FR2918062A1 - Procede de preparation de composes hydrazo-silanes mettant en oeuvre un precurseur hydrazocarboxylate alcoxyle - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de préparation de composés intermédiaires hydrazo-silanes (précurseurs de composés azo-silanes), dans lequel :- on prépare et/ou on met en oeuvre un précurseur H - X<1> - Z,- on prépare et/ou on met en oeuvre un précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé,- on fait réagir le précurseur H - X<1> - Z avec le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé, en présence d'un solvant S, de préférence le tétrahydrofurane (THF),- on élimine le solvant S, de préférence par distillation,- on récupère le composé hydrazo-silane, de préférence par passage à l'état solide, puis filtration.
Description
1
PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSES HYDRAZO-SILANES METTANT EN îUVRE UN PRECURSEUR HYDRAZOCARBOXYLATE ALCOXYLE Le domaine de l'invention est celui de la synthèse de composés intermédiaires du type hydrazo-silanes fonctionnalisés, précurseurs de composés azo-silanes fonctionnalisés. Les composés hydrazo-silanes plus spécialement concernés par l'invention sont ceux comprenant au moins un groupe hydrazo activé. Cette activation peut résulter, par exemple, de la présence de groupements carbonyle voisins des azotes. La partie silane de ces composés peut comprendre en particulier des groupements hydrolysables ou condensables de type EESiOR ou =SiOH. De tels composés hydrazo-silanes sont des intermédiaires transformables par oxydation en composés azo-silanes à groupe(s) azo activé(s) (comme par exemple ceux à groupe -CON=N-CO-). Ces derniers composés sont très utiles, notamment dans la synthèse de molécules organiques actives (en particulier hétérocycles azotés) utilisables dans les domaines de l'agrochimie et de la pharmacie, par exemple en tant que diénophiles en réaction d'hétéro-Diels Alder. Ils peuvent être également utiles comme agents de couplage charge blanche - élastomère dans les compositions d'élastomère(s) comprenant une charge blanche, notamment une matière siliceuse (telle qu'une silice précipitée), à titre de charge renforçante. Cependant, peu de ces composés sont accessibles, en particulier en raison de leur préparation difficile. Il serait donc souhaitable de remédier à cela, en augmentant le nombre des voies d'accès à ces composés azo-silanes et donc des voies de synthèse des précurseurs hydrazo-silanes.
La demande de brevet FR-A-2340323 divulgue des composés azo-silanes de formule (I*) : Y-X-CO-N=N-CO-X' -Z* dans laquelle X et X1 sont identiques ou différents et représentent chacun un groupement imino, un atome d'oxygène ou un groupement méthylène substitué ou non substitué ; Y est un groupement alkyle, aryle ou aralkyle, substitué ou non substitué, ou est identique à z* ; Z* est un groupement alkyle, aryle ou aralkyle qui présente comme substituant au moins un groupe silane de formule Si(OR)3 ou OSi(OR)3 dans laquelle R est un groupement alkyle à chaîne droite ou ramifiée, de préférence avec 1 à 6 atomes de carbone. En particulier, cette demande cite des composés azo-silanes de formule (II*) et (1II*) : (1I*) : R'*-O-CO-N=N-CO-NH-(C6H4)-(CH2)3n-Si(OR2*)3 (11I*) : R'*-O-CO-N=N-CO-NH-(CH2)n-Si(OR2*)3 dans lesquelles RI* et R2* sont identiques ou différents et représentent chacun un groupement alkyle à chaîne droite ou ramifiée, contenant de préférence entre 1 et 6 atomes de carbone, m est égal à 0, 1, 2 ou 3 et n est égal à 1, 2 ou 3. Un composé azo-silane de formule Ethyl-O-CO-N=N-CO-NH-(CH2)3-Si(OEthyl)3, conforme à la formule (III*), est divulgué dans l'exemple 3. L'étape clé de la synthèse de ce type de composés azo-silanes à groupe azo activé réside dans l'oxydation d'une fonction de type hydrazo (NH-NH) du précurseur, en fonction azo (N=N) correspondante, à l'aide d'un système oxydant comprenant un oxydant formé par un dérivé halogéné (chlore, brome, N-Bromosuccinimide par exemple) et une base de type pyridine. Selon la demande de brevet FR-A-2340323, les précurseurs hydrazo des composés azosilanes à groupe azo activé sont obtenus par réaction d'un carbazate substitué avec un isocyanate substitué. Ainsi, les précurseurs hydrazo des composés azo-silanes de formule (II*) sont préparés en condensant un carbazate d'alkyle (R'*) avec un p-isocyanato-aryl ou un pûisocyanato-aralkyl-trialcoxy(R2*)silane ; et les précurseurs hydrazo des composés azo-silanes de formule (111*) sont préparés en condensant un carbazate d'alkyle (R'*) avec un isocyanato-alkyl-trialcoxy(R2*)silane. L'isocyanatopropyl-trialcoxysilane est obtenu en utilisant, comme matières premières, l'aminopropyl-trialcoxysilane et le chloroformiate d'alkyle (par exemple éthyle) ou d'aryle (par exemple phényle).
Cette synthèse connue d'intermédiaires hydrazo-silanes est perfectible notamment en termes de rendement, de sélectivité et de coût.
Dans ce contexte, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de proposer un procédé de préparation d'au moins un composé hydrazo-silane de formule (I) telle que définie dans la revendication 1, pouvant être transformé en un composé azo-silane, par oxydation du groupement hydrazo, ce procédé offrant une voie alternative d'accès à un intermédiaire clé, pouvant permettre d'améliorer le rendement, la productivité et/ou l'économie du procédé.
Cet objectif, parmi d'autres, est atteint par l'invention qui concerne, tout d'abord, un procédé de préparation d'au moins un composé hydrazo-silane de formule (I) : YûXûCOûNHûNHûCOûX' ûZ (1) dans laquelle : --> X est un groupe amine -NR , avec R représentant un atome d'hydrogène (H), un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe
3
aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18, alkyle en C1-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué, un atome d'oxygène, un atome de soufre, une liaison covalente ou un groupe alkylène, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, substitué ou non substitué ;
-* X1 est un groupe amine --NR , avec R représentant un atome d'hydrogène (H), un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18, alkyle en C1-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué, un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupe alkylène, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, substitué ou non substitué ;
ù> Y est un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18 , alkyle en C1-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué ou étant le même que Z et étant éventuellement porteur d'au moins un hétéroatome (par exemple O, N ou S ; Y pouvant ainsi contenir par exemple des groupements éther, tels que ceux compris dans des restes (poly)alkylène(par exemple éthylène)glycol) ; et
- Z est un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18, alkyle en C1-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant non substitué ou substitué par au moins un groupe polyorganosiloxane et/ou au moins un groupe silane de formule : ---SiRla(OR2)b(OSiR3R4R5)c dans laquelle : -* a, b, c sont des nombres entiers choisis de telle sorte que a + b + c = 3 ; R1, R2, R3, R4 et R5 sont indépendamment les uns des autres un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18, alkyle en C1- C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué et étant éventuellement porteur d'au moins un hétéroatome ;
caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement : 1. à préparer et/ou à mettre à mettre en oeuvre un précurseur H û X' û Z ; avec X' et Z tels que définis ci-dessus ; 2. à préparer et/ou à mettre à mettre en oeuvre un précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II) : YûXûCOûNHûNHûCOû W (II) dans laquelle : W correspond à un halogène ou à OR6, R6 étant un atome d'hydrogène (H), un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18, alkyle en Ci-C20), ce groupe alkyle , aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué, et Y, X sont tels que définis ci-dessus ; et 3. à faire réagir ledit précurseur H û X' û Z avec ledit précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II).
Cette nouvelle voie de synthèse d'intermédiaires hydrazo-silanes de formule (I) est facile à mettre en oeuvre et permet d'atteindre un rendement et une sélectivité tout à fait satisfaisants, tout en restant économiquement viable. A cet égard, cette alternative de synthèse peut permettre de limiter la consommation en réactif de type silane, par rapport à la voie de synthèse connue évoquée ci-dessus. Le précurseur H û X' -- Z permet de disposer d'une grande diversité de réactifs au-delà des amines, à savoir notamment les thiols et les alcools.
Si l'ordre des étapes 1 et 2 peut être quelconque (par exemple 1 avant 2, 2 avant 1, 1 et 2 simultanément), l'étape 1 est de préférence effectuée avant l'étape 2.
A l'issue de l'étape 3, il est possible selon une variante de l'invention de récupérer le composé hydrazo-silane de formule (I) visé, par tout moyen approprié. Une telle récupération peut se faire en isolant ou non du milieu réactionnel final le composé hydrazo-silane de formule (I). Selon un mode particulier de réalisation, on récupère le composé hydrazo-silane de formule (I) visé par passage à l'état solide (le composé de formule (I) est par exemple cristallisé), puis filtration.
La réaction de l'étape 3 est par exemple une réaction de condensation. De préférence, W est un halogène, de préférence un atome de chlore.
La réaction du précurseur H û X' û Z avec le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II) entraîne la formation d'un co-produit HW. Il est avantageux, selon la présente invention, que cet acide HW formé soit neutralisé. Aussi il est préférable que le milieu réactionnel comprenne au moins une base destinée à réagir avec l'acide HW formé à l'issue de la réaction du précurseur H û X' û Z avec le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II). Ladite base est de préférence choisie dans le groupe comprenant les amines tertiaires et les amines aromatiques ; la triéthylamine est une base préférée. Outre la triéthylamine, on peut citer en particulier, comme exemples d'amines tertiaires, les anilines substituées et la diisopropyléthylamine. Comme exemples d'amines aromatiques, on peut citer notamment les pyridines substituées ou non et les imidazoles substitués ou non. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'étape 3 est effectuée en présence d'un solvant S, de préférence choisi parmi les alcanes et les éthers, et, plus préférentiellement encore, choisi dans le groupe comprenant le tétrahydrofurane (THF), le toluène, l'heptane, le cyclohexane, le dichlorométhane et leurs mélanges (mélange de tétrahydrofurane (THF) et dichlorométhane par exemple) ; le tétrahydrofurane (THF) est particulièrement préféré. Le solvant S peut être éventuellement éliminé du milieu réactionnel obtenu à l'issue de 25 l'étape 3. Cette éventuelle élimination du solvant S peut être effectuée par tout moyen de séparation approprié, de préférence par distillation. A titre d'exemple, le procédé selon l'invention concerne la préparation d'un composé hydrazo-silane (précurseur d'un composé azo-silane), de formule : (Et0)3SiN II N-N II OEt 30 0 0 procédé dans lequel : OEt EtOBi NH2 - on prépare et/ou on met en oeuvre un précurseur OEt - on prépare et/ou on met en oeuvre un précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de 35 formule CICONHNHCOOEt QEt EtOSi'NH2 -on fait réagir le précurseur OEt avec le précurseur CICONHNHCOOEt , en
présence d'un solvant S, de préférence le tétrahydrofurane (THF) - on élimine le solvant S, de préférence par distillation (EtO)3Si_1\_N II NùN II OEt - on récupère le composé o o , de préférence par passage à l'état solide, puis filtration. En complément ou en substitution de l'action de la base, il peut être prévu, conformément à l'invention, de procéder à l'élimination du co-produit HW, de préférence par désorption physique de HW. Pour ce faire, il convient de déplacer l'équilibre de solubilité de HW dans le milieu réactionnel. A cette fin, la réaction (par exemple de condensation) entre le précurseur H û X' -- Z et le précurseur hydrazodicarboxylate (halogéno)alcoxylé de formule (II) peut être effectuée, en présence d'un solvant S, à une température Tr choisie de telle sorte que, pour une pression donnée, le milieu réactionnel soit à reflux du solvant S, Tr étant (en général après mise en présence dans le réacteur de la totalité du précurseur H û X' û Z et du précurseur de formule (II)) de préférence comprise (amenée) entre -20 C et la température de reflux du solvant S, et, plus préférentiellement encore entre 20 C et la température de reflux du solvant S.
Une plage de température Tr de 40 à 60 C peut convenir, notamment dans le cas où le 20 solvant S comprend du THF. Un mode avantageux de réalisation de l'invention consiste à introduire tout d'abord dans le réacteur, quel que soit l'ordre, le précurseur H û X' û Z, le solvant S et l'éventuelle base, par exemple à température ambiante (en particulier 20 à 30 C), puis à abaisser la
25 température du milieu réactionnel (en particulier à une température comprise entre environ -10 et 5 C, notamment comprise entre environ -5 et 0 C, par exemple égale à -5 C), et enfin à ajouter dans le milieu réactionnel (en l'occurrence refroidi), de préférence progressivement (par exemple en quelques minutes à plusieurs heures), le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II) (avantageusement sous forme de solution
30 dans le solvant S (par exemple THF)) ; le milieu réactionnel peut ensuite être chauffé jusqu'à la température Tr mentionnée ci-dessus (entre 20 C et la température de reflux du solvant S, notamment entre 40 et 60 C), en particulier après ajout de la totalité du précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II).
7
Selon une disposition pratique préférée, la réaction (par exemple de condensation) de l'étape 3 s'effectue sous agitation et sous pression atmosphérique, durant plusieurs heures (par exemple entre 2 et 4 heures).
Les températures indiquées dans le présent exposé correspondent à des températures données à la pression atmosphérique. L'homme du métier est à même d'effectuer les correctifs qui s'imposent pour une pression différente de la pression atmosphérique.
De préférence, les quantités de réactifs mises en oeuvre sont stoechiométriques. 10 Le procédé selon l'invention peut comprend des étapes complémentaires, qui consistent de préférence essentiellement : 4.1. à reprendre le résidu du milieu réactionnel duquel S a été éliminé, dans un solvant S', identique à ou différent de S et répondant à la même définition que ce dernier, le 15 toluène étant préféré ; 4.2. éventuellement à chauffer le milieu réactionnel obtenu à l'étape 4.1, à une température supérieure ou égale à 30 C, de préférence comprise entre 40 et 50 C, et, plus préférentiellement encore, égale à environ 50 C, de manière à solubiliser le composé (I) sans dissoudre les sels issus de la réaction de la base avec l'acide HW formé à l'issue de la 20 réaction du précurseur H ù X' ù Z avec le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II) ; 4.3. à filtrer les sels issus de la réaction de la base avec HW ; 4.4. à récupérer par filtration le composé hydrazo-silane de formule (I) visé.
25 Le produit de la réaction de la base avec HW comprend des sels, par exemple le chlorure de triéthylammonium quand la base est la triéthylamine. Avantageusement, la filtration de l'étape 4.3 s'effectue à chaud, sensiblement à la température de chauffage utilisée dans l'étape précédente 4.2.
30 Selon un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention : -+ X correspond à un atome d'oxygène (0) ; -+ Y correspond à un groupe éthyle ; - X' correspond à -NH- ; et --* Z correspond à -n-C3H6-Si(OCH2CH3)3• 35 Avantageusement, le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II) : YùXùCOùNHùNHùCOùW (II) 8
est obtenu par réaction de (WX')2C0 avec NH2 ù NH ù CO ù X ù Y. De préférence : W correspond à un atome de chlore (Cl) ; X correspond à un atome d'oxygène (0) ; X1 correspond à une liaison covalente, XI étant également de même nature que dans le 5 composé hydrazo-silane de formule (I) visé. Dans ce dernier cas, et lorsque Y correspond à un groupe éthyle (variante préférée), le précurseur de formule (II) (CICONHNHCO2Ethyle) peut être obtenu par phosgénation du carbazate d'éthyle telle que décrite notamment dans les brevets EP 0065366 ou US 4501860 (en particulier exemples 1 à 7). 10 L'invention concerne également, à titre de produits nouveaux, les composés hydrazosilanes de formule (I) (susceptibles d'être) obtenus par le procédé tel que décrit ci-dessus, et caractérisés en outre en ce qu'ils comprennent (au moins) des traces du précurseur hydrazoazodicarboxylate alcoxylé de formule (II). 15 Comme exemples de composés intermédiaires hydrazo-silanes de formule (I) visés, on peut citer notamment les produits suivants : (EtO)3Si-N II N-N II OEt O (C2HSO)3Si-(CH2)3-NH-CO-NH-HN-COOCH3 20 (CH3O)3Si-(CH2)3-NH--CO-NH-HN-COOC2H5 (n-C4H90)3Si-(CH2)3-NH-CONH-HN-COOC2H5 (C2HSO)2(Me3SiO)Si-(CH2)3-NH-CO-NH-HN-COOC2H5 (C2HSO)2 (Me3SiO)Si-(CH2)3-NH-CO-NH-HN-COOCH3 (CH3O)2 (Me3SiO)Si-(CH2)3-NH-CO-NH-HN-COOC2H5 25 (n-C4H90)2 (Me3SiO)Si-(CH2)3-NH-CO-NH-HN-COOC2H5 (C2HSO)2MeSi-(CH2)3-NH-CO-NH-HN-COOC2H5 (C2HSO)Me2Si-(CH2)3-NH-CO-NH-HN-COOC2H5 (C2HSO)3Si-(CH2)3-S-CO-NH-HN-COOC2H5 (C2HSO)3Si-(CH2)3-O-CO-NH-HN-COOC2H5 30 Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.
EXEMPLES 35 -I- Réactions -I.1- Générale NH,NH,+EtOCOOEtNH,NHCOOEt W2CO WCONHNHCOOEt (H) Et = éthyle W = CI ou OEt EtO O EtO-S ivH N x N-NxOEt EtO H (t)EtO\ O O EtO-Siù1ù1 N N-N OEt EtO H WCONHNHCOOEt -I.2- Particulière OEt EtO-Siù"'ùNH, + OEt EtO\ EtO-Si NH2 EtO" Et H t EtO2CHN-NCI > EtO-O\ NN-NOEt EtO O O O -II- Mode opératoire Dans un ballon de 250 mL, sous inertage d'azote, 6,65 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane (30 mmol) sont ajoutés à 25 mL de tétrahydrofurane (THF), ou de toluène, à 25 C. 3,78 g de triéthylamine (37,5 mmol) sont additionnés à ce mélange à 25 C. La température du milieu réactionnel est abaissée à 0 c. 5 g de chloroformylcarbazate d'éthyle (30 mmol) dilué dans 25 mL de THF sont ajoutés 15 sur le milieu réactionnel en 30 minutes (T < 5 C). Le milieu réactionnel est agité à la température désirée jusqu'à la consommation totale du 3-aminopropyltriéthoxysilane (environ 3 heures). Le solvant est évaporé sous vide. Le résidu est repris dans 35 mL de toluène, puis le milieu réactionnel obtenu est chauffé à 20 50 C pendant 2 heures. Les sels de triéthylammonium sont filtrés à 50 C. Le filtrat est refroidi et le solide formé et désiré (8,3 g) est récupéré par filtration. -IIIRésultats Condensation du 3-aminopropyltriéthoxysilane avec le chloroformylcarbazate d'éthyle (W = Cl).
Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous.
30 Les rendements (% mol) sont mesurés par RMN I H. EtO2CHN-NH2 + CICOCI 25 Essai Base Solvant Résultats Commentaires • Solution de CICONHNHCO2Et dans le THF légèrement trouble.
1 NEt3 THF • Elimination des sels de NEt3 par cristallisation 1,1 éq. dans le toluène. • Rendement : 68 %.
2 NEt3 THF • Rendement : 80 %. 1,25 éq.
3 NEt3 THF • Rendement : 67 %. 2éq.
4 NEt3 Toluène • Rendement : 77 %. 1,1 éq. • CICONHNHCO2Et est solubilisé dans le THF. La voie de synthèse selon l'invention permet la préparation du composé hydrazosilane de formule (1) avec des rendements et sélectivités satisfaisants.5
Claims (14)
1.- Procédé de préparation d'au moins un composé hydrazo-silane de formule (I) : YûXûCOûNHûNHûCOûX' ûZ (I) dans laquelle : -> X est un groupe amine ûNR , avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18, alkyle en C 1-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué, un atome d'oxygène, un atome de soufre, une liaison covalente ou un groupe alkylène, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, substitué ou non substitué ; -* X' est un groupe amine NR , avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18, alkyle en C1-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué, un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupe alkylène, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, substitué ou non substitué ; -* Y est un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18, alkyle en C 1-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué ou étant le même que Z et étant éventuellement porteur d'au moins un hétéroatome ; et -* Z est un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de 35 carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18 , alkyle en C1-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant non 12 substitué ou substitué par au moins un groupe polyorganosiloxane et/ou au moins un groupe silane de formule : ---SiR'a(OR2)b(OSjR3R4R5)c dans laquelle : a, b, c sont des nombres entiers choisis de telle sorte que a + b + c = 3 ; û+ R', R2, R3, R4 et R5 sont indépendamment les uns des autres un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C,8, alkyle en C1-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué et étant éventuellement porteur d'au moins un hétéroatome ; caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement : 1. à préparer et/ou à mettre à mettre en oeuvre un précurseur H û X' û Z, avec X' et Z tels que définis ci-dessus ;
2. à préparer et/ou à mettre à mettre en oeuvre un précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II) : YûXûCOûNHûNHûCOû W (II) dans laquelle : W correspond à un halogène ou à OR6, R6 étant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe aralkyle (aryle en C6-C18, alkyle en C,-C20), ce groupe alkyle, aryle ou aralkyle étant substitué ou non substitué, et Y, X sont tels que définis ci-dessus ; et
3. à faire réagir ledit précurseur H û X' û Z avec ledit précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II). 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, à l'issue de l'étape 3, on récupère le composé hydrazo-silane de formule (I) visé. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on récupère le composé hydrazo-silane de formule (I) par passage à l'état solide, puis filtration.
4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que W est un halogène, de préférence un atome de chlore.
5.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le milieu réactionnel comprend au moins une base destinée à réagir avec l'acide HW formé à l'issue35 13 de la réaction du précurseur H ù X' ù Z avec le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II), ladite base étant par exemple choisie dans le groupe comprenant les amines tertiaires et les amines aromatiques, la triéthylamine étant préférée.
6.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'étape 3 est effectuée en présence d'un solvant S, de préférence choisi parmi les alcanes et les éthers, et notamment choisi dans le groupe comprenant le tétrahydrofurane (THF), le toluène, l'heptane, le cyclohexane, le dichlorométhane et leurs mélanges, le tétrahydrofurane (THF) étant particulièrement préféré.
7.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le solvant S est éliminé du milieu réactionnel obtenu à l'issue de l'étape 3, de préférence par distillation.
8.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes complémentaires qui consistent essentiellement : 4.1. à reprendre le résidu du milieu réactionnel duquel S a été éliminé, dans un solvant S', identique à ou différent de S et répondant à la même définition que ce dernier, le toluène étant préféré ; 4.2. éventuellement à chauffer le milieu réactionnel obtenu à l'étape 4.1, à une température supérieure ou égale à 30 C, de préférence comprise entre 40 et 50 C, et, plus préférentiellement encore, égale à environ 50 C, de manière à solubiliser le composé de formule (I) sans dissoudre les sels issus de la réaction de la base avec l'acide HW formé à l'issue de la réaction du précurseur H ù X' ù Z avec le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II) ;
4.3. à filtrer les sels issus de la réaction de la base avec l'acide HW ; 4.4. à récupérer par filtration le composé hydrazo-silane de formule (I).
9.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la réaction entre le précurseur H ù X' ù Z et le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II) est effectuée en présence d'un solvant S, à une température Tr choisie de telle sorte que, pour une pression donnée, le milieu réactionnel soit à reflux du solvant S, Tr étant de préférence comprise entre -20 C et la température de reflux du solvant S.
10.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que : -3 X correspond à un atome d'oxygène ; ù> Y correspond à un groupe éthyle ; ---> X' correspond à -NH- ; et 14 -> Z correspond à -n-C3H6-Si(OCH2CH3)3.
11.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II) : Y-X-CO-NH-NH-CO-W (II) est obtenu par réaction de (WX')2CO avec NH2 - NH -CO - X - Y.
12.- Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que : W correspond à un atome de chlore ; -+ X correspond à un atome d'oxygène ; et -* XI correspond à une liaison covalente et est de même nature que dans le composé hydrazo-silane de formule (I) visé.
13.- Composé hydrazo-silane de formule (I) susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en outre en ce qu'il comprend des traces du précurseur hydrazodicarboxylate alcoxylé de formule (II).
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