2h 22 3 21 4 19 6 25 0 87 3h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 24h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 On peut constater qu'en moyenne 100% des mites sont détruites après 1h30min en présence du produit jusqu'à 2 mois de vieillissement de celui-ci, et après 2h jusqu'à 3 mois de vieillissement. M = dead insects V = live insects TEST A 1 MONTH 10 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep MVMVMVMV Medium 0 25 0 25 0 25 0 25 0 6 19 8 17 7 18 9 16 30 25 0 25 0 25 0 25 0 100 25 0 25 0 25 0 25 0 100 25 0 25 0 25 0 25 0 100 30min 1h 1_h30min 2h 3h 15 24h 255 0 25 I 0 25 0 25 I 0 100 TEST A +2 MONTH Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 4 MVMVMVMV Average 30min 0 25 0 25 0 25 0 25 0 1h 5 20 6 19 8 17 5 20 24 1h30min 25 0 25 0 25 0 25 0 100 2h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 3h 25 0 25 0 25 0 25 100 24h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 TEST A + 3 MONTHS Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 4 MVMVMVMV Average 30min 0 25 0 25 0 25 0 25 0 1h 0 25 0 25 0 25 5 20 5 1h30min 19 6 17 8 14 11 25 0 75 _ 2h 22 3 21 4 19 6 25 0 87 3h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 24h 25 0 25 0 25 0 25 0 100 It can be seen that on average 100% of the mites are destroyed after 1h30min in the presence of the product until 2 months of aging thereof, and after 2h up to 3 months of aging.

L'invention concerne également un objet obtenu selon le procédé qui vient d'être décrit et qui se présente sous la forme d'une figurine ou d'un mobile munis d'un élément de suspension ou de collier, bracelet à porter. 715 The invention also relates to an object obtained according to the method which has just been described and which is in the form of a figurine or a mobile provided with a suspension element or collar, strap to wear. 715

Claims

1. Process for obtaining an object impregnated into the mass of a slow-release insect repellent substance, characterized in that it consists in introducing a core of imbibition-absorbing substance substance, amide-sequence polyether, allowing the mixture thus produced to rest, injecting the polyether of amide sequence saturated with repulsive substance into a mold having any suitable structure, at a temperature below 120 ° C., so as not to denature said substance during injection.

2. Method according to claim 1, characterized in that the amide-block polyether 20 is devoid of antioxidant.

3. Method according to one of claims 1 or 2, characterized in that the liquid repellent substance incorporated by imbibition polyether amide sequence is geraniol. 25

4. Method according to claim 3, characterized in that the geraniol is used in the ultra pure state.

5. Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that at the time of injection of the saturated amide polyether of liquid repellent substance in a solid thermoplastic, more particularly a repulsive, it is incorporated a liquid or solid dye of selected color, free from any presence of cadmium and other heavy metals.

6. Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the liquid repellent substance absorbed by the polyether solid amide sequence is 5 to 25% of the total weight of the finished product.

7. Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the repellent substance and the polyether amide sequence are stirred in a sealed container at an ambient temperature of 20 C.

8. Process according to claim 7, characterized in that the stirring of the container containing the repulsive substance and the polyether amide sequence is between 20 minutes and 3 hours.

9. Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that the polyether amide sequence is implemented in the form of beads.

10. Object obtained according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that it is in the form of a figurine or a mobile provided with a suspension element or collar, bracelet to carry.